JPS5986666A - 被覆用硬化型樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、樹脂成形体の基体表面を被覆することにより
空気中における硬化特性に優れ、被膜の表面硬度、耐引
掻き性、耐摩耗性、可撓性、表面光沢、耐熱性、耐水性
、耐溶剤性、耐候性ならびに成形体基体表面との密着性
などの被膜特性に侵れた被覆用硬化型樹脂組成物に関す
る。

一般に、計可塑性樹脂、熱硬化性樹脂なとの樹脂成形体
は、金属製品、ガラス製品などにくらべて軽量て耐衝撃
性にｉれているはかりでなく、安価で成形加工が容易で
あるなどの種々の利点を有しており、自動車、オートバ
イ、家庭用電化製品、日用雑貿品、その他の多くの分野
においてこれらの材質に代わって広く使用されている。

しかし、これらの樹脂成形体基体は金属やガラス等にく
らべて表面硬度が低く、引掻２− きや摩擦に対しても弱いために表面に場が生じ易いとい
う欠点がある。たとえば、成形体の部品の取付作業また
は輸送作業、あるいは製品の使用中の接触、衝突、引掻
きなどにより表面に損傷を受易いなとの表面特性に欠点
かあるだめにこれらの成形体の利用が著しく制限されて
いる。

このような樹脂成形体基体表面の前述の欠点を改善する
方法として多くの提案がなされている。

そのｔＸとＸ７どはこ７ｔらの成形体の表面を架橋硬化
型樹脂からなる外被膜層で被膜する方法である。

これらの被膜形成要素のうちで、樹脂または樹脂形成成
分として具体的には、シリコーン系モノマーまたけこれ
らの成分と種々の重合体との組成物、ノチロールメラミ
ンと他の硬化成分とからなる樹脂組成物、多官能性アク
リル系カルボン酸エステル誘導体またはこれと他の重合
成分との組成物などが提案されている。これらの被膜形
成要素からなる″４膜層をポリオレフィンなどの樹脂成
形体の基体表面に形成σせても、該被膜ｊ―と樹脂成形
体の基本層との密着性が一般に良好でないので、これら
の積層成形体から該被膜層が剥離し易いという欠点があ
る。さらにこれらの欠点を改善するだめに樹脂成形体基
本層の表面に種々の処理を施す方法も知られている。た
とえば、コロナ放＠＋Ｃよる表面処理、プライマーによ
る表面処理などが提案されている。しかし、狭面処理を
施してもポリオレフィンなどの樹脂成形体の基体層と該
架橋硬化型６Ｓ脂からガる被膜層とを実用に耐え得るほ
ど充分に密着性を向上させることは困難である場合が多
い。また、前記被膜形成要素のうちでシリコーン系の被
膜形成要素は高価であり経済性に劣るという欠点もある
。

また、前記被膜形成要素のうちで、多官能性アクリル系
カルボン酸エステル誘導体としては種々のタイプの化合
物が提案されている。たとえば、アルカンポリオールの
ポリ（メタ）アクリレート、ポリオキシアルキレングリ
コールのポリ（メタ）アクリレート、芳有族（フェノー
ル性）ポリヒドロギシル化合物のポリ（メタ）アクリレ
ートなどの種々のタイプの化合物を被膜形成要素として
使用することが提案されている。これらの多官能性アク
リル系カルボン酸エステル誘導体を単独で被膜形成要素
とし７て使用し、樹脂成形体の基本表面に被膜を形成さ
せても、これらの被膜°は硬化の際の空気中における硬
化速度などの硬化特性に劣ったり、表面硬度、耐引掻き
性、耐摩耗性、可撓性、表面光沢、耐熱性、ｍｌ水性、
耐溶剤性、耐候性および基体への密着性なとの被膜特性
のいずれか、またはこれらの多くの物性に劣ることが多
く、工業的規模の利用における要求を充分に満足させる
ことはできなかった。また、これらの被膜形成要素のう
ちの二種以上の化合物を組み合わせて使用することによ
ってこれらの欠点を改善しようとする試みもなされてい
るが、いずれもこれらの欠点合・ある程度改良すること
はできても、ポリオレフ　　′インなとの樹脂成形体の
基体表面に桧覆する際には他の新たな難点があった。

本発明者らは、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂などの樹脂
成形体の基体表面にｍ位することにより、硬化の際の硬
化特１生に優れかつ得られた被膜特性に優れた被覆用組
成物について釧意検討を行った結平、ウレタン系ポリ（
メタ）アクリレート（ａ）、特定量−のポリオキジアル
キレンジ（メタ）アクリレートｆｂｌおよび特定量の重
合開始剤ｆｃｌを含有する組成物を使用すると前記目的
を充足することを見出し、本発明に到達した。本発明に
よれば、本発明の被覆用硬化型樹脂組成物を樹脂成形体
基体表面に被覆して外被船尾を形成させると、硬化の際
の空気中における酸化速度などの硬化特性に優れ、得ら
れる被膜の表面硬度、耐引掻き性、耐摩耗性、可撓性、
表面光沢、耐熱性、耐水性、耐溶剤性、耐候性および基
体への密着性などの多くの被膜特性が総括的に優れてい
るという％徴を有している。

本発明を概説すれば、本発明は、 （ａ）１分子中に２個以上のアクリロイルオキシル基ま
だはメタクリロイルオキシル基を有するウレタン系ポリ
（メタ）アクリレート、 （ｂｌ　　該ウレタン系ポリ（メタ）アクリレート（ａ
）１　ｉ’＋　ＯＮ置部に対して０を越えて１１Ｊ　ｌ
’１０重量部の範囲にあるポリオキジアルキレンジ（メ
タ）クリレート、および ＋ｃｌ　　該ウレタン系ポリ（メタ）アクリレート化合
物Ｋｌおよび該アルカンポリオールのポリ（メタ）アク
リ１／−ト（ｂｌの合計１ｏ　１．）市−縦部ｔて対し
て０．０１ないし２０重量部の範囲の重合開始剤、全含
有することを特徴とする樹脂被覆用組成物、を要旨とす
るものである。

本発明の被私用硬化型樹脂組成物に配合されるウレタン
系ポリ（メタ）アジリレート化合物ｔａ＋は、１分子中
に１個以十のウレタン結合を有しかつ２個以上のアクリ
ロイルオキシル基またはメタクリロイルオキシル基を有
する（メタ）アクリレート系多官能性化合物である。具
体的には、ヒドロキシル基を有する（メタ）アクリル酸
エステルとジイソシアナート化合物との反応によって得
られるウレタン系ポリ（メタ）アクリレート化合物、ポ
リウレタンポリオールのポリ（メタ）アクリレートから
なるウレタン系ポリ（メタ）アクリレート化合物、ポリ
エステル系ポリウレタンポリオールのポリ（メタ）アク
リレートからなるウレタン系ポリ（メタ）アクリレート
化合物、などを例示することができる。これら◇′）ウ
レタン系ポリ（メタ）アクリレート化合物を構成するポ
リオール成分単位は、脂肪族系ポリオール、脂環族系ポ
リオール、芳香族ポリオール、ポリオキシアルキレング
リコール、ポリオキシアルカンポリオール、アリーレン
ビス〔ポリオキシアルカンコポリオール、ポリエステル
系ポリオール、ポリウレタンポリオール、ポリエステル
系ポリウレタンポリオール、ポリウレアポリオールなど
を例示することができ、さらに具体的にはエナレングリ
コール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、
ヘキシレングリコール、オクチレングリコール、クリセ
リン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール
、ジエチレングリコール、トリエチレンノリコール、ン
フロピレンクリコール、ジエチレングリコール、ジエチ
レングリコール、ノグリセン、ジトリメチロールプロパ
ン、ジペンタエリスリトール、ポリオキシエチレングリ
コール、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンク
リコール、ポリオキシプロピ１７ンクリコール、ポリオ
キシブチレングリコール、シクロヘキシレンクリコール
、２．２−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）プロ
パン、ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）メタン、
２．２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン２．
２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、ビス（４
−ドロキシフェニル）メタン、ビス（アクＩＪロイルオ
キシエチル）ヒドロキシエチルイソシアヌレート、ビス
（メタクリロイルオキシエチル）ヒドロキシエチルイソ
シアヌレート’＋前記種々の多価アルコールのポリグリ
シジルエーテルの（メタ）アクリレート化物、前記種々
の多価アルコール成分単位とコノ・り酸、グルタル酸、
アジピン酸、スペリン酸、セバシン酸、マレイン酸、フ
マール酸、イタコン酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘ
キサヒドロ無水フタル酸、フタル酸、無水フタル酸、ト
リメリット酸、ピロメリット酸などの多価カルボン酸成
分単位とから形成されたポリエステルポリオール；前記
種々のポリオール成分単位と後記種々のジイソシアナー
ト成分単位から形成されるポリウレタンポリオールナト
を例示することができる。また、これらのウレタン系ポ
リ（メタ）アクリレート化合物を構成するジインシアナ
ート成分単位は、脂肪族系ジイソシアナート、脂項族系
ジイソシアナート、芳香族系ジイソシアナートのいずれ
の成分単位であってもよく、もちろんこれらのジイソシ
アナート成分単位に相当するジニトリルのビスカーボネ
ート化合物また（１これらのジイソシアナート成分単位
に相当するビスカーバメイト化合物でβっでもよい。構
成成分のジイソシアナート成分単位として具体的には、
トリメチレンジイソシアナート、テトラメチレンジイソ
シアナート、ヘキサメチレンジイソシアナート、オクタ
メチレンジイソシアナート、デカメチレンジインシアカ
ート、ドデカメチレンジイソシアナート、メチルシクロ
ヘキサン−２，４−ジイソシアナート、６−インジアナ
ートメチルー６．５゜５−トリメチルシクロヘキシルイ
ソシアナ・−ト、４．４′−ジシクロヘキシルメタンジ
イソシアナート、インプロピリデンビス（４−シクロヘ
キシルイソシアナート）、フェニレンジイソシアナート
、トリレンジイソシアナート、ジフェニルメタンジイソ
シアナート、ビストリレンジイソシアナートなどを例示
することがでＡる。前記ポリウレタンポリオールとアク
リル酸またはメタクリル酸とを盛装に応じて触媒の存在
下に常法に従って反応させることによりポリウレタンポ
リオールのポリ（メタ）アクタレートが得られ、同様に
前記ポリエステル系ポリウレタンポリオールとアクリル
酸まだはメタクリル酸とを反応させることによりポリエ
ステル系ポリウレタンポリオールのポリ（メタ）アクリ
レートが得られる。

前記ウレタン系ポリ（メタ）アクリレート化合物のうち
で、ヒドロキシル基を有する（メタ）アクリル酸エステ
ルとジイソシアナート化合物との反応によって得られる
ウレタン系ポリ（メタ）アクリレート化合物ヲ摘成する
ヒドロキシル基を有する（メタ）アクリル酸エステル成
分単位としてポリヒドロキシル基含有化合物と（メタ）
アクリル酸との反応物、エポキシ化合物と（メタ）アク
リル酸との反応物などを例示でき、具体的にはアクリル
酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸２−ヒドロキシ
エチル、アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、メタクリ
ル酸２−ヒドロキシプロピル、アクリル酸グリシジルエ
ーテルのアクリレート化物、アクリル酸グリシジルエー
テルのメタクリレート化物、メタクリル彪りリシジルエ
ーテルのアクリレート化物、メタクリル酸りリシンルエ
ーテルのメタクリレート化物、グリセリンモノアクリレ
ート、グリセリンモノメタクリレート、グリセリン−１
，３−ジアクリレート、グリセリン−１，３・−ジメタ
クリレート、トリメチロールプロパンモノアクリレート
、トリメチロールプロパンモノメタクリレート、トリメ
チロ−・・ルプロパンジアクリレート、トリメチロール
プロパンジメタクリレート、ペンタエリスリトールモノ
アクリレート、ペンタエリスリ“トールモノメタクリレ
ート、ペンタエリスリトールジアクリレート、ペンタエ
リスリトールジメタクリレート、ペンタエリスリトール
トリアクリレート、ペンタエリスリトールトリメタフリ
レート、ジペンタエリスリトールモノアクリレート、ジ
ペンタエリスリトールモノメタクリレート、ジペンタエ
リスリトールジアクリレート、ジペンタエリスリトール
ジメタクリレート、ジペンタエリスリトールトリアクリ
レート、ジペンタエリスリトールトリメタクリレート、
ジペンタエリスリトールトリアクリレート、ジペンタエ
リスリトールテトラメタクリレート、ジペンタエリスリ
トールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールペ
ンタメタクリレート、ビス（アクリロイルオキンエチル
）ヒドロキシエチルイソシアヌレート、ビス（メタクリ
ロイルオキシエチル）ヒドロキシエチルイソシアヌレー
ト、プロピレングリコールジグリシジルエーテルのジア
クリレート化物、プロピレングリコールジグリシジルエ
ーテルのジメタクリレート化物、グリセリン−１，３−
ジグリシジルエーテルのジアジ１ル−ト化物、グリセリ
ン−１，６−ジグリシジルエーテルのジメタクリレート
化物、グリセリントリグリシジルエーテルのトリアクリ
レート化物、グリセリントリグリシジルエーテルのトリ
７メタクリレート化物、ペンタエリスリトールジグリシ
ジルエーテルのジアクリレート化物、ペンタエリスリト
ールジグリシジルエーテルのジアクリレート リスリトールトリグリシジルエーテルのトリアクリレー
ト化物、ペンタエリスリトールトリグリシジルエーテル
のトリメタクリレート化物、２．２−ビス（４−ヒドロ
キシシクロヘキシル）プロパンジグリシルエーテルのジ
アクリレート化物、ン、２−ビス（４−ヒドロキシシク
ロヘキシル）プロパンジグリシジルエーテルのジメタク
リレート化物、２．２−ビス（４−ヒドロキシフェニル
）プロパンジグリシジルエーテルのジアクリレート化物
、２．２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンジ
グリシジルエーテルのジメタクリレート化物などを例示
することができ、ジイソシアナート成分単位としては前
記例示の化合物を同様に例示することができる。前記ウ
レタン系ポリ（メタ）アクリレート化合物（ｂｌのうち
では、ジイソ７アナート構成成分単位として脂肪族系ア
ルキレンジイソシアナート成分牟位、脂環族系ジイソシ
アナート成分単位を含有するウレタン系ポリ（メタ）ア
クリレート化合物を使用すると、硬化被膜の色相、耐候
性、可撓性などが向−トするようになるので好ましい。

本発明の被覆用硬化型樹脂相放物に１己合されるポリオ
キシアルキレッジ（メタ）アクリレートｆｂｌは、ポリ
オキシアルキレングリコールのアクリル酸エステルまた
はツタクリル酸エステルである。

該ポリオキジアルキレンジ（メタ）アクリレートを構成
するオキジアルキｌノン基は、プｎ常一般式［Ｉ）〔式
中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５およびＲ４はそれぞれ水素原子ま
だは炭素原子数１ないし１２のアルキル基を示す。〕で
表わされる化合物であり、該オキシアルキレン基の重合
度は通常１ないし４０、好捷しく１ｄ１ないし２０の範
囲である。該ポリオキジアルキレンジ（メタ）アクリレ
ートの数平均分子ｉｔ（Ｍｎ）は通常２００カいし３０
００．好ましくは２００ないし１０００の範囲である。

該ポリオキジアルキレンジ（メタ）アクリレートとして
具体的に１ハ、ポリオキジエチレンジアクリレ−１・、
ポリオキシエチレンジメタクリレート、ポリオキシプロ
ピレンジアクリレート、ポリオキシエチレンジメタクリ
レート、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンジア
クリレート、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン
ジメタクリレート、などを例示することができる。該ポ
リオキジアルキレンジ（メタ）アクリレートのうちでは
、ポリオキエチレンジ（メタ）アクリレートマたはポリ
オキシプロピレンジ（メタ）アクリレートが好適である
。該ポリオキ７アルキレンジ（メタ）アクリレ−）　（
ｂｌの配合割合は、前記ウレタン系ポリ（メタ）アクリ
レート化物ｆａｌ　１００重量部に対して０を越えて１
０００重量部の範囲にあることが必要であり、さらには
５ないし６００重量部の範囲、とくに５ないし２００重
景重責範囲にあることか好捷しい。該ポリオキジアルキ
レンジ（メタ）アクリレート（ｂｌの前記ポリオキジア
ルキレンジ（メタ）アクリレート＋ａｌ　ｌ　００重責
部に対する配合割合が１１１　（１０重量部より多くな
ると、該組成物の空気中での硬化性が低下するとともに
、外被膜の表面硬度、耐摩耗性などが低下す不ようにな
る。

本発明の被覆用硬化型樹脂組成物に配合される被膜形成
要素成分（１（合性単量体成分）は前記必須の二成分の
みからなる場合もあるが、さらにその他の重合性単量体
成分を加えて共重合させることも可能である。その他の
重合性単量体成分として、前記ウレタン系ポリ（メタ）
アクリレート化合物テたは前記ポリオキジアルキレンジ
（メタ）アクリレートを製造する際のに１１生物′まだ
は製造中間体、たとえばウレタン系モノ（メタ）アクリ
レート化合物、ポリオキシアルキレングリコール（７）
モノ（メタ）アクリレートなとの他に（メタ）アクリル
酸、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸−
２−ヒドロキシエチルなどの（メタ）アクリル酸エステ
ルなどを例示することができる。

本発明の被覆用硬化型樹脂組成物をイソ（脂成形体１７
− の基本表面に塗布し、該組成物を架橋硬化させて被膜を
・形成させるため（ではこの組成物に重合開始剤口を配
合することが必要である。硬化方法としては、紫外線に
よる硬化方法、熱線による硬化方法々とが通常採用され
る。紫外線硬化の場合には重合開始剤として光増感剤が
配合され、光増感剤として具体的には、ベンゾイン、ベ
ンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、
ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチ
ルエーテルなどのベンゾインまたはそのエーテル、ベン
ゾフェノン、ｐ−クロルベンゾフヱノン、ｐ−メトキシ
ベンゾフェノンなどのベンゾフェノン系化合物、ベンジ
ル、ベンジルジメチルケタール、ベンジルジエチルケタ
ールなどのベンジル系化合Ｔｈ、１　　（４Ｗ　７　フ
ロビルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−
プロパノン、１−フェニル−２−ヒドロキシ−２−メチ
ル−１−−プロパノン、１−（４−４，ａｒｔ　−ブチ
ルフェニル）＝２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロ
パノンなとのヒドロキシアルキルフェニルケトン系化合
１８− 物なとを例示することができる。熱による硬化の場合に
はラジカル開始剤が配合され、ラジカル開始剤として具
体的（Ｃは、アゾビヌイソブチロニトリルなとのアゾ化
合物、ペンンイルペルオキシド、ラウリルペルオキシド
、ジｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド、ジクミルペルオキ
シド、クメンヒドロペルオキシドなどの過酸化物・等を
例示することができる。さらに、本発明の被覆用硬化型
樹脂組成物に、光増感剤およびラジカル開始剤の両者を
配合し、紫外線硬化と熱硬化とを同時に進行させる方法
を採用することもできる（７、紫外線硬化を進行濾せた
後に熱硬化を進行させる方法を採用することもできる。

さらに逆に熱硬化を進行させた後に紫外線硬化を進行さ
せ７．方法を採用することも可能である。該重合開始剤
ｆｃｌの配合割合は、前記ウレタン系ポリ（メタ）アク
リレート化合物＋ａ＋および前記ポリオキジアルキレン
ジ（メタ）アクリレ−トリ１０合計１００重郊部に対し
て０．０１ないし２０重量部の範囲に）ることが必要で
あり、さらには０１ないし１０重卵一部の範囲にあるこ
とが好ましい。該重合開始剤の配合割合が、前記ウレタ
ン系ポリ（メタ）アクリレート化合物ｆａ、ｌおよび前
記ポリオキジアルキレンジ（メタ）アクリレートの）の
合計１００重伊部上対しで０．０１重量部よ　　１り少
々くなると、該組成物の重合性が低下し、硬い破膜が得
られなくなり、また２０重量部より多くなると、該組成
物から得られる被膜が黄色に着色するようになる。

本発明の被覆用硬化型樹脂組成物は前記必須三成分のみ
からなる組成物である場合もあるが、さらに必要に応じ
て重合禁市剤、透明性の充填剤、順相、染料、溶剤、紫
外線吸収剤、酸化防止剤などの安定剤、けい光増白剤、
メチル（メタ）アクリレート、ポリエステルアクリレー
トなどの（反応性）オリゴマーおよびポリメチルメタク
リレートなどのポリマー等の各棟の添加剤を配合するこ
吉がで＾る。これらの添加剤の配合割合は適宜でおる。

本発明の被覆用硬化型樹脂組成物中には、得られる硬化
被膜の透明性を維持する範囲において、必要に応じて微
粉末状無機充填剤を配合しても差し支えない。該微粉来
秋４１１Ｔ：機充填剤の平均粒径は粉末状を影線してい
る限りにおいて任意であるが通常は１ｍμないし、１０
μ、好呼しく１は１．５ｍμないし１μの＠！、Ｉｆ５
である。また、核外被膜層を透明性に維持するためには
、該微粉末状無機充填剤の屈折率か通常１．４０ないし
−１，６ｏ、好まし、り（σ。

１．４２ないし１．５Ｂの範囲である。このような微粉
末状無機充填剤として具体的には、ガラス粉末、マイカ
、ガラスピーズ、ガラスフレーク、ケイソウ土、無水シ
リカ、水和シリカ、ケイ石、ケイ砂、石英、カオリナイ
ト、モンモリロナイト、七すサイト、タルク、縁泥石、
陶石、長石なとを例示することができる。才だ、これら
の微粉末状無機充填剤の表面をアルキルカルボン酸塩７
４＊（ｒｆ、’／チタンカップラーチタンカップラー、
Ｃ７Ｊ２Ｓｌ（Ｃ：Ｈ３）　２、アルコールなどによっ
て表面処理したものも同様に使用できる。でた、前記無
機充填剤を水またはアルコール中ＶＣ）跡濁゛させたコ
ロイグルンリ刀、メタノールシリカゾル、エタノールシ
リカゾル、イ２１− ツブロバノールシリカゾルなどを使用１−ろこともでき
る。ξれらの微粉末状無機充填剤のうちでは、微粉末状
シリカに一配合すると核外被膜層の表面硬度、耐引掻き
竹および耐埠耗性が著しく向上しかつ透明性および堀面
元沢を損うことかないのでとくに好ましい。これらの微
粉末状無機充填剤の配合割合は前記ウレタン系ポリ（メ
タ）アクリレート化合物い）および前記ポリオキジアル
キレンジ（メタ）アクリレ−Ｈｂｌの合剖１Ｕ〔１重量
部に対し、て通常０．５ないし２０１〕重オｒ部、好ま
しくは０，５ないし１００重魚部の範囲である。

本発明の被韻用硬化型樹脂組成りには、その塗布作業性
を向−ヒさせるために必要に応じて溶剤が加えられ、溶
液状態または懸濁状態に維持される。

溶剤に該組成物を液体化種には懸濁液化したり、該組成
物の粘度を調節したりあるいは成形物に対する濡れを向
上さゼる［４的でも使用される。溶剤として具体的には
、ベンセン、トルエン、キシレン、クメン、エチルベン
セン、ヘギサン、ヘプタン、オタタン、石油エーテル、
リグロイン、シク２２− ロヘキサン、メチルシクロヘキサンなとの炭化水素、塩
化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、７’ｏモホル
ム、トリクレン、二塩化エチレン、パークレン、二塩化
エタン、二塩化プロピレン、クロロベンゼン、フロモベ
ンゼンナトのハロゲン化炭化水垢、メタノール、エタノ
ール、インプロパツール、フタノール、ペンタノール、
ヘキサノール、シクロヘキサノール、エチレングリコー
ル、フロピレンタリコール、グリセリン、エチレンクリ
コールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールなど
のアルコール、アセトン、メチルエチルケトン、メチル
イソブチルケトン、シクロヘキサンなどのケトン、ジエ
チルエーテル、ジプロピルエーテル、クチルエチルエー
テル、ジブチルエーテル、エチレングリコールジメチル
エーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテルなど
のエーテル、アセトニトリル、プロピオニトリル、カプ
ロニトリルなどのニトリル、キ酸メチル、ギ酸エチル、
酢酸メチル、酢酸エチノペ酢酸プロピル、酢酸イノブチ
ル、酢酸ブチル、酢酸ペンチル、安息香酸メチル、安息
香酸エチルなどのエステル等を例示することができる。

これらの有機溶剤の配合割合は、前記ウレタン系ポリ（
メタ）アクリレート化合物１ａ＋および前記ポリオキジ
アルキレンジ（メタ）アクリレートｔｂｌの合計１００
重量部に対して通常５ないし３０００重景部１好ましく
は１０ないし２０００重量部の範囲である。

本発明の組成物において、前記必須成分、必要に応じて
加えられる無機まだは有機の充填剤、溶剤、安定剤など
の各種添加剤成分を配合した組成物から溶液状組成物ま
たは懸濁液状組成物を調製する方法とし一〇は、前述の
原料混合物を調合し、通常ロール、バンバリーミキサ−
、ボールミル、アトライタ、ウィノバー、オークスミキ
サ−、ディソルバー、ホモジナイザー、コロイドミル、
サンドミル、振動ミル、ミキサー、混合撹拌槽などによ
る混練混合法ケ例示することができ、これらの方法によ
って均一に溶解あるいは分散した組成物が得られる。該
溶液状組成物および懸濁液状組成物全樹脂成形体の基体
表面に塗布する方法としては、刷毛塗り法、スプレー法
、浸漬法、バーコード法、ロールコータ−法、スピンコ
ーター法、ゲルコーター法などの従来から公知の方法を
採用することができる。また、該塗膜を乾燥させる方法
としては、自然乾燥法、キャリアガスによる強制乾燥法
、赤外線炉、遠赤外線炉、熱風炉を用いた加熱乾燥法な
どを例示することができる。また、前述の塗膜を硬化さ
せ、被膜を形成させる方法としては、光とくに紫外線に
より重合架橋硬化させる方法、熱により重合架橋硬化さ
せる方法などを例示することができる。これらの重合架
橋硬化の方法のうちで、光硬化法では通常−１０ないし
１５０℃、好ましくは５ないし１６０℃の温度で光照射
が実施され、その時間は通常１ｓｅｃないしｌｈｒ、好
ましくは１ｓ６ｃないし１０謔でめる。

また、熱硬化法では硬化の際の温度は通常−１０ないし
１５０℃、好まし７くは５ない１．１３０℃であり、硬
化に要する時間は通常０．０５ないし１．□ｈｒ好まし
くは０．１ないｌ、　ｆ３１１　ｒｍｉｓである。

本発明の被覆用硬化型樹脂組成物は、熱可塑性−２５−
−へ− 樹脂、熱硬化性樹脂からなるいずれの成形体の基体表面
にも被覆することができる。該成形体の形状はフィルム
状、シート状、板状、曲面あるいは凹凸を有する成形体
、その他いかなる形状の成形体であっても差し支えない
。

該基体層を構成する熱可塑性樹脂として具体的には、た
とえば、α−オレフィンの単独重合体またはα−オレフ
ィンを主成分とする共重合体なとのポリオレフィン類、
ポリアクリル酸エステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、
ポリニスデル樹脂、ポリアミド樹脂などを例示すること
ができる。これらの熱可塑性樹脂のうちで、該積層成形
体を構成する基体樹脂層はポリオレフィン類、ポリアク
リル酸エステル樹脂またはポリカーボネート樹脂である
ことが好ましい。前記ポリオレフィン類として具体的に
は、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン
、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−テセ
ンなとのα−オレフィンの単独重合体、前記α−オレフ
ィンの二種以上の混合物からなる共重合体、または前記
Ｘ−オレフ２６一 インを主成分とし、力・つ酢酸ビニル、プロピオン酸ビ
ニルなど低級脂肪族カルボン酸ビニル、アクリル酌：メ
チル、アクリル醗の金属塩、メタクリル酸メチル、メタ
クリル酸の金鼾塩などのアクリル系カルボン酸エステル
、アクリル系カルボン酸の塩などの他の成分を少量（た
と對ば、３０モル係以下）含有する共重合体なとを例示
することができる。これらのポリオレフィン類のうちで
１は、結晶性を有するポリオレフィン類が通常使用され
る。

前記ポリアクリル系カルボン酸エヌテル樹脂トシて具体
的に０１　アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタ
クリル酸メチル、メタクリル酸エチルなとのアクリル系
刀ルボン酸エステルモノマーの単独重合体捷たけ共重合
体を例示することができる。これらのポリアクリル系カ
ルボン酸エステル樹脂のうちでは、ポリメタクリル酸メ
チルを本発明の熱可塑性樹脂基本樹脂層に使用すること
が好ましい。前記ポリカーボネート樹脂として具体的に
は、ビスフェノールＡ・ポリカーボネート々どを例示す
ることができる。前記ポリエステル樹脂として具体的に
は、ポリエチレンテレフタレート、ポリテトラメチレン
テレフタレート、ビスフェノールＡ・イソフタル酸・テ
レフタル酸共重縮合体、オキシ安息香酸重縮合体などを
例示することができる。前記ポリアミド樹脂として具体
的には、ナイロン６、ナイロン６・６、゛ナイロン１０
、ナイロン１２なとをあけＺ、ことができる。また前記
樹脂以外にもポリアセタールやポリスチレン、アクリロ
ニトリル・スチレン共重合体、アクリロニトリル・ブタ
ジェン争スチレン共重合体、ポリスルホン樹脂、ポリフ
ェニレンオキサイド、変性ポリフェニレンオキサイド、
ポリフェニレンサルファイド樹脂、ポリエーテルスルホ
ン樹脂などを例示することができる。

該基体層を構成する熱硬化性樹脂と１．て具体的には、
不飽和ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂
、ジアリルフタレート樹脂、ポリアリルグリコールカー
ボネート樹脂などを例示することができる。

本発明の被彷用硬化型樹脂わ１成物で樹脂成形体の基体
表面を被覆する際には、該成形体の基体表面に、種々の
溶剤による洗浄、アルカリ水溶液による洗浄、性向活性
剤による洗浄、超音波による洗浄、電解による洗浄、プ
ラスト処理、サンドブラスト処理、酸またはアルカリに
よるエツチング処理、フレーム処理、コロナ放電処理、
アーク放電処理、グロー散策処理、プラズマ放電処理、
化成処理などの種々の表面処理を施すことができる。

また、前記成形体の基体表面に本発明のｖＮ用硬化型樹
樹脂酸分からなる外被膜層を積層する際に、該基体層と
該外被膜層との間ｌ・てブライマーからなる中間接着層
を置いで三１−積層体とすることにより、両層間の密着
性を向上させることも可能である。基体層がポリオレフ
ィンである場合には、ブライマーとしてはα・β−不飽
和カルボン酸またはその誘導体成分がグラフトされた変
性ポリオレフィンが通常使用され、６゜このように、必
要に応じて表面処理まだはブライマー処理の施された樹
脂成形体の基体層板面に前述の方法によって本発明の組
成物がｖｉ嫁され、硬化処理が施される。

本発明の被覆用硬化型樹脂組成物からなる被膜が積層さ
れた樹脂成形体は種々の用途に利用される。具体的には
、採光板、スカイドーム、太陽熱温水器のパネル板、グ
ローブボックスのパネル板、時計のガラス、メガネやカ
メラ、コンタクトレンズなどの各種レンズ、光学プリズ
ム、血液バッグ、コーヒーメーカーのシャワードームや
コーヒー入れ、水タンク、照明器のカバー、プレヤーな
どステレオ装置のカバー、各種メーターの文字板やカバ
ー、自動車のヘッドランプあるいはテールランプのカバ
ー、レベルセンサー、ガラスの飛散防止用フィルムや離
型フィルム、絶縁フィルノー、農業用フィルムなどの各
種フィルム、光再生型のビデオディスク、衣類乾燥機や
電気洗濯機、ドライヤー、油槽などの各種装置ののぞき
窓、オートバイやジープ、モーターボートなどの１代防
ガラス、自動車のガラス（フロントガラス、リアウィン
ドウ、オペラウィンドウ、三角窓、サンルーフ）、温室
や家屋、水槽などの窓ガラス、食器、鏡、ショウ油瓶や
化粧瓶などの各種容器、リレーヶ・−ス、ヒユーズボッ
クス、二輪車のサイドカバーや泥よけ、フェンター、カ
ーテン、スクリーン、テーブルクロス、防水防湿フィル
ム、防水シート、絶縁フィルム、床タイル、床シート、
ドア、テーブル板、壁タイル、カウンタートップ化粧板
、だな板、壁シート、壁紙、家具、軽量壁板、食器、い
す、バスタブ、便器、冷＃、庫、壁パネル、給排水管、
配線管、ダクト、カーテンロッド、雨どい、断熱材、塗
膜防水材、幕、窓枠、自動車のホイル、各種容器、自動
車の内装材、化粧台、フラワーボックス、パーティクル
ボード、瓦、雨戸、シャッター、防水パン、パイプ、配
線材ネ」、ギヤカム、つまみ、！　’ｔｌ　弁枠、ファ
ン、インパネ、バンパー、ブレーキなとがあけられる。

以上の他にも、家電製品や自動車部品、オートバイ部品
、自動販売機部品、土木建築材料、一般工業材料、事務
情報機器、電子部品、包装材料、スポーツ用具、医療器
具、原子力関係部品にも使用することができる。

次に本発明を実施例１（よ−）で具体的に説明する。

なお明にｔｌｉ州：不文−！だは実施例ｆおいで評価は
次の方法で行った。

（１）屈折率 十分に乾燥した無機物を、屈折率が既知の液体中に２ｗ
ｔ４添加し、十分に分散させた後に目視で透明性を調べ
る。最も透明であった液体と同じ屈折率とする。

（２）　　表面光沢（り′ロス） ＪＩＳ　　Ｋ　　５４（１０−１９７９中の６０度鏡面
光沢度ｒ準じて行った。

（３）　　光線透過率 ＪＩＳ　　Ｋ　　６７１４に準じて行った。

（４）密着性 ＪＩＳ　　Ｋ　　５４００−１９７９中のコ゛パン目テ
ストに準じて行った。判定は１００個のゴバン目中、何
個が接着していたかで示す。

（５）　　落砂摩耗 ＪＩＳ　　Ｔ　　８１４７−１９７５の方法に準じて８
００ｇの炭化珪素質研削材を被膜上に落下させろ。試験
前後の表面光沢（クロス）の差で耐摩耗性をあられす。

数字が小さいほど耐摩耗性がよい。

（６）テーパー摩耗 ＡＳＴＭ　　Ｄ−１１１４４の方法に準じて、摩耗輪Ｃ
８１０、荷重５００ｇで被膜上を１０００回させる。試
験後の被膜の摩耗量で耐摩耗性をあられす。摩耗量が少
ないほど耐摩耗性が良い。

（７）鉛筆硬度 ＪＩＳ　　Ｋ　　５６５１に準じて測定した。

（８）可視性 幅５朋、長さ１０ＣｒｒＬの短冊状の試験片を直径２α
の円柱の外周にそって折りまげ、被膜がひびわれるか、
基体から剥離する時の角度で表わす。値が大きい方が可
撓性が良い０ （９）耐水性 ４０℃の純水中に試験片を２４０時間浸漬した懐に、開
被膜層の外観および密着性を評価した。

Ｏａ耐熱性 ８１）℃のギヤ一式老化試験器に試験片を４００時間保
持した後に外被膜層の外観および密着性を評価した。

（１１）　　耐揮発油性 試験片を石油ベンジン中に室温下２４時間浸漬した後の
外被膜層の外観および密着性全評価した。

（１２耐ガソリン性 試験片をレギュラーガソリン中に室温下２４時間浸漬し
た後の外被膜層の外観および密着性を評価した。

（１３）　　耐ヒートサイクル性 試験片を８０℃のエアーオーブン中に２時間保持した後
に、室温で１時間放置し、さらに−３０℃の低温室に２
時間保持して、次に室温で１時間放置する。このサイク
ルを１０回くり返し、外被膜層の外観の変化を目視で観
察するとともに密着性を評価した。

（１４）耐候性 試験片をサンシャインウエザコメ−ター中に４００時間
保持し、外被膜層の外観および密着性を評価した。

なお、以下の参考例にウレタン系ポリアクリレートの合
成例を示した。

参考例１ プロピレングリコールジグリシジルエーテルのジアクリ
レート化物（共栄社油脂化学ＫＫ　！！！＋、　　商品
名エポキシエステル７０ＰＡ）１００ｇ（０，３モル）
を５００ｒｎ１４ツロフラスコに仕込み窒素雰囲気下へ
キサメチレンジイソシアナート２０ｇ（１３，１２Ｍ）
を添加し、室温下１５ｈｒ撹拌し、プロピレングリコー
ルジグリシジルエーテルのジアクリレート化物とへキサ
メチレンジイソシアナート成分単位からなるウレタン系
ポリアクリレート（ＰＧＡＨＩ）を合成した。

参考例２ ジペンタエリスリトールペンタアクリレート５０ｇ（０
，０９５モル）、ジペンタエリスリトールテトラアクリ
レート３０ｇ（０，０６４モル）およびジペンタエリス
リトールへキサアクリレート２０ｇの混合物訃よびメチ
ルイソブチルケトン１２０ｇを５００Ｍ１４ツロフラス
コに仕込み、窒素雰囲気下６−イツシアナートメチルー
３．５．５−トリメチルシクロヘキシルイソシアナー）
　１７．６ｇ（０，０８モル）を添加し、室温下１５ｈ
ｒ撹拌］２、ジペンタエリスリトールポリアクリレ−；
・成分単位と６−イソシアナートメチルー、５．５．５
−　）リメテルシクロヘキシルイソシアナート成分単位
からなるウレタン系ポリアクリレート（ＤＰＡＩＰ）の
メチルイソブチルケトン溶液を合成１．だ。

参考例６ ビス（アクリロイルオキシエチル）ヒドロキシエチルイ
ソシアヌレート７４ｇ（０，２Ｍ）およびメチルイソブ
チルケトン１００ｇを５．００ｙｔ１４ツロフラスコに
仕込み、窒素雰囲気下６−イツシアナートメチルー３．
５．５−トリメチルシクロヘキシルイソシアナート２２
ｇ（０，１，Ｍ）を添加し、室温下１５ｈｒ［拌し、ビ
ス（アクリロイルオキシエチル）ヒドロキンエチルイソ
シアヌレート成分単位と３−イソシアナートメチル−３
，５，５−）リメチルシクロヘキシルインシアナート成
分単位からなるウレタン系ポ１１アクリレート（ＢＡＩ
ＩＰ）のメチルイソブチルケトン溶液を合成した。

実施例１ 参考例１に記載のウレタン系ポリアクリレート（Ｐ（、
ＡＨＩ　）　１３５　ｇ、　ジエチレングリコールジア
クリレー）１５ｇ、ベンゾインイソプロピルエーテル５
ｇおよびメチルイソブチルケトン１２０ｇ′Ｊ＆５００
ｄ　４ツロフ５スコに仕込み、室温下１ｈｒ撹拌して透
明な被覆用組成物［Ａ］を作製した。

一方、ポリプロピレン（三井石油化学工業ＫＫ製、商品
名　三井石油化学ポリプロ５Ｊ−３１５）から作製した
射出角板（厚さ６家１）を１．１．１−　）リクロルエ
タンの蒸気に１分間さらし、その後室温で１分間乾燥し
、た後に、無水マレイン酸変性ＰＥｌ−１（プロピレン
含１６７モル係、無水マレインｍ含量６ｖ、ｒｔｌ）の
１５ｇ／ｌのトルエンｍＷ［Ｂ）中に射出角板を２０秒
間浸漬し、ゆっくり３７− と引上げだ。室温で５分間乾燥した後、８０℃で３０分
間加熱乾燥を行った。次いで下記被覆用組成物［Ａ　］
の中にプライマー処理を施した前記ポリプロピレン角板
を６０秒間浸漬し、ゆっくり引上けた後室温で１分間、
次いで６０℃で５分間乾燥を行った。この試験片を１．
５　Ｋ、　Ｗ高圧水銀灯（１２０Ｗ／ｃＩＩｌ）下、１
５ｃｍの距離で紫外＃？３０秒間照射し、外被Ｍ層全硬
化させた。この被膜性能を表１に示す。

実施例２ 実施例１において、実施例１に記載した被覆用組成物〔
Ａ〕を使用する代わりに参考例２に記載したウレタン系
ポリアクリレ−）　（ＤＰＡＩＡ）溶液１７６ｇ、　　
ノナエチレングリコールジアクリレート１５ｇ１ベンゾ
インイソプロピルエーテル５ｇおよびメチルイソブチル
ケトン２９ｇからなる被覆用組成物を使用した後は実施
例１と同様の方法でポリプロピレンの表面を被覆した試
験片を作製した。結果を表１に示す。

実施例６ 実施例２において、参考例２に記載１２だウレタン系ホ
リアクリレート溶液およびノナエチレングリコールシア
クリ１ノートを使用する代りに参考例６に記載したウレ
タン系ポリアクリレート（ＢＡＩＩＰ）およびトリプロ
ピレングリコールジアクリレートを表１に記載した量使
用しだ他１ｒｉ実施例２に記載の方法でポリプロピレン
の表面を被膜した試験片を作製した。結果を表１に示す
。

実施例４〜６ 実施例１において、実施例１に記載した被覆用組成物［
Ａ］を使用する代わりに表１に記載したウレタン系ポリ
（メタ）アクリレート、ポリオキシアルキレンジアクリ
レート、重合開始剤および溶剤を表１に記載した量用い
て作製した被覆用組成物を用いた他は実施例１と同様の
方法でポリプロピレンの表面を被覆しだ試験片を作製し
た。結午を茨１に示す。

実施例７〜８ 表１に記載したつｌ／タン系ポリ（メタ）アクリレート
、ポリオキシアルキレンジアクリレート、−重合開始剤
およびｉ、　’＋、　ｉ　−トリクロルエタンを表　　
１１に記載した量計り取り、この混合物に、撹拌子平均
粒径が２０ｍμ、屈折率が１．４５の微粉末シリカ（日
本アエロジルＫＫ　製、商品名）ｉ、　−９７２＞を徐
々に添加（便用量は表１に記載）し均一な分散が得られ
るまで十分に撹拌した。その彼ステアタイトボールを充
填したアトライター（三井三池製作所ＫＫ製）に前記混
合物をうつし、タンクを水で冷却しながらアジテータ−
を１５０ｒｐｍで回転させ、６時間混合した。その後表
１に記載した量のｎ−ブタノールを添加し、さらに１０
分間混合した後、アトライターから混合物を取り出し、
被覆用組成物［Ａ］とした。実施例１において実施例１
に記載の被覆用組成物を使用する代りに前記被覆用組成
物を用いた他は実施例１に記載の方法でポリプロピレン
の表面を被膜した試験片を作製した。結果を表１に示し
た。

比較例１〜２ 表１に記載したウレタン系ポリアクリレート、光増感剤
および溶剤を表１ＦＣ記載した量計り取り、呈温下１ｈ
ｒ撹拌混合して作製した被膜用組成物〔Ａ〕を用いた他
は実施例１に記載の方法でポリプロピレンの表面を被覆
した試験片を作製した。

結果を表１にボす。

比較例６ 本発明の被膜用組成物で被ろしていないポリプロピレン
単体（三片石油化学工業ＫＫ製、５Ｊ−３１３）の性能
を表１に示す。

なお、以下の表１に使用した略記号はそれぞれ次の化合
物を示１゛。

（ｎ　　Ｄ　Ｅ　Ｇ　Ｄ　Ａ・・・・・・ジエチレング
リコールジアクリレート （２１Ｔ　Ｐ　Ｇ　Ｄ　Ａ・・・・・・トリフロピレン
ゲリコールジアクリレート ＋３１　　Ｎ　Ｅ　Ｇ　Ｄ　Ａ・・・・・ツナエチレン
グリコールジアクリレート ４１− ＋４）ＢＩＥ・・・・・・・・・・・・ベンゾインイソ
プロピルエーテル （５１ＩＨＰ・・・・・・・・・・・１−（４−’（ソ
ブロビルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチ ル−１−プロパノン （６） Ｒ＝Ｈ・・・・・・・・・・・・ＧＭＡＨＩＲ＝ＣＨＳ
・・・・・・Ｇ　Ｄ　Ｍ　ＨＩ−４２＝ 実施例９ ポリ−４−メチル−１−ペンテン（三片石油化学工業Ｋ
Ｋ製、商品名；’Ｊ’ｐｘ　　ＭＸＤｌ’１４）の６龍
厚の射出成形シートを、無水マレイン酸変性Ｅ’ＰＲ（
無水７１／　イア　１１２含４４；　７．７ｗｔ％）の
１５ｇ／β濃度の１．１．１−　）リクロルエタン溶液
に１０秒間浸漬し、ブライマー処理を行った。室温で５
分開放叙後実施例８に記ｅ４の被呻用組成物に１０秒間
浸漬し、た。室温で１分間次いで６０℃で５分間乾燥し
プ乙後、実施例８に記載の方法で光重合し、ポリ−４−
メチル−１−ペンテンの表面を被（すしだ試験片倉作製
した。結果ケ表２に示す。

実施例Ｉ　Ｄ〜１１ 実施例９において、基体ポリマーとしてポリ−４・−メ
チル−１−ペンテンを使用する代りに表２に記載の厚か
６ｐ旧早Ｑ）ボリマーンートを用い、表２に記載の前処
理を行った他（１実施例“ンに記載の方Ｉ夫でポリマー
の表面を破曾した試験片を作製した。結計をき・２に示
す。

比較例４〜６ 本発明の被踏用組成物て被部していないポＩＪ　−４−
メチル−・１−ペンテン（三片石油化学工業ＫＫ製、Ｔ
ＰＸ　　ＭＸＯＯ４）ボリカーホネート（量大化成ＫＫ
製、パンライト　Ｌ−１２５０）、ポリメチルメタクリ
レート（三菱レーヨンＫＫ　１１、アクリライ）Ｌ）の
性能を表２に示す。

／ ／ 実施例１２、比較例７ 実施例１において、実施例１に記載した被覆用組成物〔
Ａ〕を使用する代わりに実施例８に記載した被覆用組成
物〔Ａ〕を用い、成形体基体としてポリプロピレンを使
用する代わりに、２闘厚さの不飽和ポリエステル樹脂（
昭和高分子ＫＫ製、リボラックＭＣ８−３０２）を用い
た他は実施例１に記載した方法で不飽和ポリエステル樹
脂の表面を被覆した試験片を作成した。この試験片の膜
厚は８μ、表面光沢（クロス）は８４、密着性は１００
／１００、鉛筆硬度は４Ｈであった（実施例１２）。

一方、本発明の被覆用組成物で被覆していない前記不飽
和ポリエステル樹脂の表面光沢（クロス）は６３、鉛筆
硬度は６Ｈであった（比較例７）。

出願人　三井石油化学工業株式会社 代理人　　　山　　口　　　和 ４８− ５４４−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ｆｌｌ　　ｆａｌ　　１分子中に２個以上のアクリロイ
   ルオキシル基またはメタクリロイルオキシル基を有する
   ウレタン系ポリ（メタ）アクリレート化合物、 （ｂｌ　　該ウレタン系ポリ（メタ）アクリレート化合
   物＋ａｌ　ｌ　００重量部に対して０を越えて１０００
   重量部の範囲にある、ポリオキジアルキレンジ（メタ）
   アクリレート、 ｌｃｌ　　ｇウレタン系ポリ（メタ）アクリレート化合
   物（ａｌおよび該ポリオキジアルキレンジ（メタ）アク
   リレート向の合計１００重量部に対して０．０１ないし
   ２０重量部の範囲の重合開始剤、 を官有することを％徴とする樹脂被覆用組成物。 （２）該ウレタン系ポリ（メタ）アクリレート化合物ｆ
   ａｌおよび該ポリオキジアルキレンジ（メタ）−１−＋
   ｓ クリレートの合計１００重量部に対して０．５ないし２
   ００重量部の範囲の微粉末状無機充填剤を配合した特許
   請求の範囲第ｆｌｌ項に記載の被覆用硬化型樹脂組成物
   。