JPH04309568A - 被覆用硬化型樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ガラス等の無機材料、
ポリメチルメタクリレート、ポリカーボネート、ポリオ
レフィン等のポリマー材料の表面を被覆するための被覆
用硬化型樹脂組成物に関し、特に加熱工程を省略しても
樹脂などの成形体に十分な付着力を示し帯電防止性能に
優れた組成物に関する。

【０００２】

【従来技術とその問題点】一般に、ポリエチレン、ポリ
プロピレンなどのポリオレフィンあるいはポリメチルメ
タクリレートまたはポリカーボネート等のポリマーの成
形体は、金属製品、ガラス製品などにくらべて軽量で耐
衝撃性に優れているばかりでなく、安価で成形加工が容
易であるなどの種々の利点を有しており、自動車、オー
トバイ、家庭用電化製品、日用雑貨品、その他の多くの
分野においてこれらの材質に代わって広く使用されてい
る。しかし、これらのポリマーの成形体は金属やガラス
等にくらべて表面硬度が低く、引掻きや摩擦に対しても
弱いために表面に傷が生じ易いという欠点がある。たと
えば、成形体の部品の取付作業または輸送作業、あるい
は製品の使用中に接触、衝突、引掻きなどにより表面に
損傷を受易いなどの表面特性に欠点があるためにこれら
の成形体の利用が著しく制限されている。

【０００３】これらのポリマーからなる成形体の前述の
欠点を改善する方法として多くの提案がなされている。 そのほとんどはこれらの成形体の表面を架橋硬化型樹脂
からなる外被膜層で被覆する方法である。これらの被膜
形成要素のうちで、樹脂または樹脂形成成分として具体
的には、シリコーン系モノマーまたはこれらの成分と種
々の重合体との組成物、メチロールメラミンと他の硬化
成分とからなる樹脂組成物、多官能性アクリル系カルボ
ン酸エステル誘導体またはこれと他の重合成分との組成
物などが提案されている。

【０００４】前述の各種のポリマー材料のうち、例えば
ポリオレフィンを例にとれば、これらの被膜形成要素か
らなる被膜層をポリエチレンやポリプロピレンなどのポ
リオレフィン成形体の表面に形成させても、該被膜層と
ポリオレフィンの基体層との密着性が一般に良好でない
ので、これらの積層成形体は該被膜層が剥離し易いとい
う欠点がある。さらにこれらの欠点を改善するためにポ
リオレフィン成形体の表面に種々の処理を施す方法も知
られている。たとえば、コロナ放電による表面処理、プ
ライマーによる表面処理などが提案されている。しかし
、表面処理を施してもポリオレフィンからなる基体層と
該架橋硬化型樹脂からなる被膜層とを実用に耐え得るに
充分に密着性を向上させることは困難である場合が多い
。また、前記被膜形成要素のうちでシリコーン系の被膜
形成要素は高価であり経済性に劣るという欠点もある。

【０００５】また、前記被膜形成要素のうちで、多官能
性アクリル系カルボン酸エステル誘導体としては種々の
タイプの化合物が提案されている。たとえば、アルカン
ポリオールのポリ（メタ）アクリレート、ポリオキシア
ルキレングリコールのポリ（メタ）アクリレート、芳香
族（フェノール性）ポリヒドロキシル化合物のポリ（メ
タ）アクリレートなどの種々のタイプの化合物を被膜形
成要素として使用することが提案されている。これらの
多官能性アクリル系カルボン酸エステル誘導体を単独で
被膜形成要素として使用し、ポリオレフィン成形体の基
体表面に被膜を形成させても、これらの被膜は硬化の際
の空気中における硬化速度などの硬化特性に劣ったり、
表面硬度、耐引掻き性、耐摩耗性、可撓性、表面光沢、
耐熱性、耐水性、耐溶剤性、耐候性および基体への密着
性などの被膜特性のいずれかまたはこれらの多くの物性
に劣ることが多く、工業的規模の利用における要求を充
分に満足させることはできなかった。また、これらの被
膜形成要素のうちの二種以上の化合物を組合わせて使用
することによりこれらの欠点を改善しようとする試みも
なされているが、いずれもこれらの欠点をある程度は改
良することができてもポリオレフィン基体表面に被覆す
る際には他の新たな難点があった。

【０００６】一方、光ディスク等のＯＡ機器樹脂製品の
トップコートは、上述の塗膜性能に加えて、帯電防止性
能に優れる必要がある。多官能アクリルモノマーを主成
分とする樹脂組成物に界面活性剤を添加すると帯電防止
性能があがることは知られている。しかし従来用いられ
ている添加型の界面活性剤は、硬化後の樹脂製品表面に
液状樹脂となってにじみ出る現象、いわゆるブリードア
ウトをおこしてしまい、光ディスク等のトップコートに
用いることはできない。また、十分な帯電防止能を発揮
させようとすると、被覆が白濁する。または基体樹脂へ
の付着性が低下するなどの問題点があった。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上述
の従来技術における問題点を解決し、空気中での硬化特
性に優れるとともに、樹脂などの成形体に対する付着性
に優れ、加熱工程を省略しても十分な付着力を示し、表
面硬度、耐引掻き性、対摩耗性、表面光沢、透明性なら
びに特に帯電防止性能に優れた被覆用硬化型樹脂組成物
を提供しようとする。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明は、（Ａ）重合可
能なアクリル基、またはメタクリル基またはビニル基を
１個以上有する化合物またはこれらの混合物と、（Ｂ）
アルコール系有機溶剤を有機溶剤量の４０重量％以上含
有する有機溶剤と、（Ｃ）１分子内に５価のホスホリル
結合を有する５価のＰ原子を１個以上含む化合物と、（
Ｄ）重合開始剤とを含有することを特徴とする被覆用硬
化型樹脂組成物を提供する。

【０００９】ここで、前記（Ａ）重合可能なアクリル基
、またはメタクリル基またはビニル基を１個以上有する
化合物またはこれらの混合物１００重量部に対し、前記
（Ｂ）有機溶剤５〜１５００重量部、前記（Ｃ）５価の
Ｐ原子を１個以上含む化合物０．０１〜２５重量部、前
記（Ｄ）重合開始剤０．０１〜２０重量部である被覆用
硬化型樹脂組成物が良い。

【００１０】また、前記（Ｃ）５価のＰ原子を１個以上
含む化合物が、さらに１分子中に重合可能な不飽和基を
１個以上含むものである被覆用硬化型樹脂組成物が好ま
しい。

【００１１】以下に本発明を詳細に説明する。

【００１２】本発明の組成物に使用される（Ａ）重合可
能なアクリル基、またはメタクリル基またはビニル基を
１個以上有する化合物またはこれらの混合物とは具体例
をあげると、ウレタン（メタ）アクリレート類、エポキ
シ（メタ）アクリレート類、ジエチレングリコールジ（
メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ
）アクリレート、などのポリアルキレングリコール（メ
タ）アクリレート類、エチレンオキサイド変性ビスフェ
ノールＡジ（メタ）アクリレートなどのアルキレンオキ
サイド変性ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート類
、ペンタエリトリトールテトラ（メタ）アクリレート、
トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ネ
オペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ヒドロ
キシ（メタ）メタクリレート、テトラヒドロフルフリル
（メタ）アクリレートなどのアルコールと（メタ）アク
リル酸化合物類、Ｎビニルピロリドン、Ｎビニルカプロ
ラクタム、トリアリルイソシアヌレートなどのビニル化
合物類、などを例示することができ、これらの２種以上
の混合物を使用することもできる。

【００１３】本発明の組成物に使用される（Ｂ）アルコ
ール系有機溶剤とはメタノール、プロパノール、ブタノ
ール、イソブチルアルコール、イソペンチルアルコール
、ヘキサノール、ジアセトンアルコール、２−メトキシ
エタノール、２−エトキシエタノールなどを例示するこ
とができ、これらの２種以上の混合物を使用することも
できる。アルコール系有機溶剤には他の有機溶剤を混合
してもよい。このような混合可能な有機溶剤の例として
、アルコール系以外の有機溶剤は、ベンゼン、トルエン
、キシレン、クメン、ヘキサン、エチルベンゼン、ヘプ
タン、オクタン、石油エーテル、リグロイン、シクロヘ
キサン、メチルシクロヘキサンなどの炭化水素類、塩化
メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、プロモホルム、
トリクレン、二塩化エチレン、パークレン、三塩化エタ
ン、四塩化エタン、二塩化プロピレン、クロロベンゼン
、プロモベンゼンなどのハロゲン化炭化水素類、アセト
ン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、な
どのケトン類、ギ酸メチル、ギ酸エチル、酢酸メチル、
酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸イソブチル、酢酸ブチ
ル、酢酸ペンチル、安息香酸メチル、安息香酸エチルな
どのエステル類などを例示することができ、これらの２
種以上の混合物を使用することもできる。

【００１４】有機溶剤中アルコール系有機溶剤が４０重
量％以上含有する事が好ましく、さらに好ましくは６０
重量％以上である。

【００１５】この範囲が好ましいとする理由はアルコー
ル系溶剤を４０重量％以上含有する有機溶剤は、本発明
の樹脂組成物のポリカーボネート、ポリ（メタ）アクリ
レート、ポリオレフィンなどの被コーティング材に対す
る侵食を防止し、表面の白濁現象、表面クラックを防ぎ
、良好な皮膜を形成する。

【００１６】本発明に用いる１分子内に下記式（１）で
表わされる結合（ホスホリル結合）をする５価のＰ原子
を１個以上含む化合物は、

【化２】 例ば、下記式（２）で示される。

【化３】 ここで、Ｒ、Ｒ１　、Ｒ２　はＨまたはＣ１　〜Ｃ２４
のアルキル基、アリール（Ａｒｙｌ）基、アラルキル基
、オキシアルキレン基であり、Ｈは最大２個までである
。

【００１７】またＲ、Ｒ１　、Ｒ２　がＨの場合には、
１分子中に少なくとも１個以上の１級アミノ基、２級ア
ミノ基、３級アミノ基を含む化合物と塩になっていても
よい。

【００１８】式（２）で示される化合物のうち、さらに
１分子中に重合可能な不飽和基を１個以上含むものも挙
げられる。

【００１９】これらアミノ化合物は、Ｃ１　〜Ｃ２０ま
でのアルキル基、アリール（Ａｒｙｌ）基、オキシアル
キレン基、（メタ）アクリロイルアルキレン基および（
メタ）アクリロイルオキシアルキレン基を含むものが好
ましく、特に２級、３級アミンが好ましい。

【００２０】これらの化合物の例としては、下記のもの
が例示される。なお、Ｒ３　はＨまたはＣＨ３　を示す
。

【００２１】

【化４】

【化５】

【化６】

【化７】

【化８】

【化９】

【化１０】

【００２２】好ましくは、アシッドホスホオキシエチル
（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロイルオキシエ
チルアシッドホスフェートモノエタノールアミンハーフ
ソルトが用いられる。

【００２３】式（２）で示される化合物は、上記（Ａ）
の化合物または混合物１００重量部に対し、０．００５
〜２５重量部、好ましくは０．０１〜２０重量部、より
好ましくは０．０２〜１８重量部とする。この範囲であ
ると被膜の帯電防止性能および透明性などの特性が良い
からである。

【００２４】本発明の被覆用硬化型樹脂組成物をポリオ
レフィンからなる成形体の表面に塗布し、該組成物を架
橋硬化させて被膜を形成させるためにはこの組成物に重
合開始剤を配合することが必要である。硬化方法として
は、紫外線による硬化方法、熱線による硬化方法などが
通常採用される。紫外線硬化の場合には重合開始剤とし
て光増感剤が配合され、光増感剤として具体的には、ベ
ンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチ
ルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾ
インイソブチルエーテルなどのベンゾインまたはそのエ
ーテル、ベンゾフェノン、ｐ−クロルベンゾフェノン、
ｐ−メトキシベンゾフェノンなどのベンゾフェノン系化
合物、ベンジル、ベンジルジメチルケタール、ベンジル
エチルケタールなどのベンジル系化合物、１−（４−イ
ソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチル−
１−プロパノン、１−フェニル−２−ヒドロキシ−２−
メチル−１−プロパノン、１−（４−ｔｅｒｔ−ブチル
フェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパ
ノンなどのヒドロキシアルキルフェニルケトン系化合物
などを例示することができる。熱による硬化の場合には
ラジカル開始剤が配合され、ラジカル開始剤として具体
的には、アゾビスイソブチロニトリルなどのアゾ化合物
、ベンゾイルパーオキシド、ラウリルペルオキシド、ジ
ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド、ジクミルペルオキシド
、クメンヒドロペルオキシドなどの過酸化物等を例示す
ることができる。さらに、本発明の被覆用硬化型樹脂組
成物に、光増感剤およびラジカル開始剤の両者を配合し
、紫外線硬化と熱硬化とを同時に進行させる方法を採用
することもできるし、紫外線硬化を進行させた後に熱硬
化を進行させる方法を採用することもできるし、さらに
逆に熱硬化を進行させた後に紫外線硬化を進行させる方
法を採用することも可能である。

【００２５】重合開始剤の配合割合は、上記（Ａ）の化
合物または混合物１００重量部に対して０．０１〜２０
重量部の範囲にあることが好ましく、さらに０．１〜１
０重量部の範囲にあることが好ましい。

【００２６】この範囲であると、硬化時の硬化特性およ
び硬化被膜の表面硬度、耐引掻き性、耐摩耗性、耐溶剤
性、基体への密着性などの特性が良いからである。

【００２７】本発明の被覆用硬化型樹脂組成物は前記必
須成分のみからなる組成物である場合もあるが、さらに
必要に応じて重合禁止剤、透明性の充填剤、溶剤、紫外
線吸収剤、酸化防止剤などの安定剤、蛍光増白剤、メチ
ル（メタ）アクリレート、ポリウレタンアクリレート、
ポリエステルアクリレートなどの（反応性）オリゴマー
およびポリメチルメタクリレートなどのポリマー等の各
種添加剤を配合することができる。これらの添加剤の配
合割合は適宜である。

【００２８】本発明の被覆用硬化型樹脂組成物中には、
それから得られる硬化被膜の透明性を維持する範囲にお
いて、必要に応じて微粉末状無機充填剤を配合しても差
し支えない。該微粉末状無機充填剤の平均粒径は粉末状
を形成している限りにおいて任意であるが通常は１ｍμ
ないし１０μ、好ましくは１．５ｍμないし１μの範囲
である。また、該外被膜層を透明性に維持するためには
、該微粉状無機充填剤の屈折率が通常１．４０ないし１
．６０、好ましくは１．４２ないし１．５８の範囲であ
る。このような微粉末状無機充填剤として具体的には、
ガラス粉末、マイカ、ガラスビーズ、ガラスフレーク、
ケイソウ土、無水シリカ、水和シリカ、ケイ石、ケイ砂
、石英、カオリナイト、モンモリロナイト、セリサイト
、タルク、縁泥石、陶石、長石などを例示することがで
きる。また、これらの微粉末状無機充填剤の表面をアル
キルカルボン酸塩またはシランカップラーやチタンカッ
プラー、Ｃｌ２　Ｓｉ（ＣＨ３　）２　、アルコールな
どによって表面処理したものも同様に使用できる。また
、前記無機充填剤を水またはアルコール中に懸濁させた
コロイダルシリカ、メタノールシリカゾル、エタノール
シリカゾル、イソプロパノールシリカゾルなどを使用す
ることもできる。これらの微粉末状無機充填剤のうちで
は、微粉末状シリカを配合すると該外被膜層の表面硬度
、耐引掻き性および耐摩耗性が著しく向上しかつ透明性
および表面光沢を損うことがないのでとくに好ましい。 これらの微粉末状無機充填剤の配合割合は、上記のメタ
アクリルモノマーまたはオリゴマーまたはこれらの混合
物１００重量部に対し、０．５〜２００重量部、好まし
くは０．５〜１００重量部とする、さらに好ましくは１
．０〜５０重量部とする。これは被膜の表面硬度、耐引
掻き性、耐摩耗性を向上させることができ、かつ透明性
及び表面光沢を損わないなどの理由によるからである。

【００２９】本発明の被覆用硬化型樹脂組成物には、上
記必須成分の有機溶剤以外にその塗布作業性を向上させ
るために必要に応じて溶剤が加えられ、溶液状態または
懸濁状態に維持される。溶剤は該組成物を液体化または
懸濁液化したり、該組成物の粘度を調節したりあるいは
成形物に対する濡れを向上させる目的でも使用される

【
００３０】溶剤として具体的には、ベンゼン、トルエン
、キシレン、クメン、エチルベンゼン、ヘキサン、ヘプ
タン、オクタン、石油エーテル、リグロイン、シクロヘ
キサン、メチルシクロヘキサンなどの炭化水素、塩化メ
チレン、クロロホルム、四塩化炭素、ブロモホルム、ト
リクレン、二塩化エチレン、パークレン、三塩化エタン
、四塩化エタン、二塩化プロピレン、クロロベンゼン、
ブロモベンゼンなどのハロゲン化炭化水素、メタノール
、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、ペンタ
ノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、エチレン
グリコール、プロピレングリコール、グリセリン、エチ
レングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコ
ールなどのアルコール、アセトン、メチルエチルケトン
、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサンなどのケト
ン、ジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、ブチルエ
チルエーテルジブチルエーテル、エチレングリコールジ
メチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテ
ルなどのエーテル、アセトニトリル、プロピオニトリル
、カプロニトリルなどのニトリル、ギ酸メチル、ギ酸エ
チル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸イ
ソブチル、酢酸ブチル、酢酸ペンチル、安息香酸メチル
、安息香酸エチルなどのエステル等を例示することがで
きる。これらの有機溶剤の配合割合は、上記（Ａ）の化
合物または混合物１００重量部に対し、５〜１００重量
部、好ましくは、５〜３００重量部、より好ましくは、
５〜１００重量部とする。この範囲とする理由は、本発
明の被覆用組成物の塗布適性がよく、被膜とした時に透
明性、平滑性が良好となるからである。

【００３１】本発明の組成物において、前記必須成分、
必要に応じて加えられる無機、有機充填剤、溶剤、安定
剤などの各種添加剤成分を配合した組成物から溶液状組
成物または懸濁液状組成物を調製する方法としては、前
述の原料混合物を調合し、通常ロール、バンバリーミキ
サー、ボールミル、アトライタ、ウィッパー、オークス
ミキサー、ディソルバー、ホモジナイザー、コロイドミ
ル、サンドミル、振動ミル、ミキサー混合撹拌槽などに
よる混練混合操作により均一に溶解あるいは分散した組
成物が得られる。該溶液状組成物および懸濁液状組成物
をポリオレフィンからなる成形体の表面上に塗布する方
法としては、刷毛塗り法、スプレー法、浸漬法、バーコ
ート法、ロールコーター法、スピンコーター法、ゲルコ
ーター法などの従来から公知の方法を採用することがで
きる。また、該被膜を乾燥させる方法としては、自然乾
燥法、キャリアガスによる強制乾燥法、赤外線炉、遠赤
外線炉、熱風炉を用いた加熱乾燥法などを例示すること
ができる。また、前述の被膜を硬化させ、被膜を形成さ
せる方法としては、光とくに紫外線により重合架橋硬化
させる方法、熱により重合架橋硬化させる方法などを例
示することができる。これらの重合架橋硬化の方法のう
ちで、光硬化法では通常−１０ないし１５０℃、好まし
くは５ないし１３０℃の温度で光照射が実施され、その
時間は通常１ｓｅｃないし１ｈｒ、好ましくは１ｓｅｃ
ないし１０ｍｉｎである。また、熱硬化法では硬化の際
の温度は通常−１０ないし１５０℃、好ましくは５ない
し１３０℃であり、硬化に要する時間は通常０．０５な
いし１０ｈｒ、好ましくは０．１ないし８ｈｒである。

【００３２】本発明の被覆用硬化型樹脂組成物によって
被覆処理された成形体の外被膜層を硬化処理することに
より、積層成形体が得られる。

【００３３】該積層成形体を構成する基体材料としては
、ガラスやアルミニウム等の無機材料、ポリメチルメタ
アクリレート、ポリメタクリレートのようなアクリル樹
脂、ポリカーボネート、ポリスチレン、米国特許第４６
１４７７８号明細書に示されるようなエチレン・環状オ
レフィン共重合体例えばエチレンと１，４，５，８−ジ
メタノ−１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オクタ
ヒドロナフタレン（テトラシクロドデセン）との共重合
体、エチレンと２−メチル−１，４，５，８−ジメタノ
−１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒドロ
ナフタレン（メチルテトラシクロドデセン）との共重合
体、エチレンと２−エチル−１，４，５，８−ジメタノ
−１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒドロ
ナフタレンとの共重合体など、ポリ４−メチル−１−ペ
ンテン、エポキシ樹脂、ポリエーテルサルフォン、ポリ
サルフォン、ポリエーテルイミドあるいは特開昭６０−
２６０２４号広報に示されるようなテトラシクロドデセ
ン類の単独開環重合体やノルボルネン類との開環共重合
体を水添したもの、あるいはこれら各ポリマー同士もし
くは他のポリマーとを混合して得られるポリマーアロイ
、例えばポリカーボネートとポリスチレンのポリマーア
ロイ等の有機材料を使用できる。

【００３４】積層成形体を構成する基体の形状はフィル
ム状、シート状、板状、その他いかなる形状の成形体で
あってもよい。

【００３５】前記成形体の基体表面を本発明の被覆用硬
化型樹脂組成物の被膜で被覆する際には、該成形体基体
樹脂層の表面に、種々の溶剤による洗浄、アルカリ水溶
液による洗浄、界面活性剤による洗浄、超音波による洗
浄、電解による洗浄、ブラスト処理、サンドブラスト処
理、酸またはアルカリによるエッチング処理、フレーム
処理、コロナ放電処理、アーク放電処理、グロー放電処
理、プラズマ放電処理、化成処理などの種々の表面処理
を施すことができる。また、前記成形体の基体表面に本
発明の被覆用硬化型樹脂組成物からなる外被膜層を積層
する際に、該基体層と該被膜層との間にプライマーから
なる中間接着層を置いて三層積層体とすることにより、
両層間の付着性をさらに向上させることも可能である。 プライマーとしては、例えばα，β−不飽和カルボン酸
、その酸無水物、そのエステルなどのα，β−不飽和カ
ルボン酸またはその誘導体成分がグラフトされた変性ポ
リオレフィンが通常使用される。このように、必要に応
じて表面処理またはプライマー処理の施された成形体の
基体層表面上に前述の方法によって本発明の組成物が被
覆され、硬化処理が施される。

【００３６】本発明の被覆用硬化型樹脂組成物からなる
被膜が積層された成形体は種々の用途に利用される。具
体的には、たとえば、採光板、スカイドーム、太陽熱温
水器のパネル板、グローブボックスのパネル板、時計の
ガラス、メガネやカメラ、コンタクトレンズなどの各種
レンズ、光学プリズム、光ディスク、血液バッグ、コー
ヒーメーカーのシャワードームやコーヒー入れ、水タン
ク、照明器のカバー、プレヤーなどステレオ装置のカバ
ー、各種メーターの文字板やカバー、自動車のヘッドラ
ンプあるいはテールランプのカバー、レべルセンサー、
ガラスの飛散防止用フィルムや離型フィルム、絶縁フィ
ルム、農業用フィルムなどの各種フィルム、光ディスク
、衣類乾燥器や電気洗濯機、ドライヤー、油槽などの各
種装置ののぞき窓、オートバイやジープ、モーターボー
トなどの風防ガラス、自動車のガラス（フロントガラス
、リアウインドウ、オペラウインドウ、三角窓、サンル
ーフ）、温室や家屋、水槽などの窓ガラス、食器、鏡、
ショウ油瓶や化粧瓶などの各種容器、リレーケース、ヒ
ューズボックス、二輪車のサイドカバーや泥よけ、フェ
ンダー、カーテン、スクリーン、テーブルクロス、防水
防湿フィルム、防水シート、絶縁フィルム、床タイル、
床シート、ドア、テーブル板、壁タイル、カウンタート
ップ化粧板、たな板、壁シート、壁紙、家具、軽量壁板
、食器、いす、バスタブ、便器、冷蔵庫、壁パネル、給
排水管、配線管、ダクト、カーテンロッド、雨どい、断
熱材、塗膜防水材、幕、窓枠、自動車のホイル、各種容
器、自動車の内装材、化粧台、フラワーボックス、パー
ティクルボード、瓦、雨戸、シャッター、防水バン、パ
イプ、配線材料、ギヤカム、つまみ、電磁弁枠、ファン
、インパネ、バンパー、ブレーキなどがあげられる。　
　以上の他にも、家電製品や自動車部品、オートバイ部
品、自動販売機部品、土木建築材料、一般工業材料、事
務情報機器、電子部品、包装材料、スポーツ用具、医療
器具、原子力関係部品にも使用することができる。

【００３７】

【実施例】以下、本発明を実施例によって具体的に説明
するが、本発明はこれらに限定されるものではない。

【００３８】なお、評価は次の方法で行った。 （１）ヘイズ ＡＳＴＭ　　Ｄ−１００３の方法に準じて行なった。 （２）鉛筆硬度 ＪＩＳＫ５６５１に準じて測定した。 （３）密着性 ＪＩＳＫ５４００−１９７９中のゴバン目テストに準じ
て行った。　　判定は１００個のゴバン目中、何個が接
着していたかで示す。 （４）表面抵抗値 ＡＳＴＭ　　Ｄ−２５７−７８に準じて測定した。 （５）耐湿テスト６０℃、相対湿度８５％の恒温恒湿槽
に試験片を１００時間保持する。試験片を恒温恒湿槽か
ら取り出した後に、試験片が室温になるまで放置し、ヘ
イズ、密着性、表面抵抗値を測定した。

【００３９】（実施例１）１Ｌの反応容器に、イソホロ
ンジイソシアネート１モル当量、２２３ｇ、ジブチルチ
ンラウレート０．０５ｇ、トリメチロールプロパントリ
アクリレート３００ｇを入れた。滴下ロートより２ヒド
ロキシエチルアクリレート２モル当量、２３２ｇを３０
分で滴下し、８５℃の温度でチッソガス雰囲気中で反応
させた。１時間反応後、粘調なウレタンアクリレート化
合物（Ａ）を得た。ウレタンアクリレート化合物（Ａ）
３５０ｇ、ベンゾインエチルエーテル１０ｇ、トルエン
１５０ｇ、酢酸エチル１５０ｇ、イソブチルアルコール
３５０ｇ、ジデシル−ジ（２−ヒドロキシエチル）アミ
ドホスフェート３ｇを撹拌容器中に入れ、均一になるま
で撹拌し、試料１とした。

【００４０】表面を清浄した非晶質ポリオレフィン成形
板上に前述の被覆用組成物（試料１）約５ｃｃを滴下し
、スピンコーターを用いて塗布した。室温で５分間放置
後、ＵＶ照射装置を用い約２８０００ｍＪ／ｃｍ２　の
照射エネルギーで被覆用組成物を硬化させた。

【００４１】得られた硬化被覆膜の物性を表１に示す。

【００４２】（実施例２）１Ｌの反応容器に、イソホロ
ンジイソシアネート１モル当量、２２３ｇ、ジブチルチ
ンラウレート０．０５ｇ、トリメチロールプロパントリ
アクリレート３００ｇ、を入れた。滴下ロートよりペン
タエリトールトリアクリレート２モル当量６００ｇを３
０分で滴下し、８５℃の温度でチッソガス雰囲気中で反
応せさた。１時間反応後、粘調なウレタンアクリレート
化合物（Ｂ）を得た。ウレタンアクリレート化合物（Ｂ
）３５０ｇと、ジエトキシアセトフェノン１０ｇ、キシ
レン１５０ｇ、酢酸ブチル１５０ｇ、イソプロピルアル
コール３５０ｇ、メタアクリロイルオキシエチルアシッ
ドホスフェート１．４ｇを撹拌容器に入れ、均一になる
まで撹拌し、試料２とした。この試料２を使用して実施
例１と同様に硬化被覆膜を作成しその物性の評価を行っ
た。結果を表１に示す。

【００４３】（実施例３）ジペンタエリストールヘキサ
アクリレート１８０ｇ、ヒドロキシエチルアクリレート
２０ｇ、１−フェニル−２−ヒドロキシ−２−メチルプ
ロパン−１−オン１０ｇ、トルエン１００ｇ、キシレン
１５０ｇ、ジアセトンアルコール１００ｇ、イソプロピ
ルアルコール４５０ｇ、アシッドホスホオキシエチルア
クリレート１８ｇを撹拌容器に入れ均一に撹拌し、試料
３とした。この試料３を使用して実施例１と同様に硬化
皮膜を作成しその物性の評価を行った。結果を表１に示
す。

【００４４】（実施例４）エチレンオキサイド変性ビス
フェノールＡジアクリレート（商品名ＢＰ−４ＥＡ　　
共栄社油脂化学工業（株）製）３３０ｇ、Ｎビニルピロ
リドン２０ｇ、トルエン１００ｇ、酢酸エチル１００ｇ
、イソブチルアルコール３５０ｇ、２−メトキシメタノ
ール１００ｇ、ｔブチルハイドロパーオキサイド２ｇ、
１−ヒドロキシシクロヘキシル−フェニルケトン３ｇ、
アシッドホスホオキシプロピルメタクリレート１５ｇを
撹拌容器に入れ、均一に撹拌し、試料４とした。この試
料４を使用して実施例１と同様に硬化被膜を作成し、そ
の物性の評価を行った。結果を表１に示す。

【００４５】（比較例１）実施例１の方法で製造したウ
レタンアクリレート化合物（Ａ）３５０ｇ、ベンゾイン
エチルエーテル１０ｇ、トルエン１５０ｇ、酢酸エチル
１５０ｇ、イソブチルアルコール３５０ｇを撹拌容器に
入れ、均一なるなまで撹拌し、比較試料１とした。この
比較試料１を使用して実施例１と同様に硬化被膜を作成
し、その物性の評価を行った。結果を表１に示す。

【００４６】（実施例５〜８）実施例１において、ジデ
シル−ジ（２−ヒドロキシエチルアミド）ホスフェート
の代わりに表２に示す化合物を使用した他は実施例１と
同様に行った。結果を表２に示す。

【００４７】

【表１】

【００４８】

【表２】

【００４９】

【化１１】

【００５０】

【化１２】

【００５１】

【発明の効果】本発明の組成物は、特定のモノマー成分
に、特定の溶剤を用い、特定の化合物と重合開始剤とを
添加してなるもので、無機材料または有機材料成形体表
面を被覆して硬化させると、空気中での硬化特性に優れ
るとともに、樹脂などの成形体に対する付着性に優れ、
加熱工程を省略しても十分な付着力を示し、表面硬度、
耐引掻き性、耐摩耗性、表面光沢、透明性ならびに特に
帯電防止性能に優れている。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　（Ａ）重合可能なアクリル基、または
   メタクリル基またはビニル基を１個以上有する化合物ま
   たはこれらの混合物と、（Ｂ）アルコール系有機溶剤を
   有機溶剤量の４０重量％以上含有する有機溶剤と、（Ｃ
   ）１分子内に下記式（１）で表される結合を有する５価
   のＰ原子を１個以上含む化合物と、 【化１】 （Ｄ）重合開始剤とを含有することを特徴とする被覆用
   硬化型樹脂組成物。
2. 【請求項２】　　前記（Ａ）重合可能なアクリル基、ま
   たはメタクリル基またはビニル基１個以上有する化合物
   またはこれらの混合物１００重量部に対し、前記（Ｂ）
   有機溶剤５〜１５００重量部、前記（Ｃ）５価のＰ原子
   を１個以上含む化合物０．０１〜２５重量部、前記（Ｄ
   ）重合開始剤０．０１〜２０重量部である請求項１に記
   載の被覆用硬化型樹脂組成物。
3. 【請求項３】前記（Ｃ）５価のＰ原子を１個以上含む化
   合物が、さらに１分子中にヒドロキシル基を１個以上含
   むものである請求項１または２に記載の被覆用硬化型樹
   脂組成物。