JPS5962567A - トリフルオロメチルピリジル（オキシ／チオ）フエノキシ−プロピオン化合物 - Google Patents
トリフルオロメチルピリジル（オキシ／チオ）フエノキシ−プロピオン化合物Info
- Publication number
- JPS5962567A JPS5962567A JP58129293A JP12929383A JPS5962567A JP S5962567 A JPS5962567 A JP S5962567A JP 58129293 A JP58129293 A JP 58129293A JP 12929383 A JP12929383 A JP 12929383A JP S5962567 A JPS5962567 A JP S5962567A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- acid
- mixture
- product
- water
- trifluoromethyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
- C07D213/63—One oxygen atom
- C07D213/64—One oxygen atom attached in position 2 or 6
- C07D213/643—2-Phenoxypyridines; Derivatives thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D213/61—Halogen atoms or nitro radicals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
- C07D213/70—Sulfur atoms
Landscapes
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
この発明は（ａ） 新規なピリジルオキシ（チオ）−
フェノキシフ０ロビオン酸、その塩およびエステル、な
らびにピリジル（オキシ／チオ）フェノキシプロパール
、そのエステルおよびエーテル、ならびにフ０ロビルニ
トリル、（ｂ） 上記化合物の除草剤組成物、ならひ
に（Ｃ） 好１しくない植物の成長をコントロールす
るための、上記化合物の使用法に関するー、この発明の
化合物は雑草のコントロールに特に有用である。
フェノキシフ０ロビオン酸、その塩およびエステル、な
らびにピリジル（オキシ／チオ）フェノキシプロパール
、そのエステルおよびエーテル、ならびにフ０ロビルニ
トリル、（ｂ） 上記化合物の除草剤組成物、ならひ
に（Ｃ） 好１しくない植物の成長をコントロールす
るための、上記化合物の使用法に関するー、この発明の
化合物は雑草のコントロールに特に有用である。
この発明は、以下の式：
に対しピ・するトリフルオロメチルビリゾル（オキシチ
オ）フエノキシブロビオン化合物を提供１−る、Ｍけ■
ＮＨＲ１Ｒ１Ｒ１、Ｎａ、 Ｋ、 Ｍｇ ’！たはＣａ
；ＲけＨ，Ｃ，−８のアルキル基、ベンジル基、クロロ
ペンシル基−またばＣ３−６のアルコキシアルキル基：
Ｒｉｌ″ｊ： Ｉ−１、Ｃのアルキル基またはＣ２−３
のヒト１ １−４ ０キシアルキル基；Ｒ２はＲ１または一０ＣＨ３基：Ｉ
ｔ３はＩ］凍たはＣ□−４のアルキル基；Ｒ４はＣ□−
７のアルキル基；々らびにＲ５はＣ□−４のアルキル基
である。
オ）フエノキシブロビオン化合物を提供１−る、Ｍけ■
ＮＨＲ１Ｒ１Ｒ１、Ｎａ、 Ｋ、 Ｍｇ ’！たはＣａ
；ＲけＨ，Ｃ，−８のアルキル基、ベンジル基、クロロ
ペンシル基−またばＣ３−６のアルコキシアルキル基：
Ｒｉｌ″ｊ： Ｉ−１、Ｃのアルキル基またはＣ２−３
のヒト１ １−４ ０キシアルキル基；Ｒ２はＲ１または一０ＣＨ３基：Ｉ
ｔ３はＩ］凍たはＣ□−４のアルキル基；Ｒ４はＣ□−
７のアルキル基；々らびにＲ５はＣ□−４のアルキル基
である。
上記の式の化合物を便宜上本明細書中では「活性成分」
と呼ぶか、この活性成分は好１しくない植物成長例えば
雑草（ｇｒａｓｓｙ ｏｒ ｇｒａｍｉｎａｃｅｏｕｓ
ｗｅｅｄｓ）の生長のコントロールのための除草剤とし
て特に活性が大きいことが明らかになった。従って、こ
の発明は、好捷しくない植物の生長を特に有用な作物が
存在する場合にコントロールするためのプレイマージエ
ンドおよびボストイマージエント法と同様に１種以上の
活性成分を含む組成物をも包含する。この発明の方法は
好ましくない植物の一定の場所、すなわち種子、葉、地
下茎、基および根または生成中の植物の別の部分または
植物が生長している。または発見されそうな土壌に除草
剤として有効量の１４９以上の活性成分を適用すること
を特徴とする。
と呼ぶか、この活性成分は好１しくない植物成長例えば
雑草（ｇｒａｓｓｙ ｏｒ ｇｒａｍｉｎａｃｅｏｕｓ
ｗｅｅｄｓ）の生長のコントロールのための除草剤とし
て特に活性が大きいことが明らかになった。従って、こ
の発明は、好捷しくない植物の生長を特に有用な作物が
存在する場合にコントロールするためのプレイマージエ
ンドおよびボストイマージエント法と同様に１種以上の
活性成分を含む組成物をも包含する。この発明の方法は
好ましくない植物の一定の場所、すなわち種子、葉、地
下茎、基および根または生成中の植物の別の部分または
植物が生長している。または発見されそうな土壌に除草
剤として有効量の１４９以上の活性成分を適用すること
を特徴とする。
この発明の化合物は一般的には、除草剤の担体として普
通に用いられる多くの有機溶剤に可溶性の室温でオイル
または結晶質固体の化合物である。
通に用いられる多くの有機溶剤に可溶性の室温でオイル
または結晶質固体の化合物である。
本発明の好捷しい具体例は上記の式中でＺがある活性成
分である。さらに２が Ｏ １２ −ＣＮ’ＲＩＲ２ の活性成分も好ましいっ この発明の化合物は、２−（４−ヒドロキシフェノキシ
）フ０ロビオン酸またはそのエステルと２−ハロｊ＾′
換と環中の５の位置にＣＦ３がある置換ピリジンとの反
范、によ！ｌ１番易容易造できる。ｌｉ１発材享１とし
て用いるピリジン化合物はｌＪｉの５の（ｉＺｉｆ３ｉ
にトリクロロメチル置換基がある。さらにＣＣｌ３基に
よって５の位置がＷｔｊたされている場合には、任意の
所望のりｏｏｌたはブロモ置換のある２−）・ロビリジ
ン化合物、一般的には２−クロロ置換化合物から製造さ
れすなわち、このピリジン化合物とフッ素化材料、例え
はアンチモニ トリフルオライドを反Ｌ６させて、トリ
クロロメチル基をトリフルオロメチル基に転化して製造
する。
分である。さらに２が Ｏ １２ −ＣＮ’ＲＩＲ２ の活性成分も好ましいっ この発明の化合物は、２−（４−ヒドロキシフェノキシ
）フ０ロビオン酸またはそのエステルと２−ハロｊ＾′
換と環中の５の位置にＣＦ３がある置換ピリジンとの反
范、によ！ｌ１番易容易造できる。ｌｉ１発材享１とし
て用いるピリジン化合物はｌＪｉの５の（ｉＺｉｆ３ｉ
にトリクロロメチル置換基がある。さらにＣＣｌ３基に
よって５の位置がＷｔｊたされている場合には、任意の
所望のりｏｏｌたはブロモ置換のある２−）・ロビリジ
ン化合物、一般的には２−クロロ置換化合物から製造さ
れすなわち、このピリジン化合物とフッ素化材料、例え
はアンチモニ トリフルオライドを反Ｌ６させて、トリ
クロロメチル基をトリフルオロメチル基に転化して製造
する。
少量の水ｒ′Ｉｖ化ナトリウムの溶液または粉末を添加
Ｌ〜た、極ＰＪ′浴剤、ｉｌｌえばジメチルフルホキシ
ト中で上記の［直換ピリジンとヒドロキンフェノキジブ
ロバノン１設置たはメルカプトフェノキシフ０ロビソン
酸を容易に反咀＼させることができる。通常は、約７０
℃ないし約１２５℃の範囲の温度および大気圧下で約１
々いし３時間反応させる。次いで、反し混合物を放冷し
てから、一定置の冷水中に注ぎ入れ、塩酸で酸性化して
生成物を沈澱、分離し、必要に応じて和製する。
Ｌ〜た、極ＰＪ′浴剤、ｉｌｌえばジメチルフルホキシ
ト中で上記の［直換ピリジンとヒドロキンフェノキジブ
ロバノン１設置たはメルカプトフェノキシフ０ロビソン
酸を容易に反咀＼させることができる。通常は、約７０
℃ないし約１２５℃の範囲の温度および大気圧下で約１
々いし３時間反応させる。次いで、反し混合物を放冷し
てから、一定置の冷水中に注ぎ入れ、塩酸で酸性化して
生成物を沈澱、分離し、必要に応じて和製する。
この発明の）０ロビオネートエステルは、２−（４−ヒ
ドロキシフェノキシ）フ０ロビオン酸またＵ２−（４−
ノルカフ０トフエノキシ）−ゾロピオン酸の必須のエス
テルを使用して、適切な置換ハロビリシンと反応させて
、実質的にゾロピオン酸と同様の方法で製造できる。あ
るいは、必要に応じては、この発明の適切なプロピオン
酸を塩化チオニルで最初に酸塩化物に転化してから、そ
の酸塩化物と適切なアルコーノペまたはメルカプタン、
例えばエチルメルカプタン、プロビルメルカゾクンまた
はブチルメルカプタンとを一般的に許容されている方法
すなわち古典的な少量の硫酸存在下でのアルコールと酸
の反応により反応させてもよいＯ 酸塩化物に転化後のこの発明のグロビオン酸化合物を（
ａ）アンモニアと反応させて車線なアミド、（ｂ）アル
キルアミンと反［６させてＮ−アルキルアミドまたはＮ
、Ｎ−シアルキルアばド、または（Ｃ）メトキシアミン
と反応させてメトキシアミドを製造してもよい。
ドロキシフェノキシ）フ０ロビオン酸またＵ２−（４−
ノルカフ０トフエノキシ）−ゾロピオン酸の必須のエス
テルを使用して、適切な置換ハロビリシンと反応させて
、実質的にゾロピオン酸と同様の方法で製造できる。あ
るいは、必要に応じては、この発明の適切なプロピオン
酸を塩化チオニルで最初に酸塩化物に転化してから、そ
の酸塩化物と適切なアルコーノペまたはメルカプタン、
例えばエチルメルカプタン、プロビルメルカゾクンまた
はブチルメルカプタンとを一般的に許容されている方法
すなわち古典的な少量の硫酸存在下でのアルコールと酸
の反応により反応させてもよいＯ 酸塩化物に転化後のこの発明のグロビオン酸化合物を（
ａ）アンモニアと反応させて車線なアミド、（ｂ）アル
キルアミンと反［６させてＮ−アルキルアミドまたはＮ
、Ｎ−シアルキルアばド、または（Ｃ）メトキシアミン
と反応させてメトキシアミドを製造してもよい。
単純アミドは二ｌ−ＩＪル！＋＋！！造川用出発原料と
して好寸しく、アばドとオキシ塊化リンとの反応にょク
ニトリルか得られる。
して好寸しく、アばドとオキシ塊化リンとの反応にょク
ニトリルか得られる。
カルボン酸と必須無機塩、例えばＮ ａＯＨ１ＫＯＨ２
Ｃａ （ＯＨ） ２ ’ｊ タはＭｇ（ＯＨ）２ と
の単純反応にまり、化合物の７０ロビオン酸の形から７
０ロバノエート金嬉Ｊ島を製造する。プロピオン酸化合
物と必須アミン、例えばトリエタノールアミン寸たはト
リメチルアミンとを反応させてアミン塩を製造１−る。
Ｃａ （ＯＨ） ２ ’ｊ タはＭｇ（ＯＨ）２ と
の単純反応にまり、化合物の７０ロビオン酸の形から７
０ロバノエート金嬉Ｊ島を製造する。プロピオン酸化合
物と必須アミン、例えばトリエタノールアミン寸たはト
リメチルアミンとを反応させてアミン塩を製造１−る。
できれば俸性溶媒媒体、例１えばメタノール中で化合物
のフ′ロバノン酸形の上記エステル、例えばメチルエス
テルとナトリウムボロハイドライドとの反応によって置
換プロパツール化合物を製造する。この反１色、では最
初の１ないし２時間は約３０℃以下の温度、その後には
約５０ないし６０℃の温度として溶媒をストリッ７″す
る。次いで、反応生成物を水と混合してから水不混和性
有機溶媒で抽出する。溶媒を除去するとオイル状生成物
が残る。
のフ′ロバノン酸形の上記エステル、例えばメチルエス
テルとナトリウムボロハイドライドとの反応によって置
換プロパツール化合物を製造する。この反１色、では最
初の１ないし２時間は約３０℃以下の温度、その後には
約５０ないし６０℃の温度として溶媒をストリッ７″す
る。次いで、反応生成物を水と混合してから水不混和性
有機溶媒で抽出する。溶媒を除去するとオイル状生成物
が残る。
このようなアルコールのエステル化は一般的に業界で公
知の方法で実施され、例えは公知の方法では酸塩化物と
アルコールとを塩化水素受容体、例えばトリエチルアミ
ンの存在下で溶媒媒質中で実施づ−る。塙酸塩を濾別後
に溶媒をストリップするとオイル状生成物が残る。
知の方法で実施され、例えは公知の方法では酸塩化物と
アルコールとを塩化水素受容体、例えばトリエチルアミ
ンの存在下で溶媒媒質中で実施づ−る。塙酸塩を濾別後
に溶媒をストリップするとオイル状生成物が残る。
この発明のアルコールのエーテルは、アルコールと例え
ば水素化ナトリウムを極性溶媒、例えばジメチルホルム
アミド中で約６５ないし６０℃の温度で反応させて製造
する。その後に反り混合物に臭素化アルキルを添加して
、１ないし２時間７５ないし１００℃に加熱する。次い
で、溶媒媒質を減圧下でストリングしてから、粗生成物
を冷水中に注入し、水不混和性溶剤、例えはへブタンで
最終製品を採取した。溶薦をストリップ’Ｔるとオイル
状生成物が残る、 この発明のゾロピオン酸化合物を製造するための別法で
は、４−メトキシフェノールまたは４−メトキシフェノ
ールの塩、り１」えはナトリウム塩を溶媒、例えはジメ
チルスルホキシド中に溶解しでから、メトキシフェノー
ル溶液にトリフルオロメチル−２−クロロピリジンを際
加して約７０ないし１．１５０℃の温度ｆｔ１Ｉ″＋１
囲で約６０ないし４５分間水酸化す） ＩＪウム水溶液
の存在下で反応させる。
ば水素化ナトリウムを極性溶媒、例えばジメチルホルム
アミド中で約６５ないし６０℃の温度で反応させて製造
する。その後に反り混合物に臭素化アルキルを添加して
、１ないし２時間７５ないし１００℃に加熱する。次い
で、溶媒媒質を減圧下でストリングしてから、粗生成物
を冷水中に注入し、水不混和性溶剤、例えはへブタンで
最終製品を採取した。溶薦をストリップ’Ｔるとオイル
状生成物が残る、 この発明のゾロピオン酸化合物を製造するための別法で
は、４−メトキシフェノールまたは４−メトキシフェノ
ールの塩、り１」えはナトリウム塩を溶媒、例えはジメ
チルスルホキシド中に溶解しでから、メトキシフェノー
ル溶液にトリフルオロメチル−２−クロロピリジンを際
加して約７０ないし１．１５０℃の温度ｆｔ１Ｉ″＋１
囲で約６０ないし４５分間水酸化す） ＩＪウム水溶液
の存在下で反応させる。
次いで、反し６混合物を冷却してから氷の上に注ぎ入れ
る。固体生成物を４ζ別、水洗して溶媒混合物中に１４
′ｙ、って再沈澱させる。次に、メトキシ基が存在する
場合には、４８重量係のＨＢｒ 中で約１時間化合物
を還流してフェニル環を開環し、精製後に酸性溶液から
沈澱させ、例えば濾過により回収してから乾燥する。次
に、溶媒、例えばジメチルスルホキシド中に４−（トリ
フルオロメチル−２−ビリゾルオキシ）フェノールまた
は４− （ト！Ｊフルオロメチルー２−ビリゾルチオ）
フェノールを溶解し、無水水酸化ナトリウム粉末を添加
して、約７５ないし８０℃で２ないし６分間反応させる
っ次に、反応混合物にエステル、例えば２−プロモジロ
バノン酸のエチルエステルを添加してから、金物の場合
には約２時間以下攪拌する。次いで、反し混合物を放冷
してから、氷の上または単に冷水中に注ぎ入れて、オイ
ル状層を分離し、この層を水不混和性溶媒中に取って回
収してから、溶媒をストリップしてオイル状生成物を得
る。このようにして得た生成物はゾロピオン酸化合物の
アルキルエステルである。この別法の数種の反応の実施
にあたっては、通常は反む体と担体媒質、例えばメチル
エチルケトン、メチルインブチルケトン、または中性溶
媒例えばジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド
、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチルピロリドン、ヘキ
サメチルホスホルアミド、またはスルホランとを混合す
る。一般的には第一工程の凝縮は少なくとも５０℃でき
れば約７０１４いし約１５０℃の温腋で、反応時間約１
ないし約２０時間、できれば約１ないし約１０時間実施
するっ反応時間を短かくｙる、例えば約０５ないし１０
時間とし、代表的には中性溶媒のうちの１抑、例えはジ
メチルスルホキシドを反応媒質として使用する以外は同
様の反・応条件下で第二凝縮を実施する０脱アルキル化
工程を実施するｊｉｌ、＋、合にｌ−ｊ、適切な脱アル
キル化ｊτ１１である水素酸、例え−二某化水素酸Ａた
に［ヨウ化水素ｒｉ’Ａ ’ａ： ？ｌ’４度約４０な
いし約６０重俵パーセントのｗン縮水溶液とし、てＩＩ
Ｊいて脱アルキル化エイ！ｉ！を実施する。卑η［温１
基、Ｊｌ（１常は約７５ないし約１５０℃、できれば約
１００℃ないし約１４ｏｉの３６）囲で脱アルキル体厚
ＬＩ１、させるっ一般的には約１ないし約１０時間で脱
アルギル化反応は完了する。
る。固体生成物を４ζ別、水洗して溶媒混合物中に１４
′ｙ、って再沈澱させる。次に、メトキシ基が存在する
場合には、４８重量係のＨＢｒ 中で約１時間化合物
を還流してフェニル環を開環し、精製後に酸性溶液から
沈澱させ、例えば濾過により回収してから乾燥する。次
に、溶媒、例えばジメチルスルホキシド中に４−（トリ
フルオロメチル−２−ビリゾルオキシ）フェノールまた
は４− （ト！Ｊフルオロメチルー２−ビリゾルチオ）
フェノールを溶解し、無水水酸化ナトリウム粉末を添加
して、約７５ないし８０℃で２ないし６分間反応させる
っ次に、反応混合物にエステル、例えば２−プロモジロ
バノン酸のエチルエステルを添加してから、金物の場合
には約２時間以下攪拌する。次いで、反し混合物を放冷
してから、氷の上または単に冷水中に注ぎ入れて、オイ
ル状層を分離し、この層を水不混和性溶媒中に取って回
収してから、溶媒をストリップしてオイル状生成物を得
る。このようにして得た生成物はゾロピオン酸化合物の
アルキルエステルである。この別法の数種の反応の実施
にあたっては、通常は反む体と担体媒質、例えばメチル
エチルケトン、メチルインブチルケトン、または中性溶
媒例えばジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド
、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチルピロリドン、ヘキ
サメチルホスホルアミド、またはスルホランとを混合す
る。一般的には第一工程の凝縮は少なくとも５０℃でき
れば約７０１４いし約１５０℃の温腋で、反応時間約１
ないし約２０時間、できれば約１ないし約１０時間実施
するっ反応時間を短かくｙる、例えば約０５ないし１０
時間とし、代表的には中性溶媒のうちの１抑、例えはジ
メチルスルホキシドを反応媒質として使用する以外は同
様の反・応条件下で第二凝縮を実施する０脱アルキル化
工程を実施するｊｉｌ、＋、合にｌ−ｊ、適切な脱アル
キル化ｊτ１１である水素酸、例え−二某化水素酸Ａた
に［ヨウ化水素ｒｉ’Ａ ’ａ： ？ｌ’４度約４０な
いし約６０重俵パーセントのｗン縮水溶液とし、てＩＩ
Ｊいて脱アルキル化エイ！ｉ！を実施する。卑η［温１
基、Ｊｌ（１常は約７５ないし約１５０℃、できれば約
１００℃ないし約１４ｏｉの３６）囲で脱アルキル体厚
ＬＩ１、させるっ一般的には約１ないし約１０時間で脱
アルギル化反応は完了する。
Ｚが−（Ｊ−Ｊ２００ＣＲである、上式のだｉ性成分は
必須ｆロバノン酸力・ら、上８［［の方法で容易に製造
でき、次の工程として便宜に使用できる絹−アルコール
、例えはメタノールを１更用して、少量のイ流酸存在下
でエステル化を行ない、その後に水性媒質中で室１）＋
ｎに近い温度で泉水素化す） ＩＪウムとアルコールを
反Ｌｃ、Ｖさせてアルコールを還元する。過剰の第一ア
ルコールを除去した後に、水不混和性溶媒またはその混
合物、例えＩｉ塩にメチレン−へフ０タンで反応混合物
から生成物を抽出した。最後に、溶媒をストリングして
から、減圧下で除去すると、通常はオイルである生成物
が得られる。
必須ｆロバノン酸力・ら、上８［［の方法で容易に製造
でき、次の工程として便宜に使用できる絹−アルコール
、例えはメタノールを１更用して、少量のイ流酸存在下
でエステル化を行ない、その後に水性媒質中で室１）＋
ｎに近い温度で泉水素化す） ＩＪウムとアルコールを
反Ｌｃ、Ｖさせてアルコールを還元する。過剰の第一ア
ルコールを除去した後に、水不混和性溶媒またはその混
合物、例えＩｉ塩にメチレン−へフ０タンで反応混合物
から生成物を抽出した。最後に、溶媒をストリングして
から、減圧下で除去すると、通常はオイルである生成物
が得られる。
必要に５色、してｌ−ＩＣ１受答１本、汐１１えはトリ
エチルアミンを言′＋ｆづ−る溶媒媒質、例えはトルエ
ン中でエステル化酸の酸塩化物で、ｌ１記の工うに製ｊ
告した置換グロバノールをエステル化する。エステル化
反応は約１００ないし約１６５℃の温ＬＷ範囲で約１な
いし１５時間で一様に確実に進行する。沈澱したトリア
ルキルアミン塩化水素を減（別してから、溶媒媒質をス
） ＩＪツブした９次いで、できれば残留物を水洗し、
熱へブタン中で採取、乾燥後にヘノ０タンを蒸留してオ
イル状生成物を得る。
エチルアミンを言′＋ｆづ−る溶媒媒質、例えはトルエ
ン中でエステル化酸の酸塩化物で、ｌ１記の工うに製ｊ
告した置換グロバノールをエステル化する。エステル化
反応は約１００ないし約１６５℃の温ＬＷ範囲で約１な
いし１５時間で一様に確実に進行する。沈澱したトリア
ルキルアミン塩化水素を減（別してから、溶媒媒質をス
） ＩＪツブした９次いで、できれば残留物を水洗し、
熱へブタン中で採取、乾燥後にヘノ０タンを蒸留してオ
イル状生成物を得る。
この発明の置換グロビオニトリルは出発原料としてプロ
パノン酸化合物を使用して製造する。カルボン酸と塩化
チオニルを反応させて酸塩化物を形成し、次にＮＨ４Ｏ
Ｈと反Ｕ５させてアミドを生成する。このアミドをＰＯ
Ｃｌ３ と反応させるニトリルが生成する。
パノン酸化合物を使用して製造する。カルボン酸と塩化
チオニルを反応させて酸塩化物を形成し、次にＮＨ４Ｏ
Ｈと反Ｕ５させてアミドを生成する。このアミドをＰＯ
Ｃｌ３ と反応させるニトリルが生成する。
以下の実施例により、この発明をさらに説明する。
中間体の製造
２−クロロ−５−（トリクロロメチル）ビリシン２３．
０Ｆ（０１モル）ヲアンチモニートリフルオライド２２
．３ｒ（０，１２５モル）と混合してから、この１７−
７拌した混合物中に８分間塩素が７９０ｒ（０，１２６
モル）を通じた。この間に温ｙ＋１は室ｒ！ｌｌ’ｌか
ら１００℃に上昇した。さらに２０分［Ｂ１反応混合物
を（４゛〕拌し、次いで６ｎＩ−ＩＣＩ ２５ｒｎｌと
水２７献を添加してから、水蒸気蒸留により未反し６の
出発原料、揮発性塙化物およびフン化物を除去した。
０Ｆ（０１モル）ヲアンチモニートリフルオライド２２
．３ｒ（０，１２５モル）と混合してから、この１７−
７拌した混合物中に８分間塩素が７９０ｒ（０，１２６
モル）を通じた。この間に温ｙ＋１は室ｒ！ｌｌ’ｌか
ら１００℃に上昇した。さらに２０分［Ｂ１反応混合物
を（４゛〕拌し、次いで６ｎＩ−ＩＣＩ ２５ｒｎｌと
水２７献を添加してから、水蒸気蒸留により未反し６の
出発原料、揮発性塙化物およびフン化物を除去した。
その後に、反し容器にペンタンを添７ＪＩＪ して、固
体生成物を採取し、次いで溶媒を蒸留除去して回収ｌ−
た。
体生成物を採取し、次いで溶媒を蒸留除去して回収ｌ−
た。
水素１，７８係；窒素７７２％；および塩素１９．４２
チを浮性していることが明らかとなった。２−クロロ−
５−（トリフルオロメチルコピリジンの理論上の組成は
炭素６９．６９％；水素１．６６チ；窒素７．７２裂；
および塩素１９５ろ係である。
チを浮性していることが明らかとなった。２−クロロ−
５−（トリフルオロメチルコピリジンの理論上の組成は
炭素６９．６９％；水素１．６６チ；窒素７．７２裂；
および塩素１９５ろ係である。
同様の方法により、以下の置換ピリジンを製造した。
ピリシン環桁換基
２ ６ ５ 物理的特性
ＣＩ ＣＩｉ’３ＣＦ３Ｂ、Ｐ、９４−９６℃ ω１
０９卿ＨｇＣｌ ＣＩ ＣＦ３Ｈ，Ｐ、５０−５１
℃ ■ ２１圓Ｈｇ２５゜ ＣＩ ＣＦ３（−１ｎ Ｄ””１４８２５径考ｆンリ
１ ジメチルスルホキシド１６ｍｅ中に２−（４−ヒドロキ
シフェノキシ）フ０ロビオン酸２．ろ５７（０，０１２
９モルンを溶解してから、水３．５ ｍｅ中に水酸化す
トリウム１．０６ ｆ （０，０２６モル）を含む水浴
液を添加した。この混合物を（ｊＩ拌した後に、２０分
間かけて約６０℃に加熱してジナトリウム塩の生成を確
実にした。次に８ｍ／！のジメチルスルホキシド中に２
−クロロ−３、５−ヒス（トリフルオロメチル）ビリシ
ン２．７３ ｔ （０，０１２９モル）金言む浴液を６
分間かけて添加し、混合物を６５分間で１１０℃まで昇
温させた。次いで、さらに４５分かけて１０５ないし１
１０℃で混合物を加熱して力・ら、６０分間放冷し、そ
の後に冷水中に注入した。生成したカム状粗生成物を熱
トルエン中で］未収し、活性炭処即後に直過した。次に
トルエンを１４（発分離してか・ら、冷ペンタンで生成
物を抽出し７て融点８０．５−８６℃の結晶質生成物を
分ｌ１ｊＩＬシた。分析の結果、生成物中に←ｊ−炭素
４８８７チ；水素６．１４係；および窒素６．５９チを
′、３−むことが判りｊした。２−４４−（３，５−ビ
ス（トリフルオロメチル）−２−ピリジルオキシ）−ノ
エノキシ〕プロピオン酸の理論的組成は炭素４８６２％
：水素２８０係；および窒素６．５４係である。
０９卿ＨｇＣｌ ＣＩ ＣＦ３Ｈ，Ｐ、５０−５１
℃ ■ ２１圓Ｈｇ２５゜ ＣＩ ＣＦ３（−１ｎ Ｄ””１４８２５径考ｆンリ
１ ジメチルスルホキシド１６ｍｅ中に２−（４−ヒドロキ
シフェノキシ）フ０ロビオン酸２．ろ５７（０，０１２
９モルンを溶解してから、水３．５ ｍｅ中に水酸化す
トリウム１．０６ ｆ （０，０２６モル）を含む水浴
液を添加した。この混合物を（ｊＩ拌した後に、２０分
間かけて約６０℃に加熱してジナトリウム塩の生成を確
実にした。次に８ｍ／！のジメチルスルホキシド中に２
−クロロ−３、５−ヒス（トリフルオロメチル）ビリシ
ン２．７３ ｔ （０，０１２９モル）金言む浴液を６
分間かけて添加し、混合物を６５分間で１１０℃まで昇
温させた。次いで、さらに４５分かけて１０５ないし１
１０℃で混合物を加熱して力・ら、６０分間放冷し、そ
の後に冷水中に注入した。生成したカム状粗生成物を熱
トルエン中で］未収し、活性炭処即後に直過した。次に
トルエンを１４（発分離してか・ら、冷ペンタンで生成
物を抽出し７て融点８０．５−８６℃の結晶質生成物を
分ｌ１ｊＩＬシた。分析の結果、生成物中に←ｊ−炭素
４８８７チ；水素６．１４係；および窒素６．５９チを
′、３−むことが判りｊした。２−４４−（３，５−ビ
ス（トリフルオロメチル）−２−ピリジルオキシ）−ノ
エノキシ〕プロピオン酸の理論的組成は炭素４８６２％
：水素２８０係；および窒素６．５４係である。
実施例
上記の方法と同様にして、必須の出発原料を使用して、
以下に示す本発明の組成物を製造した。
以下に示す本発明の組成物を製造した。
ビＩＪ ミシンの埠の置換基 融 点ろ
５ （
ｃ ）ＣＩ ＣＦ３ １０５．５−１０７−
ＣＦ３ ９７ −１００ＣＦ３
Ｃ１１１５−１１８ 来 カッコ内は理論上の組成値 元素分析値（重Ｊ４４：係）′” ４５’、７３ ３．２５ ３，７８ ９
．６６（４９，８１） （３，０６） （
６，８７） （９，８０）５４．９１ ろ、
７７ ４．．２７ −（５５，０５）
（６，７０） （４，２８）４９．７９ ３．
２１ ３，９９ ９．７７（４９，８１）
（３，０６） （３，８７＞ （９，８０）谷
考例２ Ｊ瘍イしチオ躯ル１１０ｍ（！で２６分間で２−（４−
（６，５−ビス（トリフルオロメチル）−２−ピリジル
オキシ）フェノキシ〕−７０ロビオン酸１６．０！ｉ’
（０，０４０５モル）を環流してから、未反応の塩化グ
オニルを蒸留除去した。生成した酸塩化物全メタノール
４０ｍ１中に入れた。トリエチルアミン５．２Ｓ’ （
０，０５１４モル）を７５ｍｅのメタノール中に入れた
。次いで酸塩化物浴濱を添７Ｊｌｊ した後に反応混合
物ｋ ３０分間還流した。蒸留によりメタノールを除去
して得た粗生成物を水洗してから、へブタン中で採取し
た。へブタンを除去したところ１５９のコハク色のオイ
ルを得た。このオイルの２５℃での屈折率は１．４８３
２であった。
５ （
ｃ ）ＣＩ ＣＦ３ １０５．５−１０７−
ＣＦ３ ９７ −１００ＣＦ３
Ｃ１１１５−１１８ 来 カッコ内は理論上の組成値 元素分析値（重Ｊ４４：係）′” ４５’、７３ ３．２５ ３，７８ ９
．６６（４９，８１） （３，０６） （
６，８７） （９，８０）５４．９１ ろ、
７７ ４．．２７ −（５５，０５）
（６，７０） （４，２８）４９．７９ ３．
２１ ３，９９ ９．７７（４９，８１）
（３，０６） （３，８７＞ （９，８０）谷
考例２ Ｊ瘍イしチオ躯ル１１０ｍ（！で２６分間で２−（４−
（６，５−ビス（トリフルオロメチル）−２−ピリジル
オキシ）フェノキシ〕−７０ロビオン酸１６．０！ｉ’
（０，０４０５モル）を環流してから、未反応の塩化グ
オニルを蒸留除去した。生成した酸塩化物全メタノール
４０ｍ１中に入れた。トリエチルアミン５．２Ｓ’ （
０，０５１４モル）を７５ｍｅのメタノール中に入れた
。次いで酸塩化物浴濱を添７Ｊｌｊ した後に反応混合
物ｋ ３０分間還流した。蒸留によりメタノールを除去
して得た粗生成物を水洗してから、へブタン中で採取し
た。へブタンを除去したところ１５９のコハク色のオイ
ルを得た。このオイルの２５℃での屈折率は１．４８３
２であった。
生成物の元素分析値を以下に示す。
ＣＨＮ
理論値 ４９．８８ ３，２０ ３．４２実６１１１
ｆ直 ４９９７ ろ、２０ ３．５
２これらの結果から、メチル−２−Ｃ４−（３，５−ビ
ス（トリフルオロメチル）−２−ピリジルオキシ）フェ
ノキシ〕プロパノエートの生成が確認された。
ｆ直 ４９９７ ろ、２０ ３．５
２これらの結果から、メチル−２−Ｃ４−（３，５−ビ
ス（トリフルオロメチル）−２−ピリジルオキシ）フェ
ノキシ〕プロパノエートの生成が確認された。
実施例２
この発明の別の化合物を、上記実施例の記載と同様の方
法を用いて製造した。そのような別の活性成分としては
以下の化合物があるＯ ＣＦ ＣＪｉ″ −（ＣＨ２）７ＣＨ３１，４
７４３３ ＣＩ ＣＦ” −（ＣＩ（２）３ＣＨ３１，
５０７６ＣＩｉ’ ＣＩ −（ＣＨ２）
３ＣＨ８，１，５０８０米 カッコ内は理論上の組成値 ５５．６５ ５，０２ ２．９６
−（５６，８０） （５，３６） （２，
７６）５４．４９ ４．６９
ろ、４１ ８．６０（５４，６２）
（４，５８） （３，３５） （８，４９
）５４−．６１ ４．６５ ３．３４
８．４７（５４，６２） （４，５８）
（３，ろ５） （８，４９）４９．９４
２．７６ ７．２５（５１，０７）
（２，６８） （７，４４）実施例 ２−［ｌ４−（３−クロロ−５−トリフルオロメチル−
２−ビリゾルオキシ〕フェノキシ〕ゾロピオン酸５．０
？ （０，０１３８モル）に３０ｍ／！の５ＯＣ１２
を添加して、その混合物ｆ：２０分間で還１１Ｍ、 １
ｍ度に加熱し、その後に静止水中アスピレータ−の真空
（Ｓｔｉｌｌ ｕｎｄｅｒ ｗａｔｅｒ ａｓｐｉｒａ
ｔｏｒｖａｃｕｕｍ）で未反応５ＯＣＩ□を除去した。
法を用いて製造した。そのような別の活性成分としては
以下の化合物があるＯ ＣＦ ＣＪｉ″ −（ＣＨ２）７ＣＨ３１，４
７４３３ ＣＩ ＣＦ” −（ＣＩ（２）３ＣＨ３１，
５０７６ＣＩｉ’ ＣＩ −（ＣＨ２）
３ＣＨ８，１，５０８０米 カッコ内は理論上の組成値 ５５．６５ ５，０２ ２．９６
−（５６，８０） （５，３６） （２，
７６）５４．４９ ４．６９
ろ、４１ ８．６０（５４，６２）
（４，５８） （３，３５） （８，４９
）５４−．６１ ４．６５ ３．３４
８．４７（５４，６２） （４，５８）
（３，ろ５） （８，４９）４９．９４
２．７６ ７．２５（５１，０７）
（２，６８） （７，４４）実施例 ２−［ｌ４−（３−クロロ−５−トリフルオロメチル−
２−ビリゾルオキシ〕フェノキシ〕ゾロピオン酸５．０
？ （０，０１３８モル）に３０ｍ／！の５ＯＣ１２
を添加して、その混合物ｆ：２０分間で還１１Ｍ、 １
ｍ度に加熱し、その後に静止水中アスピレータ−の真空
（Ｓｔｉｌｌ ｕｎｄｅｒ ｗａｔｅｒ ａｓｐｉｒａ
ｔｏｒｖａｃｕｕｍ）で未反応５ＯＣＩ□を除去した。
生成したシロップをア七ト二トリル４０ｍ７！中に濃Ｎ
Ｈ４ＯＨ水浴液３０ ｍｅ （０，０２８モル）を會む
攪拌溶液中に添加した。この混合物を２５℃の温度で１
５分間（１１，ｌ押してから濾過して、生成した固体生
成物の結晶を回収した。回収した結晶の融点は１４０−
１４２℃であった。元素分析の結果、結晶中には炭素４
９５０％；水素６．４４％：塩素１０．０１％：および
−素７．７６％を含んでいた。２−［４−３−クロロ−
５−トリフルオロメチル−２−ビリゾルオキシ）フェノ
キシ〕グロビオンアミドの理論組成値は炭素４９９４％
；水素６．６５％；塩素９８６％；および望素７．７６
％であった。
Ｈ４ＯＨ水浴液３０ ｍｅ （０，０２８モル）を會む
攪拌溶液中に添加した。この混合物を２５℃の温度で１
５分間（１１，ｌ押してから濾過して、生成した固体生
成物の結晶を回収した。回収した結晶の融点は１４０−
１４２℃であった。元素分析の結果、結晶中には炭素４
９５０％；水素６．４４％：塩素１０．０１％：および
−素７．７６％を含んでいた。２−［４−３−クロロ−
５−トリフルオロメチル−２−ビリゾルオキシ）フェノ
キシ〕グロビオンアミドの理論組成値は炭素４９９４％
；水素６．６５％；塩素９８６％；および望素７．７６
％であった。
−）誦己と同４＞）・の方〆去でテノ造した、この発明
の別のＣＩ ＣＦ −Ｎｌ２
１５Ｌ−１５２ＣＦ：、 Ｃｌ−Ｎｌ−ＩＣ１−１
３１４６−１４７２５゜ ””’ ＣＦ３−Ｎ（ｎ−Ｃ４Ｈｇ）２（ｎ Ｄ＝１
．４８４４）２５゜ Ｃｌｉ’・ｌ −−−Ｎ（ＣＲ２洩
（ＩＩｌ） ＝１．５２４７）ＣＦ３
−Ｎｌ２ ６９−７０ＣＦ３
ＣＦ−Ｎｌ２１５０．５１５２ＣＦ・ Ｃ’ −
Ｎ■］ＣＨ３１４６−１４７Ｃｋ３ＣＩ Ｎ）ｒ
（ＯＣＨａ ） １５５１３６２５゜ ＣＦ３Ｃｌ −ＮＨＣＨ２ＣＨ２０Ｈ（ｎＤ＝１．
５４３４）４８．５６ ３，３７ ７．５
７ ９．５７（４９，９４） （３，３５）
（７，７７） （９，８３）５１．１４
３．７３ ７．６７ ９６６（５１，７
８） （３，７６） （７，４７） （９
，４６）５６．３０ ５．４８ ５．０６
−（５６，９１） （５，５７）
（５，３３’）５７．９９． ５，０４ ７
．７４ −（５７，６） （４，８４）
（７，９）５５．３ ４．０９ ８
．６２ −（５５，２２） （４，０２）
（８，５８）４８．７８ ろ、１７
６．９６ −（４８，７５
） （３，０５） （７，１）５１．１９
３．７３ ７．３７ ９．６３（５１
，２８） （３，７６） （７，４７）
（９，４６）５０．７１ ３．８１ ６．
４１ ８．９６実施例４ メヤン塩化リン２０ｍｅで１７５時間かけて２−Ｃ／１
−（５−クロロ−６−トリフルオロメチル−２−ビ′リ
シルオキシ）−フェノキシ〕プロピオンアミド４５り（
０，０１２４８モル）を還流した。
の別のＣＩ ＣＦ −Ｎｌ２
１５Ｌ−１５２ＣＦ：、 Ｃｌ−Ｎｌ−ＩＣ１−１
３１４６−１４７２５゜ ””’ ＣＦ３−Ｎ（ｎ−Ｃ４Ｈｇ）２（ｎ Ｄ＝１
．４８４４）２５゜ Ｃｌｉ’・ｌ −−−Ｎ（ＣＲ２洩
（ＩＩｌ） ＝１．５２４７）ＣＦ３
−Ｎｌ２ ６９−７０ＣＦ３
ＣＦ−Ｎｌ２１５０．５１５２ＣＦ・ Ｃ’ −
Ｎ■］ＣＨ３１４６−１４７Ｃｋ３ＣＩ Ｎ）ｒ
（ＯＣＨａ ） １５５１３６２５゜ ＣＦ３Ｃｌ −ＮＨＣＨ２ＣＨ２０Ｈ（ｎＤ＝１．
５４３４）４８．５６ ３，３７ ７．５
７ ９．５７（４９，９４） （３，３５）
（７，７７） （９，８３）５１．１４
３．７３ ７．６７ ９６６（５１，７
８） （３，７６） （７，４７） （９
，４６）５６．３０ ５．４８ ５．０６
−（５６，９１） （５，５７）
（５，３３’）５７．９９． ５，０４ ７
．７４ −（５７，６） （４，８４）
（７，９）５５．３ ４．０９ ８
．６２ −（５５，２２） （４，０２）
（８，５８）４８．７８ ろ、１７
６．９６ −（４８，７５
） （３，０５） （７，１）５１．１９
３．７３ ７．３７ ９．６３（５１
，２８） （３，７６） （７，４７）
（９，４６）５０．７１ ３．８１ ６．
４１ ８．９６実施例４ メヤン塩化リン２０ｍｅで１７５時間かけて２−Ｃ／１
−（５−クロロ−６−トリフルオロメチル−２−ビ′リ
シルオキシ）−フェノキシ〕プロピオンアミド４５り（
０，０１２４８モル）を還流した。
１１）ＯＣＩ、、 を蒸留除去してから、残った反応
混合物を氷の−にに注入し、次いでへブタンで抽出した
。
混合物を氷の−にに注入し、次いでへブタンで抽出した
。
冷ノミＩＩ ＋、たところ、融点が６１゜５−６２．５
℃の範１ノＩＪの結品質生ｈＭ物をイ↓）た。この生成
物は２−［４−（５〜クロロ−３−トリフルオロメチル
−２−ｒリシルオキシ）フェノキシ〕フ０ロビオニトリ
ルと推定された。以下の元素分析値を得た。
℃の範１ノＩＪの結品質生ｈＭ物をイ↓）た。この生成
物は２−［４−（５〜クロロ−３−トリフルオロメチル
−２−ｒリシルオキシ）フェノキシ〕フ０ロビオニトリ
ルと推定された。以下の元素分析値を得た。
Ｃ、ＨＮ Ｃ１
ｊ却高Ｊ１直 ５２．５ ７ 係 ２．９４ 裂
８．１８チ １ ０．ろ ５係実川り１直
５２．ｆＢ 係 ６．０１ 係 ８．１７ ％
１０．１４ ％同様の方法で製造した、別の活性
ニトリル化合物を以下に示す。
８．１８チ １ ０．ろ ５係実川り１直
５２．ｆＢ 係 ６．０１ 係 ８．１７ ％
１０．１４ ％同様の方法で製造した、別の活性
ニトリル化合物を以下に示す。
火力ｆｔｉ 例５
ｉ「１ｓの釜１・Ｊ４塩の製造において、この発明のブ
ロハ゛ノン酸の１神６０〜を数ｍｅの水中に（党拌しな
かＱ〕＋Ｉ人し、次いで中和およびわずかに過剰、万能
試験紙で黄色−糾・色に色が変化するために要する１０
％過剰に必要な量の塩基の水浴液を添加した。
ロハ゛ノン酸の１神６０〜を数ｍｅの水中に（党拌しな
かＱ〕＋Ｉ人し、次いで中和およびわずかに過剰、万能
試験紙で黄色−糾・色に色が変化するために要する１０
％過剰に必要な量の塩基の水浴液を添加した。
イ史用したプロパノン酸のモル量、使用した塩基および
その塩ノー、の推定便用量を以下の表に示す。プロパノ
ン１１犯はピリジル環の環置換により同定した。
その塩ノー、の推定便用量を以下の表に示す。プロパノ
ン１１犯はピリジル環の環置換により同定した。
ＣＦ、 −０，１８３ＮａＯＨ７，ろ４ＣＦ
ＣＩ ０．１６５ ＫＯＨ９，２５Ｃ１ｉ’
ＣＦ ０．１５２へＪＨＯＨ５，３２３３４ ※Ｎ）Ｊ ＯＢは濃水酸化アンモニウムの形で使用した
０ このようにして得た水溶液は、さらに希釈の有無にかか
わらず除草剤としての使用に便宜であった。この溶液か
ら水を蒸発させて塩を回収してもよく、次いで必要に応
じては注意して再結晶させて精製する。
ＣＩ ０．１６５ ＫＯＨ９，２５Ｃ１ｉ’
ＣＦ ０．１５２へＪＨＯＨ５，３２３３４ ※Ｎ）Ｊ ＯＢは濃水酸化アンモニウムの形で使用した
０ このようにして得た水溶液は、さらに希釈の有無にかか
わらず除草剤としての使用に便宜であった。この溶液か
ら水を蒸発させて塩を回収してもよく、次いで必要に応
じては注意して再結晶させて精製する。
上記と実質的に同様の方法でマダネ・／ラム塩およびカ
ルシウム塩を製造したＯ 実施例 一連のアミン塩の製造において、この発明のフ０ロバノ
ン酸の１ｆ中６０ ｍ！７に数ｍｅの水中（・ζ招拌し
ながら入れてから、アルキルアミン浴液またー、アルカ
ノールアミン浴液を添加した。溶液添加：ｉ−は、中和
および万能試験紙が滴定時に黄色から緑色に変化するに
必要な塩基の量の１０％過剰とするために必要なＮｉと
した。環置換基によって同定し１ヒゾロビオン酸、７０
ロビオン酸のモル量、便Ｉ’ｌｌ した塩基お工び径塩
基の推定便用量を以下に示′ｊ０環置換基 プロパ
ノン酸 塩基の〜５ ６ （モル）
塩基 （推定）□−關□−−−１−１−替胛−−”
０１１１ＣＦ３− ０．１８３ ＮＨ２Ｃ２１−Ｔ、５
０Ｈ１１，１９ＣＦ３Ｃ１０１６５（Ｃ２Ｈ５）３Ｎ１
６．６８ＣＩ ＣＦ３０．１６５ Ｃ２Ｈ３ＮＩｌ（
２Ｚ４にのようにして得た水溶液は、さらに希釈のイ１
無にかかわらずに除草剤としての使月Ｊに便宜であつた
っ肩欣から水ケ、蒸発させて塩を回収し、必要にＬＬ、
じてに１再結晶化により精製したＯ−（１記の方法と実
質的に同様の方法によって、別のアミン塩、例えばトリ
エクノールアミン、ジェタノールアミン、トリエチルア
ミンまたはブチルアミンの塩を製造した。
ルシウム塩を製造したＯ 実施例 一連のアミン塩の製造において、この発明のフ０ロバノ
ン酸の１ｆ中６０ ｍ！７に数ｍｅの水中（・ζ招拌し
ながら入れてから、アルキルアミン浴液またー、アルカ
ノールアミン浴液を添加した。溶液添加：ｉ−は、中和
および万能試験紙が滴定時に黄色から緑色に変化するに
必要な塩基の量の１０％過剰とするために必要なＮｉと
した。環置換基によって同定し１ヒゾロビオン酸、７０
ロビオン酸のモル量、便Ｉ’ｌｌ した塩基お工び径塩
基の推定便用量を以下に示′ｊ０環置換基 プロパ
ノン酸 塩基の〜５ ６ （モル）
塩基 （推定）□−關□−−−１−１−替胛−−”
０１１１ＣＦ３− ０．１８３ ＮＨ２Ｃ２１−Ｔ、５
０Ｈ１１，１９ＣＦ３Ｃ１０１６５（Ｃ２Ｈ５）３Ｎ１
６．６８ＣＩ ＣＦ３０．１６５ Ｃ２Ｈ３ＮＩｌ（
２Ｚ４にのようにして得た水溶液は、さらに希釈のイ１
無にかかわらずに除草剤としての使月Ｊに便宜であつた
っ肩欣から水ケ、蒸発させて塩を回収し、必要にＬＬ、
じてに１再結晶化により精製したＯ−（１記の方法と実
質的に同様の方法によって、別のアミン塩、例えばトリ
エクノールアミン、ジェタノールアミン、トリエチルア
ミンまたはブチルアミンの塩を製造した。
実〃【１ｆグ１１７
水２ Ｓ ｍｅ中に硼水素化ナトリウム６、３５ ｒ（
［１，１７１６モル）を俗塵１後に、この浴液′（ｒ−
１０分間かけて温メタノール１５５ｍｅ中にメチル２−
Ｃ’ ４−３ 、５−ビス（トリフルオロメチル）−２
−ビリゾルオキシ）フェノキシシフ０ロビオネート１１
．７ｆ（０，０２８５９モル）を溶解した溶液に添加し
た。附加中の温度を２５ないし６０℃に保持した。混合
物を室温で４０分間攪拌してから、２５分間１災めで４
２℃とした。次いで蒸留してメタノールを除去し、粗生
成物に冷水を添加し、そして塩化メチレンーヘフリン混
合物で粗生成物を抽出し７ｊｒ＋ （ｒｒ媒を蒸留除去
したところ、２５℃で）ｈｌ折率が１．５０２８のオレ
ンジ色のオイルを得た。この生成物は２−４４−（ろ、
５−ビス（トリフルオロメチル）−２−ビ′リシルメー
キシ）フェノキシ〕プロパツールと推定された。この生
成物の元素分析値を以下に示すＯ ＣＨＮ 理論値 ５０．４１１％ ろ、４４襲 ６，６７襲実６
ｉｌｌ値 ５１．Ｃ１１５，６４３，８６同様の方法Ｖ
Ｃよって、ｎ ”ｐ １．５３７７の２−［４−（３
１’ロロー５− ） ’Ｊフルオロメチ／レー２−ピリ
ジルオキシ）−フェノキシ〕ゾロ７９ノールを製造した
。元素分析値を以下に示す。
［１，１７１６モル）を俗塵１後に、この浴液′（ｒ−
１０分間かけて温メタノール１５５ｍｅ中にメチル２−
Ｃ’ ４−３ 、５−ビス（トリフルオロメチル）−２
−ビリゾルオキシ）フェノキシシフ０ロビオネート１１
．７ｆ（０，０２８５９モル）を溶解した溶液に添加し
た。附加中の温度を２５ないし６０℃に保持した。混合
物を室温で４０分間攪拌してから、２５分間１災めで４
２℃とした。次いで蒸留してメタノールを除去し、粗生
成物に冷水を添加し、そして塩化メチレンーヘフリン混
合物で粗生成物を抽出し７ｊｒ＋ （ｒｒ媒を蒸留除去
したところ、２５℃で）ｈｌ折率が１．５０２８のオレ
ンジ色のオイルを得た。この生成物は２−４４−（ろ、
５−ビス（トリフルオロメチル）−２−ビ′リシルメー
キシ）フェノキシ〕プロパツールと推定された。この生
成物の元素分析値を以下に示すＯ ＣＨＮ 理論値 ５０．４１１％ ろ、４４襲 ６，６７襲実６
ｉｌｌ値 ５１．Ｃ１１５，６４３，８６同様の方法Ｖ
Ｃよって、ｎ ”ｐ １．５３７７の２−［４−（３
１’ロロー５− ） ’Ｊフルオロメチ／レー２−ピリ
ジルオキシ）−フェノキシ〕ゾロ７９ノールを製造した
。元素分析値を以下に示す。
ＣＨＮ ＣＩ
ＦＴｊ ｉ品ｆ直 ５１．８１ ３，７７ ４．０
ろ １０．２実ｄ１１１値 ５１，７５ ５，９１
４．Ｑ４ １０．ろ２実施例 トルエン７５ｍｅ中に２４４−（ろ、５−ビス（トリフ
ルオロメチル）−２−ビリゾルオキシ）フェノキシコグ
ロバノール５．４５ｆ！（０，０１７１モル）を溶解し
てから、丸底フシノコ中に入れ、そこへ１．８ｇのトリ
エチルアミンを添加し７ｊｏ次いで、トルエン１６ｒｎ
７！中の塩化オクチル３．０５９（０，０１８７５モル
）の浴液を温度２５−３０℃でろ分間かけてプロパツー
ルに添加した。室温で約１時間混合物を忰拌後、約１時
間還流した０反応時間の終わりに、分断（シた塩化水素
塩を濾別し、次いでトルエンをストリップした。残留物
を氷水中に注入して、ヘプタンで抽出し’ｆｃｏへブタ
ン抽出物を乾燥し、蒸留によジヘブタンを除去したとこ
ろ、２５℃での屈折率が１．４７４０のオイルを得た。
ろ １０．２実ｄ１１１値 ５１，７５ ５，９１
４．Ｑ４ １０．ろ２実施例 トルエン７５ｍｅ中に２４４−（ろ、５−ビス（トリフ
ルオロメチル）−２−ビリゾルオキシ）フェノキシコグ
ロバノール５．４５ｆ！（０，０１７１モル）を溶解し
てから、丸底フシノコ中に入れ、そこへ１．８ｇのトリ
エチルアミンを添加し７ｊｏ次いで、トルエン１６ｒｎ
７！中の塩化オクチル３．０５９（０，０１８７５モル
）の浴液を温度２５−３０℃でろ分間かけてプロパツー
ルに添加した。室温で約１時間混合物を忰拌後、約１時
間還流した０反応時間の終わりに、分断（シた塩化水素
塩を濾別し、次いでトルエンをストリップした。残留物
を氷水中に注入して、ヘプタンで抽出し’ｆｃｏへブタ
ン抽出物を乾燥し、蒸留によジヘブタンを除去したとこ
ろ、２５℃での屈折率が１．４７４０のオイルを得た。
この生成物は２−［４−（３，，５−ビス（トリフルオ
ロメチル）−２−ピリジルオキシ）フェノキシ〕フ０ロ
ビルオクタノエートと推定された。この生成物の元素分
析値を以下に示す。
ロメチル）−２−ピリジルオキシ）フェノキシ〕フ０ロ
ビルオクタノエートと推定された。この生成物の元素分
析値を以下に示す。
ＣＨＮ
理論値 ５６．８０ ５，３６ ２．７６実測値
５８．．０ ５．８８ ２．７９同様の方法を用いて
、ｎ２５１．５２３０の２−［４−ｉ−７日ロー５−
） ＩＪフルオロメチル−２−ビリゾルオキシ） フェ
ノキシ〕グロビルアセテートを製造したつ元素分析値を
以下に示す。
５８．．０ ５．８８ ２．７９同様の方法を用いて
、ｎ２５１．５２３０の２−［４−ｉ−７日ロー５−
） ＩＪフルオロメチル−２−ビリゾルオキシ） フェ
ノキシ〕グロビルアセテートを製造したつ元素分析値を
以下に示す。
ＣＨＮ Ｃ１
理論値 ５２，３８ ３，８８ ３，５９ ９．１０実
側値 ５２，２６ ３，９９ ３，６９ ９．３８実施
例９ 乾燥ゾメチルホルムアはド５ｏｍｅ中に水素化ナトリウ
ム０．８ｆ’（０，０３３４モルンを溶Ｗｆシてから、
乾燥ジメチルホルムアミド５０ｍｇ中の２−［４−（３
，５−ビス（トリフルオロメチル）−？−ヒリジルオキ
シ）フェノキシ〕フ０ロバノール５．５ｚ０．０１７６
モル）の溶液を４分間かけて水素化ナトリウム溶液に添
〃１し、次いで４０−５０℃で１時間４′Ｊ：Ｉ：拌し
た。次に６分間で乾燥ジメチルホルムアミド２５ｍ／！
中の１−ブロモブタン２．４ｒＮ］、０１７５モル）溶
液を添加した。次ム反屯混合物を６０分間かけて徐々に
加熱して、１時間１０分の間９０℃で保持した。それか
ら、反応混合物を攪拌後に、１０５−１１５℃で２時間
加熱した。次いで、部分真空条件下でジメチルホルムア
ミドをストリップしてから、粗生成物を冷水に注入し、
ヘフ′タンで抽出した。蒸留してヘプタンを除去したと
ころ、オイル１−なわち２−［４−（６，５−ビス（ト
リフルオロメチル）−２−ピリジルオキシ）フェノキシ
〕フ０ロビルｎ−ブチルエーテルを得た。
側値 ５２，２６ ３，９９ ３，６９ ９．３８実施
例９ 乾燥ゾメチルホルムアはド５ｏｍｅ中に水素化ナトリウ
ム０．８ｆ’（０，０３３４モルンを溶Ｗｆシてから、
乾燥ジメチルホルムアミド５０ｍｇ中の２−［４−（３
，５−ビス（トリフルオロメチル）−？−ヒリジルオキ
シ）フェノキシ〕フ０ロバノール５．５ｚ０．０１７６
モル）の溶液を４分間かけて水素化ナトリウム溶液に添
〃１し、次いで４０−５０℃で１時間４′Ｊ：Ｉ：拌し
た。次に６分間で乾燥ジメチルホルムアミド２５ｍ／！
中の１−ブロモブタン２．４ｒＮ］、０１７５モル）溶
液を添加した。次ム反屯混合物を６０分間かけて徐々に
加熱して、１時間１０分の間９０℃で保持した。それか
ら、反応混合物を攪拌後に、１０５−１１５℃で２時間
加熱した。次いで、部分真空条件下でジメチルホルムア
ミドをストリップしてから、粗生成物を冷水に注入し、
ヘフ′タンで抽出した。蒸留してヘプタンを除去したと
ころ、オイル１−なわち２−［４−（６，５−ビス（ト
リフルオロメチル）−２−ピリジルオキシ）フェノキシ
〕フ０ロビルｎ−ブチルエーテルを得た。
実施例１０
以下の一連の製法はプロピオネートエステル合成および
エステル化合物からの本発明による７０ロバノン酸合成
の別法を示す。ジメチルスルホキシド４５ｍ１中にメト
キシフェノール７．４！Ｍ（０，０６モル）を溶解して
から、水７−中に水酸化す） ＩＪウム２．４ｆ（［１
，０６モル）を含む溶液を添加して、４−メトキシフェ
ノールのナトリウム塩溶液を製造した。次いで、ジメチ
ルスルホキシド４０ｍ１中に２−クロロ−５−（トリフ
ルオロメチル）ビリシン９．０９＜０．０５モル）を含
む溶液を、１１分間かけて上６Ｃのナトリウムフェネー
ト溶液に添加した。添加中に温度は約８０℃に上昇した
ので、さらに２６分間のうちに反１Ｃ混合物を１２４℃
に加熱して、１５分間保持した。保持時間が終わったら
、反応混合物を７５℃に冷却し、氷の上に注ぎ入れる０
フイルターで固体生成物を集め、洗浄してから、トルエ
ン−ヘキサン混合物中で採取した。この溶Ｗ７．全冷却
したところ融点４９５〜５０．５℃の固体生成物９７７
を得た。この生成物の組成は炭素５８．０２チ：水素６
．８６襲；、および窒素５２２係であった。理論上の組
成げ炭素５Ｚ９９楚；水素６．７４％；およびψ素５．
２０％であるところから、この生成物は５−（トリフル
オロメチル）−２−（４−メトキシフェノキシ）ビリシ
ンと推定された。
エステル化合物からの本発明による７０ロバノン酸合成
の別法を示す。ジメチルスルホキシド４５ｍ１中にメト
キシフェノール７．４！Ｍ（０，０６モル）を溶解して
から、水７−中に水酸化す） ＩＪウム２．４ｆ（［１
，０６モル）を含む溶液を添加して、４−メトキシフェ
ノールのナトリウム塩溶液を製造した。次いで、ジメチ
ルスルホキシド４０ｍ１中に２−クロロ−５−（トリフ
ルオロメチル）ビリシン９．０９＜０．０５モル）を含
む溶液を、１１分間かけて上６Ｃのナトリウムフェネー
ト溶液に添加した。添加中に温度は約８０℃に上昇した
ので、さらに２６分間のうちに反１Ｃ混合物を１２４℃
に加熱して、１５分間保持した。保持時間が終わったら
、反応混合物を７５℃に冷却し、氷の上に注ぎ入れる０
フイルターで固体生成物を集め、洗浄してから、トルエ
ン−ヘキサン混合物中で採取した。この溶Ｗ７．全冷却
したところ融点４９５〜５０．５℃の固体生成物９７７
を得た。この生成物の組成は炭素５８．０２チ：水素６
．８６襲；、および窒素５２２係であった。理論上の組
成げ炭素５Ｚ９９楚；水素６．７４％；およびψ素５．
２０％であるところから、この生成物は５−（トリフル
オロメチル）−２−（４−メトキシフェノキシ）ビリシ
ンと推定された。
４８重量飴の臭水素峻水溶液５０ｍＪ！で１時間５−（
トリフルオロメチル）−２−（４−メトキシフェノキシ
）ピリジン１０．９５ｒ （０，，０４０７モル）をＩ
ｉ流した。１時間仮に、反［６混合物を冷却（氷上注入
してから、フィルターで分離した固体を集めた。生成物
を希苛性浴液中で採取して鞘製し溶液をクロロホルム抽
出して未反応の出発原料を除去してから、浴液を酸性化
して遊離フェノールを沈澱させた。乾燥した結晶質フェ
ノール生成９勿の融点は８９〜９１℃であり、組成は炭
素５６．２１％；水水素６之２７ ４−Ｍｂｌ−リフルオロメチル−２−ビリゾルオキシ）
フェノールの理論上の組成は炭素５６．４８係；水素ろ
，１６係：お工び窒素５．４９％である。
トリフルオロメチル）−２−（４−メトキシフェノキシ
）ピリジン１０．９５ｒ （０，，０４０７モル）をＩ
ｉ流した。１時間仮に、反［６混合物を冷却（氷上注入
してから、フィルターで分離した固体を集めた。生成物
を希苛性浴液中で採取して鞘製し溶液をクロロホルム抽
出して未反応の出発原料を除去してから、浴液を酸性化
して遊離フェノールを沈澱させた。乾燥した結晶質フェ
ノール生成９勿の融点は８９〜９１℃であり、組成は炭
素５６．２１％；水水素６之２７ ４−Ｍｂｌ−リフルオロメチル−２−ビリゾルオキシ）
フェノールの理論上の組成は炭素５６．４８係；水素ろ
，１６係：お工び窒素５．４９％である。
ジメチルスルホキシド４ １ ｍｌ．中に４−（５−ト
リフルオロメチル−２−ピリジルオキシ）フェノール４
．９５Ｆ（０．０１９４モル）を溶解後に乾燥粉末の形
の水酸化ナトリウム０．７ ８ｙ （ ０．０ １ ４
モル）を添加し、次いで約１０分間の混合物攪拌後に約
８０℃に暖めた。次に、エチル２−ブロモプロピオネー
ト４．２１（０．０２３３モル）を添加し、混合物を約
６５分間９６℃で攪拌した。次いで、溶液を冷却、氷上
注入後に、塩化メチレン２０容量チ言イ１石油エーテル
中で分離したオイルを採取した。分離した溶媒相をスト
リッツ０したところ、６６２のオイル状生成物を得た。
リフルオロメチル−２−ピリジルオキシ）フェノール４
．９５Ｆ（０．０１９４モル）を溶解後に乾燥粉末の形
の水酸化ナトリウム０．７ ８ｙ （ ０．０ １ ４
モル）を添加し、次いで約１０分間の混合物攪拌後に約
８０℃に暖めた。次に、エチル２−ブロモプロピオネー
ト４．２１（０．０２３３モル）を添加し、混合物を約
６５分間９６℃で攪拌した。次いで、溶液を冷却、氷上
注入後に、塩化メチレン２０容量チ言イ１石油エーテル
中で分離したオイルを採取した。分離した溶媒相をスト
リッツ０したところ、６６２のオイル状生成物を得た。
このオイルのサンプルの赤外線分析を行なったところ、
予想したエチル２−４４−（５−トリフルオロメチル−
２−ピリジルオキシ）フェノキシ〕グロビオネートのエ
ステル構造を確認した。
予想したエチル２−４４−（５−トリフルオロメチル−
２−ピリジルオキシ）フェノキシ〕グロビオネートのエ
ステル構造を確認した。
エタノール２６ｍｌ中にエチル２−〔４−、（５−トリ
フルオロメチル−２−ピリジルオキシ）フェノキシ〕ー
グロビ′オネート６．３ Ｆ （ ０．０ １． ７
７モル）を溶解し、次いで水２８ｍｌ中の水酸化ナトリ
ウム土０６ｆ（０．０２６６モル）溶液を添加したこの
反し混合物を５分間で７５℃に加熱し、冷水１５ｏｍｘ
中に注ぎ入れてから４ｖの濃塩酸で酸性化した。沈殿し
た相酸生成物を熱石油エーテルで洗浄してから乾燥した
。生成物の融点は９７−１００℃、分析値は炭素５４．
９１チ；水素ろ．７７チ；および窒素４．２８係であっ
た。２−［４−５−トリフルオロメチル−２−ピリジル
オキシ）フェノキシ〕プロピオン酸の組成の理論値は炭
素５５０５％、水素６．７０％；および窒素４．２８％
であるところから、所望の生成物を侑たことが判った。
フルオロメチル−２−ピリジルオキシ）フェノキシ〕ー
グロビ′オネート６．３ Ｆ （ ０．０ １． ７
７モル）を溶解し、次いで水２８ｍｌ中の水酸化ナトリ
ウム土０６ｆ（０．０２６６モル）溶液を添加したこの
反し混合物を５分間で７５℃に加熱し、冷水１５ｏｍｘ
中に注ぎ入れてから４ｖの濃塩酸で酸性化した。沈殿し
た相酸生成物を熱石油エーテルで洗浄してから乾燥した
。生成物の融点は９７−１００℃、分析値は炭素５４．
９１チ；水素ろ．７７チ；および窒素４．２８係であっ
た。２−［４−５−トリフルオロメチル−２−ピリジル
オキシ）フェノキシ〕プロピオン酸の組成の理論値は炭
素５５０５％、水素６．７０％；および窒素４．２８％
であるところから、所望の生成物を侑たことが判った。
実施例１１
ジメチルスルホキシド７〇−中に４−メルカグトフェノ
ールＺ６ ｆ （ ０． ０ ６モル）を溶解してから
、水３． Ｏ ｍｌ中に水酸化ナトリウム２．４１＜０
．６モル）を詮む浴液を象りＩＩ した。この混合物を
５Ｄ℃に２１１１ｐＨｐ＞ してがら、窒素条ｆ４−下
で１θ分間弗′拌することにょへナトリウムチオフェネ
ート塩を形成した。次いで１ばちに、ジメチルスルボキ
シド６０ｍ１中に２−クロロ−５−（トリフルオロメチ
ル）ピリジン１０．９ｒ（０．０６モル）を含む溶液を
添加した。混合物を１００℃に加熱して、１，５時間保
持した。この時間が終わってがら、冷水５００ｒｎ／！
中に混合物を注入した。エマルションが形成されたので
、塩化アンモニウムの飽和溶液６０ｍ１を添加した。生
成物は粘着性同体として沈殿した。水性層をデカントさ
せて、さらに水で固１４−を洗浄腰硫酸ナトリウム固体
で乾燥させ、活性炭で脱色した。Ｐ液中には白色固体生
成物が沈殿しているので、分離したところ融点８ ９
− ９’ ３℃であった。
ールＺ６ ｆ （ ０． ０ ６モル）を溶解してから
、水３． Ｏ ｍｌ中に水酸化ナトリウム２．４１＜０
．６モル）を詮む浴液を象りＩＩ した。この混合物を
５Ｄ℃に２１１１ｐＨｐ＞ してがら、窒素条ｆ４−下
で１θ分間弗′拌することにょへナトリウムチオフェネ
ート塩を形成した。次いで１ばちに、ジメチルスルボキ
シド６０ｍ１中に２−クロロ−５−（トリフルオロメチ
ル）ピリジン１０．９ｒ（０．０６モル）を含む溶液を
添加した。混合物を１００℃に加熱して、１，５時間保
持した。この時間が終わってがら、冷水５００ｒｎ／！
中に混合物を注入した。エマルションが形成されたので
、塩化アンモニウムの飽和溶液６０ｍ１を添加した。生
成物は粘着性同体として沈殿した。水性層をデカントさ
せて、さらに水で固１４−を洗浄腰硫酸ナトリウム固体
で乾燥させ、活性炭で脱色した。Ｐ液中には白色固体生
成物が沈殿しているので、分離したところ融点８ ９
− ９’ ３℃であった。
このように製造した４４５−（）リフルオロメチル）−
２−ピリジルチオ〕フェノールｉ ［］ ｙ（ ［Ｊ．
０ ３ ７モル）をジメチルスルホキシド８０ｍｇ中
に溶解してから、水酸化ナトリウムの乾燥粉末６、７９
（０６７モル）を添力１１シた。混合物を約４Ｄ℃に加
熱してから、塩基が全て浴町してｌすＩ望のナトリウム
フェネートが１１条成される才でｌ，ｉｌｉ拌した。次
いで面ちＶこ、エチルブロモフ０ロビオネート６、７９
（Ｏろ７モル）金箔５力ｌ シた。反Ｌ〔、、ｒｊ：
ｉ ｏ 。
２−ピリジルチオ〕フェノールｉ ［］ ｙ（ ［Ｊ．
０ ３ ７モル）をジメチルスルホキシド８０ｍｇ中
に溶解してから、水酸化ナトリウムの乾燥粉末６、７９
（０６７モル）を添力１１シた。混合物を約４Ｄ℃に加
熱してから、塩基が全て浴町してｌすＩ望のナトリウム
フェネートが１１条成される才でｌ，ｉｌｉ拌した。次
いで面ちＶこ、エチルブロモフ０ロビオネート６、７９
（Ｏろ７モル）金箔５力ｌ シた。反Ｌ〔、、ｒｊ：
ｉ ｏ 。
−１０５℃で２時間実施し、次いで冷却してから４５１
１１ｒｎｇの冷水中に注入した。このニスデルを塩化メ
チレン中で抽出し、抽出′吻を乾燥して、さらに６奴を
除去したところ、１３．５ｆのオイルの形の生成物をイ
４Ｉた〇 この生成物をさらに生成せずに、次の工程であるエステ
ル７Ｊ１１水分解に使用して、水性アルカリ媒質中で金
属塩を？Ｕた。
１１ｒｎｇの冷水中に注入した。このニスデルを塩化メ
チレン中で抽出し、抽出′吻を乾燥して、さらに６奴を
除去したところ、１３．５ｆのオイルの形の生成物をイ
４Ｉた〇 この生成物をさらに生成せずに、次の工程であるエステ
ル７Ｊ１１水分解に使用して、水性アルカリ媒質中で金
属塩を？Ｕた。
９５％エタノール５０ｍ１中にエチル２〜〔４−（ ５
− １−リフルオロメチル−２−ビリゾルチオ）ンエ
ノキシ〕プロピオネート１３．５ｆ（０．６７モル）を
溶１ｖ（シた、次に混合物を８０℃で約６分間還流し、
冷却、冷水４ ０ ０ ｍｌに注入、および地代メチレ
ン２５０−で抽出して任慈の水不浴性不純物を除去した
。ナトリウム塩宮有水浴液を濃塩酸で酸性化してｐｌ−
Ｉ １ とした。カム状固体の形の沈力投した生成物
をデカント後に水洗し、熱メチルシクロヘキサン中で採
取した。冷却したところ、融点１１８−１２０℃の白色
結晶の形の生成物が沈殿した。この生成物の組成は重量
で炭素５２．３８裂；水素６６６％；窒素４．ＯＯ％お
よびイオウ９し１７％であった。２−１：４−（５−）
リフルオロメチル−２−ビリゾルチオ）フェノキシッフ
０ロビ′オン酸の理論上の組成は炭素５．２５係；水素
６．５％；窒素４．０８％およびイオウ９．６４％であ
る０ 実施例１２ ジメチルスルホキシド７０ｒｎｌ中に４−メルカプトフ
ェノール６．４ｔ＜ｏ、ｃ＋５１ギル）を溶解してから
、水３０ｍ７！中の水酸化ナトリウム２．０４ｒ（０，
０５１モル）を含む溶液を添加した。混合物を約５０℃
に暖め、窒素条件下で１０分間４．１．′ｉ拌してナト
リウムチオフェネート塩を生成させた。次いで［チにジ
メチルスルホキシド６〇−中に２゜６−ゾクロロー５−
（トリフルオロメチル）ビリシン１１．（１（０，０５
１モル）を含む溶液を添加した。次に、混合物を２．５
時間９５〜１００℃で加熱してから、冷水５００ ｍｌ
中に注入し、４５分間放置した。その後にフィルターで
固体を収集、洗浄し、沸騰ヘキザン約１を中で採取した
。冷却にニジ、融点９４−９６℃の白色固体の形の生成
物が沈殿した。
− １−リフルオロメチル−２−ビリゾルチオ）ンエ
ノキシ〕プロピオネート１３．５ｆ（０．６７モル）を
溶１ｖ（シた、次に混合物を８０℃で約６分間還流し、
冷却、冷水４ ０ ０ ｍｌに注入、および地代メチレ
ン２５０−で抽出して任慈の水不浴性不純物を除去した
。ナトリウム塩宮有水浴液を濃塩酸で酸性化してｐｌ−
Ｉ １ とした。カム状固体の形の沈力投した生成物
をデカント後に水洗し、熱メチルシクロヘキサン中で採
取した。冷却したところ、融点１１８−１２０℃の白色
結晶の形の生成物が沈殿した。この生成物の組成は重量
で炭素５２．３８裂；水素６６６％；窒素４．ＯＯ％お
よびイオウ９し１７％であった。２−１：４−（５−）
リフルオロメチル−２−ビリゾルチオ）フェノキシッフ
０ロビ′オン酸の理論上の組成は炭素５．２５係；水素
６．５％；窒素４．０８％およびイオウ９．６４％であ
る０ 実施例１２ ジメチルスルホキシド７０ｒｎｌ中に４−メルカプトフ
ェノール６．４ｔ＜ｏ、ｃ＋５１ギル）を溶解してから
、水３０ｍ７！中の水酸化ナトリウム２．０４ｒ（０，
０５１モル）を含む溶液を添加した。混合物を約５０℃
に暖め、窒素条件下で１０分間４．１．′ｉ拌してナト
リウムチオフェネート塩を生成させた。次いで［チにジ
メチルスルホキシド６〇−中に２゜６−ゾクロロー５−
（トリフルオロメチル）ビリシン１１．（１（０，０５
１モル）を含む溶液を添加した。次に、混合物を２．５
時間９５〜１００℃で加熱してから、冷水５００ ｍｌ
中に注入し、４５分間放置した。その後にフィルターで
固体を収集、洗浄し、沸騰ヘキザン約１を中で採取した
。冷却にニジ、融点９４−９６℃の白色固体の形の生成
物が沈殿した。
このように製造した４−（３−クロロ−５−トリフルオ
ロメチル−２−ピリジルチオ〕フェノール１土０ｒ（０
，ｌｌ１５６モル）をジメチルスルホキシド 末１．４４ｒ（０．０６６モル）を添加した。混合物を
暖めてから、塩基が全部溶解して、所望のナトリウムフ
ェネートが形成されるまで攪拌した。次いで直ちにエチ
ルブロモプロピオネート６、５９（ ０． ０ ３ ６
モル）を添加した。この反応には１００℃で２時間かけ
、さらに冷却および水５００ｍｌに注ぎ入れた。生成物
のほとんどが白色半固体として沈殿した。デカントによ
り除いた水性相を塩化メチレン３００−で抽出した。抽
出物を分離、溶媒除去してから、残留物を主要生成物に
加えた０これを完全に水洗して残留するジメチルスルホ
キシドを除去し、７Ｊ［１水分解工程のための精製をさ
らに行なうことなく使用した。
ロメチル−２−ピリジルチオ〕フェノール１土０ｒ（０
，ｌｌ１５６モル）をジメチルスルホキシド 末１．４４ｒ（０．０６６モル）を添加した。混合物を
暖めてから、塩基が全部溶解して、所望のナトリウムフ
ェネートが形成されるまで攪拌した。次いで直ちにエチ
ルブロモプロピオネート６、５９（ ０． ０ ３ ６
モル）を添加した。この反応には１００℃で２時間かけ
、さらに冷却および水５００ｍｌに注ぎ入れた。生成物
のほとんどが白色半固体として沈殿した。デカントによ
り除いた水性相を塩化メチレン３００−で抽出した。抽
出物を分離、溶媒除去してから、残留物を主要生成物に
加えた０これを完全に水洗して残留するジメチルスルホ
キシドを除去し、７Ｊ［１水分解工程のための精製をさ
らに行なうことなく使用した。
このように製造したエチル２−４４−（ろ−クロロ−５
−トリフルオロメチル−２−ビリゾルチオ）フェノキシ
〕グロビオネート１４．６Ｆ（０．０３６モル）’ｅ９
５％ー＋１’／ール６０−にｍ解し、水２５ｍ６中に水
酸化ナトリウム２。９り（０．０７２モル）を官有する
溶液を添加したＯこの混合物を還流温度で約４時間加熱
し、次いで冷却してから水４ ０ ０ ｍｌ中に注入し
た。この溶液を濃塩酸で酸性化してｐＨ１として、粘着
性固体の形の生成物を沈殿させた。生成物をヘキサンと
メチルシクロヘキサンの沸騰混合物中で採取した。
−トリフルオロメチル−２−ビリゾルチオ）フェノキシ
〕グロビオネート１４．６Ｆ（０．０３６モル）’ｅ９
５％ー＋１’／ール６０−にｍ解し、水２５ｍ６中に水
酸化ナトリウム２。９り（０．０７２モル）を官有する
溶液を添加したＯこの混合物を還流温度で約４時間加熱
し、次いで冷却してから水４ ０ ０ ｍｌ中に注入し
た。この溶液を濃塩酸で酸性化してｐＨ１として、粘着
性固体の形の生成物を沈殿させた。生成物をヘキサンと
メチルシクロヘキサンの沸騰混合物中で採取した。
乾燥， ンｉＪ過および冷却後に白色結晶質生成物が分
離したのでフィルターで集めたところ、その融点は１６
２−１６４℃であり、そして組成は重量で炭素４ ７．
６ ４％；水素３．１４％；屋累６．５１％；塩素９
．２５％およびイオウ８．４４％であった。２−［４−
（３−クロロ−５−トリフルオロメチル−２−ピリジル
チオ）フェノキシシフ０ロビオン酸の理論上の組成は炭
素４Ｚ６９％；水素２９ろ係；窒素６．７０％、塩素９
．６８％お工ひイオウ８、４８係である。
離したのでフィルターで集めたところ、その融点は１６
２−１６４℃であり、そして組成は重量で炭素４ ７．
６ ４％；水素３．１４％；屋累６．５１％；塩素９
．２５％およびイオウ８．４４％であった。２−［４−
（３−クロロ−５−トリフルオロメチル−２−ピリジル
チオ）フェノキシシフ０ロビオン酸の理論上の組成は炭
素４Ｚ６９％；水素２９ろ係；窒素６．７０％、塩素９
．６８％お工ひイオウ８、４８係である。
実施例１ろ
塩化チオニル９０ｍ／！および２−ｒ：４−（３−クロ
ロ−５−トリフルオロメチル−２−ビ′リジルオキシ）
フエノヤシ〕フ０ロバノン酸９０２の混合物を還流温１
丸で３４分間加熱した。蒸留器で過剰の塩化チオニルを
除去してから、生成した酸塩化物をベンゼンろＯｍｌＶ
Ｃ＃解した。このＵ液を、ベンゼン２０ｍｌ甲のメトキ
シアミン塩化水素２．１７および水ろ． ５ ｍｌ中に
炭酸カリウムろ８りを言む溶液を入れた反応フラスコに
添加したつ次いで、反応混合物を２時間還流した。塩を
１別してから揮発性物質を除去した。ヘラ０タン中で相
な固体を採取して、結晶化した。この結晶から６．７２
の白色固体を得た。融点は１ ３５−１ ３６℃、およ
び元素分析値は重量でＣ＝４８．９８％；Ｈ＝３．６９
％；Ｎ＝７．１６係；お工ひＣ１＝８．９０％であった
。２−［４−（３−クロロ−５−トリフルオロメチル−
２−ピリジルオキシ）フエノヤシ、１−Ｎ−メトキンフ
Ｕ ｌｊパンアミドの理論上の組成はＣ＝４９．１８係
；Ｉ（＝３．６１％；Ｎ＝７．１７％；およびＣＩ＝９
．０７％である。
ロ−５−トリフルオロメチル−２−ビ′リジルオキシ）
フエノヤシ〕フ０ロバノン酸９０２の混合物を還流温１
丸で３４分間加熱した。蒸留器で過剰の塩化チオニルを
除去してから、生成した酸塩化物をベンゼンろＯｍｌＶ
Ｃ＃解した。このＵ液を、ベンゼン２０ｍｌ甲のメトキ
シアミン塩化水素２．１７および水ろ． ５ ｍｌ中に
炭酸カリウムろ８りを言む溶液を入れた反応フラスコに
添加したつ次いで、反応混合物を２時間還流した。塩を
１別してから揮発性物質を除去した。ヘラ０タン中で相
な固体を採取して、結晶化した。この結晶から６．７２
の白色固体を得た。融点は１ ３５−１ ３６℃、およ
び元素分析値は重量でＣ＝４８．９８％；Ｈ＝３．６９
％；Ｎ＝７．１６係；お工ひＣ１＝８．９０％であった
。２−［４−（３−クロロ−５−トリフルオロメチル−
２−ピリジルオキシ）フエノヤシ、１−Ｎ−メトキンフ
Ｕ ｌｊパンアミドの理論上の組成はＣ＝４９．１８係
；Ｉ（＝３．６１％；Ｎ＝７．１７％；およびＣＩ＝９
．０７％である。
ソロカイｇ ｌ９１１１ ４
１１１’１Ｍ化チオニル６０ｍ１’Ｅ＝−工び２−［４
−（３−クロロ−５−トリフルオロメチル−２−ビリゾ
ルオキシ〕フェノキシーフ０ロバノン酸の混合物を６０
分間Ｊ′鼾流した。アスピレータ−真空を用いて蒸留器
で過剰の塩化チオニルを除去した。生成した酸塩化物を
トルエン２５ｍｅＫ溶解した。次いで、この浴液を２−
ブトキシェタノール２．１り、トリエチルアミン１．８
５ｒ、およびトルエン２７ｍ１ｋ入れた風化、フラスコ
に入れてから、混合物を約２時間還流した。塩を１別し
て力・ら、揮発性物質を除去した。粗生成物をｎ−ヘキ
サン中で採取、活性炭素で精製してからヘキサンを除去
した。コハク色のオイルＺ０５１を得た。オイルの２５
℃での屈折率Ｖｉ１．５０６１、および元素分析値けＣ
＝５４、２７係；）Ｉ−４，９７カ；Ｎ＝３．２１ｆｂ
およびＣ１＝７．７７％であった。：１２ ［４−（
３−りＩゴロ−５＝ト’Ｊフルオロメチル−２−ピリジ
ルオキシ）フェノキシ〕プロピオン酸、２−ブトキシエ
チルエステルの理論上の組成はＣ＝５４．１６％；Ｈ＝
５．０２チ；Ｎ−６０６％およびＣ１＝７．６８％であ
るＯ 実施例１５ 塩化チオニル８０−および２−［４−（３−クロロ−５
−トリフルオロメチル−２−ピリジルオキシ）フェノキ
シ〕グロバノンＩＮ ８．０２の混合物を６８分間′Ｒ
流した。次いで、過剰の塩化チオニルをアスピレータ−
真空を用いて蒸留器で除去した。生成した酸塩化物をト
ルエン３３ｍｆ！に溶解した。次いで、この浴液を、プ
チルメルカフ０り７２．１ｆ、）リエチルアミン２．５
？およヒドルエン２５ｍ１を入れた反応フラスコに入れ
た。混合物を１時間かけて徐々に加熱して９８℃として
から、約４５〜５０分間還流した。塩を））′５別し、
および神’ｚ＋’、 ｌ’ｌ′ｌ；ｌ／Ｉ ｉ’↓を除
去した。粗生成物をｎ−へキサン中で採’Ｉ’ｌ −、
／ｉ！＋性炭で＞１’＋卜してからヘキサンを除去した
。生成した９１２のコハク色のオイルの屈折イ′寸１２
５℃で１．５３３０、および元素分析値はＣ＝５２．３
９％：Ｈ＝４４６％；Ｎ＝３．３２％；ＣＩ＝８．０８
％およびＳ ＝ ７．１％であった。２−［ｌ４−（３
−クロロ−５−トリフルオロメチル−２−ピリジルオキ
シ）フエノヤシ〕チオフ０ロビオン酸Ｓ−ブチルエステ
ルの理論上の組成はＣ−５２、５９％ ； Ｈ＝４．４
１％：Ｎ＝３．２３％：ｃｌ＝８１７係およびＳ ＝
７．３９係である。
−（３−クロロ−５−トリフルオロメチル−２−ビリゾ
ルオキシ〕フェノキシーフ０ロバノン酸の混合物を６０
分間Ｊ′鼾流した。アスピレータ−真空を用いて蒸留器
で過剰の塩化チオニルを除去した。生成した酸塩化物を
トルエン２５ｍｅＫ溶解した。次いで、この浴液を２−
ブトキシェタノール２．１り、トリエチルアミン１．８
５ｒ、およびトルエン２７ｍ１ｋ入れた風化、フラスコ
に入れてから、混合物を約２時間還流した。塩を１別し
て力・ら、揮発性物質を除去した。粗生成物をｎ−ヘキ
サン中で採取、活性炭素で精製してからヘキサンを除去
した。コハク色のオイルＺ０５１を得た。オイルの２５
℃での屈折率Ｖｉ１．５０６１、および元素分析値けＣ
＝５４、２７係；）Ｉ−４，９７カ；Ｎ＝３．２１ｆｂ
およびＣ１＝７．７７％であった。：１２ ［４−（
３−りＩゴロ−５＝ト’Ｊフルオロメチル−２−ピリジ
ルオキシ）フェノキシ〕プロピオン酸、２−ブトキシエ
チルエステルの理論上の組成はＣ＝５４．１６％；Ｈ＝
５．０２チ；Ｎ−６０６％およびＣ１＝７．６８％であ
るＯ 実施例１５ 塩化チオニル８０−および２−［４−（３−クロロ−５
−トリフルオロメチル−２−ピリジルオキシ）フェノキ
シ〕グロバノンＩＮ ８．０２の混合物を６８分間′Ｒ
流した。次いで、過剰の塩化チオニルをアスピレータ−
真空を用いて蒸留器で除去した。生成した酸塩化物をト
ルエン３３ｍｆ！に溶解した。次いで、この浴液を、プ
チルメルカフ０り７２．１ｆ、）リエチルアミン２．５
？およヒドルエン２５ｍ１を入れた反応フラスコに入れ
た。混合物を１時間かけて徐々に加熱して９８℃として
から、約４５〜５０分間還流した。塩を））′５別し、
および神’ｚ＋’、 ｌ’ｌ′ｌ；ｌ／Ｉ ｉ’↓を除
去した。粗生成物をｎ−へキサン中で採’Ｉ’ｌ −、
／ｉ！＋性炭で＞１’＋卜してからヘキサンを除去した
。生成した９１２のコハク色のオイルの屈折イ′寸１２
５℃で１．５３３０、および元素分析値はＣ＝５２．３
９％：Ｈ＝４４６％；Ｎ＝３．３２％；ＣＩ＝８．０８
％およびＳ ＝ ７．１％であった。２−［ｌ４−（３
−クロロ−５−トリフルオロメチル−２−ピリジルオキ
シ）フエノヤシ〕チオフ０ロビオン酸Ｓ−ブチルエステ
ルの理論上の組成はＣ−５２、５９％ ； Ｈ＝４．４
１％：Ｎ＝３．２３％：ｃｌ＝８１７係およびＳ ＝
７．３９係である。
この発明の化合物は従来法の化合物と比較して広い範囲
の雑草のコントロールが可能であり、そして従来法によ
る化合物と同等量使用したときの活性またげコントロー
ルの水準が高いという点で有利であることか明らかとな
った。さらに、実質的に市販の実施可能なレベルで雑草
を予期したようにコントロールするためには、この発明
の化合物に対してけ広葉作物のほとんどが削性を示す。
の雑草のコントロールが可能であり、そして従来法によ
る化合物と同等量使用したときの活性またげコントロー
ルの水準が高いという点で有利であることか明らかとな
った。さらに、実質的に市販の実施可能なレベルで雑草
を予期したようにコントロールするためには、この発明
の化合物に対してけ広葉作物のほとんどが削性を示す。
このような用途のためには、この発明の改善していない
活性成分もｆ更用できる。しかしながら、この発明にお
いては業界で公知の不活性材料と固体または液体状のア
ジュバント貰たは担体とを組合わせた化合物を使１月す
るものである。従って、例えは活性成分を微粉砕固体上
に分散して、粉塵として使ハ１１−ることもできる。さ
らに、１４「ｌｊ以上の活性成分からなる液体α４縮物
または同体組成物の形の活性成分を水中に分散して代表
的には湿潤剤としても、しく、そして生成した水性分１
１９体はスフ０レーとして使用される。別の方法では、
イ１゛機液１４−絹成物の成分、油中水型または水中油
型エマルジョン成分、水分散としても活性成分は使用で
き、ｒ！ｌｉ！ｉ＋Ｘ′１削、分散削捷たは乳化剤ｈ〉
加には係わらない。
活性成分もｆ更用できる。しかしながら、この発明にお
いては業界で公知の不活性材料と固体または液体状のア
ジュバント貰たは担体とを組合わせた化合物を使１月す
るものである。従って、例えは活性成分を微粉砕固体上
に分散して、粉塵として使ハ１１−ることもできる。さ
らに、１４「ｌｊ以上の活性成分からなる液体α４縮物
または同体組成物の形の活性成分を水中に分散して代表
的には湿潤剤としても、しく、そして生成した水性分１
１９体はスフ０レーとして使用される。別の方法では、
イ１゛機液１４−絹成物の成分、油中水型または水中油
型エマルジョン成分、水分散としても活性成分は使用で
き、ｒ！ｌｉ！ｉ＋Ｘ′１削、分散削捷たは乳化剤ｈ〉
加には係わらない。
上６已のタイツ０の適切なアジュバントは業界で公知で
ある。
ある。
一般的には、同体または液１本の組成９勿中の活性成分
の濃度はｏ、 ｏ ｏ ｏろないし約９５屯量係以上で
ある。約０．０５ないし約５０車量チの濃を圧が便用さ
れることが多い。ａ１縮物としてｌ１Ｉ１１成？！Ｉを
便用する場合には、γ占性成分の磯ｌＫは約５ないし約
９８甫搦係である。さらに、活性成分組成物中には別の
相溶性添加成分（ａｄｄｉｔａｍｅｎｔ ）、例えば植
物有毒物、植物生長抑制剤、殺虫剤等を包有していても
よく、そして固体粒子状肥料担体、例えば硝酸アンモニ
ウム、尿素筒金官有していてもよい。
の濃度はｏ、 ｏ ｏ ｏろないし約９５屯量係以上で
ある。約０．０５ないし約５０車量チの濃を圧が便用さ
れることが多い。ａ１縮物としてｌ１Ｉ１１成？！Ｉを
便用する場合には、γ占性成分の磯ｌＫは約５ないし約
９８甫搦係である。さらに、活性成分組成物中には別の
相溶性添加成分（ａｄｄｉｔａｍｅｎｔ ）、例えば植
物有毒物、植物生長抑制剤、殺虫剤等を包有していても
よく、そして固体粒子状肥料担体、例えば硝酸アンモニ
ウム、尿素筒金官有していてもよい。
本発明の置換プロパツールまたはプロピルエーテル化合
物をプレイマージエンドに使用するが、ボストイマーゾ
エント使用に、ｌニジ有効である。
物をプレイマージエンドに使用するが、ボストイマーゾ
エント使用に、ｌニジ有効である。
正確な１更用量は、使用１−る特定の活性成分のみでな
く、所望の特定の作用（例えは一般的なコントロールま
たは選択的コントロール）、改善しようとする植物の種
類およびその生長の段階、さらに有毒な活性成分と接触
する植物の部分によっても変化する。従って、この発明
の活性成分の全部および活性成分を含有する組成物の全
部が同等の濃度−または同じ植物種に対して等しい有効
性を示すわけではない。非選択性プレイマージエンドお
よび葉の処理においては、この発明の活性成分のおよそ
の址は通常はおよそ約０．５ないし約５ボンド／ニーカ
ー（０，５６〜５．６にり／ヘクタール）の汝を１史用
するが、ある場合によりはこれよりも多くても少なくて
もよく、例えば０．０１ないし約２０ボンド／ニーカー
（０，０１１〜２２．４に７／ヘクタール）が使用でき
る。選択的なプレイマージエンド操作では、一般的に約
０．０５ないし約２０ボンド／ニーカー（０，０５６〜
２２．４ｋｒ／ヘクタール）の１史用量が適用できるが
、０．２ないし４ボンド／ニーカー（０，２２４〜４．
４８ｋｆ／ヘクタール）が好筐しく、そして約０．７５
ないし約１ボンド／ニーカー（０８４〜土１２ｋｖ／ヘ
クタール）が特に好ましい。
く、所望の特定の作用（例えは一般的なコントロールま
たは選択的コントロール）、改善しようとする植物の種
類およびその生長の段階、さらに有毒な活性成分と接触
する植物の部分によっても変化する。従って、この発明
の活性成分の全部および活性成分を含有する組成物の全
部が同等の濃度−または同じ植物種に対して等しい有効
性を示すわけではない。非選択性プレイマージエンドお
よび葉の処理においては、この発明の活性成分のおよそ
の址は通常はおよそ約０．５ないし約５ボンド／ニーカ
ー（０，５６〜５．６にり／ヘクタール）の汝を１史用
するが、ある場合によりはこれよりも多くても少なくて
もよく、例えば０．０１ないし約２０ボンド／ニーカー
（０，０１１〜２２．４に７／ヘクタール）が使用でき
る。選択的なプレイマージエンド操作では、一般的に約
０．０５ないし約２０ボンド／ニーカー（０，０５６〜
２２．４ｋｒ／ヘクタール）の１史用量が適用できるが
、０．２ないし４ボンド／ニーカー（０，２２４〜４．
４８ｋｆ／ヘクタール）が好筐しく、そして約０．７５
ないし約１ボンド／ニーカー（０８４〜土１２ｋｖ／ヘ
クタール）が特に好ましい。
選択的ボストイマーシエント操作では、一般的には約０
０１ないし約２０ボンド／ニーカー（０，０１１〜２２
．４ｋｆ／ヘクタール）を使用するが、すべての化合物
が等しく有効なわけではなく、そしである種の雑草はコ
ントロールがもつと困難である。従って、−年生の雑草
のボストイマージエンドコントロールには約０．０５な
いし約０．７５ボンド／ニーカー（０，０５６〜０．８
４ ｋり／ヘクタール）の範囲の使用量が好ましく、こ
れに対して多年生タイ１．浄のボストイマージエンドコ
ントロールには約０．５７＝−いし５ポンド／ニーカー
（０，５６ないし５．６ ｋｇ／ヘクタール）の使用量
が好ましい。
０１ないし約２０ボンド／ニーカー（０，０１１〜２２
．４ｋｆ／ヘクタール）を使用するが、すべての化合物
が等しく有効なわけではなく、そしである種の雑草はコ
ントロールがもつと困難である。従って、−年生の雑草
のボストイマージエンドコントロールには約０．０５な
いし約０．７５ボンド／ニーカー（０，０５６〜０．８
４ ｋり／ヘクタール）の範囲の使用量が好ましく、こ
れに対して多年生タイ１．浄のボストイマージエンドコ
ントロールには約０．５７＝−いし５ポンド／ニーカー
（０，５６ないし５．６ ｋｇ／ヘクタール）の使用量
が好ましい。
以下の例は本発明の化合物の効果を示すものである。こ
れらのテストに用いた植物種を以下に示″ｆＯ パーンヤード草 エヒノクロア・クルスガリ（Ｅｃｈｉ
ｎｏｃｈｌｏａｃｒｕｓｇａｌｌｉ ） バーミューダ草 ジノトン・り゛クチイロン（Ｃｙｎｏ
ｄｏｎｄａｃｔｙｌｏｎ） スズメッカタビ ボア・５ｐｐ（Ｐｏａ ５ｐｐ）う
桟の草 チートゲラス ブロムス・テクトラム（Ｂｒｎｍｕｓ
ｔｅａｔｏｒｏｍ） トウモロコシ シーアーメイス（Ｚｅａ ｍａｙｓ）
綿 ゴシビウムｓｐｐ（Ｇｏｓｓｙｐｉｕ
ｍ ５ｐｐ）クラシダラス デシタリアｓｐｐ（Ｄｔ
ｇｉｔａｒｉａ ５ｐｐ）キツネ尾草 セタリア
５Ｔ１）（Ｓｅｔａｒｉａ ５ｐｐ）ジョンソン草
ンルガム・ハレベンセ（Ｓｏｒｇｈｕｍｈｅｌｅｐｅ
ｎｓｅ ） アサガオ ルボモエア１１ルズリア（Ｌｐｏｍｏ
ｒｉａｐｕｒｐｕｒｉａ） アカザ アマランサス＊ｓｐｐ（Ａｍａｒａｎ
ｔｈｕｓｓｐｐ） ＼ 米 シゼニアアキティカ（Ｚｉｚａｎｉａ
ａｑｕｉｔｉｃａ） モロコシ グリシネ−ソージャ（Ｇｌｙｃｉｎｅ
５ｌｊａ）大豆 アブテイロンセオフラステ
イ（Ａｂｕ ｔ ｉ １ ｏｎｔｈｅｏｐｈｒａｓｔｉ
） 小麦 トリディカム（Ｔｒｉｔｉｃｕｍ）ワイ
ルド拳オーツアベナーファトウア（Ａｖｅｎａ ｆａｔ
ｕａ）実施例１６ 代表的な操作として、一連のテストに用いる骨化合物を
最終的に使用する容積の２瓜のアセトンに溶解しく最終
濃度の２倍）、次いで各場合のアセトン浴液を等量の界
面活性相利０．１重量％會有水と温合した。組成物は一
般的にはエマルジョンであり、栄養を良好に官有する砂
質ローム土壌の異なる種子床の処理に使用した。各柚子
床には異なる群の生育しつる種子を含んでおり、６群は
１種の植物種とした。種々の床を近くに位置させて、幅
Ｗ−および光の条件を実質的に等しく（７た。各床を独
立に保持して別の１１１１子床の相互の影響をうけない
ようにしたつ谷柚子床表面全体を均一に、土壌の架剤と
しての組成物１利１で処理した。組成物を神子床に適用
した結果として、一定の植物種の異なる種子床は各テス
ト化合物の１種により処理した。別の１禎の種子床は比
較対照のために水のみで処〃１１シた。処理後の種子床
を、植物の良好な成育のために適した温室条件下および
必要な水を与えて２週間保持した。以下の表中に特定の
植物種、テスト化合物および使用量ならびにイマージエ
ントコントロールの結果（パーセント）ヲ示″Ｔ。
れらのテストに用いた植物種を以下に示″ｆＯ パーンヤード草 エヒノクロア・クルスガリ（Ｅｃｈｉ
ｎｏｃｈｌｏａｃｒｕｓｇａｌｌｉ ） バーミューダ草 ジノトン・り゛クチイロン（Ｃｙｎｏ
ｄｏｎｄａｃｔｙｌｏｎ） スズメッカタビ ボア・５ｐｐ（Ｐｏａ ５ｐｐ）う
桟の草 チートゲラス ブロムス・テクトラム（Ｂｒｎｍｕｓ
ｔｅａｔｏｒｏｍ） トウモロコシ シーアーメイス（Ｚｅａ ｍａｙｓ）
綿 ゴシビウムｓｐｐ（Ｇｏｓｓｙｐｉｕ
ｍ ５ｐｐ）クラシダラス デシタリアｓｐｐ（Ｄｔ
ｇｉｔａｒｉａ ５ｐｐ）キツネ尾草 セタリア
５Ｔ１）（Ｓｅｔａｒｉａ ５ｐｐ）ジョンソン草
ンルガム・ハレベンセ（Ｓｏｒｇｈｕｍｈｅｌｅｐｅ
ｎｓｅ ） アサガオ ルボモエア１１ルズリア（Ｌｐｏｍｏ
ｒｉａｐｕｒｐｕｒｉａ） アカザ アマランサス＊ｓｐｐ（Ａｍａｒａｎ
ｔｈｕｓｓｐｐ） ＼ 米 シゼニアアキティカ（Ｚｉｚａｎｉａ
ａｑｕｉｔｉｃａ） モロコシ グリシネ−ソージャ（Ｇｌｙｃｉｎｅ
５ｌｊａ）大豆 アブテイロンセオフラステ
イ（Ａｂｕ ｔ ｉ １ ｏｎｔｈｅｏｐｈｒａｓｔｉ
） 小麦 トリディカム（Ｔｒｉｔｉｃｕｍ）ワイ
ルド拳オーツアベナーファトウア（Ａｖｅｎａ ｆａｔ
ｕａ）実施例１６ 代表的な操作として、一連のテストに用いる骨化合物を
最終的に使用する容積の２瓜のアセトンに溶解しく最終
濃度の２倍）、次いで各場合のアセトン浴液を等量の界
面活性相利０．１重量％會有水と温合した。組成物は一
般的にはエマルジョンであり、栄養を良好に官有する砂
質ローム土壌の異なる種子床の処理に使用した。各柚子
床には異なる群の生育しつる種子を含んでおり、６群は
１種の植物種とした。種々の床を近くに位置させて、幅
Ｗ−および光の条件を実質的に等しく（７た。各床を独
立に保持して別の１１１１子床の相互の影響をうけない
ようにしたつ谷柚子床表面全体を均一に、土壌の架剤と
しての組成物１利１で処理した。組成物を神子床に適用
した結果として、一定の植物種の異なる種子床は各テス
ト化合物の１種により処理した。別の１禎の種子床は比
較対照のために水のみで処〃１１シた。処理後の種子床
を、植物の良好な成育のために適した温室条件下および
必要な水を与えて２週間保持した。以下の表中に特定の
植物種、テスト化合物および使用量ならびにイマージエ
ントコントロールの結果（パーセント）ヲ示″Ｔ。
同神のものについて得た結果を比較ツーると、対照用サ
ンプルの生長は遅い。
ンプルの生長は遅い。
実施例１７
ポストイマージエントの亀、用Ｖこおいての、本発明の
棟々の活性成分の植物有毒性を表示するために、以下に
一群の調節した温室実験を記載１−る。
棟々の活性成分の植物有毒性を表示するために、以下に
一群の調節した温室実験を記載１−る。
神々の植物種を、温室中の良好な農業用土壌の床に植え
た。植物が発芽して約２〜６インチ（５〜１５ ｃｍ
）の高さに成長後に、植物の一昔；（分に水性混合物を
スプレーした。この混合物は選択した活性成分および、
エマルシファイヤー丑たは分散剤と水−アセトン（約１
＝１比）とを混合し、十分量の処理組成物を使ＬｒＪ
して、適甲率を４０００ｐｐｍ’ｉ−なわぢ約１０ポン
ド／ニーカー（１１，２に９７ヘクタール）とした。あ
る場合には、これよＶも率が低いこともある。植物の別
の部分は比較のために未処理の１１とした。
た。植物が発芽して約２〜６インチ（５〜１５ ｃｍ
）の高さに成長後に、植物の一昔；（分に水性混合物を
スプレーした。この混合物は選択した活性成分および、
エマルシファイヤー丑たは分散剤と水−アセトン（約１
＝１比）とを混合し、十分量の処理組成物を使ＬｒＪ
して、適甲率を４０００ｐｐｍ’ｉ−なわぢ約１０ポン
ド／ニーカー（１１，２に９７ヘクタール）とした。あ
る場合には、これよＶも率が低いこともある。植物の別
の部分は比較のために未処理の１１とした。
２週間後に、対照植物と比較して、植物の各７Ｆ１・に
用いた各試験成分の効果を比較した。結果を以下の表に
示フー。
用いた各試験成分の効果を比較した。結果を以下の表に
示フー。
実施例１８
ポストイマーシエントへの応用における、この発明の化
合物の除草剤としての特性を示すための一連のテストに
おいて、上記の水溶液中で装置してから最初に４０００
ｐｐｍに希釈した種々のゾロバノン酸の笠属およびア
ミン塩を温室条件下で成長している植物に適用した。
合物の除草剤としての特性を示すための一連のテストに
おいて、上記の水溶液中で装置してから最初に４０００
ｐｐｍに希釈した種々のゾロバノン酸の笠属およびア
ミン塩を温室条件下で成長している植物に適用した。
温室中にあるポットに良好な農業用土壌を入れたものに
種々の植物を植えた。植物が発芽して、高さが約２〜６
インチ（５〜１５ｃｒ１１）に成長したときに、他物の
幾つかの各々に上記の水溶液の各各１種をスプレーして
から、水浴液を希釈し、別の選択した植物の各々に低い
率でスプレーした。
種々の植物を植えた。植物が発芽して、高さが約２〜６
インチ（５〜１５ｃｒ１１）に成長したときに、他物の
幾つかの各々に上記の水溶液の各各１種をスプレーして
から、水浴液を希釈し、別の選択した植物の各々に低い
率でスプレーした。
各植物種のすべてにスプレーしたわけではない。
別の４１ａ物は対照とするために未処理のま捷とし＆さ
らに別の植物、すなわちバミューダ草、スズメノカタビ
ラ属の植物、ジョンソン草およびチート草は６〜８イン
チ（１５〜２０ｍ）に成長させてから４回２インチに切
って、再び成長させて全体として約６〜７週間かけて二
植物を使用した。
らに別の植物、すなわちバミューダ草、スズメノカタビ
ラ属の植物、ジョンソン草およびチート草は６〜８イン
チ（１５〜２０ｍ）に成長させてから４回２インチに切
って、再び成長させて全体として約６〜７週間かけて二
植物を使用した。
約二週間後に、ａｔ々の谷々の植物、に使用した各試験
成分の効果を、対照用植物群と比較Ｋ・１′価した。
成分の効果を、対照用植物群と比較Ｋ・１′価した。
その結果、２−［４−（５４！ノンルオロメチル−６−
クロロー２−ピリジルオキシ）フエノギシ〕−７０ロバ
ノン酸のカリウム塩およびトリエチルアミン塩を適用し
た場合には、（ａ） バミューダ草、モロコシおよび
バーンヤード基に対しては４０００ｐｐｍで完全なコン
トロールができたが、綿に対してはｔｉｔとんとコント
ロールできず；（ｂ）スズメノカタビラ机不１６物お工
ひ米には２０００ ｐｐｍで実質的に完全なコントロー
ルが可能であるが、大豆には効果がなく；（Ｃ） ジ
ョンソン草、クラブ草および黄色のキツネ起草には１０
００ ｐｐｍで完全なコントロールができ、そして（ｄ
） チート草、トウモロコシ、小麦およびワイルドオ
ーツには５０ ｐｐｍで完全なコントロールが可能であ
った。
クロロー２−ピリジルオキシ）フエノギシ〕−７０ロバ
ノン酸のカリウム塩およびトリエチルアミン塩を適用し
た場合には、（ａ） バミューダ草、モロコシおよび
バーンヤード基に対しては４０００ｐｐｍで完全なコン
トロールができたが、綿に対してはｔｉｔとんとコント
ロールできず；（ｂ）スズメノカタビラ机不１６物お工
ひ米には２０００ ｐｐｍで実質的に完全なコントロー
ルが可能であるが、大豆には効果がなく；（Ｃ） ジ
ョンソン草、クラブ草および黄色のキツネ起草には１０
００ ｐｐｍで完全なコントロールができ、そして（ｄ
） チート草、トウモロコシ、小麦およびワイルドオ
ーツには５０ ｐｐｍで完全なコントロールが可能であ
った。
さらに、２−［４−（５−トリフルオロメチル−２−ピ
リジルオキシ）フェノキシ〕グロバノン酸のエタノール
アミン埴およびナトリウム塩を適用した場合には、（ａ
）バミューダ草、モロコシおＪ昼トバーンヤード草には
４０００ ｐｐｍで完全なコントロールができるが、綿
に対しては影響はなく；（１）） スズメノカタビラ
属の植物に対しては２０００ｐｐｍで７０慢、米に対し
ては完全なコントロールが可能であるが、これに対して
、大豆には悪影響はなく；（ｃ） ジョンソン草およ
びクラブ草には１１０００ｐｐで完全なコントロールが
でき、一方では黄色キツネ起草のコントロールはわずが
ないし優秀であり、そして（ｄ） ５ ［ｆｆ Ｏｐ
ｐｍの場合にはチート草、トウモロコシ、小麦およびワ
イルドオーツのコントロールは完全であった。
リジルオキシ）フェノキシ〕グロバノン酸のエタノール
アミン埴およびナトリウム塩を適用した場合には、（ａ
）バミューダ草、モロコシおＪ昼トバーンヤード草には
４０００ ｐｐｍで完全なコントロールができるが、綿
に対しては影響はなく；（１）） スズメノカタビラ
属の植物に対しては２０００ｐｐｍで７０慢、米に対し
ては完全なコントロールが可能であるが、これに対して
、大豆には悪影響はなく；（ｃ） ジョンソン草およ
びクラブ草には１１０００ｐｐで完全なコントロールが
でき、一方では黄色キツネ起草のコントロールはわずが
ないし優秀であり、そして（ｄ） ５ ［ｆｆ Ｏｐ
ｐｍの場合にはチート草、トウモロコシ、小麦およびワ
イルドオーツのコントロールは完全であった。
さらに、２−［４−（５−クロロ−６−トリフルオロメ
チル−２−ビリゾルオキシ）フェノキシ〕ゾロバノン酸
のエチルアミン塩および２−［４−（６，５−ビス（ト
リフルオロメチル）−２−ビリゾルオキシ）−フェノキ
シ〕ゾロパノン酸のアンモニウム塩の場合にも上記と同
様の植物に対して同様の率の場合にはＩ丘ぼ等しい、良
好なコントロールができた。
チル−２−ビリゾルオキシ）フェノキシ〕ゾロバノン酸
のエチルアミン塩および２−［４−（６，５−ビス（ト
リフルオロメチル）−２−ビリゾルオキシ）−フェノキ
シ〕ゾロパノン酸のアンモニウム塩の場合にも上記と同
様の植物に対して同様の率の場合にはＩ丘ぼ等しい、良
好なコントロールができた。
上記の溶液を用い、適用率を約１０ないし約１．２５ボ
ンド／ニーカー（１１，２〜１．４ｋｆ／ヘクタール）
のｆｆ１ｉ７．囲として、同様の塩をプレイマージエン
ド操作に対して、実施例１６と同様の方法で適用した場
合には、クラブ草、黄色キツネ起草、バーンヤード基、
ワイルドオーツおよび小麦に対しては実質的に完全ない
し完全なコントロールができたが、綿コツトンペルベッ
ト葉または多年生アサガオは高率としてもコントロール
できず、そして低率とした場合には同等または実質的に
同等の優れたコントロールが可能であった。
ンド／ニーカー（１１，２〜１．４ｋｆ／ヘクタール）
のｆｆ１ｉ７．囲として、同様の塩をプレイマージエン
ド操作に対して、実施例１６と同様の方法で適用した場
合には、クラブ草、黄色キツネ起草、バーンヤード基、
ワイルドオーツおよび小麦に対しては実質的に完全ない
し完全なコントロールができたが、綿コツトンペルベッ
ト葉または多年生アサガオは高率としてもコントロール
できず、そして低率とした場合には同等または実質的に
同等の優れたコントロールが可能であった。
実施例１９
実施例１６に記載の方法と同様の方法でフ′フイマージ
エント操作を実施する場合に、活性成分Ｎ、Ｎ−ジーｎ
−ブチル−２４４−（３，５−ビス（トリフルオロメチ
ル）−２−ピリジルオキシ）フェノキシ〕プロパンアミ
ド１０ボンド／ニーカー（１１，２に９／ヘクタール）
を使用した場合には、ワイルドオーツ、キツネ起草、バ
ーンヤード基、綿、アカザ、多年生アサガオまたはベル
ベットリーフはコントロールできず、これに対してＮ、
Ｎ−ジメチル−２−（４−（５−トリフルオロメチル−
２−ピリジルオキシ）フェノキシ〕プロパンアミドの場
合にはワイルドオーツ、キツネ吊革、パーンヤード草お
よびクラブ草に完全なコントロールが可能であった。
エント操作を実施する場合に、活性成分Ｎ、Ｎ−ジーｎ
−ブチル−２４４−（３，５−ビス（トリフルオロメチ
ル）−２−ピリジルオキシ）フェノキシ〕プロパンアミ
ド１０ボンド／ニーカー（１１，２に９／ヘクタール）
を使用した場合には、ワイルドオーツ、キツネ起草、バ
ーンヤード基、綿、アカザ、多年生アサガオまたはベル
ベットリーフはコントロールできず、これに対してＮ、
Ｎ−ジメチル−２−（４−（５−トリフルオロメチル−
２−ピリジルオキシ）フェノキシ〕プロパンアミドの場
合にはワイルドオーツ、キツネ吊革、パーンヤード草お
よびクラブ草に完全なコントロールが可能であった。
実施例１７に記載の方法と同様の方法でボストイマーゾ
エント操作を実施する際には活性成分４０００ ｐｐｍ
を適用すると、上記のＮ、Ｎ−ジ−ｎ−ブチルプロパン
アミドの場合には綿には８０パーセントのコントロール
、ベルベットリーフには６０パーセントのコントロール
ができるが、ワイルドオーツ、キツネ吊革、パーンヤー
ド草、フラジ草丑たは多年生アサガオのコントロールは
できず、これに対して上記のＮ、Ｎ−ゾメチルグロハン
アミドの場合はワイルドオーツ、キツネ吊革、パー／ヤ
ード草およびクラブ草の完全なコントロールができた。
エント操作を実施する際には活性成分４０００ ｐｐｍ
を適用すると、上記のＮ、Ｎ−ジ−ｎ−ブチルプロパン
アミドの場合には綿には８０パーセントのコントロール
、ベルベットリーフには６０パーセントのコントロール
ができるが、ワイルドオーツ、キツネ吊革、パーンヤー
ド草、フラジ草丑たは多年生アサガオのコントロールは
できず、これに対して上記のＮ、Ｎ−ゾメチルグロハン
アミドの場合はワイルドオーツ、キツネ吊革、パー／ヤ
ード草およびクラブ草の完全なコントロールができた。
以下の例は本発明化合物（試験例２および４）と対照化
合物（試験例１．６および５）について除草効果試験を
行なった。これらの試験に用いた雑草は次の通りであっ
た。
合物（試験例１．６および５）について除草効果試験を
行なった。これらの試験に用いた雑草は次の通りであっ
た。
小 麦 トリカイラム（Ｔｒｉｔｉｃ
ｕｍ）バーレイ ホアデイウム ｓｐ。
ｕｍ）バーレイ ホアデイウム ｓｐ。
（Ｈｏｒｄｅｕｍ ｓｐ−）
ウイルド・オーツ アペナ・ファトウア（Ａｖｅ
ｎａ ｆａｔｕａ） デラツクダラス アロペクユラス・ミョウスロ
イデス（Ａｌ ｏｐｅｃｕｒ ｕｓ ｍｙｏｓｕｒｏｉｄｅｓ） 多年性リーグラス ブロムス・テクトラム（Ｂｒｏ
ｍｕｓ ｔｅｃｔｏ、ｒｕｍ ）フォックグラス
アグロビロン・レベンス（Ａｇｒｏｐｙｒｏｎ ｒ
ｅｐｅｎｓ）除草効果試験１−５ ボストイマージエントの応用においての、下記の種々の
活性成分の植物有毒性を表示するために、以下に一群の
調節した温室実験を記載する。
ｎａ ｆａｔｕａ） デラツクダラス アロペクユラス・ミョウスロ
イデス（Ａｌ ｏｐｅｃｕｒ ｕｓ ｍｙｏｓｕｒｏｉｄｅｓ） 多年性リーグラス ブロムス・テクトラム（Ｂｒｏ
ｍｕｓ ｔｅｃｔｏ、ｒｕｍ ）フォックグラス
アグロビロン・レベンス（Ａｇｒｏｐｙｒｏｎ ｒ
ｅｐｅｎｓ）除草効果試験１−５ ボストイマージエントの応用においての、下記の種々の
活性成分の植物有毒性を表示するために、以下に一群の
調節した温室実験を記載する。
神々の矧草押を、温室中の良好な農業用土壌の床に４ｉ
ｔ４えたっ４）Ｃ（物が発芽後、植物の一部分に水性混
合物をスズレーした。この混合物は選択した活性成分お
よび、エマルシファイヤーまたけ分散剤と水−ア七トン
（約１：１比）とを混合し、十分量の処理組成物ｆｆ：
Ｏｉｉ用して、表示した適用溶液の濃度とした。
ｔ４えたっ４）Ｃ（物が発芽後、植物の一部分に水性混
合物をスズレーした。この混合物は選択した活性成分お
よび、エマルシファイヤーまたけ分散剤と水−ア七トン
（約１：１比）とを混合し、十分量の処理組成物ｆｆ：
Ｏｉｉ用して、表示した適用溶液の濃度とした。
２週間後に、雑草の各群に用いた各試験成分の効果を比
較した。結果を以下の表に示す。除草効果の数値は１０
０は完全に抑制したことを示し、Ｏはまったく抑制がな
いことを示す０
較した。結果を以下の表に示す。除草効果の数値は１０
０は完全に抑制したことを示し、Ｏはまったく抑制がな
いことを示す０
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 す、下の式 ％式％ Ｒが）ＬＣｌ、のアルキル基、ペンシル基、クロロベン
ジル基、または０３−６のアルコヤシアルキル茫； Ｒ□がＨ％ Ｃ，−４（７）フル＃ｉｔ４％、ｆ７ｊｉ
ｊｃ２． （７）ヒドロオキシアルキル基； Ｒ２がｌ尤□−または−〇Ｃ■４３； Ｒ３がＨまたはＣ□−４のアルキル基；Ｉく。がＣ１−
７のアルキル基；ならびにＲ５が０１−４のアルキル基 である）に対し６するトリフルオロメチルビリゾル（オ
キシ＃Ｅ＝５Ｆ）フェノキシフ０ロビ′オン化合物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US81794377A | 1977-07-22 | 1977-07-22 | |
| US817943 | 1977-07-22 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5962567A true JPS5962567A (ja) | 1984-04-10 |
Family
ID=25224264
Family Applications (14)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8928778A Granted JPS5424879A (en) | 1977-07-22 | 1978-07-21 | Trifluoromethylpyridyl *oxy 1 thio* phenoxyy prorionic compound |
| JP14111180A Granted JPS56123971A (en) | 1977-07-22 | 1980-10-08 | Trifluoromethylpyridinyloxy or thiophenols |
| JP57173143A Granted JPS5890553A (ja) | 1977-07-22 | 1982-10-01 | トリフルオロメチルピリジル（オキシ／チオ）フエノキシ−プロピオン化合物の製造方法 |
| JP57173144A Pending JPS5883675A (ja) | 1977-07-22 | 1982-10-01 | トリフルオロメチルピリジルチオフエノキシ−プロピオン化合物 |
| JP57173142A Pending JPS5899464A (ja) | 1977-07-22 | 1982-10-01 | トリフルオロメチルピリジル（オキシ／チオ）フエノキシ−プロピオン化合物 |
| JP58066813A Pending JPS58201766A (ja) | 1977-07-22 | 1983-04-15 | トリフルオロメチルピリジルオキシフェノキシ−プロピオン化合物 |
| JP58129294A Granted JPS5967267A (ja) | 1977-07-22 | 1983-07-15 | トリフルオロメチルピリジル（オキシ／チオ）フェノキシプロピオン酸誘導体の製造方法 |
| JP58129293A Pending JPS5962567A (ja) | 1977-07-22 | 1983-07-15 | トリフルオロメチルピリジル（オキシ／チオ）フエノキシ−プロピオン化合物 |
| JP58129295A Granted JPS5967268A (ja) | 1977-07-22 | 1983-07-15 | トリフルオロメチルピリジニル（オキシ／チオ）フエノ−ル類 |
| JP58129296A Pending JPS5962568A (ja) | 1977-07-22 | 1983-07-15 | トリフルオロメチルピリジル（オキシ）フエノキシ−プロピオン化合物 |
| JP58129292A Granted JPS5967202A (ja) | 1977-07-22 | 1983-07-15 | トリフルオロメチルピリジルオキシ―フエノキシ−プロピオン化合物を有効成分とする除草剤 |
| JP58147929A Pending JPS59130271A (ja) | 1977-07-22 | 1983-08-12 | トリフルオロメチルピリジニルオキシフエノ−ル化合物の製造方法 |
| JP60207714A Granted JPS61106503A (ja) | 1977-07-22 | 1985-09-19 | 除草剤 |
| JP62206201A Granted JPS63152302A (ja) | 1977-07-22 | 1987-08-19 | ピリジン誘導体 |
Family Applications Before (7)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8928778A Granted JPS5424879A (en) | 1977-07-22 | 1978-07-21 | Trifluoromethylpyridyl *oxy 1 thio* phenoxyy prorionic compound |
| JP14111180A Granted JPS56123971A (en) | 1977-07-22 | 1980-10-08 | Trifluoromethylpyridinyloxy or thiophenols |
| JP57173143A Granted JPS5890553A (ja) | 1977-07-22 | 1982-10-01 | トリフルオロメチルピリジル（オキシ／チオ）フエノキシ−プロピオン化合物の製造方法 |
| JP57173144A Pending JPS5883675A (ja) | 1977-07-22 | 1982-10-01 | トリフルオロメチルピリジルチオフエノキシ−プロピオン化合物 |
| JP57173142A Pending JPS5899464A (ja) | 1977-07-22 | 1982-10-01 | トリフルオロメチルピリジル（オキシ／チオ）フエノキシ−プロピオン化合物 |
| JP58066813A Pending JPS58201766A (ja) | 1977-07-22 | 1983-04-15 | トリフルオロメチルピリジルオキシフェノキシ−プロピオン化合物 |
| JP58129294A Granted JPS5967267A (ja) | 1977-07-22 | 1983-07-15 | トリフルオロメチルピリジル（オキシ／チオ）フェノキシプロピオン酸誘導体の製造方法 |
Family Applications After (6)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58129295A Granted JPS5967268A (ja) | 1977-07-22 | 1983-07-15 | トリフルオロメチルピリジニル（オキシ／チオ）フエノ−ル類 |
| JP58129296A Pending JPS5962568A (ja) | 1977-07-22 | 1983-07-15 | トリフルオロメチルピリジル（オキシ）フエノキシ−プロピオン化合物 |
| JP58129292A Granted JPS5967202A (ja) | 1977-07-22 | 1983-07-15 | トリフルオロメチルピリジルオキシ―フエノキシ−プロピオン化合物を有効成分とする除草剤 |
| JP58147929A Pending JPS59130271A (ja) | 1977-07-22 | 1983-08-12 | トリフルオロメチルピリジニルオキシフエノ−ル化合物の製造方法 |
| JP60207714A Granted JPS61106503A (ja) | 1977-07-22 | 1985-09-19 | 除草剤 |
| JP62206201A Granted JPS63152302A (ja) | 1977-07-22 | 1987-08-19 | ピリジン誘導体 |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4551170A (ja) |
| EP (3) | EP0000483B1 (ja) |
| JP (14) | JPS5424879A (ja) |
| AR (1) | AR227618A1 (ja) |
| AU (2) | AU519094B2 (ja) |
| BR (2) | BR7804724A (ja) |
| CA (2) | CA1247625A (ja) |
| DE (3) | DE2861155D1 (ja) |
| DK (1) | DK156830C (ja) |
| HK (1) | HK12182A (ja) |
| MY (1) | MY8500039A (ja) |
| NL (1) | NL971019I1 (ja) |
| NZ (1) | NZ187756A (ja) |
Families Citing this family (55)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| TR19824A (tr) * | 1977-07-21 | 1980-01-24 | Ishihara Sangyo Kaisha | Trilorometilpiridoksifenoksipropionik as tuerevleri ve bunlari ihtiva eden herbisidler |
| UA6300A1 (uk) * | 1977-07-21 | 1994-12-29 | Ісіхара Сангіо Кайся Лтд | Гербіцидний склад |
| JPS54119476A (en) * | 1978-03-10 | 1979-09-17 | Ishihara Sangyo Kaisha Ltd | 4-(5-fluoromethyl-2-pyridyloxy)phenoxyalkanecarbocyic acid derivatives and their preparation |
| CA1247625A (en) | 1977-07-22 | 1988-12-28 | Howard Johnston | Trifluoromethyl pyridinyloxyphenoxy propanoic acids and propanols and derivatives thereof and methods of herbicidal use |
| ZA784334B (en) * | 1977-08-12 | 1979-07-25 | Ici Ltd | Herbicidal pyridine compounds |
| EP0107866B1 (en) * | 1977-08-12 | 1988-03-30 | Imperial Chemical Industries Plc | Trihalomethylpyridine compounds |
| JPS5461182A (en) * | 1977-10-20 | 1979-05-17 | Ishihara Sangyo Kaisha Ltd | 2-phenoxy-5-trifluoromethylpyridine compounds |
| JPS5461183A (en) * | 1977-10-21 | 1979-05-17 | Ishihara Sangyo Kaisha Ltd | 2-substituted-5-trifluoromethyl pyridine compounds |
| DE2755536A1 (de) * | 1977-12-13 | 1979-06-21 | Ciba Geigy Ag | Neue herbizid und pflanzenregulatorisch wirksame pyridyloxy-phenoxy-propionsaeurederivate |
| CH650493A5 (en) * | 1977-12-24 | 1985-07-31 | Hoechst Ag | D-(+)-alpha-phenoxypropionic acid derivatives |
| JPS5492970A (en) * | 1977-12-29 | 1979-07-23 | Ciba Geigy Ag | Pyridyloxyyphenoxyypropionic acid derivative* its manufacture and herbicide or plant growth regulating composition |
| WO1979000624A1 (en) * | 1978-02-15 | 1979-09-06 | Ici Ltd | Herbicidal derivatives of 2-(4(2-pyridyloxy)phenoxy)propane,processes for preparing them,and herbicidal compositions containing them |
| EP0004414B1 (en) * | 1978-03-01 | 1985-07-24 | Imperial Chemical Industries Plc | Mixtures of herbicidal pyridyloxyphenoxypropanoic acid derivatives with other herbicides, and processes of killing unwanted plants therewith |
| EP0003890B2 (en) * | 1978-03-01 | 1990-04-04 | Imperial Chemical Industries Plc | Herbicidal pyridine compounds and herbicidal compositions containing them |
| JPS54132433U (ja) * | 1978-03-03 | 1979-09-13 | ||
| DE2965418D1 (en) * | 1978-03-17 | 1983-07-07 | Ici Plc | Herbicidal 2-(p-substituted-phenoxy)-pyridines and process for preparing them |
| JPS54144375A (en) * | 1978-04-27 | 1979-11-10 | Ishihara Sangyo Kaisha Ltd | 4-(5-trifluoromethyl-2-pyridyloxy)phenoxyalkane derivative and herbicide containing the same |
| DE2963229D1 (en) * | 1978-06-29 | 1982-08-19 | Ciba Geigy Ag | Herbicidal, optically active r(+)-dichloropyridyloxy-alpha-phenoxy-propionic acid-propargylesters, process for their preparation and their use in herbicidal compositions |
| DD151037A5 (de) * | 1978-07-03 | 1981-09-30 | Ciba Geigy Ag | Herbizides und das pflanzenwachstum regulierendes mittel |
| US4309210A (en) * | 1978-12-01 | 1982-01-05 | Ciba-Geigy Corporation | Preemergence method of selectively controlling weeds in crops of cereals and composition therefor |
| JPS55116060U (ja) * | 1979-02-08 | 1980-08-15 | ||
| NZ192948A (en) * | 1979-03-09 | 1982-02-23 | Ishihara Sangyo Kaisha | Preparation of beta-trifuloromethyl-pyridine derivatives directly from beta-picoline |
| US4266064A (en) * | 1979-03-19 | 1981-05-05 | Ishihara Sangyo Kaisha Ltd. | Process for producing chloro β-trifluoromethylpyridines |
| JPS55149114U (ja) * | 1979-04-13 | 1980-10-27 | ||
| DE3062601D1 (en) * | 1979-06-20 | 1983-05-11 | Ici Plc | Pyridine derivatives, processes for preparing them, herbicidal compositions containing them and methods of killing plants therewith |
| AU535258B2 (en) * | 1979-08-31 | 1984-03-08 | Ici Australia Limited | Benzotriazines |
| NZ194612A (en) * | 1979-08-31 | 1982-12-21 | Ici Australia Ltd | Benzotriazine derivatives intermediates and herbicidal compositions |
| AU541697B2 (en) * | 1979-11-19 | 1985-01-17 | Ici Australia Limited | Quinoline derivatives |
| CA1317299C (en) * | 1980-06-23 | 1993-05-04 | Maged Mohamed Fawzi | Quinoxalinyloxy ethers as selective weed control agents |
| AU7155881A (en) * | 1980-07-30 | 1982-03-02 | Dow Chemical Company, The | Method for selectively controlling grassy weeds in rice |
| EP0058173B1 (en) * | 1980-08-26 | 1984-12-05 | Ici Australia Limited | Process for the synthesis of aryloxy derivatives |
| ZA828142B (en) * | 1981-11-16 | 1984-06-27 | Dow Chemical Co | Inhibiting the antagonism between pyridyloxy-phenoxyalkanoate herbicides and benzothiadiazinone herbicides in post-emergent applications |
| DE3151589A1 (de) * | 1981-12-28 | 1983-07-07 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Diether von m- oder p-hydroxyphenolen und verfahren zur herstellung der diether oder monoether von m- oder p-hydroxyphenolen |
| US4505743A (en) * | 1981-12-31 | 1985-03-19 | Ciba-Geigy Corporation | α-[4-(3-Fluoro-5'-halopyridyl-2'-oxy)-phenoxy]-propionic acid derivatives having herbicidal activity |
| IL68822A (en) * | 1982-06-18 | 1990-07-12 | Dow Chemical Co | Pyridyl(oxy/thio)phenoxy compounds,herbicidal compositions and methods of using them |
| DE3242487A1 (de) * | 1982-11-18 | 1984-05-24 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Herbizide mittel |
| HU188235B (en) * | 1982-12-11 | 1986-03-28 | Alkaloida Vegyeszeti Gyar,Hu | Process for producing fluoro-methyl-quinoline derivatives |
| ZA848416B (en) * | 1983-11-10 | 1986-06-25 | Dow Chemical Co | Fluorophenoxy compounds,herbicidal compositions and methods |
| DE3678485D1 (de) * | 1985-04-01 | 1991-05-08 | Ciba Geigy Ag | 3-fluorpyridyl-2-oxy-phenoxy-derivate mit herbizider wirkung. |
| JPS62267275A (ja) * | 1986-05-16 | 1987-11-19 | Aguro Kanesho Kk | プロピオン酸チオ−ルエステル誘導体 |
| JPS61280477A (ja) * | 1986-06-06 | 1986-12-11 | Ishihara Sangyo Kaisha Ltd | ４−（５−フルオロメチル−２−ピリジルオキシ）フエノキシアルカンカルボン酸およびその誘導体 |
| JPS61280476A (ja) * | 1986-06-06 | 1986-12-11 | Ishihara Sangyo Kaisha Ltd | ２−フエノキシ−５−トリフルオロメチルピリジン系化合物 |
| JPS6263573A (ja) * | 1986-08-15 | 1987-03-20 | Ishihara Sangyo Kaisha Ltd | トリフルオロメチルピリドキシフエノキシプロピオン酸またはその誘導体 |
| JPH0321878Y2 (ja) * | 1986-10-28 | 1991-05-13 | ||
| JPS6370851U (ja) * | 1986-10-28 | 1988-05-12 | ||
| JPH0321883Y2 (ja) * | 1986-10-31 | 1991-05-13 | ||
| US5205855A (en) * | 1987-08-11 | 1993-04-27 | Suntory Limited | Herbicidally active phenoxyalkanecarboxylic acid derivatives |
| US5068336A (en) * | 1989-02-27 | 1991-11-26 | Tosoh Corporation | Process for producing 2-(4'-hydroxphenoxy)-3-chloro-5-trifluoromethylpyridine |
| HU208311B (en) * | 1989-11-02 | 1993-09-28 | Alkaloida Vegyeszeti Gyar | Resolving process for producing enantiomers of 2-/4-(5-trifluoromethyl-2-pyridyloxy)-phenoxy/-propanoic acid |
| DE4234637A1 (de) * | 1992-10-14 | 1994-04-21 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von 2-substituierten 5-Alkyl-pyridinen |
| US5475131A (en) * | 1993-01-19 | 1995-12-12 | Bayer Aktiengesellschaft | Process for the preparation of a mixture of aminomethylenated glutaconic acid dinitriles |
| AU2003211427A1 (en) * | 2002-02-18 | 2003-09-04 | Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd. | Pyridine derivatives or salts thereof and cytokine production inhibitors containing the same |
| CN106397309A (zh) * | 2016-08-31 | 2017-02-15 | 南京红太阳生物化学有限责任公司 | 一种2,3‑二氯‑5‑三氟甲基吡啶的合成方法 |
| WO2019213564A1 (en) | 2018-05-03 | 2019-11-07 | Nypro Inc. | Apparatus, system, and method of providing a solids level monitor |
| WO2019213515A1 (en) | 2018-05-03 | 2019-11-07 | Nypro Inc. | Apparatus, system, and method of providing a content level monitor |
Family Cites Families (24)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3711486A (en) * | 1969-03-17 | 1973-01-16 | Dow Chemical Co | Substituted(trifluoromethyl)pyridines |
| US3832383A (en) * | 1971-06-01 | 1974-08-27 | Monsanto Co | Herbicidal acyloxyalkyl anilides |
| US3928416A (en) * | 1972-03-14 | 1975-12-23 | Rohm & Haas | Herbicidal 4-trifluoromethyl-4{40 nitrodiphenyl ethers |
| US3967949A (en) * | 1973-06-18 | 1976-07-06 | Eli Lilly And Company | Fluoroalkoxyphenyl-substituted nitrogen heterocycles as plant stunting agents |
| US3931201A (en) * | 1974-01-22 | 1976-01-06 | The Dow Chemical Company | Substituted pyridinyloxy(thio)phenyl -acetamides, -ureas and urea derivatives |
| CS185694B2 (en) * | 1974-07-17 | 1978-10-31 | Ishihara Sangyo Kaisha | Herbicidal agent |
| DK154074C (da) * | 1974-10-17 | 1989-02-27 | Ishihara Sangyo Kaisha | Alfa-(4-(5 eller 3,5 substitueret pyridyl-2-oxy)-phenoxy)-alkan-carboxylsyrer eller derivater deraf til anvendelse som herbicider, herbicidt middel samt fremgangsmaader til bekaempelse af ukrudt |
| JPS51142537A (en) * | 1975-05-30 | 1976-12-08 | Ishihara Sangyo Kaisha Ltd | A herbicide |
| JPS6025401B2 (ja) * | 1975-10-29 | 1985-06-18 | 石原産業株式会社 | 除草剤 |
| GB1512189A (en) * | 1975-10-29 | 1978-05-24 | Ishihara Mining & Chemical Co | Herbicidal composition and method of use thereof |
| NL7612668A (nl) * | 1976-01-06 | 1977-07-08 | Dow Chemical Co | Werkwijze voor het bereiden van nieuwe organo- fosforusverbindingen. |
| JPS52131540A (en) * | 1976-04-14 | 1977-11-04 | Ishihara Sangyo Kaisha Ltd | Phenoxyvaleric acid derivatives and herbicides therefrom |
| US4133675A (en) * | 1976-07-23 | 1979-01-09 | Ciba-Geigy Corporation | Pyridyloxy-phenoxy-alkanecarboxylic acid derivatives which are effective as herbicides and as agents regulating plant growth |
| TR19824A (tr) * | 1977-07-21 | 1980-01-24 | Ishihara Sangyo Kaisha | Trilorometilpiridoksifenoksipropionik as tuerevleri ve bunlari ihtiva eden herbisidler |
| JPS54119476A (en) * | 1978-03-10 | 1979-09-17 | Ishihara Sangyo Kaisha Ltd | 4-(5-fluoromethyl-2-pyridyloxy)phenoxyalkanecarbocyic acid derivatives and their preparation |
| CA1247625A (en) | 1977-07-22 | 1988-12-28 | Howard Johnston | Trifluoromethyl pyridinyloxyphenoxy propanoic acids and propanols and derivatives thereof and methods of herbicidal use |
| EP0107866B1 (en) * | 1977-08-12 | 1988-03-30 | Imperial Chemical Industries Plc | Trihalomethylpyridine compounds |
| JPS5461182A (en) * | 1977-10-20 | 1979-05-17 | Ishihara Sangyo Kaisha Ltd | 2-phenoxy-5-trifluoromethylpyridine compounds |
| WO1979000624A1 (en) * | 1978-02-15 | 1979-09-06 | Ici Ltd | Herbicidal derivatives of 2-(4(2-pyridyloxy)phenoxy)propane,processes for preparing them,and herbicidal compositions containing them |
| EP0003648A3 (en) * | 1978-02-15 | 1979-09-05 | Imperial Chemical Industries Plc | 4-aryloxy-substituted phenoxypropionamide derivatives useful as herbicides, compositions containing them, and processes for making them |
| EP0003890B2 (en) * | 1978-03-01 | 1990-04-04 | Imperial Chemical Industries Plc | Herbicidal pyridine compounds and herbicidal compositions containing them |
| EP0004414B1 (en) * | 1978-03-01 | 1985-07-24 | Imperial Chemical Industries Plc | Mixtures of herbicidal pyridyloxyphenoxypropanoic acid derivatives with other herbicides, and processes of killing unwanted plants therewith |
| DE2965418D1 (en) * | 1978-03-17 | 1983-07-07 | Ici Plc | Herbicidal 2-(p-substituted-phenoxy)-pyridines and process for preparing them |
| JPS54144375A (en) * | 1978-04-27 | 1979-11-10 | Ishihara Sangyo Kaisha Ltd | 4-(5-trifluoromethyl-2-pyridyloxy)phenoxyalkane derivative and herbicide containing the same |
-
1978
- 1978-06-21 CA CA000305900A patent/CA1247625A/en not_active Expired
- 1978-06-30 DE DE7878100291T patent/DE2861155D1/de not_active Expired
- 1978-06-30 EP EP78100291A patent/EP0000483B1/en not_active Expired
- 1978-06-30 DE DE198278100291T patent/DE57473T1/de active Pending
- 1978-06-30 EP EP80101361A patent/EP0017767B1/en not_active Expired
- 1978-06-30 EP EP82101502A patent/EP0057473A3/en not_active Ceased
- 1978-06-30 DE DE8080101361T patent/DE2862194D1/de not_active Expired
- 1978-07-03 NZ NZ187756A patent/NZ187756A/xx unknown
- 1978-07-03 AU AU37703/78A patent/AU519094B2/en not_active Expired
- 1978-07-20 AR AR273020A patent/AR227618A1/es active
- 1978-07-21 BR BR7804724A patent/BR7804724A/pt unknown
- 1978-07-21 BR BR7804725A patent/BR7804725A/pt unknown
- 1978-07-21 DK DK326078A patent/DK156830C/da not_active IP Right Cessation
- 1978-07-21 JP JP8928778A patent/JPS5424879A/ja active Granted
-
1980
- 1980-10-08 JP JP14111180A patent/JPS56123971A/ja active Granted
-
1981
- 1981-10-23 CA CA000388668A patent/CA1321590C/en not_active Expired - Lifetime
-
1982
- 1982-03-18 HK HK121/82A patent/HK12182A/xx not_active IP Right Cessation
- 1982-10-01 JP JP57173143A patent/JPS5890553A/ja active Granted
- 1982-10-01 JP JP57173144A patent/JPS5883675A/ja active Pending
- 1982-10-01 JP JP57173142A patent/JPS5899464A/ja active Pending
-
1983
- 1983-04-15 JP JP58066813A patent/JPS58201766A/ja active Pending
- 1983-07-15 JP JP58129294A patent/JPS5967267A/ja active Granted
- 1983-07-15 JP JP58129293A patent/JPS5962567A/ja active Pending
- 1983-07-15 JP JP58129295A patent/JPS5967268A/ja active Granted
- 1983-07-15 JP JP58129296A patent/JPS5962568A/ja active Pending
- 1983-07-15 JP JP58129292A patent/JPS5967202A/ja active Granted
- 1983-08-12 JP JP58147929A patent/JPS59130271A/ja active Pending
- 1983-08-12 AU AU17941/83A patent/AU568503B2/en not_active Expired
-
1984
- 1984-12-10 US US06/679,976 patent/US4551170A/en not_active Expired - Fee Related
-
1985
- 1985-09-19 JP JP60207714A patent/JPS61106503A/ja active Granted
- 1985-12-30 MY MY39/85A patent/MY8500039A/xx unknown
-
1987
- 1987-08-19 JP JP62206201A patent/JPS63152302A/ja active Granted
-
1997
- 1997-07-23 NL NL971019C patent/NL971019I1/nl unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS5962567A (ja) | トリフルオロメチルピリジル（オキシ／チオ）フエノキシ−プロピオン化合物 | |
| KR890003287B1 (ko) | 프로판아미드의 제조방법 | |
| KR910002946B1 (ko) | 제초성 플루오로페녹시페녹시알카노산 및 이의 유도체 | |
| CH625393A5 (ja) | ||
| JPS597165A (ja) | ピリジルオキシ−フェノキシ化合物およびそれを有効成分とする除草剤 | |
| JPH09503747A (ja) | 置換２−フェニルピリジン | |
| DE3877802T2 (de) | Phenoxypropionsaeure-derivate, anwendbar als herbizide. | |
| US4753673A (en) | Trifluoromethyl pyridinyloxyphenoxy and pyridinylthiophenoxy propanoic acids and propanols and derivatives thereof and methods of herbicidal use | |
| US4491468A (en) | Herbicidal trifluoromethyl pyridinyloxyphenoxy and pyridinylthiophenoxy propanenitriles and derivatives thereof | |
| US4479001A (en) | Trifluoromethyl pyridinylthiophenoxy propanoic acids and propanols and derivatives thereof | |
| JPS60116649A (ja) | フルオロフェノキシ化合物及びそれを含む除草剤 | |
| HU180022B (en) | Herbicide compositions containing alpha-halogeno-acetamide derivatives as active agents | |
| EP0056807A4 (en) | DETERMINED 2- (4 - ((5-TRIFLUORMETHYL) -2-PYRIDINYL) OXY) PHENOXY) -N-PYRIDINYL PROPANAMIDES AND THEIR SCRUBBERS AND A METHOD FOR SELECTIVELY CONTROLLING GRASS WEED IN RICE. | |
| US4523017A (en) | Preparation of trifluoromethyl pyridinyloxyphenoxy propanoic acids and propanols and derivatives thereof | |
| US4628099A (en) | Trifluoromethyl pyridinyloxyphenoxy propanoic acid chlorides | |
| JP3889967B2 (ja) | 高選択性除草剤フェノキシプロピオン酸アルコキシカルボニルアニリド化合物及びその製造方法 | |
| JPS60152475A (ja) | 複素環式除草剤 | |
| JPH01113334A (ja) | （７−（ヘテロ）アリールオキシナフタレン−２−イル−オキシ）−アルカン−カルボン酸誘導体類 | |
| JPS5953255B2 (ja) | 除草剤ヒドロキサム酸誘導体中間体類 | |
| DD217694A5 (de) | Herbizide zusammensetzung | |
| JPS6045188B2 (ja) | α−フエノキシプロピオン酸誘導体、その製造方法及び除草剤 | |
| JPH05201974A (ja) | 複素環式化合物およびそれを有効成分とする除草剤 | |
| CH637361A5 (en) | Herbicidally effective alpha-(phenoxyphenoxy)alkanecarboxylic acid derivatives |