JPS61280476A - ２−フエノキシ−５−トリフルオロメチルピリジン系化合物 - Google Patents
２−フエノキシ−５−トリフルオロメチルピリジン系化合物Info
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- JPS61280476A JPS61280476A JP61130436A JP13043686A JPS61280476A JP S61280476 A JPS61280476 A JP S61280476A JP 61130436 A JP61130436 A JP 61130436A JP 13043686 A JP13043686 A JP 13043686A JP S61280476 A JPS61280476 A JP S61280476A
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- trifluoromethylpyridine
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- phenoxy
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は医薬、農薬、染料などの中間原料として有用で
、新規な２−７二ノキンー５−トリフルオロメチルピリ
ジン系化合物に関する。
、新規な２−７二ノキンー５−トリフルオロメチルピリ
ジン系化合物に関する。
詳しくは本発明は一般式
（式中Ｘは塩素原子であり、Ｒは水素又はカチオンであ
る）で表わされる２−フェノキシ−５−トリフルオロメ
チルピリジン系化合物である。
る）で表わされる２−フェノキシ−５−トリフルオロメ
チルピリジン系化合物である。
前記一般式中力チオンとしてはナトリウム、カリウム、
アンモニウムイオンなどが挙げられる。
アンモニウムイオンなどが挙げられる。
本発明の２−フェノキシ−５−トリフルオロメチルピリ
ジン系化合物は通常例えば下記方法によって製造される
。
ジン系化合物は通常例えば下記方法によって製造される
。
上記反応式中Ｘは前記の通りであり、Ｙｌはハロゲンで
あり、Ｒ１は水素又は炭素数１〜５のアルキル基である
。
あり、Ｒ１は水素又は炭素数１〜５のアルキル基である
。
反応はアルカリ物質及び溶媒の存在下、１００〜２００
℃で１−１２時間おこなうが、前記反応で角が水素であ
るハイドロキノンを用いる場合は窒素気流中で反応させ
ることが好ましい。
℃で１−１２時間おこなうが、前記反応で角が水素であ
るハイドロキノンを用いる場合は窒素気流中で反応させ
ることが好ましい。
使用する溶媒としてはジメチルスルホキシド、ジメチル
ホルムアミド、ヘキサメチルホスホロアミド、スルホラ
ンなどが挙げられ、またアルカリ物質としては水酸化ナ
トリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリ
ウムなどが挙げられる。
ホルムアミド、ヘキサメチルホスホロアミド、スルホラ
ンなどが挙げられ、またアルカリ物質としては水酸化ナ
トリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリ
ウムなどが挙げられる。
Ｒｏが炭素数１〜５のアルキル基の場合には、生成物中
の該アルキル基を公知の方法でエーテル分解し、脱離さ
せる。
の該アルキル基を公知の方法でエーテル分解し、脱離さ
せる。
このようにして得られたＲ１が水素のピリジルオキシフ
ェノール系化合物はさらに通常の方法でアルカリ物質を
作用させ、塩に変換される。
ェノール系化合物はさらに通常の方法でアルカリ物質を
作用させ、塩に変換される。
上記の原料物質である２−置換−５−トリフルオロメチ
ルピリジン系化合物は、下記の方法によって製造される
。
ルピリジン系化合物は、下記の方法によって製造される
。
上記反応式中、Ｘは前記の通りであり、Ｙ３は弗素又は
塩素であり、Ｚ、は弗素、塩素又は臭素である。
塩素であり、Ｚ、は弗素、塩素又は臭素である。
弗素化剤として弗化水素を使用する場合は０〜５０℃で
、反応系内で弗化水素ガスで処理すること（より１〜７
２時間で反応を終了する。反応に際して必要あれば適当
な溶媒を使用してもよい。
、反応系内で弗化水素ガスで処理すること（より１〜７
２時間で反応を終了する。反応に際して必要あれば適当
な溶媒を使用してもよい。
弗素化剤として三弗化アンチモンなどの金属弗化物を使
用する場合は、原料物質と三弗化アンチモンとを混合し
、混合物を１００〜２５０℃に加熱して５分〜１時間で
反応を終了する。また原料物質である２−置換−５−ト
リクロロメチルピリジン系化合物を加熱、気化させて高
温で金属弗化物と反応させても目的物、２−置換−５−
トリフルオロメチルピリジン系化合物を得ることができ
る。
用する場合は、原料物質と三弗化アンチモンとを混合し
、混合物を１００〜２５０℃に加熱して５分〜１時間で
反応を終了する。また原料物質である２−置換−５−ト
リクロロメチルピリジン系化合物を加熱、気化させて高
温で金属弗化物と反応させても目的物、２−置換−５−
トリフルオロメチルピリジン系化合物を得ることができ
る。
上記反応式中、Ｘｌは塩素であり、Ｔ及びｚ２は臭素又
は沃素である。
は沃素である。
反応は、鋼粉末及び溶媒例えば、ピリジン、スルホラン
、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシドなどの
極性非プロトン溶媒の存在下、１００〜２００℃で、５
〜２４時間おこなう。
、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシドなどの
極性非プロトン溶媒の存在下、１００〜２００℃で、５
〜２４時間おこなう。
本発明化合物は、ハロゲン置換アルカンカルボン酸或は
ハロゲン置換アルカンカルボン酸エステル又はアミドな
どと反応させることによシａ−（３−ハロゲン置換−５
−トリフルオロメチルピリジル−２−オキシ）フェノキ
シアルカンカルボン酸或はこれらの酸のエステル又はア
ミドなどに誘導できる。反応はアルカリ物質の存在下４
０〜１２０℃でα５〜１０時間おこなう。アルカリ物質
としては水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナト
リウム、炭酸カリウムなどが挙げられる。また反応はケ
トン類などの溶媒を存在させておこなってもよい。
ハロゲン置換アルカンカルボン酸エステル又はアミドな
どと反応させることによシａ−（３−ハロゲン置換−５
−トリフルオロメチルピリジル−２−オキシ）フェノキ
シアルカンカルボン酸或はこれらの酸のエステル又はア
ミドなどに誘導できる。反応はアルカリ物質の存在下４
０〜１２０℃でα５〜１０時間おこなう。アルカリ物質
としては水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナト
リウム、炭酸カリウムなどが挙げられる。また反応はケ
トン類などの溶媒を存在させておこなってもよい。
本発明化合物から誘導される上記最終化合物は、例えば
農薬中でも除草剤の有効成分として優れた活性を示す。
農薬中でも除草剤の有効成分として優れた活性を示す。
特に棉、大豆などの広葉作物栽培地において作物に実質
的に害を与えずに禾本科雑草を枯殺する選択除草活性は
特異なものとして注目される。枯殺しうる禾本科雑草と
してはヒエ類、メヒシバ、エノコログサなどが挙げられ
、これらの雑草に対する発芽前土壌処理或は発芽後茎葉
処理いずれにおいても明瞭な選択除草活性を示す。例え
ば有効成分量として１アール当１）５０？散布した場合
の生育抑制程度を、１０〜１の１０段階（１０は完全に
生育を抑制したことを示し、１は生育抑制が全く認めら
れなかったことを示す）で評価すると、広葉作物に対し
ては１〜２であるが、禾本科雑草に対して９〜１０とい
う結果であった。
的に害を与えずに禾本科雑草を枯殺する選択除草活性は
特異なものとして注目される。枯殺しうる禾本科雑草と
してはヒエ類、メヒシバ、エノコログサなどが挙げられ
、これらの雑草に対する発芽前土壌処理或は発芽後茎葉
処理いずれにおいても明瞭な選択除草活性を示す。例え
ば有効成分量として１アール当１）５０？散布した場合
の生育抑制程度を、１０〜１の１０段階（１０は完全に
生育を抑制したことを示し、１は生育抑制が全く認めら
れなかったことを示す）で評価すると、広葉作物に対し
ては１〜２であるが、禾本科雑草に対して９〜１０とい
う結果であった。
次に本発明化合物の合成例を記載する。
参ＩＪ１ ２−（４−ヒドロキシフェノキシ）−５−ト
リフルオロメチルピリジン 合成例（Ａ）及び（Ｂ）の出発原料である２−クロロ−
５−トリフルオロメチルピリジンは下記の方法により製
造した。
リフルオロメチルピリジン 合成例（Ａ）及び（Ｂ）の出発原料である２−クロロ−
５−トリフルオロメチルピリジンは下記の方法により製
造した。
温度計、攪拌機及び還流冷却器を備えたフラスコ中で２
−クロロ−５−） ＋７クロロメチルピリシン２Ａ１Ｆ
及び三弗化アンチモン１７．９ Ｓ’を混合し、１７０
℃に加熱すると直ちに反応が起り、生成した低沸点物が
還流を始めた。還流開始５分後に、冷却器を下向きにし
て還流物を漏出させた。漏出物を塩化メチレンで抽出し
、抽出液を希塩酸で洗浄後水洗し、無水硫酸ナトリウム
で乾燥した後濃縮した。濃縮物を蒸溜して沸点９１〜９
３℃／ ８０ ｍＨｙの２−クロロ−５−トリフルオロ
メチルピリジン＆０？を得た。
−クロロ−５−） ＋７クロロメチルピリシン２Ａ１Ｆ
及び三弗化アンチモン１７．９ Ｓ’を混合し、１７０
℃に加熱すると直ちに反応が起り、生成した低沸点物が
還流を始めた。還流開始５分後に、冷却器を下向きにし
て還流物を漏出させた。漏出物を塩化メチレンで抽出し
、抽出液を希塩酸で洗浄後水洗し、無水硫酸ナトリウム
で乾燥した後濃縮した。濃縮物を蒸溜して沸点９１〜９
３℃／ ８０ ｍＨｙの２−クロロ−５−トリフルオロ
メチルピリジン＆０？を得た。
囚ジメチルスルホキシド４０−、ハイドロキノン４，２
２．２−クロロ−５−トリ２ルオロメチルピリジンＳａ
ｔ及び水酸化カリウム２−３２を窒素ガス気流下で撹拌
しながら１５００で２時間反応させた。反応生成物を放
冷後、適量の氷水中に投入し、濃塩酸で中和してから塩
化メチレンで抽出した。抽出液を水洗し、無水硫酸す）
リウムで乾燥した後、塩化メチレンを溜去して目的物
（ｍｐ８２〜８４℃）２．５２を得た。
２．２−クロロ−５−トリ２ルオロメチルピリジンＳａ
ｔ及び水酸化カリウム２−３２を窒素ガス気流下で撹拌
しながら１５００で２時間反応させた。反応生成物を放
冷後、適量の氷水中に投入し、濃塩酸で中和してから塩
化メチレンで抽出した。抽出液を水洗し、無水硫酸す）
リウムで乾燥した後、塩化メチレンを溜去して目的物
（ｍｐ８２〜８４℃）２．５２を得た。
ノ） ジメチルスルホキシド４０ｍ１、ハイドロキノ
ン−モノメチルエーテル５．Ｏｒ、２−りＯロー５−ト
リフルオロメチルピリジン５．０２及び水酸化カリウム
２．３２を攪拌しながら１５０℃で３時間反応させた。
ン−モノメチルエーテル５．Ｏｒ、２−りＯロー５−ト
リフルオロメチルピリジン５．０２及び水酸化カリウム
２．３２を攪拌しながら１５０℃で３時間反応させた。
反応生成物を放冷後、適量の氷水中に投入し、塩化メチ
レンで抽出しだ。抽出液を水洗し、無水硫酸ナトリウム
で乾燥した後、塩化メチレンを溜去した。２−（４−メ
トキシフェノキシ）−５−トリフルオロメチルピリジン
を含む残渣をピリジン壇酸塩ｓａｙと混合し、１４０〜
１６０℃で２時間加熱し、攪拌して反応させた。放冷後
反応物を適量の氷水中に投入し、塩化メチレンで抽出を
行ない、さらにこの塩化メチレン溶液層を５％水酸化す
Ｉ−Ｉ）ラム水溶液で逆抽出し、抽出液を濃塩酸で酸性
にして固型物を得た。この固型物を戸別、乾燥して目的
物２．１１を得た。
レンで抽出しだ。抽出液を水洗し、無水硫酸ナトリウム
で乾燥した後、塩化メチレンを溜去した。２−（４−メ
トキシフェノキシ）−５−トリフルオロメチルピリジン
を含む残渣をピリジン壇酸塩ｓａｙと混合し、１４０〜
１６０℃で２時間加熱し、攪拌して反応させた。放冷後
反応物を適量の氷水中に投入し、塩化メチレンで抽出を
行ない、さらにこの塩化メチレン溶液層を５％水酸化す
Ｉ−Ｉ）ラム水溶液で逆抽出し、抽出液を濃塩酸で酸性
にして固型物を得た。この固型物を戸別、乾燥して目的
物２．１１を得た。
（Ｃ）トリフルオロブロモメタン五〇？を溶解したピリ
ジン２５０７！、２−（４−ヒドロキシフェノキシ）−
５−ヨードピリジン７．３２及び銅粉五２２をオートク
レーブ中に入れて、１７０℃で１８時間反応させた。冷
却後ピリジンを溜去し、残渣を塩化メチン／で抽出しだ
。抽出液を水洗、希塩酸で洗浄し、更に水洗した後、無
水硫酸ナトリウム塩Ｊウムた。
ジン２５０７！、２−（４−ヒドロキシフェノキシ）−
５−ヨードピリジン７．３２及び銅粉五２２をオートク
レーブ中に入れて、１７０℃で１８時間反応させた。冷
却後ピリジンを溜去し、残渣を塩化メチン／で抽出しだ
。抽出液を水洗、希塩酸で洗浄し、更に水洗した後、無
水硫酸ナトリウム塩Ｊウムた。
塩化メチレンを溜去して得られた油状物をシリカゲルカ
ラムに吸着させ、トルエンで溶出させて目的物２７０ｙ
ＩＦを得た。
ラムに吸着させ、トルエンで溶出させて目的物２７０ｙ
ＩＦを得た。
上記で得られた２−（４−ヒドロキシフェノキシ）−５
−トリフルオロメチルピリジンは、引続き下記の具体的
方法によってα−〔４−（５−トリフルオロメチルピリ
ジル−２−オキシ）フェノキシ〕プロピオン酸エチルエ
ステル尤誘導できる。
−トリフルオロメチルピリジンは、引続き下記の具体的
方法によってα−〔４−（５−トリフルオロメチルピリ
ジル−２−オキシ）フェノキシ〕プロピオン酸エチルエ
ステル尤誘導できる。
２−（４−ヒドロキシフェノキシ）−５−トリフルオロ
メチルピリジン５．１ｆ及びα−ブロモプロピオン酸エ
チルエステル５．６ ｆ ラメチルエチルケトン５０−
に溶解し、無水炭酸カリウム五３１を加えて還流下で２
時間反応させた。
メチルピリジン５．１ｆ及びα−ブロモプロピオン酸エ
チルエステル５．６ ｆ ラメチルエチルケトン５０−
に溶解し、無水炭酸カリウム五３１を加えて還流下で２
時間反応させた。
反応生成物に水を加えて固形物を溶解させ、減圧濃縮し
てメチルエチルケトンを溜去した後トルエンで抽出した
。抽出液を水洗し、無水炭酸ナトリウムで乾燥した後ト
ルエンを溜去し、油状物を得た。この油状物を冷却して
固化させた後ヘキサンで洗浄し、乾燥して、α−〔４−
（５−トリフルオロメチルピリジル−２−オーク）フェ
ノキシ〕プロピオン酸エチルエステル（＋ｎ−ｐ６！１
〜６５℃） ｔ ａ ｔを得だ。
てメチルエチルケトンを溜去した後トルエンで抽出した
。抽出液を水洗し、無水炭酸ナトリウムで乾燥した後ト
ルエンを溜去し、油状物を得た。この油状物を冷却して
固化させた後ヘキサンで洗浄し、乾燥して、α−〔４−
（５−トリフルオロメチルピリジル−２−オーク）フェ
ノキシ〕プロピオン酸エチルエステル（＋ｎ−ｐ６！１
〜６５℃） ｔ ａ ｔを得だ。
参考例２ ４−（５−）リフルオロメチルビリジル−２
−オキシ）フェノールのナ トリウム塩 前記参考例１で得られた２−（４−ヒドロキジフェノキ
シ）−５−トリフルオロメチルピリジン２．６１をエタ
ノール５０−に溶解し、これに金属ナトリウムＱ、２３
ｆを含むエタノール５〇−を添加してしばらく攪拌した
後、エタノールを溜去して目的物２．８ｆを得た。
−オキシ）フェノールのナ トリウム塩 前記参考例１で得られた２−（４−ヒドロキジフェノキ
シ）−５−トリフルオロメチルピリジン２．６１をエタ
ノール５０−に溶解し、これに金属ナトリウムＱ、２３
ｆを含むエタノール５〇−を添加してしばらく攪拌した
後、エタノールを溜去して目的物２．８ｆを得た。
合成例１ ２−（４−ヒドロキシフェノキシ）−３−ク
ロｃ１−５−トリフルオロメ チルピリジン ２−クロｏ−５−）リフルオロメチルビリジン５．０１
に代えて２．３−ジクロロ−５−トリフルオロメチルピ
リジン１．Ｏｆを用いる以外は前記参考例１（Ａ）と同
様にして反応を行ない、後処理を行なって無色半固体状
の目的物（第１図）２．６１を得た。
ロｃ１−５−トリフルオロメ チルピリジン ２−クロｏ−５−）リフルオロメチルビリジン５．０１
に代えて２．３−ジクロロ−５−トリフルオロメチルピ
リジン１．Ｏｆを用いる以外は前記参考例１（Ａ）と同
様にして反応を行ない、後処理を行なって無色半固体状
の目的物（第１図）２．６１を得た。
合成例２ ４−（３−クロロ−５−トリフルオロメチル
ビリジルー２−オキシ）フ ェノールのカリウム塩 予め水酸化カリウム［１Ｌ５６ｆを少量の水に溶解させ
エタノール５０−を加えて得た溶液と、２−（４−ヒド
ロキシフェノキシ）−５−クロロ−５−トリフルオロメ
チルピリジン２．９２及びエタノール５０−を含む溶液
とを混合し、１０分間攪拌した後エタノールを溜去して
固型物を乾燥し、目的物五〇ｆを得た。
ビリジルー２−オキシ）フ ェノールのカリウム塩 予め水酸化カリウム［１Ｌ５６ｆを少量の水に溶解させ
エタノール５０−を加えて得た溶液と、２−（４−ヒド
ロキシフェノキシ）−５−クロロ−５−トリフルオロメ
チルピリジン２．９２及びエタノール５０−を含む溶液
とを混合し、１０分間攪拌した後エタノールを溜去して
固型物を乾燥し、目的物五〇ｆを得た。
第１図は本発明化合物２−（４−ヒドロキシフェノキシ
）−５−クロロ−５−）ＩＪフルオロメチルピリジンの
赤外線吸収スペクトルである。
）−５−クロロ−５−）ＩＪフルオロメチルピリジンの
赤外線吸収スペクトルである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｘは塩素原子であり、Ｒは水素又はカチオンであ
る）で表わされる２−フエノキシ−５−トリフルオロメ
チルピリジン系化合物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61130436A JPS61280476A (ja) | 1986-06-06 | 1986-06-06 | ２−フエノキシ−５−トリフルオロメチルピリジン系化合物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61130436A JPS61280476A (ja) | 1986-06-06 | 1986-06-06 | ２−フエノキシ−５−トリフルオロメチルピリジン系化合物 |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12506577A Division JPS5461182A (en) | 1977-10-20 | 1977-10-20 | 2-phenoxy-5-trifluoromethylpyridine compounds |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61280476A true JPS61280476A (ja) | 1986-12-11 |
Family
ID=15034191
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61130436A Pending JPS61280476A (ja) | 1986-06-06 | 1986-06-06 | ２−フエノキシ−５−トリフルオロメチルピリジン系化合物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61280476A (ja) |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5424879A (en) * | 1977-07-22 | 1979-02-24 | Dow Chemical Co | Trifluoromethylpyridyl *oxy 1 thio* phenoxyy prorionic compound |
-
1986
- 1986-06-06 JP JP61130436A patent/JPS61280476A/ja active Pending
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5424879A (en) * | 1977-07-22 | 1979-02-24 | Dow Chemical Co | Trifluoromethylpyridyl *oxy 1 thio* phenoxyy prorionic compound |
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