JPS5948765A - 熱現像カラ−拡散転写画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は熱現像カラー拡散転写画像形成に関し、サラに
詳しくは、熱暁像感光材料中に形成さ第１た画像を昇華
転写させて、鮮明なカラー画像を得る熱現像カラー拡散
転写画像形成方法に関するものである。

感光性物質（ハロケン化銀）を用いたカラー画像形成方
法としては、たとえけ発′色埃隊主薬の酸化体とカプラ
ーにより形成された色素を用いる方法、銀により色素を
漂白して画像を得る方法（銀色素漂白法）、或いはいわ
ゆるインスタント写真で用いられている色素をアルカリ
性処坪液で拡散転写されるカラー拡散転写法等が知られ
ているが、これらけいづれも水浴性の処理ａｆを必要と
し７、画像を形成するだめの処理が複雑になる欠点を有
している。従って乾式でしかも簡単なり処理でカラー画
像を形成するやｒ　Ｍ、庁感光熱現像カラー画像形成方
法の開発が望呼れている、。

熱現像カラー画ＩＷ形成方法としては、例えば特公昭４
４−７７８２号、米国特許第３，７６１，２００号、同
第３　、７６４　、３２８号、特開１１１−＋５６−２
７１３２号、およびｒＴｊ１５６−２７１３３号等に記
載されている。発色現像主桑の酸化体とカプラーによる
ノノラー画１啄形成方法かあるか、これらの方法では色
素画像が形成されるところに銀画像も形成されるため、
銀画像による色濁りが生じ／ヒリ、規律後のプリントア
ウトにより白地の汚染が生じる。こうした問題を取り除
くには、脱銀、定着イ：程が必をであり、熱現像写真、
ノテ法の長所である藺便がクドライな処理力式がそこな
わ７′Ｌる。

別の熱現像カラー画像形成方法としては、例えは特開昭
５２−１０５　＋４２１号、同５２　１０５８２２号、
同５６−５０３２８号、米国％計第４，２３５，９５７
号等に記載されている鶴色素漂白法がある。

しかＲ７ながらこｔｌらの方法では色素画像漂白のたぬ
に、強酸やハロゲン化鎮始化剤を含む活性化シートを用
いる必鮫があり、処理が複雑となることや強ｒｉｂを用
いる点などの欠点を有している。

さらに別のＡ’！’、現体カラーｌａ懺Ｊし成方法とし
ては、例えば１９７８年５月に発行されたリサーチディ
スクロージャー１６９６６に記載芒れている色糸卸地法
がある。

この方法は上述の二つの方法の欠点を補う方法としてＱ
′をン王目されるが、色素、ｔＲ均を合成する鯖（に色
ネケ死全に釧堪とすることが困難であり、銀塩となって
色素がＩＡ、Ｚ）ため、それが画像のカブリとなる。さ
らに免Ｐを転でｑさせ２１時に色素を溶ｇｌｊ　［写さ
せるため、伴ふたけでなく望−十し７くない他の添加物
も転：ｉ、＋ｊさｔすることにより色濁りを生じるとい
う欠点を有１．．　”ｖいる。

したか−、て、本発明の桐）、ｌの目的１士、キレート
化ｈヒを有する昇華性色君及び昇華性色素供与物質を用
いた熱現隊カラー拡散転写画像形成方法の提供にある。

本発明の第２の目的は、形成された１判華何色累画像が
紡、光及び湿１ｆ等に対し、て安定な熱現像カラー拡散
転写画像形成方法の提供にＪ・る。

上記本究明の目的ＬＬ、熱現像カラー拡散転写＋［！Ｉ
ｉ像形成方法において、ギレート化可＃Ｐな昇華性色素
を現像の関数と１７て放出り、　５る熱非拡散性色供与
物質を含有した熱現像感γＬ材料を像様露光した後、熱
現像することによって、キレート化可能な昇華性色素の
像様分布を該色供与物質から形成させ、該像様分布の少
なくとも一部を、熱坊伸感光材料も積重関係にある多価
金属イオンを含む受像層に熱転写し、受像層に多価金属
イオンとキレート化した昇皐性色素の像様分布を形成さ
せることによって達成された。

″昇華性”とけ一般には“数体状態を経ること々く、固
体から気体に変化する性質”であり、色素についてもこ
の昇華性を示すものけ当該業祖において数多く知らゎて
いる。（具体例（寸［染料便覧−１（丸首）に示されて
いる。〕昇昇華性色素・」１代温では非存ツυ性の固体
であり、浴媒が存在し・ｌ”、　ｒ）れば非拡散である
。加熱さハて一定温度を越えると昇華して気体となり、
拡散性を示ｌ５、空間を移ｉＩ！ＩＩ’−Ｊ−ることが
できる。例えは支持体上に塗布された昇華性色素ｔ−↓
、加熱されることによって気化し、支持体を離れて拡散
１．てい〈。も１．近傍に受像層かあれば、たとえ該支
持体と密斎していなくても、受像層表１ｍ−）だしｌ内
部に吸着、析出（〜、色素画像を形成する。また昇華性
色素は、気体状態で、層間を拡散移動する能力も有し、
ている。すなわち、昇華性色素が放出された１−と、受
像層の間に中間層が存在しても、浴！身を必要とすみこ
とな（２に拡散１多］山すること７）−できるものであ
る。したがってこの特性を利用することによって、多１
（１−カラー熱現像ノベ光材料を設４−ｉすることも容
易である。

形成された色素画像は、キレート化さ）１ているグζめ
に非昇華性台系とｆｆｔ）、昇華性色素をｆｆ４いる場
合の欠点−再昇華−を有１７ない。本う１へ明の方法に
従えば熱による処理だけで画像が生成定着され非常に筒
車な処理でカラー画像が得らｉする。

勿論本発明は拡散転写法であるため、脱硅を必快とせず
、形成さハる画像にキレート化色素画像であるので、熱
、光及び湿気等に安定であり、特に耐ｙｆ、性にすぐｒ
ｌだ色素画像である。

本究明におけるキレ−１・化可能な昇華性色素とけ昇華
温度が５０〜２“・ＯｏＣより好捷しくけシ）〜】７０
℃であって、多価金属イオンと少なくとも２　Ｐｌ配付
以上のキｌ／　−）錯体を形成することが可能な色素で
あり、より好舊１．＜は昇華温度＞ｊ；５０〜１７０℃
であって３座配位のギレート錯体を形成することができ
るアゾ色素である。

人体に有害な濃厚アルカリ液中を色素が拡散（〜て画像
を形成する従来の、いわゆるインスタント写真法に比べ
、本発明のカラー熱拡散転写力法は、一定温度で一定時
間加熱するたけで転写画像が得らンＬるという安全です
ぐれたものである。

°また従来の、熱税像感光Ｈ料中で形成あるいは放出さ
ｉｌ）七色素を、熱溶畑（′ｖ−マルソルベント）の々
１１きものでも；写さｔ］る方法にｔ・いては、多再層
力式は困難なものである。

本発明において、色供刃物質は熱非拡散性であり、加熱
されても実頂的に層内、層間拡散を生じないものて゛あ
る。丑だ本発明において、色供与物′ｈは、現像の１↓
１数とし２て昇華性色素または昇華性色素ブし／カーサ
ーを放出しうるものであり、現像で生ずる酸化還元反応
ン・直接、あるい←１−クロス酸化剤等を仲介して出１
接的に作用させることによって放出反応が起るものであ
る。

色供与物質が列華性色素まメこｌ↓昇華性台素グレカー
サーを放出する反応に、分解、脱離、配付子′／ｊ：換
反ｆｃ、−，などがあるが、本発明においては、を占性
点１６′煉厚ｊカプラーを本１」用し７だジアゾカップ
リング方式あるいは酸化カップリング方式が有効である
。

例えは芳香族−級アミン発色現像主楽の酸化体と、ン゛
占ｆ＋二点に結合を介し２でバラスト基台−有するカプ
ラーとのジアゾカップリング又Ｃす酸化カップリングで
形成さねた色素が昇華性をイｊ゛する賜曾である。−止
た例えば芳吉族−級アミン発色現像主楽の醇化体と、活
性点に結曾全介（て昇華＋）：色素または昇華性９．素
プレ刀−サーを離脱基として有するカプラーとのジアゾ
カッブリング又は酸化カッシリングにおいて、該月華性
色累プレカーサーが放出される反応である。

本発明の方法は、後渚であって、本発明に１けるキレー
ト化町トＪヒな月華件色素を放出することができる非拡
散性色供与物質（以下、単に［色供与９勿質１とする。

）としては丁記一般式（１）で表わされる化付物がある
。

式中、Ｘｌけ一般式（１１−ｒ’定義されたものと同電
であり、地上に適当なｔＩ７１ｉ！２！基で置（ゾ：さ
〕１てぃてもよ＜　、Ｒ−ｆ−Ｅ　シイｌｋ７換基とし
てはアルキル基、アルコキシ基、シアン基、水酸基、チ
オール基、チオアルコキシ基、又＝ハロケン原子である
。

Ｘ２は一般式（１）で定義されたものと同詐であり、環
上に適当な置換基で置換されていてもよく、好ましい環
としてｒｒベンゼン＋、１、ナフタレン塩、ピリジン環
又はギノリン環であり、好捷（−い置換基□はアルキル
基、アルコキシ基、シアノ基、水酸基、アミノ基又はハ
ロゲン原子である。Ｇけキレート化基を表わし、好オし
くに１水酸基、アミン基、メトキシ基、チオール基又は
チメアルコキシ、ＪＡ’Ｊテある。

Ａは一般式（１）で定義されたものと同義である。

別の好斗１．い内供Ｉｊ物實としては丁記一般式（２）
で表わさｔｉ−る化は物がある。

一般式（２） 式中、Ｘｌ及びＡ（、寸それぞｆｌ−射゛式（１）で定
容されたものと同義である。Ｚｌは宵４子吸引性基で多
）す、好ｔ　Ｌｚ　＜　ｉｔアセチル基、ベンゾイル基
、／アノ基又に［ア十ト了ミド基を衣わｌ〜、Ｚ２はア
ルキル基（好寸１−．　＜けメチルノ）（）、ｘｉｔア
リール基（りｒ−ましくけフェニル基）を宍わす。

一般式（１）及こ酬１２）Ｆ／おいて、Ａ’７’表わさ
れる熱現像の関数とｌ、て′Ａ崩１〈１色素部位を／ｉ
Ｑ出］−２うる丞と［てυ寸十゛を已−ｈジ式（３）又
は（４）で衣わｌ】れる綾がある。

一般式（３） 一般式（４） ７ 式中、Ｒ＋　＋　Ｒｚ　＋　Ｒｘ　＋　Ｒ＜　ｒ　”＊
　＋　”ａ　＋　Ｒ７Ｌ’　！　ヒＫＨＶｒそわそれ、
水素原子、ハロケン原−ｆ（クイ斗Ｌ　＜。１地素原子
、臭素神子、沃素原子）、アルキル基（好゛ま［２〈は
炭素原子数１〜２４のアルギル基であり、例えばメチル
基、エチル基、ｔ−ブチル基、ｓ　−オクチル基、ペン
タデンル基、シクロヘキシル基、トリフロロメチル基、
ヘンジルノＡ、フェネチル基など）、アリール、！ｉ１
．（例えばフェニル基、ナフチルン’４、トリル基、メ
シチルＭｆｃど）、アンル、ＪＡ（例えばアヒチル基、
テトラデカノイル基、ヒバロイルノ占、ベンゾイル寿く
など）、アルキルオキシヵルホ゛ニル基（１＋＋１えＶ
ｒメトギシ力ルポ゛ニル基、へ：′ジルオキ７カルボニ
ル基ｆ＜　ト）　、アリール刈式ンカ＃　ホ＝　＃　基
（（’ｉｌｌλげフゴノキシ力ルボニル基、Ｐ’−）リ
ルオキシ力ルボニル基、α−ナフトキシカルボニルノロ
乃ど）、アルギルスルオニル−４（（例えばメチルスル
ホニル基々と）、アリールスルボニル基（例えばフェニ
ルスルボニル基なト）、力／Ｌ／／＜モイ／＋４’（例
えばメチル力ルバモイ／Ｌ’！、ブチルカルバ七イル基
、ブトラブシルカルバモイルＭ、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデ
シルカルバモイル基、フェニルカルバモイル基なト）、
アンルアミノ基（例え４−１ｎ−ブチルアミド基、β−
フェノキシエチルアミド基、フェノキシアミド基、β−
メタンスルホンアミドエチルアミド基、β−メトキシエ
チルアミド基彦と）、アルコキシ基（好ましくは炭素原
子数１〜１８のアルコキシ基であり、例えトゴメトキシ
基、エトギシ基、オクタデンルオキシ基なト）、スルフ
了モイルＭ　（例、ｔばメモルスルファモイル基、フェ
ニルスルファモイル基’ｆｘト）、スルホアミノ基（例
えは、メチルスルポアミノ、トリルスルホアミ／）−ま
たはヒドロキシ基を衣わず。

ただし２、好−ｆ　Ｉ、　＜　＆；ｔ　Ｒｌｔ　Ｒ１＋
　ＲｓおよびＦＣ４のうちの少なぐとも一つとＲ５ｔ　
Ｒ６＊　Ｒ？およびＲ６のうちの少なくとも一つけ熱拡
散性を低下させるバラスト基、例えば、スルホ基、カル
ボキシ基、ヒドロキシ基のような親水性基を含有する基
、あるいはアルキル基を含有し、炭素原子数が８以上に
なるよ５な基、を有するものである。

またＲ１とＲ２およびＲ３とＲ４のうちの少々くとも一
絹と、Ｒ３とＲ６，Ｒ，とＲ７のうちの少々くとも一絹
は互いに結合して、飽和または不飽′Ａ１１の５〜６員
環を形成してもよい。

（） （但し、Ｌに酸素原子又はイオウ１ｒ−子を表わす）で
表わされる２価の結合基であり、ｍはＯ又はｌを表わし
、ｍが０の時は一般式（３）で表わさ！する基が直接荷
羅性色累残：ｘ、に結合している。

上述の一般式（３）で表わされる基に１コンベンショナ
ル々写直にｔ−けるナフトール又ｉｔフェ／−ル型のシ
アンカプラーの活性点Ｋ（Ｊ乱装置４１泊したものであ
って、シアンカプラーとしては当該分野では公知のあら
ゆ２・シアンカプラーを用いることができる。

次に二本￥１す）４におり２＋　ｆ”□、現像ｈ・；（
光材料について説明する。８現ＩＮ　／ｒニー光利科と
し、−１：ｉ従来がら釦による黒白画像を形成するもの
と１〜で、例えば特公昭４３−４　！ｌ　２４号、（ｉ
＋　４３−１　ｃ：＋　１６６号、同４６−４７２８号
、同４４−２６５８２　月、同４５−１２７　ｏ　０号
、同４５−１１（４１６＋り、及び特開昭４９−５２６
２６４号等に記載さ第１１（・２）ように、支持体、感
光性ハロゲン化・銀、イＪ（喫什付物の金叫（疵）ｉ立
又ｕ　８１ｊ体、現像剤及びバインダーから構１ｊＫさ
れており、不発明１ておいても上述Ｊ）位来公知の４〜
税像Ａ！４光材料を用いることができる。

熱現像感光材料とし、てｔ−ｊさらに色Ｒ１剤、化学増
感剤、現像に、″、ｌ整剤、カブリ防止剤、分光増感外
）、ツーイルター染料、アンチハレーション染４・Ｆ等
を加えてもよい１、 上述の熱現像感光材料を４′７Ｉ成する物性−支持体、
感光性ハロケン什硅、′４−Ｊ庵化合物の金わミ（銀）
地文１−を錯体、決球Ａｉｊ、バインダー、色１−１４
剤、化学Ｊ“１１感剤、現像調軒剤、カブリ防止剤、分
光増感前、フィルター染料、アンチハレーション染料等
−にりいてに１１９７８年６月に出版されたリサーチデ
ィスクロ　ジャ誌９〜１５ぺ・−ジ（Ｃさらに評ｆ、　
＜　Ｍｉシ、Ｌｙさ１１、ていＡ。。

本発明に係る熱現像感光材ネー１の忰１成についてへ５
１明する。

本発明（ｌこ係る熱現像１１本光４．−）料ｉｔ支持体
上に少々くとも１り上のＩａｉ（Ａｌから成る。層（Ａ
）ｆ１寸バインダー中に（８）感光１１ハロゲン化釦、
（ｂ）櫓優化合物の性基、（ｃ＋　」ｎｆ：＊主薬等の
熱現材料及び（ｄ）Ｆｕ４１１件の１ン１斂とし？　的
、−１１１１：与物質から成り、成分（ａｌ、（ｂｌ、
（ｃｉ及び（ｄｌＰＪ＜　Ｊｌ、ｆ’　＃１が互いに反
応できるイ人Ｍ粘し？″あノ１けτれぞれＩＴｊｌ−）
ヴでも別層でもよく、色１庚与９′η質の吸収波長が、
それとｎｌみ追わされた感’／’ｌ’：　ｅｌ＋　ノ・
ロケン化伝のＩ侶う１鼓長域と矩にるＪメ％企ｉテ：　
ｉｔ色供力！ｉ！Ｖｌ　’ｊＴけｄｌｌみ侶わ芒ｔ′ｌ
ぞ・・ロケンイ（二υ邑のΔ戊ン′Ｕ：を洗にずＡこと
のな・い缶ム゛）、ν）１ち／ｌｉｅ薯件ハロゲン什駅
１イｊ（でりｔ　Ｌ　？　ｆＫ光力向と収幻倶１１／７
″イΔ７１「”１する層）ｉ７含イ１さノ１／、ことか
好゛井１．い。

しか１１５斤がＣつ色１ノξ与物質の吸Ｊ１＼（、ｉ：
、９長が、９１３１層に生ｊ＆−ｊ−るキレート色素の
吸収波長と異々す、それと組み合わされた感光性ハロゲ
ン住銀の感光域と重ならない場曾には色供与物質と感光
性ハロゲン化銀を同一層に含南させることができる。

本発明の好ましい態様において、熱現像感光材料は支持
体上に受１逮層においてそれぞれイエロー、マゼンタ、
ンアン色素画像を形成できる色素をＩ／出する色供与物
質と、それぞれに対応して分光増感された・・ログン化
銀をきむ三つの異った層（Ａ）から成っており、放出さ
れる色素はそれが気体状態であるために、重層された層
間を色素のみが移動することができ、転写の際の層間の
望壕しくない重層効果や他の物ノｈの移動をともなわず
に多色カラー画像が得られる。

次に本発明に係る受像Ｉ−について説明する０本発明に
係る受像層は、受像層中又は受像層−Ｆに多価金属イオ
ン４二含有しておゆ、表面が実′肖的に無色又は白色の
ものである。

受像ｔｖｉｔｔｓ支持体及び多価金属イオンを含む層よ
り形成される。多価金属イオンを含む層はバインダー中
に多価金属イオンを含む金属イオン供与物せる。金属イ
オン供与物質はそれ自体がバインダーを兼ねる揚台もあ
る。好ましい金属イオン供与物質と［７ては特公昭３６
−７７５３５号、特開昭５５−４８２１＋１号、特開昭
５５−１２９３４６号に記載されているものがある。受
＠層に用いら、ねる支持体としては紙、プラスチックフ
ィルム、プラスチック−紙代合材相など当該分野では公
知のものが用いら；ｈる。魂だ多価金用イオンを支持体
中に練り込み域い附、紙等を多価金属イオン溶液中に浸
漬することによっても多洒金、いるイオンを含んだ受塚
シートが１与ら）する。

本発明における最も翁効々多価金織イオンは放出された
色素とすみやかに反応（２望まし、い並相の錯体を形成
［２、配位子と強固に配位［〜、受１埃層中で実質的に
無イ１１である。このような性質を有する多仙ｌ金属イ
オンとしてけ銅（ＩＩ’）、ニッケル（１１）、パラジ
ウム（１１）、亜鉛（１１）、白金ｆＩＩ）、及びコバ
ル）　（ＩＩ）等かあげられるが特に好ましいのけ銅（
ＩＤ及びニッケル（１１）である。

本発明に係る受像層は露光前から熱現像感光材料と積重
の関係に４っていても露光後現像前に熱現像感光材料に
積重させてもよく、現像接受像層を熱現像感光材料と）
６重して色素画像を転写させてもよい・転写彼は、受像
層を剥離することにより熱現像感光材料と分離すること
が望−ま１〜（・。

本発明の熱現像）ｌラー拡散転写画像形成方法を以下に
示す。

（１）上述の熱現像感光材料を含む記録材料を適当な大
きさに切断した動画１永露−１’ｆする。画像露光の光
源としては太陽光、タングステンランプ、螢光ランプ、
水銀ランプ、ハロゲンランク（ヨードランプ、キセノン
ランプなど）、レーザー光などの光臨を用いることがで
さる。

（２）記録材料の感光層を受像層に接触させて、約シ）
〜２５０℃、好１１．くけ１００〜２（）０℃の温度で
加熱する。加熱時間は５秒〜１８０秒、好ましくけ１５
〜９０秒である。力［１熱方法としては熱現像感光材料
で用いられている従来公知の方法を用いることができる
が、例えば感光層と受像層を含む記録材料を加熱プＬ／
　−トやドラムに接触させたり、加熱−された空気内を
通過させる或いは高周波加熱やレーザービームにより加
熱する方法がある。

（３）続いて受Ｉ３！層を感光層から剥離するととによ
り多価金Ａ’Ａイオンによりキレート什、されたの４素
によるカラー＋［Ｉｉｉ像がイ昇られ、６゜と、のキレ
ート什鴎れた色素は非昇僅性でを）−）て昇語転：ｑし
た枦Ｉが熱により再昇華さノ１１、色素１１・＋１像が
退色するという昇華性色素を転写させた・ノ゛５合の欠
点を有さす、画像ｉＨｇ看される。きらに形ｈν妊ｒ１
だ色素がキレート色素であるため熱、光及び湿気等に安
定で２・）（）特に耐光性にすぐれている。

省、゛発明において、多色カラー１１ｊｌ＋　１床を形
成ｒΣす２）にご−１前述の如く、支持体上にそれぞれ
イエロー、マゼンタ、ノアン芭索画１咬を形成でき゛る
色素を放出すＺ１色素供与物ηとぞれヤれに対応１．て
分ＩＩ（、増感され／こパコグン化銀、及び他の８胡材
料を言む三つの異った層から成り立つ感ガ］要巣台・上
述と同様に露光、熱現像、熱転写−４−ることにより達
成される。

υ）゛にキレート化可能々昇華性色素及び色供与物質の
具体例を示す９゜ 例示昇華１９−色素 Ｄｙｅ−（１）　　　２　　（４メトキシ−２−ピリジ
ルアゾ）フェノ　−ル Ｄｙｅ−（２）　　　１−（４−メトキ／−１−ピリジ
ルアゾ）−２ナフ［・−ル Ｄｙｅ−（３）　　　２−（２−ヒドロキソフェニルア
ゾ）＝４−メトキシ−１−ナフトール Ｄｙｅ−（４）　　　２−（２−ヒドロキソフェニルア
ゾ）＝４−メトギシーフェノール Ｄｙｅ−（ｃ、）　　　８−（２−ヒドロキシフェニル
アソ゛ンーキノリン １）ｙｅ−（６）　　　２−（２−−ヒｌ−’　ｏキシ
フコニニルアン′）−１，４−ジメトキシ−フェノール Ｄｙｅ−（７）　　　１−（２−ピリジルアゾ）−２〜
ナノトール Ｄｙｅ−（８）　　　２−　　（２ピリジルアゾ）−１
−ナフトール −４−ノドキン　５−二トロフェノールＤｙｅ　　（１
０）　　　２−１３−クロル−２−ビリ／九アノ〕−４
−クロルフェノール Ｄｙｅ−山ン　　２−（４−ヒドロキシ−２−ヒリン、
Ｉレアゾ）−４−メトキシフェ、／−ル Ｄｙｅ−＜１２）　　　２　　（４−ヒト頴キ／−２−
ピリジルアゾ）−４−メトキシ１−ナフト−ル 例示色素１１１寿物貿 ｃｐｎｉ　　（１，） ｃＩｒ３ ｃｐｍ−（５） ＣＩＩｓ ｃｐＣｌｌ５ｃ ９丁、イぐ発明の画１才形成方法について実施国を・あ
げて読切する。

夷り和例−１ １−ヒドロ−？／ベン′シトリアン′・−ルｊｉ１７．
２６．９に水浴社小すビニルブチラール２５％水浴液（
、？、９水化学製、エスレソクＷ　−２０１）　２４　
ｃｃ　、　７ｋ　１１６ｃｃ。

Ｊ　：９　／−ルア０　ｃｃを加メ、°ｙルミナボール
ミ、ルにて紛６′１・分数Ｌ７、釧塙分散液を得た。

この卸地分散１５２５ｃｃに、フタル酸０．２１，９．
フタラジン”　６ｊＪ　、ＡｉＩｆｉｃコ色１川与物’
ＩＣＰＭ−’１０．８９ｇ１下記」、像剤を（１，４２
７ｉ　、および水溶性ポリビニルブチラール２５％水浴
＊　５　ｃｃ　、水１０ｃｃ、さらに平均粒径０，０４
μのヨウ什鏝乳剤を銀に換算して３６ｍ９添加し、写！
（用・・フイタ紙上に、湿潤膜厚が５５μとなるように
ワイヤーバーＶＣて塗布した。

現像剤 乾燥して得柿７１だ試料に対し、ステップウニ、。

ジを通して３０．ＯＯ（ＩｃＭｓの露光を与えた。

−万、アイポリ−紙上に１５％の水溶性ポリビニルブチ
ラール１０％の塩化ニッケルを含む水ｆ？ｌＷを一平方
メートル当りポリビニルブグ・ラール７５Ｃ１＋４０ｇ
と々るよ５に小布して塩化二ソケルを含有し、た受像紙
を作った。

前記露光済の試料の塗布面と前記受像紙の塗布面を＠着
し、表面温度が１５０℃のアイロンで加秒間圧着加熱し
た後、試料と受像紙をひきはがし７’ｒ−。

受像紙表面Ｋ　ｉ７を最大反射ムＪ　ｆｉｌ　１１．８
５　、ｉ４Ｇ小反射濃度０．１２の黄色のステップウエ
ンジのネガ像がイｌられた。

実施例−２ ベヘ７　Ｐｉ　！ｌ！　４．５９にトルエン２ｔｌｃｃ
、アセトン２０ｃｃおよびポリビニルブチラール３．２
．！ｉ’？ｒ加工、超音波ホモジナイザーにて分散液−
１を調製した。

ベヘン６１？　３．４　’、９を、ポリビニルブチラー
ル８重叶％アセトン浴液４Ｌ’ｌｃｃに加熱浴犀Ｉ’ｍ
、、氷冷借拌することによって、ベヘン酸の分散液−２
を得だ。

一方、フタル酸０．２０ｇ、フタラジン０．１３ｇ、ｃ
ｐｍ−２０，８９ｇおよび下記現像剤２５５ｇをポリビ
ニルブチラール８％アセトン溶液１１０　ｃ　ｃ　Ｋ　
溶カして溶液−１を得た。

現像剤 さらに、トリフロ「Ｖ酢ｒｆ２’４と某化リチウムをポ
リビニルブチシー９１０重＠％アセトン溶液中で反応さ
せて乳剤−１を得た。

分散液−］を１ｔ）ｃｃと分ｉｊ’ｉ、：ｆＩＭ−２１
０ｃｃを混合し、そこへ下記ｊで・ｌ感Ｎ＋索の、０．
０５重４７ｉ％メタノール溶液０．３ｃｃ、および酢酸
＊１．２水銀２０ダを加えた。

増感色素 最後に溶液−１を加えて、透明ポリエステルフィルム上
に湿潤膜１’Ｘが７４μと彦るようにワイヤーバーで塗
布し７、感光性層を形成した。

その上に下記組成の白色反射層及び受像層を設け、受（
’１７７ｍの上に別の透明ポリエステルフィルムを接着
し、た。

〈白色反射層〉　　　　　　　　　（単位Ｊ／ｙｒｔ）
二酸化チタン（平均４Ｓｌ径１，５μ）１５二酢酸セル
ロース　　　　　　　　　　１．２ドデ・／ル硫酸すト
リウム　　　　　　　０．（１８エタノール　　　　　
　　　　　　　２５水　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　３０〈受像層〉　　　　　　　
　　　　　（単位１ゾ／ｍ’　）二酢ｒ投セルロース　
　　　　　　　　　１．６塩化二ソケ／ｌ／　　　　　
　　　　　　　　　　１．（１エタノール　　　　　　
　　　　　　　２Ｉ水　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　４２この試料の、感光性層側に対
１７て、ステ、プウエノジを）ｌｆｌ　Ｌ、−て３０，
０（１０ＣＭ・Ｓの露光を与え、感光性層仰ｉＫ表面温
Ｉ！＃′、　１　ｔｌ　（１’Ｃのアイロン全３０秒間
圧ガ壕　し２　／ヒ　。

感光性層にはネガの銀画像と、未反応の色供与物Ｊｆｇ
のポジ画像が形成され、受像層には、最大反射４１度１
．２１、最小反射内１埃０．１４のマゼンタのネガ１象
がイ尋られた。

実施例−３ 分散液−３を得た。

同４）ｋに下記組成の溶液−２を）ｉｆ／Ｊ製した。

前記分’Ａ’ｔ　１ｔＪｉ　−３を２ｒ）ｃｒ：　、溶
沿−２を１５ｃｃ混合したのら、平均Ｎ、仔Ｕ、Ｏ１１
μの某什φＩＪ乳剤をイｐに（；２＋算し７てｏ、ｚ、
ｙ分添加し、写真用バライタ紙上に塗布して５ｎ−感光
性層をイＩＩだ。

次いで１分１詮液−３の４−仁ドロキシベンゾトリアゾ
ール＜ｆｉｌ　８．７１　ｇのかわりに、５−ニトロペ
ンンゾトリアゾール７．８０９、ＣＰＭ−Ｃ１）を１２
．８ｇノカワＩｌｌ　ｆ／ｊ７　ＣＰＭ　−（２）を１
１．５９　＋Ｃｔ、ｃ同様に分散液−４を、ＩＦ↓だ。

前記分散液−４を２５ｃｃとり、そこへＦ記増感色素の
０．０２重＠％メタノール浴液３．２ｃｃ肴−加え、さ
らに溶液−２を１５ｃｃ加えて、第−感光性層の一ヒに
＜広面して第二感光付層とＬ　Ｉｒ、　。

増感色素 イｎられた試料に対して、ステンブウエッジを辿して１
０万ｃｈａｓの白色露光を与えたものを試料（Ａ）、試
料（Ａ）の条件１で加ｔ−てコダノクラソテンフィルタ
ー１＝ｌｎ　７４を用いたものを試料（Ｂ）、試料（Ａ
）の条件に加λ、てコダノクラソテンフィルターＩＩｌ
′１９４　を１−４−１いたものを試料（Ｃ）と［７た
。

一方、写真用バライタ紙上に実）面倒−１に記載の方法
と同様にして塩化ニッケル片有ポリビニルブチラール層
を塗布して受像紙を作った。

各試料のへ４′５光ｆ（″層側のＳ′：像紙の塗布面を
＠１′）せ、表面温度か１６０℃のアイロンで３０秒間
圧漸：加熱した。ひきはがして得られた各試料の受像紙
の炬火および最小反射濃度を、測定光別に下表−１に示
す。

実施例−４ （定着性及び耐光性） Ｄｙｅ−（２）、Ｄｙｅ　−（４）、Ｄｙｅ−（７）’
ｅれぞれ５（１ｍ９＆８％ボリビ、＝ルブチラールのメ
タノール溶Ｋ　１０　ｃｃ　Ｋ　溶解し、ポリエスデル
フイルムーヒにｆ！＋ｄ叫ｊｊＩΔＪＶが５５　／ｌと
なるようｌ／（”ワイヤーノく−で塗布し、乾燥した。

次に実施例−１と同様ＩＩ（１，て得たｊｌに化ニッケ
ル含有ポリビニルブチラール層を塗布した受海紙及び堪
イヒニノケルを含−４ｆｃいポリビニルブチラール層を
塗１（ｉ　Ｌだ受像紙に、Ｌ述の色素（Ｄｙｅ　−（２
）、Ｄｙｅ−（４）、Ｄｙｅ−（７）　）を１５０℃の
表面温度を有するアイロンで１分間転写させた。

こうして得られた染着した受像紙を１１０°Ｃの表面温
度のアイロンで１０分間再転写させ、転写染着的後と再
転写後のλｍａｘによる光学濃度（丙転′ｑ前Ｄｏ　、
　ＦＳ転写後Ｄ）を測定し、ｒ）／１１ｏ×１００のイ
１〜を残存率（１０）とし、表−２に示Ｉ−また。ダに
存率が大きいｆ才ど定昭叶がｐいことを市ｊ２ている。

同様（・こして得た染糸受像紙を６０００Ｗのキ十／ン
ランプで４＞ｊ　ｎｇｉ間照射（受像昶面十の照度Ｖｔ
６０、旧）Ｏルックス）シ１、露うＬ前と鯉弄後にす）
・いてλｎｌ　ａ　Ｘによる光学濃度（露光前１）ｏ、
露光後Ｄ）ケ画定し、ｌ）／ｌ）ｏ　Ｘ　１（１０）飴
’！’ｒ　炊存宇（’ｆ’０）　トｌ−，、表２に小り
、　Ａ：。

こｆＬｔ；の結果から不発明に従λ−１ぜ、簡１す！々
処理に二よ　り安定外カラー曲目縁が科白Ｉ］［７かも
み色カフ−もＩＩＴ白目であることを示している。

表　　−１ 表　　−２ 代理人　　桑ハヤ鶴美 昭（ｕ５’１年１２月２２日 特許庁長官　若杉和夫　殿 １、事件の表示 昭和５７年　特　許　願第１６０６９８号３　補正をす
る者 事件との関係　　　特許出願人 住　　所 、％ｌｌ　ｔｌを１（名（ら、）（１２７）小西六写貞
工業株式会社４、代理人〒１０５ ５、　補正命令の日付　　自発 ６、　補正により増力１ける発明の数 ７、補正の対象 明細個全文 ８、補正の内容 別紙の荊り。

全文袖正明卸１曹 １、発明の名称 熱境泳カラー拡散転写ｉｉ！Ｉｌ＠形成方法２、特許請
求の範囲 （１）　　ギレート化町ｈｌミな昇華性色素を現像の関
数として故出しうる熱非拡散性色供与物質および有機ａ
！塩を含有した熱現像感光材料を像様露光した後、熱現
像することによって、ギレート化可能な昇華性色素の像
様分布を該色供与物質力・ら形成させ、該〔イ・様分布
の少４：くとも一部を、悲現像感光月料と槓也関保にあ
る多価金属イオンを含む受低層に熱転写し、該受像層に
多価金属イオンとキレ−１・化した昇華１９−色素の像
様分布を形成塾ぜること（ｉ−特徴とする熱現像カラー
拡散転写１ｆｉＩ体形成方法。

（２）熱非拡散性色供与物質が下記一般式ｆｉ＋で示さ
れることを特徴とする髄、訂詰氷の範囲第１項記載の熱
わｌ！むカラー拡散転写画体形成方法。

〔式中、Ｘ　は少なくとも１つの墨が５〜７個の原子か
ら構成されている芳香族基又を」複素環を形成するのに
８砦な原子群を表わし、かつアゾ結合に結合する炭素原
子の隣接位の少なくとも１つが（ａ）窒素原子であるか
（１１周Ｙ素原子、酸系原子又はイＡＯ原子でｔ１ｉ俟
さｈｌこ辰象原了１−゛あシ、Ｘ）Ｊ少なくとも１つの
壌か５〜７個の原子から構成され−Ｃいる芳香族環又は
浅系用葡完成うるのに８賛な原子群を表わし、Ｇｔ−Ｊ
キレ−１・住居：と表わし、八は熱現像の関数としてケ
１華１１Ｌ色素ｔｅｌ）ωを放出しうる込１−を衣わ′
Ｊｏ　〕（３）熱非拡散性色供与物質が下１に一般式（
２）で表わさｉシることを特徴とするｌＥ、ｌＩ−計請
求の範囲第１項記載の熱現像カラー拡散転写両町ル成方
法。

（）＋１ 〔式中、Ｘ　及びＡはイーｈぞれ一般式（１）で定義き
ｔｌ、ｌこものと同義であり、Ｚ＋：Ｊ箱１子吸引性基
を表わし、２　はアルキル基又はアリール基を表わす。

〕 （４）Ａが下記一般式（３）“または（４）で示される
ことを特徴とするＩＦ＋ｔｆ請求の範囲第２項または第
３項記載の熱現像カラー拡散転写画像形成方法。

７ 〔式中、Ｊ、Ｉｔ２ｔＲう＋　Ｒ１１＊　Ｒ５＋　Ｒ６
＋　Ｒ７およびＲ８はそれぞれ、水Ｘ　１８１子、ハロ
ゲン原子、アルキル基、アリール基、アシル基、アルギ
ルオギシ力ルホニル基、アリールオギシカルホニル基、
アルギルスルホニル基、アリールスルホニル基、カルバ
モイル基、アシルアミノ基、アルコキシ基、スルフアモ
イル基、スルホアミノ基゛またはヒドロキシ基を表わす
。

ただし、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３およびｒｉｋｌｌ（１）９ち
の少なくとも１つと、Ｒ５＋　Ｒ６＊　Ｒ７およびＩｔ
Ｈのうちの少なくとも１つは熱拡散＋＋を低重心せるバ
ラスト基である。

丑たＩｌｌとＲ２およびｌ弓とＲＩＩのうちの少なくと
も１組と、Ｒ５とＲ６、Ｒ６とＲ７およびＲ７とＲ８の
うちの少なくとも１組を１互いに結合して、飽和゛また
は不飽和の５〜６員壌を形成し−Ｃもよい。

Ｊｔま２価の結合基を表わし、ｍはＯまたけ１ｆ：表わ
す。〕 （５）　　多価金縞イオンが、銅（ｌｌ）、ニッケル（
ｔＤ、助船（ｎ）、白金（ＩＩ）、パラジウム（１）×
はコバルト（Ｉｔ）であることを特徴とする特許請求の
範囲第］　Ｊ’Ｊ＋；載の熱現像カラー拡散転写画像ル
敗方法。

」ソ干−余白 ３、発明の詳細な説明 本発明は熱現像カラー拡散転写１ＩｌｉＩ像形成方法に
関し、さらに詳しくは、熱椀像感光材料中に形成された
ＩＷ１像を昇華転写させて、鮮明なカラーｉｉ！ｉＩ像
を得ることができる熱現像カラー拡散転写画像形り又方
法に関する。

感光性物質（ハロゲン原子）を用いたカラー１仏形成方
法としては、ｌことえＩｒ１発色机像主桑の酸化体と力
１ラーにより形成された色素を用いる方法、級により色
素を６“尺白してｒＩ！ＪＩ像を得る方法（銀色素泳白
法）、或いはいわゆるインスタントη貞で用いられてい
る色素をアルカリ性処理紗で拡散転写させるカラー拡散
転写法等が知らＩｔているが、これら仁」いずれも水溶
性の処理液を必要とし、画像を形成するための処理が複
雑になる欠点を有している。従って乾ｒ（−でしかも簡
単な処理でカラーｉｉ！ｎ葎を形成するυ［規な感光熱
現像カラー画像形成方法の開発が留１れている。

熱現像カラー画像形成方法としてｔま、シロえは特公昭
４４−７７８２号、木国時計第浅７６１，２００号、同
第３．７６４，３２８号、４４１；ｉ；Ｉ　ｕｓ　５６
　２７１３２号、および向５６−２７１３３号等にｉＣ
載されているように、発色現角土薬のω化体とカフ２−
によるカラー画像形成方法かあるが、これらの方法では
色素画像が形成さＪしるところに銀画抹も形Ｊｉｌｃさ
れるため、舷ｔ［！ＩＩ像による巴濁りか生じたり、杉
１．１駅イ表の７リントγ９トによｔ）白地の汚染が生
じる。こうした問題を取り除くにｉｊ：　、ル２銀、定
着工程が必要であり、熱境像写）′４万ｌノこの長所で
あるＦｌｊｉ便かクドライな処理方式がそこなわれる。

別の熱現像カラー画像形成方法としては、例えば特開昭
５２−１０５８２１号、同５２−１０５８２２号、同５
６−５０３２８号、米国特Ｗ＋第４゜２３５．９５７月
等に６白にされている銀色素漂白法かめる。しかし、こ
れらの方法でけ色六１ｌＬＩｌｆ未漂白のために、’ｒ
５＋酸やノ・ロゲン化銀錯山削を含む油性化シートを月
］いる必要がるり、処理か複雑となる゛ことやｑｈ　ｅ
Ｉｌ’を用いる点などの欠点を有しでいる。

Ｅ１丁寸ミ白 さらに別の熱現像カラーｉｉ！ＩＩ像形成方法としては
、例えｔよ１９７　ｇ’年５月に発行されたリサーチテ
ィスフローシャ−１６９６６に記載されている色素競塩
法がある。この方法は上述の二つの方法の欠点を補う方
法としては注目芒ねるが、色糸銀塩を合成する際に色素
を完全に銀塩とすることが困難であり、銀塩となって色
素が残るため、それが画像のカブリとなる。さらに色素
を転写させる時に色素を溶剤転写させるため、色素だけ
でなく、望ましくない他の添加！Ｉ勿も転写されること
によって色濁りを生じるという欠点を有している。

したがって、本発明の第１の目的は、キレート化能を有
する昇華性色素を熱：ＬＪｌによって放出しうる熱非拡
散性色供与物質合：用いたＰＪＡ境像カラー拡散転写画
像形成方法の提供にある。

本発明の第２の目的ｔよ、形ｈν、された色累ｉＩ！Ｉ
Ｉ像が熱、光及び湿度等の環境条件に対して安定な熱塊
像カラー拡散転写ｉＩＬ＋１像形成方法の提供にある、
上記本発明の目的は、ギレート化ｔｉＪ仲な昇華性色素
をわＬ侃°の関数として故出しうる熱非拡散性色伊与ｈ
ｌ實および有機銀塩を含有しに熱現像感光相料を体様紘
光した抜、熱油、像することによって、キレート化Ｏ］
能な昇華性色素の像様分布をし色供与物質から形成させ
、該像様分布の少なくとも一部を、熱現像感光材料と槓
ｌ（関係にある多価金ｋＡイオンを含む受急層に熱転写
し、該受イ奴層に多価全組イオンとキレート化した昇華
性色素のＩＭ蝋分布を形成させることによって達成され
ｔ（。

”昇承杆”とは一般には゛ｆＩｙ体状態全状態ことなく
、固体力・ら気体に変化する性質″であり、色素につい
てもこの昇丞性を承ずものは当該業界においで数多く知
られている（具体１ｉｌｊは「染１便覧」（丸物）にボ
されている。）。＋＃昇華性色素１！（渦ではｌｌ−埜
動件の固体であり、溶媒か存在しなけ７Ｌは非拡散性で
ある。力Ｏ熱さｉシで一妃温１則を越えると昇華して気
体となシ、拡散性をボ１２、窒間乞移動することができ
る。例えは支持体上に塗布された昇華性色素は、加熱さ
り、ることによって気化し、支持ｔ＋ｆｔ：　跳れて拡
散していく。もし近傍に受像）曽がｔｌりｉ’ｌ−ば、
たとえ該支持体と札・看しでいなくても、受像層表面ま
たは内部に吸着、析出し、色素画像を形ｂｙする。また
昇華性色素は、気体状態で、層間を拡散移動する能力も
有１〜ている。すなわち、昇華性色素かｈｖ出された層
と、受詠ｌ―の間に中間層が存在しても、溶媒を８歎と
することなしに拡散移動することができるものである。

したがってこの時打をオリ用することによって、多虫層
カラー熱埃像電光仙料を設計することも容易である。

形成、嘆れた色素画像は、キレート化さＪしているため
に非昇華性色素となり、昇華性色素を出いる場合の欠点
である内ガ華件を有しない。不発Ｉυｊの方法に従えば
熱による処理だけで画像が生成矩着さり、非常に簡単な
処理でカラーｉｉ！＋＋仏が得られる。

勿１市本梶明は拡散転均法でおるため、脱銀を必要とせ
ず、且りＪし成さ７しる１ｉｉＩＩ像はキレート化色素
画像であるので、熱０、光及び湿気等の環境条件に対し
て安定であり、特に耐光性にすぐれた色素画像である。

不発り」におけるキレート化可能な昇華４ｇ１色素とは
昇華温度が５０〜２５０℃、より好−ましくは５０〜１
７０　Ｃであって、多１曲金ｋＪｉイオンと少なくとも
２叩配位以上のキレート錯体を形成、することが可能な
色素であり、より好゛ましくｔコ、昇華温度が５０〜１
７０℃であって３座配位のキレート錯体を形ｅ、するこ
とか１゛きるアゾ色素である。

人体に有害な碌厚アルカリ液中を〔ｊｌ、素が拡散１−
７てｉＩ！ｌｌ像を形成する従来の、いわゆるインスタ
ント写貢法に比べ、本発明の熱現像カラー拡散転写方法
は、一定温度で一定時間加熱するたりて転写画像が掛ら
れ、安全性やその仙の点てずぐれたものである。

一、ＦｌＸ熱状像感光相月中で）ｌｊ　ｂ’ｙあるいＶ
ｌ放出さｆＩｆ、−（ｆ＋素召゛、熱溶剤（ザーマルン
ルベント）の如きもので転写させる従来の方法におい−
Ｃは、多重層方式は困難なものであるが、本雇明法によ
れは容易に可能となる。

本発明において、色供与物實は熱非拡触性であり、加熱
さｉｔても実質的に層内、層間拡散を生じないものであ
る。唸た本発明において、色供与ｂ）質は、現像の関数
として即ち熱現仏の結果として昇蘇性色素盪には井丞性
色素プレカーサーを放出しうるものであり、規撫で生ず
る酸化還元反応を直接、あるいはクロス酸化剤等を仲介
して間接的に作用させることによって放出反紀、が起こ
るものである。熱現像反応で放出さＪ′Ｌ、た昇蘇性色
素または昇蘇性色素グレカーザーは、低分子証であり、
双極子モーメントが小キく、疎水性が高いため、親水性
バインターとの相互作用が小さく、すなわち親水性バイ
ンダー中への浴Ｗ＃度が但く、親水性バインダー中をｆ
６ｊｉＩＪを必要としないで容易に拡散していくもので
ある。したがって、本発明では昇華性色累盪たは昇華性
色素プレカーサーと親水性バインダーとの組み合わせが
、拡散および転写に対して有オリであシ、すなわち該昇
華性色素または昇華性ｆ！！、累グレカーザーを故出し
うる該色供与物實は、親水性バインダー中に添加される
のが好ましい。このように親水性バインダーを用いた揚
台、色供与物質は該バインダー中において非昇華性にす
るために非拡散化（例λはバラスト基および／又は親水
性基を有する。）されている。なふ゛、該親水性バイン
ター中には、該色供与物質の非拡散性を妨げず、かつ該
色素またり、色素プレカーサーの拡散性を妨げない範囲
において、疎水性バ・「ンタ′−を冷加することもｇ１
能でめる。

色りし与９ンノ貿が昇華性色素まｌこはガ華性色素ンレ
カーサーヶ放出する反比、は、分解、脱離、配醋子交換
反応などがあるが、本発明においてヲＪ１活・１４Ｆ点
１β換型カプラーを利用したりγゾカップリング力式あ
るいは酸化力ラフリング方式〃ふ有効でおる。

例λは芳香ｂ５．−゛級アミン発色机１ノ主柴の６ノ化
体ど、活性点に結合を介してバラスト基を有するカフー
ラーとの７アゾカツフ”リング又ｔユ酸化カップリング
で形成された色素が昇１η株を有する揚台である。′止
たｌｙｕえは芳香族−級アミンリラ邑現稼主桑の自、化
体と、活性点に結合を弁して昇藷性色素唸たは昇華性色
素ンレカーサーを離脱基として有するカフラーとのシア
ゾカツフリング又は酸化カッブリンクにおいて、該昇蘇
性色素′またはＪｆ４．画性色素ンルカーザーが放出さ
ノしる反Ｉ巳、である、。

本発明の方法は、故老であって、本発明におけるキレー
ト化可能な昇敵性色素を放出することができる非イｕ；
敗性色供有物質（υ下、単にＵ色供与ｑ夕）賀−１と称
する。）としては下記一般式（ＩＩて表ゎされる化合物
かめる。

一般式（１，Ｉ 戊申、Ｘ　は少なくとも１つの環が５〜７１Ｍ１１の原
子から仏成さ〕している芳香族環又は抜紫壌全形成する
のに渇要をノ小子群を表わし、かつアゾ結合に結合する
炭素原子の隣接位の少なくとも１つが（ａ）窒素原子で
あるか（ｂ）窒素原子、帳素原子５！はイオウ原子で置
換された炭素原子であり、猿十に適当な竹換基で置換さ
れていてもよく、好捷しい誼換基としてはアルキル基、
γルコキシ＆、’／ｊ’／基、水酸基、チオール基、チ
オアルコキシ基、又はハロケン加子である。

と Ｘをま少なくとも１つの唄が５〜７個の原子から描成さ
Ｊ［ている芳香族壌又を１抜素壌を完成りるのに必髪な
原子群を表わし、復」二に適当な訂侯基でＷｌ”換さ！
していてもよく、′ＩＩＪ擾しい猿としてはベンゼン塩
、ナフタレン環、ビリンン壌又ｔ」キノリン壌であり、
好゛まし装置ｍ基はアルキル基、アルコキシ基、シγ）
基、水酸基、アミノ環、又を」ハロゲン１い子である。

Ｇはキレート１Ｆ７基を表わし、好壕しく）」水熱ムｔ
；、アミン基、メトキシ基、チオール基又はチオアルコ
キシ基等で々）る。

八は熱現像の関数としてケイイ（件色素都缶：をｌｉｄ
　ｉｌｌしうる基を表わす。

別の好′ましい色供与！Ｉｙ１＋貿としてしｊ′王ｎ１
ｒ一般式（２）で表わされる化合物Ｊがある。

（３１（ 式中、Ｘ　及びＡ）ユそＪｌ−それ−１υ式Ｆｉｌで定
義ｂＩｔｙｋものと＋＝義でおる。２　は止子１挟引性
基でろｂ、！！ｆ−＊Ｌ、＜はγセチル基、ベンゾ１ル
基、シアノ基又はアセトアミド′１１．．を表わし、２
　はアルギル基（好盪しくにメチル基）、又はアリール
基（好壕しくけフェニル基）を表わす。

一般゛式＋１１及び（２）において、Ａ″ｃ′ゲぐわさ
れる熱現像の関数として昇光件色素部位を於出しうる基
としては下記一般式（３）又は（４）で表わされる基が
ある。

ｃ７ 式中、Ｒ１，ｌζ２＋１ζ３　、ｌｔｇ　、Ｒ５，ｔζ
６．Ｒ７およびＲ８はぞ九ぞり、水素原子、・・ロケン
原子（好１しくｔｉ塩素原子、臭素原子、沃素原子）、
アルキル基（好−ましくは炭素原子数１〜２４のアルキ
ル基であり、例えばメチル基、エチル基、ｔ−ブチル基
、Ｓ−オクチル基、ペンタデシル基、シクロヘギシル基
、トリフロロメチル基、ベンジルＭ％フエネナル基など
）、アリール基（例えｔ：ｒフェニル基、ナフチル基、
トリル基、メジナル基准ど）、アシル基（Ｉｌｌえはア
セチル基、テトラテカノイル基、ピバロイル基、ベンゾ
イル基など）、γルギルオキシカルボニル基（例えばメ
トギシ力ルホニルノＩＬ：、ベンジルオキシカルボニル
Ｍｆｘ、ト）、γリールオキシヵルホ゛ニル基（秒１１
オばフェニルスルホニル基、ｐ−ＭＪルオキシ力ルボニ
ル基、α−ｆ　７１−　キシＪＪルボニル基など）、ア
ルキルスルホニル基（セ１１えはメチルスルホニル２Ｍ
ニド）、７１Ｊ−ルスルポニルＭ（例、ｔばフェニルス
ルホニル基など）、カルバモイル基（例えばメナルヵル
パモイル基、ブチルカルバモイル基、テトラデシルヵル
バモ・イル基、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシルカルバモイル
基、フェニルカルバモイル基なト）、アシルアミノ基（
秒１１えは１１−ブチルアミド基、β−フェノキシェナ
ルアミド基、フェノキシアミド基、β−メタンＸルホン
アミドエナルアミド基、β−メトギシエナルアミド基な
ど）、アルコキシ基（好ましくは炭素原子数１（１８の
γルコキシ基であり、例オげメトキシ基、エトキシ基、
オクタデシルオギシ基など）、スルファモイル！（例、
ｔばメチルスル７アモイル基、フェニルスルファモイル
基など）、スルホアミノ基（例えば、メチルスルホアミ
ノ、トリルスルホアミノ）またはヒドロキシ基を表わす
。

ただし、好ましくはＲ１，Ｒ２，Ｒ５および■＜繕のう
ちの少なくとも−クとＲ５、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８のう
ちの少ムくとも一つけ熱拡散性を低下させるバラスト基
、例えば、スルホ基、カルホギシ基、ヒドロキシ基のよ
うな親水性基を含有する基、あるいはアルキル基を含有
し、炭素原子数が８辺上になるような基、を有するもの
である。

また１り、１とＲ２およびＲ３とＲＩｌのうちの少なく
とも一組と、Ｒ５とＲ６、Ｒ６とＲ７のうちの少なくと
も一組＃ｊ：　Ｌｌｉいに結合して、飽和１たは不Ｊは
２価の結合基を表わ１−２、好ましくけ　　１１（但し
、Ｌは酸素原子又はイア１１７原子を表わ゛））で表わ
される２価の結合基であり、Ｉｌｌけ０又は１を表わし
、ｍがＯの時は一般式（３）で表わされる基が的接昇光
性色素残基ｉｔ結合している。

上述の一般式（３）で表わされる基Ｃ」コンベンショナ
ル／！ｉ−与頁におけるナフト−ル又はフェノール型の
シアンカプラーの活性点に（Ｊ）１□１が借換したもの
であって、シアンカプラーとしては当該分野では公知の
あらゆるシアンカプラーを１８いることができる。

次に本発明における熱玩併感光句１について説明する。

熱現像感光材料としては従来力・ら銀による黒白ｉ＃１
像を形成するものとして、例えＯ」特公昭４３−４９２
４−Ｑ、同４３−１９１６６号、同４６−４７２８号、
同４４−２ｔｉ５３２月、同４５−１２７　（１０月、
同一１５−１８４１６号、侵ひ特開＃ｆｉ４９　５２６
２６月等ニ記載す：Ｉ　Ｌ　テＬＱ　、Ｚ）　ｊ　’）
　（’（％支持体、ｊΔ元性・・ロケン化釧、有機化８
’！に＋の３幻・４（銀）（３又Ｑ：を輸体、現像ルｌ
及びバ・【ンタ゛−χ）・ら（１寝Ｊ戎さ）゛しており
、′；４−弁、明にＬ・いても上述の従東公知の熱現像
感光拐料を用いることができる。

ＩＡ現像感光材料としてはさらに色調剤、化学増感剤、
現像Ｎ１．！１整削、カブリ防止剤、分光増感剤、フィ
ルター染料、アンチハレーション染ｎ等を加えてもよい
。

上述の熱現像感光材料を構成する物質−支持体、感光性
ハロゲン化銀、有機化合物の金Ｍ（銀）塩又は錯体、境
保削、バインダー、色調剤、化学増感剤、現像調整削、
カブリ防１Ｆ剤、分光増感剤、フィルター染料、アンチ
ハレーション染料等−についてｔま１９７８年６月に出
版されたりザーナディスクローンャ誌９〜１５ページに
さラニ詳ｔ、＜記載されており、本発明に用いる熱埃像
感光拐料の構成についてもこＪＬらをオリ用することが
できる。

例えば、本発明に用いることができるバインダーとして
は、ゼラチン、ゼラチン誇導体、カゼイン、カゼインナ
トリウム、アルブミンなどの缶白貿、エチルセルロース
のようなセルロースｔｄｔ導体、７キストラン、寒犬な
どの多糖類、アラビアゴム、トラガントゴムのような天
然物質、又写真材料の寸反安定性を増大せしめるラテッ
クス状のビニル化合物及び下記の如き合成ポリマーを包
きする。

例えば米国特許第３．１４４５８６号、同第３．１９＆
３８６号、同第３．０６４６７４号−１同第３．２２０
．８４４号、同第３，２８７．２８９号、同第３，４１
１．９１１号の各明細書ＶＣ記載されているものが皐げ
られる。ポリマーの具体例としてｔＪｌ　アルキルアク
リレート、メタクリレ−１・、アクリル酸、スルホアル
キルアクリレート又？１、メタクリレ−１糸から成る水
不溶性ポリマー尋があげられる。−１：ｔｃ１ポリビニ
ルブチラール、ポリアクリルアミド、セルロースアセテ
ートフチレート、セルロースアセテートフロビオネート
、ポリメチルメタクリレート、ポリビニルピロリドン、
ホリスナレン、エチルセルロース、ポリビニルピロリド
ン ムポリインブチレン、フタシェンスナレンコボリマー、
ビニルクロライド−ビニルアセテートコポリマー、ビニ
ルアセテートーヒニルクロライトーマレーｆ：／酸との
コポリマー、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、
ペンシルセルロース、酢酸セルロース、セルロースグロ
ビオネート、セルロースアセテートフチレートｆｘト−
１ｔＳ’！、ル。

本発明に用いる熱”Ｊ）ｌ低感光材料の具体例について
説明する。

本発明に月１いる熱現像感光材犯は支持体上に設けられ
た少なくとも１つの層（Ａ）から成る。該層仏）はバイ
ンダー中に（ａ）感光性ハロゲン化銀、（ｂ）有機化合
物の銀塩、（Ｃ）現像主薬等の酷税材料及び（ｄ）本発
明の色供与Ｑ；ｙ＋貿を含有して成り、成分値）　、　
（ｂ）　。

（Ｃ）及び（ｄ）はそｉｔぞれが互いに反応できる状態
にあればそれぞれ同一層中に含１１＋、てもよいし、別
々の層中に含まれてもよく、色供与物質の吸収波長が、
それと組み合わされた感光性ハロゲン化銀の感光波長域
と重なる場合には色供与物質は組み合わされたハロゲン
化銀の感光を減することのない位置、即ち感光性ハロゲ
ン化銀層に対して該光方向と反対側に位置するＪｉｊに
含有されることが好′ましい。

しかし、色（Ｉ（与’ｌｙｌ實の吸収波長が、受像層に
生成するキレ−１・色素のψに収敦長と異なり、それと
組み合わされた感光性ハロゲン化銀の感光域とｌ（（な
らない場合には色供与物賀と感光性ハロゲン化ｇを同−
鳩に含有芒ぜることかできる。

本発明の好ましい実施態様においてなＪ１〜）椀像感光
４！１′４′＋＆」、支り体上に−Ｆ　ｒｉｔ′、３つ
の異った層から４る層（〜を有し−Ｃいる。即Ｃ＋、受
像層ζｒ（ｌ　Ｊ、・いでイーｊシーｔ’７Ｌイエロー
、マゼンタ、シアン邑し・；、両（ＩＲ’ｉ］ｂ　Ｉｔ
！。

−Ｃさる色素をｌｊＫ出する巨（ＪＬ辱物貿と、十゛）
１イ’Ｊｌｔｌ一対応して分光ハｑ感されたハロゲン化
銀石夕’ａ−ｂ３つの異つｌ（層（Ａ）カムら成ってＬ
・す、ｈ’ｌ出さＪ［る邑χ；番Ｊそれが気体状１法″
Ｃ：ある７穎めに、重層さＪ　＋　／ｃ−、Ｊ９間を色
素のみか４・ρ動することがでさ、転写の除の）・田１
）１の望１しくない與ノ曽幼果ヤ他の物質の４．６鯛を
ともなわずに多色カラーｉｆ！！７像が得らＪする。

」ン１″ト余白 次に本発明に係わる受像層について説明する。

本発明に係わる受像層ｔよ、受像層中又は少欲層上に多
価金属イオンを含有しており、表面が実質的に無色又を
ま白色のものである。

受像層は支持体及び多価金属イオンを含む層よシ形成さ
れる。多価金属イオンを含む層はバインダー中に多節金
属イオンを含む金属イオン供与物質を含ｎせるか、単に
多価金属イオンだけを含−ませる。金属イオン供与物質
はそれ自体がバインダーを４にねる場合もある。好゛ま
しい金属イオン供与物質としてｔま特公昭３６−７７５
３５号、特開１ｉｉ４５５−４８２１０号、同５５−１
２９３４６号に記載されているものかある。受像層に用
いられる支持体としては組、プラスナックフィルム、プ
ラスチック−ＪＪ（複合材料など当該分野−Ｃけ公知の
ものが用いられる。−また多他１金属イオンを支持体中
に練１り込み或い−ま、紙等を多価金属イオン浴欣中に
浸漬することによっても多部金属イオンを含んだ受像シ
ー）・が得らｉする。

本発明に」・・ける最も有効な多価金属イオンは放出さ
ｉｔだ色素とすみやかに反跳、し望ましい色相のＳ（キ
体をル成し、配位子と強固に配位し、受像Ｉ９中で実′
口的に無色のものである。このような＋′１賀を有ｆる
多価金属イオンと１−で！、ｊｊｌｌ　（ＩＩ）、ニッ
ケル（０〕、パラ／９ム（１１八　助船（１０、白金（
１１）及びコバルト（Ｉｔ）寺があげられるが、特に好
ましいのをま銅（Ｕ）及びニッケル（山である。

本ツｔ、明に係わる受像層はと≧光Ｍ＋７２＞・ら熱埃
飲感光材料と積重の関係になっていでもよいし、Ｌ先後
現像前に熱埃像感光拐料に積重させでもよいし、また３
ＪＱ像仮受像層を熱埃俄感うｔ拐狙と積重して巨木画像
を転写させてもよい。転り後は、受保ノー乞剥に１モす
ることなく、支持体を通して低１ｄ原する信成でもよい
が、受像層を剥離することｔ仁よ＃）熱現蝕感光句料と
９・離することか８Ｊ盪しい。

匂下余白 本発明Ｃ〕熱現像カラー拡散転写画像の形成方法の一例
を９下に４くず。

（１）　　上述の酷税１）感光何科、゛または該感光相
料と受＠層（もしく−ま受像シート）とを積置させて成
る記録材料を適当な大きさに切断した後画像露光する。

画像露光の光源としては太陽光、タングステンランプ、
螢光ランプ、水銀ランプ、ハロゲンランプ（ヨードラン
プ、キセノンランプなど）、レーザー光などの光源を用
いることができる。

（２）感光口料の／ＩＩ″ｖ光件層を光録層に積置させ
た関係下で、約５０〜２５０Ｃ，好丑しくは１００〜２
　＋１０　Ｃの温度で加熱する。加熱時聞け５秒〜１８
０秒、好筐しくれ１５〜９０秒である。加熱方法として
は熱現像感光月相で用いらオ′シている従来公知の方法
を用いることができるが、例λば１県位 ？箔と受像層を含む目己録材料を加熱フシ・−トやドラ
ムに般触′さ−Ｉ！−たシ、加熱された窒気内を通過さ
せる或いはＩＶＩＩ　Ｉｉ’、ｊ　７ｉ加熱℃レーサー
ビームにより加熱する方法か凌、る。

Ｇ（ｌ　　！１．゛、いて受像層を感光拘刺ンノ＼ら剥
離することにより多価金属イオンによってキレート（Ｌ
：　−Ａ　ｉｔだ色素によるカラー画像がｉＩＩらｊす
る８このキレ−１・化された色素ｐよ蕗昇カ（件であっ
て昇７に転ηｌ、、　７％色素が熱により再昇華されて
、色素ｉｉｌ！４Ｉｆまが退色するという昇杭性色素を
転写きぜん賜金の欠点を１塾す、両像は定置される。さ
らｒ（形成された色素がキレート色素であるな、め熱、
光及び湿気等に安＞ｉＪであり特に耐光性にすぐｉして
いる。

Ａ・２発明に、１・・いて、多色カラー画像を形成さＨ
）るにけｉｊｉ＋述の如く、支持体上にそノ１ぞノ１イ
Ｘ　Ｕ　−、マゼンタ、シア〉′色素画像を形成できる
色素を放出する色供与’＋ｖ＊とそれ・でれに対応して
分光堆感−６５れたハロゲン化銀、及び他の熱埃像拐料
を含む少ト〔くとも３つのｙ６つた心から成り立つ感う
°Ｌ枳相ｅ十述と同様に露光、熱境低、受憔層との積重
関係下に熱転写することにより達成され乙、、゛エリ下
にキレート化用１１）な＋Ｆ４’　Ｍ＋’＝件色素及び
色Ｖ（力鍮１賀のＨ１４，例を丞す。

〔例示昇４に付色素〕 Ｄ　ｙ　ｅ　−１ｌｌ　　２−　（４−メトキシ−２−
ビリシルアゾ）フェノール Ｄ　ｙ　ｅ　−１２１１−（４−メトキシー−−ピリジ
ルアゾ）−２−ナフトール １）　ｙ　ｅ　−４３１２−（２−ヒドロキシフェニル
アゾ）−４−メトキシ−１−す７トール Ｄ　ｙ　ｅ　−１４１２−（２−ヒドロキシフェニルア
ゾ）−４−メトキシ−７エノール ［）ｙｅ−＋５１８−（２−ヒドロキシフェニルアゾ）
−キノリン Ｄ　ｙｅ　−（６１２−（２−ヒドロキシフェニルアゾ
）−１，４−シメトギシーフェノール Ｄｙｅ−（７）　　１−（２−ピリジルアゾ）−２−す
７１・−ル Ｄｙｅ　−１８７２−（２−ピリジルアゾ）−１−す７
トール Ｄｙｅ−（９１２−（３−メトキシ−２−ピリジルアゾ
）−４−メトキシ−５−二トロフ エノール Ｄｙｅ−叫　２−（３−クロル−２−ピリジルアゾ）−
４−クロルフェノール ２７− Ｄｙｅ−（１１）　　　２−（４−ヒドロキシ−２−ビ
リンルアゾ）−４−メｌキシフェノ ール Ｄｙｅ−（１２）　　２−　（４−ｃドロギシ−２−ピ
リジルアゾ）−４−メトキシ−１−ナ フトール 〔例示色供与物質〕 ＣＰ　Ｍ　−Ｉｌｌ ｃ　Ｐ　Ｍ　−ｔ５） Ｃｔ１３ 以下、本づれ明の画像形成方法について実施しＩＪをお
げて説明する。

実施例−１ ４−ヒトミキシベンゾトリアゾールｍ７．２６ｇに水浴
性ポリビニルブチラール２５憾水溶液（、ｔ＊水化学製
、エスレツクｗ−２ｏｘ）２４に、水１１６ｃｃ、メタ
ノール７０ｃｃを加え、アルミナホールミルにて粉砕分
散し、銀塩分散液を得ｔ（。

？−ＣＤ　１．！塩分数ｒｆｆ１２５ｃｃに、７タル敞
０．２１　ｇｓフタラジン０．１６ｇ５前記例水色供与
物質ＣＰ　Ｍ−（１）ｏ、８９ｇ、Ｔ’記現像削を０．
５５ｇ、および水浴件ポリビニルブナラール２５％水溶
６ｓｃｘ、、水１ｏｃｒ、、’ｇらに平均粒径０．０４
μの胛つ化銀ゼラテン乳削を銀に換゛抹し、て３６■添
加し、写角用バライタ紙上に、湿潤膜厚が５５．ｕとな
るようにワイヤーバーにてＯイ１７　した。

乾燥してイ４↓られた試料に対し、ステップウェッジを
通して３０．ＯＯＯＣＭＳ（２）露光を与えた。

−万、アイポリ−紙上に１５％の水溶性ポリビニルブチ
ラール１０幅の塩化ニッケルを含む水浴液を一平方メー
トル当りポリビニルブチラールが１．４０ｇと４るよう
に塗布し７て塩化ニッケルを含有した受像ＩＪＦ、を作
った。

ＯｆＪ記繁光済の試料の塗布面とｉｉｌ記受像紙の錫布
血を密着し、表ｍ１温度が１５００のアイロンで３０秒
間）←増加熱しに後、試料と受ｈｉ（１；をひきはがし
た。

受像紙入面）ＣＴ　＆ｊ：最大反射濃反０．７８、最小
反躬碇度０．１９の黄色のステラツーウェッジのネガ像
が得られた。

実施例−２ ベヘンｈｉｍ　４．５　ｇにアルコール２０ＣＣ，水５
αお、ｔび水溶性ポリビニルブチラール２５係水Ｍ１５
ｃＣｆ加え、＠Ｂ波ホモジナイザーにて分散敢−〔１〕
を調製した。

一万、フタル酸（＋、２０　ｇｚ　　７タジンン０．１
３ｇ。

ｈＩＪ記例示色供与物質ＣＰＭ−ｔ２１０．８９　ｇお
よび下記３ｊｌ像岸１．５５ｇを水爵件ポリビニルブチ
ラール８−水一アルコール（１：１）６５液４（）にと
共に２４時曲ボールミル分散してｌｕ液−〔１〕を得た
。

Ｌ埃　像　削）　　　　　　　　ＣＨうさらに、トリフ
０口酢酸１尺と臭化リナ畜ンムをポリビニルブチラール
ｘｏ４ｑｓγセトン溶液中で反応させて乳削−〔１〕？
ｒ：得た。

００８０分１１文液−［：ｌ：）１，０匡に−Ｆ６己Ｊ
會感色素の（１，０５Ｗ貫％メタノール浴故０，３ＣＣ
１およびｒ」１．師弟２水嘘２０η紫加えた。

〔工曽感色素　〕

−ｆｔ後に溶液−〔１〕を加えて、透明ポリエステルフ
ィルム上に湿潤膜厚が７４μとなるようにワイヤーバー
で塗布し、感光性層を形成した。

その上に下記、ＩＪ！成の白色反射層及び受像層を設け
、受像層の上に別の透明ポリエステルフィルムを接着し
た。

〈白色反射層〉　　　　　　（単位　ｇ　／　＋ν？）
二酸化チタン（平均粒径１．５μ）１５二酢酸セルロー
ス　　　　　　　　　　　１．２ドデシル（＆＋Ｃ６％
！ナトリウム　　　　　　　　０．０８エタノール　　
　　　　　　　　　　２５水　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　３゜〈受　像　層〉　　　　　
　（単位　ｇ　／　Ｆ７／　）二酢酸セルロース　　　
　　　　　　　１．６塩化ニツケル　　　　　　　　　
　　　１．０エタノール　　　　　　　　　２１ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　４２この試料
の感光４！＋層側に対して、ステップウェッジを通して
３０．０００ＣＭＳの露光を与え、感光性層側に表面温
度１０　ｏ　ｃのアイロンを３０秒出Ｊ４Ｅ７ｉ７シた
。

感光性層にはネガの銀画像と、十反応の色供与物質のポ
ジ画像が形成され、受像層にをよ、最大反射礫度１．０
６、最小反射礫度（１，１７のマゼンタのネガ像が得ら
れた。

実施例〜３ 上記組成物を゛ｒルミナボールミルで分散して、分Ｖｉ
！Ｌ液−〔３〕を得た。

１町様に下記組成の溶液−〔２〕を調製した。

どオセインゼラチン１．ｏｌｔＪｒｔ係水溶液　種水溶
液杓！＋　ｉｉ己分散’ＩＷ−（３］２　５　Ｃｅと　
４シｒｐ’、ｉ、−［２’：ｌ　　１　５ｃＪ：、を混
合したのち、平均粒径０．０４μの兄化銀乳削を釦に枦
算しＣ１１，１１ｇ分添加し、写真用）（ライタ紙上に
０布して第一感光Ｖ（・層をイ：３′ζ０次いで、分散
Ｕ−［３］の４−ヒドロキシベンゾトリアゾール銀８．
７１ｇのプノわりに、５−ニトロベンゾトリアゾール７
．８０ｇ％　前己己色供与１クツ實ＣＩ）　Ｍ　−ｉｌ
＋　１２．８　ｇσ〕′ｆＪ４わりにＣＰ　Ｍ　−（２
１１１，５ｇにして同様に分散液−〔４〕をａ：ｉ　ｉ
ｃ。

前記分散舷−〔４〕を２５印とり、イこへ−ＦＢ己増感
色素の＋１．　（１２＋３４１３−（９６メクノール浴
欣：う２匡を力１１工、８　ラニｆｅｉｉｌｌ　　Ｃ２
〕（Ｌ−１５Ｃ１：、力１Ｌｊｅ−ＣＸｈｉ　−感光伯
層の上に桑布して第二感光ｈＪ＊　、ｌＩ：　Ｌ−１た
。

〔ハ・・ｊ〆巨索〕

１：３Ｆ（６Ｓ０３　　　　　　　　　　　　　　　Ｃ
５１１６Ｓｆｌう１１１！ｉ　ｃ−ｒ　７Ｉｆｒ試相に
幻（７て、ステツンウエソ／る辿して１０万ＣＭＳの白
色蕗光を与λ／ｃ二ものを試別（Ａ）、註試和（Δ）の
条イ！ｌ　＆（−加對てコタノクシソテンフィルターｊ
値７４を用いたものを献本（（Ｂｕ、ｈ’ＪＭ已試相（
試料の条件に加えてコタツクラツテンフィルター醜９４
紮用いたものを試料幀）とした。

−フへり貞用バライタ紙上に実ｂＩ！、！伸Ｊ−１に記
載の方法と同ｂｊ７にして塩化ニック−ル包有ポリビニ
ルブチラール層を塗イ１７　して受１：ｒ紙を作った。

名臥１のＭ’Ｘ光性層側の受波ｎ（のＯ布■を合わせ、
表ｄｒ＋温ル゛か］　６０　Ｃのアイロンで３０抄間圧
着加熱した。ひきｔｌがし、で得られに各試料の受（Ｊ
：Ａａｔの最大４ち−」ひＡＵ小反躬感度を、測定元利
に下記表−１に７１ぐり、 火ｈ１［ルリー　１１ （定ツｉｊ′件及び劇光伯〕） １１　　ｙ　　ｅ　　−１２）、　Ｄｙｅ　　−（４）
、　　Ｄｙｅ　　−（７ンイー１１ぞ）１゜５０■を８
％ポリビニＡ７′’Ｊラールのメタノールｉ”；　ｒα
１０ｃｃにｌＬ１解し、ポリニスデルフィルム上に湿間
膜厚か５５μと々る」：うにワイヤーパー−Ｃ雪布し、
乾燥１．−’　ｙ’ｒ、。

次にν、−ｈ！！１し１１−１と同様にしてイ：１に用
什ニック゛Ａ・（・５有ホリビニルブナラ一ル層台−げ
布しに受（Ａ　＃＼及び玲化二ノクルを９まるいポリビ
ニルフナラールＩＤを６８布しに受缶（紙に、」−：’
ｗトＵ、＋　ｅ床ＣＤ　ｙ　ｅ　−（２）　’、Ｄｙｅ
−（４１，Ｄｙｅ−（７））Ｋｌ　５０ｒ：（１）ｇｅ
ｍｌＬ。

度をＬ−するアイロンで１分１０１転写さ榎た。

こ°、ｔ、−ｒイ！」らノしｆｃ　’ｊ（１）　＞汀し
７’ｉ二受像ｙ：　６−ｔ　ｉ　ｏ℃の表面温度のアイ
ロンで１０分間再転力′させ、転写束着直後と１４１転
写伎のλ１１１８Ｘによる光学漉Ｌ（再転写前ＤＯ１円
転写ｆ！、Ｄ）を測定し、Ｄ／ＤＱ　Ｘ　１０１の値を
残存卑（厄）とし、−Ｆ諸式−２に示した。残存率が大
きい１山ど＞１１心（・′１−が良いことをテｉ＜　し
て（−）ｚ、０１１”Ｊ＋、’Ｒにして１！ｔｋＬｌ’
ｊ　７１−ｆ％’　１１３４　＋１４（を６１１　（’
）　ｆｌ　Ｗのキセノンランフで４８時間１１α躬（受
像紙面４．１　（ｌｒ　ＩＫＩｗｔ土６０、０　＋１　
（ｌルックス）し、赤うｒ前と総元包に釦Ｖ１てλ１１
１ａＸによる光学濃度（し１．元画Ｉ）０．妬九彼Ｄ）
を測定し、１）／Ｔ３ｏ　Ｘ　１００　　の値を残イ）
ｎ＝（＆）とし、表−２に示１．　＊。

こＪｌら（１）Ｊｌ＋−果ズノら明らかなように、本う
〔、明に従え１よ、ｌ’ｌｌｊ便な処理により安定なカ
ラー両ｆ康Ｊ・イ（１らしＬ　カモ多色カラーもＨＩ　
Ｍｔ’であ／）ことかわ〃４る。

六　−１ （。

一 、１．□　５４６ｎｎ、４□１□４゜え９．１一つ表　
　　−２ ｔ＋ｆ許出願出願人−Ｊ−四六写角工梨株式会社手続補
正書（自発） 昭和５８年１　月２５日 特許庁　希杉イ１１　大　　殿 １、事件の表示 昭和　５７年　待　　　）ト願第　１６０６９８号２．
１白１１１」の名２・ｊ− 事件との関係　　−：ｒ　ｒｉ’ｌ出目人４・　代　　
理　　人　　”ｒ”　１０５６、　補正により増加する
発明の数 補正の内容 １　明細話中４３０員のＣＰＲド（６）の化孝イ１′１
ｊ浩式の次に下記を加える。

記 を−ＩＹわす。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）　　キレート什可能な昇華性色素を現像の関数と
   し７″′ｒ放出しうるｆ５１（非拡散性色供与物質は・
   −よび熱世。 体感光材料を像様露光した後、熱現像することによって
   、ギレート化町１１Ｌな契九件色素の像様分布を該合併
   ｌＦｊ物質から形成させ、該１オ林分布の少なくとも−
   ８１〜を、熱現像感光月料と積重関係にある多価金属イ
   オンを含む受像層に熱転写し、受１１層に冬価金、属イ
   オンとキＬ／　　）　１ヒし／こ外端ｔト色素の像様分
   布を形成１４．）ることを特徴とする熱埃像カラー拡散
   転写画１３、形成方法、。 （２）熱非拡散件色供与物ＩＬｒ↓がＦ記一般式（１）
   で示されることを特徴とする特許請求の範囲第（１）項
   ｈ［；叔の熱現１床カラー拡散転写画像形成方法。 一般式（１） 〔式中　ＸＩは少々くとも１つの塩が５〜７個の原子か
   り構成されている芳香族地文１複索環４・形成するのし
   て心安な原子群を表わし７、かつアゾ結合に結合する１
   、？≠１９子の隣接位の少なくとも１つが（ａ）窒素坤
   子であるか（ｂ）窒素原子、酸素原子又ｄイオウ原子で
   的挨された炭素原子であり、Ｘ２は少々くとも１つの環
   が５〜７個の１９子から（（ｑ成されている芳香族環又
   はイぷ累環を構成するσ〕に必要々原子群を表わ（５、
   Ｇ　ｆｒｔキレート化基を表わｌｌ、１１熱現像の関し
   とじて昇飽恰色素部位を放出１．うる基を表わす。］ （３）熱非拡散件色供与物買が下記一般式（２）で表わ
   さＪすること全ｌ性徴とする特許請求の範囲第（１１狽
   呂己載の熱現像カラー拡故転写画像形取方法。 Ｘｌ　　とＮ　＝Ｎ−Ｃ＝ｃ−Ｚ’ □ Ｈ 〔式中、Ｘｌ及び八はそれぞれ一般式（１）で定義され
   たものと同義でＪ・）す、ＺＩｉ、ｌ：重子吸引性基を
   表わし、Ｚ２は゛ｒルキル基又Ｖ、ｔアリール基を表わ
   す。〕（４）Ａが下記一般式（３）また？、１’　＋４
   　＋で示さオＩろことを特徴とする特許請求のｔ＋ｉｉ
   ２囲第（２）項一または第（３）項記−の熱現像カラー
   拡散転写画像形成方法。 一般式（２） ） 一般式（３） ＯＩ］ ７ （式中、ＲＩ　＋　Ｒ２ｖ　Ｒ４＊　Ｒ４＋　Ｒ５＋　
   Ｒ６＋　Ｒ？およびＲ８はそれぞれ、水素原子、・・ロ
   ゲン原子、アルキル基、アリール基、アシル基、アルキ
   ルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、
   アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、カルバ
   モイル基、アシルアミ７基、アルコキシ基、スルファモ
   イル基、ヌルホアミノ基ブたけヒドロ４シ〃を表わす。 たたし７、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、ｌ−よびＲ４のうちの少
   なくとも一つとＲ５ｒ　’６　ｒ　Ｒ？およびＲ，（７
   １うちの少なくとも一一−ｔｌ−を熱拡散＋１．を＋１
   ゛、丁さぜるー・ラスト基である。 寸だＲ４とＲ９およびＲ３とＲ４のうちの少なくとも一
   系Ｉ」ト、Ｒ３とＲｓ　、　Ｒ，、！：　Ｒ７およＵ　
   Ｒ７／ｌ−Ｒ２Ｏうちの少なくとも一組は互いに結合、
   し２て、飽、ｔＩＩまたＱ、１不飽オロの５〜６＃ｕｊ
   Ｈを形成Ｌ　？もよい。 Ｊ　＆：ｔ　２価の結合基を表わし、ｍは０またけｌを
   表わす１、） （５）　　多重回？）％’ｒイオンが、ｒ：司（ＩＩ）
   、：ニノケル（ＩＴ）、］［／ｄ（ＩＩ）、白金（Ｉｆ
   ）、パラジウムＣＨ）ＸＪｔコバル）　（’ＩＩ）であ
   ることを特徴とする特許請求の範囲第（１１項記載の熱
   現像カラー拡散転写ｌＩ！ＩＩ像形成方法。