JPS59166951A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料用の漂白能を有する処理液 - Google Patents
ハロゲン化銀カラ−写真感光材料用の漂白能を有する処理液Info
- Publication number
- JPS59166951A JPS59166951A JP4063383A JP4063383A JPS59166951A JP S59166951 A JPS59166951 A JP S59166951A JP 4063383 A JP4063383 A JP 4063383A JP 4063383 A JP4063383 A JP 4063383A JP S59166951 A JPS59166951 A JP S59166951A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- bleaching
- complex salt
- bleach
- color
- solution
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 title claims abstract description 54
- 238000012545 processing Methods 0.000 title claims abstract description 46
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 33
- 239000004332 silver Substances 0.000 title claims abstract description 33
- -1 silver halide Chemical class 0.000 title claims description 57
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims description 13
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 64
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 57
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 27
- QPCDCPDFJACHGM-UHFFFAOYSA-N N,N-bis{2-[bis(carboxymethyl)amino]ethyl}glycine Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(=O)O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O QPCDCPDFJACHGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- URDCARMUOSMFFI-UHFFFAOYSA-N 2-[2-[bis(carboxymethyl)amino]ethyl-(2-hydroxyethyl)amino]acetic acid Chemical compound OCCN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O URDCARMUOSMFFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 abstract description 39
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 14
- 239000002253 acid Substances 0.000 abstract description 13
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 8
- 238000011084 recovery Methods 0.000 abstract description 4
- ILJSQTXMGCGYMG-UHFFFAOYSA-N triacetic acid Chemical compound CC(=O)CC(=O)CC(O)=O ILJSQTXMGCGYMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- 238000003860 storage Methods 0.000 abstract description 3
- RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N Diethylenetriamine Chemical compound NCCNCCN RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 4
- LHIJANUOQQMGNT-UHFFFAOYSA-N aminoethylethanolamine Chemical compound NCCNCCO LHIJANUOQQMGNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 3
- CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N Fe2+ Chemical compound [Fe+2] CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 abstract 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 28
- 238000011161 development Methods 0.000 description 26
- 238000000034 method Methods 0.000 description 25
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 25
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 23
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 17
- LMSDCGXQALIMLM-UHFFFAOYSA-N 2-[2-[bis(carboxymethyl)amino]ethyl-(carboxymethyl)amino]acetic acid;iron Chemical compound [Fe].OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O LMSDCGXQALIMLM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 14
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 14
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 13
- IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M potassium bromide Chemical compound [K+].[Br-] IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 12
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 11
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 11
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 10
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 10
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 9
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 7
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 229960003330 pentetic acid Drugs 0.000 description 6
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M potassium iodide Chemical compound [K+].[I-] NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- FVAUCKIRQBBSSJ-UHFFFAOYSA-M sodium iodide Chemical compound [Na+].[I-] FVAUCKIRQBBSSJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 229910021607 Silver chloride Inorganic materials 0.000 description 5
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 5
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 5
- HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M silver monochloride Chemical compound [Cl-].[Ag+] HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 description 4
- SJOOOZPMQAWAOP-UHFFFAOYSA-N [Ag].BrCl Chemical compound [Ag].BrCl SJOOOZPMQAWAOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 description 4
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 description 4
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 description 4
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 description 4
- 150000002366 halogen compounds Chemical class 0.000 description 4
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 4
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 4
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 4
- 238000011272 standard treatment Methods 0.000 description 4
- UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N thiourea Chemical compound NC(N)=S UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N Sulfurous acid Chemical compound OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical class OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 3
- SWLVFNYSXGMGBS-UHFFFAOYSA-N ammonium bromide Chemical compound [NH4+].[Br-] SWLVFNYSXGMGBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 3
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 3
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 3
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000011181 potassium carbonates Nutrition 0.000 description 3
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 3
- XZXYQEHISUMZAT-UHFFFAOYSA-N 2-[(2-hydroxy-5-methylphenyl)methyl]-4-methylphenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C(CC=2C(=CC=C(C)C=2)O)=C1 XZXYQEHISUMZAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JKFYKCYQEWQPTM-UHFFFAOYSA-N 2-azaniumyl-2-(4-fluorophenyl)acetate Chemical compound OC(=O)C(N)C1=CC=C(F)C=C1 JKFYKCYQEWQPTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PLIKAWJENQZMHA-UHFFFAOYSA-N 4-aminophenol Chemical compound NC1=CC=C(O)C=C1 PLIKAWJENQZMHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 2
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FZERHIULMFGESH-UHFFFAOYSA-N N-phenylacetamide Chemical compound CC(=O)NC1=CC=CC=C1 FZERHIULMFGESH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910021612 Silver iodide Inorganic materials 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Natural products NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052946 acanthite Inorganic materials 0.000 description 2
- 229940107816 ammonium iodide Drugs 0.000 description 2
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 2
- XYXNTHIYBIDHGM-UHFFFAOYSA-N ammonium thiosulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S([O-])(=O)=S XYXNTHIYBIDHGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000008280 blood Substances 0.000 description 2
- 210000004369 blood Anatomy 0.000 description 2
- 238000005282 brightening Methods 0.000 description 2
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 2
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 2
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 2
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 2
- 230000002950 deficient Effects 0.000 description 2
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 2
- AMXOYNBUYSYVKV-UHFFFAOYSA-M lithium bromide Chemical compound [Li+].[Br-] AMXOYNBUYSYVKV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229910003002 lithium salt Inorganic materials 0.000 description 2
- 159000000002 lithium salts Chemical class 0.000 description 2
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 description 2
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 2
- 239000006179 pH buffering agent Substances 0.000 description 2
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 2
- 159000000001 potassium salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 2
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 2
- JEXVQSWXXUJEMA-UHFFFAOYSA-N pyrazol-3-one Chemical compound O=C1C=CN=N1 JEXVQSWXXUJEMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000001235 sensitizing effect Effects 0.000 description 2
- ADZWSOLPGZMUMY-UHFFFAOYSA-M silver bromide Chemical compound [Ag]Br ADZWSOLPGZMUMY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229940045105 silver iodide Drugs 0.000 description 2
- 229940056910 silver sulfide Drugs 0.000 description 2
- XUARKZBEFFVFRG-UHFFFAOYSA-N silver sulfide Chemical compound [S-2].[Ag+].[Ag+] XUARKZBEFFVFRG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JHJLBTNAGRQEKS-UHFFFAOYSA-M sodium bromide Chemical compound [Na+].[Br-] JHJLBTNAGRQEKS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 235000009518 sodium iodide Nutrition 0.000 description 2
- AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L sodium thiosulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=S AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 235000019345 sodium thiosulphate Nutrition 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 238000010186 staining Methods 0.000 description 2
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L sulfite Chemical class [O-]S([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 description 2
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 2
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 2
- 150000004764 thiosulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N toluene Substances CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 2
- ZRHUHDUEXWHZMA-UHFFFAOYSA-N 1,4-dihydropyrazol-5-one Chemical group O=C1CC=NN1 ZRHUHDUEXWHZMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MIJDSYMOBYNHOT-UHFFFAOYSA-N 2-(ethylamino)ethanol Chemical compound CCNCCO MIJDSYMOBYNHOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JVXHQHGWBAHSSF-UHFFFAOYSA-L 2-[2-[bis(carboxylatomethyl)amino]ethyl-(carboxylatomethyl)amino]acetate;hydron;iron(2+) Chemical compound [H+].[H+].[Fe+2].[O-]C(=O)CN(CC([O-])=O)CCN(CC([O-])=O)CC([O-])=O JVXHQHGWBAHSSF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- CDAWCLOXVUBKRW-UHFFFAOYSA-N 2-aminophenol Chemical compound NC1=CC=CC=C1O CDAWCLOXVUBKRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LDZYRENCLPUXAX-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1h-benzimidazole Chemical compound C1=CC=C2NC(C)=NC2=C1 LDZYRENCLPUXAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BMYNFMYTOJXKLE-UHFFFAOYSA-N 3-azaniumyl-2-hydroxypropanoate Chemical compound NCC(O)C(O)=O BMYNFMYTOJXKLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZVNPWFOVUDMGRP-UHFFFAOYSA-N 4-methylaminophenol sulfate Chemical compound OS(O)(=O)=O.CNC1=CC=C(O)C=C1.CNC1=CC=C(O)C=C1 ZVNPWFOVUDMGRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTBFKMDOQMQYPP-UHFFFAOYSA-N 4-n,4-n-diethylbenzene-1,4-diamine;hydron;chloride Chemical compound Cl.CCN(CC)C1=CC=C(N)C=C1 XTBFKMDOQMQYPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QCVGEOXPDFCNHA-UHFFFAOYSA-N 5,5-dimethyl-2,4-dioxo-1,3-oxazolidine-3-carboxamide Chemical compound CC1(C)OC(=O)N(C(N)=O)C1=O QCVGEOXPDFCNHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N Cyanide Chemical compound N#[C-] XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PQUCIEFHOVEZAU-UHFFFAOYSA-N Diammonium sulfite Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S([O-])=O PQUCIEFHOVEZAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102000002322 Egg Proteins Human genes 0.000 description 1
- 108010000912 Egg Proteins Proteins 0.000 description 1
- AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N Hydroxylamine Chemical compound ON AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OOXJLYWWZIPWKG-UHFFFAOYSA-I N'-(2-aminoethyl)ethane-1,2-diamine iron(5+) pentaacetate Chemical compound [Fe+5].CC([O-])=O.CC([O-])=O.CC([O-])=O.CC([O-])=O.CC([O-])=O.NCCNCCN OOXJLYWWZIPWKG-UHFFFAOYSA-I 0.000 description 1
- 240000002853 Nelumbo nucifera Species 0.000 description 1
- 235000006508 Nelumbo nucifera Nutrition 0.000 description 1
- 235000006510 Nelumbo pentapetala Nutrition 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 244000273256 Phragmites communis Species 0.000 description 1
- 235000014676 Phragmites communis Nutrition 0.000 description 1
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 229920000388 Polyphosphate Polymers 0.000 description 1
- UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M Sodium bicarbonate-14C Chemical compound [Na+].O[14C]([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M 0.000 description 1
- ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-M Thiocyanate anion Chemical compound [S-]C#N ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N Trioxochromium Chemical compound O=[Cr](=O)=O WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XCFIVNQHHFZRNR-UHFFFAOYSA-N [Ag].Cl[IH]Br Chemical compound [Ag].Cl[IH]Br XCFIVNQHHFZRNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HOLVRJRSWZOAJU-UHFFFAOYSA-N [Ag].ICl Chemical compound [Ag].ICl HOLVRJRSWZOAJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WZGNVVUXVXNNOX-UHFFFAOYSA-N [Fe+] Chemical compound [Fe+] WZGNVVUXVXNNOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 229960001413 acetanilide Drugs 0.000 description 1
- 235000011054 acetic acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- MOOSBPSAZDOBSN-UHFFFAOYSA-N acetic acid;azane Chemical compound N.CC(O)=O.CC(O)=O.CC(O)=O.CC(O)=O.CC(O)=O MOOSBPSAZDOBSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229910001508 alkali metal halide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008045 alkali metal halides Chemical class 0.000 description 1
- 150000003973 alkyl amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 1
- WZTQWXKHLAJTRC-UHFFFAOYSA-N benzyl 2-amino-6,7-dihydro-4h-[1,3]thiazolo[5,4-c]pyridine-5-carboxylate Chemical compound C1C=2SC(N)=NC=2CCN1C(=O)OCC1=CC=CC=C1 WZTQWXKHLAJTRC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229910021538 borax Inorganic materials 0.000 description 1
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 description 1
- 150000001642 boronic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001649 bromium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000002738 chelating agent Substances 0.000 description 1
- 229910001430 chromium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000423 chromium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- JOPOVCBBYLSVDA-UHFFFAOYSA-N chromium(6+) Chemical compound [Cr+6] JOPOVCBBYLSVDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- SOCTUWSJJQCPFX-UHFFFAOYSA-N dichromate(2-) Chemical compound [O-][Cr](=O)(=O)O[Cr]([O-])(=O)=O SOCTUWSJJQCPFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- FGRVOLIFQGXPCT-UHFFFAOYSA-L dipotassium;dioxido-oxo-sulfanylidene-$l^{6}-sulfane Chemical compound [K+].[K+].[O-]S([O-])(=O)=S FGRVOLIFQGXPCT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 235000014103 egg white Nutrition 0.000 description 1
- 210000000969 egg white Anatomy 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 229940071106 ethylenediaminetetraacetate Drugs 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000006081 fluorescent whitening agent Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 150000003840 hydrochlorides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-N hydrogen thiocyanate Natural products SC#N ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 1
- 150000004694 iodide salts Chemical class 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229930014626 natural product Natural products 0.000 description 1
- MOFOBJHOKRNACT-UHFFFAOYSA-N nickel silver Chemical compound [Ni].[Ag] MOFOBJHOKRNACT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010956 nickel silver Substances 0.000 description 1
- LFLZOWIFJOBEPN-UHFFFAOYSA-N nitrate, nitrate Chemical class O[N+]([O-])=O.O[N+]([O-])=O LFLZOWIFJOBEPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 150000003891 oxalate salts Chemical class 0.000 description 1
- OTCVAHKKMMUFAY-UHFFFAOYSA-N oxosilver Chemical class [Ag]=O OTCVAHKKMMUFAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004989 p-phenylenediamines Chemical class 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- WVDDGKGOMKODPV-ZQBYOMGUSA-N phenyl(114C)methanol Chemical compound O[14CH2]C1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-ZQBYOMGUSA-N 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 description 1
- 239000001205 polyphosphate Substances 0.000 description 1
- 235000011176 polyphosphates Nutrition 0.000 description 1
- 239000011736 potassium bicarbonate Substances 0.000 description 1
- 235000015497 potassium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000028 potassium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M potassium hydrogencarbonate Chemical compound [K+].OC([O-])=O TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ZNNZYHKDIALBAK-UHFFFAOYSA-M potassium thiocyanate Chemical compound [K+].[S-]C#N ZNNZYHKDIALBAK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229940116357 potassium thiocyanate Drugs 0.000 description 1
- 150000003142 primary aromatic amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 239000011241 protective layer Substances 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 230000027756 respiratory electron transport chain Effects 0.000 description 1
- ZUNKMNLKJXRCDM-UHFFFAOYSA-N silver bromoiodide Chemical compound [Ag].IBr ZUNKMNLKJXRCDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001923 silver oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000004328 sodium tetraborate Substances 0.000 description 1
- 235000010339 sodium tetraborate Nutrition 0.000 description 1
- VGTPCRGMBIAPIM-UHFFFAOYSA-M sodium thiocyanate Chemical compound [Na+].[S-]C#N VGTPCRGMBIAPIM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000003892 spreading Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 230000009469 supplementation Effects 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 1
- 150000003567 thiocyanates Chemical class 0.000 description 1
- DHCDFWKWKRSZHF-UHFFFAOYSA-L thiosulfate(2-) Chemical compound [O-]S([S-])(=O)=O DHCDFWKWKRSZHF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000003585 thioureas Chemical class 0.000 description 1
- OMDXFCRSKHYDTM-UHFFFAOYSA-J thorium(4+);tetrabromide Chemical compound Br[Th](Br)(Br)Br OMDXFCRSKHYDTM-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012463 white pigment Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
- G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
- G03C7/42—Bleach-fixing or agents therefor ; Desilvering processes
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料用の漂白能を
有する処理液に関する。更に詳しくは、種々の処理性能
及び液特性を改良した、効果的なハロゲン化銀カラー写
真感光材料用漂白液及び漂白定着液に関するものである
。
有する処理液に関する。更に詳しくは、種々の処理性能
及び液特性を改良した、効果的なハロゲン化銀カラー写
真感光材料用漂白液及び漂白定着液に関するものである
。
一般に、像様露光されたハロゲン化銀カラー写真感光材
料を処理してカラー画像を得るには、発色現像工程の後
に、生成された金属銀を漂白能を有する処理液で処理す
る工程が設けられる。
料を処理してカラー画像を得るには、発色現像工程の後
に、生成された金属銀を漂白能を有する処理液で処理す
る工程が設けられる。
漂白能を有する処理液としては、漂白液、漂白定着液が
知られている。漂白液が使用される場合は、通常、漂白
工程に次いで−・ロゲン化銀を定着剤によって定着する
工程が付は加えられるが、漂白定着液では漂白及び定着
が一工程で行なわれる。
知られている。漂白液が使用される場合は、通常、漂白
工程に次いで−・ロゲン化銀を定着剤によって定着する
工程が付は加えられるが、漂白定着液では漂白及び定着
が一工程で行なわれる。
ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理における漂白能
を有する処理液には、画像銀を漂白するだめの酸化剤と
して、赤血塩、重クロム酸塩等の無機の酸化剤が広く用
いられている。
を有する処理液には、画像銀を漂白するだめの酸化剤と
して、赤血塩、重クロム酸塩等の無機の酸化剤が広く用
いられている。
しかし、これらの無機の酸化剤を含有する漂白能を有す
る処理液には、いくつかの重大な欠点が指摘されている
。例えば赤血塩及び重クロム酸塩は画像銀の漂白刃とい
う点では比較的すぐれているが、光によシ分解して人体
に有害なシアンイオンや六価のクロムイオンを生成する
虞れがあシ、公害防止上好ましくない性質を有している
。またこれらの酸化剤はその酸化力が極めて強いために
、チオ硫酸塩等のハロゲン化銀溶化剤を同一の処理液中
に共存させることが困難で、漂白定着浴にこれらの酸化
剤を用いることはほとんど不可能であシ、このため処理
の迅速化および簡素化という目的の達成を難しくしてい
る。さらにこれらの無機の酸化剤を含む処理液は、処理
後の廃液を捨てることなく再生使用することが困雉であ
ると(ハう欠点を有している。
る処理液には、いくつかの重大な欠点が指摘されている
。例えば赤血塩及び重クロム酸塩は画像銀の漂白刃とい
う点では比較的すぐれているが、光によシ分解して人体
に有害なシアンイオンや六価のクロムイオンを生成する
虞れがあシ、公害防止上好ましくない性質を有している
。またこれらの酸化剤はその酸化力が極めて強いために
、チオ硫酸塩等のハロゲン化銀溶化剤を同一の処理液中
に共存させることが困難で、漂白定着浴にこれらの酸化
剤を用いることはほとんど不可能であシ、このため処理
の迅速化および簡素化という目的の達成を難しくしてい
る。さらにこれらの無機の酸化剤を含む処理液は、処理
後の廃液を捨てることなく再生使用することが困雉であ
ると(ハう欠点を有している。
これに対し、公害上の問題も少すく、処理の迅速化、簡
素化、および廃液の再生使用可能等の要請にかなうもの
として、アミンポリカルボン酸金属錯塩等の有機酸の金
属錯塩を酸化剤とした処理液が使用されるようになって
きた。しかし、有機酸の金属錯塩を使用した処理液は、
酸化力が緩慢なために、現像工程で形成された画像銀(
金属銀)の漂白速度(酸化速度)が遅いという欠点を有
している。例えば、アミノポリカルボン酸金属錯塩の中
で漂白刃が強いと考えられているエチレンジアミン四酢
酸鉄(2)錯塩は、一部で漂白液および漂白定着液とし
て実用化されているが、臭化銀、ラー写真感光材料、特
にハロゲン化銀としてヨウ化銀を含有する撮影用カラー
ペーパー及び撮影用のカラーネガティブフィルム、カラ
ーリバーサルフィルムでは、漂白刃が不足し、長時間処
理しても痕跡程度の画像銀が残り、脱銀性が不良となる
。
素化、および廃液の再生使用可能等の要請にかなうもの
として、アミンポリカルボン酸金属錯塩等の有機酸の金
属錯塩を酸化剤とした処理液が使用されるようになって
きた。しかし、有機酸の金属錯塩を使用した処理液は、
酸化力が緩慢なために、現像工程で形成された画像銀(
金属銀)の漂白速度(酸化速度)が遅いという欠点を有
している。例えば、アミノポリカルボン酸金属錯塩の中
で漂白刃が強いと考えられているエチレンジアミン四酢
酸鉄(2)錯塩は、一部で漂白液および漂白定着液とし
て実用化されているが、臭化銀、ラー写真感光材料、特
にハロゲン化銀としてヨウ化銀を含有する撮影用カラー
ペーパー及び撮影用のカラーネガティブフィルム、カラ
ーリバーサルフィルムでは、漂白刃が不足し、長時間処
理しても痕跡程度の画像銀が残り、脱銀性が不良となる
。
この傾向は、酸化剤とチオ硫酸塩及び亜硫酸塩が共存す
る漂白定着液では酸化還元電位が低Fするために特に顕
著に表われる。
る漂白定着液では酸化還元電位が低Fするために特に顕
著に表われる。
一力、有機酸の金属錯塩を含有した漂白液または漂白定
着液の銀漂白刃を増加させるため、漂白促進剤の開発等
に多大な努力がなされたにもかかわらず、いまだに充分
な結果が得られていないのが実情である。
着液の銀漂白刃を増加させるため、漂白促進剤の開発等
に多大な努力がなされたにもかかわらず、いまだに充分
な結果が得られていないのが実情である。
本発明者らは、アミンポリカルボン酸金属錯塩の中でも
特に優れた酸化力を有する酸化剤として、ジエチレント
リアミン五酢酸鉄(加錯塩を見い出した。ジエチレント
リアミン五酢酸鉄(!i)錯塩を酸化剤とする漂白液お
よび漂白定着液は、銀漂白反応が迅速で、直接漂白処理
したときのスティンの発生が少なく、更に漂白定着液の
保存安定性が良いという極めて優れた性能を有している
。しかしながら、この漂白液もしくは漂白定着液を使用
し、自動現像機によって連続的に処理した際に、ロイコ
化したシアン色素が、漂白又は漂白定着処理によシ充分
に顕色しない、いわゆる復色不良が発生することが明ら
かとなった。との復色不良は、特に長時間に亘って連続
的に処理した際に著しく発生する。従って、この漂白液
及び漂白定着液を実用化するためには、上記の有利な特
性を維持しながら、しかも連続処理をした際、復色不良
を起さない技術が強く望まれている。
特に優れた酸化力を有する酸化剤として、ジエチレント
リアミン五酢酸鉄(加錯塩を見い出した。ジエチレント
リアミン五酢酸鉄(!i)錯塩を酸化剤とする漂白液お
よび漂白定着液は、銀漂白反応が迅速で、直接漂白処理
したときのスティンの発生が少なく、更に漂白定着液の
保存安定性が良いという極めて優れた性能を有している
。しかしながら、この漂白液もしくは漂白定着液を使用
し、自動現像機によって連続的に処理した際に、ロイコ
化したシアン色素が、漂白又は漂白定着処理によシ充分
に顕色しない、いわゆる復色不良が発生することが明ら
かとなった。との復色不良は、特に長時間に亘って連続
的に処理した際に著しく発生する。従って、この漂白液
及び漂白定着液を実用化するためには、上記の有利な特
性を維持しながら、しかも連続処理をした際、復色不良
を起さない技術が強く望まれている。
本発明の目的は、迅速な銀漂白刃を備え、長期連続処理
に供してもシアン色素のロイコ化及びスティンの発生が
なく、更に漂白能を有する処理液として漂白定着液とし
た場合においても該漂白定着液の保存安定性がすぐれた
、ハロゲン化銀カラー写真感光材料用の漂白能を有する
処理液を提供する事にある。
に供してもシアン色素のロイコ化及びスティンの発生が
なく、更に漂白能を有する処理液として漂白定着液とし
た場合においても該漂白定着液の保存安定性がすぐれた
、ハロゲン化銀カラー写真感光材料用の漂白能を有する
処理液を提供する事にある。
本発明者らは鋭意研究した結果、前記目的は、ジエチレ
ントリアミン五酢酸鉄0)錯塩を酸化剤として含有し、
かつとドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸および/
又はヒドロギシエテルエチレンジアミン三酢酸鉄(II
D錯塩を含有する漂白液及び漂白定着液によって達成さ
れることを見い出した。
ントリアミン五酢酸鉄0)錯塩を酸化剤として含有し、
かつとドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸および/
又はヒドロギシエテルエチレンジアミン三酢酸鉄(II
D錯塩を含有する漂白液及び漂白定着液によって達成さ
れることを見い出した。
一般にシアン色素のロイコ化は、銀漂白反応によシ生成
した鉄(「)錯塩が色素を還元して起るといわれている
。ロイコ化した色素は、一般には拡散によって乳剤中の
鉄GID錯塩の温度が上昇するにつれて、鉄(2)錯塩
によって再酸化され色素に復色する。しかしながら、連
続処理によって画像銀を多量に酸化する事で漂白液もし
くは漂白定着液中の鉄([D#塩が蓄積した場合、ロイ
コ化した色素が光分に顕色せず、いわゆる復色不良とい
う現象になって表われる。
した鉄(「)錯塩が色素を還元して起るといわれている
。ロイコ化した色素は、一般には拡散によって乳剤中の
鉄GID錯塩の温度が上昇するにつれて、鉄(2)錯塩
によって再酸化され色素に復色する。しかしながら、連
続処理によって画像銀を多量に酸化する事で漂白液もし
くは漂白定着液中の鉄([D#塩が蓄積した場合、ロイ
コ化した色素が光分に顕色せず、いわゆる復色不良とい
う現象になって表われる。
ジエチレン? IJアミン五酢酸鉄I錯塩は、従来漂白
剤としてよく使用されているエチレンジアミン四酢酸鉄
(至)錯塩にくらべ、ロイコ化した色素の色素への酸化
力が高く、シかも対応する鉄([D錯塩は、色素をロイ
コ化しにくいという、基本的にはシアン色素のロイコ化
が起シにく層特性を有しているにもかかわらず、自動現
像機によって連続的に処理した際、著しい復色不良が発
生した。かかる原因について検討を重ねた結果、ジエチ
レントリアミン五酢酸鉄([)錯塩は、空気酸化速度が
極めて遅く、連続的に処理した際、液中に鉄([D錯塩
が蓄積するために復色不良が発生することが明らかとな
った。すなわち、一般に自動現像機によって処理した場
合、漂白反応によって生成した鉄(ri)錯塩は、自動
現像機の処理液タンク中の液を循環するために設けられ
た循環ポンプに引き込まれた空気によって、あるいは強
制的にエアーバブリングを行なうことによって、鉄(2
)錯塩に酸化されるが、ジエチレン) IJアミン五酢
酸鉄([1)錯塩は空気酸化速度が極めて遅いために、
こうした通常の空気酸化力法では充分に酸化されないこ
とがわかった。
剤としてよく使用されているエチレンジアミン四酢酸鉄
(至)錯塩にくらべ、ロイコ化した色素の色素への酸化
力が高く、シかも対応する鉄([D錯塩は、色素をロイ
コ化しにくいという、基本的にはシアン色素のロイコ化
が起シにく層特性を有しているにもかかわらず、自動現
像機によって連続的に処理した際、著しい復色不良が発
生した。かかる原因について検討を重ねた結果、ジエチ
レントリアミン五酢酸鉄([)錯塩は、空気酸化速度が
極めて遅く、連続的に処理した際、液中に鉄([D錯塩
が蓄積するために復色不良が発生することが明らかとな
った。すなわち、一般に自動現像機によって処理した場
合、漂白反応によって生成した鉄(ri)錯塩は、自動
現像機の処理液タンク中の液を循環するために設けられ
た循環ポンプに引き込まれた空気によって、あるいは強
制的にエアーバブリングを行なうことによって、鉄(2
)錯塩に酸化されるが、ジエチレン) IJアミン五酢
酸鉄([1)錯塩は空気酸化速度が極めて遅いために、
こうした通常の空気酸化力法では充分に酸化されないこ
とがわかった。
本発明は、ジエチレントリアミン五酢酸鉄(2)錯塩が
もつ種々の優れた特性を維持しながら、対応する鉄(I
f)錯塩の鉄(2)錯塩への空気酸化を促進する方法を
種々検討した結果達成されたものであり、詳細な機構は
未だ明らかではない。しかしながら敢えて考察するなら
ば、ジエチレントリアミン五酢酸鉄([0錯塩から鉄(
2)錯塩への酸化は、主としてとドロキシエチルエチレ
ンジアミン三酢酸鉄■錯塩によってなされ、これによっ
て生成したヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸鉄
([1)錯塩は、極めて空気酸化を受けやすいために簡
単に鉄(jD錯塩に酸化される。すなわちヒドロキシエ
チルエチレンジアミン三酢酸鉄(I)錯塩が触媒的に作
用するものと考えられる。
もつ種々の優れた特性を維持しながら、対応する鉄(I
f)錯塩の鉄(2)錯塩への空気酸化を促進する方法を
種々検討した結果達成されたものであり、詳細な機構は
未だ明らかではない。しかしながら敢えて考察するなら
ば、ジエチレントリアミン五酢酸鉄([0錯塩から鉄(
2)錯塩への酸化は、主としてとドロキシエチルエチレ
ンジアミン三酢酸鉄■錯塩によってなされ、これによっ
て生成したヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸鉄
([1)錯塩は、極めて空気酸化を受けやすいために簡
単に鉄(jD錯塩に酸化される。すなわちヒドロキシエ
チルエチレンジアミン三酢酸鉄(I)錯塩が触媒的に作
用するものと考えられる。
すなわち本発明は、ヒドロキシエチルエチレンジアミン
三酢酸鉄(「)錯塩が、空気酸化を受けやすいこと、及
び空気酸化によシ生成したヒドロキシエチルエチレンジ
アミン三酢酸鉄(4)錯塩とジエチレン) IJアミン
五酢酸鉄([D錯塩との間の電子授受が立体的に円滑に
なされることが必要十分条件であシ、あくまでもジエチ
レントリアミン五酢酸鉄(至)錯塩トヒドロキシエチル
エチレンジアミン三酢酸及ヒ/又はヒト0キシエチルエ
ナレンジアミン三酢酸鉄(4)錯塩の組み合わせに於い
て達成されたものである。このことは、例えばエチレン
シアミン四酢酸鉄(llD錯塩にヒドロキシエチルエチ
レンジアミン三酢酸及び/又はヒドロキシエチルエチレ
ンジアミン三酢酸鉄(JfD錯塩を添加しても、対応す
る鉄(It)錯塩の空気酸化速度を全く促進しないこと
からも明らかである。
三酢酸鉄(「)錯塩が、空気酸化を受けやすいこと、及
び空気酸化によシ生成したヒドロキシエチルエチレンジ
アミン三酢酸鉄(4)錯塩とジエチレン) IJアミン
五酢酸鉄([D錯塩との間の電子授受が立体的に円滑に
なされることが必要十分条件であシ、あくまでもジエチ
レントリアミン五酢酸鉄(至)錯塩トヒドロキシエチル
エチレンジアミン三酢酸及ヒ/又はヒト0キシエチルエ
ナレンジアミン三酢酸鉄(4)錯塩の組み合わせに於い
て達成されたものである。このことは、例えばエチレン
シアミン四酢酸鉄(llD錯塩にヒドロキシエチルエチ
レンジアミン三酢酸及び/又はヒドロキシエチルエチレ
ンジアミン三酢酸鉄(JfD錯塩を添加しても、対応す
る鉄(It)錯塩の空気酸化速度を全く促進しないこと
からも明らかである。
本発明に係るジエチレントリアミン五酢酸鉄■錯塩は、
フリーの酸(水素塩)、ナ) IJウム塩、カリウム塩
、リチウム塩等のアルカリ金属塩、もしくはアンモニウ
ム塩、又は水溶性アミン塩例えばトリエタノールアミン
塩等として使われる。これらの鉄(9)錯塩は少なくと
も1種用いればよいが、2種以上を併用することも出来
る。使用量は任意に選ぶ事が出来、処理する感光材料の
銀量及びI・ロゲン化銀組成等によって選択する必要が
あるが、一般に酸化力が高いため他のアミノポリカルボ
ン酸塩より低濃度で使用出来る。例えば、使用液11当
、!lJO,01モル以上で使用出来、好1しくは0.
05モル以上で使用される。なお、補光液においては濃
厚低補充化のために溶解度いっばいに濃厚化して使用す
る事が望せしい。
フリーの酸(水素塩)、ナ) IJウム塩、カリウム塩
、リチウム塩等のアルカリ金属塩、もしくはアンモニウ
ム塩、又は水溶性アミン塩例えばトリエタノールアミン
塩等として使われる。これらの鉄(9)錯塩は少なくと
も1種用いればよいが、2種以上を併用することも出来
る。使用量は任意に選ぶ事が出来、処理する感光材料の
銀量及びI・ロゲン化銀組成等によって選択する必要が
あるが、一般に酸化力が高いため他のアミノポリカルボ
ン酸塩より低濃度で使用出来る。例えば、使用液11当
、!lJO,01モル以上で使用出来、好1しくは0.
05モル以上で使用される。なお、補光液においては濃
厚低補充化のために溶解度いっばいに濃厚化して使用す
る事が望せしい。
本発明に係るとドロキシエテルエチレンジアミン三酢酸
鉄(2)錯塩およびヒドロキシエチルエチレンジアミン
三酢酸は、フリーの酸、ナトリウム塩、カリウム塩、リ
チウム塩等のアルカリ金属塩、もしくはアンモニウム塩
、又は水溶性アミン塩例えばトリエタノールアミン塩等
として使われる。これらは少なくとも1種用いればよい
が2種以上を併用する事も出来る。使用量は漂白主剤で
あるジエチレントリアミン五酢酸鉄(2)錯塩の優れた
特性を阻害しない程度に使用することが好捷しく、ジエ
チレントリアミン五酢酸鉄(2)錯塩1モルに対して0
.01モルから1モルが好ましく、特に好ましくは0.
05モルから0.5モルの範囲で使用する。
鉄(2)錯塩およびヒドロキシエチルエチレンジアミン
三酢酸は、フリーの酸、ナトリウム塩、カリウム塩、リ
チウム塩等のアルカリ金属塩、もしくはアンモニウム塩
、又は水溶性アミン塩例えばトリエタノールアミン塩等
として使われる。これらは少なくとも1種用いればよい
が2種以上を併用する事も出来る。使用量は漂白主剤で
あるジエチレントリアミン五酢酸鉄(2)錯塩の優れた
特性を阻害しない程度に使用することが好捷しく、ジエ
チレントリアミン五酢酸鉄(2)錯塩1モルに対して0
.01モルから1モルが好ましく、特に好ましくは0.
05モルから0.5モルの範囲で使用する。
本発明の漂白液及び漂白定着液は、pH0,2から9.
5で使用出来、好ましくは4.0以上、より好1しくけ
5.0以上で用いられ、また、最も好菫し込pH範囲は
5.5以上8.5以下である。処理の温度は80℃以下
で使用されるが、望1しくけ55℃以下で蒸発等を抑え
て使用する。
5で使用出来、好ましくは4.0以上、より好1しくけ
5.0以上で用いられ、また、最も好菫し込pH範囲は
5.5以上8.5以下である。処理の温度は80℃以下
で使用されるが、望1しくけ55℃以下で蒸発等を抑え
て使用する。
本発明の漂白液は、前記の如き漂白剤としてのジエチレ
ントリアミン五酢酸鉄([)錯塩、ヒドロキシエチルエ
チレンジアミン三酢酸及び/又ハソノ鉄(IID錯塩を
含有するとともに、種々の添加剤を含むことができる。
ントリアミン五酢酸鉄([)錯塩、ヒドロキシエチルエ
チレンジアミン三酢酸及び/又ハソノ鉄(IID錯塩を
含有するとともに、種々の添加剤を含むことができる。
添加剤としては、とくにアルカリハライドまたはアンモ
ニウム゛ハライド、たとえば臭化カリウム、臭化すトリ
ウム、塩化ナトリウム、臭化アンモニウム等、沃化カリ
ウム、沃化ナトリウム、沃化アンモニウム、チオ尿素等
を含有させることが望ましい。また硼酸塩、蓚酸塩、酢
酸塩、炭酸塩、燐酸塩等のpH緩衝剤、トリエタノール
アミン等の可溶化剤、アミノポリカルボン酸もしくはそ
の塩、アルキルアミン類、ポリエチレンオキサイド類等
の通常漂白液に添加することカ知られているものを適宜
添加することができる。
ニウム゛ハライド、たとえば臭化カリウム、臭化すトリ
ウム、塩化ナトリウム、臭化アンモニウム等、沃化カリ
ウム、沃化ナトリウム、沃化アンモニウム、チオ尿素等
を含有させることが望ましい。また硼酸塩、蓚酸塩、酢
酸塩、炭酸塩、燐酸塩等のpH緩衝剤、トリエタノール
アミン等の可溶化剤、アミノポリカルボン酸もしくはそ
の塩、アルキルアミン類、ポリエチレンオキサイド類等
の通常漂白液に添加することカ知られているものを適宜
添加することができる。
本発明の漂白定着液としては前記の如き漂白剤としての
ジエチレントリアミン五酢酸鉄CI)錯塩、ヒドロキシ
エチルエチレンジアミン三酢酸及び/チオシアン酸塩、
チオ尿素、チオエーテル類等のハロゲン化銀定着剤を含
有する組成の液が適用される。また、本発明の漂白剤と
前記のハロゲン化銀定着剤の他に臭化カリウムの如きハ
ロゲン化合物を少量添加した組成からなる漂白定着液、
あるいは逆に臭化カリウムや臭化アンモニウムの如きハ
ロゲン化合物を多量に添加した組成からなる漂白定着液
、さらには本発明の漂白剤と多量の臭化カリウムの如き
ハロゲン化合物との組合、ピからなる組成の特殊な漂白
定着液等も用いることができる。
ジエチレントリアミン五酢酸鉄CI)錯塩、ヒドロキシ
エチルエチレンジアミン三酢酸及び/チオシアン酸塩、
チオ尿素、チオエーテル類等のハロゲン化銀定着剤を含
有する組成の液が適用される。また、本発明の漂白剤と
前記のハロゲン化銀定着剤の他に臭化カリウムの如きハ
ロゲン化合物を少量添加した組成からなる漂白定着液、
あるいは逆に臭化カリウムや臭化アンモニウムの如きハ
ロゲン化合物を多量に添加した組成からなる漂白定着液
、さらには本発明の漂白剤と多量の臭化カリウムの如き
ハロゲン化合物との組合、ピからなる組成の特殊な漂白
定着液等も用いることができる。
前記のハロゲン化合物としては臭化カリウムの他に塩化
水床酸、臭化水素酸、臭化リチウム、臭化ナトリウム、
臭化アンモニウム、沃化ナトリウム、沃化カリウム、沃
化アンモニウム等も使用することができる。
水床酸、臭化水素酸、臭化リチウム、臭化ナトリウム、
臭化アンモニウム、沃化ナトリウム、沃化カリウム、沃
化アンモニウム等も使用することができる。
漂白定着液に含ませるハロゲン化銀定着剤としては通常
の定着処理に用いられるようなハロゲン化銀と反応して
水溶性の錯塩を形成する化合物、たとえばチオ硫酸カリ
ウム、チオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウムの如
きチオ硫酸塩、チオシアン酸カリウム、チオシアン酸ナ
トリウム、チオシフ76アンモニウムの如きチオシアン
酸塩、あるいはチオ尿素、チオエーテル、高濃度の臭化
物、ヨウ化物等がその代表的なものである。これらの定
着剤は5 g/を以上、溶解できる範囲の量で使用でき
る。
の定着処理に用いられるようなハロゲン化銀と反応して
水溶性の錯塩を形成する化合物、たとえばチオ硫酸カリ
ウム、チオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウムの如
きチオ硫酸塩、チオシアン酸カリウム、チオシアン酸ナ
トリウム、チオシフ76アンモニウムの如きチオシアン
酸塩、あるいはチオ尿素、チオエーテル、高濃度の臭化
物、ヨウ化物等がその代表的なものである。これらの定
着剤は5 g/を以上、溶解できる範囲の量で使用でき
る。
なお漂白定着液には漂白液の場合と同様に硼酸、硼砂、
水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、
炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、酢
酸、酢酸す) 17ウム、水酸化アンモニウム等の各種
の塩からなるpH緩衝剤を単独であるいは2種以上組合
せて含有せしめることができる。さらにまた、各種の螢
光増白剤や消泡剤あるいは界面活性剤を含有せしめるこ
ともできる。
水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、
炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、酢
酸、酢酸す) 17ウム、水酸化アンモニウム等の各種
の塩からなるpH緩衝剤を単独であるいは2種以上組合
せて含有せしめることができる。さらにまた、各種の螢
光増白剤や消泡剤あるいは界面活性剤を含有せしめるこ
ともできる。
また、ヒドロキシルアミン、ヒドラジン、亜硫酸塩、異
性重亜硫酸塩、アルデヒドやケトン化合物の重亜硫酸付
加物等の保恒剤、アミノポリカルボン酸等の有機キレー
ト剤あるいはニトロアルコール硝酸塩等の安定41、ア
ルカノールアミン等の可溶化剤、有機アミン等のスティ
ン防止剤、その他の添加剤や、メタノール、ジメチルフ
ォルムアミド、ジメチルスルフオキシド等の有機溶媒を
適宜含有せしめることができる。
性重亜硫酸塩、アルデヒドやケトン化合物の重亜硫酸付
加物等の保恒剤、アミノポリカルボン酸等の有機キレー
ト剤あるいはニトロアルコール硝酸塩等の安定41、ア
ルカノールアミン等の可溶化剤、有機アミン等のスティ
ン防止剤、その他の添加剤や、メタノール、ジメチルフ
ォルムアミド、ジメチルスルフオキシド等の有機溶媒を
適宜含有せしめることができる。
本発明の処理液を用いる処理力法では、発色現像後直ち
に漂白もしくは漂白定着する事が最も好ましい処理力式
であるが、発色現像後直洗又はリンス及び停止等の処理
を行なった後、漂白もしくは漂白定着処理しても良く、
゛又漂白促進剤を含ませた前浴を漂白もしくは漂白定着
に先立つ処理液として用いても良い。
に漂白もしくは漂白定着する事が最も好ましい処理力式
であるが、発色現像後直洗又はリンス及び停止等の処理
を行なった後、漂白もしくは漂白定着処理しても良く、
゛又漂白促進剤を含ませた前浴を漂白もしくは漂白定着
に先立つ処理液として用いても良い。
漂白および定着(又は漂白定着)後は、水洗を行なわず
安定処理する事も出来るし、水洗処理し、その後安定処
理しても良い。以上の工程の他に硬膜、中和、黒白現像
、反転、少量水洗工程等、必要に応じて既知の補助工程
が付は加えられても良い。好ましい処理力法の代表的具
体例を挙げると、下記の諸工程が含まれる。
安定処理する事も出来るし、水洗処理し、その後安定処
理しても良い。以上の工程の他に硬膜、中和、黒白現像
、反転、少量水洗工程等、必要に応じて既知の補助工程
が付は加えられても良い。好ましい処理力法の代表的具
体例を挙げると、下記の諸工程が含まれる。
+13 発色現像→漂白定着→水洗
(2)発色現像→漂白定着→少量水洗→水洗(3)発色
現像→漂白定着→水洗→安定(4)発色現像→漂白定着
→安定 (5)発色現像→水洗→漂白定着→水洗(6)発色現像
→停止→漂白定着→水洗(力 発色現像→漂白→水洗→
定着→水洗→安定(8)発色現像→漂白→足着→水洗→
安定(9)発色現像→漂白→少量水洗→定着→少量水洗
→水洗→安定 Ql 発色現像→少量水洗→漂白→少量水洗→定着→
少量水洗→水洗→安定 (11)発色現像→停止→漂白→少童水洗→定着→少愈
水洗→水洗→安定 (13黒白現像→水洗→反転→発色現像→漂白→定着→
水洗→安定 α騰 前硬膜→中和→黒白現像→停止→発邑現像→漂白
→定着→水洗→安定 本発明の漂白能を有する処理液による処理の前に使用さ
れる黒白現像液は通常知られているカラー写真感光材料
の処理に用いられる黒白第1現像液と呼ばれるもの、も
しくは黒白写真感光材料の処理に用いられるものであり
、一般に黒白現像液に添加される各種の添加剤を含有せ
しめることができる。
現像→漂白定着→水洗→安定(4)発色現像→漂白定着
→安定 (5)発色現像→水洗→漂白定着→水洗(6)発色現像
→停止→漂白定着→水洗(力 発色現像→漂白→水洗→
定着→水洗→安定(8)発色現像→漂白→足着→水洗→
安定(9)発色現像→漂白→少量水洗→定着→少量水洗
→水洗→安定 Ql 発色現像→少量水洗→漂白→少量水洗→定着→
少量水洗→水洗→安定 (11)発色現像→停止→漂白→少童水洗→定着→少愈
水洗→水洗→安定 (13黒白現像→水洗→反転→発色現像→漂白→定着→
水洗→安定 α騰 前硬膜→中和→黒白現像→停止→発邑現像→漂白
→定着→水洗→安定 本発明の漂白能を有する処理液による処理の前に使用さ
れる黒白現像液は通常知られているカラー写真感光材料
の処理に用いられる黒白第1現像液と呼ばれるもの、も
しくは黒白写真感光材料の処理に用いられるものであり
、一般に黒白現像液に添加される各種の添加剤を含有せ
しめることができる。
代表的な添加剤としてFil−フェニル−3−ピラゾリ
ドン、メトールおよびハイドロキノンのような現像主薬
、亜硫酸塩のような保恒剤、水酸化ナトリウム、炭酸ナ
トリウム、炭酸カリウム等のアルカリから成る促進剤、
臭化カリウムや、2−メチルベンツイミダゾール、′メ
チルベンツチアゾール等の無機性、もしくは有機性の抑
制剤、ポリリン酸塩のような硬水軟化剤、微量のヨウ化
物やメルカプト化合物から成る表面過現像防止剤等を挙
げることができる。
ドン、メトールおよびハイドロキノンのような現像主薬
、亜硫酸塩のような保恒剤、水酸化ナトリウム、炭酸ナ
トリウム、炭酸カリウム等のアルカリから成る促進剤、
臭化カリウムや、2−メチルベンツイミダゾール、′メ
チルベンツチアゾール等の無機性、もしくは有機性の抑
制剤、ポリリン酸塩のような硬水軟化剤、微量のヨウ化
物やメルカプト化合物から成る表面過現像防止剤等を挙
げることができる。
本発明の漂白能を有する処理液による処理の前に使用さ
れるカラー現像液に用いられる芳香族第1級アミン発色
現像主薬は種々のカラー写真プロセスにおいて広範囲に
使用されている公知のものが包含される。これらの現像
剤はアミノフェノール系およびp−フェニレンジアミン
系誘導体が含まれる。これらの化合物は遊離状態よ多安
定のため一般に塩の形、例えば塩酸塩または硫酸塩の形
で使用される。また、これらの化合物は、一般に発色現
像液Xtについて約0.1g〜約30gの濃度、更に好
ましくは、発色現像液1tについて約1g〜約15gの
濃度で使用する。
れるカラー現像液に用いられる芳香族第1級アミン発色
現像主薬は種々のカラー写真プロセスにおいて広範囲に
使用されている公知のものが包含される。これらの現像
剤はアミノフェノール系およびp−フェニレンジアミン
系誘導体が含まれる。これらの化合物は遊離状態よ多安
定のため一般に塩の形、例えば塩酸塩または硫酸塩の形
で使用される。また、これらの化合物は、一般に発色現
像液Xtについて約0.1g〜約30gの濃度、更に好
ましくは、発色現像液1tについて約1g〜約15gの
濃度で使用する。
アミンフェノール系現像剤としては例えば、0−アミノ
フェノール、p−アミノフェノール、5−アミノ−2−
オキシ−トルエン、2−アミノ−3−オキシ−トルエン
、2−オキシ−3−アミノ−1,4−ジメチル−ベンゼ
ンなどが含まれる。
フェノール、p−アミノフェノール、5−アミノ−2−
オキシ−トルエン、2−アミノ−3−オキシ−トルエン
、2−オキシ−3−アミノ−1,4−ジメチル−ベンゼ
ンなどが含まれる。
特に有用な第1級芳香族アミノ系発色現像剤はN、N−
ジアルキル−p−フェニレンジアミン系化合物であシ、
アルキル基およびフェニル基は置換されていても、ある
いは置換されていなくてもよい。その中でも特に有用な
化合物例としてはN、N−ジエチル−p−フェニレンジ
アミン塩酸塩、N−メチル−p−7二二レンジアミンt
J[塩、N、N−ジメチル−p−)二二レンジアミン塩
酸塩、2−アミノ−5−〔N−エチル−N−ドデシルア
ミノコ−トルエン、N−エチル−N−β−メタンスルホ
ンアミドエチル−3−メチル−4−アミ/アニリン硫酸
& N−エチル−N−β−ヒドロキシエチルアミ/アニ
リン、4−アミノ−3−メチル−N、N−ジエナルアニ
リン、4−アミノ−N−(2−ノドキシエテル)−N−
エテル−3−メチルアニリン−p−)ルエンスルホネー
トナトヲ挙げることができる。
ジアルキル−p−フェニレンジアミン系化合物であシ、
アルキル基およびフェニル基は置換されていても、ある
いは置換されていなくてもよい。その中でも特に有用な
化合物例としてはN、N−ジエチル−p−フェニレンジ
アミン塩酸塩、N−メチル−p−7二二レンジアミンt
J[塩、N、N−ジメチル−p−)二二レンジアミン塩
酸塩、2−アミノ−5−〔N−エチル−N−ドデシルア
ミノコ−トルエン、N−エチル−N−β−メタンスルホ
ンアミドエチル−3−メチル−4−アミ/アニリン硫酸
& N−エチル−N−β−ヒドロキシエチルアミ/アニ
リン、4−アミノ−3−メチル−N、N−ジエナルアニ
リン、4−アミノ−N−(2−ノドキシエテル)−N−
エテル−3−メチルアニリン−p−)ルエンスルホネー
トナトヲ挙げることができる。
本発明の漂白能を有する処理液による処理の前に使用さ
れるアルカリ性発色現像液は、前記第1級芳香族アミン
系発色現像剤に加えて、更に、発色現像液に通常添加さ
れている種々の成分、例えば水酸化ナトリウム、炭酸ナ
トリウム、炭酸カリウムなどのアルカリ削、アルカリ金
属亜硫酸塩、アルカリ金属重亜硫酸塩、アルカリ金属チ
オシアン酸塩、アルカリ金属ハロゲン化物、ベンジルア
ルコール、ジエチレントリアミン五酢酸、1−ヒドロキ
シエチリデン−1,1−ジホスホン酸等の水軟化剤およ
び濃厚化剤などを任意に含有することもできる。この発
色現像液のpH値は、通常7以上であシ、最も一般的に
は約10〜約13である。
れるアルカリ性発色現像液は、前記第1級芳香族アミン
系発色現像剤に加えて、更に、発色現像液に通常添加さ
れている種々の成分、例えば水酸化ナトリウム、炭酸ナ
トリウム、炭酸カリウムなどのアルカリ削、アルカリ金
属亜硫酸塩、アルカリ金属重亜硫酸塩、アルカリ金属チ
オシアン酸塩、アルカリ金属ハロゲン化物、ベンジルア
ルコール、ジエチレントリアミン五酢酸、1−ヒドロキ
シエチリデン−1,1−ジホスホン酸等の水軟化剤およ
び濃厚化剤などを任意に含有することもできる。この発
色現像液のpH値は、通常7以上であシ、最も一般的に
は約10〜約13である。
本発明の漂白能を有する処理液を適用できるハロゲン化
銀カラー写真感光材料は、発色剤が感光材料中に含まれ
ている内式現像方式(米国特許第2.376.679号
、同第2,801,171号EJA組書参照)のほか、
発色剤が現像液中に含まれている外式現像方式(米国特
許第2,252,718号、同第2,592.243号
、同第2,590,970号明細書参照)のものであっ
てもよい。また発色剤は農業界で一般に知られている任
意のものが使用できる。例えばシアン発色剤としてはす
7トールあるいはフェノール構造を基本とし、カップリ
ングによりインドアニリン色素を形成するもの、マゼン
タ発色剤としては活性メチレン基を有する5−ピラゾロ
ン環を骨格構造として有するもの、イエロー発色剤とし
ては活性メチレン鎖を有するベンゾイルアセドアニライ
ド、ビバリルアセトアニライド、アシルアセドアニライ
ド構造のものなどでカップリング位置に置換基を有する
もの、治しないもののいずれも使用できる。このように
発色剤としては、所謂2貫量型カプラーおよび4当量型
カプラーのいずれをも適用できる。使用し得るー・ロゲ
ン化銀乳剤としては塩化銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀
、塩沃化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀、寸たけこれらの混
合物の如きいずれのハロゲン化銀を用いたものであって
もよい。また、これ等のノ・ログン化銀の保護コロイド
としては、ゼラチン等の天然物の他合成によって得られ
る種々のものが使用できる。ハロゲン化銀乳剤には、安
定剤、増感剤、硬膜剤、増感色素、界面活性剤等通富の
写真用添加剤が含まれてもよい。
銀カラー写真感光材料は、発色剤が感光材料中に含まれ
ている内式現像方式(米国特許第2.376.679号
、同第2,801,171号EJA組書参照)のほか、
発色剤が現像液中に含まれている外式現像方式(米国特
許第2,252,718号、同第2,592.243号
、同第2,590,970号明細書参照)のものであっ
てもよい。また発色剤は農業界で一般に知られている任
意のものが使用できる。例えばシアン発色剤としてはす
7トールあるいはフェノール構造を基本とし、カップリ
ングによりインドアニリン色素を形成するもの、マゼン
タ発色剤としては活性メチレン基を有する5−ピラゾロ
ン環を骨格構造として有するもの、イエロー発色剤とし
ては活性メチレン鎖を有するベンゾイルアセドアニライ
ド、ビバリルアセトアニライド、アシルアセドアニライ
ド構造のものなどでカップリング位置に置換基を有する
もの、治しないもののいずれも使用できる。このように
発色剤としては、所謂2貫量型カプラーおよび4当量型
カプラーのいずれをも適用できる。使用し得るー・ロゲ
ン化銀乳剤としては塩化銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀
、塩沃化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀、寸たけこれらの混
合物の如きいずれのハロゲン化銀を用いたものであって
もよい。また、これ等のノ・ログン化銀の保護コロイド
としては、ゼラチン等の天然物の他合成によって得られ
る種々のものが使用できる。ハロゲン化銀乳剤には、安
定剤、増感剤、硬膜剤、増感色素、界面活性剤等通富の
写真用添加剤が含まれてもよい。
本発明の漂白液及び漂白定着液は、カラーベーハー、カ
ラーネガフィルム、カラーポジフィルム、スライド用カ
ラー反転フィルム、映画用カラー反転フィルム、TV用
カラー反転フィルム、反転カラーペーパーなどのハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料に適用することができる。
ラーネガフィルム、カラーポジフィルム、スライド用カ
ラー反転フィルム、映画用カラー反転フィルム、TV用
カラー反転フィルム、反転カラーペーパーなどのハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料に適用することができる。
以下、実施例によって本発明の詳細な説明するが、これ
により本発明の実施の態様カニ限定されるものではない
。
により本発明の実施の態様カニ限定されるものではない
。
実施例1
洋白定着液を以下の様に調整した。
〔漂白定着液(1)〕
〔漂白定着液(2)〕
〔漂白定着液(3)〕
〔漂白定着液(4)〕
〔漂白定着液(5)〕
漂白定着液(1)〜(5)を窒素気流中で漂白定着液1
を当シ9gの銀粉末を加え鉄(J!D錯塩の一部を鉄(
IT)錯塩に変換した後、上澄液者50−を200ゴビ
ーカーに入れ室温で静置し、エチレンジアミン四酢酸鉄
(社)錯塩及びジエチレン) IJアミン五酢酸鉄(f
it)錯塩を定量することにょシ、それぞれ対応する鉄
(「ン錯塩の空気酸化速度を測定した。
を当シ9gの銀粉末を加え鉄(J!D錯塩の一部を鉄(
IT)錯塩に変換した後、上澄液者50−を200ゴビ
ーカーに入れ室温で静置し、エチレンジアミン四酢酸鉄
(社)錯塩及びジエチレン) IJアミン五酢酸鉄(f
it)錯塩を定量することにょシ、それぞれ対応する鉄
(「ン錯塩の空気酸化速度を測定した。
この結果を■記第1表に示す。
以下余白
第1表
上記第1表から明らかなように、ジエチレントリアミン
五酢酸鉄([D錯塩は、通常エテレンジアミヒドロキシ
エチルエナレンジアミン三酢酸を添加しても、鉄(n)
錯塩の空気酸化が促進されないが、本発明の漂白定着液
では、エチレンジアミン四酢酸鉄(ff)錯塩より以上
の空気酸化速度定数を持っていることがわかる。
五酢酸鉄([D錯塩は、通常エテレンジアミヒドロキシ
エチルエナレンジアミン三酢酸を添加しても、鉄(n)
錯塩の空気酸化が促進されないが、本発明の漂白定着液
では、エチレンジアミン四酢酸鉄(ff)錯塩より以上
の空気酸化速度定数を持っていることがわかる。
次に、漂白定着液(11〜(5)の亜硫酸アンモニウム
及びチオ硫酸アンモニウムに代えて、−8化アンモニウ
ム140g/7を添加し、pHを6.5に調整した漂白
液(1)〜(5)を作成し、β1様に突気酸化速度定数
を測定したが、はぼ同様の結果が得られた。
及びチオ硫酸アンモニウムに代えて、−8化アンモニウ
ム140g/7を添加し、pHを6.5に調整した漂白
液(1)〜(5)を作成し、β1様に突気酸化速度定数
を測定したが、はぼ同様の結果が得られた。
実施例2
サクラカラーaフィルム〔小西六写真工業■製]100
0F71′をコニカFS−1[小西六写真工業■製〕を
用いて撮影した後、次の処理JX程に従って自動現像機
にて連続補充処理(以下、自現ランニング処理と称する
)した。
0F71′をコニカFS−1[小西六写真工業■製〕を
用いて撮影した後、次の処理JX程に従って自動現像機
にて連続補充処理(以下、自現ランニング処理と称する
)した。
自動現像機は、/−リツ鋼機製吊F式フィルム自動現像
機タイプH4−220W−2を改造して使用した。
機タイプH4−220W−2を改造して使用した。
処理工程(38℃) 槽数 処理時間使用した処
理液の組成は次のとおりである。
理液の組成は次のとおりである。
〔発色現像補充液〕
〔漂白定着液及び漂白定着補光液(1)〕〔漂白定着液
及び漂白定着補光液(2)〕〔漂白定着液及び漂白定着
補光液(3)〕〔漂白定着液及び漂白定着補充液(4)
〕〔安定液〕 〔安定補光液〕 発色現像補光液は、カラーネガフィルム100d蟲シ1
5−発色埃像浴に補光され、漂白定着補光液は、カラー
ネガフィルム】00c1/l当、19m漂白漂白浴に補
光され、さらに安定補光液は、カラーネガフィルム】0
0d当り11−安定浴に補充された。また、水洗浴には
、水がカラーネガフィルム100crI当シ】5〇−流
された。
及び漂白定着補光液(2)〕〔漂白定着液及び漂白定着
補光液(3)〕〔漂白定着液及び漂白定着補充液(4)
〕〔安定液〕 〔安定補光液〕 発色現像補光液は、カラーネガフィルム100d蟲シ1
5−発色埃像浴に補光され、漂白定着補光液は、カラー
ネガフィルム】00c1/l当、19m漂白漂白浴に補
光され、さらに安定補光液は、カラーネガフィルム】0
0d当り11−安定浴に補充された。また、水洗浴には
、水がカラーネガフィルム100crI当シ】5〇−流
された。
漂白定着及び漂白定着補光液+11〜(4)を使用し、
フィルムを各々1000m連続補充処理した。各自現ラ
ンニング処理終了後、鯛白定着タンク液を密栓冷蔵庫保
存した。すべての自現ランニング処理終了後、漂白定着
タンク液11)〜(4)のpK’を第2表の値に調整し
、ピース用処理装置を用いて処理(以丁、手現処理と称
する)を行ない、脱銀完了時間即ちクリアリングタイム
を測定し7、更に30分間漂白定着処理して得られたフ
ィルムの赤色最高濃度(シアン色票濃度)と緑色最低濃
度(マゼンタスティン)を測定し、その結果を第2表に
示した。
フィルムを各々1000m連続補充処理した。各自現ラ
ンニング処理終了後、鯛白定着タンク液を密栓冷蔵庫保
存した。すべての自現ランニング処理終了後、漂白定着
タンク液11)〜(4)のpK’を第2表の値に調整し
、ピース用処理装置を用いて処理(以丁、手現処理と称
する)を行ない、脱銀完了時間即ちクリアリングタイム
を測定し7、更に30分間漂白定着処理して得られたフ
ィルムの赤色最高濃度(シアン色票濃度)と緑色最低濃
度(マゼンタスティン)を測定し、その結果を第2表に
示した。
なお、処理条件は漂白足滝の処理時間以外は自現ランニ
ング処理と同一の処理条件とし、使用した処理液は漂白
定着液以外は、自現ランニング処理と同一の組成の処理
液を使用した。1だ処理した試料は、サクラカラーaフ
ィルム〔小西六写真工業■製〕をピースに断裁し、常法
に従って倶型露光を与えたものを用いた。
ング処理と同一の処理条件とし、使用した処理液は漂白
定着液以外は、自現ランニング処理と同一の組成の処理
液を使用した。1だ処理した試料は、サクラカラーaフ
ィルム〔小西六写真工業■製〕をピースに断裁し、常法
に従って倶型露光を与えたものを用いた。
冑、比較として基準処理であるサクラ力う−ネガプロセ
スCNK−4で処理した試料を同様に測定した。但し脱
銀処理時間は漂白処理6分30秒と定着処理6分30秒
を行なった。
スCNK−4で処理した試料を同様に測定した。但し脱
銀処理時間は漂白処理6分30秒と定着処理6分30秒
を行なった。
以下余白
第2表の結果から明らかなように、本発明の漂白定着液
(3)および(4)では、りIJアリングタイムも短く
、赤色最高濃度も基準処理の2.62とほぼ一致し、緑
色最低濃度も基準処理の058に近く実質的に問題ない
ことがわかる。
(3)および(4)では、りIJアリングタイムも短く
、赤色最高濃度も基準処理の2.62とほぼ一致し、緑
色最低濃度も基準処理の058に近く実質的に問題ない
ことがわかる。
一力、本発明以外の漂白定着液(11、(21では、ク
リアリングタイム、赤色最高濃度及び緑色最低濃度のす
べてを満足する事ができない。
リアリングタイム、赤色最高濃度及び緑色最低濃度のす
べてを満足する事ができない。
次に、処理後の液をガラスビーカーにて38℃にて放置
し、硫化銀の生成迄の日数を観測した。
し、硫化銀の生成迄の日数を観測した。
結果を第3表に示した。
以下余白
第3表の結果よシ明らかのように、エチレンジアミン四
酢酸鉄(IID錯塩を漂白剤とする漂白定着液(1)は
、比較的短時間で硫化銀が発生するのに対し、本発明の
漂白定着液+3) 、 +4)は、ヒドロキシエチルエ
チレンジアミン三酢酸および/又はヒドロキシエチルエ
チレンジアミンミ酢酸鉄(IID錯塩を離別しない漂白
定着液(2)と同様に極めて安定であることがわかる。
酢酸鉄(IID錯塩を漂白剤とする漂白定着液(1)は
、比較的短時間で硫化銀が発生するのに対し、本発明の
漂白定着液+3) 、 +4)は、ヒドロキシエチルエ
チレンジアミン三酢酸および/又はヒドロキシエチルエ
チレンジアミンミ酢酸鉄(IID錯塩を離別しない漂白
定着液(2)と同様に極めて安定であることがわかる。
実施例3
白色顔料としてアナターゼ型の酸化チタンを含むポリエ
テレン層によって、表面を′$、扮した紙支持体上にコ
ロナ放電による前処理を施こした後、次の各層を順次塗
設してカラー印画紙を作った。
テレン層によって、表面を′$、扮した紙支持体上にコ
ロナ放電による前処理を施こした後、次の各層を順次塗
設してカラー印画紙を作った。
第1層:イエローカプラーとしてα−〔4−(1−ベン
ジル−2−フェニル−3,5−ジオキン−1,2,4−
1リアシリシル)〕−〕α−ピバリルー2−クロロー5
−γ−(2,4−ジ−t−アミルフェノキシ)ブナルア
ミド〕アセトアニリドを含有し、5モル係の塩化銀を含
む青感性塩臭化銀乳剤層。
ジル−2−フェニル−3,5−ジオキン−1,2,4−
1リアシリシル)〕−〕α−ピバリルー2−クロロー5
−γ−(2,4−ジ−t−アミルフェノキシ)ブナルア
ミド〕アセトアニリドを含有し、5モル係の塩化銀を含
む青感性塩臭化銀乳剤層。
第2層:紫外線吸収剤を含有するゼラチン中間層。
第3層:マゼンタカプラーとしてI −(2,4,6−
ドリクロロフエニル)−3−(2−クロロ−5−オクタ
テセニルサクシンイミドアニリノ)−5=ピラゾロンを
含有し、15モル係の塩化銀を含む緑感性塩臭化銀乳剤
層。
ドリクロロフエニル)−3−(2−クロロ−5−オクタ
テセニルサクシンイミドアニリノ)−5=ピラゾロンを
含有し、15モル係の塩化銀を含む緑感性塩臭化銀乳剤
層。
第4層:第2層と同じゼラチン中間層。
第5層ニジアンカプラーとして2,4−ジクロロ−3−
メチル−6−〔γ−(2,4−シアミルフェノキシ)ブ
ナルアミド〕フェノールヲ含有L、15モル係の塩化銀
を含む赤感性塩臭化銀乳剤層。
メチル−6−〔γ−(2,4−シアミルフェノキシ)ブ
ナルアミド〕フェノールヲ含有L、15モル係の塩化銀
を含む赤感性塩臭化銀乳剤層。
第6.鳴:ゼラチン保護層。
上記の各感光性乳剤層は、総体の銀量が100d当シ1
0■となるように律布した。また各感光性乳剤層に用い
たハロゲン化銀写真乳剤はそれぞれチオ硫酸ナトリウム
によシ化学増感を施し、安定剤、増感色素等通常の添加
剤を加えた。またすべての層の塗布液には硬膜剤及び延
展剤を添加した。
0■となるように律布した。また各感光性乳剤層に用い
たハロゲン化銀写真乳剤はそれぞれチオ硫酸ナトリウム
によシ化学増感を施し、安定剤、増感色素等通常の添加
剤を加えた。またすべての層の塗布液には硬膜剤及び延
展剤を添加した。
以上のようにして作ったカラー印画紙(ロール状)を絵
焼プリント後、ロール自動現像機で連続補光処理した。
焼プリント後、ロール自動現像機で連続補光処理した。
処理液の組成は次の通シである。
〔発色現像補光液〕
〔漂白液及び漂白補充液(1)〕
〔漂白液及び漂白補光液(2)〕
〔漂白液及び漂白補光液(3)〕
〔漂白液及び漂白補充液(4)〕
〔定着液〕
〔定着補充液〕
発色現像補光液及び漂白補充液は、カラー印画紙100
i当シ3.2−がそれぞれ発色現像浴に補充され、定着
補光液はカラー印画紙100c11当シ0.7−補光さ
れ、水洗浴には、水がカラー印画紙100ffl当シ1
oo−流された。またit工白浴及び定着浴前後のスク
イーズを調整し、カラー印画紙1 (10a/を当シの
液の持ち込み及び持ち出し量を0.5−とした。
i当シ3.2−がそれぞれ発色現像浴に補充され、定着
補光液はカラー印画紙100c11当シ0.7−補光さ
れ、水洗浴には、水がカラー印画紙100ffl当シ1
oo−流された。またit工白浴及び定着浴前後のスク
イーズを調整し、カラー印画紙1 (10a/を当シの
液の持ち込み及び持ち出し量を0.5−とした。
禄白液及び漂白補光液fil〜(4)を使用し、各々漂
白補充液の使用量が漂白浴のタンク容量の4倍になるま
で自現ランニング処理を行なつ&、各自現ランニング処
理終了後、漂白タンク液を密栓冷蔵庫保存した。すべて
の自現ランニング処理終了後、漂白タンク液+IJ〜(
4)のpHを第4表の値に調整し、手現処理を行ない、
脱銀完了時間即ちクリアリングタイムを測定し、更に2
分間漂白処理して得られたカラー印画紙の赤色最高透過
濃度〔シアン色票濃度〕と緑色最低反射濃度(マゼンタ
スティン)を測定し、その結果を第4表に示した。なお
、処理条件は漂白の処理時間以外は、自現ランニング処
理と同一の処理条件とし使用した処理液は漂白液以外は
、自現ランニング処理と同一の組成の処理液を使用した
。また処理した試料は、自現ランニング処理に用いたカ
ラー印画紙をピースに断裁し、常法に従って模型露光を
与えたものを用いた。
白補充液の使用量が漂白浴のタンク容量の4倍になるま
で自現ランニング処理を行なつ&、各自現ランニング処
理終了後、漂白タンク液を密栓冷蔵庫保存した。すべて
の自現ランニング処理終了後、漂白タンク液+IJ〜(
4)のpHを第4表の値に調整し、手現処理を行ない、
脱銀完了時間即ちクリアリングタイムを測定し、更に2
分間漂白処理して得られたカラー印画紙の赤色最高透過
濃度〔シアン色票濃度〕と緑色最低反射濃度(マゼンタ
スティン)を測定し、その結果を第4表に示した。なお
、処理条件は漂白の処理時間以外は、自現ランニング処
理と同一の処理条件とし使用した処理液は漂白液以外は
、自現ランニング処理と同一の組成の処理液を使用した
。また処理した試料は、自現ランニング処理に用いたカ
ラー印画紙をピースに断裁し、常法に従って模型露光を
与えたものを用いた。
以下余白
第4表の結果から明らかなように、本発明の漂白液(3
)および(4)ではクリアリングタイムも短く赤色最高
透過濃度も高いし、四に條色最低反射濃度も低く極めて
良好な性能を有していることがわかる。−力、本発明以
外の卵白液(II 、 (2+ではクリアリングタイム
、赤色最高透過濃度及び緑色最低反射濃度のすべてを満
足する事ができない。
)および(4)ではクリアリングタイムも短く赤色最高
透過濃度も高いし、四に條色最低反射濃度も低く極めて
良好な性能を有していることがわかる。−力、本発明以
外の卵白液(II 、 (2+ではクリアリングタイム
、赤色最高透過濃度及び緑色最低反射濃度のすべてを満
足する事ができない。
Claims (1)
- ジエチレントリアミン五酢酸鉄I錯塩ヲ含有し、かつヒ
ドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸および/又はヒ
ドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸鉄ID錯塩を含
有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材
料用の漂白能を有する処理液。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP4063383A JPS59166951A (ja) | 1983-03-14 | 1983-03-14 | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料用の漂白能を有する処理液 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP4063383A JPS59166951A (ja) | 1983-03-14 | 1983-03-14 | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料用の漂白能を有する処理液 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS59166951A true JPS59166951A (ja) | 1984-09-20 |
JPH0565865B2 JPH0565865B2 (ja) | 1993-09-20 |
Family
ID=12585948
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP4063383A Granted JPS59166951A (ja) | 1983-03-14 | 1983-03-14 | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料用の漂白能を有する処理液 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS59166951A (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS61117541A (ja) * | 1984-11-13 | 1986-06-04 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5151940A (ja) * | 1974-10-31 | 1976-05-07 | Fuji Photo Film Co Ltd | Karaashashinzairyono shorihoho |
-
1983
- 1983-03-14 JP JP4063383A patent/JPS59166951A/ja active Granted
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5151940A (ja) * | 1974-10-31 | 1976-05-07 | Fuji Photo Film Co Ltd | Karaashashinzairyono shorihoho |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS61117541A (ja) * | 1984-11-13 | 1986-06-04 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0565865B2 (ja) | 1993-09-20 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE3687398T2 (de) | Verfahren zur behandlung farbphotographischer silberhalogenidmaterialien. | |
JPS5816235A (ja) | 撮影用透過型ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 | |
JPS6026210B2 (ja) | ハロゲン化銀カラ−写真材料の処理方法 | |
US6153364A (en) | Photographic processing methods using compositions containing stain reducing agent | |
JPS60135942A (ja) | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 | |
JPH021294B2 (ja) | ||
JPS59184345A (ja) | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 | |
JPH0533383B2 (ja) | ||
JP2676659B2 (ja) | 発色現像液作製用補充液群およびそれを用いたカラー写真感光材料の処理方法 | |
JPS59166951A (ja) | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料用の漂白能を有する処理液 | |
JPS6150148A (ja) | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 | |
JPS6141145A (ja) | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 | |
JPH065367B2 (ja) | ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 | |
JP2805307B2 (ja) | ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 | |
JPS62116933A (ja) | カラ−リバ−サル写真感光材料の処理方法 | |
JPS60130738A (ja) | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料用の漂白能を有する処理液 | |
JPH0570143B2 (ja) | ||
JPH0376731B2 (ja) | ||
JPS60235135A (ja) | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 | |
JP2511655B2 (ja) | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 | |
JPS6150147A (ja) | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 | |
JPS60230656A (ja) | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 | |
JPS6147962A (ja) | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 | |
JPH0378615B2 (ja) | ||
JPH0564333B2 (ja) |