JPS5876464A - 自動車アンダーボディ用被覆剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は加圧−缶型ポリウレタン被覆剤及び該被覆剤に
よる被覆方法に関する。更に詳しくは、本則は一缶型で
あるため小型６器になすことも可能であ〕、このような
場合は容器の構造も簡単軽量ですむので片手操作も可能
であり、使い棄てもできる。

勿論、比較的大型の容器使用も可能であル、このような
場合、容器は反機充填使用される。

本則は加圧さｎているので容器の吐出口より放出せしめ
るとき、吐出物は対象物表面に向って粉霧ないし粒状、
必要な場合は棒状となって高速で突進するため、対象物
の凹部、細部迄よく被覆され、付着を助ける。

本則はその吹付被覆後、組成物中に遊離して存在する末
端ＮＧＯ基が空気中の水分と反応し、比較的短時間に硬
化されて、容易に希望する厚さの被膜層発泡体が強固に
形成せられ、この被膜層発泡体は防錆、防音、防振、耐
摩耗、クッシ璽ン効果、凹部充填効果等が大きく、又保
温、保冷効果が大きい等の利点がある。

本発明の一缶型ポリウレタン被覆剤は上記の利点を生か
して建造物、乗物等のダクト類、配管類、天井、壁等、
特に自動車のアンダーボディコーティングに用いて極め
て有用である。建造物の天井。

壁等に応用する場合は必要により、適当な着色剤を加え
ると装飾効果も兼ねた凹凸のある表面仕上剤としても使
用される。

以下に、自動車のアンダーボディコーティングに例をと
って説明するが上記の他の用途においても本例に準する
。

自動車のアンダーボディ被覆剤は防振、防錆、遮音、防
音、魔耗防止等を目的としたシャーシ下面の被覆剤で、
従来は通常、瀝青質及び合成樹脂を主体とするものであ
った。

かかる被覆剤として従来公知のものを、よりＪ４体的に
示すと、アスファルト、ビチェーメン、ワックス等の瀝
實質、ゴム、塩化ビニル重合体及びその共重合体、アク
リレートないしメタクリレートの重合体または共重合体
、ブタジェン−スチロール共重合体の水性分散液などの
高分子化合物である。

アンダーボディコーティングの方法としては厚塗り法（
０・３　ｍｍ以上）と薄塗〕法（０・１〜０・３ｍｍ　
）があるが、前述の−゛□的には厚塗）が必要である。

これらの被覆剤は自動車生産の際、工場で塗布されて後
、炉内を通過させ硬化させる。

単体下面は自動車が走行する際、タイヤによシ跳上げら
扛た土石、泥水、雪塊等が衝突するため被覆材の損耗が
漱しく、ζｎをそのまま放置すれば車体の破損を起すば
かりでなく、車内に衝撃による振動と騒音が直接伝わり
乗心地を悪くする。

従って、とｆ′Ｌｔ−頻繁に補修せねばならないが、一
般の修理工場、車検工場、給油所等で補修する場合Ｋｎ
、加熱炉等の大形設備を使用することができず、またタ
イヤを取り外しただけで、車体を分解せずに簡単に補修
可能でなければならない。

又これらの場所での作業は常温で行われるため、塗料は
大気温度とくに冬期寒冷な戸外においても迅速に硬化し
得る材料でなけｎばならない。

然るに現在使用されている被覆剤は１回塗布しただけで
は十分な膜厚が得られないため数回塗多重ねる必要があ
るが、次の層を塗るまでに相当時間室温で放置せね１ハ
ならない１、従って被膜の補修＆Ｃｉｊ繁雑な工程と長
時間を必要とした。また所定の膜厚が得ら九ても塗膜内
部に空間がなく、表面が平滑で凹凸に乏しいため防音、
防振等の効果が十分ではなかった。

上述のような諸種の問題点を改良するため鋭意検討した
結果”、本発明に到達した。

すなわち、・本発明は次の通りである。

Ｌ　添加剤を加えた末端ＮＧＯ基型グレボリマー及び駆
動鋼管一つの容器に圧入してなるポリウレタン被覆剤。

２　添加剤を加えた末端ＮＧＯ基型プレポリマー及び駆
動剤を一つの容器に圧入してなるポリウレタン被覆剤を
該容器の吐出口より放出発泡せしめ、対象物表面を該被
覆剤の吐出物によって被覆する方法。

以下、本発明を説明する用語を下の通りとする。

被覆剤とは添加剤を加えた末端ＮＧＯ基型プレポリマー
及び駆動剤で、該被覆剤は常温でガス状の低沸点の駆動
剤を含む。骸被覆剤が加圧容器よ〕放出された吐出物（
泡状粒子）は駆動剤の一部（例えばフレオン１２すなわ
ち、ジクロロジフロロメタン）′＆いし大半（例えば窒
素）ｔ−失う、この吐出物が対象物表面に被覆されたも
のを被膜層発泡体と呼ぶ。

本発明の被覆剤の製造に必要な原料はポリヒドロキシ化
合物、有機ポリイソシアネ、−ト、発泡剤、整泡剤、触
媒、増量剤、可塑剤、難燃剤、溶剤１苓 酸化防止机及び駆動剤である。

本発明の末端ＮＧＯ基型プレポリマーはポリヒドロキシ
化合物と有機ポリイソシアネートを通常方法で反応して
得られる。こｎに添加剤“として、上記発泡剤、整泡剤
、触媒、増量剤、可塑剤、難岑 燃剤、溶剤、酸化防止剤を加えた液状混合物（Ｘハ 液）とする。このＸ液を吐出口付き耐圧容器に人れたの
ち、これに常温常圧でガス状の不活性化合物である駆動
剤を加圧下に添加封入して容器を十分に振盪して内容物
をよく混合する。

本発明に使用するポリヒドロキシ化合物は例えハ、エチ
レングリコール、グロビレングリコール、ジエチレング
リコール、トリエチレンクリコール。

ジプロピレングリコールＣグリセリン、トリメチロール
プロパン、１・３・６−ヘキサンドリオール、ペンタエ
リスリトール、ソルビトール、シェフロース、ビスフェ
ノールＡ１ノボ２ツク、ヒドロキシ化１・２−ポリブタ
ジェン、同ｌ・４−ポリブタジェン勢の多価アルコール
類、及び／又はこれらのポリヒドロキシ化合物のフルキ
レンオキサイド付加物である。またジェタノールアミン
、トリエタ、ノールアミン等のアルカノールアミン類、
エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、アンモニア
、アニリン、トリレンジアミン、キシリレンジアミン、
ジアミノジフェニルメタン等の活性水嵩ｔ２個以上含有
する化合物及び／又はこｎらのアミン類に、エチレンオ
キサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド
、スチレンオキサイド等を付加重合させて得たポリエー
テルポリオール及びポリテトラメチレンエーテルグリコ
ールも使用できる。

以上の稽か高級脂肪酸エステルポリオール及びポリカル
ボン酸と低分子量ポリオールとを反応させて得たポリエ
ステルポリオール及びカプロラクトンを重合させて得た
ポリエステルポリオール、とマシ油、脱水とマシ油等の
ＯＨ基含有高級脂肪酸エステルも使用できる。

さらに前記の公知のポリエーテルポリオールないしポリ
エステルポリオールにスチレン、アクリロニトリル、メ
チルメタアクリレートの如きエチレン性不飽和化合物を
グラフト反応させ九ポリマーポリオール及びｌ・２−も
しくは１・４−ポリブタジェンポリオールまたはこれら
の水素添加物も使用できる。これらのポリヒドロキシ化
合物は１種又は２種以上混合して用いる。

上記活性水素含有化合物のＯＨ価等の諸物性は目的とす
る被覆剤の物性に応じて植々の値を取るようにする。

本発明に使用する有機ポリイソシアネートは例えば２・
４−及び２・６−ドリレンジイソシアネートとその混合
物、並びにこれらの多核体を含む粗製トリレンジイソシ
アネート％４・４′−ジフェニルメタン・ジイソ７アネ
ート、粗製ジフェニルメタンジイソシアネートと呼ばれ
るポリメチレン・ポリフェニル・イソシアネート、ｌ・
５−す７チレン・ジイソシアネート、３・了−ジメチル
−４・４−ビフェニレンジイソシアネート等である。□
これらは１種又は２種以上混用する。

本発明に使用する発泡剤としては、例えばトリクロロモ
ノフルオ交メタン、ジクロロメタン、ジフルオｃ１ｉｌ
−トメタン％　ｌ・２−１）フルオロエタン、イソペン
タン等のような常温で液状の低沸点化合物１−＊用する
。こｎらの化合物の沸点はとくに４０℃以下が好ましく
、本発明の被覆剤の吐出物がアンダーボディー付着後、
ウレタンの硬化反応による発熱忙よって二次発泡を起す
。

その使用貴社被覆剤総量から後述する駆動剤を除いた総
量１００重量部（以下２部は重量部を示す）のうち、０
−２０部であって、目的とするウレタンフオームの希望
する密度によシ鉤節する。

本発明に使用する整泡剤としては、インシアネート基き
反応する基を有しない従来公知の有機けい素ポリオキシ
アルキレン共重合体界面活性剤尋である。例えば日本ユ
ニカー社製Ｌ−５２０％Ｌ−５４０、Ｌ−５４４、Ｌ−
３５５０％　Ｌ−５７１０，Ｌ−５７２０，Ｌ−５３４
０，Ｌ−５３５０％　Ｌ−５２０２、Ｌ−５４５０’ｔ
ｈど、信越化手製Ｆ−３４１，Ｆ−３１８、東しシリコ
ン社製５Ｈ−１９０，５Ｒ−１９４等がζｎに相当する
。

本発明に使用する増量剤は例えばタール、ストレートア
スファルト、ブロンアスファルト、ホワイトタール、固
形パラフィン、流動ハ″）フィン、塩化パラフィン、ク
マロン・インデン１ｆＪｌｂ　ｐ　−第三−ブチルフェ
ノール・アセチレン樹脂、フェノール・ホルムアルデヒ
ド樹脂、テルペン・フェノール樹脂、ポリテルペン樹脂
、合成ポリテルペン樹脂、芳香族系炭化水素樹脂（三井
石油化学製ベトロレジン等Ｊ１不飽和炭化水素の重合体
、イソプレン系樹脂、水素添加炭化水素樹脂、ポ・９プ
・テン、ロジン誘導体、アークティック。ポリプロピレ
ン等である。

また難燃剤として本発明に好適な化合物は、例、ｔば）
ＩＪス（２−クロロエチル）ホスフェート。

トリス（クロロプロピル）ホスフェ−）Ｓ）リス（２・
３−ジクロログロビル）ホスフェート、トリス（２・３
−ジブロモプロピル）ホスフェート。

大人化学社製ＣＲ−５０５及びＣＲ−５２７、モンサン
ト化学社製Ｐｈｏｓｇａｒｄ　２ＸＣ−２０及びＣ−２
２−Ｒ，スト−７７−化学社製Ｆｙｒｏ１９９等である
、。

さらに本発＃Ｉにおいて被覆剤の粘度を低下させるため
、可塑剤として例えばジブチルフタレート（ＤＢ　？　
）　％　ジブチルフタレート物（ＤＯＰ）、　　）リク
レジルホスフェー）（ＴＣＰ）　　フタル酸−導体〔例
えばジメチルフタレート、ジ−ｎ−オクチル７りＶ　　
）　（ｎ　−Ｄ　ＯＰ　）　、ジー（２−エチルヘキシ
ル）フタジー）　（ＤＯＰ）、高級アルコール・フタレ
ート、ジイソオクチル・フタレート（ＤＩＯＰ）。

シイノブチル・フタレート（ＤＩＲＰ）、ジヘグチル・
７タレート（ＤＨＰ）、ジフェニル・フタジー）　（Ｄ
ＰＰ））、イソフタル酸Ｉ導体、テトラヒドロ７タル酸
霞導体、アジピン酸誘導体、アゼライン酸誘導体、セバ
シン酸誘導体、マレイン酸誘導体、フマル酸誘導体、ト
リメリット酸誘導体、くえん酸誘導体、イタコン酸誘導
体、オレイン酸誘導体、リシノール酸誘導体、ステアリ
ン酸誘導体、りん酸誘導体、グリコール誌導体、グリセ
リン綽導体、パラフィン誘導体、エポキシ誘導体、重合
形可塑剤〔例えばポリエステル、ポリエーテル、アルキ
ド樹脂、）ルエンスルホンアミドーホルムアルテヒド樹
脂、ポリ−ミーメチルスチレン、低分−０［ｌＪスチレ
ン、液状ポリクロロプレン、解重合ゴム、三ふつ化塩化
エチレンの低重合物、等が使用される。

溶剤としてはたとえばベンゼン、トルエン、キシレン、
酢酸エチル、酢酸セロソルブ、アセトン、メチルエチル
ケトン、メチルイソブチルケトンなどが使用できる。

本発明に対し有用な触媒としては例えばトリエチルアミ
ン、トリエチレンジアミン、　Ｎ、　Ｎ、　Ｎ’、　Ｎ
’−テトラメチル・プロパンジアミン、　Ｎ、　Ｎ、　
Ｖ、　Ｎ’−１・３−ブタンジアミン、Ｎ、　　Ｎ−ジ
メチル・シクロヘキシルアミン、ビス（２−ジメチルア
ミノエチル）エーテル、　Ｎ、　Ｎ’、　Ｎ＃−）リス
（ジメチルアミノエチル）へキサヒドロトリアジン、Ｎ
、ＮｚＮ＃−（ジエチルアミノプロピル）へキサヒドロ
トリアジン、２．４−ビス（ジメチルアミノメチル）フ
ェノール、２．４．６−トリス（ジエチルアミノメチル
）フェノール、テトラメチル・グアニジン等のアミン類
、及びオクタン酸錫、オレイン酸錫、ジプチル錫シラク
レート、ナフテン酸鉛、２−エチルヘキサン酸コバルト
、酢酸カリウム、プロピオン酸ナトリウム、オクタン酸
カリウム等の有機金属化合物である。

吐出口よ〕被覆剤を放出させる駆動剤としては、例工ば
ジクロロジフルオロメタン、クロロジフルオロメタン、
クロロトリフルオロメタン、クロロメタン、フルオロメ
タン、ジフルオロメタン、クロロペンタフルオロエタン
、フルオロエタン、ｌ・１−ジフルオロエタン％　１・
１・１−トリフルオロエタン、ヘキサフルオロエタン、
オクタフル、オロシクロブタン等のハロゲン化炭化水素
、ジメチルエーテル、メタン、エタン、プロパン、ブタ
ン、炭酸ガス、窒素の如き常温常圧でガス状の不活性化
合物の１種または２棟以上を混合して使用する。

これらの化合物のうち、ジクロロジフルオロメタンある
いはジメチルエーテルの如く該容器内において加圧下Ｖ
ζその大部分が凝縮さｔ’ｌ状態にある場合には、放出
の際駆動作用と同時に発泡作用も行ない被覆剤の吐出物
を通常泡状粒子の状態にして噴出させる。こｆｌＫ対し
窒素の如く該容器内において凝縮しない場合には駆動作
用のみを行なうため吐出物は泡化せず液状のまま噴出す
る。駆動剤の使用量は被覆剤から駆動剤を除いた総量１
００部に対し、５〜５０部であって、とくに好適な範囲
ｔよ１０〜３５部である。この際、該容器内の被覆剤の
圧力は２〜１５　ｋｆ／ｃｍ”、好適な範囲は３〜８　
ｋｆ／ｃ−である、この範囲以下では液の噴出が困難で
あり、この範囲以上では被接対象物から吐出物が跳ね返
り被接が困難になる。

以上のようにして製造した一缶型ボリクレタン被蝋剤は
そのまま自由、手軽に運搬し、長時間貯蔵することがで
き、使用する際には吐出口を開いて圧力を開放すれば吐
出物をきわめて簡単且つ容易に自動車のアンダーボディ
に吹付け４ことができる。

吐出物は吐出口よりフロス（泡）または粉霧状の液体微
細粒子となって噴出し、自動車のアンダーボディに付着
後、吐出物中に含有される遊離のインシアネート基が大
気中の湿気と反応して更に発泡し、ウレア結合、さらに
ビューレット結合を形成することによシ硬化する。

本発明の被覆剤によｎば、１回の吹付塗装によって容易
ＫＯ，３〜５ｍｍあるいはそれ以上の厚さの被膜層発泡
体が得られ、この被膜層発泡体はポリウレタンフォーム
の保温性と相まって冬期の低温時ＫｊｉＰｌｎでも硬化
が比較的短時間で完了することができるのは本発明の大
きな利点である。かつ被膜層の防錆効果、摩耗防止効果
等が良好であるばかりでなく、吐出吹付条件の調節によ
り一様な凹凸を有する表面が得られるがこの構造は防音
効果、防振効果、クッシ曹ン効果等も著るしく良好であ
りこれ又本発明の特徴の一つである。

このフオームの硬化速度は原液の粘度、触媒蓋、被膜層
の厚さ、対象物表面温度、吐出物の液温度−ｍ度等に影
譬されるが１通常吹付は後、早けれぼる。

実施例１ ＭＮ−４５０（三井日曹ウレタン社製ポリオキシプロピ
レントリオール、ＯＨ価４５０）３７４部、Ｄｉａｌ　
−１０００（三井日曹つレタン社製ポリオキシグロビレ
ンジオール、０Ｈｆｉｌ１２）１０００部、テトラオー
ルメ・ヘキサメチレンジアミン５部よりなる混合物［Ｍ
Ｄ　Ｉ　−ＣＲ（三井日１ウレタン社製ポリメチレンボ
リフェニルボリイソシアネー））２２００部を添加して
反応させ末端イソシア％−）基ｔ’有するパーシャルプ
レポリマーＡ液を得た。

このＡＱ７０１１５．アスファルトプライマー（前出製
油所製）１５部、ＤＯＰ１５部、整泡剤り一５３５０（
日本ユニカー製＞０．０５部を混合しＢ液を得た。

エアゾール充填機を使用し、内容積４２０　ｃｃの耐圧
容器（実開昭５５−３１４５７）ＫＢ液を３３０ｔを充
填した後、ジフルオロジクロロメタン１１０ｆを充填し
、パルプを閉塞した。

容器を十分振盪し内容物を混合しポリウレタン被覆剤と
した。パルプを開き被覆剤を鉄板に吹付けた結果、全面
にわたりはとんど均一な細かい凹凸を有する厚さ１・５
〜３−　Ｏｍｍの被膜層発泡体を得た。

実施例２ ＰＥ−４５０（三井日曹ウレタン社製ポリオキシプロピ
レン・テトラオール、ＯＨ価４５ｏ）１６８３部、Ｄｉ
ａｌ−２０００（三井日１ウレタン社製ポリオキシプロ
ピレンジオール、ＯＨ価５６）２０００部、ペンタメチ
ル・ジエチレントリアミン２０部、トリス（２−クロロ
エチル）ホスヘー）３０００部、整泡剤Ｌ−５３４０（
日本ユニカー製）７３．６部を混合しｃｇとした。Ｃ７
ｌ［１５７，８ｆＫＴＲｃ−９０１（三井日１ウレタン
製粗製トリレンジイソシアネート）１４７．１ｔ′ｆｔ
添加反応し、ＮＧＯ末端基を有するパーシャルプレポリ
マーＤ液を得た。

このＤ９３００ｆｔ−実施例１と同様にして内容積パル
プを閉塞し内容物を十分に振盪混合しポリウレタン被覆
剤とした。パルプを開き被覆剤を鉄板に吹付けた。全面
にわたりほとんど均一な細かい凹凸を有する厚さｌ・５
〜３・Ｏｍｍの被膜層発泡体を得た。

特許出願人 三井日曹ウレタン株式会社 手続補正書（自発） 昭和５７年１月２０日 ％杵庁長官　島田春樹　殿 １、事件の表示 特願昭５６−１７２８６０ ２　発明の名称 加圧−缶型ポリウレタン被覆剤及び該被覆剤による被覆
方法 λ　補正をする者 事件との関係　　　特許出願人 ４、補正の対象 明細書の発明の詳細な説明の欄 ＆　補正の内容 （１）第７頁、第１２〜１３行 「及び／又はこれらのアミン類」を削除する。

（２）第１３頁、第１χ行、「着色剤等も」の前に［カ
ーボンブラック、酸化チタン、有機顔料等の」を挿入す
る。

（以上）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 Ｌ　添加剤を加えた末端ＮＧＯ基型プレポリマー及び駆
   動剤を一つの容器に圧入してなるポリウレタン被覆剤。 ２　添加剤を加えた末端ＮＧＯ基型プレポリマー及び駆
   動剤を一つの容器に圧入してなるポリウレタン被覆剤を
   該容器の吐出口より放出発泡せしめ、対象物表面を該被
   覆剤の吐出物によって被覆する方法。