JPS5874638A - １―置換―２，４―ジクロロ―５―フルオロベンゼン - Google Patents
１―置換―２，４―ジクロロ―５―フルオロベンゼンInfo
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- JPS5874638A JPS5874638A JP57126842A JP12684282A JPS5874638A JP S5874638 A JPS5874638 A JP S5874638A JP 57126842 A JP57126842 A JP 57126842A JP 12684282 A JP12684282 A JP 12684282A JP S5874638 A JPS5874638 A JP S5874638A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明社高活性板菌薬の合成における価値ある中間生成
物である新規化合物の２，４−ジクロ四−５−フルオロ
ベンゾイルクロライド、それの製造方法及び該方法で使
用されるある極の新規な中間生成物に関するものである
。
物である新規化合物の２，４−ジクロ四−５−フルオロ
ベンゾイルクロライド、それの製造方法及び該方法で使
用されるある極の新規な中間生成物に関するものである
。
２ ｅ ４”Ｎクロロ−５−フルオロペンゾイルクＵラ
イドはこれまで記されていなかった。しかし表から、そ
れは殺菌的に高活性の１−シフ四プロぜルー６−フルオ
ロ−１，４−ジヒドａ＠−４−オキソ−７−ビペラソノ
ーキノリンー３−カルＩン敵の合成における中間生成物
として必要であシ。
イドはこれまで記されていなかった。しかし表から、そ
れは殺菌的に高活性の１−シフ四プロぜルー６−フルオ
ロ−１，４−ジヒドａ＠−４−オキソ−７−ビペラソノ
ーキノリンー３−カルＩン敵の合成における中間生成物
として必要であシ。
該叡は１１１８１年１０月２９日に出御されたドイッ特
許出＠Ｐ３１４２８５４１に相轟する我々の現在出動中
の出願の主題である。
許出＠Ｐ３１４２８５４１に相轟する我々の現在出動中
の出願の主題である。
本発明に従い、我々は新規化合物として１式の１！、４
−８／りａｃｌ−５−フルオルベンゾイルクロライドを
提供する。
−８／りａｃｌ−５−フルオルベンゾイルクロライドを
提供する。
本発明はさらに。
の２．４−ジクｐローＳ−フルオロー１−トリクＩ２冒
メチルベンゼンを硫酸と反応させて１式の２，４−ジク
ｐローＳ−フルオロ安息香臥を与え、それを次に塩化チ
オニルと反応させて式（１）の化合物を与えるか、或い
は （＆） 式（ｌ／）の２．４−ジクロロ−５−フルオ
ロ−１−トリクロロメチルベンゼンを触媒の存在下で水
と反応させるか、或いは （Ｄ２，４−ｆ）クロロ−５−フルオロベンザルクロラ
イドを硫酸を用いて式 ％式％ ヒトに転化し、それを次に塩素化して式（１）の化合物
を与える。
メチルベンゼンを硫酸と反応させて１式の２，４−ジク
ｐローＳ−フルオロ安息香臥を与え、それを次に塩化チ
オニルと反応させて式（１）の化合物を与えるか、或い
は （＆） 式（ｌ／）の２．４−ジクロロ−５−フルオ
ロ−１−トリクロロメチルベンゼンを触媒の存在下で水
と反応させるか、或いは （Ｄ２，４−ｆ）クロロ−５−フルオロベンザルクロラ
イドを硫酸を用いて式 ％式％ ヒトに転化し、それを次に塩素化して式（１）の化合物
を与える。
式（１）の２．４−ジターロー５−フルオロベンゾイル
クロライドの製造方法４提１供する。
クロライドの製造方法４提１供する。
反応方法（ａ）及び（６）の実施にｉいては、使用する
。
。
愉除は一般に約９５重ｉ１−強度の硫酸である。
一般に１反応方法（６）は１式（ＩＦ）の化合物を触媒
としてのＦｍｃｉ、の存在下で計算された量の水を用い
て部分的に加水分解することによ１行なわれる。
としてのＦｍｃｉ、の存在下で計算された量の水を用い
て部分的に加水分解することによ１行なわれる。
好適には１反応方法←）、（＆）及び（ｇ）で出発物質
として使用される式（ｌの化合物又は式（Ｖ）の化合物
はそれぞれ式 の３−アさノー４ 、 ａ−ｔ／り′ｃ１ａトルエンな
りアゾ化し、ジメチルアミンとカップリングさせ１反応
物を弗化水素酸と反応させ、そして弗素化された生成物
を熱分解して式 の３−フルオロ−４，６−シクロロトルエンヲ与え１式
（１）の化合物を塩素化し、そして式（１又は（Ｖ）の
希望する生成物を分離することにより得られる。
として使用される式（ｌの化合物又は式（Ｖ）の化合物
はそれぞれ式 の３−アさノー４ 、 ａ−ｔ／り′ｃ１ａトルエンな
りアゾ化し、ジメチルアミンとカップリングさせ１反応
物を弗化水素酸と反応させ、そして弗素化された生成物
を熱分解して式 の３−フルオロ−４，６−シクロロトルエンヲ与え１式
（１）の化合物を塩素化し、そして式（１又は（Ｖ）の
希望する生成物を分離することにより得られる。
詳細には１式（ｌｉ’）の化合物又は式（Ｙ）の化合物
の製造は下記の如くして一般的に行なわれる雪式（１）
の３−アミノ−４，６−ジクロロシルエンをＶアゾ化し
、ジアゾ浴液をジメチルアミンとカップリングさせて対
応するトリアゼンとし、それを過剰量の無水弗化水素酸
中で最初に２．４−Ｖりジロー５−メチルジアゾニウム
フルオライドに転化し、そして次に中間生成物を単離せ
ずに１３０〜１４０℃における熱分解によ）式（１）の
３−フルオロ−４，＠−１／／Ｉ＋！ロトルエンに転化
することによ〕式（１）の！！ 、４１／りｐロー５−
フルオ四ベンゾイルクロライドが製造される。
の製造は下記の如くして一般的に行なわれる雪式（１）
の３−アミノ−４，６−ジクロロシルエンをＶアゾ化し
、ジアゾ浴液をジメチルアミンとカップリングさせて対
応するトリアゼンとし、それを過剰量の無水弗化水素酸
中で最初に２．４−Ｖりジロー５−メチルジアゾニウム
フルオライドに転化し、そして次に中間生成物を単離せ
ずに１３０〜１４０℃における熱分解によ）式（１）の
３−フルオロ−４，＠−１／／Ｉ＋！ロトルエンに転化
することによ〕式（１）の！！ 、４１／りｐロー５−
フルオ四ベンゾイルクロライドが製造される。
（式（曹）の化合物は２，４−ジク四ロー５−メチルＶ
アゾニウムテトラフルオＯｆレートを１６０〜１ ？
Ｏ”Ｃにおいて熱分淋することによっても得られる。）
式（菖）の化合物を１１０−１６０℃において紫外線照
射下で塩素化すると混合物が生成し、それをｌｌＡｌ１
！ｉによシそれの成分である式（Ｗ）の２．４−ｙり四
ロー５−フルオ四−１−’）リクロｐメチルベンゼン及
び式（′Ｖ）の２．４−ｔ／クロ０−Ｓ−フルオ四ペン
デルク四ライドに分離できる。
アゾニウムテトラフルオＯｆレートを１６０〜１ ？
Ｏ”Ｃにおいて熱分淋することによっても得られる。）
式（菖）の化合物を１１０−１６０℃において紫外線照
射下で塩素化すると混合物が生成し、それをｌｌＡｌ１
！ｉによシそれの成分である式（Ｗ）の２．４−ｙり四
ロー５−フルオ四−１−’）リクロｐメチルベンゼン及
び式（′Ｖ）の２．４−ｔ／クロ０−Ｓ−フルオ四ペン
デルク四ライドに分離できる。
式（１）の化合−物に対応する真化物は下記の如くして
製造できる。
製造できる。
式＜”ａ）の化合物を塩化チオニルの技りに三臭化りん
で処理するなら％２，４−ジクロｐ−５−フルオ四ベン
ゾイルブロマイド（Ｎｌ）が得うレる。
で処理するなら％２，４−ジクロｐ−５−フルオ四ベン
ゾイルブロマイド（Ｎｌ）が得うレる。
！、４−Ｇ／クロＥｌ−５−フルオｐベンゾイルフルオ
ライド（Ｋ）は式（菖）の化合物から弗化水累改との反
応によ如製造できる。
ライド（Ｋ）は式（菖）の化合物から弗化水累改との反
応によ如製造できる。
本＠明に従う反応方法及び式（，１）の化合物に対応す
る美化物及び弗化物の製造方法並びに出発物質の糾造方
法を下記の反応酸に示す。
る美化物及び弗化物の製造方法並びに出発物質の糾造方
法を下記の反応酸に示す。
式（履）、Ｃｗ）、（Ｙ）、ＣＭ）及び（Ｎｌ）の出発
化合物も新蜆であシ、そして本発明の他の主題を形成し
ている。
化合物も新蜆であシ、そして本発明の他の主題を形成し
ている。
本発明に従う式（１）の化合物並びに式（■）の対応す
る臭化物及び式（ｌの弗化物を高活性殺舊薬に転化でき
る。（この転化は本発明と同一日の我々の前記の出願の
主題である）。
る臭化物及び式（ｌの弗化物を高活性殺舊薬に転化でき
る。（この転化は本発明と同一日の我々の前記の出願の
主題である）。
この転化は例えば下記の如くして実施できる８式（Ｉ）
＊（■）又は（ｌの化合物を式（Ｘ）のβ−シクロプロ
ピルアξノアクリル酸メチルエステルと反応させて式（
１）のアシル化された中間生成物（融点１４９〜１５０
℃）を介して式（Ｘ璽）のエステル（融点！２６〜２！
！８℃）を製造し、それをアルカリ性加水分解にかけて
式（Ｘ厘）の７−クロロ−１−シタロプロビル争６−フ
ルオジー１．４−ジヒドロ−４−オキソキノリ７−３−
力ｋｔｆ７ｖＩＩＩｔ（融点２３８〜２４０℃）を与
えることができる。後者をピペラジノと反応させて１式
０１）の１−シフ四プロピル−６−フルオロ−１，４−
ジヒドロ−４−オキソ−７−ピペラジノキノリン−３−
カルがン酸（分解点２５５〜２５１℃）を与える。この
化合物はダラム陽性及びグラム陽性の細菌に対する優れ
た活性によシ特徴づけられてお如、それはこの点Ｋｌｉ
しては米国特許４１４ａ７１９に相当するドイツ公−明
細書２，８０４０１１？から公知である化合物よりはる
か１１Ｃ９にれている。
＊（■）又は（ｌの化合物を式（Ｘ）のβ−シクロプロ
ピルアξノアクリル酸メチルエステルと反応させて式（
１）のアシル化された中間生成物（融点１４９〜１５０
℃）を介して式（Ｘ璽）のエステル（融点！２６〜２！
！８℃）を製造し、それをアルカリ性加水分解にかけて
式（Ｘ厘）の７−クロロ−１−シタロプロビル争６−フ
ルオジー１．４−ジヒドロ−４−オキソキノリ７−３−
力ｋｔｆ７ｖＩＩＩｔ（融点２３８〜２４０℃）を与
えることができる。後者をピペラジノと反応させて１式
０１）の１−シフ四プロピル−６−フルオロ−１，４−
ジヒドロ−４−オキソ−７−ピペラジノキノリン−３−
カルがン酸（分解点２５５〜２５１℃）を与える。この
化合物はダラム陽性及びグラム陽性の細菌に対する優れ
た活性によシ特徴づけられてお如、それはこの点Ｋｌｉ
しては米国特許４１４ａ７１９に相当するドイツ公−明
細書２，８０４０１１？から公知である化合物よりはる
か１１Ｃ９にれている。
本発明に従う式（璽）の化合物の式（Ｘ＊）の化合物へ
の転化を下記の反応式に示す。
の転化を下記の反応式に示す。
下記の実施例１〜３は本発明の式ＣＩ）の化合物の製造
方法を説明するためのものであり、一方実雄側４は出発
物質の製造を説明している。
方法を説明するためのものであり、一方実雄側４は出発
物質の製造を説明している。
実施例１
（反応方法（ロ））
７３０Ｉｉの９５−強度へｓｏ、を最初に加え、そして
３２３ｊ’の式（ｙ）の２．４−ジク四ロー５−フルオ
冒−１−トリク四四−メチルベンゼンを４０℃で激しく
攪拌しながら満々添加した０反応は徴発熱性であった。
３２３ｊ’の式（ｙ）の２．４−ジク四ロー５−フルオ
冒−１−トリク四四−メチルベンゼンを４０℃で激しく
攪拌しながら満々添加した０反応は徴発熱性であった。
満々添加を行なう速度は気体の発生が活発であるように
一節された。満々添加が完了した後に、気体の発生が完
了するまでさらに攪拌を続けた。パッチを氷上に注ぎ、
そして生成した結晶を吸引炉別し、Ｈ，０で充分洗浄し
た。注意深くＩＩｉ、燥すると、２Ｂ＄ＩＪＩＯ１４１
〜１４１００融点を有する式ＣＭ）の２．４−１）クロ
ロ−５−フルオロ安息番数を生成した。収率は９７チ〜
９８％の間であった。
一節された。満々添加が完了した後に、気体の発生が完
了するまでさらに攪拌を続けた。パッチを氷上に注ぎ、
そして生成した結晶を吸引炉別し、Ｈ，０で充分洗浄し
た。注意深くＩＩｉ、燥すると、２Ｂ＄ＩＪＩＯ１４１
〜１４１００融点を有する式ＣＭ）の２．４−１）クロ
ロ−５−フルオロ安息番数を生成した。収率は９７チ〜
９８％の間であった。
この化合物は、２．４−ジクロロー５−アｉノ安息香酸
中のアミノ基をこの目的用の公知の方法のｌ拙によシ例
えばパルツーシイマン反応によ〕。
中のアミノ基をこの目的用の公知の方法のｌ拙によシ例
えばパルツーシイマン反応によ〕。
弗素で轍換することによっても製造できる。
１８２１１の式（ｌの２，４−ジクロロ−５−フルオル
安息番数及び２５０−の塩化チオニルを最初に一緒に加
えた（戚ｓ ＳＯＣｊ＊ のモル比はｌ冨４である）。
安息番数及び２５０−の塩化チオニルを最初に一緒に加
えた（戚ｓ ＳＯＣｊ＊ のモル比はｌ冨４である）。
混合物を注意深くそして気体発生に適する速度で８８℃
に加熱し、そして気体の発生が完了するまでこの温度で
さらに攪拌した。過剰の５ＯＧ−を大気圧下でプリンＶ
を介して蒸留除去し、そして残渣をカラムによシ分別し
た。約２〜３Ｉの少量の最初の留分の後に、弐〇）の２
．４−ジクロロ−５−フルオ四安息香歇りロクイドが１
２１＠／！１０オリバールの沸点で蒸留された。屈折率
は外ｓＬ５フ２２であった。収率は理論値の８３〜５ｓ
ｓｏ間であった。
に加熱し、そして気体の発生が完了するまでこの温度で
さらに攪拌した。過剰の５ＯＧ−を大気圧下でプリンＶ
を介して蒸留除去し、そして残渣をカラムによシ分別し
た。約２〜３Ｉの少量の最初の留分の後に、弐〇）の２
．４−ジクロロ−５−フルオ四安息香歇りロクイドが１
２１＠／！１０オリバールの沸点で蒸留された。屈折率
は外ｓＬ５フ２２であった。収率は理論値の８３〜５ｓ
ｓｏ間であった。
式１）の化合物を塩化チオニルの代シに三臭化シんで処
理する＾ら、沸点１３４°／ ２１ ｔリパール及び％
に目、５９９１０式（■）の２．４−ジクロロ−５−フ
ルオロベンゾイルブロマイドが得られた。
理する＾ら、沸点１３４°／ ２１ ｔリパール及び％
に目、５９９１０式（■）の２．４−ジクロロ−５−フ
ルオロベンゾイルブロマイドが得られた。
実施例怠
（反応方法（ｈ））
５６３１（＝２モｙ）の式（ｌ／）の２．４−ジクロロ
−５・フルオロ−１−）ＩＪ／：１０／チルベンゼンを
最初に加えそして１２５’−１３０℃に加熱した。根跡
蓋のＦｍＣｋＣ新しい物質）の添加後に、５ｓＩＩの水
をこの温度でゆつく夛と満々添加した。直ちに活発な気
体発生が始まった０反応の開始時には満々添加速度は非
常にゆつ（シと保たれてい九が、気体発生が活発にな〕
はじめたときには満々と添加の実施速度を高めることが
できた。
−５・フルオロ−１−）ＩＪ／：１０／チルベンゼンを
最初に加えそして１２５’−１３０℃に加熱した。根跡
蓋のＦｍＣｋＣ新しい物質）の添加後に、５ｓＩＩの水
をこの温度でゆつく夛と満々添加した。直ちに活発な気
体発生が始まった０反応の開始時には満々添加速度は非
常にゆつ（シと保たれてい九が、気体発生が活発にな〕
はじめたときには満々と添加の実施速度を高めることが
できた。
反応に祉約４時間かかった。もはや気体の発生が与られ
なくなるまでさらに攪拌を続け、そして混合物を冷却し
、濾過し、そして蒸留した０式（１）の敵りｐライドは
最初の留分てはなく１２１°／２０ミリバールの沸点で
沸騰し、そしてそれは％″１１． ｒｓ ７ ’ｉ ２
の屈折率を有していた＝収率は理論値の８５％−９８９
６の間であった。
なくなるまでさらに攪拌を続け、そして混合物を冷却し
、濾過し、そして蒸留した０式（１）の敵りｐライドは
最初の留分てはなく１２１°／２０ミリバールの沸点で
沸騰し、そしてそれは％″１１． ｒｓ ７ ’ｉ ２
の屈折率を有していた＝収率は理論値の８５％−９８９
６の間であった。
実施例３
（反応方法（Ｃ））
６８１１１の９６９６強度為ｓｏ、を最初に加え、そし
て２６６１の式（Ｖ−）の２．４−ジクａｎ−５−フル
オロベンザルクロライドを３５Ｌ４０℃において約３Ａ
時間にわたって次々添加した。満々添加の実施速度は、
気体発生が活発であるように調節された。ｓ４々添加の
完了後に、気体発生が完了するまでさらにｊλ拌を約Ｗ
時間行なった。混合′物を氷上に注ぐと、生成物が結晶
の形で沈澱した。
て２６６１の式（Ｖ−）の２．４−ジクａｎ−５−フル
オロベンザルクロライドを３５Ｌ４０℃において約３Ａ
時間にわたって次々添加した。満々添加の実施速度は、
気体発生が活発であるように調節された。ｓ４々添加の
完了後に、気体発生が完了するまでさらにｊλ拌を約Ｗ
時間行なった。混合′物を氷上に注ぐと、生成物が結晶
の形で沈澱した。
結晶をＣＭ、 Ｃ−中に加え、有機揄を分離し、そして
それを水で１回洗浄した。それを次ＫＮａ、Ｓへ上で乾
燥し、そしてカラム蒸留にかけた。ｍ媒を蒸留除去し先
後に１式（■）の２．４−ジクシμｍ５−フルオロベン
ズアルデヒドは１１１”の沸点でＲｏｆリパールにおい
て沸騰した。収率は理論値の約１Ｓ％であった。対応す
る安息香眩が残渣中にａ’＋していた０式（■）のアル
デヒドは３９〜４１’Ｃの一点を有していた。
それを水で１回洗浄した。それを次ＫＮａ、Ｓへ上で乾
燥し、そしてカラム蒸留にかけた。ｍ媒を蒸留除去し先
後に１式（■）の２．４−ジクシμｍ５−フルオロベン
ズアルデヒドは１１１”の沸点でＲｏｆリパールにおい
て沸騰した。収率は理論値の約１Ｓ％であった。対応す
る安息香眩が残渣中にａ’＋していた０式（■）のアル
デヒドは３９〜４１’Ｃの一点を有していた。
式（Ｎｌ）の２．４−ジク四ロー５−フルオ四ベンズア
ルデヒドを１００℃において紫外−照射下で理論蓋のＣ
Ｉ、を用いて塩嵩化した。その後協にＩｌｌフ４８の屈
折率が得られた。糸に窒諏を泳し、そして混合物をカラ
ム蒸留にかけた。
ルデヒドを１００℃において紫外−照射下で理論蓋のＣ
Ｉ、を用いて塩嵩化した。その後協にＩｌｌフ４８の屈
折率が得られた。糸に窒諏を泳し、そして混合物をカラ
ム蒸留にかけた。
約＠１１（Ｄ＠初の留分の後に、式（ｌｏｇ、４−ジク
ロａ−１５−フルオロ安息香ばクロライドが沸点１１１
１＠／２０ ｔ Ｕパールで沸騰し丸、屈折率は鴨霞ｔ
１．５？２２であった。収率は理論値のＤ ７１９６であった。
ロａ−１５−フルオロ安息香ばクロライドが沸点１１１
１＠／２０ ｔ Ｕパールで沸騰し丸、屈折率は鴨霞ｔ
１．５？２２であった。収率は理論値のＤ ７１９６であった。
式（１）の化合物を無水弗化水素酸と反応させると、式
（ｗ）の２．４−ジクロ日−５−フルオロベンゾイルフ
ルオライド、沸点９８°／１５ミリバール及びｎ″１１
．５８５５％が得られた。
（ｗ）の２．４−ジクロ日−５−フルオロベンゾイルフ
ルオライド、沸点９８°／１５ミリバール及びｎ″１１
．５８５５％が得られた。
出発物質の製造
実施例４
ａ）式（厘）の２．４−９クロロ−５−フルオートルエ
ン ５２８ｊ’＋２）式（１）の３−アミ／ −ａ ＊ ６
−ジクロロトルエン（３モル）、Ｌ’ｌｌの水及ヒ６０
０ＩＩｊ（Ｑ＠ＨＣＩを最初に４ｊの三首フラスプ中に
加え、ＳＯ℃に１時間加熱し、冷却し、そして２４８Ｉ
の亜硝酸ナトリウム（１６モル）の４丁Ｏ―の水中溶液
を０°で滴々添加した。混合物をさらに３０分間攪拌し
、そしてその後吸引−過した。Ｖアゾｆ＃液が得られた
。
ン ５２８ｊ’＋２）式（１）の３−アミ／ −ａ ＊ ６
−ジクロロトルエン（３モル）、Ｌ’ｌｌの水及ヒ６０
０ＩＩｊ（Ｑ＠ＨＣＩを最初に４ｊの三首フラスプ中に
加え、ＳＯ℃に１時間加熱し、冷却し、そして２４８Ｉ
の亜硝酸ナトリウム（１６モル）の４丁Ｏ―の水中溶液
を０°で滴々添加した。混合物をさらに３０分間攪拌し
、そしてその後吸引−過した。Ｖアゾｆ＃液が得られた
。
５ｓｏＩＩの約４０−強度ジメチルアミン浴液、＆２ｊ
の水％９４’ｌｌｉの炭酸す） ＩＪウム及びＬ３ノの
クロ四ホルムを最初に１０ｊの三貰フラスコ中に加えた
。＠ジアゾ溶液１を−５Ｌ Ｏ”において約３０分間に
わたって加え、そして混合物を室温に暖めさらに蔓温で
８時間攪拌し、その後有機相を分離し、水で洗浄し、乾
燥し、そして濃縮した。収量＊６１０ＩＩの粗製トリア
ゼン、融点３８〜４０℃。
の水％９４’ｌｌｉの炭酸す） ＩＪウム及びＬ３ノの
クロ四ホルムを最初に１０ｊの三貰フラスコ中に加えた
。＠ジアゾ溶液１を−５Ｌ Ｏ”において約３０分間に
わたって加え、そして混合物を室温に暖めさらに蔓温で
８時間攪拌し、その後有機相を分離し、水で洗浄し、乾
燥し、そして濃縮した。収量＊６１０ＩＩの粗製トリア
ゼン、融点３８〜４０℃。
分解
９０ＯＮｊの無水弗化水素酸を最初に２１の攪拌されて
いるオートクレーブ中に加え、そして６１０１の粗製ト
リアゼン（約トｅの温かい融解物状）をｏ −ｌＯ”−
贈加えると、激しい発熱反応が生じた。反応混合物を次
に１３０〜１４０＠で５ＩＩｓパールにおいて約４時間
攪拌した。プンデンサを介して窒素を連続的に導入した
。
いるオートクレーブ中に加え、そして６１０１の粗製ト
リアゼン（約トｅの温かい融解物状）をｏ −ｌＯ”−
贈加えると、激しい発熱反応が生じた。反応混合物を次
に１３０〜１４０＠で５ＩＩｓパールにおいて約４時間
攪拌した。プンデンサを介して窒素を連続的に導入した
。
反応の完了後に混合物を冷却し、そして過剰の弗化水素
酸ｔ−室温で真空下で除去した。残渣を湿つｆｃまま処
理し、そして蒸留した。収量！ ８１！ＩＯ式（１）の
化合物（理論値の７７．７チ）、沸点１７５＠／１４ミ
リバール、融点：２！ｌ：ｓ町１．５２７Ｂ。
酸ｔ−室温で真空下で除去した。残渣を湿つｆｃまま処
理し、そして蒸留した。収量！ ８１！ＩＯ式（１）の
化合物（理論値の７７．７チ）、沸点１７５＠／１４ミ
リバール、融点：２！ｌ：ｓ町１．５２７Ｂ。
ｂ）式（Ｉ／）の２．４−ジクロロフルオロ−１−トリ
クロロメチルベンゼン及び式（Ｙ）の２゜４−ジクロロ
−５−フルオロベンザルクロライド 式（履）の２．４−ジクロロ−５−フルオートルエンを
最初に加え、そして紫外線照射下で１１０”〜１６０℃
の温度において屈折率ｎ萱が約Ｉｓフロ０となるまで塩
素化した。最初に反応は発熱的に進行した。ＣＩ、の通
湯量は理論的計算蓋よ〕約ｎｏ−多かった。
クロロメチルベンゼン及び式（Ｙ）の２゜４−ジクロロ
−５−フルオロベンザルクロライド 式（履）の２．４−ジクロロ−５−フルオートルエンを
最初に加え、そして紫外線照射下で１１０”〜１６０℃
の温度において屈折率ｎ萱が約Ｉｓフロ０となるまで塩
素化した。最初に反応は発熱的に進行した。ＣＩ、の通
湯量は理論的計算蓋よ〕約ｎｏ−多かった。
反応の完了後に系にＮ、を流し、そして混合物を銀で被
蝋されたジャケットのついたカラムｔｉして分別した。
蝋されたジャケットのついたカラムｔｉして分別した。
約８５−の希望する式（■）の２゜４−ジクロロ−５−
フルオロ−１−）ジクロロメチルベンゼンが’ｓ点１４
ｒｔ６７’ｔｓき１）ａｔ−ルの主留分として得られた
。生成物は５諺ＩＬ５７フ２の屈折率を有していた。
フルオロ−１−）ジクロロメチルベンゼンが’ｓ点１４
ｒｔ６７’ｔｓき１）ａｔ−ルの主留分として得られた
。生成物は５諺ＩＬ５７フ２の屈折率を有していた。
得られた議初の留分を次の塩素化で再使用できた。しか
しながら、式（Ｙ）の！、４−ｔ／りｎ。
しながら、式（Ｙ）の！、４−ｔ／りｎ。
−５−フルオロベンザルクロライドをそこから１２４°
７１８ ｔリパールの沸点で容品に単離することもでき
た。この生成物の屈折率は１１１、６６２１であった。
７１８ ｔリパールの沸点で容品に単離することもでき
た。この生成物の屈折率は１１１、６６２１であった。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、式 の２，４−ｙｌｓローＳ−フルオ四ベンゾイルクロライ
ｒ。 ′Ｌ（ロ）式 の宏、４−ジク四ａ−ｉ−フルオロー１−トリク１２四
メチルベンゼンをｍａｔと反応場せて１式の２，４−ジ
クロロ−５−フルオ膣安息香酸を与え、それを次に塩化
チオニルと反応させて式（１）の化合物を与えるか、或
いは （ｂ） 式（１／）の２．４−ジクロロ−５−フルオ
Ｅｌ−１−）リクμロメチルベンゼンを触媒の存在下で
水と反応させるか、或いは （６）式 ％式％ ライドを硫酸を用いて式 のｉ！、４−１／りＵロー５−フルオロベンズアルデヒ
ドに転化し、それを次に塩素化して式（’ｌ）の“化合
物を与える。特許請求の範囲第１項記載の２゜４−ｓ／
ジクロロ５−フルオｐペンゾイルクａツイドの製造方法
。 ＆ 約９５重に一強度の硫駿を使用する。彎許論求の範
囲第ｆｌ （（り又は３（Ｃ）項に記載の方法。 表 触媒がＦｍｃｉ、である１％許請求の範囲第１ （
６）項に記載の方法。 ４ 式（１／）の化合物又は式（’Ｖ ）の化合物が。 の３−アきノー４，６−ジク資ロトルエンなジアゾ化し
、ｙメチルアンンどカップリングさせ、生成物を弗化水
素酸と反応させ、そして弗素化させた生成物を熱分解し
て式 の３−フルオロ−４，−一ジクｐロトルエンを与え１式
（麗）の化合物を塩素化し、そして希望する式（ｌ又は
（Ｖ）の生成物を分離することによ）得られる。特許請
求の範囲第２〜４項のいずれかに記載の方法。 ａ 希望する式（Ｉ／）又は（Ｖ）の生成物を蒸省によ
シ分離する。特許請求の範囲第５項記載の方法。 ７、弗素化生成物を１８０〜１４０℃の温度で熱分解に
かけることを％黴とする。１１ｆ許訪求の範囲第５又は
６項に記載の方法。 ａ 式（１）の化合物を１１０〜１６０℃の温度におい
て紫外線照射下で塩素化する。７ＰｉＰ許−求のに囲路
５〜７項のいずれかに記載の方法。 亀 実質的に実施例１〜３のいずれかに記されている如
き、特許請求の範囲第１項記載の２，４−ジ１ｌｖｓロ
ー５−フルオロベンゾイルクセライドの製造方法。 ｌａ ％許請求の範囲絡２〜９項のいずれかに記載の
方法によシ製造された、２．４−ジクロ賞−５−フルオ
四ペンゾイルク四ライド。 ＩＬ ｇ、４−ジクａａ−ｊｉ−７ｋｋ膣安息香ｉｍ ＩＬ ２．４−′ｖり四ロー５−フルオ誼ベンゾイル
ブｏ−ｆイド。 １＆ ！２．４−ジクｐ四−５−フルオロベンゾイル
フルオライド。 １４Ｌ ２，４−ヅクａａ−５−７にオ誼へｙ ｙア
ルデヒド。 １１ ｇ、４−ｙクロロ−５−フルオーペンデルクロ
ライド。 １６、２，４−ジクロ１２−５−フルオロ−１−トリク
ロロメチルベンゼン １７．４，６争ゾク誼ａ−８−フルオレトルエン。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19813142856 DE3142856A1 (de) | 1981-10-29 | 1981-10-29 | Verfahren zur herstellung von 2,4-dichlor-5-fluor-benzoylchlorid |
| DE3142856.8 | 1981-10-29 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5874638A true JPS5874638A (ja) | 1983-05-06 |
| JPH0450296B2 JPH0450296B2 (ja) | 1992-08-13 |
Family
ID=6145082
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57126842A Granted JPS5874638A (ja) | 1981-10-29 | 1982-07-22 | １―置換―２，４―ジクロロ―５―フルオロベンゼン |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4439620A (ja) |
| JP (1) | JPS5874638A (ja) |
| DE (1) | DE3142856A1 (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59137429A (ja) * | 1983-01-21 | 1984-08-07 | バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト | 核ハロゲン化３−フルオロトルエン類とその製造方法 |
| JPS62108839A (ja) * | 1985-11-08 | 1987-05-20 | Asahi Glass Co Ltd | ３−フルオロ安息香酸類の製造方法 |
| JPS62192321A (ja) * | 1986-02-19 | 1987-08-22 | Bayer Japan Kk | 魚類用抗菌剤 |
| JPH02131447A (ja) * | 1988-04-15 | 1990-05-21 | Asahi Glass Co Ltd | ２―クロロ―４，５―ジフルオロ安息香酸誘導体 |
| JPH03161450A (ja) * | 1989-11-17 | 1991-07-11 | Asahi Glass Co Ltd | 新規フルオロベンゾトリクロリド化合物およびフルオロ安息香酸類の製造方法 |
| JPH06279411A (ja) * | 1984-06-04 | 1994-10-04 | Bayer Ag | キノリンカルボン酸誘導体 |
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|---|---|---|---|---|
| EP0125803A3 (en) * | 1983-04-27 | 1987-01-21 | FISONS plc | Pharmaceutically active dihydropyridines |
| US5262559A (en) * | 1983-07-18 | 1993-11-16 | Abbott Laboratories | Method of producing quinoline-3-carboxylic acids |
| US4721787A (en) * | 1984-05-10 | 1988-01-26 | Ciba-Geigy Corporation | Process for the preparation of benzo-(pyrano and thiopyrano)-pyridines |
| US5200548A (en) * | 1984-06-04 | 1993-04-06 | Bayer Aktiengesellschaft | 2,4,5-Trihalogeno- and 2,3,4,5-tetrahalogenobenzene derivatives |
| US5530158A (en) * | 1984-06-04 | 1996-06-25 | Bayer Aktiengesellschaft | 2,4,5-trihalogeno- and 2,3,4,5-tetrahalogenobenzene derivatives |
| DE3420796A1 (de) * | 1984-06-04 | 1985-12-05 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | 2,4,5-trihalogen- bzw. 2,3,4,5-tetrahalogenbenzolderivate und verfahren zu ihrer herstellung |
| DE3426482A1 (de) * | 1984-07-18 | 1986-01-30 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von halogenierten aroylessigestern |
| DE3502935A1 (de) * | 1984-09-29 | 1986-04-10 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | 3-amino-2-benzoyl-acrylsaeurederivate und ein verfahren zu ihrer herstellung |
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| US5591744A (en) * | 1987-04-16 | 1997-01-07 | Otsuka Pharmaceutical Company, Limited | Benzoheterocyclic compounds |
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| US4876387A (en) * | 1989-02-27 | 1989-10-24 | Occidental Chemical Corporation | Process for preparing 2,4,5-trifluorobenzoic acid |
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-
1981
- 1981-10-29 DE DE19813142856 patent/DE3142856A1/de active Granted
-
1982
- 1982-07-14 US US06/397,958 patent/US4439620A/en not_active Expired - Lifetime
- 1982-07-22 JP JP57126842A patent/JPS5874638A/ja active Granted
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Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4439620A (en) | 1984-03-27 |
| DE3142856A1 (de) | 1983-05-11 |
| DE3142856C2 (ja) | 1990-01-11 |
| JPH0450296B2 (ja) | 1992-08-13 |
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