JPH11255906A - 改質ポリエステル成形品の製造方法及びその成形品 - Google Patents
改質ポリエステル成形品の製造方法及びその成形品Info
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- JPH11255906A JPH11255906A JP10061830A JP6183098A JPH11255906A JP H11255906 A JPH11255906 A JP H11255906A JP 10061830 A JP10061830 A JP 10061830A JP 6183098 A JP6183098 A JP 6183098A JP H11255906 A JPH11255906 A JP H11255906A
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
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- Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 本発明の目的は、耐低温衝撃性、耐湿熱性を
維持しつつ、成形性に優れ、且つ繰り返し変形を受けて
も相剥離ないしフィブリル化しない、屈曲耐久性のある
改質ポリエステル成形品の製造方法、及びその成形品を
提供することにある。 【構成】 芳香族ジカルボン酸を主たる酸成分、脂肪族
ジオ−ルを主たるグリコール成分とするポリエステル
と、変性ポリオレフィンとから成る改質ポリエステル組
成物から成形品を製造するに際し、エチレン・アクリレ
ート共重合体を配合することを特徴とする改質ポリエス
テル成形品の製造方法、及びその成形品。
維持しつつ、成形性に優れ、且つ繰り返し変形を受けて
も相剥離ないしフィブリル化しない、屈曲耐久性のある
改質ポリエステル成形品の製造方法、及びその成形品を
提供することにある。 【構成】 芳香族ジカルボン酸を主たる酸成分、脂肪族
ジオ−ルを主たるグリコール成分とするポリエステル
と、変性ポリオレフィンとから成る改質ポリエステル組
成物から成形品を製造するに際し、エチレン・アクリレ
ート共重合体を配合することを特徴とする改質ポリエス
テル成形品の製造方法、及びその成形品。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は改質ポリエステル成形品
の製造方法及びそれによって得られた成形品に関する。
その目的とするところは、耐低温衝撃性、或いは耐湿熱
性を維持しつつ射出及び押出成形性に優れ、且つ変形さ
れても相剥離ないしはフィブリル化しない成形品の製造
方法及びそれから成る成形品を提供することにある。
の製造方法及びそれによって得られた成形品に関する。
その目的とするところは、耐低温衝撃性、或いは耐湿熱
性を維持しつつ射出及び押出成形性に優れ、且つ変形さ
れても相剥離ないしはフィブリル化しない成形品の製造
方法及びそれから成る成形品を提供することにある。
【０００２】
【従来の技術】従来よりポリエステルは化学的、機械的
性質が優れているために、繊維、フィルム、工業用樹
脂、ボトル等、広く色々な用途に使用されている。これ
らのポリエステルは、近年特に自動車、電気・電子部品
のみならず、一般工業用途においても過酷な条件下に使
用されるようになってきている。かかる用途において、
従来のポリエステルは耐低温衝撃性が不十分であり、ま
た高温高湿下で加水分解を受けやすく、その使用に限界
があった。
性質が優れているために、繊維、フィルム、工業用樹
脂、ボトル等、広く色々な用途に使用されている。これ
らのポリエステルは、近年特に自動車、電気・電子部品
のみならず、一般工業用途においても過酷な条件下に使
用されるようになってきている。かかる用途において、
従来のポリエステルは耐低温衝撃性が不十分であり、ま
た高温高湿下で加水分解を受けやすく、その使用に限界
があった。
【０００３】ポリエステル樹脂の耐低温衝撃性の改善に
あっては、ゴム質等を一成分に用いたコア／シェルタイ
プの衝撃吸収剤、ポリエステル末端と反応する官能基を
もった変性ポリオレフィン等の配合が一部で実施されて
いる。
あっては、ゴム質等を一成分に用いたコア／シェルタイ
プの衝撃吸収剤、ポリエステル末端と反応する官能基を
もった変性ポリオレフィン等の配合が一部で実施されて
いる。
【０００４】他方、ポリエステルの加水分解に対して
は、末端のカルボキシル基によって促進されることは古
くから知られており、これらを解決するために、低温溶
融重合、固相重合等によってポリエステルの末端カルボ
キシル基濃度を低く押さえる方法、アルカリ性化合物、
ジグリシジルテレフタレート、ポリカルボジイミド、エ
チレンカーボネート、イミダゾリン化合物等、末端カル
ボキシル基と反応する化合物を添加する方法等があり、
これらのうちのいくつかは既に実用化されている。しか
し、重合法による場合はある程度の生産性を犠牲にせざ
るを得ず、また反応性化合物の添加による場合は反応の
結果生成する低分子物質の影響や、溶融成形の際の分解
の問題等があり、より過酷な条件で使用される用途に関
しては、更なる改善が求められている。
は、末端のカルボキシル基によって促進されることは古
くから知られており、これらを解決するために、低温溶
融重合、固相重合等によってポリエステルの末端カルボ
キシル基濃度を低く押さえる方法、アルカリ性化合物、
ジグリシジルテレフタレート、ポリカルボジイミド、エ
チレンカーボネート、イミダゾリン化合物等、末端カル
ボキシル基と反応する化合物を添加する方法等があり、
これらのうちのいくつかは既に実用化されている。しか
し、重合法による場合はある程度の生産性を犠牲にせざ
るを得ず、また反応性化合物の添加による場合は反応の
結果生成する低分子物質の影響や、溶融成形の際の分解
の問題等があり、より過酷な条件で使用される用途に関
しては、更なる改善が求められている。
【０００５】これらの問題を解決するために、末端カル
ボキシル基濃度を反応によって低下させ、且つ溶融成形
時の粘度を下げるために、グリシジル基等によって変性
されたポリオレフィン配合することも知られている。こ
の場合ガラス転移点も同時に下げるために、或いは更に
ポリエステルとの相溶性を上げるために、例えばエチレ
ン・アルキルアクリレ−ト・グリシジルタ−ポリマ−等
を使用すると、溶融成形中にアクリレートが一部分解し
てカルボキシル基が新たに生成し、これがポリエステル
の加水分解を促進してしまう。この欠点を防ぐために変
性ポリオレフィンはアルキルアクリレートを含んだター
ポリマーではなく、エチレン・グリシジルコポリマーに
限定せざるを得ない。しかしエチレン・グリシジルコポ
リマーを使用すると、分子末端はポリエステルと反応し
てはいるものの、ポリエチレン部分のポリエステルとの
相溶性が十分でなく、成形品が使用中に屈曲等の繰り返
し変形を受けると相分離を起こし、場合によってはフィ
ブリル化して成形品の外観を損ねるばかりでなく、製品
としての性能も低下し、解決が求められていた。
ボキシル基濃度を反応によって低下させ、且つ溶融成形
時の粘度を下げるために、グリシジル基等によって変性
されたポリオレフィン配合することも知られている。こ
の場合ガラス転移点も同時に下げるために、或いは更に
ポリエステルとの相溶性を上げるために、例えばエチレ
ン・アルキルアクリレ−ト・グリシジルタ−ポリマ−等
を使用すると、溶融成形中にアクリレートが一部分解し
てカルボキシル基が新たに生成し、これがポリエステル
の加水分解を促進してしまう。この欠点を防ぐために変
性ポリオレフィンはアルキルアクリレートを含んだター
ポリマーではなく、エチレン・グリシジルコポリマーに
限定せざるを得ない。しかしエチレン・グリシジルコポ
リマーを使用すると、分子末端はポリエステルと反応し
てはいるものの、ポリエチレン部分のポリエステルとの
相溶性が十分でなく、成形品が使用中に屈曲等の繰り返
し変形を受けると相分離を起こし、場合によってはフィ
ブリル化して成形品の外観を損ねるばかりでなく、製品
としての性能も低下し、解決が求められていた。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、耐低温
衝撃性、耐湿熱性を維持しつつ、且つ屈曲疲労にも耐え
る成形品を得るべく鋭意検討の結果、グリシジル共重合
体と同時にエチレン共重合体を配合させることによって
その目的を達せられることを見い出し、本発明に到達し
た。
衝撃性、耐湿熱性を維持しつつ、且つ屈曲疲労にも耐え
る成形品を得るべく鋭意検討の結果、グリシジル共重合
体と同時にエチレン共重合体を配合させることによって
その目的を達せられることを見い出し、本発明に到達し
た。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明は、芳香族ジカル
ボン酸を主たる酸成分、脂肪族ジオ−ルを主たるグリコ
ール成分とするポリエステルと、変性ポリオレフィンと
から成る改質ポリエステル組成物から成形品を製造する
に際し、エチレン・アクリレート共重合体を配合するこ
とを特徴とする改質ポリエステル成形品の製造方法、及
びそれから製造された成形品である。
ボン酸を主たる酸成分、脂肪族ジオ−ルを主たるグリコ
ール成分とするポリエステルと、変性ポリオレフィンと
から成る改質ポリエステル組成物から成形品を製造する
に際し、エチレン・アクリレート共重合体を配合するこ
とを特徴とする改質ポリエステル成形品の製造方法、及
びそれから製造された成形品である。
【０００８】本発明において、「ポリエステル」とは、
芳香族ジカルボン酸を主たる酸成分、脂肪族ジオ−ルを
主たるグリコール成分とするポリエステルである。「芳
香族ジカルボン酸」としては、テレフタル酸、ナフタレ
ンジカルボン酸、イソフタル酸、ジフェニルジカルボン
酸、ジフェニルエーテルジカルボン酸、ジフェニルスル
ホンジカルボン酸、ジフェニルケトンジカルボン酸等が
例示される。「脂肪族ジオール」としては、エチレング
リコール、トリメチレングリコール、テトラメチレング
リコール、ヘキサメチレングリコール等が例示される。
ここで「主たる」とは、特に限定しないが、概ね８０モ
ル％をいう。２０モル％未満の範囲で他の酸成分、ヒド
ロキシ成分等が共重合されていてもよい。又ポリエステ
ルが実質的に直鎖状である範囲で、３官能基以上の多官
能化合物も使用できる。これらの中で、ポリエチレンテ
レフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレ
ンテレフタレートが好ましい。該ポリエステルは従来公
知の溶融重合法によって製造されるが、必要に応じて固
相重合法によってもよい。
芳香族ジカルボン酸を主たる酸成分、脂肪族ジオ−ルを
主たるグリコール成分とするポリエステルである。「芳
香族ジカルボン酸」としては、テレフタル酸、ナフタレ
ンジカルボン酸、イソフタル酸、ジフェニルジカルボン
酸、ジフェニルエーテルジカルボン酸、ジフェニルスル
ホンジカルボン酸、ジフェニルケトンジカルボン酸等が
例示される。「脂肪族ジオール」としては、エチレング
リコール、トリメチレングリコール、テトラメチレング
リコール、ヘキサメチレングリコール等が例示される。
ここで「主たる」とは、特に限定しないが、概ね８０モ
ル％をいう。２０モル％未満の範囲で他の酸成分、ヒド
ロキシ成分等が共重合されていてもよい。又ポリエステ
ルが実質的に直鎖状である範囲で、３官能基以上の多官
能化合物も使用できる。これらの中で、ポリエチレンテ
レフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレ
ンテレフタレートが好ましい。該ポリエステルは従来公
知の溶融重合法によって製造されるが、必要に応じて固
相重合法によってもよい。
【０００９】本発明において、「変性ポリオレフィン」
とは、不飽和エポキシド或いはその誘導体とグラフト又
は共重合されているポリオレフィンである。変性ポリオ
レフィンであっても、不飽和酸或いはその無水物等誘導
体とグラフト又は共重合されているポリオレフィンは、
本発明の対象外である。その理由はポリエステルと反応
した結果生成したカルボキシル基がポリエステルの加水
分解を促進するからである。不飽和エポキシドで変性さ
れた変性ポリオレフィンの具体例としてはエチレン・グ
リシジルコポリマ−、プロピレン・グリシジルタ−ポリ
マ−、ブチレン・グリシジルコポリマー等が例示され
る。これらのうちターポリマーはコポリマーより耐熱性
が劣るため、コポリマーが好ましく、エチレン・グリシ
ジルコポリマーが特に好ましい。これらは通常公知の方
法で重合される。
とは、不飽和エポキシド或いはその誘導体とグラフト又
は共重合されているポリオレフィンである。変性ポリオ
レフィンであっても、不飽和酸或いはその無水物等誘導
体とグラフト又は共重合されているポリオレフィンは、
本発明の対象外である。その理由はポリエステルと反応
した結果生成したカルボキシル基がポリエステルの加水
分解を促進するからである。不飽和エポキシドで変性さ
れた変性ポリオレフィンの具体例としてはエチレン・グ
リシジルコポリマ−、プロピレン・グリシジルタ−ポリ
マ−、ブチレン・グリシジルコポリマー等が例示され
る。これらのうちターポリマーはコポリマーより耐熱性
が劣るため、コポリマーが好ましく、エチレン・グリシ
ジルコポリマーが特に好ましい。これらは通常公知の方
法で重合される。
【００１０】本発明に於いて、ポリエステル組成物中に
占める該変性ポリオレフィンの割合は、目的と用途によ
って異なるが、通常はポリエステルに対して３０重量％
以下、好ましくは２０重量％以下である。
占める該変性ポリオレフィンの割合は、目的と用途によ
って異なるが、通常はポリエステルに対して３０重量％
以下、好ましくは２０重量％以下である。
【００１１】本発明に於いて、「エチレン・アクリレー
ト共重合体」とは、エチレン単位を主とし、アクリル酸
アルキルエステル単位を従とする共重合体である。エチ
レン含有量は６０％以上、好ましくは７０％以上であ
る。また、アルキルエステルとしては、炭素数が８以
下、好ましくは４以下であり、具体的にはメチル、エチ
ル、ブチル等が挙げられる。これらの中で、エチレン・
メチルアクリレート、エチレン・ブチルアクリレート等
の共重合体が好ましい例として挙げられる。
ト共重合体」とは、エチレン単位を主とし、アクリル酸
アルキルエステル単位を従とする共重合体である。エチ
レン含有量は６０％以上、好ましくは７０％以上であ
る。また、アルキルエステルとしては、炭素数が８以
下、好ましくは４以下であり、具体的にはメチル、エチ
ル、ブチル等が挙げられる。これらの中で、エチレン・
メチルアクリレート、エチレン・ブチルアクリレート等
の共重合体が好ましい例として挙げられる。
【００１２】本発明に於いて、エチレン・アクリレート
共重合体の配合量は、該変性ポリオレフィンに対して３
−４０重量％であることが好ましい。３重量％未満であ
ると、相剥離防止の効果は少なく、また４０重量％を越
えるとポリエステルの耐熱性を低下させる場合がある。
エチレン・アクリレート共重合体が一部熱分解して発生
したカルボキシル末端基によって、ポリエステルの湿熱
劣化を促進することもあるので、可能な限り少ない方が
好ましい。更に好ましくは５−３５重量％である。
共重合体の配合量は、該変性ポリオレフィンに対して３
−４０重量％であることが好ましい。３重量％未満であ
ると、相剥離防止の効果は少なく、また４０重量％を越
えるとポリエステルの耐熱性を低下させる場合がある。
エチレン・アクリレート共重合体が一部熱分解して発生
したカルボキシル末端基によって、ポリエステルの湿熱
劣化を促進することもあるので、可能な限り少ない方が
好ましい。更に好ましくは５−３５重量％である。
【００１３】ポリエステルにエチレン・グリシジル共重
合体とエチレン・アクリレート共重合体を併用すること
によって、低温衝撃性、耐湿熱劣化性を保持しつつ、耐
屈曲疲労性が向上する理由は明らかではない。しかし、
エチレン・アクリレート共重合体はエチレン・グリシジ
ル共重合体より熱安定性に劣るがエチレン・アクリレー
ト・グリシジルターポリマーよりは耐熱性に優れるた
め、エチレン・グリシジル共重合体とエチレン・アクリ
レート共重合体とを組み合わせることにより、エチレン
・アクリレート・グリシジルターポリマー並の低温衝撃
性、相溶性を維持しつつ、耐湿熱性も同時に改善される
ものと推定される。
合体とエチレン・アクリレート共重合体を併用すること
によって、低温衝撃性、耐湿熱劣化性を保持しつつ、耐
屈曲疲労性が向上する理由は明らかではない。しかし、
エチレン・アクリレート共重合体はエチレン・グリシジ
ル共重合体より熱安定性に劣るがエチレン・アクリレー
ト・グリシジルターポリマーよりは耐熱性に優れるた
め、エチレン・グリシジル共重合体とエチレン・アクリ
レート共重合体とを組み合わせることにより、エチレン
・アクリレート・グリシジルターポリマー並の低温衝撃
性、相溶性を維持しつつ、耐湿熱性も同時に改善される
ものと推定される。
【００１４】本発明の組成物には、従来公知の酸化防止
剤、熱分解防止剤、紫外線吸収剤、耐加水分解改良剤、
着色剤（染料、顔料）、帯電防止剤、導電剤、結晶核
剤、結晶促進剤、可塑剤、易滑剤、潤滑剤、離型剤、難
燃剤、難燃助剤、補強用充填材（ガラス繊維、ガラスビ
ーズ、炭素繊維、アラミド繊維等）等を本発明の特性を
損なわない範囲で任意に含有せしめることが出来る。例
えば、補強用充填材の場合は、その表面処理剤、収束剤
等にも本発明の目的を損ねないようなものを選択する注
意が必要である。
剤、熱分解防止剤、紫外線吸収剤、耐加水分解改良剤、
着色剤（染料、顔料）、帯電防止剤、導電剤、結晶核
剤、結晶促進剤、可塑剤、易滑剤、潤滑剤、離型剤、難
燃剤、難燃助剤、補強用充填材（ガラス繊維、ガラスビ
ーズ、炭素繊維、アラミド繊維等）等を本発明の特性を
損なわない範囲で任意に含有せしめることが出来る。例
えば、補強用充填材の場合は、その表面処理剤、収束剤
等にも本発明の目的を損ねないようなものを選択する注
意が必要である。
【００１５】本発明に於いて 「成形品」とは、射出成
形品、押出成形品等をいう。射出成形品としては一般の
電気・電子部品、自動車部品等が挙げられ、溶融押出成
形品としては繊維、フイルム、シ−ト、チューブ、パイ
プ等が例示される。
形品、押出成形品等をいう。射出成形品としては一般の
電気・電子部品、自動車部品等が挙げられ、溶融押出成
形品としては繊維、フイルム、シ−ト、チューブ、パイ
プ等が例示される。
【００１６】本発明の組成物は、成形に際してポリエス
テルと変性ポリオレフィン、及び／又はエチレン・アク
リレート共重合体とを予め溶融混合した方が相剥離防止
に対する効果は大きいが、ポリエステル成形品の耐熱
性、耐湿熱性の観点から熱履歴は少ない方がよく、先端
にダルメージ、マドック等のミキシングゾーンをもうけ
たタイプのスクリューを用いて直接押出成形することが
好ましい。勿論各成分を成形機に供給し、直接射出成形
することも可能である。
テルと変性ポリオレフィン、及び／又はエチレン・アク
リレート共重合体とを予め溶融混合した方が相剥離防止
に対する効果は大きいが、ポリエステル成形品の耐熱
性、耐湿熱性の観点から熱履歴は少ない方がよく、先端
にダルメージ、マドック等のミキシングゾーンをもうけ
たタイプのスクリューを用いて直接押出成形することが
好ましい。勿論各成分を成形機に供給し、直接射出成形
することも可能である。
【００１７】
【実施例】以下、実施例によって本発明を具体的に説明
するが、本発明はこれだけに限定されるものでないこと
は言うまでもない。尚、本実施例に於いて「部」、
「％」は全て重量部、重量％を意味する。また実施例中
の各特性値は以下の方法によって測定した。 （１）ＭＦＲ（単位：ｇ／１０分） ＩＳＯ１１３３に準じ、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重に
て測定した。 （２）固有粘度 フェノール／テトラクロロエタン（重量比６０／４０）
の混合溶媒を用い、３５℃にて測定した溶液粘度から算
出した。 （３）末端カルボキシル基濃度 Ａ．Ｃｏｎｉｘの方法（Ｍａｋｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅ
ｍ．，２６巻、２２６頁）により測定した。 （４）耐低温衝撃性 ＩＳＯ１７９に準じ、−４０℃に保持したノッチ付きテ
ストピースのシャルピー衝撃強度を測定した。
するが、本発明はこれだけに限定されるものでないこと
は言うまでもない。尚、本実施例に於いて「部」、
「％」は全て重量部、重量％を意味する。また実施例中
の各特性値は以下の方法によって測定した。 （１）ＭＦＲ（単位：ｇ／１０分） ＩＳＯ１１３３に準じ、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重に
て測定した。 （２）固有粘度 フェノール／テトラクロロエタン（重量比６０／４０）
の混合溶媒を用い、３５℃にて測定した溶液粘度から算
出した。 （３）末端カルボキシル基濃度 Ａ．Ｃｏｎｉｘの方法（Ｍａｋｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅ
ｍ．，２６巻、２２６頁）により測定した。 （４）耐低温衝撃性 ＩＳＯ１７９に準じ、−４０℃に保持したノッチ付きテ
ストピースのシャルピー衝撃強度を測定した。
【００１８】本発明に用いた各樹脂は以下の通りであ
る。 Ａ−１：グリシジルメタクリレ−ト８％を含むＭＦＲ５
のエチレン・グリシジルメタクリレ−トコポリマ−。 Ａ−２：グリシジルメタクリレ−ト８％、メチルアクリ
レート２８％を含むＭＦＲ６のエチレン・グリシジルメ
タクリレ−トターポリマ−。 Ｂ−１：メチルアクリレート９重量％を共重合された、
ＭＦＲ２のポリエチレン。 Ｂ−２：メチルアクリレート２８重量％を共重合され
た、ＭＦＲ７のポリエチレン。 Ｂ−３：ブチルアクリレート１７重量％を共重合され
た、ＭＦＲ７のポリエチレン。
る。 Ａ−１：グリシジルメタクリレ−ト８％を含むＭＦＲ５
のエチレン・グリシジルメタクリレ−トコポリマ−。 Ａ−２：グリシジルメタクリレ−ト８％、メチルアクリ
レート２８％を含むＭＦＲ６のエチレン・グリシジルメ
タクリレ−トターポリマ−。 Ｂ−１：メチルアクリレート９重量％を共重合された、
ＭＦＲ２のポリエチレン。 Ｂ−２：メチルアクリレート２８重量％を共重合され
た、ＭＦＲ７のポリエチレン。 Ｂ−３：ブチルアクリレート１７重量％を共重合され
た、ＭＦＲ７のポリエチレン。
【００１９】
【実施例１、２，比較例１−３】固有粘度０．８、末端
カルボキシル基濃度３０のポリブチレンテレフタレート
（以下ＰＢＴと略記する）に対し、前記Ａ，Ｂの各樹脂
を重量比でＰＢＴ／Ａ−１／Ｂ−３＝９５／５／０（サ
ンプルａ、比較例１）、９５／４／１（サンプルｂ、実
施例１）、９５／２／３（サンプルｃ、比較実施例
２）、ＰＢＴ／Ａ−２／Ｂ−３＝９５／４／１（サンプ
ルｄ、比較例２）の割合に混合し、２３０〜２５０℃に
設定した型締力８０トンの射出成形機にて衝撃テスト用
テストピース、及びヒンジ部をもったテストピースを成
形した。低温衝撃値は、サンプルａ，ｂ，ｃ、ｄ共８−
１０ＫＪ／ｍ２前後であり、Ａ，Ｂいずれをも配合しな
かったブランクのＰＢＴ（２ＫＪ／ｍ２、比較例３）に
比べて優れていた。しかし、室温２０００回の繰り返し
屈曲テストをした所、サンプルｂ，ｃ、ｄは異常なかっ
たのに対して、サンプルａはヒンジ部に相剥離が僅かに
認められ、又、沸騰水中１００時間処理後の強度保持率
は、サンプルｂが９５％、サンプルｃが９０％であった
のに対して、サンプルｄは８７％以下に低下していた。
因みにＡ，Ｂいずれをも配合しなかったブランクのＰＢ
Ｔは保持率８０％にすぎなかった。
カルボキシル基濃度３０のポリブチレンテレフタレート
（以下ＰＢＴと略記する）に対し、前記Ａ，Ｂの各樹脂
を重量比でＰＢＴ／Ａ−１／Ｂ−３＝９５／５／０（サ
ンプルａ、比較例１）、９５／４／１（サンプルｂ、実
施例１）、９５／２／３（サンプルｃ、比較実施例
２）、ＰＢＴ／Ａ−２／Ｂ−３＝９５／４／１（サンプ
ルｄ、比較例２）の割合に混合し、２３０〜２５０℃に
設定した型締力８０トンの射出成形機にて衝撃テスト用
テストピース、及びヒンジ部をもったテストピースを成
形した。低温衝撃値は、サンプルａ，ｂ，ｃ、ｄ共８−
１０ＫＪ／ｍ２前後であり、Ａ，Ｂいずれをも配合しな
かったブランクのＰＢＴ（２ＫＪ／ｍ２、比較例３）に
比べて優れていた。しかし、室温２０００回の繰り返し
屈曲テストをした所、サンプルｂ，ｃ、ｄは異常なかっ
たのに対して、サンプルａはヒンジ部に相剥離が僅かに
認められ、又、沸騰水中１００時間処理後の強度保持率
は、サンプルｂが９５％、サンプルｃが９０％であった
のに対して、サンプルｄは８７％以下に低下していた。
因みにＡ，Ｂいずれをも配合しなかったブランクのＰＢ
Ｔは保持率８０％にすぎなかった。
【００２０】
【実施例３、４、比較例４】固有粘度１．０、末端カル
ボキシル基濃度１０のポリエチレンテレフタレート（以
下ＰＥＴと略記する）に対し前記Ａ，Ｂ成分を、ＰＥＴ
／Ａ−１／Ｂ−１＝９５／５／０（サンプルｅ、比較例
４）、９５／４／１（サンプルｆ，実施例３）、ＰＥＴ
／Ａ−１／Ｂ−２＝９５／４／１（サンプルｇ、実施例
４）の割合になるように比例供給し、先端にダルメージ
タイプの混練ゾーンのあるスクリューをもった押出機に
より、押し出し、最大延伸倍率の９２％の倍率で延伸
後、３％の弛緩熱処理を施して１５００デニール／１９
２フィラメントのマルチフィラメントを得た。これを封
管中湿熱劣化処理を行ったところ、４８時間後の強度保
持率はサンプルｅ，ｆは約９５％、サンプルｇは９０％
で良好であった。しかし室温で５００回の耐折試験を行
ったところ、サンプルｅが約３０％フィブリル化してい
たのに対し、サンプルｆは５％、サンプルｇは１％にす
ぎず、優れた耐屈曲疲労性を示した。
ボキシル基濃度１０のポリエチレンテレフタレート（以
下ＰＥＴと略記する）に対し前記Ａ，Ｂ成分を、ＰＥＴ
／Ａ−１／Ｂ−１＝９５／５／０（サンプルｅ、比較例
４）、９５／４／１（サンプルｆ，実施例３）、ＰＥＴ
／Ａ−１／Ｂ−２＝９５／４／１（サンプルｇ、実施例
４）の割合になるように比例供給し、先端にダルメージ
タイプの混練ゾーンのあるスクリューをもった押出機に
より、押し出し、最大延伸倍率の９２％の倍率で延伸
後、３％の弛緩熱処理を施して１５００デニール／１９
２フィラメントのマルチフィラメントを得た。これを封
管中湿熱劣化処理を行ったところ、４８時間後の強度保
持率はサンプルｅ，ｆは約９５％、サンプルｇは９０％
で良好であった。しかし室温で５００回の耐折試験を行
ったところ、サンプルｅが約３０％フィブリル化してい
たのに対し、サンプルｆは５％、サンプルｇは１％にす
ぎず、優れた耐屈曲疲労性を示した。
【発明の効果】以上説明したように、本発明は、ポリエ
ステルにエチレン・グリシジル共重合体と共にエチレン
・アクリレート共重合体を配合することによって、耐低
温衝撃性、耐湿熱性を維持しつつ、繰り返し変形によっ
ても相剥離やフィブリル化せず、外観良好且つ耐久性の
ある成形品を得ることが出来る。
ステルにエチレン・グリシジル共重合体と共にエチレン
・アクリレート共重合体を配合することによって、耐低
温衝撃性、耐湿熱性を維持しつつ、繰り返し変形によっ
ても相剥離やフィブリル化せず、外観良好且つ耐久性の
ある成形品を得ることが出来る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｌ 67/02 Ｃ０８Ｌ 67/02
Claims (6)
- 【請求項１】 芳香族ジカルボン酸を主たる酸成分、脂
肪族ジオ−ルを主たるグリコール成分とするポリエステ
ルと、変性ポリオレフィンとから成る改質ポリエステル
組成物から成形品を製造するに際し、エチレン・アクリ
レート共重合体を配合することを特徴とする改質ポリエ
ステル成形品の製造方法。 - 【請求項２】 変性ポリオレフィンが、不飽和エポキシ
ド・エチレン共重合体であることを特徴とする請求項１
記載の改質ポリエステル成形品の製造方法。 - 【請求項３】 請求項１において、エチレン・アクリレ
ート共重合体の配合量が、該変性ポリオレフィンに対し
て３−４０重量％であることを特徴とする請求項１記載
の改質ポリエステル成形品の製造方法。 - 【請求項４】 エチレン・アクリレート共重合体におい
て、エチレン含有量が６０％以上であることを特徴とす
る請求項１記載の改質ポリエステル成形品の製造方法。 - 【請求項５】 請求項１の成形品が射出成形法、溶融押
出法によって成形されたことを特徴とする請求項１記載
の改質ポリエステル成形品の製造方法。 - 【請求項６】 溶融押出成形品が繊維、フイルム、シ−
ト、チューブ、パイプの群から選ばれた少なくとも一種
であることを特徴とする請求項５記載の改質ポリエステ
ル成形品。
Priority Applications (10)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10061830A JPH11255906A (ja) | 1998-03-13 | 1998-03-13 | 改質ポリエステル成形品の製造方法及びその成形品 |
| PT99917865T PT990013E (pt) | 1998-03-13 | 1999-03-15 | Metodo de producao de artigos moldados em poliester modificado e os artigos moldados obtidos |
| AU35999/99A AU3599999A (en) | 1998-03-13 | 1999-03-15 | A method of producing modified polyester moulded articles, and said moulded articles |
| AT99917865T ATE281495T1 (de) | 1998-03-13 | 1999-03-15 | Verfahren zur herstellung von modifizierten polyester-formkörpern und diese formkörper |
| DK99917865T DK0990013T3 (da) | 1998-03-13 | 1999-03-15 | Fremgangsmåde til fremstilling af modificerede, stöbte polyesterartikler, samt de stöbte artikler |
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| EP99917865A EP0990013B1 (en) | 1998-03-13 | 1999-03-15 | A method of producing modified polyester moulded articles, and said moulded articles |
| ES99917865T ES2233038T3 (es) | 1998-03-13 | 1999-03-15 | Un metodo de producir articulos moldeados de poliester modificado, y dichos articulos moldeados. |
| US09/423,524 US6579943B1 (en) | 1998-03-13 | 1999-03-15 | Method of producing modified polyester moulded articles, and said moulded articles |
| DE69921574T DE69921574T2 (de) | 1998-03-13 | 1999-03-15 | Verfahren zur herstellung von modifizierten polyester-formkörpern und diese formkörper |
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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| JP10061830A JPH11255906A (ja) | 1998-03-13 | 1998-03-13 | 改質ポリエステル成形品の製造方法及びその成形品 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11255906A true JPH11255906A (ja) | 1999-09-21 |
Family
ID=13182415
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10061830A Pending JPH11255906A (ja) | 1998-03-13 | 1998-03-13 | 改質ポリエステル成形品の製造方法及びその成形品 |
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| Country | Link |
|---|---|
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| EP (1) | EP0990013B1 (ja) |
| JP (1) | JPH11255906A (ja) |
| AT (1) | ATE281495T1 (ja) |
| AU (1) | AU3599999A (ja) |
| DE (1) | DE69921574T2 (ja) |
| DK (1) | DK0990013T3 (ja) |
| ES (1) | ES2233038T3 (ja) |
| PT (1) | PT990013E (ja) |
| WO (1) | WO1999047604A1 (ja) |
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| US8680167B2 (en) * | 2006-01-27 | 2014-03-25 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Molding compositions containing fillers and modified polybutylene terephthalate (PBT) random copolymers derived from polyethylene terephthalate (PET) |
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| US7923506B2 (en) * | 2006-01-27 | 2011-04-12 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Molding compositions containing modified polybutylene terephthalate (PBT) random copolymers derived from polyethylene terephthalate (PET) |
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|---|---|---|---|---|
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| FR2625215B1 (fr) * | 1987-12-23 | 1990-04-27 | Charbonnages Ste Chimique | Compositions thermoplastiques a base de polyester sature et articles moules les contenant |
| JPH01247454A (ja) * | 1988-03-29 | 1989-10-03 | Nippon Petrochem Co Ltd | ポリエステル樹脂組成物 |
| IT1250738B (it) * | 1991-08-02 | 1995-04-21 | Donegani Guido Ist | Composizioni termoplastiche ad elevata tenacita' e resistenza all'urto |
| DE69219548T2 (de) * | 1991-10-09 | 1997-09-04 | Sumitomo Chemical Co | Verfahren zur Herstellung von verstärkten kristallinen technischen Kunststoffen |
| US5849846A (en) | 1994-07-25 | 1998-12-15 | Advanced Cardiovascular Systems, Inc. | Balloons for medical catheters |
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-
1998
- 1998-03-13 JP JP10061830A patent/JPH11255906A/ja active Pending
-
1999
- 1999-03-15 DE DE69921574T patent/DE69921574T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-03-15 WO PCT/EP1999/002052 patent/WO1999047604A1/en active IP Right Grant
- 1999-03-15 ES ES99917865T patent/ES2233038T3/es not_active Expired - Lifetime
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- 1999-03-15 AT AT99917865T patent/ATE281495T1/de not_active IP Right Cessation
- 1999-03-15 DK DK99917865T patent/DK0990013T3/da active
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- 1999-03-15 AU AU35999/99A patent/AU3599999A/en not_active Abandoned
- 1999-03-15 EP EP99917865A patent/EP0990013B1/en not_active Expired - Lifetime
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