JPS5822149B2 - 新規カルボン酸エステル、その製造法およびそれを有効成分とする殺虫、殺ダニ剤 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は下記一般ａ）で示されるカルボン酸工ステル、
その製造法およびそれを有効成分として含有する殺虫、
殺ダニ剤に関するものである。

（式中、Ｒ１は次の一般式 （ＩＩ）または （ＩＩＩ）で示される基 を表わし、Ｒ２は一般式 で示される基を表わす。

ここにＸはフッ素原子、塩素原子または臭素原子を表わ
し、Ｙは水素原子、メチル基、フッ素原子、塩素原子ま
たは臭素原子を表わす。

）シクロプロパンカルボン酸エステル系の殺虫剤として
は、今までに各種のものが知られており除虫菊成分のな
かにも数種のものが存在する。

今日使用されている多くの殺虫剤のなかでこれ等除虫菊
成分が殺虫効力の優れていることに加え、人畜に対する
毒性の低さと害虫に対する速効性さらには耐薬剤性を生
じさせ難いこと等の殺虫剤としての優秀性の故に衛生害
虫および農園芸害虫防除に広く用いられてきた。

しかし、その反面、高価なために使用に際し経済的な面
から適用範囲に限界がある等の欠点もあり、これまで多
くの研究者により多数の類縁化合物が合成されてきた。

本発明者らは、ヒレスロイド系殺虫剤の上述した諸々の
長所を合せ持ちしかも経済性においても優れた化合物を
探索した結果、一般ｇＩ）で示される本発明化合物がこ
れらの目的に合致する特性を有することを見出した。

次に本発明化合物が特に有効な具体的害虫名をあげる。

Ｉ Ｈｅｍ１ｐｔｅｒａ （半翅目） １、 Ｄｅｌｐｈａｃｉｄａｅ （ウンカ類）：例え
ば、Ｓｏｇａｔｅｌｌａ ｆｕｒｃｉｆｅｒａ １セ
ジロウンカ）、Ｎｉ１ａｐａｒｖａｔａ ｌｕｇｅｎｓ
（トビイロウンカ）、Ｌａｏｄｅｌｐｈａｘ ５ｔｒ
ｉａｔｅｌｌｕｓ （ヒメトビウンカ）２、 Ｄｅｌ
ｔｏｃｅｐｈａｌｉｄａｅ （ヨコバイ類）：例えばＮ
ｅｐｈｏｔｅｔｔｉｘ ｃｉｎｃｔｉｃｅｐｓ （ツマ
グロヨコｐイλＴｅｔｔｉｇｅｌｌａ ｖｉｒｉｄｉｓ
（オオヨコバイ）、Ｉｎａｚｕｍａｄｏｒｓａｌｉｓ
（イナズマヨコバイ）３、 Ａｐｈｉｄｉｄａｅ
（アブラムン類）：例えば、Ｒｈｏｐａｌｏｓｉｐｈｕ
ｍ ｐａｄｉ （ムギクビレアブラムシ）、Ｍｙｚｕ
ｓ ｐｅｒｓｉｃａｅ （モモアカアブラムシ）４、
Ｐｅｎｔａｔｏｍｉｄａｅ （カメムシ類）：例えば
、Ｎｅｚａｒａ ａｎｔｅｎｎａｔａ （アオクサカメ
ムシ）、Ｅｙｓａｒｃａｒｉｓ ｖｅｎｔｒａｌｉｓ
（シラホシカメムシ）２ Ｌｅｐｉｄｏｐｔｅｒａ
（鱗翅目）：例えば、Ａｒｃｈｉｐｓ ｆｕｍｉｆｅ
ｒａｎａ（スフｃ′）レースバッドワーム）Ｃｈｉｌｏ
５ｕｐｐｒｅｓｓａｌｉｓ にカメイチュウ）Ｃｕａ
ｐｈａ １ｏｃｒｏｃｉｓ ｍｅｄｉｎａｌ ｉｓ
（フフ′ンメイガ゛）Ｇａｌｌｅｒｉａ ｍｅｌ １ｏ
ｎｅｌ ｌａ （ハチミツガ）Ｄｅｎｄｒｏｌ ｉｍｕ
ｓ ５ｐｅｃｔａｂｉ Ｉｉｓ （マツカレハ）Ｍａｌ
ａｃｏｓｏｍａ ｎｅｕｓｔｒｉａ（オビカレハ）Ｓ
ｐｏｄｏｐｔｅｒａ ｌ１ｔｕｒａ （ハスモンヨトウ
）３ Ｃｏ１ｅｏｐｔｅｒａ （鞘翅目）：例えばＴ
ｒｉｂｏｌｉｕｍ ｃａｓｔａｎｅｕｍ （コクヌスト
モドキ）Ｏｕｌｅｍａ ｏｒｙｚａｅ （イネドロオイ
ムシ）Ｅｃｈｉｎｏｃｎｅｍｕｓ ｓｑｕａｍｅｕｓ
（イネゾウムシ）４ Ｄｉｐｔｅｒａ （双翅目）
：例えばＭｕｓｃａ ｄｏｍｅｓｔｉｃａ （イエバエ
）Ａｅｄｅｓ ａｅｇｙｐｔｉ （ネックイシマガ）Ａ
ｎｏｐｈｅｌｅｓ ｓｐ、（ハマダラカの一種）Ｃｕｌ
ｅｘ ｐｉｐｉｅｎｓ ｐａｌｌｅｎｓ （アカイエカ
）Ａｇｒｏｍｙｚａ ｏｒｙｚａｅ （イネハモグリバ
エ）５ ０ｒｔｈｏｐｔｅｒａ （直翅目）：例えばＢ
ｌａｔｔｅｌｌａ ｇｅｒｍａｎｉｃａ （チャバネゴ
キブリ）Ｏｘｙａ ｙｅｚｏｅｎｓｉｓ （コバネイナ
ゴ）６ Ａｃａｒｉｎａ （ダニ目）：例えばＴｅｔ
ｒａｎｙｃｈｕｓ ｃｉｎｎａｂａｒｉｎｕｓ にセ
ナミノ汐″−）Ｔｅｔｒａｎｙｃｈｕｓ Ｕｒｔｉｃａ
ｅ （ナミハダニ）０１ｉｇｏｎｙｃｈｕｓ ｈｏｎｄ
ｏｅｎｓｉｓ （スギツバダニ）Ｐａｎｏｎｙｃｈｕｓ
ｃｉｔｒｉ （ミカンハダニ）一般ｇＩ）で示される
本発明化合物は一般ｍ（式中、Ｒ１は前記と同じ意味を
有する。

）で示されるカルボン酸またはその反応性誘導体と一般
式り （式中、Ｚは水酸基、塩素原子または臭素原子を表わし
、Ｒ２は前記と同じ意味を有する。

）で示されるアルコールまたはその反応性誘導体とを反
応させる方法または一般式■ （式中、Ｑは塩素原子または臭素原子を表わし、Ｒ１は
前記と同じ意味を有する。

）で示されるカルボン酸ハライドと一般式■（式中、Ｒ
２は前記と同じ意味を有する。

）で示されるアルデヒドおよびアルカリ金属の青酸塩を
反応させる方法により収率よく得ることができ、また一
般ｇＩ）においてＲ１が前記一般ｇｌｌ）で示される基
である時は一般式（ト） （式中、ＸおよびＲ２は前記と同じ意味を有する。

）で示されるカルボン酸エステルを臭素化することによ
り収率よく得ることができる。

ここにいう一般ｍで示されるカルボン酸の反応性誘導体
としてはカルボン酸ハライド、カルボン酸無水物、カル
ボン酸の第３級有機塩基の塩またはカルボン酸のアルカ
リ金属塩を挙ることができる。

なお、本発明に関する化合物にはアルコール成分および
酸成分の不斉炭素原子に基づく光学異性体が存在するが
、それらも全て本発明に含まれる。

以下に本発明におけるカルボン酸エステルの製法の概略
を例示する。

（合成法Ａ）アルコールとカルボン酸ハライドとの反応
による方法 一般式（至） （式中、Ｒ２は前記と同じ意味を有する。

）で示されるアルコールと一般式■ （式中、Ｒ１およびＱは前記と同じ意味を有する。

）で示されるカルボン酸ハライド、好ましくは酸クロラ
イドを不活性溶媒（例えばベンゼン、トルエン、エーテ
ル、ヘキサン等）中、脱酸剤（例えばピリジン、 トリ
エチルアミン等）の存在下内温−３０℃〜１００℃にて
３０分〜１０時間反応させて目的のエステルを得る。

（合成法Ｂ）アルコールとカルボン酸との反応による方
法 一般式（ＸＤ （式中、馬は前記と同じ意味を有する。

）で示されるアルコールと一般式（至） （式中、Ｒ１は前記と同じ意味を有する。

）で示されるカルボン酸とを脱水縮合剤（例えばジシク
ロへキシルカルボジイミド等）の存在下不活性溶媒（例
えばベンゼン、トルエン、キシレン等）中、内温Ｏ℃〜
１５０℃にて３０分〜１０時間反応させて目的のエステ
ルを得る。

（合成法Ｃ）ハライドとカルボン酸の第３級有機塩基の
塩との反応による方法 一般式（イ） （式中、Ｚ′は塩素原子または臭素原子を表わし、Ｒ２
は前記と同じ意味を有する。

）で示されるハライドと一般式（ト） （式中、Ｒ１は前記と同じ意味を有する。

）で示されるカルボン酸とを不活性溶媒（例えばアセト
ン、ベンゼン、ジオキサン等）中、第３級有機塩基（例
えばトリエチルアミン、 トリメチルアミン等）存在下
内温０℃〜１５０℃にて３０分〜１０時間反応させて目
的のエステルを得る。

（合成法Ｄ）ハライドとカルボン酸のアルカリ金属塩と
の反応による方法 一般式（イ） （式中、Ｚ′およびＲ２は前記と同じ意味を有する。

）で示されるハライドと一般式（ｘｉ ） （式中、Ｍはアルカリ金属を表わし、Ｒ１は前記と同じ
意味を有する。

）で示されるカルボン酸のアルカリ金属塩とを水−不活
性溶媒（例えばトルエン、ヘプタン、ベンゼン等）の２
相系で相間移動触媒（例えばテトラ−ｎ−ブチルアンモ
ニウムブロマイド、ベンジルトリエチルアンモニウムク
ロライド等）の存在下内温Ｏ℃〜１５０℃にて３０分〜
１０時間反応させて目的のエステルを得る。

（合成法Ｅ）アルデヒド、アルカリ金属の青酸塩および
酸ハライドとの反応による方 法 ＜Ｅ −ｉ ＞ 一般Ｉ （式中、Ｒ２は前記と同じ意味を有する。

）で示されるアルデヒド、アルカリ金属の青酸塩および
一般式（ト） （式中、ＱおよびＲ１は前記と同じ意味を有する。

）で示されるカルボン酸ハライドとを不活性溶媒（例え
ばベンゼン、トルエン等）中、相間移動触媒（例えばジ
ベンゾ−１８−クラウン−６、ジシクロへキシル−１８
−クラウン−６等）の存在下内温０℃〜１５０℃にて３
０分〜２０時間反応させて目的のエステルを得る。

（Ｅ−２） 一般Ｉ （式中、Ｒ２は前記と同じ意味を有する。

）で示されるアルデヒド、アルカリ金属の青酸塩および
一般式（イ） （式中、ＱおよびＲ１は前記と同じ意味を有する。

）で示されるカルボン酸ハライドとを水−不活性溶媒（
例えばベンゼン、ヘキサン、トルエン等）の２相系で相
間移動触媒（例えばテトラ−ｎ−ブチルアンモニウムブ
ロマイド、ベンジルトリエチルアンモニウムクロライド
等）の存在下内温Ｏ℃〜１００℃にて３０分〜１０時間
反応させて目的のエステルを得る。

（合成法Ｆ）エステルの臭素化反応による方法一般式（
ト） （式中、ＸおよびＲ２は前記と同じ意味を有する。

）で示されるカルボン酸エステルと臭素とを不活性溶媒
（例えば四塩化炭素、塩化メチレン、クロルベンゼン等
）中内温−３０℃〜１００℃にて３０分〜２０時間反応
させて目的のエステルを得る。

前述の合成法に従って合成した本発明カルボン酸エステ
ルを次に示す。

次に本発明化合物の合成法につき、以下の実施例を以っ
て更に詳細に説明する。

実施例 １化合物（２）の合成 ６−フェノキシ−２−ピリジル−α−シアンメタノール
１３．６ ？ （６，０ｍｍｏｉ ）、ベンゼン１０
ｍ１、ピリジン０．９５１（１２ｍｍｏ ｌ ）からな
る溶液に水冷下内温５℃以下で撹拌しながらｇ−シス、
トランス−２，２ジメチル−３−（１，２−ジブロモ−
２，２−ジクロロエチル）シクロ７’ｏ／−ｅンカルボ
ン酸クロライド２．３３ ？ （６，０ｍｍｏ ｌ ）
ヲベンゼン５ｍｌに溶かした液を滴下する。

滴下完了後室温で一夜撹拌し、次いで反応液に水を加え
て分液する。

有機層は５係塩酸、飽和炭酸ナトリウム水溶液、飽和食
塩水の順で洗滌し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後溶
媒を留去する、残渣をシリカゲルをつめたカラムクロマ
トグラフィーより精製し、３．２９ ｆの６−フェノキ
シ−２−ピリジル−α−シアノメチルＵ−シス、トラン
ス−２，２−ジメチル−３−（１，２−ジブロモ−２，
２−ジ）クロロエチル）シクロプロパンカルボキシレー
トを淡黄色液体として得た。

（収率９５％）実施例 ２化合糎３）の合成 青酸ナトリウム０．３７ ｆ （７，５ｍｍｏ ｌ ）
およびベンジルトリエチルアンモニウムクロライド
０．２５ｆ（１，１ｍｍｏｌ）を水５ｍ／、に溶かし、
ここに撹拌下室源にて６−（４−フルオロフェノキシ）
−２−ピリジンカルボアルデヒド１．０９ ｆ （５，
０ｍｍｏ ｌ ）およびｄｔ−シス、トランス２，２−
ジメチル−３−（１，２−ジブロモ−２，２−ジクロロ
エチル）シクロプロパンカルボン酸クロ。

ライド２．０３ ｆ （５，２５ｍｍｏ ｌ ）をトル
エン１０ｍ／。

に溶かした液を滴下する。

滴下完了後同一温度にて５時間撹拌を続行する。

生じた反応液は飽和食塩水で洗滌した無水硫酸ナトリウ
ムで乾燥する。

溶媒を留去することにより２．９２ ｆの６−１（４−
フルオロフェノキシ）−２−ピリジル−α−シアノメチ
ルＵ−シス、トランス−２゜２−ジメチル−３−（１，
２−ジブロモ−２゜２−ジクロロエチル）シクロプロパ
ンカルボキシレートが淡黄色液体として得られた。

（収率・９８係） 実施例 ３化合物（１）の合成 青酸ナトリウム０．４４ ｙ（９，０ｍｍｏ ｌ ）お
よびベンゾ−１８−クラウン−６，０，１ｆ をベンゼ
ン１０ｍｔに懸濁させ、ここに撹拌しながら室温にて６
−フェノキシ−２−ピリジンカルボアルデヒド１．２０
？ （６，０ｍｍｏ ｌ ）および２，２．３３−テ
トラメチルシクロプロパンカルボン酸クロライド１．ｏ
１グ（６，３ｍｍ ｏ Ｉ ）をベンゼン１０ｍｔに溶
かした液を滴下する。

滴下完了後−夜撹拌を続行する。

生じた反応液は飽和食塩水で洗滌した後濃縮する。

残渣をシリカゲルをつめたカラムクロマトグラフィーに
より精製し、２．０Ｏｒの６−フェノキシ−２−ピリジ
ル−α−シアノメチル２．２，３，３−テトラメチルシ
クロプロパンカルボキシレートを淡黄色液体として得た
。

（収率９５係）実施例 ４化合物（７）の合成 ６−フェノキシ−２−ピリジル−α−シアンメチルブロ
マイド１．７３ ｆ （６，０１師ｏｆ）をトルエン１
０ｍｔに溶かした液にナトリウムα−ｔ−ランス−２，
２−ジメチル−３−（１、２、２。

２−テトラブロモエチル）シクロプロパンカルボキシレ
ート３，４６１（７，２ｍｍｏ ｌ ）とテトラ−ｎ−
ブチルアンモニウムブロマイド０．０１８欣０２５ｍｍ
ｏｌ）を水１０ｍｔに溶かした液を加え内温７０〜８０
℃にて５時間撹拌する。

生じた反応液は飽和食塩水で洗滌した後無水硫酸すｔ−
ＩＪウムで乾燥する。

溶媒を留去することにより３．８０１の６−フェノキシ
−２−ピリジル−α−シアンメチルｄ−トランス−２，
２−ジメチル−３−（１，２，２，２−テトラブロモエ
チル）シクロプロパンカルボキシレートを橙色液体とし
て得た。

（収率９５係）実施例 ５化合物（６）の合成 ６−フェノキシ−２−ピリジル−α−シアノメチルｄ−
シス−２，２−ジメチル−３−（２゜２−ジブロモビニ
ル）シクロプロパンカルボキシレート３．０４ Ｓ’
（６，０ｍｍｏ ｌ ）を四塩化炭素２０ｍ１に溶かし
、撹拌子内温２０℃で臭素１．０６ｒ（６，６ｍｍｏ
ｌ ）を四塩化炭素５ｍｔに溶かした液を滴下する。

完了後−夜撹拌を続行する。生じた反応液は１０係亜硫
酸ナトリウム水溶液次いで飽和食塩水で洗１滌した後無
水硫酸ナトリウムで乾燥し濃縮する）。

残渣をシリカゲルをつめたカラムクロマトグラフィーに
より精製し、３．８４１の６−フェノキシ−２−ピリジ
ル−α−シアノメチルｄ−シス−２，２−ジメチル−３
−（１，２，２，２−テトラブロモエチル）シクロプ０
／々ンカルボキシレートを淡黄色液体として得た。

（収率９６係）上述の実施例によって得られた本発明化
合物を実際に施用する場合には他の成分を加えずに単味
の形でも使用できうるが、防除薬剤として使いやすくす
るため担体を配合して製剤とし、これを必要に応じ希釈
するなどして適用するのが一般的である。

製剤化にあたっては一般農薬に準じて何らの特別の条件
を必要とせず、当業技術者の熟知する方法によって乳剤
、水利剤、粉剤、粒剤、微粒剤、油剤、エアゾール、加
熱燻蒸剤（蚊取線香、電気蚊取等）、フオツギング等の
煙霧剤、非加熱燻蒸剤、毒餌等の任意の剤型に調製でき
これらを夫々の目的に応じた各種の用途に供しうる。

さらにこれらの化合物は２種以上の配合使用によって、
より優れた殺虫力を発現させることも可能であり、さら
にピレスロイド用共力剤であるα−（２−（２−ブトキ
シエトオキシ）エトオキシ〕−４，５−メチレンジオキ
シ−２−プロピルトルエン（ピペロニルブトキサイドと
称する）、１゜２−メチレンジオキシ−４−（２−（オ
クチルサルフィニル）プロピルトルンゼン（サルホキサ
イドと称する）、４−（３，４−メチレンジオキシフェ
ニル）−５−メチル−１，３−ジオキサン（サフロキサ
ンと称する）、Ｎ−（２−エチルヘキシル）−ビシクロ
〔２，２，１〕へブタ−５−エン−２，３−ジカルボキ
シイドミ（ＭＧＫ−２６４と称する）、オクタクロロジ
プロピルエーテル（Ｓ−４２１と称する）、イソポルニ
ールチオシアノアセテート（サーナイトと称する）等、
その他のアレスリン、ピレトリンに対して有効な既知の
共力剤と混合使用することによって、その殺虫効果を増
強することもできる。

なお、一般の菊酸エステル系化合物と異なり本発明化合
物は光、熱、酸化等には比較的安定性が高いが著しい酸
化的条件下で特に必要を感するときは酸化防止剤あるい
は紫外線吸収剤たとえばＢＨＴ、ＢＨＡのようなフェノ
ール誘導体、ヒス・フェノール誘導体またフェニール−
α−ナフチルアミン、フェニル−β−ナフチルアミン、
フェネチジンとアセトンの縮合物等のアリールアミン類
あるいはベンゾフェノン系化合物類を安定剤として適Ｎ
加えることによって、より効果の安定した組成物を得る
ことができる。

また他の生理活性物質、たとえばアレスリン、Ｎ−（ク
リサンセモキシメチル）−３，４，５゜６−テトラヒド
ロフタルイミド（以下テトラメスリンと称する）、５−
ベンジル−３−フリルメチルクリサンセメート（以下レ
スメスリンと称する）、３−フェノキシベンジルクリサ
ンセメート、５−プロパルギルフルフリルクリサンセメ
ート、２−メチル−５−プロパルギル−３−フリルメチ
ルクリサンセメートおよびこれらのｄ−４ランス第−菊
酸エステル、ｄ−シス、トランス第一菊酸エステルある
いは除虫菊エキス、ｄ−アレスロロンのｄ−１ランス第
−菊酸またはｄ−シス、トランス第一菊酸エステル、そ
の他既知のシクロプロパンカルボン酸エステルのほか、
０，０−ジメチル−〇−（３−メチル−４−ニトロフェ
ニル）ホスホロチオエート（フェニトロチオンと称する
）、０゜０−ジメチル−０−４−シアノフェニルホスホ
ロチオエート（サイアノフォスと称する）、０．０−ジ
メチル−〇−（２，２−ジクロルビニル）−ホスフェー
ト（ジクロロボスと称する）などの有機燐系殺虫剤、■
−ナフチルーＮ−メチルカーバメート、３，４−ジメチ
ルフェニル−Ｎ−メチルカーバメート、メタ−トリル−
Ｎ−メチルカーバメート０−ｓｅｃ−ブチルフェニル−
Ｎ−メチルカーバメート、０−ｉｓｏ−プロポキシフェ
ニル−Ｎ−メチルカーバメートなとのカーバメート系殺
虫剤、その他の殺虫剤あるいは殺菌剤、殺線虫剤、殺ダ
ニ剤、除草剤、植物生長調節剤、肥料、ＢＴ剤、ＢＭ剤
等の微生物農薬、昆虫ホルモン剤その他の農薬等と混合
することによってさらに効力のすぐれた多目的組成物を
作ることもでき、それらの配合による効力の相乗効果も
期待できる。

次に本殺虫、殺ダニ剤の製剤例をあげる。

製剤例 １ 本発明化合物（１）〜０１）の各々１０部、それら（こ
各々乳化剤（ツルポール３００５Ｘ（東邦化学登録商標
名））１５部、キジロール７５部を加え、これらをよく
撹拌混合溶解すれば各々の乳剤を得る。

製剤例 ２ 本発明化合物（１）〜０１）の各々１部に各々ＰＡＰ（
イソプロピルアシドホスフェート）０．３部を加え、ア
セトン２０部に溶解し、３００メツシュクレー９８．７
部を加え、捕潰器中にて充分撹拌混合した後、アセトン
を蒸発除去すれば各々の粉剤を得る。

製剤例 ３ 本発明化合物（１）〜０１）の各々０．２部に各々ｍ
−トリル−Ｎ−メチルカーバメート２部を加え、さらに
各々ＰＡＰ （前出）０，３部を加えてアセトン２０部
に溶解し、３００メツシユ・クレー９７．５部を加え、
捕潰器中にて充分撹拌混合１゜た後、アセトンを蒸発除
去すれば各々の粉剤を得る。

製剤例 ４ 本発明化合物（１）〜（１１）１０部に、乳化剤（ツル
ポール５Ｍ−２００（東邦化学登録商標名））５部をよ
く混合し、３００メツシュケイソウ士８５部を加え、播
潰器中にて充分撹拌混合すれば水和剤を得る。

製剤例 ５ 本発明化合物（υ〜（１１）１０部に１−ナフチル−Ｎ
−メチルカーバメート５部を加え、乳化剤（ツルポール
５Ｍ−２００（前出））５部をよく混合し、３００メツ
シュケイソウ士８０部を加工、播潰器中にて充分撹拌混
合すれば各々の水和剤を得る。

製剤例 ６ 本発明化合物（１）〜←υ０．５部を各々白灯油に溶解
し、全体を１００部とすれば各々の油剤を得るＯ 製剤例 ７ 本発明化合物（６） ０．４部、アレスリン０．２部脱
臭灯油１３．４部と乳化剤（アトモス３００（アトラス
ケミカル社登録商標名））１部とを混合し、純水５０部
を加えて乳化させたのち脱臭ブタン、脱臭プロパンの３
：１混合物３５部とともにエアゾール容器に充填すれば
ウォーター・ベースエアゾールを得る。

製剤例 ８ 本発明化合物（１） ０．３ ｆにアレスリン０．３２
を加え、メタノール２０ｍｔに溶解し、線香用担体（タ
ブ粉：粕粉：木粉を３：５：１の割合で混合）９９．４
ｙと均一に撹拌混合し、メタノールを蒸散させた後、水
１５０ｍ７を加え充分練り合わせたものを成型乾燥すれ
ば蚊取線香を得る。

製剤例 ９ 本本発明化合物（１）、ｏ、 １ ｆにアレスリンのｄ
−１−ラ′ス第−菊酸エステル０．０２２ Ｂ ＨＴ
Ｏ，０５２１ピペロニルブトキサイド０．１１を加え、
適量のクロロホルムに溶解し、３．５ｃｍ×１．５ｃｒ
ｒｌ厚す０．３Ｃｎ７の石綿の・表面に均等に吸着させ
同じ大加熱繊維燻蒸組成物が得られる。

繊維性担体は石綿のほかパルプ板等の同等効果をもつも
のを石綿のほかパルプ板等の同等効果をもつものを使用
することができる。

かくして得られた本発明組成物の殺虫効果は以下のとお
りである。

試験例 １イエバエに対する殺虫効果 直径５．５ｃｍのポリエチレンカップの底に同大のＦ紙
を敷く。

製剤例１で得られた乳剤の水による２００倍希釈液（５
００ｐｐｍ相当）０．７ｍ／ＳをＰ紙の上に滴下する。

餌としてショ糖３ｏｒｒｔを沢紙上に入れる。

、その中にイエバエ離放中１０頭を放ち、フタをして４
８時間後にその生死を調査し死虫率を求めた。

（２反復）実験例 ２ツマグロヨコバイに対する殺虫効
力製剤例１で得られた下記の本発明化合物の１０％乳剤
を水で１０００倍に希釈した液（１００ｐｐｍ相当）を
１８０ｍ１プラスチックカッフ植え播種１力月のイネに
、ターンテーブル上で１５ｍ１／２カツプ散布する。

風乾後金網籠で覆い、カーバメイト抵抗性ツマグロヨコ
バイ成虫を約１５頭放飼する。

２４時間後に生死を調査する。

また残効性を調べるために散布３日後と７日後にも同様
に成虫し、それぞれ２４時間後に生死を調査した（２反
復）。

試験例 ３ハスモンヨトウに対する殺虫効力せ藍葉を、
製剤例１で示す下記の乳剤の水による所定濃度の希釈液
に１分間浸漬し風乾する。

直径９ｃｒｒＬ１高さ４（１；７７１のプラスチックカ
ップ内に処理策およびハスモンヨトウ４令幼虫１０頭を
入れ、２６℃人口気象室内に保管し２４時間後に生死を
調査した。

試験例 ４ニセナミハダニに対する防除効果播種５日後
の鉢植えツルナシインゲン４葉に１葉当り１０頭のニセ
ナミハダニ雌成虫を寄生させ、２７℃恒温室で保管する
。

６日後、製剤例１によって得られた下記の乳剤を水で有
効成分５００ ｐｐｍに希釈した薬液をターンテーブル
上で１鉢あたり１ｏｃｃ散布する。

１０日口径葉植のニセナミハダニ雌成虫数を数える。

効果判定基準は＋＋ １葉に雌成虫が０〜９頭寄生して
いる。

十 〃 １０〜３０頭 〃−
〃 ３１頭以上 〃 とした。

その結果は下のようである。・試験例 ５ １０万分の１アールのワグネルポット植え分けつ期イネ
にペルジャーダスターを用い製剤例３で示した粉剤を１
０ａあたり３に９の割合で散布し、金網ケージで各植物
をおおう。

各ゲージ内にツマグロヨコバイ成虫およびヒメトビウン
カ成虫を各々約１５頭放飼する。

ポットは温室内に保管し２４時間後に生死を観察したと
ころいずれの粉剤によっても両種の害虫をｔｏｏ％殺虫
することができた。

試験例 ６ カンベルのターン・テーブル法〔ソープアンド・サニタ
リイ・ケミカルスｖｏｌ １４Ａ６ 。

１１９頁（１９３８））により、イエバエ成虫一群約１
００頭を使用して、製剤例６によって得られた各油剤の
５ｍｔをスプレーし、１０分間降下噴霧に曝露すれば黒
山こはいずれの油剤によっても１００％のバエを殺虫す
ることができた。

試験例 ７ 製剤例７によって得られたエアゾールのイエバエ成虫に
対する殺虫効果をビートグラディーチャンバー（６フイ
ート立方）を使用するエアゾール試験法（Ｃ８ＭＡ法）
により試験した。

その結果いずれのエアゾールによっても噴射後１５分で
８０％以上の／”％工をノックダウンさせることができ
、２４時間後には９ｏｔｌｙ以上のバエを致死させるこ
とができた。

試験例 ８ 下記本発明化合物および対照化合物を脱臭灯油にて各々
所定濃度の油剤に調整する。

壁面にワセリンを薄く塗布した直径１０ｚのガラスシャ
ーレにチャバネゴキブリ成虫１０頭を放飼し、５０メツ
シユのナイロンゴースでふたをする。

各々の油剤０．６ ｍ ｌをアトマイザ−にて５０ＣＷ
ｌの距離からスプレーし、経時的にノックダウン虫数を
観察する。

その結果よりＫＴ５ｏ（５０％ノックダウン時間）を求
めた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 一般式 （式中、 Ｒ４は次の一般式 （ｎ）または （Ｉ［）で示される基 を表わし、Ｒ２は一般式 で示される基を表わす。 ここにＸはフッ素原子、塩素原子または臭素原子を表わ
   し、Ｙは水素原子、メチル基、フッ素原子、塩素原子ま
   たは臭素原子を表わす。 ）で示されるカルボン酸エステル。 ２ 一般式 （式中、Ｒ１は次の一般式 （ｎ）または （Ｉ）で示される基 を表わす。 ここにＸはフッ素原子、塩素原子または臭素原子を表わ
   す。 ）で示されるカルボン酸またはその反応性誘導体と一般
   式 （式中、Ｚ、は水酸基、塩素原子または臭素原子を表わ
   し、Ｒ２は一般式 で示される基を表わす。 ここにＹは水素原子メチル基、フッ素原子、塩素原子ま
   たは臭素原子を表わす。 ）で示されるアルコールまたはその反応性誘導体とを反
   応させることを特徴とする特許 （式中、Ｒ１およびＲ２は前記と同じ意味を有する。 ）で示されるカルボン酸エステルの製造法。 （式中、Ｑは塩素原子または臭素原子を表わし、Ｒは次
   の一般式 （ｌｌＩ）で示される基 を表わす。 ここにＸはフッ素原子、塩素原子または臭素原子を表わ
   す。 ）で示されるカルボン酸ハライドど一般式 （式中、Ｒ２は一般式 で示される基を表わす。 ここにＹは水素原子、メチル基、フッ素原子、塩素原子
   または臭素原子を表わす。 ）で示されるアルデヒドおよびアルカリ金属の青酸塩を
   反応させることを特徴とする一般式 （式中、Ｒ１およびＲ２は前述と同じ意味を有する。 ）で示されるカルボン酸エステルの製造法。 （式中、Ｘはフッ素原子、塩素原子または、臭素原子を
   表わし、Ｒ２は一般式 で示される基を表わす。 ここにＹは水素原子、メチル基、フッ素原子、塩素原子
   または臭素原子を表わす。 ）で示されるカルボン酸エステルを臭素化することを特
   徴とする一般式 （式中、ＸおよびＲ２は前記と同じ意味を有する。 ）で示されるカルボン酸エステルの製造法。 （式中、Ｒ１は次の一般式 （ｎ）または （Ｉ′）で示される基 を表わし、Ｒ２は一般式 で示される基を表わす。 ここにＸはフッ素原子、塩素原子または臭素原子を表わ
   し、Ｙは水素原子、メチル基、フッ素原子、塩素原子ま
   たは臭素原子を表わす。 ）で示されるカルボン酸エステルを有効成分として含有
   することを特徴とする殺虫、殺ダニ剤。