JPS58194716A - 光導電性硫セレン化カドミウムの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、光導電性硫セレン化カドミウムの製造方法に
関する。

電子写真感光材料とし工用いられる光導電性硫セレン化
カドミウム（ｃａｓｓ・）の最も一般的な製造方法は、
硫酸カドミウム、塩化カドミウム、硝酸カドミウムなど
のカドミウムの水溶性塩に硫化水素を作用させて、硫化
カドミウムの沈澱を得、次いでこの硫化カドミウム粒子
とセレン化カドミウム粒子を混合し、誼温合物を高温焼
成して硫セレン化カドミウム固溶体を得るものである。

即ち、党導電性硫セレン化カドミウムは、硫化カドミウ
ム粒子とセレン化カドミウム粒子の混合物Ｋ、融剤とし
て０６０１２．　ＺｒｘＯ１２等のハ關ゲン化物を混入
して焼成を行なうことにより、硫化カドミウムとセレン
をｍｓ体化し、製造するのが、一般的である。しかしな
がら、このような従来の方法においては、原材料として
使われるセレン化カドミウム中Ｋｔまれる遊離のセレン
が、焼成工程を経て生成し九硫セレン化カドミウム結晶
に移行し、非常に多くの欠陥を生ずる。この欠陥は、党
キャリアーのトラップ準位となるため、硫セレン化カド
ミウムの光メ毫り−を増大する。即ち、光応答速度が遅
くなり、電子写真感光体としての明部と暗部の静電コン
トラストが不充分なものとなってしまう。

皺遊離のセレンはＸ−線回折法によシ確認されるが、そ
の回折ピークの強度は、セレン化カドイウムの製造ロッ
ト関で、相当な差を示して似る。かつ、鋏製造ロツ）Ｋ
対応する硫セレン化カドミウムの電子写真特性が、顕著
な差を示すことから、鋏製造ロフト間での遊＠ｔＶセレ
／の含有量は、かな〉のバラツキをもっていると思われ
る。このような原料ロフトが内包するバラツキは、工業
規模での生産の安定性にとって極めて好ましくないもの
である。

而して本発明は、このような従来方法の欠点を解決する
ものであシ （１）画儂形成の初期から、高コントラストの画俸が形
成できる。

（２）　　原材料の○（１８・の製造ロフト間のバラツ
キによる不安定性がなくなる。

（３）硫セレン化カドミウムの粒子形状がそろっていて
、ま九、単一粒子の丸め解儂性が爽く、また、塗工性に
も優れる。

などの良好な特性を有する光導電性硫セレン化カドミウ
ムの製造方法を提供することを生える目的とする。

本発明による硫セレン化カドミウム（ａａｓａ・）の製
造方法は、原材料のセレン化カドミウム粒子をベンゼン
で精製処理することを特徴とするものである。

本発明に用いるセレン化カドミウム（ＣａＳ・）は、高
純度（例えば純度９９，９９９　％　）のものである。

このａａａ・粒子をベンゼン中に分散懸濁させ、攪拌す
る。０４１８・粒子の投入量は、ベンゼン１００重量１
１に対し５〜５０重量部、％には１０〜５０重量部が好
ましい。ｃａｍ・粒子を５０重量部以上投入すると、分
散液がスラリー状とな抄、撹拌効率が悪くなる。撹拌時
間は１０分間〜５時間、％には１〜２時間が好ましい。

１０分間以下では遊離のセレンが充分に溶解しない。

また、２時間程度で、遊離のセレンは、＃１ぼ溶解して
しまうので、あまりに長時間撹拌する事は意味がな−。

液温度は５〜７０℃、％には１５〜４０℃が好ましい。

ｏ’ｃ以下では遊離のセレンの溶解速度が遅く、好まし
くない。一方、ベンインの沸点は８０℃付近なので、７
０℃以Ｉ−０液温度は周囲″″′″ｙ″″″″飛散０点
から　　１・１好ましくない。このようＫして精製し九
ＯａＳ・粒子を戸別、洗浄し、５０〜８０℃で１０〜２
０時間乾燥する。ベンゼンを用いる理由は、Ｃｄ８・中
の遊離のセレンを選択的に溶解する為である。

ベンゼンは、セレンを溶解するが、ＣａＳ・には何等の
影響も与えない。このようにして精製した〇ｄ８ｅ粒子
とＣａＳ粒子の混合物１００重量部に対して２０重量部
以上の融剤を混ぜて焼成する。

焼成は融剤の融点より４１５０℃以上高い温度で焼成す
るのが好適である。

硫セレン化カドミウムは硫化カドミウムに較べて高感度
であり、且つ分光感度蛾も長波兼側ひ゛ に延プている。

本発明に開用する融剤は、活性剤をＣ１１ａ中に拡散す
る際に一般的に用いられている融剤で、（ｔｌｃｊ、、
　ＺｎＣｌ２．　ＫＣｌ、　Ｎａ０ｊ、　ＭＨ４Ｃ４，
Ｃｄ８０４等の１つあるいは数？１類を適当な比率に混
合したものである。混合して用いる場合の好適例として
ｅａｃ１２とアルカリ金属の塩化物との混合物が挙げら
れる。アルカリ金属の塩化物としては、１ｉａＯｊとｘ
ｃ４が代表的なものである。アルカリ金属の塩化物の融
剤全体における含有量は９０モル−以下で１０モル−以
上が好適である。

本発明においては、焼成工程の融剤量はＣａＳ粒子とセ
レン化カドミウム粒子の混合物１００重量１１に対し２
０重量部以上、特に好ましくは３０〜５０重量部が好ま
しい。焼成温度は６００℃以下が好適である。を九、融
剤のＣａＳ粒子とセレン化カドミウム粒子の混合物１０
０重量部に対するｍ加量は、収率の点からは６５重量部
以下が好適である。

実施例１ 純度９９，９９９　％　ＯＩＪ８ｅ粒子１００ｊｌヲ５
００９のペン（ン中に分散懸濁させる。液温２０’Ｃで
４０分間撹拌し先後Ｋ　０（１８・粒子を戸別し、５０
０ｇの新規のベンゼン中に分散懸濁し、２０分間撹拌す
る。次いで再び０６Ｂ・粒子を戸別し、新規のベンゼン
５ｏａ１１中に分散層濁し、２０分間攪拌する。続いて
、Ｃ！（１８・粒？−を戸別し、７０℃で１２時間屹燥
する。

次に１紋精製０ｄ８ｓ粒子５１．２０ｊｌと、沈殿生成
し九不純物添加のないＣａＳ粒子５４８，８．９の混合
物Ｋ　０ｕＯｊ、をｏａ６（対しモル比Ｉ　Ｘ　１０−
’添加後、更Ｋ　０ｄＯｊ２を８０．９と磯ａｃＪを１
２０ｆｌ添加し、よく混合した後に、石英ルツ＆ｉ充填
し５５０℃で５０分間焼成した。（なお、０ｄＯｊ、と
ＮａＣｊの混合融剤の融点は、状態図から、Ｃｄ（４２
・２Ｍａｉｌの融点の４２６℃に相当する。）このよう
にして得られたｃａｓｓ・の粒子表面は、１万倍の電子
顕微鏡写真によれば、非常に清らかで、かつ各粒子は３
〜７　ｆｉＴｎの径の単一粒子となっているのが嘘めら
れた。

とのＣｄ８８ｅの粒子を塩化ビニル／酢酸ビニル共重合
体中に分散させた後、アルミニウム基板上に４０μｍの
厚さＫｌｋｌ乾布させて得た感覚板に１５ＪＩｍｉ！Ｉ
ｔのポリエステルフィルムを貼りつけ三層構成の感光体
を得たところ、表面が非常に平滑であった。この感光板
に一次帯電、次いで光儂露元ムＣ除電、次いで全面露光
の高速電子写真プロセスを適用したところ、高い静電コ
ントラストと、充分な解像力に基〈良質な画情が得られ
た。解像力は６本／鵡であつ友。この感覚板を温度５５
℃、湿度８５−の高温、高温中に２４時間放置後、再び
複写機においてｉｉｉ偉出しを行なり九結果、明暗部の
コントラストの低下および感度の低下も認められず、良
質の＃ｉ僧が得られた。を九、温度５℃、湿度１０嗟の
低温低湿１１囲気におかれ九複写機中に、この感光体を
１２時間放置後、暗部電位を測定したところ、１枚目が
５１０ｖ、５００枚目５１５ｖと、その差はほとんど無
い。また５℃と５０℃において測定し九電位コントテス
トの変化は１０Ｖと小さかつ友。　−に１温度２５℃湿
度５５−の雰囲気で複写機集機を用いてムＳナイズ５万
枚の耐久テストをし九ところ電位コントラストの低下は
ＳＯＷで、優れた安定性を示した。

実施例２ ＣａＳ・粒子の精製処理を以下の表のように行なったと
ころ、実施例１と同様の効果が得られ九。

、／−＝−＝ 比較例 Ｃｄ８・粒子の生産ロットが異なるもの４０ツトについ
て、ベンゼンで精製処理をしないときの電子写真特性を
下に示す。いずれのロットについても実施例１．２の処
理をすれば、実施例１と同様の良好な電子写真特性が得
られるものである。

本温度５℃、温度１ｏ９１の雰囲気下で複写機実機中に
１２時間放置した後の５００枚目１枚目の暗部電位の差

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. ｔ　べ／ゼンで前処理し九七しン化カドミウム粒子を硫
   化カドミウム粒子と共に焼成することを特徴とする光導
   電性硫セレン化カドミウムの製造方法。