JPS5815953A - ４，４′−ジフエニルジスルホン酸モノカリウム塩の製造方法 - Google Patents
４，４′−ジフエニルジスルホン酸モノカリウム塩の製造方法Info
- Publication number
- JPS5815953A JPS5815953A JP11446881A JP11446881A JPS5815953A JP S5815953 A JPS5815953 A JP S5815953A JP 11446881 A JP11446881 A JP 11446881A JP 11446881 A JP11446881 A JP 11446881A JP S5815953 A JPS5815953 A JP S5815953A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- potassium
- salt
- diphenyl
- dpds
- monopotassium salt
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明ハ４．４’−ジフェニルジスルホン酸モノカリウ
ム塩の製造方法に関し、より詳細には高純度の４，４′
−ジフェニルジスルホン酸カリウム塩の改良された製造
方法に関する。
ム塩の製造方法に関し、より詳細には高純度の４，４′
−ジフェニルジスルホン酸カリウム塩の改良された製造
方法に関する。
近年、ポリエステル系耐熱性樹脂はエンジニアリング・
プラスチックとして、その用途が拡大されつつある。
プラスチックとして、その用途が拡大されつつある。
そして、かかるエンジニアリング・プラスナック等の機
能性高分子は、その特性なｎするために、原料モノマが
高純度であることが要求され、未反応物、異性体、無機
物質等の不純物の混入を極力避けなければならない。
能性高分子は、その特性なｎするために、原料モノマが
高純度であることが要求され、未反応物、異性体、無機
物質等の不純物の混入を極力避けなければならない。
４．４′−ジフェニルジスルホン酸モノカリウム塩（以
下、ＤＰＤＳモノカリウム塩と略記する）は、かかるエ
ンジニアリング・プラスチックのモノマテア７） ４，
４’−ジヒドロキシジフェニルの中間体として重要な物
質であり、従ってこの用途に十分適合し得る高品質のＤ
ＰＤＳモノカリウム塩の製造方法が要求されている。
下、ＤＰＤＳモノカリウム塩と略記する）は、かかるエ
ンジニアリング・プラスチックのモノマテア７） ４，
４’−ジヒドロキシジフェニルの中間体として重要な物
質であり、従ってこの用途に十分適合し得る高品質のＤ
ＰＤＳモノカリウム塩の製造方法が要求されている。
ところで、従来の一般的なりＰＤＳアルカリ金属塩の製
造方法には、たとえばジフェニルのジスルホン化反応終
了物に苛性′ソーダを加えて全中和を行ない、ＤＰＤＳ
ジナトリウム塩を得る方法がある（特開昭５８−６８１
５４ ）。
造方法には、たとえばジフェニルのジスルホン化反応終
了物に苛性′ソーダを加えて全中和を行ない、ＤＰＤＳ
ジナトリウム塩を得る方法がある（特開昭５８−６８１
５４ ）。
しかしながら、ＤＰＤＳ ジナトリウム塩は結晶が微細
なために１過が非常に困難であり、このため多量の副生
無機物質が混入する欠点があった。
なために１過が非常に困難であり、このため多量の副生
無機物質が混入する欠点があった。
また、改良法として苛性ソーダによる部分中和、あるい
は硫酸す） ＩＪウムの添加による酸性状態での塩析に
よるＤＰＤＳモノナトリウム塩の分離などが検討された
が、１過性の良いＤＰＤＳモノナトリウム塩を得ること
はできず、また無機物質の混入を減少させることもでき
なかった。
は硫酸す） ＩＪウムの添加による酸性状態での塩析に
よるＤＰＤＳモノナトリウム塩の分離などが検討された
が、１過性の良いＤＰＤＳモノナトリウム塩を得ること
はできず、また無機物質の混入を減少させることもでき
なかった。
そこで本発明は、かかる従来の欠点を解消し、１過性が
良好で無機物質の混入を減少させることができ、従って
エンジニアリング・プラスチック用モノマの中間体とし
て好適なりＰＤＳモノカリウム塩の製造方法を提供する
ものである。
良好で無機物質の混入を減少させることができ、従って
エンジニアリング・プラスチック用モノマの中間体とし
て好適なりＰＤＳモノカリウム塩の製造方法を提供する
ものである。
すなわち本発明は、ジフェニルをジスルホン化してジフ
ェニルジスルホン酸を製造するにあたり、ジフェニルの
ジスルホン化反応終了後に反応混合物に水を加えて硫酸
濃度を４５〜５５％に調整し、次いてこの反応混合物を
１４０’Ｃ以上に加熱しながら無機酸のカリウム塩およ
び／または水酸化カリウムの少くとも理論量を添加する
ことを特徴とするＤＰＤＳモノカリウム塩の製造方法で
ある。
ェニルジスルホン酸を製造するにあたり、ジフェニルの
ジスルホン化反応終了後に反応混合物に水を加えて硫酸
濃度を４５〜５５％に調整し、次いてこの反応混合物を
１４０’Ｃ以上に加熱しながら無機酸のカリウム塩およ
び／または水酸化カリウムの少くとも理論量を添加する
ことを特徴とするＤＰＤＳモノカリウム塩の製造方法で
ある。
本発明においては、ジスルホン化反応の条件は特に限定
されるものではなく、従って硫酸やクロルスルホン酸な
どをスルホン化剤として用いる通常の、ジフェニルのジ
スルホン化反応の終了後に得られる反応混合物を対象と
することができる。
されるものではなく、従って硫酸やクロルスルホン酸な
どをスルホン化剤として用いる通常の、ジフェニルのジ
スルホン化反応の終了後に得られる反応混合物を対象と
することができる。
本発明によれば、ジフェニルのジスルホン化反応終了後
の反応混合物に水を加えて、反応混合物中の硫酸濃度を
４５〜５５％に調整することが必要である。硫酸濃度を
５５％以上にすると、次の工程で苛性カリを加えたとき
にＤＰＤＳモノカリウム塩が結晶して反応混合物全体が
固化し、従ってＤＰＤＳモノカリウム塩を効率良く分離
したり、無機塩の混入を避けることが不可能になる。
の反応混合物に水を加えて、反応混合物中の硫酸濃度を
４５〜５５％に調整することが必要である。硫酸濃度を
５５％以上にすると、次の工程で苛性カリを加えたとき
にＤＰＤＳモノカリウム塩が結晶して反応混合物全体が
固化し、従ってＤＰＤＳモノカリウム塩を効率良く分離
したり、無機塩の混入を避けることが不可能になる。
また、硫酸濃度を４５％以下に希釈すると、ＤＰＤＳモ
ノカリウム塩の硫酸水溶液への溶解度が急増してＤＰＤ
Ｓモノカリウム塩の収率が悪化したり、無機酸のカリウ
ム塩や水酸化カリウムの使用量が増大して廃酸中へのカ
リウムの散逸が大きくなり、経済的にも不利になる。
ノカリウム塩の硫酸水溶液への溶解度が急増してＤＰＤ
Ｓモノカリウム塩の収率が悪化したり、無機酸のカリウ
ム塩や水酸化カリウムの使用量が増大して廃酸中へのカ
リウムの散逸が大きくなり、経済的にも不利になる。
次に本発明においては、前述の如く硫酸濃度を４５〜５
５％に調整したのち、１４０℃以上、おおよそ１４２〜
１４８℃に加熱する。
５％に調整したのち、１４０℃以上、おおよそ１４２〜
１４８℃に加熱する。
すなわち、ジスルホン化反応終了後時には、すでにＩ）
ＰＤＳの結晶が析出しており、この状態で、たと！ば水
酸化カリウムを加えてもカリウム塩は生成しないので、
１４０°Ｃ以上に昇温して析出した結晶を溶解せしめる
のである。
ＰＤＳの結晶が析出しており、この状態で、たと！ば水
酸化カリウムを加えてもカリウム塩は生成しないので、
１４０°Ｃ以上に昇温して析出した結晶を溶解せしめる
のである。
なお、硫酸濃度を４５〜５５％に希釈した後は、１４０
℃以上に如何に加熱しても、ＤＰＤＳの異性化などの副
反応はもはや起ることがない。
℃以上に如何に加熱しても、ＤＰＤＳの異性化などの副
反応はもはや起ることがない。
モノカリウム塩の形成に用いる無機酸のカリウム塩とし
ては任意の種類の無機酸のカリウム塩を用いることがで
きるが、工業的に有利であり、かつ入手しやすい点を考
慮すれば硫酸カリウム、亜硫酸カリウム、炭酸カリウム
等の使用が好ましい。
ては任意の種類の無機酸のカリウム塩を用いることがで
きるが、工業的に有利であり、かつ入手しやすい点を考
慮すれば硫酸カリウム、亜硫酸カリウム、炭酸カリウム
等の使用が好ましい。
また、１種の無機酸のカリウム塩単独、または複・数種
の無機酸の混合物を用いても良いし、これら単独または
複数種の無機酸の混合物と水酸゛化カリウムとの併用、
あるいは水酸化カリウムの単独使用てあっても良い。
の無機酸の混合物を用いても良いし、これら単独または
複数種の無機酸の混合物と水酸゛化カリウムとの併用、
あるいは水酸化カリウムの単独使用てあっても良い。
かかる無機酸のカリウム塩および／または水酸化カリウ
ムの添加量は、少くともＤＰＤＳモノカリウム塩形成に
必要な理論量でなければならない。理論量以下では未反
応ＤＰＤＳを生じ、大過剰の添加はカリウムの散逸をも
たらすので好ましくない。
ムの添加量は、少くともＤＰＤＳモノカリウム塩形成に
必要な理論量でなければならない。理論量以下では未反
応ＤＰＤＳを生じ、大過剰の添加はカリウムの散逸をも
たらすので好ましくない。
無機酸カリウム塩および／または水酸化カリウムを添加
したのちは、反応混合物を１４０℃以上の温度に保持し
てＤＰＤＳモノカリウム塩生成反応を完結せしめ、次い
で反応混合物を常法に従い室温近辺の温度に冷却し、析
出したＤＰＤＳモノカリウム塩の結晶を１別する。ＤＰ
ＤＳモノカリウム塩生成反応に要する時間は、１４０℃
以上の温度であれば特に限定されるものではなく、通常
１〜５時間である。
したのちは、反応混合物を１４０℃以上の温度に保持し
てＤＰＤＳモノカリウム塩生成反応を完結せしめ、次い
で反応混合物を常法に従い室温近辺の温度に冷却し、析
出したＤＰＤＳモノカリウム塩の結晶を１別する。ＤＰ
ＤＳモノカリウム塩生成反応に要する時間は、１４０℃
以上の温度であれば特に限定されるものではなく、通常
１〜５時間である。
かかる本発明のＤＰＤＳモノカリウム塩製造方法によれ
ば、ＤＰＤＳモノカリウム塩がｒ過性の良好な結晶形と
して得られ、従って生成したＤＰＤＳモノカリウム塩を
迅速に１別することができ、また無機酸のカリウム塩お
よび／または水酸化カリウムの少とも理論量を添加する
ので無機塩の混入が極力回避された高純度のＤＰＤＳモ
ノカリウム塩が得られる。
ば、ＤＰＤＳモノカリウム塩がｒ過性の良好な結晶形と
して得られ、従って生成したＤＰＤＳモノカリウム塩を
迅速に１別することができ、また無機酸のカリウム塩お
よび／または水酸化カリウムの少とも理論量を添加する
ので無機塩の混入が極力回避された高純度のＤＰＤＳモ
ノカリウム塩が得られる。
またＤＰＤＳモノカリウム塩の溶解度は、本発明におい
て調整された硫酸濃度の範囲では、１０〜５０℃におい
ては１％以下でほぼ一定しているので、本発明の方法は
ＤＰＤＳモノカリウム塩の工業的に最適な分離条件を提
供する利点を有しており、かつ安定したＤＰＤＳモノカ
リウム塩の収率が確保される。
て調整された硫酸濃度の範囲では、１０〜５０℃におい
ては１％以下でほぼ一定しているので、本発明の方法は
ＤＰＤＳモノカリウム塩の工業的に最適な分離条件を提
供する利点を有しており、かつ安定したＤＰＤＳモノカ
リウム塩の収率が確保される。
従って本発明の方法によれば、ポリエステル系エンジニ
アリング・プラスチック製造用モノマの中間体として好
適な、高純度ＤＰＤＳモノカリウム塩の製造方法が提供
される。
アリング・プラスチック製造用モノマの中間体として好
適な、高純度ＤＰＤＳモノカリウム塩の製造方法が提供
される。
以下、本発明を実施例にもとづき詳述する。
なお、本発明はかかる実施例により限定されるものでは
ない。
ない。
実施例１
攪拌機、コンデンサー、滴下１斗、および温度計を付し
た１１０４つ目フラスコにジフェニルを１モル仕込み、
ジフェニルの溶融温度まて加熱した。
た１１０４つ目フラスコにジフェニルを１モル仕込み、
ジフェニルの溶融温度まて加熱した。
次いで４５モルの９８％硫酸を１時間で滴下し、滴下終
了時の温度が１３０〜１４５°Ｃの範囲内になるように
した。この湯度範囲で１０分間反応させるとＤＰＤＳの
結晶が析出したので約５分間で１２０〜１２７℃の温度
範囲内になるように冷却し、引続きこの温度範囲内で攪
拌下に２時間熟成してジスルホン化反応を完結させた。
了時の温度が１３０〜１４５°Ｃの範囲内になるように
した。この湯度範囲で１０分間反応させるとＤＰＤＳの
結晶が析出したので約５分間で１２０〜１２７℃の温度
範囲内になるように冷却し、引続きこの温度範囲内で攪
拌下に２時間熟成してジスルホン化反応を完結させた。
この反応混合物を冷却しながら約２００ ｃｃの水を加
えて硫酸濃度を４５％に調整し、次いで１４５℃に昇温
させた。
えて硫酸濃度を４５％に調整し、次いで１４５℃に昇温
させた。
次に反応混合物に０．５モルの硫酸カリを添加シ、１４
５℃で３時間攪拌してＤＰＤＳモ／カリウム塩の結晶を
析出させたのち３０℃まで塗料し、ＤＰＤＳモノカリウ
ム塩の結晶が懸濁、した硫酸水溶液を遠心脱酸機にかけ
て脱酸した。
５℃で３時間攪拌してＤＰＤＳモ／カリウム塩の結晶を
析出させたのち３０℃まで塗料し、ＤＰＤＳモノカリウ
ム塩の結晶が懸濁、した硫酸水溶液を遠心脱酸機にかけ
て脱酸した。
得られたケーキは遠心脱酸しながら５０ ｃｃの水で洗
浄した。
浄した。
得られたウェットケーキの重量およびその組成を下記表
に示す。
に示す。
実施例２〜７
硫酸カリウム以外の種々の無機酸のカリウム塩を用い、
他は実施例１と同様にしてＤＰＤＳモノカリウム塩を製
造した。
他は実施例１と同様にしてＤＰＤＳモノカリウム塩を製
造した。
結果を下記表に併記する。
表から明らかなよう：に、ＤＰＤｓ異性体および無機塩
がほとんど含まれていない高純度のＤＰＤＳモノカリウ
ム塩が９０〜９３％の高収率で得られる。
がほとんど含まれていない高純度のＤＰＤＳモノカリウ
ム塩が９０〜９３％の高収率で得られる。
代理人 弁理士 小 川 信 −
弁理士 野 口 賢 照
弁理士 斎 下 和 彦
Claims (1)
- ジフェニルをジスルホン化してジフェニルジスルホン酸
を製造するにあたり、ジフェニルのジスルホン化反応終
了後に反応混合物に水を加えて硫酸濃度を４５〜５５％
に調整し、次いでこの反応混合物を１４０℃以上に加熱
しながら無機酸のカリウム塩および／または水酸化カリ
ウムの少くとも理論量を添加することを特徴とする４、
４′−ジフェニルジスルホン酸モノカリウム塩の製造方
法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11446881A JPS5815953A (ja) | 1981-07-23 | 1981-07-23 | ４，４′−ジフエニルジスルホン酸モノカリウム塩の製造方法 |
| GB08220244A GB2105713B (en) | 1981-07-23 | 1982-07-13 | Process for producing 4,4'-diphenyldisulfonic acid and its monopotassium salt |
| DE3226392A DE3226392C2 (de) | 1981-07-23 | 1982-07-15 | Verfahren zur Herstellung von 4,4'-Diphenyldisulfonsäure oder von deren Monokaliumsalz |
| US06/400,420 US4382896A (en) | 1981-07-23 | 1982-07-21 | Process for producing 4,4'-diphenyldisulfonic acid and its monopotassium salt |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11446881A JPS5815953A (ja) | 1981-07-23 | 1981-07-23 | ４，４′−ジフエニルジスルホン酸モノカリウム塩の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5815953A true JPS5815953A (ja) | 1983-01-29 |
| JPH0143735B2 JPH0143735B2 (ja) | 1989-09-22 |
Family
ID=14638481
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11446881A Granted JPS5815953A (ja) | 1981-07-23 | 1981-07-23 | ４，４′−ジフエニルジスルホン酸モノカリウム塩の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5815953A (ja) |
-
1981
- 1981-07-23 JP JP11446881A patent/JPS5815953A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0143735B2 (ja) | 1989-09-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3772379A (en) | Preparation of dialkali dihydroxybenzene disulfonates | |
| US2683173A (en) | Amide preparation | |
| KR101196690B1 (ko) | 금속 디하이드록시벤젠디설포네이트의 제조 방법 | |
| US4243822A (en) | Process for the manufacture of 4,4' dihydroxydiphenyl | |
| US2522939A (en) | Process for the production of phenolphthalein | |
| JPS5815953A (ja) | ４，４′−ジフエニルジスルホン酸モノカリウム塩の製造方法 | |
| JP2870183B2 (ja) | １，３―フェニレンジオキシジ酢酸の製法 | |
| JP2917498B2 (ja) | １，３―フェニレンジオキシジ酢酸の製法 | |
| US4382896A (en) | Process for producing 4,4'-diphenyldisulfonic acid and its monopotassium salt | |
| US2693487A (en) | Monosulfonation of benzene | |
| JP2870151B2 (ja) | １，３―フェニレンジオキシジ酢酸の製法 | |
| US1763556A (en) | Tri halogen benzene sulphochloride and process for preparing the same | |
| JPS5815952A (ja) | ４，４′−ジフエニルジスルホン酸の製造方法 | |
| JPS5818329A (ja) | ４，４′−ジヒドロキシジフエニルの製造方法 | |
| JPS61286346A (ja) | ２，２−ビス（４′−アクリロイルオキシ−３′，５′−ジブロモフエニル）プロパンの製造法 | |
| AU717952B2 (en) | 2-amino-6-chloropurine and method for preparing the same | |
| JPH06502153A (ja) | アリール−エーテル−スルホンモノマーおよびアリール−エーテル−ケトン−スルホンポリマー | |
| JP4018162B2 (ja) | ヒドロキシフェニル酢酸の製造方法 | |
| JPS59157049A (ja) | ９，１０−フエナントレンキノンの製法 | |
| JPH1087537A (ja) | テトラキスフェノールエタンの製造方法 | |
| US2384365A (en) | Manufacture of 2,4-dinitro-6-cyclohexyl-phenol | |
| JPS599533B2 (ja) | ジオキシジフエニルの製造法 | |
| JPH0413657A (ja) | ２，４―ジアミノベンゼンスルホン酸の製造方法 | |
| JPS63225352A (ja) | ２，７−ナフタレンジスルホン酸の製造方法 | |
| US3355485A (en) | Preparation of sodium cyclohexyl sulfamate free of sulfate ions |