JPS58108136A - 熱収縮性積層フイルム - Google Patents

熱収縮性積層フイルム

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JPS58108136A
JPS58108136A JP19937381A JP19937381A JPS58108136A JP S58108136 A JPS58108136 A JP S58108136A JP 19937381 A JP19937381 A JP 19937381A JP 19937381 A JP19937381 A JP 19937381A JP S58108136 A JPS58108136 A JP S58108136A
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JP
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ethylene
outer layer
copolymer
heat
film
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JP19937381A
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大屋 正樹
西本 由治
山崎 健吾
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Kureha Corp
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Kureha Corp
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はガスバリヤ性重合体を芯層とし115℃〜13
0℃の結晶融点を有するエチレンとα−オレフィン共重
合体もしくは該共重合体を少なくとも20重重itむ神
を外層(A)とし、外層(B)線アイオノマー樹脂でめ
り芯層と外層(A)外層(B)との間に接着層を有する
ことからなる熱収縮性積層フィルムに蘭する。
生肉、加工肉、チーズその池の脂肪性食品の如く食品の
形状が不倫いかつ不規制な食品の@L装として、工業的
には熱収輔包装が歳も簡便である。
またこれ等の包装線量時間の保存期間が貴水されるので
ガスバリヤ−性が必賛で6る。史に脂肪性食品を包装す
る祿、油と熱で軟質化されたフィルムが薄く伸はされ、
外層のみが破れる問題を生じるので、浚れ比耐佃性のめ
るフィルムが!Iまれている。
ガスバリヤ−性のわる熱収縮性フィルムとしては塩化ビ
ニリデン共重合体(以下pv口0と称す)単独フィルム
、カナダ特許第982923号にあるエチレン−酢酸ビ
ニル共重合体(以下BVAと称す)とPVDOの積層フ
ィルム(以F RV A /P V D O/ 11 
V A フィルムと称す)、特開陥47−34565に
あるgVA、!:Pi/Doと放射線照射したl1VA
の熱射積層フィルム、P V D 00代りにエチレン
−ビニルアルコール共重合体(以下gt−OHと称す)
を使用した照射積層フィルム、結晶融点が比較的低いポ
リエチレン、gvA。
エチレン共1合体から遍ぽれた11脂、PVDO。
アイオノマー1Ilialからなる積層フィルム(籍開
隋53−82888考)がある。
PVDO単aフィルム扛411包装賞品の種類によって
は可−剤や女定銅などの価加酌が賞品中へ移口し術生上
好筐しくない場合を生じたり、耐寒強aCt−持するに
は、添加剤を比較的多重に官有させるために、ガスバリ
ヤ−性かは下し、賞品の保存に好ましくない伏線になっ
たりする等の欠点がある。
ii V A / P V D O/ B V A積層
フィルムは耐蜂強度のよいl1VAを外層に有するので
少菫の添加剤でPVDO単独の欠点を補い得るが、EV
Avよ耐油性に乏しい、EVAの耐油性向上のため放射
ll1l架11E’l/Aを使用する方法も、FQ外層
の乗倫は。
芯層のPVDOあるいはEt−ORの分解を生じるため
行なわれていない。このため、脂肪性食品の包装行程で
、未来価の層に脂肪又は油が付層することは避けられず
、耐油性が不充分である。籍111陥53−82888
号は延伸性がよく、主殖社のよい且耐熱性の輪状積層フ
ィルムであるが、近時包装食品をMllのため高温で従
来より長時間加熱する場合が多く、この場合には、−万
の外層が比較的結晶融点の低いRvA、ポリエチレン等
が用いられているので、脂肪や藺が、この増に付着した
時、耐油性が不充分なことかめる。一方、アイオノ!−
樹脂/PVDO/アイオノマーIN脂では、熱水浴中で
熱収縮、熱殺鉋する場合、熱水に接触するアイオノ、i
l−樹脂フィルムに白濁が生じ走り、熱水浴で加熱延伸
する場合に、水滴の斑点を生ずるいわゆる水上り現象が
生じ′たりして、外−が悪くなることがある。本発稠者
尋はこのような点を改良した耐゛油性、ガスバリヤー性
に優れた。
均−線伸可能な熱収縮フィルムを開発することに成功し
た。すなわち1本@#4は芯層が塩化ビニリデン共重合
体もしくはエチレン−ビニルアルコール共重合体であり
、外層(A)が比重0.’900〜0.950で結晶融
点115〜130℃を1するエチレンどα−オレフィン
共1合棒(1)ま友は販共重合体(1’)20m[鳳−
以上と結晶一点80〜103℃をMするエチレン−酢飯
ビニル共重合体(1)8031腫僑以下の混合物であり
、もう一つの外層(B)がアイオノマー*aでるり、か
つ芯層と外層の間に接層層を有することを%値とするも
のである0本発明の外層(A)は爾い結晶融点をもつエ
チレン−α・オレフィン共重合体、又は該エチレン−α
・オレフィン共重合体とEvAの混合物であるため、耐
熱性耐油性に優れ、しかも結晶融点の高い樹脂を富むに
もかかわらず、延伸性が良い。一方、外#1(B)はア
イオノマー樹脂を使用しているため、耐熱性、耐油性、
a伸性がよい。一般に外層(B)が食品に直接媛触する
冑に使用され、外111(A)が熱水浴側に而して使用
されるが、外層(A)は上述のようなlll底なので白
濁や水上り現象を生じることがない。
本発明における115〜130℃の結晶融点會有し、比
重(1,900−o、psor示すエチレンとa−オレ
フィン共重合体(1)としてはエチレンとブテン−1,
/vンテンー1.4−メチルベンゾン−1,へ中センー
1.1クテンー1などの縦、ik畝4〜18迄のα−オ
レフィンとの共1合体が用いられる3A1合体中のα−
オレフィンの結合量は1.0〜30電量−の範囲である
。これらの共電合体はIII移金属會王とする触媒を用
いて重合されるいわゆるLLDPKと呼ばれるポリオレ
フィンのタイプに属するものである。本発明に用いられ
る共電合体は上1のものであるが、市販品としては例え
はウルトゼツクス、ネオゼツクス(いずれも三井石油化
学Jliり、Gレジン(ユニオンカーバイド製)ダウレ
ックス(ダウケ建カル製)などがある・ ・外層(A)に使用される上記エチレンとα−オレフィ
ン共重合体(1)と混合されるgvA(M)としては8
0〜103cの結晶mat”もつものが用いられる。
電合体の結晶iim点は麦−半量型熱菫針1(パーキン
エルマー社製IB’A)k用いtンブル8〜。
昇温漉g8c/分で#l疋して得られた融解曲−の最大
値を示す一度である。
本発明において芯層に使用されるPVDOとは65〜9
51童チの、塩化ビニリデン及びこれと共重合ilI■
能な不飽和単重体の少なくとも1m以上の5〜35J[
量−からなる共重合体である。共崖合可能な不飽和単1
体としては、例えは塩化ビニル。
アクリロニトリル、アクリル酸アルキルエステル(アル
キル基炭素数1〜18偵)尋があけられる。
これらの内、塩化ビニリデン−塩化ビニル共1合体が一
般的である。この塩化ビニリデン樹脂中には必要に応じ
て公知の可!1銅、安定剤等t−添加することができる
。tたlt−0Hijエチレンと酢酸ビニル共重合体を
部分的に齢化した樹脂でありエチレン含有率20−80
モル優ケン化戚が50七ル一以上のものが使用される。
外層(B)に使用されるアイミツマー樹脂と抹エチレン
、10ピレン等のα−オレフィンとアクリル酸、メタク
リル酸、マレイン酸等の不飽和カルボン酸との共重合体
の一イオン部分をN畠 、K。
、、++ 、 Oa++ 、  Zn++などの金属イ
オンで中和してなるイオン架橋物である。
これらの1合体とPVDOとは、元来相応性がないので
その積層物は剥離し易い。特に本願のフィルムの用−分
野には、収縮もしくは収態の九め熱水浸槍を必要とする
場合が多いので、弱い接着では剥mを生じ、外観が不良
となる。従って本願では、外層と芯層の間の界面に1強
向な接層剤層を設は層剥離を防ぐことが必要である。接
着剤層はカルボンmz性ポリオレフィン、エチレン−呼
鹸ヒニル共m合体、スチレンー7タジエンブロツク共重
合体等が用いられる。籍に76層かPVDOの場合には
酢酸とニル言Ji13〜25g111俤、また Et 
−Oft  の場合には酢酸ビニル含Jli8〜20m
m5のエチレン−酢酸ビニル共重合犀、もしくはこれら
の酢酸ビニル金型になるように混合されたエチレン−酢
酸ビニル共重合体混合物か好ましい。
全層の厚みは約20〜120μのものが好ましく、外層
(A)は全厚みに対して、18チ以上の厚みであること
が、耐熱、耐油性のためilましい。
本発明の積層フィルムは積層数に応じた押出機を用いて
筒状のものは、特開昭53−82888号に顛供し友環
状ダイスを使用して筒状に押出され、平面状のものは、
公知のT−ダイを使用して。
平面状に押出され、積層される。
筒状の積層体はダイ直下で一旦急乍された後。
ニツゾローラーで折り畳まれ、一定諷匿に加熱された熱
水槽及びまたはオープン中で加熱された俊。
長手方向、!径方向に同時2@インフレーシヨンにより
延伸され、熱収動性面状フィルムが優られる。また平面
状の積層体はダイ−下のチルロールて一旦N却された後
、一定電波に加熱された俊。
ロール間で流れ方向に延伸し、その後テンターで輪方向
に延伸する逐次2@延伸、もしくはテンタ−で訛れ方向
、及び一方向の内力向に同時2軸方向に紘伸きれ、熱収
縮性フィルムが得られる。
本発明によって得られたこの熱収縮性延伸フィルムは、
優れた耐油性、ガスバリヤ−性を備え。
繍肪性食品の包装用に籍に好適に使用される。
以下実施例につ8111明するが本発明は本発明特許請
求の範囲内でめる限り本実施例により限芝されるもので
はない。
実施例 躯1表に記載の1合体からなる機騎を複数の押出機で別
々に押出し、浴融された材料を共押出し、環状ダイスに
流入しここで所蓋の積層物とする。
該ダイスから流出した積層物の筒状体に15〜25−に
 0R14141fにIvii18TLIi44”m 
l 20 m、 厚す600μの刺状となる。tv41
11甲の筒状体の中には内面同心密層藺止のため大立禰
を耐大する。
久櫨二系2表にホされた一看中1度となるように、−節
された熱X槽中t、前−筒状体忙5m/分の速度で送り
ながら、+FJ12秒加熱し、5m/分の回転速度の諏
1ニツゾローラーを通過させる。筒状体線常温宴囲気で
1却されながらb l 5 m/minで回転する第2
の二ツゾローラーを通過する迄に。
長手方向に3.2倍処伸されながら、筒状体内に込られ
る9気により、筒状体の直径に対し3.2借に1#張さ
れ、横方向に延伸された。得られた2軸延伸フイルムの
折り径は約360謔、厚さ約60μであった。ti41
表に実施例で使用した1合体の物性、!!42表に実施
例で得られた積層フィルムの層構成、第3表に得られた
フィルムの物9:試験万汰。
馬4表にフィルムの物性試験結果を示す。
褐 l 表 *6 *6 *7 ”l   VD/VO−80/20の共1合体100廊
とエポキシ化大R11郡の組成Jb *2−品名 工パール(クランjlり 本3    lin@ar  low  d@ns+i
ty  Ic栃品名 タルトセックス(三井り藺化手I
Q)’4  1inear lo* d@n5ity 
PW商品名 ネオセックス (三片り藺化手 表)蛍層
刑用側lit  −品名 アトマー(三井相油化学 製
) 接着剤用樹脂 部品名 モデイツク(5愛油化 胸) □ 部品名 ハイミラン (三井ポリケミカル表) 1M3tR #14 表 1  0   48150     ◎       
 42jio+54/1580        4ン夷
3   0    5315フ      ◎    
       424  0   55156    
  ◎        42施 5i    0   57155       ◎  
         42例6 0 46/45   ◎
    42?   0   32/35      
Q         608  0  30/36  
   Q         601   0    3
3/37        A            
60比2 0 687δ6   Δ    42較 例3 0 60/89    X     424  
0  33/35      X         6
0実施例1〜8で明らかなように本発明の積層フィルム
は何れも浚れた収縮性、耐油性、ガスバリヤ−性を示す
、尚、外層(B)の耐油性は何れも10分で劣化が認め
られなかった。
比較例1は外層(〜に低密匿ポリエチレンを使用してい
るため、3秒では劣化しなかったが、3分以内で劣化が
認められた。
比較例2は低装置ポリエチレンとmvムの混合物を、比
較例3.4は何れもIVAを外層((転)に用い九もの
であるが耐油性が劣る。
代理人  川  口  義 手続補正書 特許庁長官  若 杉 和 夫 殿 1、事件の表示   昭和56年特許願第199373
号2、発明の名称   熱収縮性積層フィルム3、補正
をする者 事件との関係  特許出願人 名 称   (11G)呉羽化学工業株式会社4、代 
理 人   東京都新宿区新宿1丁目1番14号 山田
ビル5、補正命令の日付   自 発 8、補正の内容 (1) 明細書中、第8頁第13行目の「齢化」とある
を「ケン化」と補正する。
(2) 明細書中、第9頁第11行目の「ポリオレフィ
ン」とあるを「ポリオレフィン」と補正する。
(3) 明細書中、第9頁第13行目乃至同頁筒17行
目の[特に芯層が・・・・・・混合され」とあるを、[
特に芯層がPVDCの場合には酢酸ビニル含量13〜2
5重量%のエチレン−酢酸ビニル共重合体もしくはこれ
らの酢酸ビニル含量になるように混合されたエチレン−
酢酸ビニル共重合体が好ましく、また芯層がEt−0,
Hの場合には酢酸ビニル含量8〜20重量%のエチレン
−酢酸ビニル共重合体、もしくはこれらの酢酸ビニル含
量になるように混合され」と補正する。
(4) 明細−第15頁第2表中、比較例4の外層(A
)にrG(14)JとあるをrG (20)Jと補正す
る。
(5)明細書第15頁第2表中、比較例4の外層(B)
にrM(26)JとあるをI’M(28)Jと補正する

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)  芯層が塩化ビニリデン共重合体もしくはエチ
    レン−ビニルアルコール共重合体であり、外層(A)が
    比皇0.900〜0.950で結晶融点115〜130
    ’ct−有するエチレンとα−オレフィン共重合体(1
    )tた鉱該共菖合体(j)lo′IL倉優以上と結畠一
    点80〜103℃t−鳴する工、チレンー酢酸ビニル共
    菖合体(1)80重重−以下の混合物であり。 もう1つの外層(B)がアイオノマー*trで弗り、か
    つ芯層と外層の間に磁着HIIt有することt脅愼とす
    るガスバリヤ性耐油性の優れた熟収#1法フィルム。
  2. (2)  tk共共合合体1)がエチレンとR素数4か
    ら18のα−オレフィンとの共IL曾捧でめることを特
    徴とする特許物求O範vB繭(1)項記載の熱収量注フ
    ィルム。
JP19937381A 1981-12-10 1981-12-10 熱収縮性積層フイルム Granted JPS58108136A (ja)

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