JP2003535719A - 易引裂性非ハロゲン性食品用ラップ - Google Patents

易引裂性非ハロゲン性食品用ラップ

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JP2003535719A JP2002501657A JP2002501657A JP2003535719A JP 2003535719 A JP2003535719 A JP 2003535719A JP 2002501657 A JP2002501657 A JP 2002501657A JP 2002501657 A JP2002501657 A JP 2002501657A JP 2003535719 A JP2003535719 A JP 2003535719A
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Abstract

(57)【要約】 移行性添加剤を含まず、かつ家庭用フードラップとして用いられる、易引裂性、非ハロゲン化、高透明性エチレンポリマーフィルムが開示されている。これらのフィルムは高度な自己粘着性をも有している。一つの実施態様によれば、フィルムは多層であり、その外層は超低密度不均一線状ポリエチレン又は均一に分岐したポリエチレン、好ましくは実質的に線状であるエチレンポリマーであり、その内層は低密度ポリエチレンを含む。他の実施態様では、フィルムは単層又は同じ組成の多層であり、そのフィルムは超低密度不均一線状ポリエチレンまたは均一に分岐したポリエチレン、好ましくはＳＬＥＰ、とＬＤＰＥとの混合物を含む。

Description

【発明の詳細な説明】
本発明は食品用ラップ、特に家庭内使用のための食品用ラップに関する。１つ
の態様では、本発明は、クロス方向に引き裂きやすい非ハロゲン性ストレッチラ
ップ(stretch wraps)に関する。別の態様では、本発明は、本質的に線状なエチ
レンポリマー(substantially linear ethylene polymer、ＳＬＥＰ)、低密度ポリ
エチレン（ＬＤＰＥ）、および防曇剤(anti-fogging agent)を含む少なくとも１
つのフィルム層を有する配向フィルム構造を備えたプラスチックフィルムに関す
る。さらに別の態様では、本発明は、ＬＤＰＥを含有する少なくとも１つの内層
が、ＳＬＥＰをそれぞれ含有する２つの外層の間に挟まれたフィルム構造を有す
るプラスチックフィルムに関する。
【０００１】 現代の食品の流通およびマーケティングにおいては、多数の異なる包装材料が
使用される。食品包装材料の１つの主なカテゴリーはプラスチックフィルムであ
る。組成および構造の両方において、多数の異なる種類のプラスチックフィルム
が存在し、あるものは特別な用途に合わせて作られるが、その他のものはその性
質においてより一般的である。
【０００２】 現在、塩化ビニル（ＰＶＣ）フィルムは、他のプラスチックフィルムと比べそ
の多くの好ましい特性およびコストの低さのため、小売り用に切られた赤身の肉
や同様の製品、例えば鮮魚、家禽、野菜、果物などを包装するために用いられる
主要なプラスチックフィルムである。これらのこのましい特性のなかでも代表的
なものは、透明性、酸素透過性、柔軟性、強靱性、ヒートシール性、弾性回復、
および加工性である。しかし、ほとんどのＰＶＣフィルムは所望の柔軟性を得る
ため可塑剤を含み、最も一般的に用いられるＰＶＣフィルム可塑剤の発癌性およ
びその可塑剤がフィルムから食品へ移行する傾向のため、増大する懸念が存在す
る。さらに基本的なレベルでは、１つ以上の塩素化ポリマーを含むプラスチック
フィルムの食品包装用途への使用に関し、増大する懸念が存在する。その懸念は
、塩素化ポリマーを再利用する際の一般的な難しさに関してのみならず、熱分解
または焼却されたときに腐食性酸を生成する塩素化ポリマーの傾向にも起因して
いる。
【０００３】 ＰＶＣフィルム代替品の探求において、各種の単層オレフィンフィルム、特に
ポリエチレンフィルムが検討されてきたが、商業的に受け入れられることを阻む
障害がひとつも無いものは見つからなかった。高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）
は業務用ラップとして用いるのには弾力性が無さすぎるし、各種の低密度ポリエ
チレン（ＬＤＰＥ）、例えば線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、超低密度
ポリエチレン（ＵＬＤＰＥ）など、は十分な弾性回復を有さず、例えばそのよう
なフィルムには、内容を吟味する際に包装された製品に触れた潜在的購入者の指
による、および、つつかれることによるくぼみや圧痕が残る。前記の包装された
製品は短時間でもとの外観を失うため、今や以前の潜在的購入者に繰り返し拒絶
されたような外観を持つ、完璧なよい商品を、次の潜在的購入者が意識的に回避
することが起こりえるため、食品の販売価値に悪影響を与えかねない。トウモロ
コシ油のような毒性のない可塑剤の使用は、特に温度安定性に関して、完全に満
足のいくものだとは判明していない。
【０００４】 各種の多層フィルムもまた検討されてきたが（例えば米国特許第５，１１２，
６７４号、並びに、欧州特許公開公報第０２４３９６５号、第０３３３５０８号
、および第０４０４９６９号）、それらの中で重要なものは、ポリエチレンを、
エチレン酢酸ビニル（ＥＶＡ）またはエチレンアクリル酸（ＥＡＡ）のようなエ
チレン／α，β−不飽和カルボニルコポリマーと共押出して製造したフィルムで
ある。これらのフィルムはＰＶＣフィルムと同様の弾性回復を示すが、ＥＶＡお
よびＥＡＡは比較的高価なコポリマーである。そのうえ、エチレン／α，β−不
飽和カルボニルコポリマーは比較的加工し難く、不快な味および／または臭いを
食品に与える傾向があり、また、防曇剤と干渉することで知られる。
【０００５】 別の食品包装用途では、他の特性が重要性を持つことがある。例えば、肉の最
初の切り身（すなわち、まるごとまたは切り分けられた牛や豚の屠体など）の長
距離輸送または長期保存用包装では、収縮および酸素不透過性が重要な特性であ
る。結果として、これらのフィルムは多くの場合、２層の収縮性および耐酷使性
(abuse properties)が良好な素材、例えばＬＬＤＰＥ、に挟まれた、少なくとも
１つの酸素バリア、例えばサラン（塩化ビニル−塩化ビニリデンコポリマー、ザ
・ダウ・ケミカル・カンパニーの商標）を含む多層構造体である。フォーム・フ
ィル・シール(form-fill-seal)技術を使用した食品包装においては、ホットタッ
クは重要な特性であり、従って、多くの場合そのようなラップはＬＬＤＰＥまた
はアイオノマー(ionomer)を含む少なくとも１つのスキン層を有する多層構造体
である。その他のフィルム層は、例えば酸素バリアに対するサラン、弾性回復に
対するＰＶＣなどのように、包装される食品に関して望ましい特性を与える素材
から構成される。
【０００６】 プラスチックラップ産業は、移行性の添加剤を使用せずに望ましい粘着性を与
える製品を探求し続けてきた。プラスチックラップ産業はまた、改良された非ハ
ロゲン性のＰＶＣ代替品を探し続けてきた。プラスチックラップ産業の別の目標
は、家庭用食品ラップに通常付随する質の悪いカッターバーを用いて容易に引き
裂くことのできる、易引裂性の家庭用食品ラップを開発することである。
【０００７】 本発明の１つの態様は、易引裂性食品ラップのための配向フィルム構造体であ
り、前記フィルム構造体は少なくとも１つの層を含み、前記層が、 （Ａ）（ｉ）密度が０．９４０ｇ／ｃｍ3より小さく、 （ｉｉ）メルトインデックスが０．５から２０ｇ／１０分であり、 （ｉｉｉ）ＡＳＴＭ Ｄ８８２に従い１０ｍｍ幅の試験片を用い測定した機械方
向の引張伸びとして特徴づけられる機械方向の配向が、２００％より小さく、か
つ （ｉｖ）緩和時間が０．００５から１．０秒である、 ことを特徴とする、エチレンと、好適には少なくとも１つのα−オレフィンのイ
ンターポリマーを含む少なくとも１つの均一に分枝したポリエチレン、および （Ｂ）（ｉ）メルトインデックスが２．０から２０．０ｇ／１０分であり、 （ｉｉ）数平均分子量が１７，０００より小さく、かつ （ｉｉｉ）緩和時間が０．５から５．０秒であり、前記緩和時間が前記均一に分
枝したポリエチレンの緩和時間より長い、 ことを特徴とする少なくとも１つのＬＤＰＥ、 を含むことを特徴とする、フィルム構造体、である。
【０００８】 本発明の別の態様は、易引裂性食品ラップのための配向フィルム構造体であり
、前記フィルム構造体は２つの外層の間にラミネートされた内層を含み、 （Ａ）前記外層はそれぞれ、 （ｉ）密度が０．９４０ｇ／ｃｍ3より小さく、 （ｉｉ）メルトインデックスが０．５から２０ｇ／１０分であり、 （ｉｉｉ）ＡＳＴＭ Ｄ８８２に従い１０ｍｍ幅の試験片を用い測定された機械
方向の引張伸びとして特徴づけられる機械方向の配向が２００％より小さく、か
つ、 （ｉｖ）緩和時間が０．００５から１．０秒である、 ことを特徴とする、エチレンと、好適には少なくとも１つのα−オレフィンのイ
ンターポリマーを包含する、少なくとも１つの均一に分枝したポリエチレンを含
み、かつ、 （Ｂ）前記内層は、 （ｉ）メルトインデックスが２．０から２０．０ｇ／１０分であり、 （ｉｉ）数平均分子量が１７，０００より小さく、かつ、 （ｉｉｉ）緩和時間が０．５から５．０秒であり、前記緩和時間が前記均一に分
枝したポリエチレンの緩和時間より長いことを特徴とする少なくとも１つのＬＤ
ＰＥを含む、 ことを特徴とする、フィルム構造体、である。
【０００９】 本発明の別の態様は、易引裂性食品ラップのための配向フィルム構造体の製造
方法であり、 （Ａ）混合物を構成するため少なくとも２つの成分を混合し、前記混合物は、 （ｉ）（ａ）密度が０．９４０ｇ／ｃｍ3より小さく、 （ｂ）メルトインデックスが０．５から２０ｇ／１０分であり、 （ｃ）ＡＳＴＭ Ｄ８８２に従い１０ｍｍ幅の試験片を用い測定した機械方向の
引張伸びとして特徴づけられる機械方向の配向が、２００％より小さく、かつ （ｄ）緩和時間が０．００５から１．０秒である、 ことを特徴とする、エチレンと、好適には少なくとも１つのα−オレフィンのイ
ンターポリマーを含む、少なくとも１つの均一に分枝したポリエチレン、および （ｉｉ）（ａ）メルトインデックスが２．０から２０．０ｇ／１０分であり、 （ｂ）数平均分子量が１７，０００より小さく、かつ、 （ｃ）緩和時間が０．５から５．０秒であり、前記緩和時間は、前記均一に分枝
したポリエチレンの緩和時間より長い、 ことを特徴とする、少なくとも１つの低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ） を含み、 （Ｂ）前記混合物を加熱して溶融し、 （Ｃ）前記溶融した混合物で溶融フィルム構造体を形成し、前記溶融フィルム構
造体は、前記均一に分枝したポリエチレンと前記ＬＤＰＥとの両方がクロス方向
に配向した少なくとも１つの層を含み、 （Ｄ）前記均一に分枝したポリエチレンが前記ＬＤＰＥに優先して機械方向の配
向を得られるように、機械的手段もしくは熱的手段またはその両方により、前記
溶融フィルム構造体に機械方向の応力を与え、 （Ｅ）前記溶融フィルム構造体を形成してから前記フィルム構造体を固体化する
までに経過した時間が前記ＬＤＰＥの緩和時間より短くなるように前記フィルム
構造体を冷却して前記溶融フィルム構造体を固体化し、それによって前記均一に
分枝したポリエチレンを前記機械方向の配向に、および、前記ＬＤＰＥをクロス
方向の配向に固定する（freeze）、段階を含む方法、である。
【００１０】 本発明のさらに別の態様は、易引裂性食品ラップのための配向フィルム構造体
の製造方法であり、 （Ａ）（ｉ）密度が０．９４０ｇ／ｃｍ3より小さく、 （ｉｉ）メルトインデックスが０．５から２０ｇ／１０分であり、 （ｉｉｉ）ＡＳＴＭ Ｄ８８２に従い１０ｍｍ幅の試験片を用い測定した機械方
向の引張伸びとして特徴づけられる機械方向の配向が、２００％より小さく、か
つ （ｉｖ）緩和時間が０．００５から１．０秒である、 ことを特徴とする、エチレンと、好適には少なくとも１つのα−オレフィンの、
インターポリマーを含む少なくとも１つの均一に分枝したポリエチレンを溶融し
、 （Ｂ）（ｉ）メルトインデックスが２．０から２０．０ｇ／１０分であり、 （ｉｉ）数平均分子量が１７，０００より小さく、かつ、 （ｉｉｉ）緩和時間が０．５から５．０秒であり、前記緩和時間は、前記均一に
分枝したポリエチレンの緩和時間より長い、 ことを特徴とする、少なくとも１つのＬＤＰＥを、前記均一に分枝したポリエチ
レンとは個別に溶融し、 （Ｃ）前記（Ａ）の溶融した均一に分枝したポリエチレンと前記（Ｂ）の溶融し
たＬＤＰＥを、柔らかいフィルム構造体に成形し、ここで （ｉ）前記溶融フィルム構造体は、前記均一に分枝したポリエチレンの２層の外
層で挟まれた、前記ＬＤＰＥを含む内層を含み、および、 （ｉｉ）前記均一に分枝したポリエチレンと前記ＬＤＰＥはクロス方向に配向さ
れ、 （Ｄ）前記均一に分枝したポリエチレンに前記ＬＤＰＥと相対的に機械方向の配
向を付与し、並びに、 （Ｅ）前記フィルム構造体を形成してから前記フィルム構造体を固体化するまで
に経過した時間が０．００５から１．０秒になるように、前記溶融フィルム構造
体を固体化し、それによって前記均一に分枝したポリエチレンを機械方向の配向
に、および、前記ＬＤＰＥをクロス方向の配向に固定する、 段階を含む方法、である。
【００１１】 本発明の別の態様は、本発明の製造方法で製造されたフィルム構造体を含む。
【００１２】 「配向する」の語は、個別のポリマー分子が、ある方向に配列することを示す
。配向したポリマー分子は、その分子の大きさ、同一ポリマー分子内および分子
間でのからみ合い(entanglement)、および、もしポリマー鎖からの側鎖が存在す
る場合はその存在のため、完全に平行な配列にはならないであろう。しかし、配
向したポリマー分子の直線区画は、優先的に配向方向に配列するであろう。
【００１３】 ポリマーまたはフィルムの「配向」は、個々のポリマー分子が優先的に配列す
る方向である。「優先的配列」は、無作為に起こるより多くの個別のポリマー分
子の区画が、配向方向に配列した直線区画として存在することを示す。
【００１４】 「機械方向」の語は、成形ダイ(forming die)からのフィルム構造体のライン
に沿った方向を示す。「クロス方向」の語は、フィルム構造体と同一平面で機械
方向と垂直な方向を示す。
【００１５】 本発明で有用なポリマーは従来技術で知られたものである。それらのポリマー
は、（ｉ）チーグラー・ナッタ(Ziegler-Natta)触媒を用い、スラリー、気相、
溶液または高圧法で製造された、不均一な線状低密度エチレンインターポリマー
（不均一ＬＬＤＰＥ）で、例えば米国特許第４，０７６，６９８号に記載されて
いるようなもの、（ｉｉ）均一な線状エチレンポリマーであり（ａ）米国特許第
３，６４５，９９２号に記載されているようなものおよび（ｂ）いわゆるシング
ルサイト触媒(single site catalysts)を用い比較的高いオレフィン濃度を有す
るバッチ反応装置内で製造された、例えば米国特許第５，０２６，７９８号およ
び第５，０５５，４３８号に記載されているようなもの、並びに、（ｉｉｉ）均
一に分枝したポリエチレンポリマーである。均一に分枝したポリエチレンポリマ
ーは市販されている。
【００１６】 「低密度ポリエチレン」または「ＬＤＰＥ」の語は、エチレンホモポリマーま
たはエチレンとα−オレフィンのインターポリマーを含むポリマーを示し、当該
ポリマーの密度は０．９４ｇ／ｃｍ3以下である。
【００１７】 本明細書で使用される「インターポリマー」は、２つ以上のコモノマーのポリ
マーを意味し、例えばコポリマー、ターポリマーなどである。
【００１８】 「不均一に分枝した線状エチレンポリマー」の語は、チーグラー重合(Ziegler
polymerized)された線状低密度ポリエチレン、または、チーグラー重合された
超低密度ポリエチレンを示す。不均一に分枝した線状エチレンポリマーは、高い
分枝の部分、中程度の分枝の部分、および実質的に線状の部分を含む分枝分布を
有する、エチレンとα−オレフィンのコポリマーである。不均一に分枝した線状
エチレンポリマーはザ・ダウ・ケミカル・カンパニーからアテイン（ＡＴＴＡＮ
Ｅ）およびダウレックス（ＤＯＷＬＥＸ）の商標で市販されている。本発明の実
施に有用な不均一に分枝した線状エチレンポリマーは、密度が０．８９０から０
．９４０ｇ／ｃｍ3、好適には０．８９０から０．９２０ｇ／ｃｍ3であろう。本
発明の実施に有用な不均一に分枝した線状エチレンポリマーは、メルトインデッ
クスが０．１から１００ｇ／１０分、好適には０．５から５ｇ／１０分（ＡＳＴ
Ｍ Ｄ−１２３８、方式Ａ、１９０／２．１６、温度１９０℃に準拠し測定）。
【００１９】 「均一に分枝した線状エチレンポリマー」の語は、13Ｃ核磁気共鳴スペクトル
またはゲル浸透クロマトグラフィー(gel permeation chromatography)と示差粘
度検出器(differential viscosity detector)の組み合わせで測定される長鎖分
枝を示さないインターポリマーを意味する。測定可能な長鎖分枝が存在しないこ
とは、均一に分枝した線状低密度エチレンポリマーを、米国特許第５，２７２，
２３６号、第５，２７８，２７２号、第５，７８３，６３８号、第５，６６５，
８００号、および１９９５年８月１８日に出願された米国出願連続番号０８／４
５５，３０２に記載されている均一に分枝した実質的に線状であるエチレンポリ
マーと区別する特性のうちの１つである。本明細書で使用される「測定可能な」
の語は、13Ｃ核磁気共鳴スペクトルおよびＧＰＣ／ＤＶの手法が、炭素数６以上
の分枝を炭素数１０００あたり０．０１以上検出可能なことを意味する。
【００２０】 均一に分枝した線状エチレンポリマーとは、どのコモノマー（好適には３から
２０の炭素原子を有するα−オレフィン）も所定のインターポリマー分子中でラ
ンダムに分布していて、本質的にはすべてのインターポリマー分子が当該インタ
ーポリマー中で同一のエチレン／コモノマー率を有するインターポリマーである
。インターポリマーの均一性は、通常ＳＣＢＤＩ（Short Chain Distribution I
ndex、短鎖分枝分布指数）またはＣＤＢＩ（Composition Distribution Branch
Index、組成分布分枝指数）で表され、全コモノマーモル含有量中央値の５０％
以内に入るコモノマー含有量を有するポリマー分子の重量％として定義される。
ポリマーのＣＤＢＩは、本技術分野で知られている技術で得られるデータ、例え
ばワイルド他著「Journal of Polymer Science, Poly. Phys. Ed」、２０巻、４
４１頁（１９８２）または米国特許第４，７９８，０８１号（ハズリット他）、
米国特許第５，００８，２０４号（ステーリング）、米国特許５，０８９，３２
１（チャム他）の中に記述されているような、例えば昇温溶出分離法(temperatu
re rising elution fractionation)（本明細書では「ＴＲＥＦ」と省略する）な
どから容易に計算される。本発明の線状およびオレフィンポリマーのＳＣＢＤＩ
またはＣＤＢＩは３０パーセントより大きく、好適には４０パーセントより大き
く、特に７０パーセントより大きい。
【００２１】 本発明で用いられる均一に分枝した線状エチレンポリマーは、ＴＲＥＦ法で測
定したとき、測定可能な「高密度」画分を含まない（すなわち、前記均一に分枝
した線状エチレンポリマーは２メチル／１０００炭素以下の分枝度を有するポリ
マー画分を含有しない）。均一に分枝した線上エチレンポリマーはまた、高度に
短鎖分枝した画分を含まない（すなわち、前記均一に分枝した線上エチレンポリ
マーは３０メチル／１０００以上の分枝度を有するポリマー画分を含有しない）
。
【００２２】 市販されている均一に分枝した線状エチレンポリマーで代表的なものは、三井
石油化学工業製のＴＡＦＭＥＲ（商標）および米国のエクソン・ケミカル・カン
パニー(Exxon Chemical Company)製のＥＸＡＣＴ（商標）である。
【００２３】 本明細書で用いられる「本質的に線状」とは、そのポリマーのバックボーンが
炭素１０００個あたり０．０１個の長鎖分枝から炭素１０００個当たり３個の長
鎖分枝、好適には炭素１０００個あたり０．０１個の長鎖分枝から炭素１０００
個当たり１個の長鎖分枝、さらに好適には炭素１０００個あたり０．０５個の長
鎖分枝から炭素１０００個当たり１個の長鎖分枝で置換されていることを意味す
る。本明細書では、少なくとも６炭素原子の鎖長として長鎖分枝を定義し、それ
よりも大きい鎖長は13Ｃ核磁気共鳴分光法を用いた区別が不可能であり、さらに
この長鎖分枝はそのポリマーバックボーンの長さと同じ長さを有している可能性
がある。
【００２４】 好適なエチレン／α−オレフィンインターポリマーは、幾何拘束シングルサイ
ト触媒(constrained geometry single site catalyst)を用い製造された、エチ
レン／１−ドデセン、エチレン／１−デセン、エチレン／１−オクテン、エチレ
ン／１−ヘキセン、エチレン／４−メチル−１−ペンテン、エチレン／１−ペン
テン、エチレン／１−ブテン、およびエチレン／プロピレンコポリマーである。
そのようなコポリマーを製造するプロセスは米国特許第５，２７２，２３６号お
よび第５，２７８，２７２号に記載されている。そのようなエチレンインターポ
リマーは、好適には長鎖分枝を有する実質的に線状であるオレフィンポリマーで
ある。実質的に線状であるオレフィンポリマー（ＳＬＥＰ）は、ザ・ダウ・ケミ
カル・カンパニーからアフィニティ（ＡＦＦＩＮＩＴＹ）の商標、および デュ
ポン・ダウ・エラストマーズ・エルエルシー(DuPont Dow Elastomers L.L.C.)か
らエンゲージ（ＥＮＧＡＧＥ）の商標で市販されている。
【００２５】 これらのＳＬＥＰは幾何拘束触媒（ＣＧＣ）を用い製造され、狭い分子量分布
および狭いコモノマー分布で特徴づけられる。ＳＬＥＰの他の基本的特徴は、低
残渣含有量（すなわち、ポリマー製造に用いられた触媒、もし存在するなら未反
応コモノマー、および重合課程で生成された低分子量オリゴマーの、ＳＬＥＰポ
リマー中の含有量が低いこと）、および分子量分布が一般的なオレフィンポリマ
ーと比較して狭いにもかかわらず良好な加工性を提供する制御された分子構造で
ある。
【００２６】 本発明において好適なＳＬＥＰは、９８から７５重量パーセントの間のエチレ
ン、さらに好適には少なくとも７．５，最大２５，さらに好適には最大１４．０
重量パーセントの少なくとも１つのα−オレフィンコモノマーを含む。本発明で
用いられるＳＬＥＰはエチレンとα−オレフィンのインターポリマーである。好
適には、前記α−オレフィンは３から８の炭素原子を有するα−オレフィン（例
えばプロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−
ヘプテン、１−オクテンなど）である。
【００２７】 本発明の均一に分枝したポリエチレンポリマーは、０．８５０から０．９４０
グラム毎立方センチメートル（ｇ／ｃｍ3）、好適には０．８７０から０．９１
０ｇ／ｃｍ3の密度（ＡＳＴＭ Ｄ７９２に従い測定した）を有する。Ｉ10／Ｉ2 （Ｉ10はＡＳＴＭ Ｄ−１２３８、条件１９０℃／１０kgに従い測定）として測
定されたメルトフロー比は５．６３以上であり、好適には６．５から１５、さら
に好適には７から１０である。ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定し
た分子量分布（Ｍw／Ｍn）は下記の式で定義され、 Ｍw／Ｍn≦（Ｉ10／Ｉ2）−４．６３ 好適には１．８から２．５の間である。実質的に線状であるエチレンポリマーに
おいて、Ｉ10／Ｉ2比は長鎖分枝の程度を示し、Ｉ10／Ｉ2比が大きければ大きい
ほど、ポリマー中の長鎖分枝が多い。
【００２８】 均一に分枝した実質的に線状であるエチレンポリマー独自の特性は、ポリマー
のＩ10／Ｉ2値がポリマーの多分散性指数（すなわちＭw／Ｍn）とは本質的に無
関係であるという、極めて予期できなかった特性である。それは、Ｉ10／Ｉ2の
値を増大させるためには多分散性指数を増大させる必要があるというようなレオ
ロジー特性(rheological properties)を有する従来の線状の均一に分枝したおよ
び線状の不均一に分枝したポリエチレン樹脂とは対照的である。
【００２９】 ポリマーの分子量分布は、示差屈折計と３本の混合多孔度カラムを備えるＷａ
ｔｅｒｓ １５０Ｃ高温クロマトグラフィー装置を用いたゲル浸透クロマトグラ
フィー（ＧＰＣ）で決定する。これらのカラムはポリマーラボラトリーズ(Polym
er Laboratories)から供給されたもので、通常は、１０3、１０4、１０5および
１０6Åの細孔径のものが充填されている。溶媒は１，２，４−トリクロロベン
ゼンであり、これを用い、サンプルの０．３重量％溶液を注入用として調製する
。流量は１．０ミリリットル／分、装置の運転温度は１４０℃、そしてその注入
量は１００マイクロリットルである。
【００３０】 ポリマーバックボーンに関する分子量分布の決定は、狭い分子量分布の標準ポ
リスチレン（ポリマーラボラトリーズ製）を用いその溶出容量と関連づけること
で導出される。相当するポリエチレンの分子量は、ポリエチレンとポリスチレン
に適切なマーク−ホウインク係数（ウィリアムスおよびワードが「Journal of P olymer Science , Polymer Letters」 ６巻、６２１頁、１９６８の中に記載した如き）を用い、下記式から決定される
。
【００３１】 Ｍホ゜リエチレン＝ａ＊（Ｍホ゜リスチレン）b 上記式において、ａ＝０．４３１６およびｂ＝１．０である。重量平均分子量Ｍw は、下記の式に従い通常の方法で計算される。
【００３２】 Ｍｊ＝（Σｗi（Ｍi j））j ここでｗiはｉ番目の画分においてＧＰＣカラムから溶出する分子量Ｍiの分子
の重量フラクションであり、そしてＭwを計算するときはｊ＝１、およびＭnを計
算するときはｊ＝−１である。本発明の均一に分枝したエチレンポリマーのＭw
／Ｍnは３．３以下、好適には３以下、特に１．５から２．５の範囲である。
【００３３】 好適なメルトインデックスは、Ｉ2（ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８、条件１９０／
２．１６（以前の条件Ｅ））として測定され、０．５ｇ／１０分から２０ｇ／１
０分であり、さらに好適には１から５ｇ／１０分である。典型的には、本発明の
実施に用いられるプラスチックフィルムの構成に使用される好適なＳＬＥＰは均
一に分枝しており、測定可能な高密度画分を含まず（すなわち、米国特許第５，
０８９，３２１号に記載の昇温溶出分離法に基づき測定された短鎖分枝分布）、
例えばこれらは２メチル／１０００総炭素以下の分枝度をもつポリマー画分を含
有しない。これらの好適なＳＬＥＰは、通常単一の示差走査熱量計（ＤＳＣ）溶
融ピークを有する。もちろん、本発明の実施に用いられるＳＬＥＰの特定の特性
は、食品包装に用いられる特定の方法に大きく依存し、例えば、シュリンクラッ
プ包装方法に使用されるフィルムに好適な特性は、ストレッチオーバーラップ方
法に使用されるフィルムに好適な特性とは異なる。
【００３４】 フィルム構造体が単層の実施態様では、当該単層は、最大５０重量パーセント
、好適には最大２５重量パーセントの少なくとも１つのＳＬＥＰを含有すること
ができる。当該単層はまた、フィルムのある特性を付与したり強化したりするた
め添加剤を含有することができ、これらの添加剤は、充填剤(fillers)、酸化防
止剤、防曇剤（米国特許第４，８３５，１９４号および第４，４８６，５５２号
に開示されているようなもの）、可塑剤その他である。
【００３５】 単層を構成するため使用されるＳＬＥＰは、フィルムに所望される特性によっ
て決まり、２種類以上のＳＬＥＰがフィルムの構成に用いられるような実施態様
では、これらのポリマー加工および使用条件の両方における他のポリマーとの相
溶性にある程度基づき選択される。同様に、１種類以上のＳＬＥＰと１種類以上
の非ＳＬＥＰ（例えば、米国特許第３，６４５，９９２号の記載に基づき製造さ
れた、従来の均一に分枝した線状エチレン／α−オレフィンコポリマー、または
、米国特許第４，０７６，６９８号に記載のチーグラー法に基づき製造された、
従来の不均一に分枝したエチレン／α−オレフィンコポリマー）のブレンドが単
層に使用されている場合は、これらの非ＳＬＥＰはある程度ＳＬＥＰとの相溶性
に基づいて選択される。
【００３６】 フィルム構造体が、少なくとも１つのＬＤＰＥ内層がＳＬＥＰを含有する２つ
の外層に挟まれた多層構造である実施態様においては、例えば、３層、４層、５
層、６層、７層など、当該構造体はいかなる従来の構造でもよい。これらのＳＬ
ＥＰ以外のポリマーから構成される層は、ＳＬＥＰから構成されるフィルムと適
合するいかなる適切な素材をも使用することができ、それは例えば１種類以上の
従来のＬＤＰＥ、ＬＬＤＰＥ、ＵＬＤＰＥ、ＥＶＡ、ＥＡＡ、好適にはＬＤＰＥ
である。単層フィルムに関して上述されたような添加剤もまたこれらの多層フィ
ルムに使用することができ、これらの添加剤は、例えば、スリップ剤を１つ以上
の外層に、充填剤を１つ以上の内層に、などのように、所望のフィルム層に含有
させることができる。
【００３７】 １種類以上のＳＬＥＰを１層以上に用いたことに起因する特性を有するフィル
ム構造体は、単純なキャスト／シート押出または共押出を用いて製造することが
できる。
【００３８】 食品包装用途の多層フィルム製造法は、ウィルマー・エー・ジェンキンス(Wil
mer A. Jenkins)およびジェイムス・ピー・ハリントン(James P. Harrington)著
「Packaging Foods With Plastics」（１９９１）１９〜２７頁、トーマス・ア
イ・バトラー(Thomas. I. Butler)著「Co-extrusion Basics」、および「Film E xtrusion Manual: Process, Materials, Properties 」３１〜８０頁（TAPPI Pre
ss（１９９２）発行）に記載されている。
【００３９】 本発明のある実施態様においては、フィルム構造体の少なくとも１つの外層は
、ヒートシール可能、好ましくはホットタック可能なＳＬＥＰを含有する。この
ヒートシール可能な外層は、他層と共押出されていてもよく、また、二次工程で
他層とラミネートされていてもよく、これは例えば 「Packaging Foods With P
lastics」（同前）、ダブリュー・ジェー・シュレンク(W. J. Schrenk)およびシ
ー・アール・フィンチ(C. R. Finch)著「Coextrusion For Barrier Packaging」
６月１５〜１７日（１９８１）、２１１〜２２９頁に記載されている如きである
。もし、単層フィルムが、ケー・アール・オズボーン(K. R. Osborn) およびダ
ブリュー・エー・ジェンキンス(W.A. Jenkins)著「Plastic films, technology
and Packaging Applications」(Technomic Publishing Co., Inc.)に記載のよう
にチューブラー・フィルム（すなわちブロウン・フィルム法）、またはフラット
・ダイ（すなわちキャストフィルム）により製造される場合は、多層フィルム構
造を構成するためには、シーラントフィルムはさらなる接着物の押出後の(post-
extrusion)工程を通過するか、他の包装素材層に押出ラミネーションされなけれ
ばならない。もし、シーラントフィルムが２層以上の共押出であるなら（これも
オズボーンおよびジェンキンスに記載されている）、最終包装フィルムの他の物
理的要求に応じて、そのフィルムは他の包装素材層にさらにラミネートされてい
てもよい。ディー・ダンブレトン(D. Dumbleton)著「Laminations vs. Coextrus
ions」（Converting Magazine、September 1992）もまた、ラミネーション対共
押出について検討している。単層および共押出フィルムは、例えば２軸延伸工程
および放射線照射のような他の押出後の工程を通過してもよい。放射線照射に関
しては、フィルムに加工されるペレットが押出機に供給される前に放射線放射を
することによって、この技術を押出前に適用してもよい。
【００４０】 キャストフィルムシステムは、従来技術でよく知られており、例えばエドワー
ド・エー・ムッチオ(Edward A. Muccio)著「Plastics Processing Technology」
ASM Int'l (1994)、９９〜１０１頁を参照のこと。キャストフィルムシステムは
、固形ポリマー樹脂をポリマーを溶融する熱を与えるため使用される押出機へ導
入すること含む。キャストフィルムのための典型的な溶融温度は、２３０から３
２０℃である。押出機は、溶融したポリマーを成形ダイから押し出すため必要な
圧力も供給する。
【００４１】 成形ダイのデザインは従来技術でよく知られており「コートハンガー(coat ha
nger)」または「Ｔ字形」デザインのどちらでもよい。成形ダイは、一般的に０
．３８から１．００ミリメートルの間隙を有するスリットを含む。共押出として
知られている工程においては、２つ以上の押出機から溶融ポリマーを成形ダイに
供給することができる。共押出工程において、それぞれの押出機は他の押出機と
同じまたは異なるポリマーを供給することができる。それぞれの押出機から供給
された溶融ポリマーは、成形ダイにより異なる層に成形される。それぞれの層は
溶着し連続的素地を形成する。溶融ポリマーは、単層でも多層でも、フィルム構
造体を含む薄いリボン状になり成形ダイから押し出される。
【００４２】 溶融フィルム構造体は少なくとも１つ、好適には少なくとも２つの冷却ロール
(chill roll)と接触し急速に冷却される。冷却ロールは、外側を鏡面仕上げとな
るよう研磨され、内部に中空構造を持つ。一般的に冷却ロールは、ロール内の中
空構造を通過する冷却剤循環手段により、２７から５０℃の間の温度に保たれる
。溶融フィルム構造体は最初の冷却ロールに接線方向に接触する。通常、フィル
ムはエアーナイフからの空気の流れにより最初の冷却ロールの表面に押さえつけ
られる。フィルムは冷却ロールをＳ字型に通り抜ける。
【００４３】 冷却されたフィルムは、巻き上げロールに至る途中の一連のローラーを通過す
る。巻き上げロールは、ローラーを通過するフィルムを引っ張り、フィルムを巻
わく(spool)の周りに巻きつけることにより、できあがったフィルムを回収する
。フィルムの縁部は、フィルムの他の部分より厚くなりやすいため、通常は巻き
上げる前に切り取られる。
【００４４】 本発明の１つの態様は、高ダイドローダウン比(die draw down ratio)、高ラ
イン速度、ダイ出口と冷却ロール間の低エアーギャップ、および低溶融温度、並
びにそれら要素の組み合わせにより、本発明のフィルムの均一に分枝したポリエ
チレン層または構成要素の機械方向（ＭＤ）の配向を引き起こさせることである
、ドローダウン比（ＤＤＲ）は、ダイギャップと最終フィルムの厚みとの比であ
る。ドローダウン比は、好適には５０から１５０の範囲、さらに好適には９０ま
でであることが望ましい。高ライン速度は、典型的には少なくとも１５０ｍ／分
、好適には少なくとも３５０ｍ／分である。本発明のキャストフィルム法におい
ては、ダイ出口と最初の冷却ロールの間のスモールエアーギャップ(small air g
ap)は１５から８０ミリメートル、好適には２５から４０ミリメートルの間であ
る。好適には、均一に分枝したポリエチレンの溶融温度は、少なくとも２００℃
、好適には少なくとも２２０，さらに好適には少なくとも２３０℃であり、最大
３００℃を超えず、好適には２８０℃を超えず、さらに好適には２６０℃を超え
ない。
【００４５】 緩和時間は応力が減衰する速度（rate）の目安である。緩和時間は下記のよう
に定義される。
【００４６】 緩和時間＝η／Ｅ （Ｉ） ここで、ηは溶融ポリマーの粘度、Ｅはヤングモジュラス（引張強さ（単位面積
あたりの力）を伸び（長さの変化を元の長さで除したもの）で除したものとして
定義される）である。粘度ηは、例えば疑似塑性(pseudoplastic)、ビンガム塑
性(Bingham plastic)、時間依存性、粘弾性などの非ニュートンモデルから導か
れるニュートン粘度またはその他の見かけ粘度である。緩和時間は従来技術によ
く知られており、例えば、フェルディナンド・ロドリゲス(Ferdinand Rodriguez
)著「Principles of Polymer Systems」McGraw-Hill（１９７０）２０５〜２０
６頁の如くである。均一に分枝したポリエチレンの緩和時間は、ＬＤＰＥの緩和
時間よりも短くなくてはならない。さらに、均一に分枝したポリエチレンの緩和
時間は、少なくとも一部分の機械方向の配向が均一に分枝したポリエチレンに起
こるのに十分なほど短くなくてはならず、それはＡＳＴＭ Ｄ８８２に従い１０
ｍｍ幅の試験片を用いて測定された機械方向の伸びが２００パーセントより小さ
く、好適には１００パーセントより小さいことで特徴づけられる。
【００４７】 典型的には、均一に分枝したポリエチレンの緩和時間は、少なくとも０．００
５、好適には少なくとも０．０１、さらに好適には少なくとも０．０５、最も好
適には少なくとも０．１秒であり、最高１．０秒である。典型的には、ＬＤＰＥ
の緩和時間は、少なくとも０．５、好適には少なくとも１．０秒であり、最高１
０秒、好適には最高５．０秒である。正確な緩和時間は分子量と溶融温度に依存
するであろう。
【００４８】 典型的に、多層構造体の内層は、バリア層および／または構造用の層を含んで
いてもよいが、これらに限られるものではない。これらの層は、ＳＬＥＰを含む
種々の素材で構成することができ、いくつかの層は同一素材で構成されていても
よく、例えばあるフィルムはＡ／Ｂ／Ｃ／Ｂ／Ａ構成を有することが可能である
。代表的なしかし非限定的な非ＳＬＥＰ素材は、金属箔、ナイロン、エチレン／
ビニルアルコール（ＥＶＯＨ）コポリマー、ポリ塩化ビニリデン（ＰＶＤＣ）、
ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、配向ポリプロピレン（ＯＰＰ）、エチ
レン／酢酸ビニル（ＥＶＡ）コポリマー、エチレン／アクリル酸（ＥＡＡ）コポ
リマー、エチレン／メタクリル酸（ＥＭＡＡ）コポリマー、ＬＬＤＰＥ、ＨＤＰ
Ｅ、ＬＤＰＥ、ナイロン、グラフト化接着ポリマー（例えば無水マレイン酸グラ
フト化ポリエチレン）、紙、および厚紙である。一般的に、多層フィルム構造体
は、２から７層を含む。
【００４９】 多層構造体の厚みは、典型的には０．２５ミル（０．００６ミリメートル）か
ら１０ミル（０．２５４ミリメートル）である（全体厚み）。シーラント層の厚
みは、共押出か単層のラミネーションか他の包装素材に共押出して製造されたか
によって異なる。共押出においては、シーラント層は一般的に全体のフィルム構
造体の１０パーセントから最大で５ミル（０．１３ミリメートル）、好適には０
．０３５ミル（０．０００９ミリメートル）から３ミル（０．０７６ミリメート
ル）である。ラミネートされたフィルム構造体では、単層または共押出されたシ
ーラントフィルムは、一般的に０．５ミル（０．０１３ミリメートル）から５ミ
ル（０．１３ミリメートル）、好適には１ミル（０．０２５ミリメートル）から
３ミル（０．０７６ミリメートル）である。単層フィルムにおいては、一般的な
厚みは０．２５ミル（０．００６３ミリメートル）から５ミル（０．１３ミリメ
ートル）の間、好適には０．３５ミル（０．００９ミリメートル）から１．５ミ
ル（０．０３８ミリメートル）の間である。
【００５０】 これらのフィルム構造体が防曇剤を含有するときは、コア層は、無極性の疎水
性ポリマー、例えばＬＤＰＥ、から成ることが望ましい。防曇剤は、一般的にそ
のような構造のスキン層中に配置される。これらの防曇剤は、水滴がスキン層の
表面に形成（つまりフィルムの「曇り」）されないように、水分（スキン層に関
する環境からのものでほとんどは包装された食材から移行したもの、または、食
材と接するスキン層へ食材からの蒸発を経由したもののどちらかである）と相互
に作用する親水性物質である。この曇りは、特に食材と接するスキン層では、商
品の視認性の低下および保存期間の短縮を生じさせ、よって商品価値を低下させ
る。
【００５１】 極性、親水性の性質を有するコア層、例えばＥＡＡまたはＥＶＡを含有するコ
ア層、を備える構造体においては、防曇剤はコア層へ向かって移行する傾向があ
る。これは、外層の露出表面における防曇剤の濃度を下げ、よってフィルムをさ
らに容易に曇るようにする。極性、親水性のコア層を有さない多層フィルムにお
いては、防曇剤は比較的に外層全体にわたり分散したまま保たれる。
【００５２】 防曇剤に関する不都合にもかかわらず、食品包装用途のいくつかは１つ以上の
コア層が極性、親水性物質で構成され、そして外層が無極性、疎水性物質で構成
されているときに、より有用な場合がある。そのようなフィルム構造体の一例は
、ＣＧＣポリマー／ＥＡＡ／ＣＧＣポリマーであり、小売用赤肉の切り身や同様
の食品の包装に有用である。
【００５３】 本発明で使用されるプラスチックフィルムに望ましい他の特性は、構造体中の
他のフィルム層の性質によるが、成形加工の容易さおよび高い酸素透過性（特に
ＥＶＡやＥＡＡなどのコポリマーから製造されたフィルムに関し）、酸素不透過
性（特にＳＡＲＡＮやエチレンビニルアルコールなどの酸素バリアを含有するフ
ィルムに関し）、ダート衝撃、耐突刺性、引張強さ、低モジュラス、耐引裂性、
収縮性、高透明度、並びに、包装された食品への味覚および臭気特性に対する影
響が小さいことを包含する。
【００５４】 さらに、ＥＶＡ、ＥＡＡまたは同様の層を置換するＳＬＥＰを含む層を備える
フィルム、例えば外層２層が従来のＬＬＤＰＥであるような３層フィルムは、Ｅ
ＶＡ層などを備えるフィルムよりもより良く再生利用される。多くの場合、ＳＬ
ＥＰは他のポリエチレンポリマーと同一またはほぼ同一のモノマー、すなわちエ
チレンおよび／またはα−オレフィン、から製造されるので、ＬＤＰＥ、ＬＬＤ
ＰＥ、ＨＤＰＥ、およびＵＬＤＰＥなどの他のポリエチレンポリマーとの相溶性
が高い。ＥＶＡおよびＥＡＡおよび同様なコポリマーは、その高い極性官能価の
ため、無極性エチレンポリマー（実施例中で使用されているような）との相溶性
が高くない。これは、切り取られた縁部や他のフィルム加工くずを再生利用する
際に考慮すべき重要な事柄である。さらに、ＥＡＡまたは同様の素材を含有する
フィルム構造体は、成形加工中に形成された熱分解生成物の存在のため、包装さ
れた食品に不快な味覚または臭気を与えることがある。
【００５５】 ＳＬＥＰを含有するシーラント層を備える態様では、シーラント層はＳＬＥＰ
のみを含有することが好ましい。しかし、最終フィルム構造体のシーラント層の
加工性、強度、自己粘着性(inherent cling)またはヒートシール特性を改良する
ため、非ＳＬＥＰをＳＬＥＰにブレンドしてもよい。有用なブレンド成分として
は、例えば、高圧低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、ＥＶＡ、ポリブチレン（Ｐ
Ｂ）およびＬＬＤＰＥを挙げることができる。好適には、シーラント層のブレン
ド組成物の少なくとも２０重量パーセント、さらに好適には少なくとも５０重量
パーセントのＳＬＥＰを含む。極めて好適には、シーラント層は１００重量パー
セントのＳＬＥＰである。
【００５６】 本発明のフィルムの顕著な特徴の１つは、ＡＳＴＭ Ｄ１９２２のエルメンド
ルフ引裂法に従い測定したクロス方向の引裂値が２から２００グラム（ｇ）であ
ることである。好適には、クロス方向の引裂値はフィルム厚みが１５ミクロン（
μｍ）のとき４０ｇより小さい。
【００５７】 本発明のフィルムの別の顕著な特徴は、例えば従来のポリエチレンおよびＰＶ
Ｃストレッチラップに使用されるポリイソブチレンのような、移行性の粘着付与
剤(tackifiers)を添加することなく得られる粘着性として定義される自己粘着性
が高いことである。好適には、ＡＳＴＭ Ｄ４６４９を用いて測定したときの自
己粘着性は少なくとも２００、さらに好適には少なくとも１０００グラムである
。
【００５８】 本発明のフィルムの別の顕著な特徴は、ＰＶＣフィルムと比較し曇価(haze)が
小さいことである。本発明で典型的なフィルムの曇価は、ＡＳＴＭ Ｄ１００３
を用いて測定したときに０．５から５．０パーセントである。好適には、本発明
の１５μｍフィルムの曇価は１．０パーセントより小さい。
【００５９】 本発明のフィルムの別の顕著な特徴は、機械方向の伸張に対する抵抗であり、
ＡＳＴＭ Ｄ８８２に従い１０ｍｍ幅の試験片を用いて測定される機械方向の引
張強さが２５から５０，好適には４５から５０メガパスカル（Ｍｐａ）であり、
そして、機械方向の伸びが２００パーセントより小さく、好適には１００パーセ
ントより小さいことで特徴づけられる。
【００６０】 本発明のプラスチックフィルムおよびその食品ラップとしての利用は、以下の
実施例により詳しく記載される。特に記載がない限り、すべての部およびパーセ
ントは重量による。これらの詳細および実施例は説明のためのみに与えられ、本
発明の範囲を限定するものではない。
【００６１】
【実施例】
実施例１はポリマーブレンドより作製される。ブレンドは２５部の均一に分枝
したＳＬＥＰと７５部のＬＤＰＥを混合して調製される。ＳＬＥＰは、メルトイ
ンデックスが３．０ｇ／１０分、密度が０．９０２ｇ／ｃｃであり、ＡＦＦＩＮ
ＩＴＹTM ＦＷ１６５０の商標で、ザ・ダウ・ケミカル・カンパニーより市販さ
れている。ＬＤＰＥはメルトインデックスが３．５ｇ／１０分、密度が０．９２
３ｇ／ｃｃ、数平均分子量が１６，０００であり、カタール・ペトロケミカル・
カンパニー・リミテッド(Qatar Petrochemical Company Ltd.)よりＬＯＴＲＥＮ
Ｅ ＦＤ０４７４の商標で市販されている。
【００６２】 実施例２はブレンドしていないポリマーより多層フィルム構造体として作製さ
れる。２つの外層は、メルトインデックスが３．０ｇ／１０分、密度が０．９０
２ｇ／ｃｃであり、ＡＦＦＩＮＩＴＹTM ＦＷ１６５０の商標でザ・ダウ・ケミ
カル・カンパニーより市販されているＳＬＥＰから構成される。コア層は、メル
トインデックスが５．０ｇ／１０分であり、密度が０．９２３ｇ／ｃｃであり、
数平均分子量が１５，１００であり、ＣＯＳＭＯＴＨＥＮＥ ４１０−３の商標
でザ・ポリオレフィン・カンパニー（シンガポール）プライベート・リミテッド
(The Polyolefin Company (Singapore) Private Limited)から市販されているＬ
ＤＰＥから構成される。
【００６３】 ７−８０００ ＭＴＰＡ Ｄｏｌｃｈｉ ＡＢＣ キャストフィルムシステム
を用い、ポリマーブレンドまたはポリマーを溶融し、フィルム構造体を成型する
。前記システムは、３基の押出機Ａ、ＢおよびＣを有し、それぞれに異なるポリ
マーまたはポリマーブレンドを供給することが可能である。Ｄｏｌｃｈｉシステ
ムからのアウトプットは、単層フィルム構造体、または多層フィルム構造体とし
てのキャスト(cast)である。実施例１の単層フィルム構造体、および実施例２の
３層フィルム構造体は、表１に示された条件に従って作製される。
【００６４】 前記フィルムの物性を表２に示す。
【００６５】
【表１】 表１ −−実施例１および２の製造条件 加工条件 実施例１ 実施例２ フィルム構造 単層 ３層 押出機Ａのポリマー ブレンド1 AFFINITY FW1650 押出機Ｂのポリマー ブレンド1 Cosmothene 410-3 押出機Ｃのポリマー ブレンド1 AFFINITY FW1650 溶融温度（℃）、押出機Ａ ２５６ ２５４ 溶融温度（℃）、押出機Ｂ ２４２ ２５６ 溶融温度（℃）、押出機Ｃ ２５１ ２６０ ライン速度（ｍ／分） ２５０ ３１７ アウトプット（ｋｇ／時） ３００ ４９６ ダイ間隙（ｍｍ） ０．８ ０．８ エアーギャップ（ｍｍ） ８９ ６４ １：ブレンドとは、７５パーセントのＬｏｔｒｅｎｅ ＦＤ０４７４および２５
パーセントのＡＦＦＩＮＩＴＹ ＦＷ１６５０のブレンドをさす。 表２は実施例１〜２のフィルムおよび２つの市販されている比較製品の物性の
比較を示す。結果は、ＬＤＰＥおよびＳＬＥＰを含有するフィルム構造体は、共
押出であっても単層であっても、低い値のクロス方向のエルメンドルフ引裂値を
示し、これらは現行の市販されているＰＶＣおよびＬＤＰＥフィルムに近い。こ
れらのクロス方向のエルメンドルフ引裂値は、本発明のフィルム構造体が所望の
易引裂特性を示すことを表している。
【００６６】 そのうえ、本結果は、本発明のフィルム構造体が、現行の市販されている食品
ラップより５０から８０パーセント低い機械方向の引張伸びを有することを示し
ている。この機械方向の引張伸びの低下は、引裂操作の際のフィルムの伸びを減
らすことにより、本発明のフィルム構造体の易引裂特性を促進する。
【００６７】 本発明のフィルム構造体は、従来のＬＤＰＥフィルムと比較して、突刺抵抗の
増加も示す。
【００６８】
【表２】
【手続補正書】特許協力条約第３４条補正の翻訳文提出書
【提出日】平成１４年５月２９日（２００２．５．２９）
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｊ 5/18 ＣＥＳ Ｃ０８Ｊ 5/18 ＣＥＳ // Ｂ２９Ｋ 23:00 Ｂ２９Ｋ 23:00 Ｃ０８Ｌ 23:00 Ｃ０８Ｌ 23:00 (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ，ＴＲ)，ＯＡ(ＢＦ ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ， ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，Ｇ Ｍ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＭＺ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ， ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＧ，ＡＬ，ＡＭ， ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，Ｂ Ｚ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＯ，ＣＲ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ ，ＤＭ，ＤＺ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ， ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，Ｊ Ｐ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＡ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ， ＭＷ，ＭＸ，ＭＺ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，Ｒ Ｕ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ ，ＴＲ，ＴＴ，ＴＺ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＹＵ， ＺＡ，ＺＷ Ｆターム(参考） 3E086 AB01 AD13 BA04 BA15 BB87 BB90 CA01 DA03 4F071 AA15 AA18 AA81 AA82 AA88 AE22 AF16Y AF21Y AH04 BB06 BC01 4F100 AK04A AK04C AK06 AK06B AK62A AK62C AK63 AL05 BA02 BA03 BA06 BA10A BA10C BA15 CA10A CA10B CA10C EH202 EJ37A EJ37C EJ372 EJ422 GB15 GB23 JA06A JA06B JA06C JA07B JA13A JA13C JK02 JK02A JK02C JK03 JK08 JK08A JK08C JL13 JN01 YY00 YY00A YY00B YY00C 4F210 AA07 AA08 AB09 AE10 AG01 AG03 AH54 AR15 QA03 QC02 QG01 QG15 QG18

Claims (34)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 易引裂性食品ラップのための配向フィルム構造体であり、前
    記フィルム構造体は少なくとも１つの層を含み、前記層が、 （Ａ）（ｉ）密度が０．９４０ｇ／ｃｍ3より小さく、 （ｉｉ）メルトインデックスが０．５から２０ｇ／１０分であり、 （ｉｉｉ）ＡＳＴＭ Ｄ８８２に従い１０ｍｍ幅の試験片を用い測定した機械方
    向の引張伸びとして特徴づけられる機械方向の配向が、２００％より小さく、か
    つ （ｉｖ）緩和時間が０．００５から１．０秒である、 ことを特徴とする、エチレンのインターポリマーを含む少なくとも１つの均一に
    分枝したポリエチレン、および （Ｂ）（ｉ）メルトインデックスが２．０から２０．０ｇ／１０分であり、 （ｉｉ）数平均分子量が１７，０００より小さく、かつ （ｉｉｉ）緩和時間が０．５から５．０秒であり、前記緩和時間が前記均一に分
    枝したポリエチレンの緩和時間より長い、 ことを特徴とする少なくとも１つのＬＤＰＥ、 を含むことを特徴とする、フィルム構造体。
  2. 【請求項２】 少なくとも１つの防曇剤をさらに含むことを特徴とする、請
    求項１に記載のフィルム構造体。
  3. 【請求項３】 前記インターポリマー中に、前記α−オレフィンが前記イン
    ターポリマーの重量を基準として最大２５パーセント存在することを特徴とする
    、請求項１に記載のフィルム構造体。
  4. 【請求項４】 前記α−オレフィンが、少なくとも１つのＣ3−Ｃ8α−オレ
    フィンであることを特徴とする、請求項１に記載にフィルム構造体。
  5. 【請求項５】 前記均一に分枝したポリエチレンが、前記フィルム構造体の
    最大５０重量パーセント含まれることを特徴とする、請求項１に記載のフィルム
    構造体。
  6. 【請求項６】 前記均一に分枝したポリエチレンが、実質的に線状であるエ
    チレンポリマー（ＳＬＥＰ）を含むことを特徴とする、請求項１に記載のフィル
    ム構造体。
  7. 【請求項７】 （ｉ）ＡＳＴＭ Ｄ１９２２記載のエルメンドルフ引裂法に
    従い測定したクロス方向の引裂強さが２から２００グラムであり、 （ｉｉ）ＡＳＴＭ Ｄ４６４９に従い測定した自己粘着強度が少なくとも２００
    グラムであり、 （ｉｉｉ）ＡＳＴＭ Ｄ１００３に従い測定した曇価が５．０パーセントより小
    さく、 （ｉｖ）ＡＳＴＭ Ｄ８８２に従い１０ｍｍ幅の試験片を用い測定した機械方向
    の引張強さが少なくとも２５から５０Ｍｐａであり、 （ｖ）ＡＳＴＭ Ｄ８８２に従い１０ｍｍ幅の試験片を用い測定した機械方向の
    引張伸びが２００パーセントより小さく、かつ、 （ｖｉ）ＡＳＴＭ Ｄ８８２に従い１０ｍｍ幅の試験片を用い測定したクロス方
    向の引張伸びが少なくとも１００パーセントである、 ことを特徴とする、請求項１に記載のフィルム構造体。
  8. 【請求項８】 易引裂性食品ラップのための配向フィルム構造体であり、前
    記フィルム構造体は２つの外層と１つの内層を含み、前記外層はそれぞれ前記内
    層と隣接し、 （Ａ）前記外層はそれぞれ、 （ｉ）密度が０．９４０ｇ／ｃｍ3より小さく、 （ｉｉ）メルトインデックスが０．５から２０ｇ／１０分であり、 （ｉｉｉ）ＡＳＴＭ Ｄ８８２に従い１０ｍｍ幅の試験片を用い測定された機械
    方向の引張伸びとして特徴づけられる機械方向の配向が２００％より小さく、か
    つ、 （ｉｖ）緩和時間が０．００５から１．０秒である、 ことを特徴とする、エチレンと少なくとも１つのα−オレフィンのインターポリ
    マーを包含する少なくとも１つの均一に分枝したポリエチレンを含み、かつ、 （Ｂ）前記内層は、 （ｉ）メルトインデックスが２．０から２０．０ｇ／１０分であり、 （ｉｉ）数平均分子量が１７，０００より小さく、かつ、 （ｉｉｉ）緩和時間が０．５から５．０秒であり、前記緩和時間が前記均一に分
    枝したポリエチレンの緩和時間より長いことを特徴とする少なくとも１つのＬＤ
    ＰＥを含む、 ことを特徴とする、フィルム構造体。
  9. 【請求項９】 少なくとも１つの防曇剤をさらに含むことを特徴とする、請
    求項８に記載のフィルム構造体。
  10. 【請求項１０】 前記インターポリマー中に、前記α−オレフィンが前記イ
    ンターポリマーの重量を基準として最大２５パーセント存在することを特徴とす
    る、請求項８に記載のフィルム構造体。
  11. 【請求項１１】 前記α−オレフィンが、少なくとも１つのＣ3−Ｃ8α−オ
    レフィンであることを特徴とする、請求項８に記載にフィルム構造体。
  12. 【請求項１２】 前記均一に分枝したポリエチレンが、前記フィルム構造体
    の最大５０重量パーセント含まれることを特徴とする、請求項８に記載のフィル
    ム構造体。
  13. 【請求項１３】 前記均一に分枝したポリエチレンが、実質的に線状である
    エチレンポリマー（ＳＬＥＰ）を含むことを特徴とする、請求項８に記載のフィ
    ルム構造体。
  14. 【請求項１４】 （ｉ）ＡＳＴＭ Ｄ１９２２記載のエルメンドルフ引裂法
    に従い測定したクロス方向の引裂強さが２から２００グラムであり、 （ｉｉ）ＡＳＴＭ Ｄ４６４９に従い測定した自己粘着強度が少なくとも２００
    グラムであり、 （ｉｉｉ）ＡＳＴＭ Ｄ１００３に従い測定した曇価が５．０パーセントより小
    さく、 （ｉｖ）ＡＳＴＭ Ｄ８８２に従い１０ｍｍ幅の試験片を用い測定した機械方向
    の引張強さが少なくとも２５から５０Ｍｐａであり、 （ｖ）ＡＳＴＭ Ｄ８８２に従い１０ｍｍ幅の試験片を用い測定した機械方向の
    引張伸びが２００パーセントより小さく、かつ、 （ｖｉ）ＡＳＴＭ Ｄ８８２に従い１０ｍｍ幅の試験片を用い測定したクロス方
    向の引張伸びが少なくとも１００パーセントである、 ことを特徴とする、請求項８に記載のフィルム構造体。
  15. 【請求項１５】易引裂性食品ラップのための配向フィルム構造体の製造方
    法であり、 （Ａ）混合物を構成するため少なくとも２つの成分を混合し、前記混合物は、 （ｉ）（ａ）密度が０．９４０ｇ／ｃｍ3より小さく、 （ｂ）メルトインデックスが０．５から２０ｇ／１０分であり、 （ｃ）ＡＳＴＭ Ｄ８８２に従い１０ｍｍ幅の試験片を用い測定した機械方向の
    引張伸びとして特徴づけられる機械方向の配向が、２００％より小さく、かつ （ｄ）緩和時間が０．００５から１．０秒である、 ことを特徴とする、エチレンと少なくとも１つのα−オレフィンのインターポリ
    マーを含む、少なくとも１つの均一に分枝したポリエチレン、および （ｉｉ）（ａ）メルトインデックスが２．０から２０．０ｇ／１０分であり、 （ｂ）数平均分子量が１７，０００より小さく、かつ、 （ｃ）緩和時間が０．５から５．０秒であり、前記緩和時間は、前記均一に分枝
    したポリエチレンの緩和時間より長い、 ことを特徴とする、少なくとも１つの低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ） を含み、 （Ｂ）前記混合物を加熱して溶融し、 （Ｃ）前記溶融した混合物で溶融フィルム構造体を形成し、前記溶融フィルム構
    造体は、前記均一に分枝したポリエチレンと前記ＬＤＰＥとの両方がクロス方向
    に配向した少なくとも１つの層を含み、 （Ｄ）前記均一に分枝したポリエチレンが前記ＬＤＰＥに優先して機械方向の配
    向を得られるように、機械的手段もしくは熱的手段またはその両方により、前記
    溶融フィルム構造体に機械方向の応力を与え、 （Ｅ）前記溶融フィルム構造体を形成してから前記フィルム構造体を固体化する
    までに経過した時間が前記ＬＤＰＥの緩和時間より短くなるように前記フィルム
    構造体を冷却して前記溶融フィルム構造体を固体化し、それによって前記均一に
    分枝したポリエチレンを前記機械方向の配向に、および、前記ＬＤＰＥをクロス
    方向の配向に固定する、段階を含む方法。
  16. 【請求項１６】 前記溶融フィルム構造体に機械方向の応力を与える前記機
    械的手段がキャストフィルム成形ラインを包含し、前記キャストフィルム成形ラ
    インは、 （ｉ）ライン速度が少なくとも１５０ｍ／分であり、 （ｉｉ）ドローダウン比が少なくとも５０から最大１５０であり、 （ｉｉｉ）エアーギャップが少なくとも１５から最大８０ｍｍである、 ことを特徴とする、請求項１５に記載の方法。
  17. 【請求項１７】 前記混合物がさらに少なくとも１つの防曇剤を含むことを
    特徴とする、請求項１５に記載の方法。
  18. 【請求項１８】 前記インターポリマー中に、前記α−オレフィンが前記イ
    ンターポリマーの重量を基準として最大２５パーセント存在することを特徴とす
    る、請求項１５に記載の方法。
  19. 【請求項１９】 前記α−オレフィンが、少なくとも１つのＣ3−Ｃ8α−オ
    レフィンであることを特徴とする、請求項１５に記載の方法。
  20. 【請求項２０】 前記均一に分枝したポリエチレンが、前記混合物の最大５
    ０重量パーセント含まれることを特徴とする、請求項１５に記載の方法。
  21. 【請求項２１】 前記均一に分枝したポリエチレンが、実質的に線状である
    エチレンポリマー（ＳＬＥＰ）を含むことを特徴とする、請求項１５に記載の方
    法。
  22. 【請求項２２】 前記固体フィルム構造体が、 （ｉ）ＡＳＴＭ Ｄ１９２２記載のエルメンドルフ引裂法に従い測定したクロス
    方向の引裂強さが２から２００グラムであり、 （ｉｉ）ＡＳＴＭ Ｄ４６４９に従い測定した自己粘着強度が少なくとも２００
    グラムであり、 （ｉｉｉ）ＡＳＴＭ Ｄ１００３に従い測定した曇価が５．０パーセントより小
    さく、 （ｉｖ）ＡＳＴＭ Ｄ８８２に従い１０ｍｍ幅の試験片を用い測定した機械方向
    の引張強さが少なくとも２５から５０Ｍｐａであり、 （ｖ）ＡＳＴＭ Ｄ８８２に従い１０ｍｍ幅の試験片を用い測定した機械方向の
    引張伸びが２００パーセントより小さく、かつ、 （ｖｉ）ＡＳＴＭ Ｄ８８２に従い１０ｍｍ幅の試験片を用い測定したクロス方
    向の引張伸びが少なくとも１００パーセントである、 ことを特徴とする、請求項１５に記載の方法。
  23. 【請求項２３】 請求項１５に記載の方法で得られる前記フィルム構造体。
  24. 【請求項２４】 易引裂性食品ラップのための配向フィルム構造体の製造方
    法であり、 （Ａ）（ｉ）密度が０．９４０ｇ／ｃｍ3より小さく、 （ｉｉ）メルトインデックスが０．５から２０ｇ／１０分であり、 （ｉｉｉ）ＡＳＴＭ Ｄ８８２に従い１０ｍｍ幅の試験片を用い測定した機械方
    向の引張伸びとして特徴づけられる機械方向の配向が、２００％より小さく、か
    つ （ｉｖ）緩和時間が０．００５から１．０秒である、 ことを特徴とする、エチレンと少なくとも１つのα−オレフィンのインターポリ
    マーを含む少なくとも１つの均一に分枝したポリエチレンを溶融し、 （Ｂ）（ｉ）メルトインデックスが２．０から２０．０ｇ／１０分であり、 （ｉｉ）数平均分子量が１７，０００より小さく、かつ、 （ｉｉｉ）緩和時間が０．５から５．０秒であり、前記緩和時間は、前記均一に
    分枝したポリエチレンの緩和時間より長い、 ことを特徴とする、少なくとも１つのＬＤＰＥを、前記均一に分枝したポリエチ
    レンとは個別に溶融し、 （Ｃ）前記（Ａ）の溶融した均一に分枝したポリエチレンと前記（Ｂ）の溶融し
    たＬＤＰＥを、柔らかいフィルム構造体に成形し、ここで （ｉ）前記溶融フィルム構造体は、前記均一に分枝したポリエチレンの２層の外
    層で挟まれた、前記ＬＤＰＥを含む内層を含み、および、 （ｉｉ）前記均一に分枝したポリエチレンと前記ＬＤＰＥはクロス方向に配向さ
    れ、 （Ｄ）前記均一に分枝したポリエチレンに前記ＬＤＰＥと相対的に機械方向の配
    向を付与し、並びに、 （Ｅ）前記フィルム構造体を形成してから前記フィルム構造体を固体化するまで
    に経過した時間が０．００５から１．０秒になるように、前記溶融フィルム構造
    体を固体化し、それによって前記均一に分枝したポリエチレンを機械方向の配向
    に、および、前記ＬＤＰＥをクロス方向の配向に固定する、 段階を含む方法。
  25. 【請求項２５】 前記溶融フィルム構造体に機械方向の応力を与える前記機
    械的手段がキャストフィルム成形ラインを包含し、前記キャストフィルム成形ラ
    インは、 （ｉ）ライン速度が少なくとも１５０ｍ／分であり、 （ｉｉ）ドローダウン率が少なくとも５０から最大１５０であり、 （ｉｉｉ）エアーギャップが少なくとも１５から最大８０ｍｍである、 ことを特徴とする、請求項２４に記載の方法。
  26. 【請求項２６】 前記混合物がさらに少なくとも１つの防曇剤を含むことを
    特徴とする、請求項２４に記載の方法。
  27. 【請求項２７】 前記インターポリマー中に、前記α−オレフィンが前記イ
    ンターポリマーの重量を基準として最大２５パーセント存在することを特徴とす
    る、請求項２４に記載の方法。
  28. 【請求項２８】 前記α−オレフィンが、少なくとも１つのＣ3−Ｃ8α−オ
    レフィンであることを特徴とする、請求項２４に記載の方法。
  29. 【請求項２９】 前記均一に分枝したポリエチレンが、前記混合物の最大５
    ０重量パーセント含まれることを特徴とする、請求項２４に記載の方法。
  30. 【請求項３０】 前記均一に分枝したポリエチレンが、実質的に線状である
    エチレンポリマー（ＳＬＥＰ）を含むことを特徴とする、請求項２４に記載の方
    法。
  31. 【請求項３１】 前記固体フィルム構造体が、 （ｉ）ＡＳＴＭ Ｄ１９２２記載のエルメンドルフ引裂法に従い測定したクロス
    方向の引裂強さが２から２００グラムであり、 （ｉｉ）ＡＳＴＭ Ｄ４６４９に従い測定した自己粘着強度が少なくとも２００
    グラムであり、 （ｉｉｉ）ＡＳＴＭ Ｄ１００３に従い測定した曇価が５．０パーセントより小
    さく、 （ｉｖ）ＡＳＴＭ Ｄ８８２に従い１０ｍｍ幅の試験片を用い測定した機械方向
    の引張強さが少なくとも２５から５０Ｍｐａであり、かつ、 （ｖ）ＡＳＴＭ Ｄ８８２に従い１０ｍｍ幅の試験片を用い測定した機械方向の
    引張伸びが２００パーセントより小さい、 ことを特徴とする、請求項２４に記載の方法。
  32. 【請求項３２】 請求項２４に記載の方法で得られる前記フィルム構造体。
  33. 【請求項３３】 易引裂性食品ラップのための配向フィルム構造体であり、
    前記フィルム構造体は少なくとも１つの層を含み、前記層が、 （Ａ）（ｉ）密度が０．９４０ｇ／ｃｍ3より小さく、 （ｉｉ）メルトインデックスが０．５から２０ｇ／１０分であり、 （ｉｉｉ）ＡＳＴＭ Ｄ８８２に従い１０ｍｍ幅の試験片を用い測定した機械方
    向の引張伸びとして特徴づけられる機械方向の配向が、２００％より小さく、か
    つ （ｉｖ）緩和時間が０．００５から１．０秒である、 ことを特徴とする、エチレンと少なくとも１つのα−オレフィンのインターポリ
    マーを含む少なくとも１つの不均一な線状ポリエチレン、および、 （Ｂ）（ｉ）メルトインデックスが２．０から２０．０ｇ／１０分であり、 （ｉｉ）数平均分子量が１７，０００より小さく、かつ、 （ｉｉｉ）緩和時間が０．５から５．０秒であり、前記緩和時間が前記均一に分
    枝したポリエチレンの緩和時間より長い、 ことを特徴とする少なくとも１つの低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、 を含むことを特徴とする、フィルム構造体。
  34. 【請求項３４】 易引裂性食品ラップのための配向フィルム構造体であり、
    前記フィルム構造体は２つの外層と１つの内層を含み、前記外層はそれぞれ前記
    内層と隣接し、 （Ａ）前記外層はそれぞれ、 （ｉ）密度が０．９４０ｇ／ｃｍ3より小さく、 （ｉｉ）メルトインデックスが０．５から２０ｇ／１０分であり、 （ｉｉｉ）ＡＳＴＭ Ｄ８８２に従い１０ｍｍ幅の試験片を用い測定された機械
    方向の引張伸びとして特徴づけられる機械方向の配向が２００％より小さく、か
    つ、 （ｉｖ）緩和時間が０．００５から１．０秒である、 ことを特徴とする、エチレンと少なくとも１つのα−オレフィンのインターポリ
    マーを包含する少なくとも１つの不均一な線状ポリエチレンを含み、かつ、 （Ｂ）前記内層は、 （ｉ）メルトインデックスが２．０から２０．０ｇ／１０分であり、 （ｉｉ）数平均分子量が１７，０００より小さく、かつ、 （ｉｉｉ）緩和時間が０．５から５．０秒であり、前記緩和時間が前記均一に分
    枝したポリエチレンの緩和時間より長いことを特徴とする少なくとも１つのＬＤ
    ＰＥを含む、 ことを特徴とする、配向フィルム構造体。
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