JPH11501089A - ポリアリーレンスルフィド溶融ブロー成形の方法および製品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 本発明は、ポリアリーレンスルフィドとポリオレフィンとのブレンドを溶融ブロー成形するステップを含み、前記ポリオレフィンの量は、全ブレンドの約４０重量％までである、ポリアリーレンスルフィド繊維、特にポリフェニレンスルフィド繊維の製造方法を提供する。また、本発明は、本発明の方法により製造した繊維、ウェブ、および他の製品も提供する。

Description

【発明の詳細な説明】 ポリアリーレンスルフィド溶融ブロー成形の方法および製品 技術分野 本発明は、一般に、ポリアリーレン（polyarylene）スルフィド樹脂溶融ブロ ー成形の方法(melt blowing methods)および製品に関する。特に、本発明は、ポ リフェニレンスルフィド（ＰＰＳ）溶融ブロー成形方法、溶融ブロー成形した繊 維、および他の製品、特に種々のフィルター用途で有用な繊維ウェブ、に関する 。 発明の背景 ＰＰＳによって例示されるポリアリーレンスルフィド樹脂は、その耐薬品性お よび耐熱性で知られている。例えば、ＰＰＳ不織布は、１９０℃もの高温で長時 間にわたり使用できる。このことは、ポリプロピレン繊維での８０℃ポリエステ ル繊維での１２０℃ないし１３０℃という典型的な連続使用最高温度とは対照的 である。また、ＰＰＳ繊維は優れた耐湿熱性（wet heat resistance）をも有し 、例えば、それは１６０℃までの温度の水蒸気中で使用できる。その優れた耐熱 性、耐湿熱性、耐薬品性、および難燃特性の結果、ポリアリーレンスルフィドは 、フィルター、難燃性電気絶縁材料、電池セパレータ、および水の電気分解によ り水素と酸素とを製造するのに用いられる電解槽（electrolyzer）用セパレータ 等の、広範な製品で使用されてきた。 アリーレンスルフィドポリマー、特にＰＰＳ、からの繊維および繊維状製品の 製造は、従前から知られている。一般に、ＰＰＳ等のポリアリーレンスルフィド ポリマーは、エクストルーダ中で溶融される。次いで、該溶融ポリマーは、複数 のオリフィスから押し出される。加熱された高圧ガスが各オリフィスの両側に供 給され、溶融ポリマー流をブローする。溶融ポリマーは延伸されて細くなり、微 細繊維と成される（set to）。次いで、該繊維は、スクリーンコレ クタ上でウェブとして収集される。 高温にて、ポリマーを少なくとも部分的に硬化させることにより、溶融流量な いしメルトインデックスが７５ないし８００の範囲のポリマーを生成させるのに 充分な時間、固有粘度が０.１５ないし０.２５であるＰＰＳポリマーを加熱する ことによって、ＰＰＳ繊維が調製できるという示唆もある。次いで、上記の部分 的に硬化されたポリマーは、オリフィスを通して溶融紡糸された後、該溶融紡糸 されたフィラメントは溶融状態のまま延伸（drawing）される。 不幸にも、ポリアリーレンスルフィド樹脂、特にＰＰＳ樹脂の溶融ブロー成形 は、多くの困難に遭遇してきた。他の溶融プロセスよりも、一般的に、最大で約 ４０ないし７０℃高い溶融ブロー成形で使用される高温、ポリアリーレンスルフ ィドの付随する重合、そしてチャー（char）の分解と生成により、溶融ブロー成 形は、最も困難な溶融押出しプロセスを代表するものである。ポリアリーレンス ルフィド樹脂を加熱し、溶融樹脂を適切な繊維化（fiberizing）ノズルに通過さ せることを含む、この溶融ブロー繊維成形の間、該溶融樹脂は重合および／また は架橋する傾向を有し、それにより、”ぶつ”（spitting）、ショット、または ボールが形成され、繊維化ノズルが目詰まりするとともに、形成された繊維の繊 度と品質が制限されてしまうのが一般的である。 業界では、これらの困難のいくつかを克服しようとする試みがなされてきた。 例えば、溶融ＰＰＳポリマーを、約１２５μｍを超えない最大絶対孔等級（maxi mum absolute pore rating）を有する一次フィルター手段を通過させて、一次濾 過された溶融ポリマーを得てから、この一次濾過溶融ポリマーを、８０μｍ超え ない最大絶対孔等級を有する二次フィルター手段を通過させて、二次濾過された ポリマーを得る。報告によれば、このような方法は、実質的にポリマー・ボール を有しない微細なＰＰＳ繊維から成る不織布の製造を見込んでいる（allows for ）。この方法は、架橋タイプのポリアリーレンスルフィドと比較して、溶融状態 での高い熱安定性および良 好な流動性を有する線状高分子構造を持つＰＰＳを使用する。 前記困難のいくつかを克服しようとする、もうひとつの試みにおいて、溶融ブ ロー設備は、頻繁な始動と遮断、および／または、通常はポリプロピレン等のポ リオレフィンで、定期的にパージされる。しかし、このような手法は、前記困難 を一次的に緩和するに過ぎず、繊維の製造効率、ならびに生産された繊維の質と 量を損なう。 かくして、実施が比較的容易でありながら、溶融ブロー成形装置でのショット の形成や目詰まりなどの前記困難を少なくとも部分的に回避する、ポリアリーレ ンスルフィドを溶融ブロー成形する改良された方法に対する要望が存在する。 本発明の目的は、このようなポリアリーレンスルフィドの溶融ブロー成形方法 、ならびにその結果として得られる、ポリアリーレンスルフィド繊維と他の製品 とを提供することにある。本発明の、これら目的および他の目的、そして利点は 、本明細書中での本発明の記載から明らかになるであろう。 発明の概要 本発明は、ポリアリーレンスルフィド繊維、特にＰＰＳ繊維の製造方法を提供 し、この製造方法は、ポリアリーレンスルフィドとポリオレフィンとのブレンド を溶融ブロー成形するステップを含み、ここに、該ブレンド中のポリオレフィン の量は、全ブレンド量の約４０重量％までである。また、本発明は、本発明の方 法によって製造された繊維、ウェブ、および他の製品をも提供する。 図面の簡単な説明 図１は、ＰＰＳとポリプロピレンとのブレンドから製造した繊維状ウェブ試料 の示差走査熱量計（ＤＳＣ）サーモグラムを示し、ここでポリプロピレンの量は 、全ブレンド量の３重量％である。ｘ軸は走査の温度を表し、ｙ軸は試料からの 、または試料への熱流（ワット／グラム）を表す。ピーク「Ａ」はＰＰＳの溶融 発熱を表し、ピーク「Ｂ」はポリプロピレンの溶融発熱を表す。 好ましい実施例の詳細な説明 本発明は、ポリアリーレンスルフィド中に、比較的低い百分率でポリオレフィ ンを含ませると、ポリアリーレンスルフィド単独の溶融ブロー成形に伴う加工上 の多くの欠点もなく、得られた溶融ブロー成形ポリアリーレンスルフィド製品に 悪影響を与えることなく、ポリアリーレンスルフィドの溶融ブロー成形が可能に なり、もっと驚くべきことに、得られた製品を特定の点で現実に改良するという 驚くべき発見に、少なくとも部分的に基づいている。かくして、溶融ブロー成形 装置、特に繊維化ノズル装置でのショット形成や目詰まりも無く、溶融ブロー成 形プロセスをかなり長時間にわたって連続的に操作できる。さらに、本発明によ る溶融ブロー成形を用いて、より小径の繊維が、より容易に製造できる。 いかなる特定の理論に束縛されことを求めるわけではないが、ポリオレフィン は、ポリアリーレンスルフィドとともにひとつのブレンドとして共存し、溶融ブ ロー成形プロセスにおける潤滑剤として効果的に機能すると考えられる。この潤 滑剤は、溶融ブロー成形装置の内部部品および押出しオリフィス、例えばノズル 、上へのポリアリーレンスルフィド樹脂の堆積（build up）を防ぐか、あるいは 少なくとも遅延させると考えられる。さもなければ、この樹脂は分解して問題の チャーになってしまう。溶融ブロー成形されたポリアリーレンスルフィド製品中 に残留する比較的少量のポリオレフィンは、何らの悪影響を及ぼさず、事実、偶 然にも、その溶融ブロー成形製品の望ましい繊維特性に対して有利な効果をもた らす。 本発明から得られる溶融ブロー成形ポリアリーレンスルフィド製品は、何点か の改良された望ましい特性を有する。例えば、本発明によるＰＰＳ繊維は、ポリ オレフィン添加剤を使用しないで製造した製品よりも白い。繊維の色は、加熱オ ーブン中で焼成した場合、ポリオレフィン添加剤を使用しないで製造した繊維よ りも良好なままであった。 繊維の耐油性は、ポリオレフィンを使用しないで製造した繊維よ りも良好であった。特に、５重量％ポリプロピレンを用いて製造した繊維は、ポ リプロピレンを用いずに製造した繊維よりも、２０４℃（４００°Ｆ）での大豆 油浸漬に対して、より良好に耐えた。また、本発明の方法によって、もっと細い 繊維を製造することも可能であった。 従って、本発明は、ポリアリーレンスルフィドとポリオレフィンを含むブレン ドを溶融ブロー成形することによって、ポリアリーレンスルフィド繊維、特にＰ ＰＳ繊維を製造する方法を提供する。好ましくは、このブレンドは、実質的に（ essentially）、そして最も好ましくは、ポリアリーレンスルフィドとポリオレ フィンとから成る（consists of）。 本発明においては、任意の適切なポリアリーレンスルフィドを使用することが できる。一般に、ポリアリーレンスルフィドは、第一義的には、式−（Ａｒ−Ｓ ）−（式中、Ａｒはアリーレン基である）によって表される反復単位を含む。適 切なアリーレン基は、ｐ−フェニレン、ｍ−フェニレン、ｏ−フェニレン、およ び置換されたフェニレン基（ここに、置換基は、好ましくは１個ないし５個の炭 素原子を有するアルキル基、またはフェニル基である。）を含む。アリーレン基 の更なる例は、ｐ，ｐ’−ジフェニレンスルホン、ｐ，ｐ’−ビフェニレン、ｐ ，ｐ’−ジフェニレンエーテル、ｐ，ｐ’−ジフェニレンカルボニル、ナフタレ ン基、ならびにその置換された誘導体（ここに、置換基は、好ましくは１個ない し５個の炭素原子を有するアルキル基、またはフェニル基である。）を含む。ま た、本発明では、２種類以上のポリアリーレンスルフィドのブレンドを用いるこ ともできる。本発明では、前記アリーレン基のうちの１を越える種類を含有する アリーレンスルフィドコーポリマーを用いることができる。ポリ（ｐ−フェニレ ンスルフィド）とは、通常はポリアリーレンスルフィド（ＰＰＳ）のことであり 、本発明で用いるポリアリーレンスルフィドは、好ましくはＰＰＳであることが 理解されるべきである。 本発明では、任意の適切なグレードのＰＰＳを用いることができる。適切なＰ ＰＳ樹脂は、Toray PPS Co．（日本）、Kureha Chemical Co．（日本）、および Philips Petroleum Co．（米国）が市販しているような、硬化ＰＰＳ、半硬化Ｐ ＰＳ、または線状ＰＰＳを含む。 ポリアリーレンスルフィド、特にＰＰＳは、線状であることが好ましい。この 線状ポリアリーレンスルフィドは、約２２５℃以下、より好ましくは約１７０〜 ２００℃の範囲の、低い溶融結晶化温度(melt crystallization temperature； Ｔmc)を有することが、より好ましい。 ポリアリーレンスルフィド、特にＰＰＳは、任意の適切な溶融流量を持つこと ができ、好ましくは、３１８℃で５ｋｇの負荷をかけて測定して、約２,０００ ｇ／１０分以下、好ましくは約６００ｇ／１０分以下、最も好ましくは約３００ ｇ／１０分以下（例えば５０−３００ｇ／１０分）の溶融流量を有することが望 ましい。市販で入手できるいくつかのＰＰＳ樹脂の溶融流動特性を、表１に記載 する。 ＰＰＳ樹脂は、任意の適切な溶融流量、好ましくは約６００から約４,０００( １００秒-1)ポイズまでを持ち得る。 いくつかのＰＰＳ樹脂の物理的特性を、表２に記載する。 本発明で使用できるポリオレフィン樹脂は任意の適切なポリオレフィンでよく 、エチレン、プロピレン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、３−メチ ルブテン−１、４−メチルペンテン−１、オクテン−１、デセン−１等、および その組合せによって例示されるα−オレフィン等のオレフィンのホモポリマーお よびコポリマーを含む。特に、ポリアリーレンスルフィドがＰＰＳであって、か つ特に、他の成分が存在しない場合、ポリオレフィンは、好ましくはホモポリマ ーであり、最も好ましくはポリプロピレンである。 任意の適切なポリプロピレンを使用することができる。適切なポリプロピレン の例には、ExxonのＰＰ３０４５が含まれる。これは、３１８℃にて５ｋｇの負 荷をかけて測定して、３５〜４０ｇ／１０分の溶融流量を持つ。 本発明で使用するポリアリーレンスルフィドとポリオレフィンとのブレンドを 得るために、ポリアリーレンスルフィドに適切な任意量のポリオレフィンを添加 することができる。一般に、添加するポリオレフィンの量は、ポリアリーレンス ルフィド製品の望ましい特性に悪影響を及ぼすことなく、プロセス上の望ましい 利点を提供する量である。 ポリオレフィンは、望ましくは、全ブレンドの約４０重量％まで、例えば約１ −４０重量％の量でブレンド中に存在することが好ましい。ポリオレフィンは、 全ブレンドの約２０重量％まで、例えば約２−２０重量％で、より好ましくは全 ブレンドの約２−１５重量％で、最も好ましくは全ブレンドの約２−１０重量％ で、特には全ブレンドの３−７重量％で、ブレンド中に存在することが、より好 ましい。ある。最適なポリオレフィン量は、全ブレンドの約５重量％である。 本発明において、任意の適切な分子量、または溶融流量ないしインデックス、 例えば、約１２００ｇ／１０分以下の溶融流量を有するポリオレフィンを使用で きる。ポリオレフィンの溶融流量の範囲は、好ましくは約３００ｇ／１０分ない し約１０ｇ／１０分、より 好ましくは約１００ｇ／１０分ないし約２０ｇ／１０分、最も好ましくは約５０ ｇ／１０分ないし約２５ｇ／１０分である。 本発明のポリアリーレンスルフィド樹脂組成物は、任意の適切な方法を用いる 溶融ブロー成形のために調製できる。例えば、該ブレンドは一軸または二軸スク リュー押出機、バンバリ（Banberry）ミキサー、プラストミル（Plastomill）ま たはブラベンダー・プラストグラフで加工することができる。 該ブレンドは、さらに、他の樹脂、難燃剤、安定化剤、可塑剤、潤滑剤、顔料 、充填材等の他の添加剤を、少量含有することができる。適切な他の樹脂は、ナ イロン−６、ナイロン−６６、ナイロン−４６およびナイロン−１２、ポリアミ ドイミド等のポリアミドを含む。適切な難燃剤は、リン酸トリフェニル、リン酸 トリクレジル等のリン酸エステルを含む。適切な安定化剤は、立体障害フェノー ル、有機ホスファイト、シュウ酸ジアジド、立体障害アミン等を含む。適切な顔 料には、二酸化チタン、硫化亜鉛等を含む。適切な充填材は、粘土、雲母、炭酸 カルシウム等を含む。適切な任意量の前記他の添加剤を用いることができるが、 何れの添加剤も、全組成物の約５重量％未満の量であることが好ましく、全組成 物の約２重量％未満であることがより好ましく、全く存在させないｋとが最も好 ましい。 本発明に関係して利用される溶融ブロー成形プロセスは、任意の適切な溶融ブ ロー成形プロセスであってよい。適切な溶融ブロープロセスは当該分野でよく知 られており、例えば、米国特許第３,８２５,３８０号、米国特許第４,０２１,２ ８１号、ならびに米国特許出願第０８／２８１,７７２号、およびＰＣＴ出願Ｐ ＣＴ／ＵＳ９５／０９９７２号に記載されている。 上記'７７２号および'９７２の出願は、平行な２列の直線状に配置された実質 的に等しい間隔のノズルから溶融樹脂を押し出して、これらノズルの列に平行に 配置された（arranged）長軸を有する円筒状コレクタの表面上に繊維を形成させ 、ここで、ノズルの列を相 互にオフセットさせ、相互に角度を持たせるようにした、溶融ブロー成形繊維状 不織ウェブの製造方法を開示している。繊維収集プロセス中では、該コレクタを ノズルに対して並進させる（translate）ことが望ましい。 米国特許第４,０２１,２８１号は、溶融体を連続的に紡糸ダイに通した繊維を 回転マンドレルに紡糸し、偏平なチューブ状の材料からウェブを連続的に引き抜 くことにより、特定の熱可塑性繊維から可撓性チューブ状の不織ウェブを連続的 に生産する方法を開示している。好ましいタイプの紡糸ダイは、オリフィスの中 央軸に沿って高速ではあるが制御された速度で、ガスを放出するように配置され た個々のオリフィスまわりの円周方向に配置された開口を有する。ガス状ブラス トは、繊維を微細化し（attenuate）、それらを別個の（discrete）長さに砕け るように粉砕（disrupt）して、その長さは、ガス状ブラストの速度と体積によ り調整できる。回転マンドレルと、溶融ポリマー材料が通過して紡糸される紡糸 ダイとの間の距離を制御することによって、ウェブの密度は、制御される。 加えて、米国特許第３,８２５,３８０号は、熱可塑性材料から非常に細い繊維 を製造するのに適した、断面がほぼ三角形の特殊ノーズ構成のダイを開示してい る。三角形の２辺の交点に形成されたエッジ先端に、複数のオリフィスが位置す る。このエッジを含む夾角（included angle）は、３０°ないし９０°の範囲内 である。溶融ブロー成形プロセス中にポリマーを収集できるデッドスペースは、 実質的にないと述べられている。 ポリオレフィンは、一般に、ポリアリーレンスルフィドよりも低い融点を有す る。従って、例えば、ポリエチレンの融点は１１２−１４０℃の範囲にあり、ポ リプロピレンの融点は１３８−１８６℃の範囲にある(J．Brandrup および E．H ．Immergut編，Polymer Handbook，第３版，V/19およびV/29頁(1989年))。ポリ オレフィンは、ポリアリーレンスルフィドよりも低い融点を有するので、ポリア リーレンスルフィドとポリオレフィンとのブレンドを本発明により溶 融ブロー成形する温度は、ポリアリーレンスルフィドの通常の溶融ブロー成形温 度よりもかなり低くすることができる。こうして、例えば、ＰＰＳとポリプロピ レンとのブレンドは、後述の例に示すように、ＰＰＳ単独の溶融ブロー成形で典 型的に利用される温度よりも低い温度で溶融ブロー成形できる。該低い溶融ブロ ー成形温度は、加熱／冷却コストの低減、そしてＰＰＳと繊維の熱劣化の低減を 含め、いくつかの利点を提供する。 従って、本発明は、１個以上の繊維化ノズル、オリフィス、または適切な開口 を通して、ポリアリーレンスルフィドと比較的少量のポリオレフィンとのブレン ドを溶融ブロー成形することを含む、ポリアリーレンスルフィド・ウェブの製造 方法を提供する。得られた繊維は適切な収集面に収集されて、ウェブが得られる 。本発明のウェブは、任意の適切なボイド体積％を持ち得る。該ボイド体積％は 、約６０−９０％、より好ましくは約７０−８５％であるのが好ましい。 また、本発明は、本発明の製造方法で製造された繊維をも提供する。特に、本 発明は、本質的に、かつ好ましくは、ポリアリーレンスルフィドとポリオレフィ ンとから成り（consisting of）、ここにポリオレフィンの量は、全ブレンドの 約４０重量％まで、例えば約１−４０重量％の量であり、好ましくは全ブレンド の約２０重量％まで、例えば約２−２０重量％の量であり、より好ましくは全ブ レンドの約２−１５重量％の量であり、最も好ましくは全ブレンドの約２−１０ 重量％であり、特には全ブレンドの３−７重量％である。ポリオレフィンの最適 量は、全ブレンドの約５重量％である。本発明の方法に関する記載および優先性 は本発明の繊維に適用でき、例えば、ポリアリーレンスルフィドはＰＰＳである ことが好ましく、ポリオレフィンはポリプロピレンであることが好ましい。 本発明の繊維は任意の適切な直径を持ち得る。従って、例えば、本発明の繊維 の直径の範囲は、１μｍ未満ないし約１２μｍ以上の範囲であり得る。好ましく は、本発明の繊維の直径の範囲は、約１ ０μｍ以下、より好ましくは５μｍ以下、最も好ましくは約４μｍ以下である。 本発明は、さらに、本発明に従って調製した、および／または、本発明の繊維 を含む溶融ブロー成形ウェブを提供する。従って、例えば、本発明は、本質的に 、および好ましくは、ポリアリーレンスルフィドと、全ブレンドの約４０重量％ までのポリオレフィンとから成る（consisting of）ブレンドの繊維の溶融ブロ ー成形繊維状不織ウェブを提供する。本発明の繊維状ウェブは、通常は、種々の 直径の繊維から成るが、本発明の繊維状ウェブの繊維の平均直径は、好ましくは 約５μｍ以下、例えば約３−５μｍ、より好ましくは約４μｍ以下である。 さらに、本発明は、本質的に、かつ好ましくは、ポリアリーレンスルフィドと ポリオレフィンから成る（consisting of）樹脂組成物を提供する。本発明の樹 脂組成物は、ポリオレフィンを全ブレンドの約４０重量％まで、例えば約１−４ ０重量％含み、好ましくは全ブレンドの約２０重量％まで、例えば約２−２０重 量％含み、より好ましくは全ブレンドの約２−１５重量％含み、最も好ましくは 全ブレンドの約２−１０重量％含み、特には全ブレンドの３−７重量％含む。最 適には、樹脂組成物は、本質的かつ理想的に、ポリアリーレンスルフィドとポリ オレフィンとから成り（consists of）、ここでポリオレフィンは、全ブレンド の約５重量％の量で存在する。本発明の方法に関する樹脂組成物に関する記載お よび優先性は、本発明の樹脂組成物に関して適用できる。 本発明の繊維、ウェブおよび他の製品は、所望の特性を付与するように処理で きる。このような処理は、例えば、加熱処理、表面改質等を含む。 本発明の繊維、ウェブ、および他の製品は、任意の適切な方法で熱処理、例え ばアニーリングすることが可能である。このような加熱処理は、より高度の耐熱 性を、本発明の繊維、ウェブ、および他の製品に付与することができる（例えば 、ポリマーをアモルファス 相から結晶相に変化させることによって）。特に、非加熱処理のポリアリーレン スルフィド繊維、ウェブ、または他の製品は、ポリアリーレンスルフィドの融点 よりも著しく低い温度で変形し得る。適切に加熱処理またはアニーリングされた ポリアリーレンスルフィド繊維、ウェブ、または他の製品は、ポリアリーレンス ルフィドの融点に比較的近い温度であっても、高度な構造一体性（integrity） を保有し得る。従って、本発明の繊維、ウェブ、および他の製品は、特に高温環 境での使用を意図する場合、加熱処理またはアニーリングすることが好ましい。 このような加熱処理またはアニーリングを達成するためには、本発明の繊維、 ウェブ、および他の製品を、所望の特性を提供するのに充分な時間、適切な条件 下（例えば、支持体と共に）で、加熱処理すべき繊維、ウェブ、または他の製品 中のポリアリーレンスルフィドのガラス転移点(Ｔｇ)と融点(Ｔｍ)との間の温度 、好ましくはそれらの間の結晶化温度(Ｔｃ)を超える温度、に曝すことが望まし い。最も好ましくは、本発明の繊維、ウェブ、または他の製品が、Ｔcを幾分超 えた温度、例えばＴcを約１−４０℃、好ましくは約１−１０℃超えた温度を一 様に達成するよう加熱処理される。該繊維、ウェブ、または他の製品は、このよ うな温度で任意の適切な時間、一般的には少なくとも約１０−１５分、典型的に は約１時間程保持することができる。通常、加熱処理は、繊維、ウェブ、または 他の製品に所望の特性をなお付与するような最低温度で行うことが好ましい。 この加熱プロセスは、任意の適切な装置、例えばオーブンによって行うことが できる。加熱プロセス中、加熱処理すべき繊維、ウェブまたは他の製品を、典型 的には、望ましくない変形を避けるために支持し、または拘束する（restrain） 必要があろう。例えば、チューブ状のウェブは、該チューブ状ウェブの中央に、 無理なく嵌めされる（fits snugly）金属スリーブによって支持することができ る。任意の適切な支持手段、好ましくは、繊維、ウェブ、または他の製 品の加熱に悪影響を与えないもの、を利用することもできる。 加熱処理後、繊維、ウェブ、または他の製品を任意の適切な技術で冷却して室 温まで戻すことができる。繊維、ウェブ、または他の製品は急速に冷却、例えば 急冷、することができるが、該製品をゆっくりと、例えば数時間にわたって（一 晩冷却等）、室温まで戻すようにすることが好ましい。 ポリアリーレンスルフィドがＰＰＳである場合、繊維、ウェブ、または他の製 品は、望ましくは約８８−９７℃(Ｔg)を超える温度で、好ましくは約９７℃(J ．BrandrupおよびE．H．Immergut編、Polymer Handbook，第3版，VI/80頁(1989 年)で報告されているＴg)を超える温度まで加熱する。より好ましくは、繊維、 ウェブ、または他の製品は、約１１７−１４７℃(Ｔc)を超える温度まで加熱す る。実際のＴcは、個々のＰＰＳ樹脂および／またはポリオレフィン、例えばポ リプロピレンの含有量によって変化し得る。繊維、ウェブ、または他の製品は、 好ましくは(J．BrandrupおよびE．H．Immergut編，Polymer Handbook，第3版，V I/242頁(1989年)によって報告されているＴmの範囲である)約２９０−３１５℃ を超える温度までは加熱しない。典型的には、このような繊維、ウェブ、または 他の製品は、該繊維、ウェブ、または他の製品に所望の特性を付与するのに充分 な時間、約１２０−１７０℃、より典型的には約１３０−１６０℃まで、最も典 型的には約１３０−１５０℃まで加熱する。 本発明の製品、特に本発明の繊維とウェブは、任意の適切な方法で表面を改質 、例えば、化学的に改質することができる。例えば、繊維またはウェブを親水性 としたり、フルオロポリマーなどの疎水性基を繊維またはウェブの表面に結合さ せることができる。このような表面改質は、前記した加熱処理の後に行うのが望 ましい。 多くの用途に対して、本発明の繊維とウェブは、特定の臨界湿潤表面張力（Ｃ ＷＳＴ）を有するのが望ましい。ＣＷＳＴは、米国特許第４,８８０,５４８号に 詳細に記載されている。多孔性媒体のＣＷＳＴは、２種類の液体の液滴を多孔性 媒体の表面に付けた場合、 そのうちの一方の液体が吸収され、その吸収された液体よりわずかにより高い、 例えば２ｍＮ／ｍ高い表面張力を持つ液体の液滴は吸収されないような、２種の 液体の表面張力の平均値に等しいと定義される。本発明の繊維とウェブは、約７ ０ｍＭ／ｍ（約７０ダイン／ｃｍ）以上、より好ましくは約１００ｍＮ／ｍ（約 １００ダイン／ｃｍ）以上、最も好ましくは約１１５ｍＮ／ｍ（約１１５ダイン ／ｃｍ）以上のＣＷＳＴを有することが好ましい。本発明の繊維とウェブの望ま しい特性は、水酸化カリウム（３８−４２％）水溶液中での湿潤性である。約１ １５ｍＮ／ｍ（約１１５ダイン／ｃｍ）以上のＣＷＳＴを有する繊維またはウェ ブは、このような水酸化カリウム水溶液によって容易に濡れる。 本発明の繊維とウェブは、任意の適切な手法によって、任意の適切なＣＷＳＴ に表面改質することができる。繊維とウェブは、例えば、プラズマ処理やコロナ 処理し、あるいはクロム酸、次亜塩素酸塩、硝酸、またはオゾン等の適切な酸化 剤で処理して、ＣＷＳＴを改質することができる。 本発明の繊維とウェブは、ガスプラズマ処理に付して、ウェブのＣＷＳＴを実 質的に増加させることが好ましい。当業者に公知の、バッチ式または連続式のプ ラズマ処理法も使用できる。例えば、繊維またはウェブを、排気した石英チャン バーに入れて、適切なガスまたは蒸気を該チャンバーに導入する。適切な電圧を 、チャンバー中に適切に位置決めした電極間にかける。発生したプラズマを、表 面改質を生じさせるのに充分な時間維持する。親水性表面改質は、有利なことに は、プラズマ媒体として空気または酸素等の極性ガスを使用して生成させること ができる。このように、適切な圧力、例えば約２０ないし７００μｍＨｇの圧力 で酸素をチャンバーに導入し、プラズマを発生させてＣＷＳＴに所望の変化を起 こさせる時間、それを維持する。観察によれば、本発明の繊維とウェブのＣＷＳ Ｔは、酸素プラズマ処理して、約５０ｍＮ／ｍから約１１５ｍＮ／ｍ以上に増加 させることができる。プラズマ処理された本発明の繊維 とウェブは、４５％水酸化カリウム水溶液によって容易に濡れることが判明した 。 代替として、繊維またはウェブの表面は、当業者に知られている親水性または 疎水性モノマーをグラフトすることによって改質することもできる。適切な親水 性モノマーは、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレー ト、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート等を 含む。適切な疎水性モノマーは、オレフィン、アルキルアクリレートおよびメタ クリレート、ハロオレフィン、ハロアルキルアクリレートおよびメタクリレート を含み、ここで、該アルキル基は１−２０個の炭素原子を有する。ハロゲンは任 意の適切なハロゲンであり、好ましくはフッ素である。放射線照射グラフティン グ（radiation grafting）を含む任意の適切なグラフティング方法を使用できる 。照射源は、例えば、コバルト６０、ストロンチウム９０、およびセシウム１３ ７のような放射性同位体からのもの、あるいはＸ線機器、電子加速器、および紫 外線装置等からのものである。グラフティングは、典型的には、繊維またはウェ ブを照射し、次いで、それを適切なモノマー溶液に暴露することによって達成さ れる。代替として、適切なモノマー溶液に暴露しつつ、繊維またはウェブに照射 を行うこともできる。何れの手法を用いるかとは関係なく、グラフティングは酸 素の無い状態で、例えば、窒素雰囲気下で行うべきである。というのは、酸素は 照射暴露で生じた反応性部位と反応し、それにより所望のポリマー結合に利用で きる部位の数を減少させてしまうからである。モノマー溶液中への浸漬前に繊維 またはウェブに照射を行う場合は、繊維またはウェブをモノマー溶液にできるだ け素早く接触させて、繊維またはウェブの表面にポリマーを結合させるための反 応性部位の喪失をもたらす望ましくない反応を避けるべきである。モノマー溶液 は、グラフト重合される任意の適切濃度のモノマーを含んでいて、一般的には、 水自体、またはｔ−ブチルアルコール等の適切なアルコールを加えた溶媒系中に 、１−１０容量％のモノマ ーを含む濃度である。例えば、モノマー溶液を、１.５体積％のヒドロキシプロ ピルアクリレート、２５体積％のｔ−ブチルアルコール、および７３.５体積％ の脱イオン水を含む溶液とすることができる。繊維のポリマーグラフティングの 詳細とパラメータは、当該分野でよく知られている。 グラフト重合は架橋剤が無くても行うことができるが、特に既述のアクリレー トモノマーを繊維の表面にグラフト重合させる場合には、架橋剤を使用すること が好ましい。任意の適切な架橋剤を、本発明の関連において使用することができ る。適切な架橋剤は、ジオールおよびポリオールの、特にエチレングリコール、 １，２−プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコー ル、ジペンチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコ ール、ポリテトラメチレン−オキシドグリコール、およびポリ（エチレンオキシ ド−コプロピレン−オキシド）グリコール等の線状または分岐鎖状の脂肪族ジオ ールの、ジ−もしくはポリ−アクリレートおよびメタクリレート、ならびにトリ メチロープロパントリアクリレート等のトリオールアクリレートを含む。本発明 で使用できる他の架橋剤モノマーは、アリル（allyls）、マレイミド、不飽和ジ カルボン酸、芳香族ビニル化合物、ポリブタジエン、およびトリメリット酸エス テルを含む。 本発明の繊維、ウェブ、および樹脂組成物は、これに限定されるものではない が、現在通常のポリアリーレンスルフィド繊維、ウェブ、および樹脂組成物を利 用する製品と用途を含めた種々の製品と用途に使用できる。例えば、本発明のウ ェブは、汚染された液体流やガス流から粒子を除去するために、（例えば、濾過 装置またはアセンブリを形成するための適切なハウジングと組み合わせて）フィ ルター要素として、またミクロ濾過膜として使用することができる。このウェブ は、限外濾過膜または逆浸透圧膜の一体部品（integralpart）として、例えば、 膜支持材料として供することもできる。さらに、ウェブ、特に本発明の繊維から 製造される織布は、熱および 有害化学薬品に対して有効な保護服に製造できる。加えて、本発明の繊維状不織 ウェブは、例えば電池および電解槽における多孔性セパレータとして使用できる 。 本発明の繊維とウェブは、平坦なシート、ひだ付きシート、（継目のある、ま たは継目無しの）管状、波形、およびラセン構成を含めた任意の適切な構成とす ることができる。また、本発明の樹脂は適切な溶融プロセスを施して、フィラメ ント、ネット、および中空繊維等の他の製品とすることもできる。 以下の実施例は本発明をさらに説明するが、勿論、いかなる面においても本発 明の範囲を限定するものと解釈されるべきではない。 実施例１ 本例は、ＰＰＳ樹脂のみの溶融ブロー成形に伴う困難、およびポリオレフィン 添加剤、特にポリプロピレン（ＰＰ）を、該ＰＰＳとともに用いる利点を説明す る。 本明細書に記載する溶融ブロー成形操作で用いたＰＰＳ樹脂は、Toray PPS In c.のＥ２４８１樹脂であった。使用したポリプロピレンは、Ｅｘｘｏｎ ＰＰ３ ０４５であった。 上記ＰＰＳ樹脂を先ず、圧力スイング式２コラム乾燥剤乾燥機、特にWHITLOCK （商標）乾燥機（A．C．Whitelock Inc.，Wood Dale，イリノイ州、製）中で、 １４９℃（３００°Ｆ）、６時間乾燥し、乾燥エア中で冷却し、使用するまで気 密ホッパー中に入れておいた。次いで、ギアポンプと、各々が繊維化ノズルのセ ットを有する２個のダイと、直径１９ｍｍ（０.７５インチ）の円筒状マンドレ ルとを装備したエクストルーダを使用して、それを（全ブレンド重量に基づく種 々の量のポリプロピレンを添付したものと添付しないものとを）溶融ブロー成形 した。ダイとマンドレルの軸との距離は、８６ｍｍ（３.４インチ）であった。 マンドレルを前後方向に並進させて、ノズルから溶融ブロー成形された、ウェブ 状ないしフェルト状の繊維を収集した。溶融ブロー成形装置および手順のこれ以 上の詳細は、米国特許出願番号０８／２８１,７７２およびＰＣＴ出願／ＵＳ９ ５ ／０９９７２に記載されている。 繊維調製条件と、得られた特性を表３に記載する。溶融樹脂の温度は、エクス トルーダの長さに沿った２ケ所で測定した。例えば、ラン１Ａについては、２ケ 所の温度は、３８３℃（７２２°Ｆ）と３４７℃（６５６°Ｆ）であった。左側 ダイは３６２.８℃（６８５°Ｆ）であり、右側ダイは３６３.３℃（６８６°Ｆ ）であった。ダイにおける圧力は、３.５８−４.２７ＭＰａ（５２０−６２０ｐ ｓｉ）の範囲であった。また、得られたウェブのボイド体積％および性能評価を 表３に示す。 ウェブのボイド体積％は以下の通り測定した。 ボイド体積％＝１００×［１−（実際の密度）／（理論密度）］ ウェブの実際密度はウェブの重量から決定され、その体積は、その厚さと面積 から計算された。ウェブの理論密度は以下の式から決定した： （Ｗ1ｄ1 + Ｗ２ｄ２ +・・・・・）／（Ｗ1 + Ｗ2 +・・・・・） 式中、Ｗ１とＷ２は繊維成分の重量であり、ｄ１とｄ２は繊維成分の密度であ る。 使用したＰＰＳとポリプロピレンの密度は、各々、１.３６および０.９０ｇ／ｍ ｌであった。 表３に示すごとく、ＰＰＳ単独のラン１Ａのプロセスは、短時間の間は良好に 作動した。繊維の平均直径は５−７μｍであった。しかしながら、約２時間の作 動後、ノズルは溶融ポリマーを滴らせ、作動を維持できなかった。 さらに、ラン１Ｂは、溶融ブロー成形ＰＰＳ樹脂のみに伴う難しさを示してい る。ＰＰＳ樹脂を乾燥、冷却して、前記のように貯蔵した。表３から分かるよう に、エクストルーダからの溶融ポリマーのひどい漏れにより、プロセスを放棄せ ねばならなかった。ダイ（dies）における圧力は４.４８−４.８２ＭＰａ（６５ ０−７００ｐｓｉ）の範囲であり、前述のランで遭遇した圧力よりも高かった。 この漏れは、架橋された物質またはチャー化された物質により生じたダイでの過 剰圧によるものと考えられる。 ラン１Ｃは、溶融ブロー成形ＰＰＳ繊維状ウェブの調製における添加剤として 、全ブレンド重量の３％のポリプロピレンを使用した利点を示している。ＰＰＳ を乾燥して、前述のように貯蔵した。ポリプロピレンを乾燥ＰＰＳに添加し、均 一な混合物が得られるまで混合した。テスト条件と結果とを、表３に記載する。 製造されたウェブのボイド体積は、許容し得る７６.０体積％であった。繊維の 平均直径は３−４μｍであった。２.５時間の間は、トラブルなく機械は作動し たが、その時点で、１個のノズルから滴り始めた。約３時間後、何個かのノズル が滴り始め、溶融ブロー成形をその時点で停止せねばならなかった。 ラン１Ｄは、溶融ブロー成形ＰＰS繊維状ウェブの調製における添加剤として 、全ブレンド重量の５％ポリプロピレンを使用する利点を示している。機械は、 ひどい困難に遭遇することなく２時間は良好に作動した。時折、ノズルにいくら か注意しなければならなかった。しかし、最小の努力でノズルは回復した。ウェ ブのボイド体積は、許容し得る７６.４％であった。繊維の平均直径は３−４μ ｍであった。 ラン１Ｅは、溶融ブロー成形ＰＰＳ繊維状ウェブの調製における 添加剤として、全ブレンド重量の１０％ポリプロピレンを使用する利点を示して いる。機械は何らの困難にも遭遇することなく２時間は良好に作動した。得られ たウェブのボイド体積は、許容し得る７５.９％であった。繊維の平均直径は、 ３−４μｍであった。 ラン１Ｆは、溶融ブロー成形ＰＰＳ繊維状ウェブの調製における添加剤として 、全ブレンド重量の２０％ポリプロピレンを使用する利点を示している。まず、 機械は良好に作動し、次いで、徐々に（progressively）悪化した。繊維流はシ ョットで汚染されたが、できあがったウェブのボイド体積は許容し得る７７.１ ％であった。 ラン１Ｇは、溶融ブロー成形ＰＰＳ繊維状ウェブを調製するための溶融ブロー 成形操作の連続的作動における添加剤として、全ブレンド重量の５％のポリプロ ピレンを使用する利点を示している。機械は何らかの困難に遭遇することなく８ 時間は良好に作動した。得られたウェブのボイド体積は、許容値し得る７６.９ ％であった。繊維の平均直径は３−４μｍであった。 実施例２ 本例は、本発明のポリアリーレンスルフィドブレンド繊維に、ポリプロピレン が存在していることを示している。 全ブレンド重量の３％ポリプロピレンを有し、例１のラン１Ｃのように調製し た繊維状ウェブを、ＤＳＣ分析に供した。得られたサーモグラムを図１に示す。 該ＤＳＣサーモグラムは、２ケ所のピークを示した。約２８３℃を中央とするピ ーク「Ａ」は、ＰＰＳの融解に対応する。約１５５℃を中央とするピーク「Ｂ」 は、ポリプロピレンの融解に対応する。かくして、ＤＳＣ分析により、溶融ブロ ー成形ＰＰＳブレンド繊維中のポリプロピレンの存在が確認された。 実施例３ 本例は、本発明のポリアリーレンスルフィドブレンド繊維にポリプロピレンが 存在することを、更に示している。 ＰＰＳのみから製造した繊維の硫黄含有量、およびＰＰＳと全ブレンド重量の ５％ポリプロピレンとから製造した繊維の硫黄含有量 を測定した。ＰＰＳのみの繊維（３試料）の平均硫黄含有量は２９.４４％±０. １２％であり、ブレンド繊維（３試料）の硫黄含有量は２８.４３％±０.０６％ であった。 ＰＰＳの理論硫黄含有量は、その分子式Ｃ6Ｈ4Ｓから計算して２９.６５％で ある。ＰＰＳだけの繊維の理論硫黄含有量と実際の硫黄含有量との間の差異は、 溶融ブロー成形操作の間にＰＰＳの分解によって形成された、ほぼ約１重量％の 炭化水素不純物に起因するかもしれない。 ＰＰＳと、全ブレンドの５重量％ポリプロピレンとを含むブレンドの理論硫黄 含有量は、２８.１７％である。実際の硫黄含有量、すなわち２８.４３％±０. ０６％により、ポリプロピレンは約５％の濃度で溶融ブロー成形ＰＰＳブレンド 繊維中に存在することが確認された。 実施例４ 本例は、本発明のポリアリーレンスルフィドブレンド繊維中にポリプロピレン があることを更に示し、ポリプロピレンがポリアリーレンスルフィドブレンド繊 維中にしっかりと結合していることを確認する。 例１のラン１Ｇのように調製した、ＰＰＳと、全ブレンド重量の５％ポリプロ ピレンを含有する繊維状ウェブの８.７１１９ｇを、沸騰キシレン２５０ｍｌと 共に１２時間還流した。次いで、キシレン相をウェブから分離し、蒸発させて残 渣７２.８ｍｇを得た。 もう１つの実験において、ＰＰＳのみを含有する繊維状ウェブ９.９９３８ｇ を、沸騰キシレン２５０ｍｌと共に１２時間還流した。次いで、キシレン相を蒸 発させて残渣４０.２ｇを得た。 キシレン２５０ｍｌを蒸発させることによってコントロール実験を行い、残渣 ０.９ｍｇを得た。 上記結果より、ＰＰＳのみの繊維は、その重量の０.４０％を喪失し、ＰＰＳ ブレンド繊維はその重量の０.８３％喪失したことが計算された。遊離ポリプロ ピレンはキシレンに溶解し、従って、もしポ リプロピレンがブレンド中に遊離状態で存在すれば、沸騰キシレンによって容易 に抽出されるであろう。しかし、キシレン抽出中での比較的小重量のＰＰＳ喪失 は、ポリプロピレンがＰＰＳマトリックスにしっかりと結合していることを示す 。 実施例５ 本例は、本発明のポリアリーレンスルフィド繊維の調製における添加剤として ポリプロピレンを使用する利点を、さらに示している。 内径２２.４ｍｍ（０.８７５インチ）および外径３２ｍｍ（１.２５インチ） である、ＰＰＳのみの繊維状ウェブと全ブレンド重量の５％ポリプロピレンとを 含有するＰＰＳブレンド繊維状ウェブのドーナツ形試料とを、空気循環オーブン 中へ、１４８℃（３００°Ｆ）、１７１℃（３４０°Ｆ）、および２２７°（４ ４０°Ｆ）にて２時間並べて載置した。 １４８℃において、ＰＰＳだけの試料は暗化し、サイズが収縮し、非常に剛直 で堅くなった。個々の繊維は分離できなかった。対照的に、ＰＰＳブレンド試料 は充分に耐えた。色は明るく、繊維状構造も、なお明瞭であった。 １７１℃および２２７℃において、ＰＰＳのみの試料は非常に暗くなり、著し い収縮および歪みを示した。対照的に、ＰＰＳブレンド試料は色がより明るく、 熱処理には耐え、ＰＰＳだけの試料よりも歪みが小さかった。 かくして、本発明の繊維は加熱空気に暴露された場合、改良された安定性を呈 する。 実施例６ 本例は、本発明のポリアリーレンスルフィド繊維の調製において添加剤として ポリプロピレンを使用する利点をさらに示している。内径２２.４ｍｍ（０.８７ ５インチ）および外径３２ｍｍ（１.２５インチ）である、ＰＰＳのみの繊維状 ウェブと全ブレンド重量の５％ポリプロピレンを含有するＰＰＳブレンド繊維状 ウェブのドーナツ形試料を、パイプボンベ中の脱イオン水に浸漬した。パイプボ ン ベを１７７℃（３５０°Ｆ）に維持した。１週間後、ＰＰＳのみのウェブは、サ イズがわずかに減少するとともに、いくらか硬化した。ＰＰＳブレンドウェブは 、変化がないままだった。 従って、熱水に暴露された場合、本発明の繊維は改良された安定性を呈する。 実施例７ 本例は、本発明のポリアリーレンスルフィド繊維の調製において添加剤として ポリプロピレンを使用する利点をさらに示している。 内径２２.４ｍｍ（０.８７５インチ）および外径３２ｍｍ（１.２５インチ） である、ＰＰＳのみの繊維状ウェブと、全ブレンド重量の５％ポリプロピレンを 含有するＰＰＳブレンド繊維状ウェブのドーナツ形試料を、パイプボンベ中の大 豆油に浸漬した。パイプボンベを２２７℃（４００°Ｆ）に維持した。 １週間後、ＰＰＳのみのウェブは、繊維状層にいくらかの硬化といくらかの脱 ラミネーションを示した。ＰＰＳブレンドは変化しないままであった。第２週の 終わりに、ＰＰＳのみのウェブは剛直になった。ＰＰＳブレンドは変化しないま まであった。第３週の終わりに、ＰＰＳのみのウェブのサイズはかなり減少し、 表面に気泡が生成した。ＰＰＳブレンドウェブは、わずかな膨張を示したに過ぎ ず、層はより目視可能となり、脱ラミネーションを示した。 かくして、本発明の繊維は、熱大豆油に暴露された場合、改良された安定性を 呈する。 実施例８ 本例は、本発明のポリアリーレンスルフィド繊維の調製において添加剤として ポリプロピレンを使用する利点をさらに示している。 内径２２.４ｍｍ（０.８７５インチ）および外径３２ｍｍ（１.２５インチ） である、ＰＰＳのみの繊維状ウェブと全ブレンド重量の５％ポリプロピレンを含 有するＰＰＳブレンド繊維状ウェブのドーナツ形試料を、１７４℃（３４５°Ｆ ）のパイプボンベ中の３０％ＫＯＨ溶液に浸漬した。 １週間後、ＰＰＳのみのウェブはいくらかの収縮を示した。ＰＰＳブレンドウ ェブは、変化がないままであった。かくして、本発明の繊維は、熱アルカリ溶液 に暴露された場合、改良された安定性を呈する。 実施例９ 本実施例は、本発明のポリアリーレンスルフィド繊維の調製において、添加剤 としてポリプロピレンを使用する利点をさらに示している。 走査型電子顕微鏡−Ｘ線発光分光法を使用して、ＰＰＳのみの溶融体ブロー成 形中の溶融体ブロー成形設備の要素（component）上に堆積したやっかいな黒皮 （black scale）を調べた。該ＳＥＭ−ＸＥＳ分析により、黒皮中には硫黄の存 在が確認され、硫黄は、分析で同定された主要元素であった。加えて、チタン、 鉄、ケイ素、塩素、およびある種の他の元素が、痕跡レベルで同定された。ＳＥ Ｍ−ＸＥＳは、炭素および水素を同定することができない。黒皮は、重合したＰ ＰＳであると考えられる。対照的に、ＰＰＳ／ポリプロピレンブレンドの溶融ブ ロー成形中は、設備には黒皮は実質的になかった。 かくして、本発明は、得られたポリアリーレンスルフィド繊維の所望の特性を 保持し、少なくともいくつかの点ではそれを増強しつつ、ポリアリーレンスルフ ィドに対して優れた溶融ブロー成形法を提供する。 実施例１０ 本例は、本発明において、ポリアリーレンスルフィドとポリオレフィンのブレ ンドから調製された熱処理製品の利点を説明する。 ＰＰＳと全ブレンド重量の５％ポリプロピレンとのブレンドから、一連のチュ ーブ状繊維不織ウェブを製造した。チューブ状ウェブの内部に、滑り嵌めする（ snugly fit）薄壁アルミニウムスリーブでウェブを支持し、次いで、空気循環オ ーブン中で、約８２℃ないし約１５４℃の範囲の種々の温度で、約１０分間また は約１時間加熱 した。ウェブをオーブン中で一晩冷却するか、またはそれらをオーブンから室温 に取り出して急冷した。対照ウェブには、何らの熱処理も施さなかった。 次いで、種々のチューブ状ウェブを、ＤＳＣ分析に付し、および／または支持 体または拘束体（restraint）なしで、約１３８℃の温度に約１時間暴露するこ とによって、耐高温変形に対するテストを行った。 何らの加熱処理にも付さなかった対照ウェブのＤＳＣ分析では、ウェブは実質 的に結晶状態になかったことが明らかになった。加熱テスト中に、対照ウェブは 収縮して皺が寄り、環状を維持できなかった。同様に、約８２℃、すなわちＴg 未満で、１時間の熱処理に付し、一晩冷却したウェブのＤＳＣ分析では、ウェブ は熱処理中は結晶化せず、変形することなく加熱テストに耐えないことが明らか になった。 約９６℃、すなわち、ほぼ約Ｔgの温度で１時間熱処理し、一晩冷却したウェ ブのＤＳＣ分析では、ウェブが実質的に結晶化したことが明らかになったが、加 熱テスト中、該ウェブはわずかな収縮を示した。約１１０℃、１２１℃、１２９ ℃および１３５℃、すなわちＴcよりわずかに低い温度ないしＴcよりいくぶん高 い温度で、１時間熱処理し、一晩冷却したウェブのＤＳＣ分析では、ウェブが実 質的に結晶化したことが明らかとなった。同様に、約１５４℃、すなわちＴcよ りかなり高い温度で１０分間熱処理し、一晩冷却したウェブのＤＳＣ分析では、 ウェブが実質的に結晶化したことが明らかとなった。約１５４℃で１０分間にわ たって熱処理し、直ちにオーブンから室温に取り出した、すなわち急冷したウェ ブのＤＳＣ分析では、ウェブは、大規模ではあるが、実質的にではなく結晶化し たことが明らかであった。実質的な結晶化を示す種々のウェブは、加熱テストで 何らの変形も示さず、それにより、本発明の繊維、ウェブ、および他の製品の熱 処理またはアニーリングによって得られる所望の耐熱性が証明される。 本明細書で引用した文献および刊行物の全ては、それらの全体で（in their e ntireties）、ここにレファレンスとして包含される。 本発明を好ましい具体例について強調して記載してきたが、好ましい具体例の 種々の変形を成すことができ、本発明は本明細書に特に記載したもの以外でも実 施できることは、当業者に明らかである。従って、本発明は、以下の請求範囲に よって定義される本発明の精神および範囲内に含まれる全ての変更を包含する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｄ０１Ｆ 6/46 Ｄ０１Ｆ 6/46 Ｃ 6/94 6/94 Ｚ Ｄ０４Ｈ 3/00 Ｄ０４Ｈ 3/00 Ｅ 3/16 3/16 (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ， ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，Ｌ Ｕ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＪＰ (72)発明者 グセル，トーマス，シー. アメリカ合衆国 ニューヨーク州 グレン ヘッド ワシントン アヴェニュー 19

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １． １個かたはそれを越える繊維化ノズルないしオリフィスを通して、ポリア リーレンスルフィド樹脂とポリオレフィン樹脂とのブレンドを溶融ブロー成形す るステップを有し；前記ポリオレフィン樹脂の量が全ブレンドの約４０重量％ま でである、ポリアリーレンスルフィド繊維の製造方法。 ２． 前記ポリオレフィン樹脂の量が、全ブレンドの約２０重量％までである請 求項１に記載の方法。 ３． 前記ポリアリーレンスルフィドがポリフェニレンスルフィドである請求項 １または２に記載の方法。 ４． 前記ポリオレフィンがポリプロピレンである請求項１−３の何れかに記載 の方法。 ５． 前記ポリプロピレンのが、全ブレンドの約２−１０重量％の量で存在する 請求項４に記載の方法。 ６． 前記ポリプロピレンのが、全ブレンドの約５重量％の量で存在する請求項 ５に記載の方法。 ７． 溶融ブロー成形した後、前記ポリアリーレンスルフィド繊維を収集面に収 集して繊維状ウェブを形成する請求項１−６の何れかに記載の方法。 ８． さらに、ポリアリーレンスルフィドを結晶性相へ実質的に変化させるのに 充分な条件下で、前記ウェブを熱処理するステップを有する請求項７に記載の方 法。 ９． 前記ウェブを、約Ｔgと約Ｔmの間の温度で熱処理する請求項８に記載の方 法。 １０． 前記ウェブを、約Ｔcと約Ｔmの間の温度で熱処理する請求項９に記載の 方法。 １１． 前記ウェブを、Ｔcを約１−４０℃超える温度で熱処理する請求項１０ にに記載の方法。 １２． 請求項１−６の何れかに記載の方法によって製造された溶 融ブロー成形ポリアリーレンスルフィド繊維。 １３． 請求項７−１１の何れかに記載の方法によって製造された溶融ブロー成 形ポリアリーレンスルフィド繊維状ウェブ。 １４． ポリアリーレンスルフィドとポリオレフィンとから実質的に成り（cons isting essentially of）、前記ポリオレフィンが、全ブレンドの約４０重量％ までの量で存在する溶融ブロー成形繊維。 １５． 前記ポリアリーレンスルフィドが、全ブレンドの約２０重量％までの量 で存在する請求項１４に記載の繊維。 １６． 前記ポリアリーレンスルフィドがポリフェニレンスルフィドである請求 項１４または１５に記載の繊維。 １７． 前記ポリオレフィンがポリプロピレンである請求項１４−１６の何れか に記載の繊維。 １８． 前記ポリプロピレンが、全ブレンドの約２−１０重量％の量で存在する 請求項１７に記載の繊維。 １９． 前記ポリプロピレンが、全ブレンドの約５重量％の量で存在する請求項 １８に記載の繊維。 ２０． 前記ポリアリーレンスルフィドが実質的に結晶性相である請求項１４− １９の何れかに記載の繊維。 ２１． 請求項１４−２０の何れかに記載の複数の（multitude）繊維を有する 溶融ブロー成形繊維状不織ウェブ。 ２２． 前記ウェブが、約５μｍ以下の平均直径を有する繊維からなる請求項２ １に記載の溶融ブロー成形繊維状不織ウェブ。 ２３． 硬化させた、または半硬化させたポリアリーレンスルフィドと、ポリオ レフィンとから本質的に成り、前記ポリオレフィンが、全ブレンドの約４０重量 ％までの量で存在する樹脂組成物。 ２４． 前記ポリオレフィンが、全ブレンドの約２０重量％までの量で存在する 請求項２３に記載の樹脂組成物。 ２５． 前記ポリアリーレンスルフィドがポリフェニレンスルフィドである請求 項２３または２４に記載の樹脂組成物。 ２６． 前記ポリオレフィンがポリプロピレンである請求項２３− ２５の何れかに記載の樹脂組成物。 ２７． 前記ポリプロピレンが、全ブレンドの約２−１０重量％の量で存在する 請求項２６記載の樹脂組成物。 ２８． 前記ポリプロピレンが、全ブレンドの約５重量％の量で存在する請求項 ２７記載の樹脂組成物。 ２９． ハウジングと、請求項１３、２１または２２に記載の溶融ブロー成形繊 維状不織ウェブとからなる濾過装置。