JP2936596B2 - ポリフェニレンサルファイド樹脂組成物 - Google Patents

ポリフェニレンサルファイド樹脂組成物

Info

Publication number
JP2936596B2
JP2936596B2 JP23468489A JP23468489A JP2936596B2 JP 2936596 B2 JP2936596 B2 JP 2936596B2 JP 23468489 A JP23468489 A JP 23468489A JP 23468489 A JP23468489 A JP 23468489A JP 2936596 B2 JP2936596 B2 JP 2936596B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
pps
mold
polyphenylene sulfide
resin composition
sulfide resin
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
JP23468489A
Other languages
English (en)
Other versions
JPH0397757A (ja
Inventor
恒行 足立
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
DIC Corp
Original Assignee
Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd filed Critical Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd
Priority to JP23468489A priority Critical patent/JP2936596B2/ja
Publication of JPH0397757A publication Critical patent/JPH0397757A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP2936596B2 publication Critical patent/JP2936596B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野」 本発明は、成形性の優れたポリフェニレンサルファイ
ド樹脂組成物に関するものであり、さらに詳しくは、ポ
リフェニレンサルファイドに離型剤として特定量のポリ
プロピレンを配合することによって、射出成形加工時に
於て、金型温度の高低にかかわらず成形品の金型からの
型離れ性(離型性)が飛躍的に向上し、成形加工時間の
短縮化を実現したポリフェニレンサルファイド樹脂組成
物に関するものである。
「従来従来」 ポリフェニレンサルファイド樹脂(以下、PPSと略
す)は高い耐熱性、耐薬品性、寸法安定性、難燃性を有
している。更にガラス繊維、カーボン繊維などの強化材
或いは炭酸カルシウム、マイカ等をはじめとする無機質
充てん材を配合することに依って高度な機械的性質を発
揮することが知られており、電子機器、家電機器、自動
車電装部品、を中心とする機能性機構部品といった部品
に広く使用されている。
PPSのこれら部品は射出成形と称される加工法に依っ
て主として生産されている。射出成形の最大利点は、短
時間の内に同一の形状の成形品を極めて大量に生産可能
な点にある。射出成形のサイクルは、射出時間(金型
への溶融樹脂の充てん時間+樹脂の固化時間)、冷却
時間(金型内で固化後、の離型工程に耐える剛性、強
度となるのに必要な時間)、離型時間(金型を開き、
突出ピン等に依り成形品を取り出すに必要な時間)から
主として構成されている。
しかしながら、PPS樹脂は一般には離型性が悪い樹脂
と言われている。その原因は、種々考えられるが、主な
ものとして金属との密着性が高い、成形収縮率が比
較的小さい等があげられる。
更に、PPS特有の重要な因子として金型の温度に依
り、離型性が大きく左右され、特に120℃以下の金型温
度とりわけガラス転移点である90℃付近では、全く離型
しない。かかる欠点が災いしてPPS樹脂の成形に際して
は、樹脂の収縮が充分で、かつ高い突出力(離型抵抗)
に耐えるだけの強度、剛性になる迄の充分な冷却時間が
必要であり、結果としてPPSは離型性が悪く、かつ成形
サイクルが比較的長いエンジニアリングプラスチックと
して認識されている。
以上のように、PPS樹脂自体、金型との密着性が高
く、かつ、成形収縮率が小さいという特性によって金型
離型性が悪いという成形加工上重大な欠点を有してい
る。このような離型性の欠点を改良する為の方策として
金型キャビティーへのシリコーンオイルのスプレー、ス
テアリン酸亜鉛等をPPS樹脂ペレット表面に微量付着さ
せ、外部離型剤としての効果を期待するもの、PPS樹脂
ペレット製造時にシリコーンオイル、ポリ四フッ化エチ
レン樹脂粉末等を少量添加し、内部離型剤としての効果
をねらった対策が講じられている。
しかしながら、上記の離型性の対策としてキャビティ
ーへのシリコーンオイルのスプレー等は離型効果には極
めて優れる反面、数ショットに1回以上のスプレーを実
施する必要がある。又、成形品にウェルド部がある場
合、シリコーンオイルがウェルド部に集まり、PPSの弱
点であるウェルド強度の低下を倍加する。更には、成形
品が電気、電子部品を使用される場合には付着したシリ
コーンオイルによる電気接点障害を生じる恐れがある等
数々の不都合が指摘されている。
又、ステアリン酸亜鉛等の金属石ケン類の外部添加は
離型改良効果がPPS樹脂に対してはあまり見られない。
更には、シリコーンオイル、ポリ四フッ化エチレン樹
脂粉末等の内部離型剤としての効果はある程度期待でき
るが、シリコーンオイルは上述の様に電気接点障害とい
う欠点を有する。又、ポリ四フッ化エチレン樹脂粉末に
ついては、PPS樹脂中に、多量に添加しなければ離型改
良効果は現れないという欠点を有する。
「発明が解決しようとする課題」 本発明は、上記従来のPPS組成物に比べてより改良さ
れた離型性を有するPPS組成物を提供することにある。
「課題を解決するための手段」 発明者らは、鋭意研究の結果、PPSに微量のポリプロ
ピレンを添加することに依り、PPSの重大欠点である射
出成形工程に於る離型性の改良を達成できることを見い
出した。この離型性の改良程度は、上記ポリプロピレン
を含有しない場合に比べ、1/10以下の極めて小さな離型
力でキャビティーから成形品が得られるといった優れた
ものであるだけでは無く、他の離型効果のある添加剤を
含む場合に比べ、金型温度が60〜180℃の極めて広温度
領域で、すばらしい離型効果があることを見い出した。
即ち、本発明は、基本的に、PPSに離型剤としてポリ
プロピレンを添加して成り、又、必要によりエンジニア
リングプラスチックとしての耐熱性、強度、剛性を付与
させるため、上記ポリプロピレンを含有するPPS樹脂組
成物に、繊維状強化剤、好ましくはガラス繊維、カーボ
ン繊維および、又は、炭酸カルシウム、タルク、マイ
カ、ガラスビーズなどで代表される種々の無機質充てん
材を添加して成る強化PPS樹脂組成物を提供する。
本発明に於て、使用されるポリプロピレンとしては、
DIN規格DIN53018に於て、180℃での溶融粘度が、5000mP
a.S以下の比較的分子量の低いものが、用いられる。そ
の溶融粘度が高い場合には、PPS中への分散が均一でな
く、良好な離型特性が得られ難い。
該ポリプロピレンとしては、プロピレン単独重合体、
およびプロピレンと他のオレフィン例えばエチレン、ブ
テンなどとをランダム又は、ブロック状に共重合したも
のからなる。
更に、ポリプロピレンの形状としては、粉状、顆粒
状、ペレット状いずれも使用できるが、PPSへの分散を
考慮した場合には粉状、顆粒状が好ましい。
PPSに対するかかるポリプロピレンの添加量として
は、PPS100重量部に対し、好ましくは0.1〜6重量部で
あり、より好ましくは0.2〜3重量部である。かかる添
加量の範囲であれば、離型効果がより優れ、且つ機械的
機能の低下が少ない。
本発明に使用するPPSは一般式 で示される構成単位を90モル%以上含むものが好まし
く、その量が90モル%未満ではすぐれた特性の組成物は
得難い。このポリマーの重合方法としては、P−ジクロ
ルベンゼンを硫黄と炭酸ソーダの存在化で重合させる方
法、極性溶媒中で硫化ナトリウムあるいは水硫化ナトリ
ウムと水酸化ナトリウム又は硫化水素と水酸化ナトリウ
ムの存在下で重合させる方法、P−クロルチオフェノー
ルの自己縮合などがあげられるが、N−メチルピロリド
ン、ジメチルアセトアミドなどのアミド系溶媒やスルホ
ラン等のスルホン系溶媒中で硫化ナトリウムとP−ジク
ロルベンゼンを反応させる方法が適当である。この時に
重合度を調節するためにカルボン酸やスルホン酸のアル
カリ金属塩を添加したり、水酸化アルカリを添加するこ
とは好ましい方法である。共重合成分として50モル%未
満であればメタ結合 エーテル結合 スルホン結合 ビフェニル結合 置換フェニルスルフィド結合 ここでRはアルキル、ニトロ、フェニル、アルコキシ基
を示す)、3官能フェニルスルフィド結合 などを含有していてもポリマーの結晶性、 に大きく影響しない範囲でかまわないが好ましくは共重
合成分は40モル%以下がよい。特に3官能性以上のフェ
ニル、ビフェニル、ナフチルスルフィド結合などを共重
合に選ぶ場合は3モル%以下、さらに好ましくは5モル
%以下がよい。
かかるPPS樹脂は一般的な製造法、例えば(1)ハロ
ゲン置換芳香族化合物と硫化アルカリとの反応(米国特
許第2513188号明細書、特公昭44−27671号および特公昭
45−3368号参照)(2)チオフェノール類のアルカリ触
媒又は銅塩等の共存下における縮合反応(米国特許第32
74165号、英国特許第1160660号参照)(3)芳香族化合
物を塩化硫黄とのルイス酸触媒共存下に於ける縮合反応
(特公昭46−27255号、ベルギー特許第29437号参照)等
により合成されるものであり、目的に応じ任意に選択し
得る。
本発明組成物には繊維状強化材、好ましくはガラス繊
維およびカーボン繊維および/又は他の無機質充てん材
を添加することができる。
使用され得るガラス繊維としては、素線直径5〜20μ
mの無アルカリガラス繊維の表面にシランカップリング
剤処理及び集束のためのバインダーと呼ばれる有機物で
処理され、長さ3〜6mmにカットされた状態のものが好
ましい。又、カーボン繊維としては、ポリアクリロニト
リル系、ピッチ系のいずれも使用出来、通常、素線直径
5〜20μmで、エポキシ系樹脂、ナイロン系樹脂等で表
面処理されたものもしくは非処理品が好ましい。
更に、他の無機質充てん材としては、炭酸カルシウ
ム、タルク、カオリン、クレー、マイカ、ウォルストナ
イト、硫酸カルシウム、シリカ、ガラスビーズ、ミルド
グラスファイバー、ミドルカーボンファイバー、酸化チ
タン、黒鉛、プロセスドミネラルファイバー、等が使用
できる。
これら繊維状強化材及び他の無機充てん材の量的割合
は、全樹脂組成物中20〜70重量%が適当である。尚、繊
維状強化材と他の無機充てん材は、各々単独に使用も可
能であるが、併用もできる。
さらに本発明の組成物は、本発明の目的を損なわない
範囲で他の熱可塑性樹脂、例えばポリフェニレンエーテ
ル、ポリアセタール、ポリアリレート、テフロン樹脂、
ポリアミド、ポリカーボネート、ポリサルフォン、ポリ
アリールサルフォン、ポリエーテルサルフォン、ポリア
リレート、ポリアセタール、ポリエーテルエーテルケト
ン、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフ
タレート、ポリアミドイミド、ポリエーテルイミド、ポ
リエチレン、エポキシ樹脂などの1種類以上を添加する
ことができる。
PPSへのポリプロピレン添加は、公知の方法で行うこ
とができる。例えば、粉状又はペレット状のPPS樹脂
と、粉状、フレーク状、カ粒状、ペレット状のポリプロ
ピレンを(必要に応じ、ガラス繊維等強化材及び/又は
炭酸カルシウム等の他の無機充てん材を一緒にして)あ
らかじめドラムタンブラー等の混合機で機械的に均一混
合し、スクリュー式の1軸又は2軸混練押出機にて、加
熱、溶融、混練工程を経て冷却、ペレット化することに
より行われる。
尚、本発明の組成物には本発明の目的を逸脱しない範
囲で少量の着色剤、耐熱安定剤、紫外線安定剤、防錆
剤、結晶核剤、有機シラン化合物等の改質剤を添加する
ことができる。
「実施例」 次いで、本発明を実施例を挙げて更に説明する。
(実施例−1) 米国フィリップス石油(株)により市販されている粉
状のPPS樹脂;商品名ライトンP−4 59.7重量%、***
国Hoechst社より市販されている非酸化の顆粒状ポリプ
ロピレンワックスHoechst wax TM“PP230"(DIN53018に
依る180℃の粘度:約1000mPa.S)0.3重量%および旭フ
ァイバーグラス(株)製のチョップドグラスファイバ
ー;商品名グラスロンチョップドストランドCS−03−MA
497 40重量%、合計10kgを、容量50のドラム式タンブ
ラーに入れ、約1分間80rpmの速度で均一混合した。
上記混合物を65mm径、L/D=30ベント付の1軸押出機
にてシリンダー温度320℃、スクリュー回転数100rpmの
条件で混練の後、穴径φ4のダイスより吐出させ、空冷
の後ストランドカッタにて長さ3mmのペレットを作成し
た。
東芝機械(株)製の型締力50トンの射出成形機IS−50
AM型に、外径φ30mm内径φ28mm長さ10mm抜き勾配0.5゜
の筒型キャビティーを有する金型を装着し、金型温度15
0℃、成形機シリンダー温度330℃、射出圧力800kgf/c
m2、射出時間4秒、冷却時間15秒の条件で成形を行っ
た。冷却工程終了の型開き、突出工程に於て、直径φ1m
mの3本の突出ピンの1本に装着された圧力センサー
(スイス国KISTLER社製9221型圧力センサー)にて突出
ピンに作用する離型力を測定した所、3.5kgfを示し、極
めて小さい離型力で成形品を金型キャビティーより取り
出す事が可能であった。
(実施例−2) 実施例1に於て、成形時の金型温度を、110℃、90
℃、60℃と変えた所、各々離型力を測定し、4.0kgf、10
kgf、7.0kgfを示し、すばらしい効果であることが確認
された。
(実施例−3) 実施例1に於て、ポリプロピレンの添加量を2重量%
に変えた所、いずれもすばらしい離型効果を示した。結
果は表1に示す。
(比較例−1) 実施例1,2に於て、ポリプロピレンと同じオレフィン
系の樹脂であり、かつ離型効果が期待できると推定され
る低分子量ポリエチレン樹脂粉末(***Hoechst社Hoech
st wax PE520)、公知の離型剤であるモンタン酸ワック
ス、シリコーンオイル(信越化学、KF96H)にそれぞれ
変えた所、表−1に示す様に、金型温度が高温の場合、
離型効果があるものの、中、低温金型では成形品が、離
型不能であったり、極めて大きな離型力を必要とした。
(比較例−2) 実施例1に於て、DIN−53018による180℃での溶融粘
度が20,000mPa.SのHoechst社,Hoechst wax TM PP690を
使用した所、分散不良で、かつ期待した離型効果が得ら
れなかった。

Claims (3)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】ポリフェニレンサルファイド樹脂に離型剤
    として、DIN53018による測定に於て、180℃で5000mPa.S
    以下の溶融粘度を有するポリプロピレンを添加してなる
    ポリフェニレンサルファイド樹脂組成物。
  2. 【請求項2】ポリフェニレンサルファイド樹脂100重量
    部に180℃で5000mPa.S以下の溶融粘度を有するポリプロ
    ピレン0.1〜6重量部を添加してなる請求項1記載の樹
    脂組成物。
  3. 【請求項3】請求項1記載のポリフェニレンサルファイ
    ド樹脂組成物に繊維状強化剤及び/又は他の無機充てん
    材を添加してなる強化ポリフェニレンサルファイド樹脂
    組成物。
JP23468489A 1989-09-12 1989-09-12 ポリフェニレンサルファイド樹脂組成物 Expired - Fee Related JP2936596B2 (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP23468489A JP2936596B2 (ja) 1989-09-12 1989-09-12 ポリフェニレンサルファイド樹脂組成物

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP23468489A JP2936596B2 (ja) 1989-09-12 1989-09-12 ポリフェニレンサルファイド樹脂組成物

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH0397757A JPH0397757A (ja) 1991-04-23
JP2936596B2 true JP2936596B2 (ja) 1999-08-23

Family

ID=16974821

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP23468489A Expired - Fee Related JP2936596B2 (ja) 1989-09-12 1989-09-12 ポリフェニレンサルファイド樹脂組成物

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2936596B2 (ja)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5690873A (en) * 1995-12-11 1997-11-25 Pall Corporation Polyarylene sulfide melt blowing methods and products
US6130292A (en) * 1995-12-11 2000-10-10 Pall Corporation Polyarylene sulfide resin composition

Also Published As

Publication number Publication date
JPH0397757A (ja) 1991-04-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
AU601090B2 (en) Polyphenylene sulfide composition and method of producing the same
JPS62240359A (ja) ポリアリ−レンチオエ−テル組成物
US4956499A (en) Polyarylene thioether composition for molding
JP2018009148A (ja) ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物の製造方法
JP3652460B2 (ja) 樹脂組成物
JP2936596B2 (ja) ポリフェニレンサルファイド樹脂組成物
US4960813A (en) Internal lubricant for glass reinforced polyarylene sulfide
JPH072844B2 (ja) ポリフエニレンスルフイドの製造方法
CN115803368B (zh) 聚芳硫醚树脂组合物的毛边抑制方法
US5079290A (en) Poly(arylene sulfide) composition
JP5386853B2 (ja) 成形体の製造方法
JPS58183750A (ja) 導電性を有する熱可塑性樹脂組成物
JP3151823B2 (ja) ポリアリーレンサルファイド樹脂組成物
JP4813196B2 (ja) 円筒形状部位保有成形品用ポリアリーレンサルファイド樹脂組成物及び円筒形状部位保有成形品
JPH0264159A (ja) ポリフェニレンサルファイド樹脂組成物
JP4511553B2 (ja) ポリフェニレンサルファイド熱可塑性樹脂組成物
US5302651A (en) Polyarylene sulfide resin composition
JPH04159369A (ja) ポリアリーレンサルファイド組成物
JP3151822B2 (ja) ポリアリーレンサルファイド樹脂組成物
JPH059383A (ja) ポリアリーレンサルフアイド樹脂組成物
JPH07107130B2 (ja) ポリアリーレンチオエーテル成形用組成物
JPS6251981B2 (ja)
JPH0361702B2 (ja)
JP4873117B2 (ja) ポリアリーレンスルフィド組成物及びそれよりなるケース
JP2697067B2 (ja) ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物

Legal Events

Date Code Title Description
FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080611

Year of fee payment: 9

FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Year of fee payment: 10

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090611

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees