JPH1149957A

JPH1149957A - シリコーンエラストマーの製造方法

Info

Publication number: JPH1149957A
Application number: JP10151280A
Authority: JP
Inventors: Shizhong Zhang; チャンシチュン
Original assignee: Dow Corning Corp
Current assignee: Dow Silicones Corp
Priority date: 1997-06-02
Filing date: 1998-06-01
Publication date: 1999-02-23
Anticipated expiration: 2018-06-01
Also published as: EP0882753B1; US5889108A; JP4080597B2; DE69810535T2; DE69810535D1; EP0882753A1

Abstract

(57)【要約】【課題】界面活性剤を使用することなくエマルジョン
を形成できるシリコーンペーストを製造する。【解決手段】（Ａ）≡SiH 含有ポリシロキサン；
（Ｂ）モノアルケニルポリエーテル；（Ｃ）不飽和炭化
水素、例えば、α，ω−ジエン；（Ｄ）貴金属触媒；及
び（Ｅ）溶剤を１つのポット中に一緒にして、シリコー
ンエラストマーが生成するまで反応させることにより、
低分子量シロキサン液を増粘できる、シリコーンエラス
トマーを製造する方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、シリコーンゲル及
びシリコーンペーストの形に膨潤されており、さらにシ
リコーンエマルジョンの形態となり得るシリコーンエラ
ストマーの形態の増粘性低分子量シロキサン液または溶
剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】「架橋結合」は、三次元網目構造中のポ
リマーストランドの結合部である。これらは、長鎖枝分
かれと見なすことができ、その数は非常に多いため、連
続的な不溶性網目構造またはゲルが形成される。

【０００３】貴金属触媒ヒドロシリル化反応が、網目構
造の形成にますます使用されるようになってきている。
これらは代表的には、数個の≡SiH 基を含む低分子量シ
ロキサンと数個の≡Si−ビニル基を含む高分子量シロキ
サン（または逆）との反応を含む。

【０００４】このメカニズムの魅力のある特徴は、
（ｉ）副生成物が生成せず、（ii）架橋部位、従って、
網目構造の構築が狭く限定され、且つ（iii)ヒドロシリ
ル化が室温でも進行して網目構造を形成できることであ
る。このメカニズムにおいて、架橋は、二重結合をはさ
んだ≡SiH の付加、すなわち、 ≡SiH ＋ CH₂＝CH−Ｒ → ≡SiCH₂CH₂−Ｒを含むか、または三重結合をはさんだ≡SiH の付加、す
なわち、 ≡SiH ＋ HC≡Ｃ−Ｒ → ≡SiCH＝CH−Ｒを含む。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、このメ
カニズムを利用したが、このメカニズムの、容易には推
考され得ない、いくつかの独特の改良を行うことによっ
て、広範囲の特性及び用途を有する新しい領域の製品を
開発した。更に詳しくは、１つの独特な側面は、界面活
性剤を必要とせずに、本発明のシリコーンペーストを使
用してエマルジョンを形成することである。これは、あ
る種の界面活性剤の存在による皮膚過敏性が問題となる
身だしなみの手入れ（パーソナルケヤ）においてかなり
価値がある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は、（Ａ）≡SiH
含有ポリシロキサン；（Ｂ）モノアルケニルポリエーテ
ル；（Ｃ）不飽和炭化水素、例えば、α，ω−ジエン；
（Ｄ）貴金属触媒；及び（Ｅ）溶剤を１つのポット中に
一緒にして、シリコーンエラストマーが生成するまで反
応させることによるシリコーンエラストマーの製造方法
に関する。

【０００７】別の特徴としては、追加の溶剤をシリコー
ンエラストマーに添加し、シリコーンペーストが形成さ
れるまで、溶剤及びシリコーンエラストマーを剪断す
る。さらに別の特徴としては、水をシリコーンペースト
に添加し、シリコーンエマルジョンが形成されるまで、
水及びシリコーンペーストを剪断する。生成物であるシ
リコーンエマルジョンは、界面活性剤を用いずに形成さ
れる。

【０００８】これらの方法によって製造されるシリコー
ンゲル、エラストマー、ペースト及びエマルジョンは、
ヒトの毛髪、皮膚または腋の下の部分の処理において特
別な価値及び有用性を有する。さらに、これらのエラス
トマー、ペースト及びエマルジョンは、溶剤または揮発
性成分の全てを蒸発させた後にバリヤーフィルムを形成
できる。

【０００９】

【発明の実施の形態】本発明及び関連する工程は、以下
の順序で説明した方法に従って行う。工程１：ポリエーテルの導入 ≡SiH シロキサン＋モノアルケニルポリエーテル
＋貴金属触媒→ ポリエーテル基を有する≡SiH シロ
キサン工程２：ゲル化ポリエーテル基を有する≡SiH シロキサン＋ ≡SiH
シロキサン（任意）＋ α，ω−ジエン＋溶剤＋
貴金属触媒→ ゲル（エラストマー）工程３：剪断及び膨潤ゲル／エラストマー＋溶剤 → ペースト工程４：乳化シリコーンペースト＋水＋剪断 → シリコー
ンエマルジョン

【００１０】工程１において、ポリエーテルの、≡SiH
シロキサン中≡SiH に対するモル比は０〜１である。工
程２において、溶剤の、ポリエーテル基を有する≡SiH
シロキサンとα, ω−ジエンの重量に対する重量比は、
１〜９８、好ましくは３〜１０である。ポリエーテル基
を有する≡SiH シロキサン中の≡SiH の、α，ω−ジエ
ン中のビニルに対するモル比は２０：１〜１：２０、好
ましくは１：１である。工程２は種々の型の化合物の混
合物を含むことができるが、少なくとも１種の≡SiH 含
有シロキサンはポリエーテル基を含んでいなければなら
ない。

【００１１】例えば、工程２に特に適当であることが判
明した１つの配合物は、以下の化合物を含む混合物であ
る： Me₃SiO(Me₂SiO)₅₀[MeQSiO]₄(MeHSiO)₅SiMe₃ HSiMe₂O(Me₂SiO)₁₀SiHMe₂ Me₃SiO(Me₂SiO)₈(MeHSiO)₄SiMe₃ １，５−ヘキサジエン及びデカメチルシクロペンタンシ
ロキサン。これらの式中において、Meはメチルであり
（以下においても同様）、Ｑは-CH₂CH₂CH₂(CH₂CH ₂O)₁₀H
である。

【００１２】工程３において、シリコーンペーストは増
粘のために、８０〜９８重量％の溶剤または他の液体を
含む。

【００１３】工程４において、水対シリコーンペースト
の重量比は、９５：５〜５：９５である。しかしなが
ら、本発明においては、先行技術の分離した工程１及び
２は排除し、全ての反応体（すなわち、≡SiH 含有シロ
キサン、モノアルケニルポリエーテル、α，ω−ジエ
ン、溶剤及び貴金属触媒）を１つのポット中で一緒にし
て、反応させる。

【００１４】≡SiH 含有ポリシロキサン（Ａ）はＡ¹型
と称される式R₃SiO(R'₂SiO) _a(R"HSiO)_bSiR₃の化合
物、及びＡ²型と称される式HR₂SiO(R'₂SiO)_cSiR₂H の
化合物または式HR₂SiO(R'₂SiO)_a(R"HSiO)_bSiR₂H の化
合物によって代表される。前記の３つの式において、
Ｒ，Ｒ’及びＲ”は炭素数１〜６のアルキル基であり；
ａは０〜２５０であり；ｂは１〜２５０であり；ｃは０
〜２５０である。化合物のモル比Ａ²：Ａ¹は０〜２
０、好ましくは０〜５である。好ましい実施態様におい
ては、Ａ¹型とＡ²型の化合物が反応において用いられ
るが、Ａ¹型の化合物のみを使用することによって反応
がうまく行えることもある。

【００１５】≡SiH 含有ポリシロキサンＡ¹はまた、式
（(R'₂SiO)_a(R"HSiO)_b〔式中、Ｒ’，Ｒ”，ａ及びｂ
は前に定義した通りである〕で一般に表されるアルキル
水素シクロシロキサンまたはアルキル水素ジアルキルシ
クロシロキサンコポリマーを含むこともできる。好まし
くは、ａは０〜７であり：ｂは３〜１０である。代表的
な化合物には、(OSiMeH)₄、(OSiMeH)₃(OSiMeC₆H₁₃) 、
(OSiMeH)₂(OSiMeC₆H₁₃)₂及び(OSiMeH)(OSiMeC₆H₁₃)₃が
ある。

【００１６】最も好ましい不飽和炭化水素（Ｃ）は、式
CH₂＝CH(CH₂) _xCH＝CH₂〔式中、ｘは１〜２０であ
る〕のα，ω−ジエンである。本明細書において使用す
るのに適当なα，ω−ジエンの代表例には、１，４−ペ
ンタジエン；１，５−ヘキサジエン；１，６−ヘプタジ
エン；１，７−オクタジエン；１，８−ノナジエン；
１，９−デカジエン；１，１１−ドテカジエン；１，１
３−テトラデカジエン及び１，１９−エイコサジエンが
ある。

【００１７】しかし、他の不飽和炭化水素、例えば、式
CH≡C(CH₂)_xC ≡CHのα，ω−ジイン；または式CH₂＝
CH(CH₂) _xC ≡CHのα，ω−エン−イン〔式中、ｘは１
〜２０である〕も使用できる。本明細書において使用す
るのが適当なα，ω−ジインの代表例には、１，３−ブ
タジインHC≡C-C ≡CH及び１，５−ヘキサジイン（ジプ
ロパルギル）HC≡C-CH₂CH₂-C≡CHがある。適当なα，ω
−エン−インの代表例の１つは、ヘキセン−５−イン−
１CH₂＝CHCH₂CH₂C ≡CHである。

【００１８】本発明の反応は、≡SiH 含有シロキサン、
モノアルケニルポリエーテル及びα，ω−ジエンの間の
反応を行うために触媒（Ｅ）を必要とする。適当な触媒
は第VIII族遷移金属、すなわち、貴金属である。このよ
うな貴金属触媒は、米国特許第３，９２３，７０５号に
記載されている。この特許は代表的に白金触媒とそれら
の製造方法を示している。好ましい白金触媒の１つは、
Karstedt触媒であり、米国特許第３，７１５，３３４号
及び同第３，８１４，７３０号に記載されている。Kars
tedt触媒は、ポリジメチルシロキサン液中にまたはトル
エンのような溶剤中に担持された、代表的には１重量％
の白金を含む白金ジビニルテトラメチルジシロキサン錯
体である。本発明の例中で使用する触媒は、２センチス
トークス(mm²／ｓ）のポリジメチルシロキサン液中にま
たはデカメチルシクロペンタシロキサンのような揮発性
メチルシロキサン中に担持された１〜２重量％の白金と
してのKarstedt触媒２０μｌ、４０μｌまたは２００μ
ｌである。別の好ましい白金触媒は、塩化白金酸と末端
脂肪族不飽和を有する有機珪素化合物との反応生成物で
ある。より詳しくは、米国特許第３，４１９，５９３号
に記載されている。貴金属触媒は、≡SiH 含有ポリシロ
キサン１００重量部当たり貴金属０．００００１〜０．
５部、好ましくは０．００００１〜０．０２部、最も好
ましくは０．００００１〜０．００２部の量で使用す
る。

【００１９】モノアルケニルポリエーテル（Ｂ）は、式
CH₂＝CH(CH₂) _xO(CH₂CH₂O)_y(CH₂CH₃CHO) _zT の化合
物または式CH₂＝CH−Q −O(CH₂CH₂O)_y(CH₂CH₃CHO) _z
T の化合物である。これらの式中において、Ｔは末端基
を表し、水素原子；Ｃ₁〜Ｃ ₁₀アルキル基、例えば、メ
チル、エチル、プロピル、ブチル及びデシル；アリール
基、例えば、フェニル；またはＣ₁〜Ｃ₂₀アシル基、例
えば、アセチル、プロピオニル、ブチリル、ラウロイ
ル、ミリストイル及びステアロイルである。Ｑは、不飽
和を含む二価の結合基、例えば、フェニレン-C₆H₄-であ
る。ｘの値は１〜６であり；ｙは０または１〜１００の
値であり；ｚは０または１〜１００の値であるが；ｙと
ｚが共に０であることはできない。

【００２０】適当なモノアルケニルポリエーテルの代表
例には、式CH₂＝CHCH₂O(CH₂CH₂O)₇H 、CH₂＝CHCH₂O(C
H₂CH₂O)₁₀[CH(CH₃)CH₂O]₄H、及びCH₂＝CHCH₂O(CH₂CH
₂O)₇C(O)CH₃を有する化合物がある。

【００２１】本明細書中で使用する「溶剤」とは、工業
的規模で他の物質を溶解させ、懸濁させまたはその物理
的性質を変化させるのに使用される（ｉ）有機化合物、
（ii）前に列挙した珪素原子を含む化合物、（iii)有機
化合物の混合物、（iv）珪素原子を含む化合物または
（ｖ）有機化合物と珪素原子を含む化合物との混合物を
意味する。

【００２２】一般に、有機化合物（Ｅ）（ｉ）は芳香族
炭化水素、脂肪族炭化水素、アルコール、アルデヒド、
ケトン、アミン、エステル、エーテル、グリコール、グ
ルコールエーテル、ハロゲン化アルキルまたは芳香族ハ
ロゲン化物である。一般的有機溶剤の代表例には、以下
のものがある；アルコール、例えば、メタノール、エタ
ノール、１−プロパノール、シクロヘキサノール、ベン
ジルアルコール、２−オクタノール、エチレングリコー
ル、プロピレングリコール及びグリセロール；脂肪族炭
化水素、例えば、ペンタン、シクロヘキサン、ヘプタ
ン、ＶＭ＆Ｐ溶剤及びミネラルスピリット；ハロゲン化
アルキル、例えば、クロロホルム、四塩化炭素、ペルク
ロロエチレン、塩化エチル及びクロロベンゼン；芳香族
炭化水素、例えば、ベンゼン、トルエン、エチルベンゼ
ン及びキシレン；エステル、例えば、酢酸エチル、酢酸
イソプロピル、アセト酢酸エチル、酢酸アミル、イソ酢
酸イソブチル及び酢酸ベンジル；エーテル、例えば、エ
チルエーテル、ｎ−ブチルエーテル、テトラヒドロフラ
ン及び１，４−ジオキサン；グリコールエーテル、例え
ば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレン
グリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレン
グリコールモノブチルエーテル及びプロピレングリコー
ルモノフェニルエーテル；ケトン、例えば、アセトン、
メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、ジアセトンア
ルコール、メチルアミルケトン及びジイソブチルケト
ン；石油炭化水素、例えば、鉱油、ガソリン、ナフサ、
ケロシン、軽油、重油及び原油；潤滑油、例えば、スピ
ンドル油及びタービン油；ならびに脂肪油、例えば、ト
ウモロコシ油、大豆油、オリーブ油、ナタネ油、綿実
油、イワシ油、ニシン油及び鯨油。

【００２３】他の種々の有機溶剤、例えば、アセトニト
リル、ニトロメタン、ジメチルホルムアミド、プロピレ
ンオキシド、トリオクチルホスフェート、ブチロラクト
ン、フルフラール、パイン油、ターペンタイン及びｍ−
クレゾールも使用できる。

【００２４】用語「溶剤」にはさらに以下のものが含ま
れる：揮発性香味剤、例えば、冬緑油；ペパーミント
油；スペアミント油；メントール；バニラ；シナモン
油；チョウジ油；ベイ油；アニス油；ユーカリ油；タイ
ム油；シーダーリーフ油（cedarleaf oil）；ナツメグ
油；セージ油；カッシア油；ココア；甘草；高フルクト
ースコーンシロップ；カンキツ油、例えば、レモン、オ
レンジ、ライム及びグレープフルーツ；フルーツエッセ
ンス、例えば、リンゴ、洋ナシ、モモ、ブドウ、イチ
ゴ、ラズベリー、チェリー、プラム、パイナップル及び
アプリコット；並びにアルデヒド及びエステルを含む他
の有用な香料、例えば、酢酸シンナミル、シンナムアル
デヒド、オイゲニルホルメート、ｐ−メチルアニソー
ル、アセトアルデヒド、ベンズアルデヒド、アニスアル
デヒド、シトラール、ネラール、デカナール、バニリ
ン、トリルアルデヒド、２，６−ジメチルオクタナール
及び２−エチルブチルアルデヒド。

【００２５】さらに、用語「溶剤」は揮発性フレグラン
ス、例えば天然製品及び香油（perfume oil)を含むもの
とする。天然製品及び香油の代表例としては以下のよう
なものがある：アンバーグリス、安息香、シベット、チ
ョウジ、リーフオイル、ジャスミン、マテ（mate')、ミ
モザ、ジャコウ、ミルラ、イリス、ビャクダン油及びベ
チバ油（vetivert oil）；芳香化合物、例えば、サリチ
ル酸アミル、アミルシンナムアルデヒド、酢酸ベンジ
ル、シトロネロール、クマリン、ゲラニオール、酢酸イ
ソボルニル、アンブレット及び酢酸テルピニル；並びに
種々の古典系香水、例えば、フローラルブーケ系、オリ
エンタル系、シプレ系、ウッド系、シトラス系、カヌー
（canoe)系、レザー系、スパイス及びハーブ系。

【００２６】「低分子量シリコーン油」としては、珪素
原子を含む化合物、例えば、（ｉ）低分子量線状及び環
状揮発性メチルシロキサン、（ii）低分子量線状及び環
状揮発性及び非揮発性アルキル及びアリールシロキサ
ン、並びに（iii)低分子量官能線状及び環状シロキサン
が挙げられる。しかし、最も好ましいのは、低分子量線
状及び環状揮発性メチルシロキサン（ＶＭＳ）である。

【００２７】ＶＭＳ化合物は、式（CH₃)_aSiO _(4-a)/2
〔式中、ａは２〜３の平均値を有する」の平均単位に対
応する。これらの化合物は、≡Si-O-Si ≡結合によって
接続されたシロキサン単位を含む。代表的な単位は、一
官能Ｍ単位(CH₃)₃SiO_1/2及び二官能Ｄ単位(CH₃)₂SiO_2/2
である。

【００２８】三官能Ｔ単位CH₃SiO_3/2が存在すると、枝
分かれ線状または環状揮発性メチルシロキサンが形成さ
れる。四官能Ｑ単位SiO_4/2が存在すると、枝分かれ線状
または環状揮発性メチルシロキサンが形成される。

【００２９】線状ＶＭＳは、式(CH₃)₃SiO ｛(CH₃)₂SiO
｝_ySi(CH₃)₃を有する。ｙの値は０〜５である。環状
ＶＭＳは式｛(CH₃)₂SiO ｝_zを有する。ｚの値は３〜９
である。好ましくは、これらの揮発性メチルシロキサン
は、２５０℃未満の沸点及び０．６５〜５．０センチス
トークス（mm²／ｓ）の粘度を有する。

【００３０】代表的な線状ＶＭＳは、沸点が１００℃及
び粘度が０．６５mm²／ｓである式Me₃SiOSiMe₃のヘキ
サメチルジシロキサン（ＭＭ）；沸点が１５２℃及び粘
度が１．０４mm²／ｓである式Me₃SiOMe₂SiOSiMe₃のオ
クタメチルトリシロキサン（ＭＤＭ）；沸点が１９４℃
及び粘度が１．５３mm²／ｓである式Me₃SiO(Me₂SiO) ₂S
iMe₃のデカメチルテトラシロキサン（ＭＤ₂Ｍ）；沸点
が２２９℃及び粘度が２．０６mm²／ｓである式Me₃SiO
(Me₂SiO)₃SiMe₃のドテカメチルペンタシロキサン（ＭＤ
₃Ｍ）；沸点が２４５℃及び粘度が２．６３mm²／ｓで
ある式Me₃SiO(Me₂SiO)₄SiMe₃のテトラデカメチルヘキサ
シロキサン（ＭＤ₄Ｍ）；並びに沸点が２７０℃及び粘
度が３．２４mm²／ｓである式Me₃SiO(Me₂SiO)₅SiMe₃の
ヘキサデカメチルヘプタシロキサン（ＭＤ₅Ｍ）であ
る。

【００３１】代表的な環状ＶＭＳは、沸点が１３４℃で
式が｛(Me₂)SiO｝₃の固体ヘキサメチルシクロトリシロ
キサン（Ｄ₃)；沸点が１７６℃及び粘度が２．３mm²／
ｓである、式｛(Me₂)SiO｝₄のオクタメチルシクロテト
ラシロキサン（Ｄ₄)；沸点が２１０℃及び粘度が３．８
７mm²／ｓである、式｛(Me₂)SiO｝₅のデカメチルシク
ロペンタシロキサン（Ｄ₅)；並びに沸点が２４５℃及び
粘度が６．６２mm²／ｓである、式｛(Me₂)SiO｝₆のド
デカメチルシクロヘキサシロキサン（Ｄ₆)である。

【００３２】代表的な枝分かれＶＭＳは、沸点が１９２
℃及び粘度が１．５７mm²／ｓである、式C₁₀H₃₀O₃Si₄
のヘプタメチル−３−｛（トリメチルシリル）オキシ｝
トリシロキサン（Ｍ₃Ｔ）；沸点が２２２℃及び粘度が
２．８６mm²／ｓである、式C₁₂H₃₆O₄Si₅のヘキサメチ
ル−３，３，ビス−｛（トリメチルシリル）オキシ｝ト
リシロキサン（Ｍ₄Ｑ）；並びに式C₈H₂₄O₄Si₄のペンタ
メチル｛（トリメチルシリル）オキシ｝シクロトリシロ
キサン（ＭＤ₃）である。

【００３３】本方法はまた、各々式R₃SiO(R₂SiO)_ySiR₃
及び(R₂SiO) _zで表される低分子量線状及び環状揮発性
及び非揮発性アルキル及びアリールシロキサンの使用を
含む。後者の式において、Ｒは炭素数２〜２０のアルキ
ル基またはアリール基、例えば、フェニルである。ｙの
値は０〜８０、好ましくは５〜２０である。ｚの値は３
〜９、好ましくは４〜６である。これらのポリシロキサ
ンは一般に１〜１００センチトークス(mm²／ｓ）の範囲
の粘度を有する。また、ｙが１００〜１，０００センチ
トークス(mm²／ｓ）の範囲の粘度を有するポリマーを生
じるのに充分な値を有するポリシロキサンも使用でき
る。代表的には、ｙは８０〜３７５である。このような
ポリシロキサンの例は、ポリジメチルシロキサン、ポリ
ジエチルシロキサン、ポリメチルエチルシロキサン、ポ
リメチルフェニルシロキサン及びポリジフェニルシロキ
サンである。

【００３４】低分子量官能性ポリシロキサンも使用で
き、式R₃SiO(RQSiO)_ySiR₃〔式中、Ｑは官能基である〕
で表される。Ｑで表される官能基を含むこのような官能
性ポリシロキサンの例は、アクリルアミド官能性シロキ
サン液、アクリレート官能性シロキサン液、アミド官能
性シロキサン液、アミノ官能性シロキサン液、カルビノ
ール官能性シロキサン液、カルボキシ官能性シロキサン
液、クロロアルキル官能性シロキサン液、エポキシ官能
性シロキサン液、グリコール官能性シロキサン液、ケタ
ール官能性シロキサン液、メルカプト官能性シロキサン
液、メチルエステル官能性シロキサン液、ペルフルオロ
官能性シロキサン液及びシラノール官能性シロキサンで
ある。

【００３５】本発明は、低分子量ポリシロキサンのみを
有する膨潤性シリコーンエラストマーに限定されない。
他の型の溶剤もシリコーンエラストマーを膨潤させるこ
とができる。従って、単一の溶剤または溶剤の混合物を
使用できる。

【００３６】本発明方法は、≡SiH 含有シロキサン、モ
ノアルケニルポリエーテル、α，ω−ジエン、溶剤及び
貴金属触媒を単純に１つのポット中で一緒にし；次い
で、ゲル、エラストマー、ペーストまたはエマルジョン
が形成されるまでこれらの成分を室温で混合することに
よって行う。所望ならば、ゲル、エラストマー、ペース
トまたはエマルジョンをさらに、追加の同様または異な
った溶剤で希釈して、最終組成物を形成することもでき
る。ヘキサンとテトラヒドロフラン、フレグランス、
油、または別の低分子量シロキサンとのブレンドは、こ
のように使用できる希釈剤の例である。この方法を加速
するためには、室温より高い温度も使用できる。

【００３７】追加量の溶剤をゲルに添加し（すなわち、
工程３）、得られた混合物に剪断力を加えて、ペースト
を形成する。工程４において、ペーストに水を添加する
過程でまたはその後に再び剪断力を用いて、エマルジョ
ンを形成する。これらの工程を行うために使用する混合
及び剪断装置は型を問わず、例えば、バッチミキサー、
遊星形ミキサー、一軸もしくは多軸スクリュー押出機、
動的もしくは静的ミキサー、コロイドミル、ホモジナイ
ザー、ソノレーター（sonolator)またはそれらの組み合
わせを使用できる。

【００３８】代表的には、この方法は、≡SiH 含有シロ
キサン中の≡SiH とα，ω−ジエン中のビニルとを概ね
１：１のモル比で用いることによって行う。≡SiH 含有
シロキサンまたはα，ω−ジエンのいずれかを過剰に用
いて本発明の方法を行うことによっても有用な材料を製
造できると予想されるが、これは、材料使用の効率がよ
り悪くなると考えられるであろう。我々が特許請求の範
囲に記載した組成物の残りは、一般に組成物の６５〜９
８重量％、好ましくは８０〜９８重量％の量の溶剤を含
む。

【００３９】本発明のシリコーンエラストマー、シリコ
ーンゲル、シリコーンペースト及びシリコーン粉末組成
物は、身だしなみの手入れにおいて特別な価値を有す
る。これらの組成物のＶＭＳ成分は独特の揮発性がある
ため、単独で使用しても、他の化粧液とブレンドして
も、医師の処方箋なしで購買できる（over-the-counte
r）（ＯＴＣ）種々の身だしなみ手入れ用製品とするこ
とができる。

【００４０】従って、これらは乾燥感を残すが蒸発時に
皮膚を冷やさないので、制汗剤及び脱臭剤中のキャリヤ
ーとして有用である。これらは滑らかであり、スキンク
リーム、スキンケアローション、モイスチャライザー、
フェイシャルトリートメント、例えば、ニキビまたはし
わの除去剤、体及び顔の洗浄料、浴用オイル、香水、コ
ロン、香粉、サンスクリーン、プレシェーブローション
及びアフターシェーブローション、液体石鹸、ひげ剃り
石鹸及びシェービングフォーム（shaving lathers)の性
質を改良する。これらは、ヘアシャンプー、ヘアコンデ
ィショナー、ヘアスプレー、ムース、パーマネント剤、
脱毛剤及びキューテュクルコート中に使用して、光沢を
改良し、乾燥時間を短縮させ、コンディショニングの効
果をもたらすことができる。

【００４１】化粧品において、これらはメイクアップ化
粧品、カラーコスメチック、ファンデーション、頬紅、
口紅、リップクリーム、アイライナー、マスカラ、オイ
ルリムーバー、カラーコスメチックリムーバー、及び粉
おしろい中の顔料用の均展剤及び展着剤として容易に作
用する。これらはまた、ビタミン類のような油溶性及び
水溶性物質用の供給系としても有用である。スチック、
ゲル、ローション、エアゾル及び回転塗布剤中に混和す
ると、組成物は乾燥した、絹のように滑らかな繰り出し
を与える。

【００４２】さらに、特許請求の範囲に記載した組成物
は、種々の有利且つ有益な特性、例えば、透明度、保存
性及び製造し易さを示す。従って、これらは広く利用さ
れ、特に、制汗剤、脱臭剤中に、キャリヤーとして香水
中に及び毛髪のコンディショニングに利用される。

【００４３】シリコーンエラストマー、ゲル、ペースト
及び粉末は身だしなみの手入れを超えて利用される。例
えば、ケーブル用の填材もしくは絶縁材、グランド安定
化用の土壌もしくは水バリヤー、または電子工業におけ
るコイル−オン−プラグデザインに使用されるエポキシ
材料の代用品として利用される。

【００４４】これらはまた、架橋シリコーンゴム粒子用
のキャリヤーとして有用である。その用途においては、
（ｉ）これらは、シーラント、ペイント、塗料、グリー
ス、接着剤、消泡剤及び注封材料中としてこのようなシ
リコーンまたは有機相に粒子を混和し易くし、そして、
（ii）適切なまたは最終状態においてこのような相の流
動学的性質、物理的性質、またはエネルギー吸収性を改
良する。

【００４５】さらに、本発明のシリコーンエラストマ
ー、ゲル、ペースト及び粉末は、医薬品、殺生剤、除草
剤、農薬、及び他の生物活性物質用のキャリヤーとして
作用でき、また、水及び水溶性物質を疎水系に混和する
のに使用できる。水溶性物質の例には、サリチル酸、グ
リセロール、酵素及びグリコール酸がある。

【００４６】

【実施例】以下の実施例は、本発明に係るワンポット法
をさらに説明するために記載する。

【００４７】例１−ワンポット法平均構造Me₃SiO(Me₂SiO)₉₃(MeHSiO)₆SiMe₃を有するオル
ガノポリシロキサン１５ｇ、平均構造CH₂＝CHCH₂O(CH₂
CH₂O)₇C(O)CH₃を有するポリエーテル０．５３ｇ、デカ
メチルシクロペンタシロキサン７２ｇ、１，５−ヘキサ
ジエン０．４８ｇ及びKarstedt触媒（すなわち、デカメ
チルシクロペンタシロキサン中に白金２重量％）４０μ
ｌを最初に反応容器に入れた。次いで、溶液を６０℃の
浴中で加熱し、大型の電磁攪拌バーで激しく攪拌した。
速やかにゲル化が起こった。ゲルを６０℃の浴中で５時
間加熱した。わずかに濁りを帯びたゲルが形成された。
ゲル７０ｇを剪断し、デカメチルシクロペンタシロキサ
ン５５ｇで膨潤させた。剪断速度０．０１ｓ^-1における
粘度が１．１７×１０⁶cP(mPa・ｓ）の均一なペースト
が得られた。この均一なペースト２０ｇと脱イオン水１
５ｇとをガラスジャー中で機械的攪拌機によって混合し
て、剪断速度０．０１ｓ^-1における粘度が５．２９×１
０⁶cP(mPa・ｓ）の白色エマルジョンペーストを形成し
た。このエマルジョンの形成には界面活性剤は不要であ
った。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）式R₃SiO(R'₂SiO) _a(R"HSiO)_bSi
R₃または式(R'₂SiO) _a(R"HSiO)_bの≡SiH 含有ポリシロ
キサン、及び任意に式HR₂SiO(R'₂SiO)_cSiR₂H の≡SiH
含有ポリシロキサンまたは式HR₂SiO(R'₂SiO)_a(R"HSiO)
_bSiR₂H の≡SiH 含有ポリシロキサン〔式中、Ｒ，Ｒ’
及びＲ”は炭素数１〜６のアルキル基であり、ａは０〜
２５０であり、ｂは１〜２５０であり、且つｃは０〜２
５０である〕；（Ｂ）式CH₂＝CH(CH₂) _xO(CH₂CH₂O)_y(CH₂CH₃CHO) _z
T または式CH₂＝CH−Q −O(CH₂CH₂O)_y(CH₂CH₃CHO) _z
T のモノアルケニルポリエーテル〔式中、Ｔは水素、Ｃ
₁〜Ｃ₁₀アルキル基、アリール基、またはＣ₁〜Ｃ₂₀ア
シル基であり；Ｑは不飽和を含む二価結合基であり；ｘ
は１〜６であり、ｙは０または１〜１００であり；且つ
ｚは０または１〜１００であるが、ｙ及びｚは共に０で
はない〕；（Ｃ）式CH₂＝CH(CH₂) _xCH＝CH₂のα，ω−ジエン、
式CH≡C(CH₂)_xC ≡CHのα、ω−ジイン、及び式CH₂＝
CH(CH₂) _xC ≡CHのα，ω−エン−イン〔式中、ｘは１
〜２０である〕；（Ｄ）貴金属触媒；ならびに（Ｅ）（ｉ）有機化合物、（ii）珪素原子を含む化合
物、（iii)有機化合物の混合物、（iv）珪素原子を含む
化合物の混合物、及び（ｖ）有機化合物と珪素原子を含
む化合物との混合物からなる群から選ばれた溶剤；を一
緒にして反応させることを含んでなるシリコーンエラス
トマーの製造方法。
【請求項２】追加量の溶剤をシリコーンエラストマー
に添加し、そして溶剤及びシリコーンエラストマーをシ
リコーンペーストが形成されるまで剪断する追加の工程
を含む請求項１に記載の方法。
【請求項３】シリコーンペーストに水を添加し、そし
て水及びシリコーンペーストをシリコーンエマルジョン
が形成されるまで剪断する追加の工程を含む請求項２に
記載の方法。
【請求項４】シリコーンエマルジョンを界面活性剤の
不存在下に形成する請求項３に記載の方法。
【請求項５】請求項１の方法によって得られるシリコ
ーンエラストマー。
【請求項６】請求項２の方法によって得られるシリコ
ーンペースト。
【請求項７】請求項３の方法によって得られるシリコ
ーンエマルジョン。
【請求項８】毛髪、皮膚または腋の下に適用すること
による、請求項５に記載のシリコーンエラストマーの身
だしなみの手入れへの使用。
【請求項９】毛髪、皮膚または腋の下に適用すること
による、請求項６に記載のシリコーンペーストの身だし
なみの手入れへの使用。
【請求項１０】毛髪、皮膚または腋の下に適用するこ
とによる、請求項７に記載のシリコーンエマルジョンの
身だしなみの手入れへの使用。
【請求項１１】請求項５に記載のシリコーンエラスト
マーを支持体に適用し、そして溶剤を蒸発させることを
含んでなる支持体表面へのバリヤーフィルムの調製方
法。
【請求項１２】請求項６に記載のシリコーンペースト
を支持体に適用し、そして溶剤を蒸発させることを含ん
でなる支持体表面へのバリヤーフィルムの調製方法。
【請求項１３】請求項７に記載のシリコーンエマルジ
ョンを支持体に適用し、そして溶剤を蒸発させることを
含んでなる支持体表面へのバリヤーフィルムの調製方
法。