JPH1149707A - ジフルオロスチルベン誘導体の製造方法 - Google Patents
ジフルオロスチルベン誘導体の製造方法Info
- Publication number
- JPH1149707A JPH1149707A JP21180297A JP21180297A JPH1149707A JP H1149707 A JPH1149707 A JP H1149707A JP 21180297 A JP21180297 A JP 21180297A JP 21180297 A JP21180297 A JP 21180297A JP H1149707 A JPH1149707 A JP H1149707A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- ethene
- difluoro
- general formula
- ring
- group
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Liquid Crystal Substances (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 低粘性、高速応答性液晶材料として有用なジ
フルオロスチルベン誘導体の簡便かつ安価な製造方法を
提供する。 【解決手段】 式（ＩＩａ） 【化１】 の化合物又は式（ＩＩｂ） 【化２】 の化合物あるいはこれらの混合物を塩基と反応させるこ
とを特徴とする式（Ｉ） 【化３】 （Ｒ1：アルコキシルにより置換可能なＣ数１〜２０の
アルキル、アルケニル等、環Ａ、環Ｂ：Ｆ置換可能な
１，４−フェニレン、トランス−１，４−シクロへキシ
レン等、ｋ、ｌ：独立的に０、１、２、ｍ、ｎ：独立的
に０、１、Ｒ2：Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｈ、ＣＮ、−ＯＣＦ3
等）で表される化合物の製造方法。
フルオロスチルベン誘導体の簡便かつ安価な製造方法を
提供する。 【解決手段】 式（ＩＩａ） 【化１】 の化合物又は式（ＩＩｂ） 【化２】 の化合物あるいはこれらの混合物を塩基と反応させるこ
とを特徴とする式（Ｉ） 【化３】 （Ｒ1：アルコキシルにより置換可能なＣ数１〜２０の
アルキル、アルケニル等、環Ａ、環Ｂ：Ｆ置換可能な
１，４−フェニレン、トランス−１，４−シクロへキシ
レン等、ｋ、ｌ：独立的に０、１、２、ｍ、ｎ：独立的
に０、１、Ｒ2：Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｈ、ＣＮ、−ＯＣＦ3
等）で表される化合物の製造方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は電気光学的液晶表示
材料として有用な、ジフルオロスチルベン誘導体である
液晶性化合物の簡便かつ安全な新規製造方法に関する。
材料として有用な、ジフルオロスチルベン誘導体である
液晶性化合物の簡便かつ安全な新規製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】液晶表示素子は、時計、電卓をはじめと
して、各種測定機器、自動車用パネル、ワープロ、電子
手帳、プリンター、パソコン、テレビ等に用いられるよ
うになっている。液晶表示方式としては、その代表的な
ものにＴＮ（捩れネマチック）型、ＳＴＮ（超捩れネマ
チック）型、ＤＳ（動的光散乱）型、ＧＨ（ゲスト・ホ
スト）型あるいは高速応答が可能なＦＬＣ（強誘電性液
晶）等を挙げることができる。また駆動方式としても従
来のスタティック駆動からマルチプレックス駆動が一般
的になり、単純マトリックス駆動からさらにアクティブ
マトリックス駆動が実用化されている。
して、各種測定機器、自動車用パネル、ワープロ、電子
手帳、プリンター、パソコン、テレビ等に用いられるよ
うになっている。液晶表示方式としては、その代表的な
ものにＴＮ（捩れネマチック）型、ＳＴＮ（超捩れネマ
チック）型、ＤＳ（動的光散乱）型、ＧＨ（ゲスト・ホ
スト）型あるいは高速応答が可能なＦＬＣ（強誘電性液
晶）等を挙げることができる。また駆動方式としても従
来のスタティック駆動からマルチプレックス駆動が一般
的になり、単純マトリックス駆動からさらにアクティブ
マトリックス駆動が実用化されている。
【０００３】ＳＴＮ液晶デバイスはアクティブマトリッ
クス方式の液晶デバイスに比べ、安価に製造でき、大画
面化も容易であるなどの長所を備える反面、動画への対
応が不充分で、高精細化に難があるなどの問題点も抱え
ていた。ところが最近になって、ＳＴＮ型液晶デバイス
の高品質化を図るため、アクティブアドレッシング法や
マルチライン法などの新しい駆動方法が開発された。こ
れらの駆動方法の採用により、ＳＴＮ液晶デバイスは動
画への対応や高精細化の実現も充分可能となってきてい
る。しかしながら、これらの新駆動方法の特性を充分に
引き出すためには従来のネマチック液晶の応答では不充
分でより高速応答性の材料を用いる必要がある。従って
液晶材料に対する、応答の高速化要求がより強くなって
きている。
クス方式の液晶デバイスに比べ、安価に製造でき、大画
面化も容易であるなどの長所を備える反面、動画への対
応が不充分で、高精細化に難があるなどの問題点も抱え
ていた。ところが最近になって、ＳＴＮ型液晶デバイス
の高品質化を図るため、アクティブアドレッシング法や
マルチライン法などの新しい駆動方法が開発された。こ
れらの駆動方法の採用により、ＳＴＮ液晶デバイスは動
画への対応や高精細化の実現も充分可能となってきてい
る。しかしながら、これらの新駆動方法の特性を充分に
引き出すためには従来のネマチック液晶の応答では不充
分でより高速応答性の材料を用いる必要がある。従って
液晶材料に対する、応答の高速化要求がより強くなって
きている。
【０００４】液晶材料の応答性を向上させるためには、
液晶組成物中に、通常、減粘剤と称せられる低粘性の液
晶性化合物を添加することが多い。こうした減粘剤は、
これまでにも数多く報告されているが、それらの中でジ
フルオロスチルベン誘導体は、光安定性に多少の問題点
があるものの、応答の高速化においては非常に優れた効
果を有する化合物の一つである。
液晶組成物中に、通常、減粘剤と称せられる低粘性の液
晶性化合物を添加することが多い。こうした減粘剤は、
これまでにも数多く報告されているが、それらの中でジ
フルオロスチルベン誘導体は、光安定性に多少の問題点
があるものの、応答の高速化においては非常に優れた効
果を有する化合物の一つである。
【０００５】例えば特開平３−２９４３８６号公報には
（Ａ−１）
（Ａ−１）
【０００６】
【化８】
【０００７】が挙げられており、このジフルオロスチル
ベン化合物は比較的液晶性に優れ、極めて低粘性で、そ
の添加により、液晶組成物の応答性を大きく改善できる
ことが報告されている。しかしながら、こうしたジフル
オロスチルベン化合物の製造は決して容易ではなかっ
た。例えば、（Ａ−２）
ベン化合物は比較的液晶性に優れ、極めて低粘性で、そ
の添加により、液晶組成物の応答性を大きく改善できる
ことが報告されている。しかしながら、こうしたジフル
オロスチルベン化合物の製造は決して容易ではなかっ
た。例えば、（Ａ−２）
【０００８】
【化９】
【０００９】の合成法として特開平７−１３３２４１号
公報には、トリフルオロヨードエチレン（Ｂ）を原料と
する以下の製造法が示されている。
公報には、トリフルオロヨードエチレン（Ｂ）を原料と
する以下の製造法が示されている。
【００１０】
【化１０】
【００１１】しかしこの方法では、トリフルオロヨード
エチレン（Ｂ）のように極めて高価で、その安全性もよ
く確認されていない原材料を用いる必要があるうえに、
アルキルリチウムを用いるため極めて低温で反応を行わ
なくてはならない。さらに化合物（Ｂ）からの全収率に
関しても２３％と非常に低い。以上のようにその製造工
程は容易でないうえ、生成物は極めて高価なものとな
り、到底実用的とは言い難かった。
エチレン（Ｂ）のように極めて高価で、その安全性もよ
く確認されていない原材料を用いる必要があるうえに、
アルキルリチウムを用いるため極めて低温で反応を行わ
なくてはならない。さらに化合物（Ｂ）からの全収率に
関しても２３％と非常に低い。以上のようにその製造工
程は容易でないうえ、生成物は極めて高価なものとな
り、到底実用的とは言い難かった。
【００１２】また第１６回液晶討論会予稿集（３Ｌ３０
４）には（Ａ−３）
４）には（Ａ−３）
【００１３】
【化１１】
【００１４】の製造法として以下の工程が示されてい
る。
る。
【００１５】
【化１２】
【００１６】しかしこの方法でもテトラフルオロエチレ
ンという爆発性のある原材料を用いる必要があり、また
アルキルリチウムを用いるため極めて低温で反応を行わ
なくてはならない。さらにこの方法ではジフルオロスチ
ルベンはその側鎖が両側とも同じものしか合成できない
という制約がある。加えて収率に関してもやはり低く、
満足のいくものであるとは言い難い。
ンという爆発性のある原材料を用いる必要があり、また
アルキルリチウムを用いるため極めて低温で反応を行わ
なくてはならない。さらにこの方法ではジフルオロスチ
ルベンはその側鎖が両側とも同じものしか合成できない
という制約がある。加えて収率に関してもやはり低く、
満足のいくものであるとは言い難い。
【００１７】従って所望のジフルオロスチルベン誘導体
を入手することは極めて困難であるのが実情である。
を入手することは極めて困難であるのが実情である。
【００１８】
【発明が解決しようとする課題】本発明が解決しようと
する課題は、低粘性、高速応答性液晶材料として有用な
ジフルオロスチルベン誘導体の簡便かつ安価な製造方法
を提供することにある。
する課題は、低粘性、高速応答性液晶材料として有用な
ジフルオロスチルベン誘導体の簡便かつ安価な製造方法
を提供することにある。
【００１９】
【課題を解決するための手段】本発明は上記課題を解決
するために、 １．一般式（Ｉ）
するために、 １．一般式（Ｉ）
【００２０】
【化１３】
【００２１】（式中、Ｒ1はアルコキシル基により置換
されていてもよい炭素原子数１〜２０のアルキル基、ア
ルケニル基、アルコキシル基またはアルケニルオキシ基
を表し、環Ａおよび環Ｂはフッ素置換されていてもよい
１，４−フェニレン基、トランス−１，４−シクロへキ
シレン基、ピリミジン−２，５−ジイル基、ピリジン−
２，５−ジイル基、ピラジン−２，５−ジイル基、ピリ
ダジン−３，６−ジイル基またはトランス−１，３−ジ
オキサン−２，５−ジイル基を表し、ｋおよびｌはそれ
ぞれ独立的に０、１、２を表し、ｍおよびｎはそれぞれ
独立的に０または１を表し、Ｒ2はフッ素原子、塩素原
子、臭素原子、水素原子、シアノ基、−ＯＣＦ3、−Ｏ
ＣＦ2Ｈ、−ＣＦ3、−ＯＣＨ2ＣＦ3、アルコキシル基に
より置換されていてもよい炭素原子数１〜２０のアルキ
ル基、アルケニル基、アルコキシル基またはアルケニル
オキシ基を表す。）で表される化合物の製造方法であっ
て、一般式（ＩＩａ）
されていてもよい炭素原子数１〜２０のアルキル基、ア
ルケニル基、アルコキシル基またはアルケニルオキシ基
を表し、環Ａおよび環Ｂはフッ素置換されていてもよい
１，４−フェニレン基、トランス−１，４−シクロへキ
シレン基、ピリミジン−２，５−ジイル基、ピリジン−
２，５−ジイル基、ピラジン−２，５−ジイル基、ピリ
ダジン−３，６−ジイル基またはトランス−１，３−ジ
オキサン−２，５−ジイル基を表し、ｋおよびｌはそれ
ぞれ独立的に０、１、２を表し、ｍおよびｎはそれぞれ
独立的に０または１を表し、Ｒ2はフッ素原子、塩素原
子、臭素原子、水素原子、シアノ基、−ＯＣＦ3、−Ｏ
ＣＦ2Ｈ、−ＣＦ3、−ＯＣＨ2ＣＦ3、アルコキシル基に
より置換されていてもよい炭素原子数１〜２０のアルキ
ル基、アルケニル基、アルコキシル基またはアルケニル
オキシ基を表す。）で表される化合物の製造方法であっ
て、一般式（ＩＩａ）
【００２２】
【化１４】
【００２３】（式中、Ｒ1、Ｒ2、環Ａ、環Ｂ、ｋ、ｌ、
ｍ及びｎは一般式（Ｉ）におけると同じ意味を表す。）
で表される化合物、又は一般式（ＩＩｂ）
ｍ及びｎは一般式（Ｉ）におけると同じ意味を表す。）
で表される化合物、又は一般式（ＩＩｂ）
【００２４】
【化１５】
【００２５】（式中、Ｒ1、Ｒ2、環Ａ、環Ｂ、ｋ、ｌ、
ｍ及びｎは一般式（Ｉ）におけると同じ意味を表す。）
で表される化合物あるいはこれらの混合物を塩基と反応
させることを特徴とする製造方法。 ２．一般式（ＩＩＩａ）
ｍ及びｎは一般式（Ｉ）におけると同じ意味を表す。）
で表される化合物あるいはこれらの混合物を塩基と反応
させることを特徴とする製造方法。 ２．一般式（ＩＩＩａ）
【００２６】
【化１６】
【００２７】（式中、Ｒ1、Ｒ2、環Ａ、環Ｂ、ｋ、ｌ、
ｍ及びｎは一般式（Ｉ）におけると同じ意味を表す。）
で表される化合物又は一般式（ＩＩＩｂ）
ｍ及びｎは一般式（Ｉ）におけると同じ意味を表す。）
で表される化合物又は一般式（ＩＩＩｂ）
【００２８】
【化１７】
【００２９】（式中、Ｒ1、Ｒ2、環Ａ、環Ｂ、ｋ、ｌ、
ｍ及びｎは一般式（Ｉ）におけると同じ意味を表す。）
で表される化合物あるいはこれらの混合物をフッ素化剤
と反応させることにより上記１記載の一般式（ＩＩａ）
で表される化合物又は一般式（ＩＩｂ）で表される化合
物あるいはこれらの混合物を得ることを特徴とする、上
記１記載の一般式（Ｉ）で表される化合物の製造方法。 ３．一般式（ＩＶ）
ｍ及びｎは一般式（Ｉ）におけると同じ意味を表す。）
で表される化合物あるいはこれらの混合物をフッ素化剤
と反応させることにより上記１記載の一般式（ＩＩａ）
で表される化合物又は一般式（ＩＩｂ）で表される化合
物あるいはこれらの混合物を得ることを特徴とする、上
記１記載の一般式（Ｉ）で表される化合物の製造方法。 ３．一般式（ＩＶ）
【００３０】
【化１８】
【００３１】（式中、Ｒ1、Ｒ2、環Ａ、環Ｂ、ｋ、ｌ、
ｍ及びｎは一般式（Ｉ）におけると同じ意味を表す。）
で表される化合物を還元し上記２記載の一般式（ＩＩＩ
ａ）で表される化合物又は一般式（ＩＩＩｂ）で表され
る化合物あるいはこれらの混合物を得ることを特徴とす
る、上記１記載の一般式（Ｉ）で表される化合物の製造
方法。 ４．一般式（Ｖ）
ｍ及びｎは一般式（Ｉ）におけると同じ意味を表す。）
で表される化合物を還元し上記２記載の一般式（ＩＩＩ
ａ）で表される化合物又は一般式（ＩＩＩｂ）で表され
る化合物あるいはこれらの混合物を得ることを特徴とす
る、上記１記載の一般式（Ｉ）で表される化合物の製造
方法。 ４．一般式（Ｖ）
【００３２】
【化１９】
【００３３】（式中、Ｒ1、Ｒ2、環Ａ、環Ｂ、ｋ、ｌ、
ｍ及びｎは一般式（Ｉ）におけると同じ意味を表す。）
で表される化合物を酸化し上記３記載の一般式（ＩＶ）
で表される化合物を得ることを特徴とする、上記１記載
の一般式（Ｉ）で表される化合物の製造方法。を前記課
題を解決するための手段として見出した。
ｍ及びｎは一般式（Ｉ）におけると同じ意味を表す。）
で表される化合物を酸化し上記３記載の一般式（ＩＶ）
で表される化合物を得ることを特徴とする、上記１記載
の一般式（Ｉ）で表される化合物の製造方法。を前記課
題を解決するための手段として見出した。
【００３４】
【発明の実施の形態】以下に本発明の一例について説明
する。上記課題を解決するために、本発明は対応する
１，１，２−トリフルオロエタン誘導体を脱フッ化水素
することを特徴とする、一般式（Ｉ）
する。上記課題を解決するために、本発明は対応する
１，１，２−トリフルオロエタン誘導体を脱フッ化水素
することを特徴とする、一般式（Ｉ）
【００３５】
【化２０】
【００３６】で表されるジフルオロスチルベン誘導体の
新規製造法を提供する。一般式（Ｉ）において、Ｒ1は
アルコキシル基により置換されていてもよい炭素原子数
１〜２０のアルキル基、アルケニル基、アルコキシル基
またはアルケニルオキシ基を表すが、炭素原子数１〜１
２のアルキル基またはアルコキシル基が好ましく、炭素
原子数１〜７の直鎖状アルキル基が特に好ましい。環Ａ
および環Ｂはフッ素置換されていてもよい１，４−フェ
ニレン基、トランス−１，４−シクロへキシレン基、ピ
リミジン−２，５−ジイル基、ピリジン−２，５−ジイ
ル基、ピラジン−２，５−ジイル基、ピリダジン−３，
６−ジイル基またはトランス−１，３−ジオキサン−
２，５−ジイル基を表すが、フッ素置換されていてもよ
い１，４−フェニレン基またはトランス−１，４−シク
ロへキシレン基が好ましい、ｋおよびｌはそれぞれ独立
的に０，１，２を表し、ｍおよびｎはそれぞれ独立的に
０または１を表し、Ｒ2はフッ素原子、塩素原子、臭素
原子、水素原子、シアノ基、−ＯＣＦ3、−ＯＣＦ2Ｈ、
−ＣＦ3、−ＯＣＨ2ＣＦ3、アルコキシル基により置換
されていてもよい炭素原子数１〜２０のアルキル基、ア
ルケニル基、アルコキシル基またはアルケニルオキシ基
を表すが、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、水素原
子、−ＯＣＦ3、−ＯＣＦ2Ｈ、−ＣＦ3、炭素原子数１
〜１２のアルキル基またはアルコキシル基が好ましく、
フッ素原子、−ＯＣＦ3、炭素原子数１〜７の直鎖状ア
ルキル基、アルコキシル基が特に好ましい。
新規製造法を提供する。一般式（Ｉ）において、Ｒ1は
アルコキシル基により置換されていてもよい炭素原子数
１〜２０のアルキル基、アルケニル基、アルコキシル基
またはアルケニルオキシ基を表すが、炭素原子数１〜１
２のアルキル基またはアルコキシル基が好ましく、炭素
原子数１〜７の直鎖状アルキル基が特に好ましい。環Ａ
および環Ｂはフッ素置換されていてもよい１，４−フェ
ニレン基、トランス−１，４−シクロへキシレン基、ピ
リミジン−２，５−ジイル基、ピリジン−２，５−ジイ
ル基、ピラジン−２，５−ジイル基、ピリダジン−３，
６−ジイル基またはトランス−１，３−ジオキサン−
２，５−ジイル基を表すが、フッ素置換されていてもよ
い１，４−フェニレン基またはトランス−１，４−シク
ロへキシレン基が好ましい、ｋおよびｌはそれぞれ独立
的に０，１，２を表し、ｍおよびｎはそれぞれ独立的に
０または１を表し、Ｒ2はフッ素原子、塩素原子、臭素
原子、水素原子、シアノ基、−ＯＣＦ3、−ＯＣＦ2Ｈ、
−ＣＦ3、−ＯＣＨ2ＣＦ3、アルコキシル基により置換
されていてもよい炭素原子数１〜２０のアルキル基、ア
ルケニル基、アルコキシル基またはアルケニルオキシ基
を表すが、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、水素原
子、−ＯＣＦ3、−ＯＣＦ2Ｈ、−ＣＦ3、炭素原子数１
〜１２のアルキル基またはアルコキシル基が好ましく、
フッ素原子、−ＯＣＦ3、炭素原子数１〜７の直鎖状ア
ルキル基、アルコキシル基が特に好ましい。
【００３７】このように一般式（Ｉ）は多種類の化合物
を包含しており、本発明はこれらすべてについて使用可
能であるが、特に以下の一般式（Ｉａ）〜（Ｉｋ）の製
造法として好ましいものである。
を包含しており、本発明はこれらすべてについて使用可
能であるが、特に以下の一般式（Ｉａ）〜（Ｉｋ）の製
造法として好ましいものである。
【００３８】
【化２１】
【００３９】（式中、Ｒ1及びＲ2は、それぞれ独立的に
炭素原子数１〜７のアルキル基またはアルコキシル基を
表す。） 本発明はその１として、以下に示すように、一般式（Ｉ
Ｉａ）の１，１，２−トリフルオロエタン誘導体、又は
一般式（ＩＩｂ）の１，１，２−トリフルオロエタン誘
導体化合物、あるいはこれらの混合物を、溶媒中塩基で
処理して脱フッ化水素させることにより一般式（Ｉ）の
ジフルオロスチルベン誘導体を得る。
炭素原子数１〜７のアルキル基またはアルコキシル基を
表す。） 本発明はその１として、以下に示すように、一般式（Ｉ
Ｉａ）の１，１，２−トリフルオロエタン誘導体、又は
一般式（ＩＩｂ）の１，１，２−トリフルオロエタン誘
導体化合物、あるいはこれらの混合物を、溶媒中塩基で
処理して脱フッ化水素させることにより一般式（Ｉ）の
ジフルオロスチルベン誘導体を得る。
【００４０】
【化２２】
【００４１】（式中、Ｒ1、Ｒ2、環Ａ、環Ｂ、ｋ、ｌ、
ｍ及びｎは一般式（Ｉ）におけると同じ意味を表す。） 塩基としてはフッ化リチウム、フッ化カリウム等の無機
塩、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、トリトンＢ等
の水酸化物、水素化ナトリウム、水素化カリウム等の水
素化物、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシ
ド、ナトリウムｉ−プロポキシド、カリウムｔ−ブトキ
シド等のアルコキシド、リチウムジエチルアミド、リチ
ウムジシクロヘキシルアミド、リチウムジイソプロピル
アミド等のリチウムアミド、メチルリチウム、ブチルリ
チウム、フェニルリチウム等の有機リチウム類、及びト
リエチルアミン、ピリジン、アニリン、ＤＢＵ（１，８
−ジアザビシクロ［５，４，０］−７−ウンデセン）等
の有機塩基化合物等を用いることができるが、水酸化
物、アルコキシド及び水素化物が好ましく、アルコキシ
ドが特に好ましい。
ｍ及びｎは一般式（Ｉ）におけると同じ意味を表す。） 塩基としてはフッ化リチウム、フッ化カリウム等の無機
塩、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、トリトンＢ等
の水酸化物、水素化ナトリウム、水素化カリウム等の水
素化物、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシ
ド、ナトリウムｉ−プロポキシド、カリウムｔ−ブトキ
シド等のアルコキシド、リチウムジエチルアミド、リチ
ウムジシクロヘキシルアミド、リチウムジイソプロピル
アミド等のリチウムアミド、メチルリチウム、ブチルリ
チウム、フェニルリチウム等の有機リチウム類、及びト
リエチルアミン、ピリジン、アニリン、ＤＢＵ（１，８
−ジアザビシクロ［５，４，０］−７−ウンデセン）等
の有機塩基化合物等を用いることができるが、水酸化
物、アルコキシド及び水素化物が好ましく、アルコキシ
ドが特に好ましい。
【００４２】反応は溶媒中で行われるが、溶媒としては
ヘキサン、トルエン等の炭化水素類、テトラヒドロフラ
ン（ＴＨＦ）、ジオキサン、ジメトキシエタン等のエー
テル類、エタノール、ｉ−プロパノール、メチルセルソ
ルブ等のアルコール類、ジメチルホルムアミド（ＤＭ
Ｆ）、ジメチルアセトアミド（ＤＭＡ）、ジメチルスル
ホキシド（ＤＭＳＯ）、Ｎ−メチルピロリドン（ＮＭ
Ｐ）、ヘキサメチルリン酸トリアミド（ＨＭＰＡ）等の
非プロトン性極性溶媒、あるいはトリエチルアミン、ピ
リジン等のアミン類を用いることができ、これらは単独
で用いてもあるいはその複数を混合して用いてもよい
が、ＤＭＦ等の非プロトン性極性溶媒が特に好ましい。
ヘキサン、トルエン等の炭化水素類、テトラヒドロフラ
ン（ＴＨＦ）、ジオキサン、ジメトキシエタン等のエー
テル類、エタノール、ｉ−プロパノール、メチルセルソ
ルブ等のアルコール類、ジメチルホルムアミド（ＤＭ
Ｆ）、ジメチルアセトアミド（ＤＭＡ）、ジメチルスル
ホキシド（ＤＭＳＯ）、Ｎ−メチルピロリドン（ＮＭ
Ｐ）、ヘキサメチルリン酸トリアミド（ＨＭＰＡ）等の
非プロトン性極性溶媒、あるいはトリエチルアミン、ピ
リジン等のアミン類を用いることができ、これらは単独
で用いてもあるいはその複数を混合して用いてもよい
が、ＤＭＦ等の非プロトン性極性溶媒が特に好ましい。
【００４３】反応は冷却下に、あるいは加熱下に行って
もよいが、通常は室温付近で実施することが好ましい。
反応終了後は必要に応じて中和して有機溶媒を加え、水
洗を繰り返した後、溶媒を留去することにより目的物を
得る。
もよいが、通常は室温付近で実施することが好ましい。
反応終了後は必要に応じて中和して有機溶媒を加え、水
洗を繰り返した後、溶媒を留去することにより目的物を
得る。
【００４４】ここで、一般式（ＩＩａ）の化合物あるい
は一般式（ＩＩｂ）の化合物等の１，１，２−トリフル
オロエタン誘導体は、ベンゾインのフッ素化あるいは以
下に示したようにα-フルオロケトンを中間体とする製
造方法等により得ることができる。
は一般式（ＩＩｂ）の化合物等の１，１，２−トリフル
オロエタン誘導体は、ベンゾインのフッ素化あるいは以
下に示したようにα-フルオロケトンを中間体とする製
造方法等により得ることができる。
【００４５】
【化２３】
【００４６】（式中、Ｒ1、Ｒ2、環Ａ、環Ｂ、ｋ、ｌ、
ｍ及びｎは一般式（Ｉ）におけると同じ意味を表す。） 即ち、エポキシドである一般式（Ｄ）の化合物をフッ素
化し、次いで得られたフルオロヒドリンを酸化し、得ら
れたα-フルオロケトンを再度フッ素化することによ
り、一般式（ＩＩａ）の化合物又は一般式（ＩＩｂ）の
化合物等の1,1,2-トリフルオロエタン誘導体を得ること
ができる。しかしながら、この方法では非対称な一般式
（Ｄ）のエポキシドを選択的に合成することが困難なう
え、フッ素化工程が２工程に分かれているなど、問題点
が多い。従って、一般式（ＩＩａ）の化合物又は一般式
（ＩＩｂ）の化合物等の１，１，２−トリフルオロエタ
ン誘導体を得る方法としては以下に示すように、ベンゾ
インのフッ素化によることが好ましい。
ｍ及びｎは一般式（Ｉ）におけると同じ意味を表す。） 即ち、エポキシドである一般式（Ｄ）の化合物をフッ素
化し、次いで得られたフルオロヒドリンを酸化し、得ら
れたα-フルオロケトンを再度フッ素化することによ
り、一般式（ＩＩａ）の化合物又は一般式（ＩＩｂ）の
化合物等の1,1,2-トリフルオロエタン誘導体を得ること
ができる。しかしながら、この方法では非対称な一般式
（Ｄ）のエポキシドを選択的に合成することが困難なう
え、フッ素化工程が２工程に分かれているなど、問題点
が多い。従って、一般式（ＩＩａ）の化合物又は一般式
（ＩＩｂ）の化合物等の１，１，２−トリフルオロエタ
ン誘導体を得る方法としては以下に示すように、ベンゾ
インのフッ素化によることが好ましい。
【００４７】本発明は、製法２として、一般式（ＩＩＩ
ａ）のベンゾイン誘導体、又は一般式（ＩＩＩｂ）のベ
ンゾイン誘導体、あるいはこれらの混合物をフッ素化し
て、一般式（ＩＩａ）の１，１，２−トリフルオロエタ
ン誘導体、又は一般式（ＩＩｂ）の１，１，２−トリフ
ルオロエタン誘導体、あるいはこれらの混合物として、
これを先の製法１に基づいて脱フッ化水素することを特
徴とするジフルオロスチルベン誘導体の新規製造方法を
提供する。
ａ）のベンゾイン誘導体、又は一般式（ＩＩＩｂ）のベ
ンゾイン誘導体、あるいはこれらの混合物をフッ素化し
て、一般式（ＩＩａ）の１，１，２−トリフルオロエタ
ン誘導体、又は一般式（ＩＩｂ）の１，１，２−トリフ
ルオロエタン誘導体、あるいはこれらの混合物として、
これを先の製法１に基づいて脱フッ化水素することを特
徴とするジフルオロスチルベン誘導体の新規製造方法を
提供する。
【００４８】
【化２４】
【００４９】（式中、Ｒ1、Ｒ2、環Ａ、環Ｂ、ｋ、ｌ、
ｍ及びｎは一般式（Ｉ）におけると同じ意味を表す。） フッ素化反応に用いるフッ素化剤としてはフッ化カリウ
ム、ＴＢＡＦ（フッ化テトラブチルアンモニウム）、３
フッ化テトラブチルアンモニウム、トリフルオロメチル
ハイポフルオライド、二フッ化キセノン、Ｎ−フルオロ
ピリジニウムトリフレート、ＴＡＳＦ（トリス（ジメチ
ルアミノ）スルホニウムジフルオロトリメチルシリカー
ト）、四フッ化イオウ、ＤＡＳＴ（三フッ化ジメチルア
ミノイオウ）、ＨＦ−ピリジン錯体、ＨＦ−メラミン錯
体、ＨＦ−トリエチルアミン錯体等を用いることができ
る。
ｍ及びｎは一般式（Ｉ）におけると同じ意味を表す。） フッ素化反応に用いるフッ素化剤としてはフッ化カリウ
ム、ＴＢＡＦ（フッ化テトラブチルアンモニウム）、３
フッ化テトラブチルアンモニウム、トリフルオロメチル
ハイポフルオライド、二フッ化キセノン、Ｎ−フルオロ
ピリジニウムトリフレート、ＴＡＳＦ（トリス（ジメチ
ルアミノ）スルホニウムジフルオロトリメチルシリカー
ト）、四フッ化イオウ、ＤＡＳＴ（三フッ化ジメチルア
ミノイオウ）、ＨＦ−ピリジン錯体、ＨＦ−メラミン錯
体、ＨＦ−トリエチルアミン錯体等を用いることができ
る。
【００５０】この反応は冷却下に、あるいは加熱下に行
ってもよいが、通常は氷冷下に実施することが好まし
い。溶媒はフッ素化剤にも依存するが、通常はジクロロ
メタン、クロロホルム等を用いることが好ましい。反応
終了後は水洗を繰り返した後、溶媒を留去する。
ってもよいが、通常は氷冷下に実施することが好まし
い。溶媒はフッ素化剤にも依存するが、通常はジクロロ
メタン、クロロホルム等を用いることが好ましい。反応
終了後は水洗を繰り返した後、溶媒を留去する。
【００５１】以下、製法１と同様にしてジフェニルスチ
ルベン誘導体を得ることができる。ここで、一般式（Ｉ
ＩＩａ）の化合物又は一般式（ＩＩＩｂ）の化合物等の
ベンゾイン誘導体は、ベンゾイン縮合またはビベンゾイ
ルの還元等により合成できる。しかしながら、ベンゾイ
ン縮合では、非対称なベンゾインを選択的に合成するこ
とが難しい。またシアン化合物など取り扱いに注意を要
する化合物を使用する必要があるので、ビベンゾイルの
還元によりベンゾインを得る方法が好ましい。
ルベン誘導体を得ることができる。ここで、一般式（Ｉ
ＩＩａ）の化合物又は一般式（ＩＩＩｂ）の化合物等の
ベンゾイン誘導体は、ベンゾイン縮合またはビベンゾイ
ルの還元等により合成できる。しかしながら、ベンゾイ
ン縮合では、非対称なベンゾインを選択的に合成するこ
とが難しい。またシアン化合物など取り扱いに注意を要
する化合物を使用する必要があるので、ビベンゾイルの
還元によりベンゾインを得る方法が好ましい。
【００５２】本発明は製法３として、一般式（ＩＶ）の
ビベンゾイル誘導体を還元して、一般式（ＩＩＩａ）の
ベンゾイン誘導体、及び一般式（ＩＩＩｂ）のベンゾイ
ン誘導体、あるいはこれらの混合物として、以下前述の
製法２に基づいてフッ素化及び脱フッ化水素することを
特徴とするジフルオロスチルベン誘導体の新規製造方法
を提供する。
ビベンゾイル誘導体を還元して、一般式（ＩＩＩａ）の
ベンゾイン誘導体、及び一般式（ＩＩＩｂ）のベンゾイ
ン誘導体、あるいはこれらの混合物として、以下前述の
製法２に基づいてフッ素化及び脱フッ化水素することを
特徴とするジフルオロスチルベン誘導体の新規製造方法
を提供する。
【００５３】
【化２５】
【００５４】（式中、Ｒ1、Ｒ2、環Ａ、環Ｂ、ｋ、ｌ、
ｍ及びｎは一般式（Ｉ）におけると同じ意味を表す。） 一般式（ＩＶ）のビベンゾイル誘導体を一般式（ＩＩＩ
ａ）の化合物及び一般式（ＩＩＩｂ）の化合物等のベン
ゾイン誘導体に還元するには、一般式（ＩＶ）のビベン
ゾイル誘導体に金属マグネシウム及び臭化マグネシウム
を用いる方法、酸化白金触媒を用い水素添加する方法、
亜鉛アマルガムを用いる方法及び水素化ホウ素ナトリウ
ムを用いる方法等を用いることができるが、、金属マグ
ネシウム及び臭化マグネシウムを用いる方法が収率、選
択性ともに優れており特に好ましい。すなわち一般式
（ＩＶ）のビベンゾイル誘導体をＴＨＦのごとき溶媒
中、臭化マグネシウムと反応させた後、金属マグネシウ
ムを加え還元する。この反応は冷却下に、あるいは加熱
下に行ってもよいが、通常は室温付近で実施することが
好ましい。反応終了後は必要に応じ溶媒を加え、不溶物
を除去した後、水洗を繰り返し、次いで溶媒を留去して
目的物を得ることができる。以下、製法２と同様にして
一般式（Ｉ）のジフルオロスチルベン誘導体を得ること
ができる。
ｍ及びｎは一般式（Ｉ）におけると同じ意味を表す。） 一般式（ＩＶ）のビベンゾイル誘導体を一般式（ＩＩＩ
ａ）の化合物及び一般式（ＩＩＩｂ）の化合物等のベン
ゾイン誘導体に還元するには、一般式（ＩＶ）のビベン
ゾイル誘導体に金属マグネシウム及び臭化マグネシウム
を用いる方法、酸化白金触媒を用い水素添加する方法、
亜鉛アマルガムを用いる方法及び水素化ホウ素ナトリウ
ムを用いる方法等を用いることができるが、、金属マグ
ネシウム及び臭化マグネシウムを用いる方法が収率、選
択性ともに優れており特に好ましい。すなわち一般式
（ＩＶ）のビベンゾイル誘導体をＴＨＦのごとき溶媒
中、臭化マグネシウムと反応させた後、金属マグネシウ
ムを加え還元する。この反応は冷却下に、あるいは加熱
下に行ってもよいが、通常は室温付近で実施することが
好ましい。反応終了後は必要に応じ溶媒を加え、不溶物
を除去した後、水洗を繰り返し、次いで溶媒を留去して
目的物を得ることができる。以下、製法２と同様にして
一般式（Ｉ）のジフルオロスチルベン誘導体を得ること
ができる。
【００５５】ここで一般式（ＩＶ）のビベンゾイル誘導
体は、対応するトラン化合物の酸化、あるいは以下に示
すように対応するジオールの酸化等の方法により得るこ
とができる。
体は、対応するトラン化合物の酸化、あるいは以下に示
すように対応するジオールの酸化等の方法により得るこ
とができる。
【００５６】
【化２６】
【００５７】（式中、Ｒ1、Ｒ2、環Ａ、環Ｂ、ｋ、ｌ、
ｍ及びｎは一般式（Ｉ）におけると同じ意味を表す。） しかしながら、このジオールの酸化による方法では、非
対称な誘導体をを選択的に合成することが難しいという
問題点がある。一方、トラン化合物は既に液晶材料とし
て実用化されているため入手容易であり、かつ合成法も
確立しており種々の置換基を有する化合物や非対称の化
合物も合成が容易である。従って、一般式（ＩＶ）のビ
ベンゾイル誘導体はトラン化合物の酸化によって製造す
ることが好ましい。
ｍ及びｎは一般式（Ｉ）におけると同じ意味を表す。） しかしながら、このジオールの酸化による方法では、非
対称な誘導体をを選択的に合成することが難しいという
問題点がある。一方、トラン化合物は既に液晶材料とし
て実用化されているため入手容易であり、かつ合成法も
確立しており種々の置換基を有する化合物や非対称の化
合物も合成が容易である。従って、一般式（ＩＶ）のビ
ベンゾイル誘導体はトラン化合物の酸化によって製造す
ることが好ましい。
【００５８】本発明は製法４として、一般式（Ｖ）のト
ラン誘導体を酸化して、一般式（ＩＶ）のビベンゾイル
誘導体として、以下、製法３に基づいて還元、フッ素化
及び脱フッ化水素することを特徴とするジフルオロスチ
ルベン誘導体の新規製造方法を提供する。
ラン誘導体を酸化して、一般式（ＩＶ）のビベンゾイル
誘導体として、以下、製法３に基づいて還元、フッ素化
及び脱フッ化水素することを特徴とするジフルオロスチ
ルベン誘導体の新規製造方法を提供する。
【００５９】
【化２７】
【００６０】（式中、Ｒ1、Ｒ2、環Ａ、環Ｂ、ｋ、ｌ、
ｍ及びｎは一般式（Ｉ）におけると同じ意味を表す。） 酸化剤としては、過マンガン酸カリウム、二クロム酸カ
リウム、四酢酸鉛、二酸化セレン、二酸化マンガン、硝
酸、亜硝酸アルキル、過酸化水素、ペルオキソ一硫酸、
酸化銀、オゾンまたは過ヨウ素酸ナトリウム等の無機酸
化剤または、ジメチルスルホキシド、ヨードベンゼンジ
トリフルオロアセタート、過酸エステル、過酸化ジアル
キル、有機過酸、等の有機酸化剤を用いることができ
る。安価でありかつ扱いやすい過マンガン酸カリウム、
二クロム酸カリウム、過酸化水素、硝酸、酸化銀、過ヨ
ウ素酸ナトリウム、ジメチルスルホキシド、およびヨー
ドベンゼンジトリフルオロアセタートが好ましく、過マ
ンガン酸カリウムが特に好ましい。以下、製法３と同様
にして一般式（Ｉ）のジフルオロスチルベン誘導体を得
ることができる。
ｍ及びｎは一般式（Ｉ）におけると同じ意味を表す。） 酸化剤としては、過マンガン酸カリウム、二クロム酸カ
リウム、四酢酸鉛、二酸化セレン、二酸化マンガン、硝
酸、亜硝酸アルキル、過酸化水素、ペルオキソ一硫酸、
酸化銀、オゾンまたは過ヨウ素酸ナトリウム等の無機酸
化剤または、ジメチルスルホキシド、ヨードベンゼンジ
トリフルオロアセタート、過酸エステル、過酸化ジアル
キル、有機過酸、等の有機酸化剤を用いることができ
る。安価でありかつ扱いやすい過マンガン酸カリウム、
二クロム酸カリウム、過酸化水素、硝酸、酸化銀、過ヨ
ウ素酸ナトリウム、ジメチルスルホキシド、およびヨー
ドベンゼンジトリフルオロアセタートが好ましく、過マ
ンガン酸カリウムが特に好ましい。以下、製法３と同様
にして一般式（Ｉ）のジフルオロスチルベン誘導体を得
ることができる。
【００６１】本発明の製造法に基づき、実際に合成され
た一般式（Ｉ）のジフルオロスチルベン誘導体の例を相
転移温度ともに第１表に掲げる。
た一般式（Ｉ）のジフルオロスチルベン誘導体の例を相
転移温度ともに第１表に掲げる。
【００６２】
【表１】
【００６３】（表中、Ｃは結晶相を、Ｎはネマチック相
を、またＩは等方性液体相をそれぞれ表す。相転移温度
は「℃」を表す。また、全収率は対応するトラン誘導体
からの収率を表す。） 得られた（Ｉ−１）、（Ｉ−２）の相転移温度は文献値
とよい一致を見た。また（Ｉ−１）、（Ｉ−２）の対応
するトランからの全収率もそれぞれ５４％、４９％と満
足のいくものとなった。
を、またＩは等方性液体相をそれぞれ表す。相転移温度
は「℃」を表す。また、全収率は対応するトラン誘導体
からの収率を表す。） 得られた（Ｉ−１）、（Ｉ−２）の相転移温度は文献値
とよい一致を見た。また（Ｉ−１）、（Ｉ−２）の対応
するトランからの全収率もそれぞれ５４％、４９％と満
足のいくものとなった。
【００６４】
【実施例】以下に本発明の実施例を示し、本発明を更に
説明する。しかしながら、本発明はこれらの実施例に限
定されるものではない。
説明する。しかしながら、本発明はこれらの実施例に限
定されるものではない。
【００６５】なお、相転移温度の測定は温度調節ステー
ジを備えた偏光顕微鏡および示差走査熱量計（ＤＳＣ）
を併用して行った。また化合物の構造は核磁気共鳴スペ
クトル（1Ｈ−ＮＭＲ，13Ｃ−ＮＭＲ，19Ｆ−ＮＭ
Ｒ）、赤外共鳴スペクトル（ＩＲ）、質量スペクトル
（ＭＳ）等により確認した。 （実施例１） （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１，２−
ビス（４−プロピルフェニル）エテン（Ｉ−１）の合成
ジを備えた偏光顕微鏡および示差走査熱量計（ＤＳＣ）
を併用して行った。また化合物の構造は核磁気共鳴スペ
クトル（1Ｈ−ＮＭＲ，13Ｃ−ＮＭＲ，19Ｆ−ＮＭ
Ｒ）、赤外共鳴スペクトル（ＩＲ）、質量スペクトル
（ＭＳ）等により確認した。 （実施例１） （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１，２−
ビス（４−プロピルフェニル）エテン（Ｉ−１）の合成
【００６６】
【化２８】
【００６７】（１−ａ） ４，４’−ジプロピルビベン
ゾイルの合成
ゾイルの合成
【００６８】
【化２９】
【００６９】４，４’−ジプロピルトラン10.0gを1.87
Ｌのアセトンに溶解し、２５℃で炭酸水素ナトリウム2.
42g、硫酸マグネシウム24.2g、過マンガン酸カリウム2
9.5gの１Ｌ水溶液を加えた。5時間攪拌した後、１０％
亜硫酸水素ナトリウム水溶液を加え反応を停止し、不溶
の固体を濾過で除き、濾液からヘキサンと酢酸エチルの
混合溶媒（１/１）で抽出し、飽和食塩水で洗滌した。
無水硫酸ナトリウムで脱水乾燥させた後、溶媒を溜去し
て、表記化合物10.9ｇを得た。 （１−ｂ） ４，４’−ジプロピルベンゾインの合成
Ｌのアセトンに溶解し、２５℃で炭酸水素ナトリウム2.
42g、硫酸マグネシウム24.2g、過マンガン酸カリウム2
9.5gの１Ｌ水溶液を加えた。5時間攪拌した後、１０％
亜硫酸水素ナトリウム水溶液を加え反応を停止し、不溶
の固体を濾過で除き、濾液からヘキサンと酢酸エチルの
混合溶媒（１/１）で抽出し、飽和食塩水で洗滌した。
無水硫酸ナトリウムで脱水乾燥させた後、溶媒を溜去し
て、表記化合物10.9ｇを得た。 （１−ｂ） ４，４’−ジプロピルベンゾインの合成
【００７０】
【化３０】
【００７１】臭化マグネシウム3.3gを15ｍＬのテトラヒ
ドロフラン（ＴＨＦ）に懸濁し、室温、チッソ雰囲気下
で、（１−ａ）で得られた４，４’−ジプロピルビベン
ゾイル2.0ｇの10ｍＬトルエン溶液を滴下した。30分間
攪拌した後、金属マグネシウムを加えた。さらに３時間
攪拌した後、10％塩酸を加え反応を停止した。酢酸エチ
ルで抽出し、水、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液及び飽
和食塩水で洗滌した。無水硫酸ナトリウムで脱水乾燥さ
せた後、溶媒を溜去して、表記化合物1.7ｇを得た。 （１−ｃ） １，１，２−トリフルオロ−１，２−ビス
（４−プロピルフェニル） エタンの合成
ドロフラン（ＴＨＦ）に懸濁し、室温、チッソ雰囲気下
で、（１−ａ）で得られた４，４’−ジプロピルビベン
ゾイル2.0ｇの10ｍＬトルエン溶液を滴下した。30分間
攪拌した後、金属マグネシウムを加えた。さらに３時間
攪拌した後、10％塩酸を加え反応を停止した。酢酸エチ
ルで抽出し、水、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液及び飽
和食塩水で洗滌した。無水硫酸ナトリウムで脱水乾燥さ
せた後、溶媒を溜去して、表記化合物1.7ｇを得た。 （１−ｃ） １，１，２−トリフルオロ−１，２−ビス
（４−プロピルフェニル） エタンの合成
【００７２】
【化３１】
【００７３】（１−ｂ）で得られた４，４’−ジプロピ
ルベンゾイン3ｇを70ｍＬのジクロロメタンに溶解し、
窒素雰囲気下、４℃に冷却し、6.83gのＤＡＳＴを滴下
した。１時間攪拌後、反応溶液を飽和炭酸水素ナトリウ
ム水溶液中に注ぎ、反応を停止した。トルエンで抽出
し、水、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液及び飽和食塩水
で洗滌した。無水硫酸ナトリウムで脱水乾燥させた後、
溶媒を溜去して、粗生成物5.54ｇを得た。これをシリカ
ゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ヘキサン）
で精製し、表記化合物の白色結晶2.3ｇを得た。 （１−ｄ） （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１，２−ビ
ス（４−プロピルフェニル）エテン（Ｉ−１）の合成
ルベンゾイン3ｇを70ｍＬのジクロロメタンに溶解し、
窒素雰囲気下、４℃に冷却し、6.83gのＤＡＳＴを滴下
した。１時間攪拌後、反応溶液を飽和炭酸水素ナトリウ
ム水溶液中に注ぎ、反応を停止した。トルエンで抽出
し、水、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液及び飽和食塩水
で洗滌した。無水硫酸ナトリウムで脱水乾燥させた後、
溶媒を溜去して、粗生成物5.54ｇを得た。これをシリカ
ゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ヘキサン）
で精製し、表記化合物の白色結晶2.3ｇを得た。 （１−ｄ） （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１，２−ビ
ス（４−プロピルフェニル）エテン（Ｉ−１）の合成
【００７４】
【化３２】
【００７５】（１−ｃ）で得られた１，１，２−トリフ
ルオロ−１，２−ビス４−プロピルフェニル）エタン1
ｇ及びｔ−ブトキシカリウム1.8gを10ｍＬのＤＭＦ（ジ
メチルホルムアミド）に溶解した。窒素雰囲気下、攪拌
しながら５時間加熱還流後、冷却し、水を注ぎ、反応を
停止した。ヘキサンで抽出し、１０％塩酸、飽和炭酸水
素ナトリウム水溶液及び飽和食塩水で洗滌した。無水硫
酸ナトリウムで脱水乾燥させた後、溶媒を溜去して、粗
生成物1.0ｇを得た。これをシリカゲルカラムクロマト
グラフィー（展開溶媒：ヘキサン/酢酸エチル＝９/１）
で精製し、ついでエタノールから再結晶して表記化合物
の白色結晶0.9ｇを得た。 相転移温度：７５．０（Ｃ→Ｎ），８４．０（Ｎ−Ｉ） ＮＭＲ：(90MHz，CDCl3) d0.8-2.3（10Ｈ，m），2.4-
2.8(4H,m)， 7.2-7.9(８H,m) ＩＲ：（ヌシ゛ョール法）1230cm-1 ＭＳ：３００（Ｍ+） （実施例２） （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１，２−
ビス（４−プロポキシフェニル）エテン（Ｉ−２）の合
成
ルオロ−１，２−ビス４−プロピルフェニル）エタン1
ｇ及びｔ−ブトキシカリウム1.8gを10ｍＬのＤＭＦ（ジ
メチルホルムアミド）に溶解した。窒素雰囲気下、攪拌
しながら５時間加熱還流後、冷却し、水を注ぎ、反応を
停止した。ヘキサンで抽出し、１０％塩酸、飽和炭酸水
素ナトリウム水溶液及び飽和食塩水で洗滌した。無水硫
酸ナトリウムで脱水乾燥させた後、溶媒を溜去して、粗
生成物1.0ｇを得た。これをシリカゲルカラムクロマト
グラフィー（展開溶媒：ヘキサン/酢酸エチル＝９/１）
で精製し、ついでエタノールから再結晶して表記化合物
の白色結晶0.9ｇを得た。 相転移温度：７５．０（Ｃ→Ｎ），８４．０（Ｎ−Ｉ） ＮＭＲ：(90MHz，CDCl3) d0.8-2.3（10Ｈ，m），2.4-
2.8(4H,m)， 7.2-7.9(８H,m) ＩＲ：（ヌシ゛ョール法）1230cm-1 ＭＳ：３００（Ｍ+） （実施例２） （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１，２−
ビス（４−プロポキシフェニル）エテン（Ｉ−２）の合
成
【００７６】
【化３３】
【００７７】実施例１において、４，４’−ジプロピル
トランに換えて、４，４’−ジプロポキシトランを用い
た他は同様にして、（Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１，
２−ビス（４−プロポキシフェニル）エテン（Ｉ−２）
を得た。 相転移温度：１２８．５（Ｃ→Ｎ），１３７．５（Ｎ→
Ｉ） 同様に４，４’−ジプロピルトランに換えて、４，４’
−ジメチルトランを用い、（Ｅ）−１，２−ジフルオロ
−１，２−ビス（４−メチルフェニル）エテンを得た。
トランに換えて、４，４’−ジプロポキシトランを用い
た他は同様にして、（Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１，
２−ビス（４−プロポキシフェニル）エテン（Ｉ−２）
を得た。 相転移温度：１２８．５（Ｃ→Ｎ），１３７．５（Ｎ→
Ｉ） 同様に４，４’−ジプロピルトランに換えて、４，４’
−ジメチルトランを用い、（Ｅ）−１，２−ジフルオロ
−１，２−ビス（４−メチルフェニル）エテンを得た。
【００７８】同様にして以下の化合物が合成できる。 （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−メチルフェニ
ル）−２−（４−エチルフェニル）エテン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−メチルフェニ
ル）−２−（４−プロピルフェニル）エテン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−メチルフェニ
ル）−２−（４−ブチルフェニル）エテン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−メチルフェニ
ル）−２−（４−ペンチルフェニル）エテン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−メチルフェニ
ル）−２−（４−ヘプチルフェニル）エテン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−メチルフェニ
ル）−２−（４−メトキシフェニル）エテン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−メチルフェニ
ル）−２−（４−エトキシフェニル）エテン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−メチルフェニ
ル）−２−（２−フルオロ−４−メチルフェニル）エテ
ン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−メチルフェニ
ル）−２−（２−フルオロ−４−エチルフェニル）エテ
ン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−メチルフェニ
ル）−２−（２−フルオロ−４−プロピルフェニル）エ
テン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−メチルフェニ
ル）−２−（２−フルオロ−４−ペンチルフェニル）エ
テン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−メチルフェニ
ル）−２−（２−フルオロ−４−ヘプチルフェニル）エ
テン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−メチルフェニ
ル）−２−（２−フルオロ−４−メトキシフェニル）エ
テン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−メチルフェニ
ル）−２−（２−フルオロ−４−エトキシフェニル）エ
テン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−メチルフェニ
ル）−２−（３−フルオロ−４−メチルフェニル）エテ
ン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−メチルフェニ
ル）−２−（３−フルオロ−４−エチルフェニル）エテ
ン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−メチルフェニ
ル）−２−（３−フルオロ−４−プロピルフェニル）エ
テン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−メチルフェニ
ル）−２−（３−フルオロ−４−ペンチルフェニル）エ
テン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−メチルフェニ
ル）−２−（３−フルオロ−４−メトキシフェニル）エ
テン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−メチルフェニ
ル）−２−（３−フルオロ−４−エトキシフェニル）エ
テン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−メチルフェニ
ル）−２−（４−フルオロフェニル）エテン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−メチルフェニ
ル）−２−（３，４−ジフルオロフェニル）エテン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−メチルフェニ
ル）−２−（３，４，５−トリフルオロフェニル）エテ
ン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−メチルフェニ
ル）−２−（４−トリフルオロメトキシフェニル）エテ
ン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−［４−（トランス−
４−メチル）シクロヘキシルフェニル］−２−（４−メ
チルフェニル）エテン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−［４−（トランス−
４−メチル）シクロヘキシルフェニル］−２−（４−エ
チルフェニル）エテン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−［４−（トランス−
４−メチル）シクロヘキシルフェニル］−２−（４−プ
ロピルフェニル）エテン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−［４−（トランス−
４−メチル）シクロヘキシルフェニル］−２−（４−メ
トキシフェニル）エテン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−［４−（トランス−
４−メチル）シクロヘキシルフェニル］−２−（４−エ
トキシフェニル）エテン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−［４−（トランス−
４−メチル）シクロヘキシルフェニル］−２−（４−フ
ルオロフェニル）エテン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４‘−メチルビフ
ェニル−４−イル）−２−（４−メチルフェニル）エテ
ン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４‘−メチルビフ
ェニル−４−イル）−２−（４−エチルフェニル）エテ
ン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４‘−メチルビフ
ェニル−４−イル）−２−（４−プロピルフェニル）エ
テン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４‘−メチルビフ
ェニル−４−イル）−２−（４−メトキシフェニル）エ
テン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４‘−メチルビフ
ェニル−４−イル）−２−（４−エトキシフェニル）エ
テン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４‘−メチルビフ
ェニル−４−イル）−２−（４−フルオロフェニル）エ
テン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−エチルフェニ
ル）−２−（４−メチルフェニル）エテン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１，２−ビス（４−エチ
ルフェニル）エテン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−エチルフェニ
ル）−２−（４−プロピルフェニル）エテン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−エチルフェニ
ル）−２−（４−ペンチルフェニル）エテン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−エチルフェニ
ル）−２−（４−メトキシフェニル）エテン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−エチルフェニ
ル）−２−（４−エトキシフェニル）エテン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−エチルフェニ
ル）−２−（２−フルオロ−４−メチルフェニル）エテ
ン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−エチルフェニ
ル）−２−（２−フルオロ−４−エチルフェニル）エテ
ン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−エチルフェニ
ル）−２−（２−フルオロ−４−プロピルフェニル）エ
テン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−エチルフェニ
ル）−２−（２−フルオロ−４−ペンチルフェニル）エ
テン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−エチルフェニ
ル）−２−（２−フルオロ−４−ヘプチルフェニル）エ
テン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−エチルフェニ
ル）−２−（２−フルオロ−４−メトキシフェニル）エ
テン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−エチルフェニ
ル）−２−（２−フルオロ−４−エトキシフェニル）エ
テン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−エチルフェニ
ル）−２−（３−フルオロ−４−メチルフェニル）エテ
ン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−エチルフェニ
ル）−２−（３−フルオロ−４−エチルフェニル）エテ
ン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−エチルフェニ
ル）−２−（３−フルオロ−４−プロピルフェニル）エ
テン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−エチルフェニ
ル）−２−（３−フルオロ−４−ペンチルフェニル）エ
テン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−エチルフェニ
ル）−２−（３−フルオロ−４−ヘプチルフェニル）エ
テン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−エチルフェニ
ル）−２−（３−フルオロ−４−メトキシフェニル）エ
テン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−エチルフェニ
ル）−２−（３−フルオロ−４−エトキシフェニル）エ
テン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−エチルフェニ
ル）−２−（４−フルオロフェニル）エテン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−エチルフェニ
ル）−２−（３，４−ジフルオロフェニル）エテン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−エチルフェニ
ル）−２−（３，４，５−トリフルオロフェニル）エテ
ン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−エチルフェニ
ル）−２−（４−トリフルオロメトキシフェニル）エテ
ン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−［４−（トランス−
４−エチル）シクロヘキシルフェニル］−２−（４−メ
チルフェニル）エテン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−［４−（トランス−
４−エチル）シクロヘキシルフェニル］−２−（４−エ
チルフェニル）エテン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−［４−（トランス−
４−エチル）シクロヘキシルフェニル］−２−（４−プ
ロピルフェニル）エテン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−［４−（トランス−
４−エチル）シクロヘキシルフェニル］−２−（４−フ
ルオロフェニル）エテン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−［４−（トランス−
４−エチル）シクロヘキシルフェニル］−２−（４−メ
トキシフェニル）エテン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−［４−（トランス−
４−エチル）シクロヘキシルフェニル］−２−（４−エ
トキシフェニル）エテン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４‘−エチルビフ
ェニル−４−イル）−２−（４−メチルフェニル）エテ
ン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４‘−エチルビフ
ェニル−４−イル）−２−（４−エチルフェニル）エテ
ン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４‘−エチルビフ
ェニル−４−イル）−２−（４−プロピルフェニル）エ
テン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−エチルビフェ
ニル）−２−（４−メトキシフェニル）エテン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−エチルビフェ
ニル）−２−（４−エトキシフェニル）エテン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−エチルビフェ
ニル）−２−（４−フルオロフェニル）エテン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−プロピルフェ
ニル）−２−（４−メチルフェニル）エテン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−プロピルフェ
ニル）−２−（４−エチルフェニル）エテン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１，２−ビス（４−プロ
ピルフェニル）エテン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−プロピルフェ
ニル）−２−（４−ブチルフェニル）エテン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−プロピルフェ
ニル）−２−（４−ペンチルフェニル）エテン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−プロピルフェ
ニル）−２−（４−ヘプチルフェニル）エテン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−プロピルフェ
ニル）−２−（４−メトキシフェニル）エテン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−プロピルフェ
ニル）−２−（４−エトキシフェニル）エテン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−プロピルフェ
ニル）−２−（４−プロポキシフェニル）エテン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−プロピルフェ
ニル）−２−（２−フルオロ−４−メチルフェニル）エ
テン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−プロピルフェ
ニル）−２−（２−フルオロ−４−エチルフェニル）エ
テン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−プロピルフェ
ニル）−２−（２−フルオロ−４−プロピルフェニル）
エテン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−プロピルフェ
ニル）−２−（２−フルオロ−４−メトキシフェニル）
エテン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−プロピルフェ
ニル）−２−（２−フルオロ−４−エトキシフェニル）
エテン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−プロピルフェ
ニル）−２−（３−フルオロ−４−メチルフェニル）エ
テン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−プロピルフェ
ニル）−２−（３−フルオロ−４−エチルフェニル）エ
テン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−プロピルフェ
ニル）−２−（３−フルオロ−４−プロピルフェニル）
エテン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−プロピルフェ
ニル）−２−（３−フルオロ−４−メトキシフェニル）
エテン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−プロピルフェ
ニル）−２−（３−フルオロ−４−エトキシフェニル）
エテン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−プロピルフェ
ニル）−２−（４−フルオロフェニル）エテン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−プロピルフェ
ニル）−２−（３，４−ジフルオロフェニル）エテン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−プロピルフェ
ニル）−２−（３，４，５−トリフルオロフェニル）エ
テン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−プロピルフェ
ニル）−２−（４−トリフルオロメトキシフェニル）エ
テン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−［４−（トランス−
４−プロピル）シクロヘキシルフェニル］−２−（４−
メチルフェニル）エテン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−［４−（トランス−
４−プロピル）シクロヘキシルフェニル］−２−（４−
エチルフェニル）エテン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−［４−（トランス−
４−プロピル）シクロヘキシルフェニル］−２−（４−
プロピルフェニル）エテン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−［４−（トランス−
４−プロピル）シクロヘキシルフェニル］−２−（４−
フルオロフェニル）エテン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−［４−（トランス−
４−プロピル）シクロヘキシルフェニル］−２−（４−
メトキシフェニル）エテン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４‘−プロピルビ
フェニル−４−イル）−２−（４−メチルフェニル）エ
テン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４‘−プロピルビ
フェニル−４−イル）−２−（４−エチルフェニル）エ
テン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４‘−プロピルビ
フェニル−４−イル）−２−（４−プロピルフェニル）
エテン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４‘−プロピルビ
フェニル−４−イル）−２−（４−メトキシフェニル）
エテン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４‘−プロピルビ
フェニル−４−イル）−２−（４−フルオロフェニル）
エテン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−ペンチルフェ
ニル）−２−（４−メチルフェニル）エテン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−ペンチルフェ
ニル）−２−（４−エチルフェニル）エテン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−ペンチルフェ
ニル）−２−（４−プロピルフェニル）エテン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１，２−ビス（４−ペン
チルフェニル）エテン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−ペンチルフェ
ニル）−２−（４−メトキシフェニル）エテン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−ペンチルフェ
ニル）−２−（４−エトキシフェニル）エテン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−ペンチルフェ
ニル）−２−（２−フルオロ−４−メチルフェニル）エ
テン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−ペンチルフェ
ニル）−２−（２−フルオロ−４−メトキシフェニル）
エテン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−ペンチルフェ
ニル）−２−（３−フルオロ−４−メチルフェニル）エ
テン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−ペンチルフェ
ニル）−２−（３−フルオロ−４−メトキシフェニル）
エテン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−ペンチルフェ
ニル）−２−（４−フルオロフェニル）エテン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−ペンチルフェ
ニル）−２−（３，４−ジフルオロフェニル）エテン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−ペンチルフェ
ニル）−２−（３，４，５−トリフルオロフェニル）エ
テン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−ペンチルフェ
ニル）−２−（４−トリフルオロメトキシフェニル）エ
テン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−［４−（トランス−
４−ペンチル）シクロヘキシルフェニル］−２−（４−
メチルフェニル）エテン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−［４−（トランス−
４−ペンチル）シクロヘキシルフェニル］−２−（４−
フルオロフェニル）エテン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−［４−（トランス−
４−ペンチル）シクロヘキシルフェニル］−２−（４−
メトキシフェニル）エテン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４‘−ペンチルビ
フェニル−４−イル）−２−（４−メチルフェニル）エ
テン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４‘−ペンチルビ
フェニル−４−イル）−２−（４−メトキシフェニル）
エテン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−ペンチルビフ
ェニル）−２−（４−フルオロフェニル）エテン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−ヘプチルフェ
ニル）−２−（４−メチルフェニル）エテン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−ヘプチルフェ
ニル）−２−（４−エチルフェニル）エテン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−ヘプチルフェ
ニル）−２−（４−プロピルフェニル）エテン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−ヘプチルフェ
ニル）−２−（４−ペンチルフェニル）エテン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１，２−ビス（４−ヘプ
チルフェニル）エテン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−ヘプチルフェ
ニル）−２−（４−メトキシフェニル）エテン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−ヘプチルフェ
ニル）−２−（４−エトキシフェニル）エテン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−ヘプチルフェ
ニル）−２−（２−フルオロ−４−メチルフェニル）エ
テン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−ヘプチルフェ
ニル）−２−（２−フルオロ−４−メトキシフェニル）
エテン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−ヘプチルフェ
ニル）−２−（３−フルオロ−４−メチルフェニル）エ
テン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−ヘプチルフェ
ニル）−２−（３−フルオロ−４−メトキシフェニル）
エテン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−ヘプチルフェ
ニル）−２−（４−フルオロフェニル）エテン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−ヘプチルフェ
ニル）−２−（３，４−ジフルオロフェニル）エテン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−ヘプチルフェ
ニル）−２−（３，４，５−トリフルオロフェニル）エ
テン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−ヘプチルフェ
ニル）−２−（４−トリフルオロメトキシフェニル）エ
テン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−［４−（トランス−
４−ヘプチル）シクロヘキシルフェニル］−２−（４−
メチルフェニル）エテン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−［４−（トランス−
４−ヘプチル）シクロヘキシルフェニル］−２−（４−
フルオロフェニル）エテン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−［４−（トランス−
４−ヘプチル）シクロヘキシルフェニル］−２−（４−
メトキシフェニル）エテン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４‘−ヘプチルビ
フェニル−４−イル）−２−（４−メチルフェニル）エ
テン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−ヘプチルビフ
ェニル）−２−（４−メトキシフェニル）エテン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−ヘプチルビフ
ェニル）−２−（４−フルオロフェニル）エテン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−メトキシフェ
ニル）−２−（２−フルオロ−４−メチルフェニル）エ
テン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−メトキシフェ
ニル）−２−（２−フルオロ−４−エチルフェニル）エ
テン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−メトキシフェ
ニル）−２−（２−フルオロ−４−プロピルフェニル）
エテン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−メトキシフェ
ニル）−２−（２−フルオロ−４−メトキシフェニル）
エテン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−メトキシフェ
ニル）−２−（２−フルオロ−４−エトキシフェニル）
エテン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−メトキシフェ
ニル）−２−（２−フルオロ−４−プロポキシフェニ
ル）エテン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−メトキシフェ
ニル）−２−（２−フルオロ−４−ブトキシフェニル）
エテン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−メトキシフェ
ニル）−２−（３−フルオロ−４−メチルフェニル）エ
テン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−メトキシフェ
ニル）−２−（３−フルオロ−４−エチルフェニル）エ
テン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−メトキシフェ
ニル）−２−（３−フルオロ−４−プロピルフェニル）
エテン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−メトキシフェ
ニル）−２−（３−フルオロ−４−メトキシフェニル）
エテン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−メトキシフェ
ニル）−２−（３−フルオロ−４−エトキシフェニル）
エテン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−メトキシフェ
ニル）−２−（３−フルオロ−４−プロポキシフェニ
ル）エテン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−メトキシフェ
ニル）−２−（４−フルオロフェニル）エテン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−メトキシフェ
ニル）−２−（３，４−ジフルオロフェニル）エテン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−メトキシフェ
ニル）−２−（３，４，５−トリフルオロフェニル）エ
テン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−メトキシフェ
ニル）−２−（４−トリフルオロメトキシフェニル）エ
テン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４‘−メトキシビ
フェニル−４−イル）−２−（４−メチルフェニル）エ
テン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４‘−メトキシビ
フェニル−４−イル）−２−（４−エチルフェニル）エ
テン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４‘−メトキシビ
フェニル−４−イル）−２−（４−プロピルフェニル）
エテン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−メトキシビフ
ェニル）−２−（４−メトキシフェニル）エテン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−メトキシビフ
ェニル）−２−（４−エトキシフェニル）エテン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−メトキシビフ
ェニル）−２−（４−プロポキシフェニル）エテン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−メトキシビフ
ェニル）−２−（４−ブトキシフェニル）エテン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−メトキシビフ
ェニル）−２−（４−ペンチルオキシフェニル）エテン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−メトキシビフ
ェニル）−２−（４−フルオロフェニル）エテン
ル）−２−（４−エチルフェニル）エテン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−メチルフェニ
ル）−２−（４−プロピルフェニル）エテン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−メチルフェニ
ル）−２−（４−ブチルフェニル）エテン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−メチルフェニ
ル）−２−（４−ペンチルフェニル）エテン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−メチルフェニ
ル）−２−（４−ヘプチルフェニル）エテン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−メチルフェニ
ル）−２−（４−メトキシフェニル）エテン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−メチルフェニ
ル）−２−（４−エトキシフェニル）エテン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−メチルフェニ
ル）−２−（２−フルオロ−４−メチルフェニル）エテ
ン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−メチルフェニ
ル）−２−（２−フルオロ−４−エチルフェニル）エテ
ン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−メチルフェニ
ル）−２−（２−フルオロ−４−プロピルフェニル）エ
テン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−メチルフェニ
ル）−２−（２−フルオロ−４−ペンチルフェニル）エ
テン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−メチルフェニ
ル）−２−（２−フルオロ−４−ヘプチルフェニル）エ
テン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−メチルフェニ
ル）−２−（２−フルオロ−４−メトキシフェニル）エ
テン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−メチルフェニ
ル）−２−（２−フルオロ−４−エトキシフェニル）エ
テン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−メチルフェニ
ル）−２−（３−フルオロ−４−メチルフェニル）エテ
ン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−メチルフェニ
ル）−２−（３−フルオロ−４−エチルフェニル）エテ
ン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−メチルフェニ
ル）−２−（３−フルオロ−４−プロピルフェニル）エ
テン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−メチルフェニ
ル）−２−（３−フルオロ−４−ペンチルフェニル）エ
テン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−メチルフェニ
ル）−２−（３−フルオロ−４−メトキシフェニル）エ
テン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−メチルフェニ
ル）−２−（３−フルオロ−４−エトキシフェニル）エ
テン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−メチルフェニ
ル）−２−（４−フルオロフェニル）エテン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−メチルフェニ
ル）−２−（３，４−ジフルオロフェニル）エテン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−メチルフェニ
ル）−２−（３，４，５−トリフルオロフェニル）エテ
ン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−メチルフェニ
ル）−２−（４−トリフルオロメトキシフェニル）エテ
ン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−［４−（トランス−
４−メチル）シクロヘキシルフェニル］−２−（４−メ
チルフェニル）エテン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−［４−（トランス−
４−メチル）シクロヘキシルフェニル］−２−（４−エ
チルフェニル）エテン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−［４−（トランス−
４−メチル）シクロヘキシルフェニル］−２−（４−プ
ロピルフェニル）エテン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−［４−（トランス−
４−メチル）シクロヘキシルフェニル］−２−（４−メ
トキシフェニル）エテン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−［４−（トランス−
４−メチル）シクロヘキシルフェニル］−２−（４−エ
トキシフェニル）エテン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−［４−（トランス−
４−メチル）シクロヘキシルフェニル］−２−（４−フ
ルオロフェニル）エテン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４‘−メチルビフ
ェニル−４−イル）−２−（４−メチルフェニル）エテ
ン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４‘−メチルビフ
ェニル−４−イル）−２−（４−エチルフェニル）エテ
ン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４‘−メチルビフ
ェニル−４−イル）−２−（４−プロピルフェニル）エ
テン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４‘−メチルビフ
ェニル−４−イル）−２−（４−メトキシフェニル）エ
テン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４‘−メチルビフ
ェニル−４−イル）−２−（４−エトキシフェニル）エ
テン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４‘−メチルビフ
ェニル−４−イル）−２−（４−フルオロフェニル）エ
テン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−エチルフェニ
ル）−２−（４−メチルフェニル）エテン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１，２−ビス（４−エチ
ルフェニル）エテン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−エチルフェニ
ル）−２−（４−プロピルフェニル）エテン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−エチルフェニ
ル）−２−（４−ペンチルフェニル）エテン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−エチルフェニ
ル）−２−（４−メトキシフェニル）エテン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−エチルフェニ
ル）−２−（４−エトキシフェニル）エテン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−エチルフェニ
ル）−２−（２−フルオロ−４−メチルフェニル）エテ
ン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−エチルフェニ
ル）−２−（２−フルオロ−４−エチルフェニル）エテ
ン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−エチルフェニ
ル）−２−（２−フルオロ−４−プロピルフェニル）エ
テン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−エチルフェニ
ル）−２−（２−フルオロ−４−ペンチルフェニル）エ
テン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−エチルフェニ
ル）−２−（２−フルオロ−４−ヘプチルフェニル）エ
テン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−エチルフェニ
ル）−２−（２−フルオロ−４−メトキシフェニル）エ
テン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−エチルフェニ
ル）−２−（２−フルオロ−４−エトキシフェニル）エ
テン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−エチルフェニ
ル）−２−（３−フルオロ−４−メチルフェニル）エテ
ン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−エチルフェニ
ル）−２−（３−フルオロ−４−エチルフェニル）エテ
ン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−エチルフェニ
ル）−２−（３−フルオロ−４−プロピルフェニル）エ
テン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−エチルフェニ
ル）−２−（３−フルオロ−４−ペンチルフェニル）エ
テン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−エチルフェニ
ル）−２−（３−フルオロ−４−ヘプチルフェニル）エ
テン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−エチルフェニ
ル）−２−（３−フルオロ−４−メトキシフェニル）エ
テン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−エチルフェニ
ル）−２−（３−フルオロ−４−エトキシフェニル）エ
テン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−エチルフェニ
ル）−２−（４−フルオロフェニル）エテン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−エチルフェニ
ル）−２−（３，４−ジフルオロフェニル）エテン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−エチルフェニ
ル）−２−（３，４，５−トリフルオロフェニル）エテ
ン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−エチルフェニ
ル）−２−（４−トリフルオロメトキシフェニル）エテ
ン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−［４−（トランス−
４−エチル）シクロヘキシルフェニル］−２−（４−メ
チルフェニル）エテン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−［４−（トランス−
４−エチル）シクロヘキシルフェニル］−２−（４−エ
チルフェニル）エテン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−［４−（トランス−
４−エチル）シクロヘキシルフェニル］−２−（４−プ
ロピルフェニル）エテン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−［４−（トランス−
４−エチル）シクロヘキシルフェニル］−２−（４−フ
ルオロフェニル）エテン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−［４−（トランス−
４−エチル）シクロヘキシルフェニル］−２−（４−メ
トキシフェニル）エテン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−［４−（トランス−
４−エチル）シクロヘキシルフェニル］−２−（４−エ
トキシフェニル）エテン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４‘−エチルビフ
ェニル−４−イル）−２−（４−メチルフェニル）エテ
ン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４‘−エチルビフ
ェニル−４−イル）−２−（４−エチルフェニル）エテ
ン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４‘−エチルビフ
ェニル−４−イル）−２−（４−プロピルフェニル）エ
テン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−エチルビフェ
ニル）−２−（４−メトキシフェニル）エテン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−エチルビフェ
ニル）−２−（４−エトキシフェニル）エテン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−エチルビフェ
ニル）−２−（４−フルオロフェニル）エテン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−プロピルフェ
ニル）−２−（４−メチルフェニル）エテン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−プロピルフェ
ニル）−２−（４−エチルフェニル）エテン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１，２−ビス（４−プロ
ピルフェニル）エテン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−プロピルフェ
ニル）−２−（４−ブチルフェニル）エテン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−プロピルフェ
ニル）−２−（４−ペンチルフェニル）エテン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−プロピルフェ
ニル）−２−（４−ヘプチルフェニル）エテン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−プロピルフェ
ニル）−２−（４−メトキシフェニル）エテン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−プロピルフェ
ニル）−２−（４−エトキシフェニル）エテン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−プロピルフェ
ニル）−２−（４−プロポキシフェニル）エテン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−プロピルフェ
ニル）−２−（２−フルオロ−４−メチルフェニル）エ
テン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−プロピルフェ
ニル）−２−（２−フルオロ−４−エチルフェニル）エ
テン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−プロピルフェ
ニル）−２−（２−フルオロ−４−プロピルフェニル）
エテン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−プロピルフェ
ニル）−２−（２−フルオロ−４−メトキシフェニル）
エテン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−プロピルフェ
ニル）−２−（２−フルオロ−４−エトキシフェニル）
エテン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−プロピルフェ
ニル）−２−（３−フルオロ−４−メチルフェニル）エ
テン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−プロピルフェ
ニル）−２−（３−フルオロ−４−エチルフェニル）エ
テン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−プロピルフェ
ニル）−２−（３−フルオロ−４−プロピルフェニル）
エテン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−プロピルフェ
ニル）−２−（３−フルオロ−４−メトキシフェニル）
エテン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−プロピルフェ
ニル）−２−（３−フルオロ−４−エトキシフェニル）
エテン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−プロピルフェ
ニル）−２−（４−フルオロフェニル）エテン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−プロピルフェ
ニル）−２−（３，４−ジフルオロフェニル）エテン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−プロピルフェ
ニル）−２−（３，４，５−トリフルオロフェニル）エ
テン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−プロピルフェ
ニル）−２−（４−トリフルオロメトキシフェニル）エ
テン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−［４−（トランス−
４−プロピル）シクロヘキシルフェニル］−２−（４−
メチルフェニル）エテン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−［４−（トランス−
４−プロピル）シクロヘキシルフェニル］−２−（４−
エチルフェニル）エテン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−［４−（トランス−
４−プロピル）シクロヘキシルフェニル］−２−（４−
プロピルフェニル）エテン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−［４−（トランス−
４−プロピル）シクロヘキシルフェニル］−２−（４−
フルオロフェニル）エテン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−［４−（トランス−
４−プロピル）シクロヘキシルフェニル］−２−（４−
メトキシフェニル）エテン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４‘−プロピルビ
フェニル−４−イル）−２−（４−メチルフェニル）エ
テン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４‘−プロピルビ
フェニル−４−イル）−２−（４−エチルフェニル）エ
テン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４‘−プロピルビ
フェニル−４−イル）−２−（４−プロピルフェニル）
エテン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４‘−プロピルビ
フェニル−４−イル）−２−（４−メトキシフェニル）
エテン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４‘−プロピルビ
フェニル−４−イル）−２−（４−フルオロフェニル）
エテン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−ペンチルフェ
ニル）−２−（４−メチルフェニル）エテン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−ペンチルフェ
ニル）−２−（４−エチルフェニル）エテン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−ペンチルフェ
ニル）−２−（４−プロピルフェニル）エテン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１，２−ビス（４−ペン
チルフェニル）エテン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−ペンチルフェ
ニル）−２−（４−メトキシフェニル）エテン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−ペンチルフェ
ニル）−２−（４−エトキシフェニル）エテン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−ペンチルフェ
ニル）−２−（２−フルオロ−４−メチルフェニル）エ
テン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−ペンチルフェ
ニル）−２−（２−フルオロ−４−メトキシフェニル）
エテン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−ペンチルフェ
ニル）−２−（３−フルオロ−４−メチルフェニル）エ
テン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−ペンチルフェ
ニル）−２−（３−フルオロ−４−メトキシフェニル）
エテン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−ペンチルフェ
ニル）−２−（４−フルオロフェニル）エテン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−ペンチルフェ
ニル）−２−（３，４−ジフルオロフェニル）エテン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−ペンチルフェ
ニル）−２−（３，４，５−トリフルオロフェニル）エ
テン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−ペンチルフェ
ニル）−２−（４−トリフルオロメトキシフェニル）エ
テン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−［４−（トランス−
４−ペンチル）シクロヘキシルフェニル］−２−（４−
メチルフェニル）エテン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−［４−（トランス−
４−ペンチル）シクロヘキシルフェニル］−２−（４−
フルオロフェニル）エテン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−［４−（トランス−
４−ペンチル）シクロヘキシルフェニル］−２−（４−
メトキシフェニル）エテン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４‘−ペンチルビ
フェニル−４−イル）−２−（４−メチルフェニル）エ
テン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４‘−ペンチルビ
フェニル−４−イル）−２−（４−メトキシフェニル）
エテン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−ペンチルビフ
ェニル）−２−（４−フルオロフェニル）エテン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−ヘプチルフェ
ニル）−２−（４−メチルフェニル）エテン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−ヘプチルフェ
ニル）−２−（４−エチルフェニル）エテン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−ヘプチルフェ
ニル）−２−（４−プロピルフェニル）エテン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−ヘプチルフェ
ニル）−２−（４−ペンチルフェニル）エテン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１，２−ビス（４−ヘプ
チルフェニル）エテン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−ヘプチルフェ
ニル）−２−（４−メトキシフェニル）エテン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−ヘプチルフェ
ニル）−２−（４−エトキシフェニル）エテン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−ヘプチルフェ
ニル）−２−（２−フルオロ−４−メチルフェニル）エ
テン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−ヘプチルフェ
ニル）−２−（２−フルオロ−４−メトキシフェニル）
エテン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−ヘプチルフェ
ニル）−２−（３−フルオロ−４−メチルフェニル）エ
テン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−ヘプチルフェ
ニル）−２−（３−フルオロ−４−メトキシフェニル）
エテン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−ヘプチルフェ
ニル）−２−（４−フルオロフェニル）エテン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−ヘプチルフェ
ニル）−２−（３，４−ジフルオロフェニル）エテン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−ヘプチルフェ
ニル）−２−（３，４，５−トリフルオロフェニル）エ
テン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−ヘプチルフェ
ニル）−２−（４−トリフルオロメトキシフェニル）エ
テン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−［４−（トランス−
４−ヘプチル）シクロヘキシルフェニル］−２−（４−
メチルフェニル）エテン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−［４−（トランス−
４−ヘプチル）シクロヘキシルフェニル］−２−（４−
フルオロフェニル）エテン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−［４−（トランス−
４−ヘプチル）シクロヘキシルフェニル］−２−（４−
メトキシフェニル）エテン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４‘−ヘプチルビ
フェニル−４−イル）−２−（４−メチルフェニル）エ
テン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−ヘプチルビフ
ェニル）−２−（４−メトキシフェニル）エテン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−ヘプチルビフ
ェニル）−２−（４−フルオロフェニル）エテン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−メトキシフェ
ニル）−２−（２−フルオロ−４−メチルフェニル）エ
テン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−メトキシフェ
ニル）−２−（２−フルオロ−４−エチルフェニル）エ
テン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−メトキシフェ
ニル）−２−（２−フルオロ−４−プロピルフェニル）
エテン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−メトキシフェ
ニル）−２−（２−フルオロ−４−メトキシフェニル）
エテン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−メトキシフェ
ニル）−２−（２−フルオロ−４−エトキシフェニル）
エテン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−メトキシフェ
ニル）−２−（２−フルオロ−４−プロポキシフェニ
ル）エテン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−メトキシフェ
ニル）−２−（２−フルオロ−４−ブトキシフェニル）
エテン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−メトキシフェ
ニル）−２−（３−フルオロ−４−メチルフェニル）エ
テン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−メトキシフェ
ニル）−２−（３−フルオロ−４−エチルフェニル）エ
テン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−メトキシフェ
ニル）−２−（３−フルオロ−４−プロピルフェニル）
エテン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−メトキシフェ
ニル）−２−（３−フルオロ−４−メトキシフェニル）
エテン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−メトキシフェ
ニル）−２−（３−フルオロ−４−エトキシフェニル）
エテン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−メトキシフェ
ニル）−２−（３−フルオロ−４−プロポキシフェニ
ル）エテン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−メトキシフェ
ニル）−２−（４−フルオロフェニル）エテン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−メトキシフェ
ニル）−２−（３，４−ジフルオロフェニル）エテン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−メトキシフェ
ニル）−２−（３，４，５−トリフルオロフェニル）エ
テン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−メトキシフェ
ニル）−２−（４−トリフルオロメトキシフェニル）エ
テン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４‘−メトキシビ
フェニル−４−イル）−２−（４−メチルフェニル）エ
テン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４‘−メトキシビ
フェニル−４−イル）−２−（４−エチルフェニル）エ
テン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４‘−メトキシビ
フェニル−４−イル）−２−（４−プロピルフェニル）
エテン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−メトキシビフ
ェニル）−２−（４−メトキシフェニル）エテン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−メトキシビフ
ェニル）−２−（４−エトキシフェニル）エテン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−メトキシビフ
ェニル）−２−（４−プロポキシフェニル）エテン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−メトキシビフ
ェニル）−２−（４−ブトキシフェニル）エテン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−メトキシビフ
ェニル）−２−（４−ペンチルオキシフェニル）エテン （Ｅ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−メトキシビフ
ェニル）−２−（４−フルオロフェニル）エテン
【００７９】
【発明の効果】本発明の製造方法を用いることにより、
低粘性で高速応答性液晶材料の成分として優れているジ
フルオロスチルベン誘導体を、従来知られていた製造方
法と比較して（ｉ）危険性のある化合物を原料として使
用することなしに、（ｉｉ）温和な反応条件で、（ｉｉ
ｉ）簡便かつ安価に製造することができる。従って本発
明の製造方法は工業的に極めて有用である。
低粘性で高速応答性液晶材料の成分として優れているジ
フルオロスチルベン誘導体を、従来知られていた製造方
法と比較して（ｉ）危険性のある化合物を原料として使
用することなしに、（ｉｉ）温和な反応条件で、（ｉｉ
ｉ）簡便かつ安価に製造することができる。従って本発
明の製造方法は工業的に極めて有用である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０７Ｃ 43/225 Ｃ０７Ｃ 43/225 Ｃ 253/30 253/30 255/46 255/46 255/49 255/49 Ｃ０９Ｋ 19/16 Ｃ０９Ｋ 19/16 19/30 19/30 19/34 19/34 Ｇ０２Ｆ 1/13 ５００ Ｇ０２Ｆ 1/13 ５００
Claims (4)
- 【請求項１】 一般式（Ｉ） 【化１】 （式中、Ｒ1はアルコキシル基により置換されていても
よい炭素原子数１〜２０のアルキル基、アルケニル基、
アルコキシル基またはアルケニルオキシ基を表し、環Ａ
および環Ｂはフッ素置換されていてもよい１，４−フェ
ニレン基、トランス−１，４−シクロへキシレン基、ピ
リミジン−２，５−ジイル基、ピリジン−２，５−ジイ
ル基、ピラジン−２，５−ジイル基、ピリダジン−３，
６−ジイル基またはトランス−１，３−ジオキサン−
２，５−ジイル基を表し、ｋおよびｌはそれぞれ独立的
に０、１、２を表し、ｍおよびｎはそれぞれ独立的に０
または１を表し、Ｒ2はフッ素原子、塩素原子、臭素原
子、水素原子、シアノ基、−ＯＣＦ3、−ＯＣＦ2Ｈ、−
ＣＦ3、−ＯＣＨ2ＣＦ3、アルコキシル基により置換さ
れていてもよい炭素原子数１〜２０のアルキル基、アル
ケニル基、アルコキシル基またはアルケニルオキシ基を
表す。）で表される化合物の製造方法であって、一般式
（ＩＩａ） 【化２】 （式中、Ｒ1、Ｒ2、環Ａ、環Ｂ、ｋ、ｌ、ｍ及びｎは一
般式（Ｉ）におけると同じ意味を表す。）で表される化
合物又は一般式（ＩＩｂ） 【化３】 （式中、Ｒ1、Ｒ2、環Ａ、環Ｂ、ｋ、ｌ、ｍ及びｎは一
般式（Ｉ）におけると同じ意味を表す。）で表される化
合物あるいはこれらの混合物を塩基と反応させることを
特徴とする製造方法。 - 【請求項２】 一般式（ＩＩＩａ） 【化４】 （式中、Ｒ1、Ｒ2、環Ａ、環Ｂ、ｋ、ｌ、ｍ及びｎは一
般式（Ｉ）におけると同じ意味を表す。）で表される化
合物又は一般式（ＩＩＩｂ） 【化５】 （式中、Ｒ1、Ｒ2、環Ａ、環Ｂ、ｋ、ｌ、ｍ及びｎは一
般式（Ｉ）におけると同じ意味を表す。）で表される化
合物あるいはこれらの混合物をフッ素化剤と反応させる
ことにより請求項１記載の一般式（ＩＩａ）で表される
化合物又は一般式（ＩＩｂ）で表される化合物あるいは
これらの混合物を得ることを特徴とする、請求項１記載
の一般式（Ｉ）で表される化合物の製造方法。 - 【請求項３】 一般式（ＩＶ） 【化６】 （式中、Ｒ1、Ｒ2、環Ａ、環Ｂ、ｋ、ｌ、ｍ及びｎは一
般式（Ｉ）におけると同じ意味を表す。）で表される化
合物を還元し請求項２記載の一般式（ＩＩＩａ）で表さ
れる化合物又は一般式（ＩＩＩｂ）で表される化合物あ
るいはこれらの混合物を得ることを特徴とする、請求項
１記載の一般式（Ｉ）で表される化合物の製造方法。 - 【請求項４】 一般式（Ｖ） 【化７】 （式中、Ｒ1、Ｒ2、環Ａ、環Ｂ、ｋ、ｌ、ｍ及びｎは一
般式（Ｉ）におけると同じ意味を表す。）で表される化
合物を酸化し請求項３記載の一般式（ＩＶ）で表される
化合物を得ることを特徴とする、請求項１記載の一般式
（Ｉ）で表される化合物の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21180297A JP4022951B2 (ja) | 1997-08-06 | 1997-08-06 | ジフルオロスチルベン誘導体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21180297A JP4022951B2 (ja) | 1997-08-06 | 1997-08-06 | ジフルオロスチルベン誘導体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1149707A true JPH1149707A (ja) | 1999-02-23 |
| JP4022951B2 JP4022951B2 (ja) | 2007-12-19 |
Family
ID=16611856
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP21180297A Expired - Fee Related JP4022951B2 (ja) | 1997-08-06 | 1997-08-06 | ジフルオロスチルベン誘導体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4022951B2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6565932B2 (en) | 1999-12-17 | 2003-05-20 | Minolta Co., Ltd. | Liquid crystal composition and liquid crystal light modulating device using the liquid crystal composition |
| JP2008143902A (ja) * | 2006-12-11 | 2008-06-26 | Merck Patent Gmbh | スチルベン誘導体類、液晶混合物および電気光学的ディスプレイ |
| US8404317B2 (en) | 2010-12-27 | 2013-03-26 | Jnc Corporation | Liquid crystal composition and liquid crystal display device |
| US8465726B2 (en) | 2004-12-17 | 2013-06-18 | The Trustees Of The University Of Pennsylvania | Stilbene derivatives and their use for binding and imaging amyloid plaques |
-
1997
- 1997-08-06 JP JP21180297A patent/JP4022951B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6565932B2 (en) | 1999-12-17 | 2003-05-20 | Minolta Co., Ltd. | Liquid crystal composition and liquid crystal light modulating device using the liquid crystal composition |
| US8465726B2 (en) | 2004-12-17 | 2013-06-18 | The Trustees Of The University Of Pennsylvania | Stilbene derivatives and their use for binding and imaging amyloid plaques |
| JP2008143902A (ja) * | 2006-12-11 | 2008-06-26 | Merck Patent Gmbh | スチルベン誘導体類、液晶混合物および電気光学的ディスプレイ |
| CN101302145A (zh) * | 2006-12-11 | 2008-11-12 | 默克专利股份有限公司 | 茋衍生物、液晶混合物和电光显示器 |
| US8404317B2 (en) | 2010-12-27 | 2013-03-26 | Jnc Corporation | Liquid crystal composition and liquid crystal display device |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP4022951B2 (ja) | 2007-12-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4587644B2 (ja) | 負のΔεを有するフッ素化インデンおよびフッ素化１，７−ジヒドロインダセン | |
| JP4022951B2 (ja) | ジフルオロスチルベン誘導体の製造方法 | |
| JPH1045642A (ja) | 誘電率異方性の極めて大きい液晶性化合物 | |
| JPH04234828A (ja) | ジーおよびトリフルオロトラン | |
| JP3783248B2 (ja) | ４−（２−シクロヘキシル）プロピル−ｐ−テルフェニル誘導体 | |
| JP3692430B2 (ja) | ４−（２−シクロヘキシルプロピル）ベンゼン誘導体 | |
| JPH05279279A (ja) | ジフルオロシクロヘキサン誘導体 | |
| JPH1171338A (ja) | ３環性アジン | |
| JPH06313170A (ja) | フェニルビシクロヘキサン誘導体 | |
| JPS6345258A (ja) | 光学活性６−置換−ピリジン−３−カルボン酸エステル化合物および液晶 | |
| JP4193077B2 (ja) | １，３−フェニレン誘導体 | |
| JP2000001463A (ja) | ４−シアノベンゼン誘導体の製造方法 | |
| JP4006800B2 (ja) | フェニルトラン誘導体 | |
| JP3642345B2 (ja) | （フルオロアルケニル）ベンゼン誘導体 | |
| JP3841182B2 (ja) | フッ素置換アジン | |
| JP2010018541A (ja) | １−（トリフルオロメトキシ）ナフタレン誘導体 | |
| JP4239242B2 (ja) | フェニルナフタレン誘導体 | |
| JP3054177B2 (ja) | ピリジン系液晶化合物 | |
| JPH0261471B2 (ja) | ||
| JPH07278548A (ja) | シクロヘキシルビフェニル誘導体 | |
| JP3432248B2 (ja) | シクロヘキセン誘導体 | |
| JPH07216356A (ja) | フェニルシクロヘキサン誘導体及びその中間体 | |
| JPH05229980A (ja) | 液晶化合物および液晶組成物 | |
| JPH07258639A (ja) | フェニルビシクロヘキサン誘導体 | |
| JPS642114B2 (ja) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20040708 |
|
| RD01 | Notification of change of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7421 Effective date: 20050621 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20070906 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20070911 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20070924 |
|
| R150 | Certificate of patent (=grant) or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101012 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111012 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111012 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121012 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121012 Year of fee payment: 5 |
|
| S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121012 Year of fee payment: 5 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121012 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121012 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131012 Year of fee payment: 6 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |