JPH1135516A - ハロゲノ−o−ヒドロキシジフェニル化合物の製造方法 - Google Patents
ハロゲノ−o−ヒドロキシジフェニル化合物の製造方法Info
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- JPH1135516A JPH1135516A JP10023708A JP2370898A JPH1135516A JP H1135516 A JPH1135516 A JP H1135516A JP 10023708 A JP10023708 A JP 10023708A JP 2370898 A JP2370898 A JP 2370898A JP H1135516 A JPH1135516 A JP H1135516A
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Abstract
ハロゲノ−o−ヒドロキシジフェニルを、副反応を抑え
て製造する経済的な方法を提供する。 【解決手段】一般式1 (Xは−O−または−CH2−,mは1〜3、nは1〜
2の整数である。)のハロゲノ−o−ヒドロキシジフェ
ニルの製造において:第1工程)ジフェニル化合物を塩
素化し;第2工程)塩素化化合物をフリーデル−クラフ
ツ反応によってアシル化し、場合によってはアシル化後
再度塩素化し;第3工程)アシル化合物を酸化し;第4
工程)酸化された化合物を加水分解する四段階製造方
法。
Description
キシジフェニル化合物の製造方法、ならびに有機材料を
微生物から保護するためのそれらの化合物の使用、ある
いは、たとえば、化粧品組成物におけるこれらの化合物
の使用に関する。
至3であり;そしてnは1または2である)。
合物の製造、特に2−ヒドロキシ−2’、4、4’−ト
リクロロジフェニルエーテル(トリクロサン;下記式
(3)の化合物)の製造は、通常2−アミノ−2’、
4、4’−トリクロロジフェニルエーテル(TADE;
下記式(2)の化合物)のジアゾ化と、それに続く加水
分解とによって行われている。
応が起こるため、不満足なものである。
い副反応をおさえてハロゲノ−o−ヒドロキシジフェニ
ル化合物を製造するための経済的な方法を提供すること
である。
o−ヒドロキシジフェニル化合物の四段階製造法を提供
する。すなわち、第1工程において、ジフェニル化合物
を塩素化し;第2工程において、該塩素化化合物をフリ
ーデル−クラフツ反応によってアシル化し、そして場合
によってはアシル化後再度塩素化し;第3工程におい
て、該アシル化合物を酸化し;そして第4工程におい
て、該酸化された化合物を加水分解することを特徴とす
る
または1乃至3個のハロゲン原子またはヒドロキシによ
って置換されたC1-C8-アルキル;置換されていないC
6-C12アリール、または1乃至3個のハロゲン原子、C
1-C5 アルキルまたはC1-C8-アルコキシ、またはそれ
らの組み合わせによって置換されたC6-C12アリールで
あり;Xは−O−または−CH2 −であり;mは1乃至
3であり;そしてnは1または2である。
アルキル基であり、たとえばメチル、エチル、プロピ
ル、イソプロピル、n−ブチル、sec−ブチル、イソ
ブチル、t−ブチル、2−エチルブチル、n−ペンチ
ル、イソペンチル、1−メチルペンチル、1、3−ジメ
チルブチル、n−ヘキシル、1−メチルヘキシル、n−
ヘプチル、イソヘプチル、1、1、3、3−テトラメチ
ルブチル、1−メチル−ヘプチル、3−メチルヘプチ
ル、2−エチルヘキシルまたはn−オクチルである。C
1-C8-アルコキシは直鎖状または分枝状であり得、たと
えばメトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ペン
トキシ、ヘキルオキシ、ヘプチルオキシまたはオクチル
オキシなどである。
は塩素を意味する。
(7)中におけるRは、好ましくはC1-C4 アルキル、
特にメチルが好ましい。
とえば塩化スルフリルまたは好ましくは気体塩素が使用
される。この反応は、好ましくは触媒の存在下において
実施される。触媒は、たとえばジベンゾチオフェン、硫
化メチル、硫化プロピル、硫化フェニル、ルイス酸たと
えば塩化アルミニウム、またはこれらの化合物の混合物
である。本発明の塩素化反応工程のために特に適当な触
媒は、硫化プロピルと等モル量の塩化アルミニウムとの
混合物である。第1工程の反応については、温度は広い
範囲で選択できる。たとえば−10℃から50℃の範囲
でありうる。好ましくは、反応は、0乃至40℃の温度
において実施される。反応時間も広い範囲で選択するこ
とができる。通常は、反応は1乃至48時間、好ましく
は2.5乃至10時間の範囲内において実施される。
酸たとえば塩化アルミニウムの存在下において実施され
る。ルイス酸は、式(5)の塩素化化合物を基準にし
て、1乃至3モル、好ましくは1.25乃至2モルの量
で使用される。この反応に使用するために適当なアシル
化剤の1つの例は、ハロゲン化アシル、特に塩化アセチ
ルである。別の適当なアシル化剤の例は、下記式のいず
れかの化合物である:
れる。反応は、フリーデル−クラフツ反応に通常使用さ
れる溶剤、たとえば塩化メチレンまたは塩化エチレンの
ごときハロゲン化溶剤中において実施される。この反応
工程の反応時間はさほど重要ではなく、広い範囲から選
択できる。たとえば、1乃至18時間の範囲でありう
る。
反応混合物を、第1工程と同様な仕方で、いま一度塩素
化反応にかけることができる。この再度の塩素化は、た
とえば第1工程において、塩素化がなされた異なる複数
の化合物の混合物、たとえば4、4’−ジクロロジフェ
ニル化合物と2、4、4’−トリクロロジフェニル化合
物との混合物が得られた場合に実施される。この再度の
塩素化によって、均等に塩素化されたアシル化合物が製
造される。
(第2工程)、ならびに場合によって行なわれる再度の
塩素化反応は、同一反応器内、すなわちワン・ポット反
応の態様で実施するのが好ましい。
(7)の化合物の生成は、この酸化(Baeyer-Villiger反
応)は各種の酸化剤を使用して実施することができる。
適当な酸化剤は、たとえば下記のものである: − 触媒量の過塩素酸の存在下における希ペル酢酸と無
水酢酸との等モル混合物; − 水中の過剰の3−クロロ過安息香酸; − ジペルオキシドデカンジオン酸(DPDDA); − 希ペル酢酸と無水酢酸と硫酸との混合物; − m−クロロ安息香酸物(MCPBA)とトリフルオ
ロ酢酸とジクロロメタンとの混合物; − ホウ酸ナトリウムとトリフルオロ酢酸との混合物; − ギ酸、過酸化水素、無水酢酸、五酸化リンおよび酢
酸の混合物; − 酢酸、過酸化水素、無水酢酸および五酸化リンの混
合物; − K2 S2 O8 、硫酸および1:1水/メタノール混
合物の混合物; − 酢酸とモノペルオキシマレイン酸のカリウム塩との
混合物; − トリクロロメチレンとモノペルオキシマレイン酸の
カリウム塩と硫酸水素ナトリウムとの混合物; − 無水マレイン酸、無水酢酸、過酸化水素およびトリ
クロロメタンの混合物; − 無水マレイン酸、尿素−過酸化水素複合体および酢
酸の混合物; − モノペルフタル酸マグネシウム。 酸化のために、無水マレイン酸と尿素−過酸化水素複合
体と、溶剤としての酢酸との混合物を使用するのが好ま
しい。所望の場合には、市場で入手可能な湿潤剤を、酸
化剤にさらに加えることができる。反応時間は広い範囲
で選択することができ、約1時間乃至約1週間、好まし
くは4乃至6日間である。反応温度は−20℃から至約
80℃の範囲で選択することができる。好ましくは、反
応は室温で実施される。
ジフェニルエーテルへの最終の加水分解は、定量的に進
行する。
ある式(1)のハロゲノ−o−ヒドロキシジフェニル化
合物の製造に関し、特に好ましくは、mが2であり、か
つnが1である式(1)の化合物の製造に関する。
化)において生成されるアシル化合物のいくつかは新規
化合物である。それらは下記式を有する化合物である。
は1乃至3個のハロゲン原子またはヒドロキシによって
置換されたC1-C8-アルキル;置換されていないC6-C
12アリールまたは1乃至3個のハロゲン原子、C1-C5
アルキルまたはC1-C8-アルコキシ、またはそれらの組
み合わせによって置換されたC6-C12アリールであ
る)。
4 アルキルであり、特にメチルが好ましい。これらの新
規化合物は本発明のいま1つの対象である。
−o−ヒドロキシジフェニル化合物は水に不溶性である
が、希薄な水酸化ナトリウム溶液および水酸化カリウム
溶液に可溶性であり、かつ実質的にすべての有機溶剤に
可溶である。こような溶解特性の故に、これら化合物は
抗微生物、特に抗細菌、および微生物による攻撃から有
機物質を保護する用途において、非常に有効である。す
なわち、たとえば本化合物は、湿潤剤または分散剤と共
に、人の皮膚および手の消毒、洗浄のためのセッケンま
たは合成洗剤液として使用することができる。または希
釈した形態または希釈しない形態で固体物品に塗布する
ことができる。以下、本発明を実施例によってさらに説
明する。これら実施例は本発明を限定するものではな
い。
化、ならびにその反応生成物の塩化アセチルとの反応の
ために直接使用する例 反応図式
モル)、硫化ジプロピルの7.36g(0.06モル)
およびAl Cl3の7.46g(0.06モル)の混合物
を反応容器に入れ、30℃に加温しながら撹拌して溶融
させる。反応混合物の温度が外部冷却によって40℃以
下に保持できるような速度で気体塩素を導入して塩素化
を行う。ガスクロマトグラフィーまたは液体クロマトグ
ラフィーによって反応を監視する。2、4、4’−トリ
クロロジフェニルエーテル(式101bの化合物)の含
量が80面積%に到達したら(約6時間導入後)、塩素
化を停止する。アシル化のために、塩化アセチルの26
5g(3.37モル)を、1、2−ジクロロエタンの1
100ml中のAl Cl3の450g(3.37モル)に、
20乃至40℃において、滴下する。この反応混合物
を、40℃において15分間撹拌する。最後に、この溶
液を、ジクロロエタンの800ml中の塩素化反応混合物
へ、40℃の温度において、約1時間かけて滴下する。
このあと、その反応混合物を、約40℃において、10
時間撹拌する。この反応混合物を、氷4Kgと濃塩酸55
0mlとで処理し、そして短時間抽出を行って仕上げをす
る。水相と有機相とが形成されるので、これらを分離す
る。この有機相から溶剤を留去した後に、暗色の粘性残
留物が残り、これは放置すると結晶化する。収量 :反応混合物約490g;主成分の含量約340
g。これは使用したジフェニルエーテル(式101a)
を基準にして、理論値の約70%に相当する。 主成分 :式(101c)の2−アセチル−4、2、4’
−トリクロロジフェニルエーテル。反応混合物の組成〔ガスクロマトグラフィー(GC)ま
たは液体クロマトグラフィー(LC)の面積% 〕:主成
分約70%、2、2’、4、4’−テトラクロロジフェ
ニルエーテル約15%、残分は不明の化合物。この反応
混合物は、次のBaeyer-Villiger 酸化(実施例1b)に
直接使用することができる。
アセチル−4、2、4’−トリクロロジフェニルエーテ
ルの6.32gとm−クロロペル安息香酸(MCPB
A)6.88gとを、湿潤剤を使用して、20乃至25
℃の温度の水40ml中に分散する。この懸濁物を80℃
に加熱し、そして激しく撹拌しながらこの温度に3時間
保持する。このあと、テトラクロロエチレンの30mlを
添加する。この時、透明な2相が形成される。過剰の過
酸を、亜硫酸水素ナトリウムの0.5gを添加して分解
し、NaOHで混合物のpHを約8に調整し、そして水相
(m−クロロペル安息香酸を含む)を分離する。式(1
01d)のフェノールエーテルは、有機相から結晶化に
よって、融点48乃至49℃の白色粉末として回収する
ことができる。加水分解のために、いくらかの水を有機
相に添加し、そして水酸化ナトリウムでpHを12に調整
する。式(101)の目的生成物は、式(101d)の
中間生成物から得られる。塩酸を用いてpHを約1に調整
し、水相を分離し、そしてクロロエチレン相を濃縮す
る。黄色味を帯びた油5.7gを得る。これは式(10
1)の化合物を約80面積%含有している。石油エーテ
ルから再結晶後、融点が55乃至56℃の白色粉末とし
て式(101)の生成物を得る。この生成物のデータ
は、元の化合物のデータと一致する。
Baeyer-Villiger 酸化 式(101c)の2−アセチル−4、2、4’−トリク
ロロジフェニルエーテルの3g(10ミリモル)を、無
水のジクロロメタンの20ml中の溶液に、m−クロロペ
ル安息香酸4.5g(13ミリモル)を添加する。この
混合物を0℃に冷却し、トリクロロ酢酸0.77ml(1
0ミリモル)を加える。この反応混合物を、ゆっくりと
室温まで温度上昇させる。室温において8時間の反応時
間経過後、反応混合物を亜硫酸ナトリウム溶液と共に冷
却し、そして重炭酸ナトリウム飽和溶液で洗う。ジクロ
ロメタン相を水で数回洗い、無水硫酸ナトリウムで乾燥
し、そして油状残留物が得られるまで濃縮する。この残
留物を、1規定のNaOH溶液の10ml中において、1
5時間還流沸騰させて加水分解する。粗反応生成物2g
を得る。これを酸性化後、カラムクロマトグラフィーに
よって精製する。この方法で、白色結晶粉末として、式
(101)の化合物1.5g(理論値の54%)を得
る。別法による加水分解 Baeyer-Villiger 酸化によって得られた粗生成物0.9
gを、濃塩酸数滴を含有するエタノールの5ml中におい
て、4時間還流沸騰させる。反応を、薄層クロマトグラ
フィーによって監視する。反応完了後、アルコールを真
空下において留去する。油状残留物を、ジクロロエタン
の10ml中に溶解し、この溶液を、水で繰り返し洗う。
有機相を無水Na2SO4で乾燥し、濃縮する。式(10
1)の粗生成物0.8gを得る。これを石油エーテルか
ら再結晶して、結晶粉末として式(101)の化合物
0.64g(理論値の70%)を得る。
1、2−ジクロロエタン中ジフェニルエーテルの約30
%溶液中において実施した。
セチルのほかに、さらに次の表1に記載したアシル化剤
を使用することもできた。
トリクロロジフェニルエーテルと4、4’−ジクロロジ
フェニルエーテルとの混合物のアシル化および再度の塩
素化反応 実施例7a:アシル化 反応図式 :
全チューブを具備した三ツ口スルホン化容器内へ、無水
の1、2−ジクロロエタンの480mlと88%の塩化ア
ルミニウムの221.8g(11.456モル)とを装
填する。この混合物を、窒素雰囲気下、氷浴中におい
て、撹拌し冷却する。この混合物に、新たに蒸留した塩
化アセチルの104ml(114.4g,1.456モ
ル)を、15乃至20分間かけて添加する。発熱反応が
起こるので、室温に冷却し、そしてこの混合物を30分
間撹拌する。均質な暗褐色混合物が形成される。この混
合物に、室温において、撹拌しながら、15乃至30分
間かけて、無水の1、2−ジクロロエタンの480mlに
溶解された、2、4、4’−トリクロロジフェニルエー
テル(79%)〔=式(101b)の化合物〕と4、
4’−ジクロロジフェニルエーテル(9%)〔=式(1
01e)の化合物〕とを含有する混合物251.9gを
滴下添加する。反応を、ガスクロマトグラフィーで監視
する。室温において、約15時間撹拌した後、この混合
物を、濃塩酸50mlを含有する氷冷水500ml中に入れ
る。15分間撹拌した後、有機相を水相から分離する。
水相を、1、2−ジクロロエタンで二回抽出する。各回
100mlの1、2−ジクロロエタンを使用する。一緒に
集めた有機相を、各回500mlの水を使用して六回水洗
し、そして無水硫酸ナトリウムで乾燥する。溶剤を除去
した後、式(101c)の化合物と式(101f)の化
合物とを含有する混合物244gを得る。この反応混合
物は引き続き塩素化反応のために使用される。
び酸性蒸気の精製装置を具備したスルホン化容器に、無
水の1、2−ジクロロエタンの120ml中の硫化プロピ
ルの0.0077g(0.65ミリモル)と88%の塩
化アルミニウムとを入れる。この混合物に、撹拌しなが
ら、塩素ガスを15分間導入する。ガス供給を中断した
後、無水の1、2−ジクロロエタンの120ml中に溶解
された、2−アセチル−2、4、4’−トリクロロジフ
ェニルエーテル(84.4%)と2−アセチル−4、
4’−ジクロロジフェニルエーテル(1.9%)とを含
有する混合物244gを、1.5乃至2時間かけて滴下
添加する。撹拌しながら、塩素ガスを1時間導入する。
反応を、ガスクロマトグラフィーで監視する。反応完了
後、この混合物を、約15%塩酸を含有する氷冷水50
0ml中に加える。有機相を分離し、そして水相を、1、
2−ジクロロエタンで二回洗浄する。各回1、2−ジク
ロロエタンの100mlを使用する。一緒に集めた有機相
を、飽和重炭酸ナトリウム溶液で五回洗う。各回200
mlの重炭酸ナトリウムを使用する。次いで、各回200
mlの水を使用して五回水洗し、そして硫酸ナトリウムで
乾燥する。最後に溶剤を真空下で除去する。式(101
c)と式(101g)との化合物を含有する粗生成物2
40gを得る。
チューブを具備した500ml容の三ツ口丸底フラスコ
へ、N2 雰囲気下において、1、2−ジクロロエタン
(EDC)80mlとAl Cl3 9.85g(0.066
4モル)とを装填する。この混合物を氷浴を使用して1
5℃まで冷却する。撹拌しながら、塩化アセチルの4.
7ml(5.18g,0.0660モル)を、30乃至4
5分間かけて滴下添加する。この混合物に、EDC20
ml中に溶解した下記の化合物の混合物を、室温におい
て、撹拌しながら、20分間かけて滴下添加する:式
(101e) の化合物(4、4’−ジクロロジフェニルエー
テル、DCDEP)、式(101b)の化合物(2,4、
4’−トリクロロジフェニルエーテル、TCDPE)、
2、2’、4、4’−テトラクロロジフェニルエーテル
(0.0333モル、w.r.t.DCDPEとTCDPEと
一緒、 TetCDPE)。この塩素化混合物の添加の際
に、目立った温度上昇は認められない。反応混合物が還
流を始めたら、反応を定期的にGC〔FIDと面積規格
化(area normalization)を使用〕で監視する。TCDP
Eが式(101c)の化合物に完全転化するのに、1時間の
反応を要する。この転化の間、2.3%の式 (101h) の
化合物(=キサンテン)も生成される。下の表は反応の
経過を示す。
2容量まで減らし、その他は上記と同じ条件で反応を実
施した。
チューブを具備した20リットル容の三ツ口丸底フラス
コに、N2 雰囲気下において、ジクロロメタン(DC
M)7リットルとAl Cl3の1088.2g(7.32
8モル)とを装填する。この混合物を、氷浴を使用し
て、15℃に冷却する。撹拌しながら、塩化アセチルの
522.9ml(575.2g,7.328モル)を、2
0分間かけて添加する。この添加の間、反応混合物の内
部温度は約20℃に上昇する。この溶液を10分以上撹
拌すると溶液は透明になる。これに、DCMの4000
ml中に溶解した、式(101e) の化合物(DCDPE),
式(101b) の化合物(TCDPE)および2、2’、
4、4’−テトラクロロジフェニルエーテル(3.66
4モル、w.r.t.DCDPEとTCDPEと一緒)との混
合物1100gを、撹拌しながら、かつ同時にその反応
混合物を加熱しながら、20分間かけて添加する。この
塩素化混合物の添加の際に、目立った温度上昇は観察さ
れない。およそ1時間半後に、反応混合物が還流を始め
る。定期的にサンプリングして、GC(FIDと面積規
格化とを使用)によって、反応の進行を監視する。TC
DPEが式(101c)の化合物(TCADPE)に転
化するのに、およそ22乃至24時間の反応を要する。
この転化の間、1.3%の式(101h)の化合物(キ
サンテン)も生成される。表3に記載したGCデータは
時間の関数としての転化度を示す。
れ、尿素−過酸化水素複合体(UHP)0.75g
(0.0079モル)とマレイン酸92mg(0.000
8モル)とを添加する。撹拌したこの不均質混合物に、
無水マレイン酸0.75g(0.0076モル)を、室
温において、10分かけて、少しずつ添加する。この溶
液に、式(101c)の化合物0.25g(0.000
8モル)を加える。室温において、反応混合物を撹拌し
て、反応をさらに続ける。約45分後に反応混合物が透
明となる。反応をGC(FID検出器と面積規格化)に
よって監視する。19時間後に、反応は約40%の転化
率まで進行していた。生成物分布は以下のとおりであっ
た(表4):
応図式は実施例10に対応している) 100ml容の丸底フラスコに、トリフルオロ酢酸25ml
と30%過酸化水素溶液5ml(0.0441モル)とを
入れる。この混合物を15分間撹拌し、そして室温にお
いて、撹拌しながら式(101c)の化合物5.0g
(0.0158モル)を添加する。室温において撹拌し
て、さらに反応を続ける。約15分後に、溶液が黄オレ
ンジ色に変わる。反応をGC(FID検出器と面積規格
化)によって監視する。生成物分布は以下のとおりであ
った(表5):
応図式は実施例10と同じ) 凝縮器と滴下漏斗とを具備した、50ml容の二口丸底フ
ラスコに、過塩素酸の70%溶液4ml(0.0280モ
ル)と式(101c)の化合物2.0g(0.0063
モル)とを入れる。この均質混合物を、撹拌しながら、
70乃至75℃に加熱する。次に、滴下漏斗を使用し
て、50%過酸化水素溶液4.4ml(0.0647モ
ル)を、30分間にわたって滴下添加する。滴下終了
後、反応をGC(FID検出器と面積規格化)によって
監視する。生成物分布は以下のとおりであった(表
6):
応図式は実施例10と同じ) 滴下漏斗を具備した100ml容の二口丸底フラスコに、
水10mlを入れる。これに、H2 SO4 10mlをゆっく
りと添加する。次に、式(101c) の化合物(2−アセチ
ル−2’、4、4’−トリクロロアセチルジフェニルエ
ーテル)2.0g(0.0063モル)を添加し、そし
て50%H2 SO4 溶液を、80℃に加熱する。つい
で、温度をさらに約130℃に上げる。この溶液に、3
0%H2 O2 3.6ml(0.318モル)を、約15乃
至20分かけて滴下添加する。滴下終了後、反応をGC
(FID検出器と面積規格化)によって監視する。生成
物分布は以下のとおりであった(表7):
Claims (16)
- 【請求項1】 ハロゲノ−o−ヒドロキシジフェニルの
製造のための四段階製造方法において、後記反応図式に
従って、第1工程において、ジフェニル化合物を塩素化
し;第2工程において、該塩素化された化合物フリーデ
ル−クラフツ反応によってアシリ化し、そして場合によ
ってはアシル化後再度塩素化し;第3工程において、該
アシル化合物を酸化し;そして第4工程において、該酸
化された化合物を加水分解することを特徴とする方法 【化1】 (式中、Rは置換されていないC1-C8-アルキル、また
は1乃至3個のハロゲン原子またはヒドロキシによって
置換されたC1-C8-アルキル;または置換されていない
C6-C12アリール、または1個乃至3個のハロゲン原
子、C1-C5 アルキルまたはC1-C8-アルコキシ、また
はそれらの組み合わせによって置換されたC6-C12アリ
ールであり;Xは−O−または−CH2 −であり;mは
1乃至3であり;そしてnは1または2である)。 - 【請求項2】 塩素化(第1工程)が、元素塩素を使用
して実施される請求項1記載の方法。 - 【請求項3】 塩素化が、硫化プロピルおよび等モル量
の塩化アルミニウムの混合物の存在下において実施され
る請求項1または2のいずれかに記載の方法。 - 【請求項4】 アシル化工程後に、再度の塩素化が実施
される請求項1乃至3のいずれか1項に記載の方法。 - 【請求項5】 アシル化反応(第2工程)が、塩化アセ
チルと塩化アルミニウムとの存在下において実施され、
その際、塩化アセチルと塩化アルミニウムとが等モル量
で使用される請求項1乃至4のいずれか1項に記載の方
法。 - 【請求項6】 アセチル化反応が、ハロゲン化溶剤の存
在下において実施される請求項5記載の方法。 - 【請求項7】 塩素化(第1工程)、アシル化(第2工
程)および場合によっては再度の塩素化が、ワン・ポッ
ト反応として実施される請求項1乃至6のいずれか1項
に記載の方法。 - 【請求項8】 酸化(第3工程)が、無水マレイン酸、
尿素−過酸化水素複合体および酢酸の混合物を使用して
実施される請求項1乃至7のいずれか1項に記載の方
法。 - 【請求項9】 式(6)と式(7)におけるRがC1-C
4 アルキルである請求項1乃至8のいずれか1項に記載
の方法。 - 【請求項10】 Rがメチルである請求項9記載の方
法。 - 【請求項11】 式(1)におけるXが酸素である請求
項1乃至10のいずれか1項に記載の方法。 - 【請求項12】 式(1)におけるmが2であり、かつ
nが1である請求項1乃至11のいずれか1項に記載の
方法。 - 【請求項13】 下記式の化合物 【化2】 (式中、Rは置換されていないC1-C8-アルキル、また
は1乃至3個のハロゲン原子またはヒドロキシによって
置換されたC1-C8-アルキル;または置換されていない
C6-C12アリールまたは1個乃至3個のハロゲン原子、
C1-C5 アルキルまたはC1-C8-アルコキシ、またはそ
れらの組み合わせによって置換されたC6-C12アリール
である)。 - 【請求項14】 RがC1-C4 アルキルである請求項1
3記載の化合物。 - 【請求項15】 Rがメチルである請求項14記載の化
合物。 - 【請求項16】 微生物による攻撃から有機材料を保護
するための、請求項1乃至12のいずれか1項に記載の
方法によって製造された化合物の使用。
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