CN104592022A - 一种乙酸2,5-二氯苯酯的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种乙酸2,5-二氯苯酯的制备方法,涉及农药中间体合成技术领域,所述乙酸2,5-二氯苯酯是通过在室温下先将过氧化物和催化剂加入到有机溶剂中,再滴加2,5-二氯苯乙酮发生Baeyer-Villiger反应而制得的。本发明具有合成方法工艺简单、反应条件温和、原料价廉易得和三废少的特点,更适合大规模工业化生产,并且乙酸2,5-二氯苯酯经水解反应即可得到麦草畏的另一重要中间体2,5-二氯苯酚,为制备2,5-二氯苯酚开辟了新的合成路线。
Description
技术领域:
本发明涉及农药中间体合成技术领域,具体涉及一种乙酸2,5-二氯苯酯的制备方法。
背景技术:
乙酸2,5-二氯苯酯是一种用于合成安息香类除草剂麦草畏的重要中间体。乙酸2,5-二氯苯酯可直接通过Fries重排、甲基化、氧化制备3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸(麦草畏),也可以先水解生成2,5-二氯苯酚,再与碳酸钾反应生成2,5-二氯苯酚钾盐,通过与二氧化碳高温高压羧基化、甲基化试剂同时甲基化和酯化、水解制备3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸(麦草畏)。
所有的文献报道均采用2,5-二氯苯酚和乙酰氯或乙酸酐进行酯化反应来制备乙酸2,5-二氯苯酯。文献Synthetic Communications,43(1),34-43;2013中采用2,5-二氯苯酚和乙酸酐反应制备乙酸2,5-二氯苯酯,收率为91%。专利CN 102516072A采用2,5-二氯苯酚和乙酰氯反应制备乙酸2,5-二氯苯酯,收率为100%。
但上述工艺存在的最主要问题在于,原料2,5-二氯苯酚通常是以对二氯苯为原料,经硝基化、还原、重氮化、水解制得,反应步骤多,产生的废水量大,价格昂贵。
发明内容:
本发明所要解决的技术问题在于提供一种工艺简单、反应条件温和的乙酸2,5-二氯苯酯的制备方法。
本发明所要解决的技术问题采用以下的技术方案来实现:
一种乙酸2,5-二氯苯酯的制备方法,是通过在室温下先将过氧化物和催化剂加入到有机溶剂中,再滴加2,5-二氯苯乙酮发生Baeyer-Villiger反应而制得的。
所述过氧化物选自双氧水、过氧乙酸、间氯过氧苯甲酸中的一种,过氧化物与2,5-二氯苯乙酮的摩尔比为1:1-4:1。
所述催化剂为三氟甲磺酸钪,用量为2,5-二氯苯乙酮摩尔量的0.5%-5%。
所述有机溶剂为二氯甲烷和丙酮的混合溶液,二氯甲烷和丙酮的体积比为2:1-20:1。
所述反应时间为1-8h。
本发明的有益效果是:
(1)合成方法工艺简单,一步氧化即可实现;
(2)反应条件温和,在室温下就可进行;
(3)原料2,5-二氯苯乙酮价廉易得,也可以对二氯苯为原料经乙酰化反应制得;
(4)三废少,环保性强,更适合大规模工业化生产;
(5)乙酸2,5-二氯苯酯经水解反应即可得到麦草畏的另一重要中间体2,5-二氯苯酚,为制备2,5-二氯苯酚开辟了新的合成路线。
具体实施方式:
为了使本发明实现的技术手段、创作特征、达成目的与功效易于明白了解,下面结合具体实施例,进一步阐述本发明。
实施例1
室温下向250ml三口烧瓶中加入二氯甲烷与丙酮体积比2:1的混合溶剂60ml,加入催化剂三氟甲磺酸钪2.46g、氧化剂50%双氧水20ml。搅拌均匀后开始滴加18.9g 2,5-二氯苯乙酮,3h滴加完毕,继续反应3h。将反应液倒入分液漏斗中静置分层,水相浓缩后回收催化剂,二氯甲烷相减压蒸馏蒸出溶剂后升温至90℃,蒸馏出未反应的原料2,5-二氯苯乙酮12.3g,得产物乙酸2,5-二氯苯酯7.5g,气相色谱检测含量为81%,收率为84.7%。
实施例2
室温下向250ml三口烧瓶中加入二氯甲烷与丙酮体积比2:1的混合溶剂60ml,加入催化剂三氟甲磺酸钪2.46g、氧化剂30%过氧乙酸50ml。搅拌均匀后开始滴加18.9g 2,5-二氯苯乙酮,3h滴加完毕,继续反应3h。减压蒸馏出溶剂和醋酸,然后加入30ml二氯甲烷和30ml水进行萃取分层,水相浓缩后回收催化剂,二氯甲烷相减压蒸馏蒸出溶剂后升温至90℃,蒸馏出未反应的原料2,5-二氯苯乙酮10.4g,得产物乙酸2,5-二氯苯酯9.5g,气相色谱检测含量为88%,收率为90.6%。
实施例3
室温下向250ml三口烧瓶中加入二氯甲烷与丙酮体积比20:1的混合溶剂105ml,加入催化剂三氟甲磺酸钪2.46g、氧化剂75%间氯过氧苯甲酸46g。搅拌均匀后开始滴加18.9g 2,5-二氯苯乙酮,3h滴加完毕,继续反应3h。过滤出白色不溶固体间氯苯甲酸,滤液减压蒸馏出溶剂,然后加入30ml二氯甲烷和30ml水进行萃取分层,水相浓缩后回收催化剂,二氯甲烷相减压蒸馏蒸出溶剂后升温至90℃,蒸馏出未反应的原料2,5-二氯苯乙酮7.6g,得产物乙酸2,5-二氯苯酯12.5g,气相色谱检测含量为92%,收率为93.5%。
以上显示和描述了本发明的基本原理和主要特征和本发明的优点。本行业的技术人员应该了解,本发明不受上述实施例的限制,上述实施例和说明书中描述的只是说明本发明的原理,在不脱离本发明精神和范围的前提下,本发明还会有各种变化和改进,这些变化和改进都落入要求保护的本发明范围内。本发明要求保护范围由所附的权利要求书及其等效物界定。
Claims (5)
1.一种乙酸2,5-二氯苯酯的制备方法,其特征在于:是通过在室温下先将过氧化物和催化剂加入到有机溶剂中,再滴加2,5-二氯苯乙酮发生Baeyer-Villiger反应而制得的。
2.根据权利要求1所述的一种乙酸2,5-二氯苯酯的制备方法,其特征在于:所述过氧化物选自双氧水、过氧乙酸、间氯过氧苯甲酸中的一种,过氧化物与2,5-二氯苯乙酮的摩尔比为1:1-4:1。
3.根据权利要求1所述的一种乙酸2,5-二氯苯酯的制备方法,其特征在于:所述催化剂为三氟甲磺酸钪,用量为2,5-二氯苯乙酮摩尔量的0.5%-5%。
4.根据权利要求1所述的一种乙酸2,5-二氯苯酯的制备方法,其特征在于:所述有机溶剂为二氯甲烷和丙酮的混合溶液,二氯甲烷和丙酮的体积比为2:1-20:1。
5.根据权利要求1所述的一种乙酸2,5-二氯苯酯的制备方法,其特征在于:所述反应时间为1-8h。
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Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1203219A (zh) * | 1997-06-25 | 1998-12-30 | 希巴特殊化学控股公司 | 卤代邻羟基二苯基化合物的制备方法 |
CN1296480A (zh) * | 1999-03-11 | 2001-05-23 | 大赛璐化学工业株式会社 | 生产酯或内酯的方法 |
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- 2015-01-06 CN CN201510005402.5A patent/CN104592022A/zh active Pending
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Non-Patent Citations (1)
Title |
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E. E. SMISSMAN ET AL.: "The Baeyer-Villiger Reaction of Alkyl Aryl Ketones", 《J. ORGAN. CHEM.》 * |
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