JPH11350356A - ゴム補強用繊維の製造方法およびゴムホ―ス - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 耐熱性のすぐれた塩素化ポリエチレンゴムや
エピクロルヒドリン系ゴムと、ゴムホースなどのゴム製
品の補強材として使用される繊維であって、上記ゴムと
の間ですぐれた接着性を有し、しかも柔軟なゴム補強用
繊維の製造方法を提供する。 【解決手段】 レゾルシン・ホルムアルデヒド初期縮合
物とアクリロニトリル−ブタジエン系共重合体ゴムラテ
ックスおよび／またはカルボキシル基変性クリロニトリ
ル−ブタジエン系共重合体ゴムラテックスとの混合物を
含有する接着処理剤をポリアミド繊維またはポリエステ
ル繊維に付与し、熱処理することを特徴とするゴム補強
用繊維の製造方法。上記の製造方法で得られたゴム補強
用繊維で塩素化ポリエチレン系ゴムまたはエピクロルヒ
ドリン系ゴムが補強されてなることを特徴とするゴムホ
ース。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、動力伝達ベルト、
搬送用ベルトおよびゴムホースなどに用いられるゴム補
強用繊維の製造方法およびゴムホースに関するものであ
る。さらに詳しくは、塩素化ポリエチレン系ゴムまたは
エピクロルヒドリン系ゴムを繊維で接着補強してなるゴ
ム製品のゴムと繊維との接着性、繊維の柔軟性にすぐれ
たゴム補強用繊維の製造方法およびゴムと補強繊維との
接着性が良好なゴムホースに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】タイヤコード、動力伝達ベルト、搬送用
ベルトおよびゴムホースなど、各種産業用途のゴム製品
の補強材としては、ポリアミド繊維、ポリエステル繊
維、ポリビニルアルコール繊維、およびレーヨン繊維な
どの合成繊維が従来から一般的に使用されてきた。

【０００３】その中でも、ポリヘキサメチレンアジパミ
ド（Ｎ６６）で代表されるポリアミド繊維は、高強力、
高接着性を有し、耐久性に優れている等の特性を有して
いるので、従来からゴム製品の補強用繊維として用いら
れており、ゴムホースの具体的用途としては、ラジエタ
ホース、ヒーターホース、オイルホース、パワステアリ
ングホースおよび燃料ホースなどの自動車ホースが挙げ
られる。また、ポリエチレンテレフタレートで代表され
るポリエステル繊維は、強度、モジュラスが大きく、伸
度、クリープが小さくかつ疲労性に優れている等の物理
的特性を有しており、従来からゴム製品の補強用繊維と
して用いられており、ゴムホースの具体的用途として
は、燃料ホース、エアコンホースおよびブレーキホース
などの自動車ホースが挙げられる。

【０００４】一方、近年の自動車のエンジンルームの高
温化やメンテナスフリー化に伴い、自動車用ゴムホース
のさらなる耐熱性および耐久性の向上が求められてお
り、耐熱性の優れたゴム素材への転換が進んでおり、例
えば、従来はクロロプレンゴム（ＣＲ）が主に用いられ
てきた用途においても、さらに耐熱性がすぐれた塩素化
ポリエチレン（ＣＰＥ）系ゴムやエピクロルヒドリン
（ＣＯ）系ゴムを用いる検討がなされている。

【０００５】ところで、自動車用ゴムホースなどのゴム
製品の補強材として繊維を用いる場合、その機能を十分
発揮させるために、繊維とゴムとを強固に接着させる必
要がある。一般に、繊維とゴムとを接着させる場合に
は、繊維に接着処理剤であるレゾルシン・ホルムアルデ
ヒド初期縮合物（ＲＦ）とゴムラテックス（Ｌ）との混
合物（ＲＦＬ）を付与し、乾燥、ベーキングして処理コ
ードを得たのち、この処理コードとゴムとを加硫接着す
るという方法が用いられる。

【０００６】しかるに、従来のＲＦＬを付与した繊維で
は、塩素化ポリエチレン系ゴムやエピクロルヒドリン系
ゴムに対する強固な接着性を得ることは困難であったた
め、これらのゴムを用いた繊維補強ゴム製品、とくにゴ
ムホース用途への展開は進んでいないのが実情であっ
た。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上述した従
来技術における問題点の解決を課題として検討した結果
達成されたものである。したがって、本発明の課題は、
塩素化ポリエチレン系ゴムやエピクロルヒドリン系ゴム
との接着性、柔軟性がすぐれたゴム補強用繊維の製造方
法およびこの繊維の製造方法で得られる繊維で補強され
た接着性が良好なゴムホースを提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】上記課題を解決するた
め、本発明のゴム補強用繊維の製造方法は主として次の
構成を有する。すなわち、レゾルシン・ホルムアルデヒ
ド初期縮合物とアクリロニトリル−ブタジエン共重合体
ラテックスおよび／またはカルボキシル基変性アクリロ
ニトリル−ブタジエン共重合体ラテックスとの混合物を
含有する接着処理剤をポリアミド繊維またはポリエステ
ル繊維に付与し、熱処理処理することを特徴とするゴム
補強用繊維の製造方法である。

【０００９】また、本発明のゴムホースは、主として次
の構成を有する。すなわち、上記の製造方法で得られた
ゴム補強用繊維で塩素化ポリエチレン系ゴムまたはエピ
クロルヒドリン系ゴムが補強されてなることを特徴とす
るゴムホースである。

【００１０】

【発明の実施の形態】以下に本発明について詳述する。
本発明でいう塩素化ポリエチレン（ＣＰＥ）系ゴムと
は、ポリエチレンを水中サスペンション法により塩素化
することにより合成されるものであり、通常その塩素含
有量が３０〜４０重量％程度のものである。本発明の効
果を阻害しない範囲であれば、ニトリルゴムやアクリル
ゴムなどの他のゴムをブレンドして用いてもよい。塩素
化ポリエチレン系ゴムは二重結合が存在しないため、硫
黄単独加硫は難しく、加硫方法としては金属酸化物と多
硫黄含有促進剤を併用したものが好ましく使用される。

【００１１】また、本発明でいうエピクロルヒドリン
（ＣＯ）系ゴムとは、エピクロルヒドリンのカチオン単
独重合、またはアリルグリシジルエーテルとの共重合で
合成されたゴムやエピクロルヒドリンとエチレンオキシ
ドとを約等モル共重合したエピクロルヒドリン−エチレ
ンオキシドゴムをいう。また、本発明の効果を阻害しな
い範囲であれば、ニトリルゴムやアクリルゴムなどの他
のゴムをブレンドして用いてもよい。エピクロルヒドリ
ン（ＣＯ）系ゴムには二重結合が存在しないため、硫黄
単独加硫は難しく、加硫を行う場合には側鎖のクロルメ
チル基を利用するジアミン系、イミダゾリン系、チオウ
レア系およびトリアジン系などの加硫系が好ましく使用
される。

【００１２】本発明で使用されるポリアミド繊維とは、
脂肪族ポリアミドを素材としてなるマルチフィラメント
であり、具体的にはポリε−カプロラクタム（Ｎ６）や
ポリヘキサメチレンアジパミド（Ｎ６６）などが挙げら
れるが、強力や耐熱性の点からヘキサメチレンアジパミ
ド（Ｎ６６）の繰り返し単位が９５モル％以上であり、
蟻酸相対粘度が３．０以上であるＮ６６繊維が好ましく
使用される。また、本発明の効果を損なわない程度に共
重合成分を含むポリアミドのコポリマーであってもよ
い。さらには、製糸性改善や最終製品の品質改善のため
に、共重合成分を添加したり、その他顔料などの粒子を
添加したポリアミドであっても何ら差し支えない。具体
的な共重合成分としては、ε−カプロラクタム、テトラ
メチレンアジパミド、ヘキサメチレンセバカミド、ヘキ
サメチレンイソフタラミド、テトラメチレンテレフタラ
ミド、およびキシリレンフタラミドなどが挙げられる。
また、汚染性を改善するために、特許第２，８２１，４
８７号に記載されるようなアルカリ金属塩を含有するス
ルホン化した共重合ポリアミドを使用してもよい。

【００１３】なお、原料ポリアミド中には、必要に応じ
て艶消し剤、例えば酸化チタン、上記着色用顔料などに
加えて、染料、耐候剤、耐熱剤、老化防止剤、および酸
化防止剤などの慣用の添加剤を併用添加してもよい。ポ
リアミド繊維の製糸方法は、紡糸・延伸を二段階に分け
て行なう方法であっても、またこの両工程を一段階で行
なう方法であってもよい。

【００１４】本発明で使用されるポリエステル繊維は、
エチレンテレフタレートを主たる繰り返し単位とするジ
カルボン酸とグリコールからなるポリエステルを素材と
してなるマルチフィラメントであり、ジカルボン酸成分
の９０モル％以上がテレフタル酸からなり、グリコール
成分の９０モル％以上がエチレングリコールからなる、
ポリエチレンテレフタレートが好適である。またイソフ
タル酸成分等を共重合しないポリエチレンテレフタレー
トや無機粒子等の添加剤を実質的に含有しないポリエチ
レンテレフタレートであることが好ましい。さらに、ポ
リエステル繊維の強度およびゴム中での劣化特性を確保
するうえで、極限粘度が０．８０以上でカルボキシル基
末端の量が２０当量／トン以下、さらには１８当量／ト
ン以下であるものが、耐熱性、耐加水分解性に優れてい
る点で好ましい。極限粘度の上限は溶融紡糸が可能であ
れば特に限定する必要はないが、通常は１．２以下が好
ましい。ポリエステル繊維の製糸方法は、紡糸・延伸を
二段階に分けて行なう方法であっても、またこの両工程
を一段階で行なう方法であってもよい。

【００１５】該ポリエステル繊維の接着性を向上させる
ために、製糸工程でエポキシ化合物やブロックドイソシ
アネート化合物やアミン化合物などを付与しても良い。
また、製糸工程で原糸を巻取った後、下記ＲＦＬ接着処
理剤を付与する前に、エポキシ化合物を含む液を付与し
てもよい。

【００１６】なお、本発明で用いるポリアミド繊維また
はポリエステル繊維とは、上記繊維を素材としてなるフ
ィラメント糸の他、このフィラメント糸からなるコー
ド、織物および織布などの形態をも含むものであり、繊
維の収束性を向上させるために撚りをかけるほうが好ま
しいが、実質的に無撚りの状態でもかまわない。後述す
る接着処理剤による処理は、その任意の形態の繊維に施
されればよい。

【００１７】本発明に使用される接着処理剤は、レゾル
シン・ホルムアルデヒドの初期縮合物（ＲＦ）とゴムラ
テックス（Ｌ）との混合物を固形分として含有するもの
であり、以下、ＲＦＬと記する。本発明において、接着
処理剤とするＲＦＬのゴムラテックス成分としては、ア
クリロニトリル−ブタジエン系共重合体ゴムラテックス
（ＮＢＲラテックス）および／またはカルボキシル基変
性アクリロニトリル−ブタジエン共重合体ラテックス
（以下、カルボキシル基変性ＮＢＲラテックスまたはＣ
ＮＢＲラテックス）が用いられる。ＮＢＲラテックスは
アクリロニトリルおよびブタジエンを乳化重合して製造
される。

【００１８】カルボキシル基変性ＮＢＲラテックスは、
ラテックス中のゴム成分をエチレン系不飽和酸で変性し
たものであり、一般的にアクリロニトリル、ブタジエン
およびアクリル酸を乳化重合して製造される。その中で
もエチレン系不飽和カルボン酸で変性されたカルボキシ
ル基変性ＮＢＲラテックスは、ＲＦＬの安定性に優れて
おり、特に好ましい。

【００１９】接着処理剤のゴムラテックス成分として、
アクリロニトリル−ブタジエン系共重合体ゴムラテック
スの代わりに、ポリブタジエンラテックス（ＰＢラテッ
クス）、スチレン−ブタジエン系共重合体ゴムラテック
ス（ＳＢＲラテックス）、ビニルピリジン−スチレン−
ブタジエン共重合体ゴムラテックス（ＶＰラテック
ス）、ブチルゴムラテックス（ＩＩＲラテックス）、ア
クリレート系ゴムラテックスおよび天然ゴムラテックス
（ＮＲラテックス）、クロロプレン系ゴムラテックス
（ＣＲラテックス）などの他のゴムラテックスを用いた
場合には、塩素化ポリエチレン系ゴム、エピクロルヒド
リン系ゴムと繊維との良好な接着性が得られない。

【００２０】本発明においては、ラテックス成分とし
て、アクリロニトリル−ブタジエン系共重合体ゴムラテ
ックスおよび／またはカルボキシル基変性アクリロニト
リル−ブタジエン共重合体ラテックスのみを使用するこ
とが好ましいが、本発明の効果を妨げない範囲であれ
ば、ラテックス固形分１００重量部のうち先述した他の
ラテックスを１０重量部以下の範囲で混合してもよい。

【００２１】アクリロニトリル−ブタジエン系共重合体
ゴムラテックスおよび／またはカルボキシル基変性アク
リロニトリル−ブタジエン共重合体ラテックスの中でも
特に、ゴム固形分としてアクリロニトリルを２５〜４２
重量％、さらには３１〜３５重量％共重合成分として含
有する共重合体ラテックスであることが好ましい。アク
リロニトリル含有量をこの範囲とすることで特に優れた
接着性を得ることができる。

【００２２】該ラテックスの平均粒子径は、０．２μｍ
以下さらには０．１５μｍ以下の場合にＲＦＬの安定性
に優れるので好ましい。

【００２３】本発明で使用される接着処理剤において、
レゾルシン・ホルムアルデヒド初期縮合物とは、アルカ
リ触媒または酸触媒の存在下で、レゾルシンとホルムア
ルデヒドを縮合させたものであって、レゾルシンとホル
ムアルデヒドのモル比が１：０．３〜１：５．０、特に
１：１．０〜１：３．０の範囲であることが好ましい。
繊維／ゴム複合体が自動車等に使われるゴムホースであ
った場合には、レゾルシンとホルムアルデヒドのモル比
を該範囲とすることで、ゴムホースに使用される際にも
高い接着性が確保でき、しかも繊維を柔らかく仕上げる
ことができ、ホースの製造工程で粘着性のカスが発生し
にくく工程安定性が確保しやすい。

【００２４】さらには、レゾルシン・ホルムアルデヒド
初期縮合物として、あらかじめジヒドロキシベンゼンと
ホルムアルデヒドとを無触媒または酸性触媒の下で反応
させて得られるノボラック型の樹脂を用いることが好ま
しい。具体的には、この化合物は、例えばレゾルシン１
モルに対してホルムアルデヒド０．７モル以下とで縮合
した化合物（例えば、商品名“スミカノール７００”登
録商標、住友化学（株）製）である。該レゾルシンとホ
ルムアルデヒドのノボラック型縮合物を使用するに際し
ては、アルカリ触媒水分散液に溶解後、ホルムアルデヒ
ドを添加し、レゾルシンとホルムアルデヒドのモル比を
１：１〜１：５に調整することが好ましい。

【００２５】また、本発明で使用される接着処理剤にお
いて、レゾルシン・ホルムアルデヒド初期縮合物（Ｒ
Ｆ）とゴムラテックス（Ｌ）の固形分重量比の好適な範
囲はＲＦ／Ｌ＝１／４〜１／８である。レゾルシン・ホ
ルムアルデヒド初期縮合物の比率をかかる好ましい範囲
とすると、繊維を柔らかくでき、しかも、ゴムとの接着
性を優れたものとできる。

【００２６】本発明においては、接着処理剤としてのＲ
ＦＬを一段で付与する１浴処理によって繊維に付与する
ことも、また、該ＲＦＬを第１接着処理剤と第２接着処
理剤の二段に分けて繊維に付与する２浴処理によって繊
維に付与することもできる。

【００２７】また、本発明で使用される接着処理剤に
は、特開昭６１−１９８７８号公報等に記載されている
ようにポリオルガノシロキサン化合物や酸化ポリエチレ
ンワックスや酸化ポリプロピレンワックス等の滑剤とし
ての成分を添加することも可能である。なかでも、ポリ
オルガノシロキサン化合物がすぐれており、分子量１０
００〜２０００のものが含まれていることが好ましい。
このように、ポリオルガノシロキサン化合物を含有する
接着処理剤とすることで、繊維／ゴム複合体の製造工程
の各種ガイドと繊維との摩擦抵抗を下げることや繊維が
通過した箇所へのカスの蓄積を抑制することが可能とな
る。ポリオルガノシロキサン化合物のなかでも、ポリジ
メチルシロキサンが特に好ましい。

【００２８】接着処理剤の総固形分濃度は、５〜２０
％、さらには７〜１５％で使用するのが好ましい。総固
形分濃度をかかる範囲とすると、液の安定性を良好に保
つことができる。接着処理剤を繊維に付着させる手法と
しては、浸漬、ノズル噴霧、ロ−ラ−による塗布などの
任意の手法を採用することができる。

【００２９】繊維への接着処理剤の付着率はゴム／繊維
複合体製品の必要とする接着性に応じて適宜選定され
る。特に、本発明により得られる繊維がゴムホースの補
強糸として使用される場合には、乾燥重量比で繊維に対
し０．５〜１０．０重量％、さらには２．０〜５．０重
量％の範囲とするのが好ましい。かかる範囲とする場合
は接着力を優れたものとするとともに、繊維の収束性を
良くでき、ホース製造工程の工程通過性を優れたものと
でき、しかも繊維を柔らかくでき、ホースの品質を優れ
たものとできる。

【００３０】次に、本発明のゴム補強用繊維の製造手順
の例について説明する。まず、繊維を接着処理剤に浸漬
させ、７０〜１５０℃程度の温度で乾燥した後、１７０
〜２５０℃程度の温度で熱処理する。

【００３１】ＲＦＬが固化せずローラーに付着して繊維
への付着量が減少するのを防ぐと共に、ＲＦＬの付着ム
ラが生じてゴムとの接着性が悪くなるのを防ぎ、さらに
ブリスター（カス）が発生するのを防ぐ観点から、上記
温度範囲で乾燥することが好ましい。また、ゴムとの接
着性が低下するのを防ぐ一方、ＲＦＬが劣化してゴムと
の接着性が低下するのを防ぐ観点からも、上記温度範囲
で熱処理することが好ましい。

【００３２】次に、本発明のゴムホースについて説明す
る。本発明のゴムホースの形状としては、従来から周知
のものを適用することができるが、内層ゴムの上に１層
または２層以上に補強用繊維を巻き回し、その上に外層
ゴムを被覆したものが好ましい。

【００３３】補強用繊維の巻き回し方法としては、一方
の繊維と他方の繊維が上下交互に巻き回すブレード方
式、一方の繊維を巻き回した上から他方の繊維を巻き回
すスパイラル方式などがあり、補強用繊維が互いに密着
した形状や、補強用繊維が互いに間隔をおいている形状
があるが、特に指定はない。

【００３４】ゴムホースの加硫方法としては乾熱下での
加硫と水蒸気下での加硫があり、通常、１５０℃〜１６
０℃で３０分〜１時間で行うが、加硫方法、加硫時間お
よび加硫温度などの条件は適宜選択すればよい。

【００３５】本発明のホースにおいては、補強繊維に触
れる状態で塩素化ポリエチレン系ゴムまたはエピクロル
ヒドリン系ゴムが配置されていればよく、内層ゴムと外
層ゴムの種類が異なっても支障はない。例えば、パワー
ステアリングホースの場合には、未加硫のＮＢＲゴム組
成物の内管上に補強用繊維を２重に編組し、その上に未
加硫の塩素化ポリエチレン系ゴムを被覆したのち、加硫
される。

【００３６】

【実施例】以下に実施例を挙げて、本発明の構成および
効果をより具体的に説明する。なお、以下の実施例にお
ける各測定値は下記の方法により求めたものである。 （１）接着処理剤付着量 ＪＩＳ Ｌ １０１７（１９９５）のディップピックア
ップ−質量法により求めた。 （２）接着力 Ａ．塩素化ポリエチレンゴム ＜ゴム配合処方＞ （部） 塩素化ポリエチレンゴム １００ ＭＤＣＡ ２．５ ＴＣＡ １．５ ＭｇＯ ＃１５０ １０．０ カーボンブラック ＳＲＦ ５０．０ アデカサイザー Ｃ−９Ｎ ３０．０ ここで、ＭＤＣＡとは２−メルカプトベンゾチアゾール
のジシクロヘキシルアミン塩を表す。 Ｂ．塩素化ポリエチレンゴム ＜ゴム配合処方＞ （部） エピクロルヒドリンゴム（ＣＨＣ） １００ ステアリン酸 ２．０ カーボンブラック ＦＥＦ ４０．０ ＭｇＯ ３．０ ＣａＣＯ3 ３．０ ＴＴＣＡ ０．９ サントガード(Santogard) PVI １．０ ＮＢＣ １．０ ここで、ＴＴＣＡとは2,4,6-トリメルカプト-S-トリア
ジンを、ＮＢＣとはニッケルジブチルジチオカーボネー
ト(Nickel dibutyl dithiocarbonate)を表す。直径１０
ｃｍ、長さ６ｃｍのアルミニウム製のパイプに内側ゴム
として上記配合の未加硫ゴムを貼り付け、その上に処理
コードを隙間がないように巻きつけ、その上に外側ゴム
として内側ゴムと同一の配合物の未加硫ゴムを貼り付け
てコード・ゴム複合体とした後、ラッピングクロス（東
レ（株）製）を巻き付け、蒸気釜中にて１５０℃で３０
分間加硫した。放冷後、ラッピングクロスを取り除き、
コード・ゴム複合体をアルミニウム製パイプから剥がし
取り、コードと水平方向に幅１インチに切ってタンザク
状の試験片とし、ＪＩＳ Ｋ ６３０１（１９９５年）
に基づき、処理コードと外側ゴムの界面を５０ｃｍ／ｍ
ｉｎの速度で剥離し、１インチあたりの剥離力を測定し
た。 （３）コードの硬さ ガーレー曲げ指数を指標とした。試料を２０℃、６５％
ＲＴの温調室に２４時間以上放置した後、繊維を１．５
インチ長に切断し、ＪＩＳ Ｌ １０９６（１９９５）
のガーレー曲げ試験法に準拠し、コードゲージを幅と置
き換え、繊維１本の曲げ剛性を測定した。値が小さいほ
ど柔軟であることを表す。 （４）ゴム中でのコードの強力保持率 厚さ１mmの前記配合ゴムのシート２枚の間に処理コード
を平行に並べて挟み、１５０℃で５０分間プレス加硫を
おこない、コード・ゴム複合体を作成した。該、コード
・ゴム複合体を乾熱オーブン中に７００時間放置した後
の残存強力を測定し、劣化後強力を得た。処理コード強
力Ｔ₀、劣化後コード強力Ｔ₁から、Ｔ₁／Ｔ₀を計算し、
百分率で表し、強力保持率とした。コード強力は、ＪＩ
Ｓ Ｌ １０１７（１９９５）によって測定した。すな
わち、コードを２０℃、６５％ＲＴの温調室で２４時間
以上放置した後、２０℃、６５％ＲＴの温調室で“テン
シロン”を使用して測定した。 （５）ホースの柔軟性 上記の接着力評価に記載のゴム配合物を押出し機で押出
して内管とし、その上に処理コードを密にブレード編組
し、その外側に内管ゴムと同一の配合物を外管として押
出し、被覆した。それを長尺巻取成形し、１５０℃で３
０分の蒸気缶加硫を行い、内径１６ｍｍ、外径２４ｍｍ
のホースを作成した。ホースを長さ３００ｍｍに切り、
該ホースの両端を両手で持ってホースを曲げ、曲がるも
のを「○」、曲がらないものまたは折れ曲がってしまう
ものを「×」と評価した。 （６）ホース接着ゴム付き ＪＩＳ Ｋ ６３３０−６（１９９８年）により、加硫
したあとのホースを幅１インチのリング状に切断して試
験片とし、処理コードと外側ゴムの界面を５０ｃｍ／ｍ
ｉｎの速度で剥離した。剥離面を目視し、繊維へのゴム
の付着状態が極めて良好なものを「◎」、良好なものを
「○」、悪いものを「×」とした。

【００３７】［実施例１］９８％硫酸相対粘度が３．７
０のナイロン６６（Ｎ６６）を溶融紡糸し、延伸した１
２６０デニール２０４フィラメントの原糸２本を引き揃
え、１ｍあたり５０回のＳ撚りを施して未処理コードと
した。アルカリ触媒の存在下で、“スミカノール７０
０”（登録商標、住友化学工業（株）製、ノボラック型
ＲＦ縮合体）／ホルマリンを固形分重量比８７／１３の
割合で混合し、２時間熟成することにより固形分濃度
６．５％のＲＦ初期縮合物を得た。一方、アクリロニト
リル−ブタジエン共重合体ゴムラテックス（ＮＢＲラテ
ックス）１００部に対し、２８％アンモニア水１０部を
混合した。次に、上記混合ラテックス１００部に対し、
上記ＲＦ初期縮合物１８部を混合し、２４時間熟成する
ことにより、固形分濃度２０重量％のＲＦＬを調製し
た。このＲＦＬを水にて希釈し、固形分濃度１５％のも
のを処理剤として使用した。コンピュートリータ処理機
（リッツラー社製）を用いて、未処理コードを前記ＲＦ
Ｌ（第１接着処理剤）に浸漬し、１３０℃で１００秒間
乾燥し、続いて２３０℃で４０秒間熱処理した。さら
に、前記第１処理剤と同様の組成からなるＲＦＬ（第２
接着処理剤）に浸漬し、１３０℃で１００秒間乾燥し、
続いて２３０℃で６０秒間熱処理することによる２浴処
方で接着処理を施した後、コードの柔軟化処理を行な
い、得られた処理コードをワインダーで巻き取った。評
価結果を表１に示した。

【００３８】

【表１】 表１中、ゴムラテックスの種類の項の略号は、ＮＢＲ：
アクリロニトリルーブタジエン共重合体ゴムラテック
ス、ＣＮＢＲ：カルボキシル基変性アクリロニトリルー
ブタジエン共重合体ゴムラテックス、ＶＰ：ビニルピリ
ジン−スチレン−ブタジエン共重合体ゴムラテックス、
ＳＢＲ：スチレン−ブタジエン共重合体ゴムラテック
ス、ＣＲ：クロロプレン系ゴムラテックス、ＣＳＭ：ク
ロルスルホン化ポリエチレン系ゴムラテックスをそれぞ
れ表す。また、表１中、Ａゴム：塩素化ポリエチレンゴ
ム、Ｂゴム：エピクロルヒドリンゴムをそれぞれ表す。
表１の結果から明らかなように、実施例１のゴム補強用
繊維の製造方法では塩素化ポリエチレンゴムおよびエピ
クロルヒドリンゴムとポリアミド繊維との接着性がきわ
めて良好な繊維補強ゴム製品を効率的に製造することが
できる。

【００３９】［実施例２〜４］表１に記載したようにＮ
ＢＲラテックスのアクリロニトリル含有量を変更したも
の、ＮＢＲラテックスをカルボキシル基変性ＮＢＲラテ
ックスに変更し、それ以外については、全て実施例１と
同様の操作を行ない、得られた処理コードの評価結果を
表１に併記した。

【００４０】［実施例５］実施例１のＲＦＬ固形分１０
０部に対して“デナボンド”（登録商標、ナガセ化成
（株）製、クロロ変性レゾルシン）を２０部添加したＲ
ＦＬを用いた以外については、全て実施例１と同様の操
作を行ない、得られた処理コードの評価結果を表１に併
記した。表１の結果から明らかなように、実施例５のゴ
ム補強用繊維の製造方法では塩素化ポリエチレンゴムお
よびエピクロルヒドリンゴムとポリアミド繊維との接着
性がきわめて良好な繊維補強ゴム製品を効率的に製造す
ることができる。

【００４１】［比較例１〜３］ＲＦＬ中のゴムラテック
スの種類を表１に記載したとおりに変更した以外につい
ては、全て実施例１と同様の操作を行ない、得られた処
理コードの評価結果を表１に併記した。比較例１のラテ
ックスは、“ニッポール２５１８ＦＳ”（登録商標、日
本ゼオン（株）製、ＶＰラテックス）と“ニッポールＬ
Ｘ１１２”（登録商標、日本ゼオン（株）製、ＳＢＲラ
テックス）を固形分重量比５０／５０の割合で混合した
混合ラテックスを用い、比較例２は“ネオプレン６５
０”（登録商標、デュポン・ダウ・エラストマー・ジャ
パン（株）製、ＣＲラテックス）、比較例３は“ＣＳＭ
４５０”（登録商標、住友精化（株）製、ＣＳＭラテッ
クス）を用いた。

【００４２】［実施例６］２５℃のｏ−クロルフェノー
ル中で測定した極限粘度が０．９５でカルボキシル基末
端量が１７当量／トンのポリエチレンテレフタレート
（ＰＥＴ）を溶融紡糸、延伸した１５００デニール３６
０フィラメントを、１ｍあたり１００回のＳ撚りを施し
て未処理コードとした。アルカリ触媒の存在下で、“ス
ミカノール７００”（登録商標、住友化学工業（株）
製、ノボラック型ＲＦ縮合体）／ホルマリンを固形分重
量比８７／１３の割合で混合し、２時間熟成することに
より固形分濃度６．５％のＲＦ初期縮合物を得た。一
方、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体ゴムラテッ
クス（ＮＢＲラテックス）１００部に対し、２８％アン
モニア水１０部を混合した。次に、上記混合ラテックス
１００部に対し、上記ＲＦ初期縮合物１８部を混合し、
２４時間熟成することにより、固形分濃度２０重量％の
ＲＦＬを調製した。このＲＦＬを水にて希釈し、固形分
濃度１５％のものを処理剤として使用した。コンピュー
トリータ処理機（リッツラー社製）を用いて、未処理コ
ードを前記ＲＦＬに浸漬し、１３０℃で１００秒間乾燥
し、続いて２４０℃で６０秒間熱処理した後、コードの
柔軟化処理を行ない、得られた処理コードをワインダー
で巻き取った。評価結果を表２に示した

【００４３】

【表２】 表２の結果から明らかなように、実施例６のＮＢＲラテ
ックスおよびカルボキスル基変性ＮＢＲラテックスを用
いることにより、塩素化ポリエチレンゴムやエピクロル
ヒドリンゴムとポリエステル繊維との接着性がきわめて
良好で、柔軟な補強ゴム製品を効率的に製造することが
できる。

【００４４】［実施例７〜９］表２に記載したようにＮ
ＢＲラテックスのアクリロニトリル含有量を変更したも
の、ＮＢＲラテックスをカルボキシル基変性ＮＢＲラテ
ックスに変更し、それ以外については、全て実施例６と
同様の操作を行ない、得られた処理コードの評価結果を
表２に併記した。表２の結果から明らかなように、実施
例７〜９のＮＢＲラテックスおよびカルボキスル基変性
ＮＢＲラテックスを用いることにより、塩素化ポリエチ
レンゴムやエピクロルヒドリンゴムとポリエステル繊維
との接着性がきわめて良好で、柔軟な補強ゴム製品を効
率的に製造することができる。

【００４５】［比較例４〜６］ＲＦＬ中のゴムラテック
スの種類を表２に記載したとおりに変更した以外につい
ては、全て実施例６と同様の操作を行ない、得られた処
理コードの評価結果を表２に併記した。比較例４のラテ
ックスは、“ニッポール２５１８ＦＳ”（登録商標、日
本ゼオン（株）製、ＶＰラテックス）と“ニッポールＬ
Ｘ１１２”（登録商標、日本ゼオン（株）製、ＳＢＲラ
テックス）を固形分重量比５０／５０の割合で混合した
混合ラテックスを用い、比較例５は“ネオプレン６５
０”（登録商標、デュポン・ダウ・エラストマー・ジャ
パン（株）製、ＣＲラテックス）、比較例６は“ＣＳＭ
４５０”（登録商標、住友精化（株）製、ＣＳＭラテッ
クス）を用いた。

【００４６】［実施例１０］２５℃のｏ−クロルフェノ
ール中で測定した極限粘度が０．９５でカルボキシル基
末端量が１７当量／トンのポリエチレンテレフタレート
（ＰＥＴ）を溶融紡糸、延伸し、巻取る前に、“デナコ
ールＥＸ３１３”（登録商標、ナガセ化成工業（株）
製、グリシジルエーテル型ポリエポキシド）を水に分散
した固形分濃度５０重量％の水分散液を付与して２３０
℃のローラーで加熱してから巻き取った１５００デニー
ル３６０フィラメントの原糸２本を引き揃え、１ｍあた
り１００回のＳ撚りを施して未処理コードとした。アル
カリ触媒の存在下で、“スミカノール７００”（登録商
標、住友化学工業（株）製、ノボラック型ＲＦ縮合体）
／ホルマリンを固形分重量比８７／１３の割合で混合
し、２時間熟成することにより固形分濃度６．５％のＲ
Ｆ初期縮合物を得た。一方、アクリロニトリル−ブタジ
エン共重合体ゴムラテックス（ＮＢＲラテックス）１０
０部に対し、２８％アンモニア水１０部を混合した。次
に、上記混合ラテックス１００部に対し、上記ＲＦ初期
縮合物１８部を混合し、２４時間熟成することにより、
固形分濃度２０重量％のＲＦＬを調製した。このＲＦＬ
を水にて希釈し、固形分濃度１５％のものを処理剤とし
て使用した。コンピュートリータ処理機（リッツラー社
製）を用いて、未処理コードを前記ＲＦＬに浸漬し、１
３０℃で１００秒間乾燥し、続いて２４０℃で６０秒間
熱処理した後、コードの柔軟化処理を行ない、得られた
処理コードをワインダーで巻き取った。評価結果を表３
に示した

【００４７】

【表３】 表３の結果から明らかなように、実施例１０のＮＢＲラ
テックスおよびカルボキスル基変性ＮＢＲラテックスを
用いることにより、塩素化ポリエチレンゴムやエピクロ
ルヒドリンゴムとポリエステル繊維との接着性がきわめ
て良好で、柔軟な補強ゴム製品を効率的に製造すること
ができる。

【００４８】［実施例１１〜１３］表３に記載したよう
にＮＢＲラテックスのアクリロニトリル含有量を変更し
たもの、ＮＢＲラテックスをカルボキシル基変性ＮＢＲ
ラテックスに変更し、それ以外については、全て実施例
１０と同様の操作を行ない、得られた処理コードの評価
結果を表３に併記した。表３の結果から明らかなよう
に、実施例１１〜１３のＮＢＲラテックスおよびカルボ
キスル基変性ＮＢＲラテックスを用いることにより、塩
素化ポリエチレンゴムやエピクロルヒドリンゴムとポリ
エステル繊維との接着性がきわめて良好で、柔軟な補強
ゴム製品を効率的に製造することができる。

【００４９】［比較例７〜９］ＲＦＬ中のゴムラテック
スの種類を表３に記載したとおりに変更した以外につい
ては、全て実施例６と同様の操作を行ない、得られた処
理コードの評価結果を表３に併記した。比較例７のラテ
ックスは、“ニッポール２５１８ＦＳ”（登録商標、日
本ゼオン（株）製、ＶＰラテックス）と“ニッポールＬ
Ｘ１１２”（登録商標、日本ゼオン（株）製、ＳＢＲラ
テックス）を固形分重量比５０／５０の割合で混合した
混合ラテックスを用い、比較例８は“ネオプレン６５
０”（登録商標、デュポン・ダウ・エラストマー・ジャ
パン（株）製、ＣＲラテックス）、比較例９は“ＣＳＭ
４５０”（登録商標、住友精化（株）製、ＣＳＭラテッ
クス）を用いた。

【００５０】

【発明の効果】本発明の補強ゴム製品の製造方法によれ
ば、ゴムと繊維との間の接着性がすぐれ、柔軟な補強ゴ
ム製品を効率的に製造することができ、得られた補強ゴ
ム製品は、動力伝達ベルト、搬送用ベルトおよびゴムホ
ースなど、なかでもラジエターホース、ヒーターホー
ス、パワーステアリングホースおよび燃料ホースなどの
自動車ホースに適用した場合にすぐれた性能を発揮す
る。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 レゾルシン・ホルムアルデヒド初期縮合
   物とアクリロニトリル−ブタジエン共重合体ラテックス
   および／またはカルボキシル基変性アクリロニトリル−
   ブタジエン共重合体ラテックスとの混合物を含有する接
   着処理剤をポリアミド繊維またはポリエステル繊維に付
   与し、熱処理処理することを特徴とするゴム補強用繊維
   の製造方法。
2. 【請求項２】 アクリロニトリル−ブタジエン共重合体
   ラテックスおよび／またはカルボキシル基変性アクリロ
   ニトリル−ブタジエン共重合体ラテックスが、アクリロ
   ニトリルを２５〜４２重量％共重合成分として含有する
   共重合体ラテックスであることを特徴とする請求項１に
   記載のゴム補強用繊維の製造方法。
3. 【請求項３】 ポリエステル繊維がエポキシ化合物を含
   む処理剤を付与されたものであることを特徴とする請求
   項１〜２のいずれかに記載のゴム補強用繊維の製造方
   法。
4. 【請求項４】 請求項１〜３のいずれかに記載の製造方
   法で得られたゴム補強用繊維で塩素化ポリエチレン系ゴ
   ムまたはエピクロルヒドリン系ゴムが補強されてなるこ
   とを特徴とするゴムホース。