JP2000265370A - ゴム補強用ポリアミド繊維の製造方法およびゴムホース - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 耐久性およびクロルスルホン化ポリエチレン
ゴムとの接着性に優れたゴム補強用ポリアミド繊維の製
造方法を提供する。 【解決手段】 ポリアミド繊維の製造方法であって、該
ポリアミド繊維にレゾルシン・ホルムアルデヒド初期縮
合物とアクリロニトリル−ブタジエン共重合ラテックス
および／またはカルボキシル基変性アクリロニトリル−
ブタジエン共重合ラテックスとの混合物を含有し、水素
イオン濃度がアンモニアによってｐＨ９以上に調整され
た接着処理液を付与し、熱処理することを特徴とするゴ
ム補強用ポリアミド繊維の製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、動力伝達ベルト、
搬送用ベルトおよびゴムホースなどに用いられるゴム補
強用ポリアミド繊維の製造方法およびゴムホースに関す
るものである。さらに詳しくは、クロルスルホン化ポリ
エチレン系ゴムをポリアミド繊維で接着補強してなるゴ
ム製品に特に好適な、ゴム／繊維間の接着性、繊維の柔
軟性および耐久性にすぐれたゴム補強用ポリアミド繊維
の製造方法およびゴムホースに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ポリヘキサメチレンアジパミド（ナイロ
ン６６）に代表されるポリアミド繊維は、高強力、高接
着性を有し、耐久性にすぐれているため、タイヤコー
ド、動力伝達ベルト、搬送用ベルトおよびゴムホースな
ど、各種産業用途の補強用繊維として用いられている。
例えば、ゴムホースの具体的用途としては、ラジエタホ
ース、ヒーターホース、オイルホースおよびパワーステ
アリングホースなどの自動車ホースなどが挙げられる。

【０００３】一方、近年の自動車のエンジンルームの高
温化やメンテナスフリー化に伴い、自動車用ゴムホース
のさらなる耐熱性および耐久性の向上が求められてお
り、耐熱性の優れたゴム素材への転換が進んでおり、例
えば、従来はクロロプレンゴム（ＣＲ）が主に用いられ
てきた用途においても、さらに耐熱性がすぐれたクロル
スルホン化ポリエチレンゴムを用いる検討がなされてい
る。

【０００４】ところで、ポリアミド繊維をゴムの補強材
として用いる場合、その機能を十分発揮させるために、
ポリアミド繊維とゴムとを強固に接着させる必要があ
る。一般に、ポリアミド繊維とゴムとを接着させる場合
には、ポリアミド繊維にレゾルシン・ホルムアルデヒド
初期縮合物（ＲＦ）とゴムラテックスとの混合物（ＲＦ
Ｌ）からなる接着処理液を付与し、乾燥、ベーキングし
て接着剤付着繊維を得たのち、この接着剤付着繊維とゴ
ムとを加硫接着するという方法が用いられる。

【０００５】従来から、クロルスルホン化ポリエチレン
系ゴム（以下、ＣＳＭゴムということがある）とポリア
ミド繊維を接着させるに際し、ゴムラテックスとしてク
ロルスルホン化ポリエチレンラテックスを使用したＲＦ
Ｌを使用する場合や、クロロプレンラテックスとレゾル
シン・ホルムアルデヒド初期縮合物およびクロロ変成レ
ゾルシンの混合物を使用する方法が知られているが、こ
れらの方法では繊維が硬く仕上がり、耐久性や取扱い性
等が不十分となること、接着処理剤中の塩素によりポリ
アミド繊維の劣化が生じること等の問題があった。

【０００６】特開平２−１３３４３０号公報には、繊維
をアクリロニトリル−ブタジエン共重合ラテックスおよ
び／またはカルボキシル基変性アクリロニトリル−ブタ
ジエン共重合ラテックスとレゾルシン・ホルムアルデヒ
ド初期縮合物の混合物で処理する方法が記載されてい
る。しかしながら、この公報記載の製造方法では接着処
理液の安定性が悪いとの問題があった。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】したがって、本発明の
課題は、特にクロルスルホン化ポリエチレンゴムとポリ
アミド繊維との間にすぐれた接着性を有し、繊維／ゴム
複合体中における繊維の劣化が少ない、ゴム補強用ポリ
アミド繊維の製造方法を提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】上記の課題を解決するた
めに、本発明のゴム補強用ポリアミド繊維の製造方法
は、主として次の構成を有する。すなわち、ポリアミド
繊維の製造方法であって、該ポリアミド繊維にレゾルシ
ン・ホルムアルデヒド初期縮合物とアクリロニトリル−
ブタジエン共重合ラテックスおよび／またはカルボキシ
ル基変性アクリロニトリル−ブタジエン共重合ラテック
スとの混合物を含有し、水素イオン濃度がアンモニアに
よってｐＨ９以上に調整された接着処理液を付与し、熱
処理処理することを特徴とするゴム補強用ポリアミド繊
維の製造方法である。

【０００９】本発明のゴム補強用ポリアミド繊維の製造
方法においては、以下の（１）〜（４）が好ましい条件
であり、これらの条件の適用により一層すぐれた効果の
取得を期待することができる。 （１）接着処理液におけるアクリロニトリル−ブタジエ
ン共重合ラテックスおよび／またはカルボキシル基変性
アクリロニトリル−ブタジエン共重合ラテックスがアク
リロニトリルを２５〜４２重量％含有する共重合ラテッ
クスであることを特徴とする請求項１に記載のゴム補強
用ポリアミド繊維の製造方法。 （２）接着処理液におけるレゾルシン・ホルムアルデヒ
ド初期縮合物が、アルカリ触媒または酸触媒の存在下
で、レゾルシンとホルムアルデヒドを縮合させたもので
あって、レゾルシンとホルムアルデヒドのモル比が１：
０．７〜１：４．０の範囲であること。 （３）前記接着剤液のポリアミド繊維に対する固形分付
着量が０．５〜７．０重量％の範囲であること。 （４）ポリアミド繊維が、硫酸相対粘度が３以上のポリ
ヘキサメチレンアジパミド繊維であること。

【００１０】また、本発明のゴムホースは、主として次
の構成を有する。すなわち、上記のゴム補強用ポリアミ
ド繊維の製造方法により得られた繊維でクロルスルホン
化ポリエチレンゴムが補強されてなることを特徴とする
ゴムホースである。

【００１１】

【発明の実施の形態】以下に本発明について詳述する。
本発明でいうクロルスルホン化ポリエチレンゴムとは、
ポリエチレンを塩素と亜硫酸ガスでクロルスルホン化し
た結晶化ゴムのことであり、本発明の効果を阻害しない
範囲であれば、ニトリルゴムやアクリルゴムなどの他の
ゴムをブレンドして用いてもよい。クロルスルホン化ポ
リエチレンゴムは硫黄単独加硫は難しく、加硫方法とし
ては金属酸化物や有機酸化物や有機酸を加硫剤としたも
のが好ましく使用される。

【００１２】本発明で使用されるポリアミド繊維とは、
脂肪族ポリアミドを素材としてなるマルチフィラメント
であり、具体的にはポリε−カプロラクタム（ナイロン
６）やポリヘキサメチレンアジパミド（ナイロン６６）
などが挙げられるが、強力や耐熱性の点からヘキサメチ
レンアジパミドの繰り返し単位が９５モル％以上であ
り、蟻酸相対粘度が３．０以上であるＮ６６繊維が好ま
しく使用される。

【００１３】また、本発明の効果を損なわない程度に共
重合成分を含むポリアミドのコポリマーであってもよ
い。さらには、製糸性改善や最終製品の品質改善のため
に、共重合成分を添加したり、その他顔料などの粒子を
添加したポリアミドであっても何ら差し支えない。具体
的な共重合成分としては、ε−カプロラクタム、テトラ
メチレンアジパミド、ヘキサメチレンセバカミド、ヘキ
サメチレンイソフタラミド、テトラメチレンテレフタラ
ミド、およびキシリレンフタラミドなどが挙げられる。
また、汚染性を改善するために、特許第２，８２１，４
８７号公報に記載されるようなアルカリ金属塩を含有す
るスルホン化した共重合ポリアミドを使用してもよい。

【００１４】なお、原料ポリアミド中には、必要に応じ
て酸化チタンなどの艶消し剤、上記着色用顔料などのほ
か、染料、耐候剤、耐熱剤、老化防止剤および酸化防止
剤などの添加剤を併用して添加してもよい。

【００１５】本発明で用いるポリアミド繊維の形態とし
ては、フィラメント、コード、織物などの状態があり、
フィラメントの状態の場合、繊維の収束性を向上させる
ために撚りをかけるほうが好ましいが、実質的に無撚り
の状態でもかまわない。

【００１６】次に、本発明で使用する接着処理液組成物
について説明する。本発明に使用される接着処理液は、
レゾルシン・ホルムアルデヒドの初期縮合物（ＲＦ）と
ゴムラテックス（Ｌ）との混合物を固形分として含有す
るものであり、以下はＲＦＬと称する。

【００１７】本発明においては、ＲＦＬのゴムラテック
スとしてアクリロニトリル−ブタジエン系共重合ゴムラ
テックス（ＮＢＲラテックス）および／またはカルボキ
シル基変性アクリロニトリル−ブタジエン共重合ラテッ
クス（カルボキシル基変性ＮＢＲラテックス）が用いら
れる。ＮＢＲラテックスはアクリロニトリルおよびブタ
ジエンを乳化重合して製造される。

【００１８】カルボキシル基変性ＮＢＲラテックスは、
ラテックス中のゴム成分をエチレン系不飽和酸で変性し
たものであり、一般的にアクリロニトリル、ブタジエン
およびアクリル酸を乳化重合して製造される。その中で
もエチレン系不飽和カルボン酸で変性されたカルボキシ
ル基変性ＮＢＲラテックスは、ＲＦＬの安定性に優れて
おり、特に好ましい。

【００１９】接着処理液のゴムラテックス成分として、
アクリロニトリル−ブタジエン系共重合ゴムラテックス
の代わりに、ポリブタジエンラテックス（ＰＢラテック
ス）、スチレン−ブタジエン系共重合ゴムラテックス
（ＳＢＲラテックス）、ビニルピリジン−スチレン−ブ
タジエン共重合ゴムラテックス（ＶＰラテックス）、ブ
チルゴムラテックス（ＩＩＲラテックス）、アクリレー
ト系ゴムラテックスおよび天然ゴムラテックス（ＮＲラ
テックス）などの他のゴムラテックスを用いた場合に
は、クロルスルホン化ポリエチレンゴムとポリアミド繊
維との接着性が得られない。また、クロルスルホン化ポ
リエチレンラテックスやクロロプレン系ゴムラテックス
を使用した場合には、クロルスルホン化ポリエチレンゴ
ムとの接着性を確保することができるものの、ゴム中で
のポリアミド繊維の劣化が大きいという問題がある。

【００２０】本発明においては、ラテックス成分として
アクリロニトリル−ブタジエン系共重合ゴムラテックス
および／またはカルボキシル基変性アクリロニトリル−
ブタジエン共重合ラテックスを単独で使用することが好
ましいが、本発明の効果を妨げない範囲であれば、ラテ
ックス固形分１００重量部のうち先述した他のラテック
スを０〜１０重量部の範囲で混合してもよい。

【００２１】アクリロニトリル−ブタジエン系共重合ゴ
ムラテックスおよび／またはカルボキシル基変性アクリ
ロニトリル−ブタジエン共重合ラテックスの中でも特
に、ゴム固形分としてアクリロニトリル含有量が２５〜
４２重量％のものが好ましく、さらに３１〜３５重量％
のものが好ましく使用される。アクリロニトリル含有量
をこの範囲とすることで特に優れた接着性を得ることが
できる。該ラテックスの平均粒子径は、ＲＦＬの安定性
の観点から、０．２μｍ以下が好ましく、特に０．１５
μｍ以下の場合に安定になりやすい。

【００２２】本発明で使用される接着処理液において、
レゾルシン・ホルムアルデヒド初期縮合物とは、アルカ
リ触媒または酸触媒の存在下で、レゾルシンとホルムア
ルデヒドを縮合させたものであって、レゾルシンとホル
ムアルデヒドの仕込みモル比が１：０．７〜１：４．
０、特に１：１．０〜１：２．５の範囲であることが好
ましい。繊維／ゴム複合体が自動車等に使われるゴムホ
ースであった場合には、レゾルシンとホルムアルデヒド
のモル比を上記範囲とすることで、繊維を柔らかくで
き、ゴムホースに使用される際にも高い接着性を維持で
き、ホースの製造工程が安定し、具体的には、ホース製
造工程で粘着性のカスの発生を少なくできる。

【００２３】さらには、レゾルシン・ホルムアルデヒド
初期縮合物として、あらかじめジヒドロキシベンゼンと
ホルムアルデヒドとを無触媒または酸性触媒の下で反応
させて得られるノボラック型の樹脂を用いることが好ま
しい。具体的には、この化合物は、例えばレゾルシン１
モルに対してホルムアルデヒド０．７モル以下とで縮合
した化合物（例えば、“スミカノール７００”（登録商
標）、住友化学（株）製）である。該レゾルシンとホル
ムアルデヒドのノボラック型縮合物を使用するに際して
は、アルカリ触媒水分散液に溶解後、ホルムアルデヒド
を添加し、レゾルシンとホルムアルデヒドのモル比を
１：１〜１：５に調整することが好ましい。

【００２４】また、本発明で使用される接着処理液にお
いて、レゾルシン・ホルムアルデヒド初期縮合物（Ｒ
Ｆ）とゴムラテックス（Ｌ）の固形分重量比の好適な範
囲はＲＦ／Ｌ＝１／３〜１／８である。レゾルシン・ホ
ルムアルデヒド初期縮合物の比率をかかる好ましい範囲
とすると、繊維が柔らかく、ゴムとの接着性を良好にで
きる。

【００２５】本発明のゴム補強用繊維の製造方法におけ
る接着処理液は、接着処理液の水素イオン濃度をアンモ
ニア水の添加によってｐＨ９以上に調整する。好ましく
は、ｐＨ１０以上とすると良い。アクリロニトリル−ブ
タジエン系共重合ゴムラテックスやカルボキシル基変性
アクリロニトリル−ブタジエン共重合ラテックスはＳＢ
Ｒラテックス等に比して、ラテックスの機械的安定性が
悪く、処理液の粘度変化やさらには処理液のゲル化を起
こしやすい。ＲＦＬの安定性を保ち、繊維への接着処理
剤付着量のばらつきを抑えるために、ゴム補強用繊維の
製造工程における接着処理液の水素イオン濃度はｐＨ９
以上にしなければならない。水酸化ナトリウムや水酸化
カリウムの水溶液など、アンモニア水以外のアルカリ性
水溶液を使用して水素イオン濃度を調整したのでは接着
性が低くなるという問題点がある。

【００２６】また、本発明で使用される接着処理液に
は、特開昭６１−１９８７８号公報等に記載されている
ようにポリオルガノシロキサン化合物や酸化ポリエチレ
ンワックスや酸化ポリプロピレンワックス等の滑剤とし
ての成分を添加することも可能である。なかでも、ポリ
オルガノシロキサン化合物がすぐれており、分子量１０
００〜２０００のものが含まれていることが好ましい。
このように、ポリシロキサン化合物を含有する処理液と
することで、繊維／ゴム複合体の製造工程の各種ガイド
と繊維との摩擦抵抗を下げることや繊維が通過した箇所
へのカスの蓄積を抑制することが可能となる。ポリシロ
キサン化合物のなかでも、ジメチルシロキサンが好まし
い。

【００２７】ポリアミド繊維への処理剤組成物の付着率
はゴム／繊維複合体製品の必要とする接着性に応じて適
宜選定される。特に、本発明のポリアミド繊維がゴムホ
ースの補強糸として使用される場合には、乾燥重量比で
ポリアミド繊維に対し０．５〜７．０重量％、さらには
２．０〜４．５重量％の範囲が好ましく、かかる好まし
い範囲の場合は接着力に優れ、繊維の収束性が良好とな
りホース製造工程の工程通過性に優れ、また繊維も柔ら
かくホースの品質を優れたものとできる。

【００２８】本発明のゴム補強用ポリアミド繊維の製造
方法においては、接着処理液としてのＲＦＬを一段で付
与する１浴処理によってポリアミド繊維に付与すること
もできるが、該ＲＦＬを第１接着処理液と第２接着処理
液の二段に分けて、ポリアミド繊維に付与する２浴処理
によって接着剤処理液組成物をポリアミド繊維に付与す
ることもできる。２浴処理の場合には接着処理液を付与
した後、１００〜２５０℃で熱処理し、続けて接着処理
液を付与した後、２００〜２５０℃で熱処理することが
接着性を確保するうえで好ましい。

【００２９】ポリアミド繊維への接着処理液組成物の付
着量が多過ぎると、処理液コストが高くなる、繊維が硬
くなり取扱い性等が悪化するなどの問題が起こる場合も
あるので、できるだけ少量の処理液組成物付着量で必要
な接着性を確保することが好ましい。また、ポリアミド
繊維とゴムとの接着に寄与している接着処理液組成物
は、ポリアミド繊維を構成するフィラメント群の外周部
分であり、フィラメント群内部に存在する接着処理液組
成物はゴムとの接着性への寄与は少ない。従って、フィ
ラメント郡内層への過剰量の接着処理液組成物の含浸を
抑えることが、より少ない接着処理剤組成物付着量で接
着性を確保することにつながる。ポリアミド繊維に付与
する２浴処理によってポリアミド繊維に付与することに
より、第１接着処理液を熱処理したときの生じるＲＦＬ
皮膜が、第２接着処理剤のポリアミド繊維を構成するフ
ィラメント群の内層への浸透を防ぐために、２浴処理を
施した場合には、処理剤の付着量を少なくしても接着性
を確保しやすくなる。

【００３０】２浴処理時の第１処理液には、前記したＲ
ＦＬの過剰含浸を防ぐことにあるから、処理剤組成物を
過剰に付着させると含浸抑制効果が少なくなる。ポリア
ミド繊維への第１処理剤組成物の付着率は乾燥重量比で
ポリアミド繊維に対し０．２〜１．５重量％の範囲が好
ましく、第２処理剤組成物の付着量はゴム／繊維複合体
製品の必要とする接着性に応じて適宜選定される。特
に、本発明のポリアミド繊維がゴムホースの補強糸とし
て使用される場合には、ポリアミド繊維への第２処理剤
組成物の付着率は乾燥重量比でポリアミド繊維に対し
０．５〜４重量％の範囲が好ましく、かかる好ましい範
囲の場合には接着力に優れ繊維の収束性が良好となりホ
ース製造工程の工程通過性に優れ、また繊維も柔らかく
ホースの品質を優れたものとできる。

【００３１】処理剤の混合液の総固形分濃度は５〜２０
％で使用され、好ましくは７〜１５％で使用するのが最
適であり、かかる好ましい固形分濃度とすると液の安定
性に優れたものとなる。処理剤を繊維に付着させるに
は、浸漬、ノズル噴霧、ロ−ラ−による塗布などの任意
の方法を採用することができる。

【００３２】次に、本発明のゴム補強用繊維の製造手順
の例について説明する。まず、ポリアミド繊維を接着処
理液に浸漬させ、好ましくは７０〜１５０℃程度の温度
で熱処理する。続けて、前記した接着処理液と同一組成
の接着処理液を付与し好ましくは７０〜１５０℃程度の
温度で乾燥した後、好ましくは１７０〜２５０℃程度の
温度で熱処理する。ＲＦＬが固化せずローラーに付着し
て編組物への付着量が減少するのを防ぐと共に、付着ム
ラが生じてゴムとの接着性が悪くなるのを防ぐ一方、ブ
リスター（カス）が発生するのを防ぐ観点から、上記温
度範囲での乾燥が好ましい。

【００３３】また、ゴムとの接着性が低下するのを防ぐ
一方、ＲＦＬが劣化してクロルスルホン化ポリエチレン
ゴムとの接着性が低下するのを防ぐ観点から、上記熱処
理温度範囲が好ましい。

【００３４】クロルスルホン化ポリエチレンゴムに対す
る十分な接着性を得る一方、コードの柔軟性が損われた
り、コードの粘着性が大きくなるのを防ぐとともに、デ
ィップカスの発生などにより補強ゴム製品製造時の工程
通過性が阻害されるのを防ぐ観点から、本発明に使用さ
れる接着処理液組成物のポリアミド繊維に対する付着量
は、固形分換算で０．５〜７重量％であることが好まし
い。

【００３５】次に、本発明のゴムホースについて説明す
る。本発明のゴムホースの形状としては、従来から周知
のものを適用することができるが、内層ゴムの上に１層
または２層以上に補強用繊維を巻き回し、その上に外層
ゴムを被覆したものが好ましい。

【００３６】補強用繊維の巻き回し方法としては、一方
の繊維と他方の繊維が上下交互に巻き回すブレード方
式、一方の繊維を巻き回した上から他方の繊維を巻き回
すスパイラル方式などがあり、補強用繊維が互いに密着
した形状や、補強用繊維が互いに間隔をおいている形状
があるが、特に指定はない。

【００３７】ゴムホースの加硫方法としては乾熱下での
加硫と水蒸気下での加硫があり、通常、１５０℃〜１６
０℃で３０分〜１時間で行うが、加硫方法、加硫時間お
よび加硫温度などの条件は適宜選択すればよい。

【００３８】本発明のホースにおいては、補強繊維に触
れる状態でクロルスルホン化ポリエチレンゴムが配置さ
れていればよく、内層ゴムと外層ゴムの種類が異なって
も支障はない。例えばパワーステアリングホースの場合
には、未加硫のＮＢＲゴム組成物の内管上に補強用繊維
を２重に編組し、その上に未加硫の塩素化ポリエチレン
ゴムを被覆したのち、加硫される。

【００３９】かくして、本発明のゴム補強用ポリアミド
繊維の製造方法で得られる繊維は、クロルスルホン化ポ
リエチレンゴムと繊維との接着性がすぐれ、得られた繊
維／ゴム複合体は、動力伝達ベルト、搬送用ベルトおよ
びゴムホースなど、なかでもラジエターホース、ヒータ
ーホース、オイルホース、パワーステアリングホースお
よび燃料ホースなどの自動車ホースに適用した場合にす
ぐれた性能を発揮する。

【００４０】

【実施例】以下に実施例を挙げて、本発明の構成および
効果をより具体的に説明する。なお、以下の実施例にお
ける各測定値は下記の方法により求めたものである。 （１）接着処理剤のｐＨ 固形分濃度が２０重量％としたときの接着処理剤のｐＨ
を、堀場製作所製ｐＨMETER M8Lで測定した。 （２）接着処理剤の安定性 固形分濃度が２０重量％とした接着処理剤を、蓋を設け
ていないビーカーに入れ、３５℃で１週間放置し、接着
処理剤のゲル化の有無を観察した。ゲル化してないもの
は○、ゲル化したものは×で表した。 （３）原糸およびコードの強力 （株）オリエンテック社製引っ張り試験機“テンシロ
ン”ＵＴＵ−４Ｌ型を使用してＪＩＳ Ｌ １０１７
（１９９５）に基づき測定した。 （４）繊維への接着処理剤付着量 ＪＩＳ Ｌ １０１７（１９９５）のディップピックア
ップ−質量法により求めた。 （５）クロルスルホン化ポリエチレン系ゴムとの接着性 剥離接着力を指標とした。繊維を隙間がないようアルミ
板に巻き付け、アルミ板の片側に下記に示した配合組成
のＣＳＭゴムを張り付け、１５０℃で５０分間プレス加
硫をおこない、放冷後、２０℃の環境下で５０ｍｍ／ｍ
ｉｎの速度でゴムから繊維を剥離したときの剥離荷重を
Ｎ／インチで表示した。 ＜ゴム配合＞ （部） クロルスルホン化ポリエチレンゴム １００ ステアリン酸 ２．０ カーボンブラック ＦＥＦ ４０．０ ＭｇＯ ３．０ ＣａＣＯ₃ ３．０ ＴＴＣＡ ０．９ サントガード(Santogard) PVI １．０ ＮＢＣ １．０ ここで、ＴＴＣＡとは2,4,6-トリメルカプト-S-トリア
ジンを、ＮＢＣとはニッケルジブチルジチオカーボネー
ト(Nickel dibutyl dithiocarbonate）を表す。 （６）コードの柔軟性 （ガーレー硬さ） ガーレー曲げ指数を指標とした。ＪＩＳ Ｌ １０９６
（１９９５）のガーレー曲げ試験法に準じてコードゲー
ジを幅と置き換え、コード１本の曲げ硬さを測定した。 （７）繊維／ゴム複合体の耐久性 （ゴム中での強力低
下率） 厚さ１mmの前記配合ゴムのシート２枚の間に処理コード
を平行に並べて挟み、１５０℃で５０分間プレス加硫を
おこない、コード・ゴム複合体を作成した。該、コード
・ゴム複合体を乾熱オーブン中に７００時間放置した後
の残存強力を測定し、劣化後強力を得た。処理コード強
力Ｔ₀、劣化後コード強力Ｔ₁から、Ｔ₁／Ｔ₀を計算し、
百分率で表し、強力保持率とした。コード強力は、ＪＩ
Ｓ Ｌ １０１７（１９９５）により測定した。すなわ
ち、コードを２０℃、６５％ＲＴの温調室で２４時間以
上放置した後、２０℃、６５％ＲＴの温調室で“テンシ
ロン”を使用して測定した。 （８）ホースの柔軟性 上記の接着力評価に記載のゴム配合物を押出し機で押出
して内管とし、その上に処理コードを密にブレード編組
し、その外側に内管ゴムと同一の配合物を外管として押
出し、被覆した。それを長尺巻取成形し、１５０℃で３
０分の蒸気缶加硫を行い、内径１６ｍｍ、外径２４ｍｍ
のホースを作成した。ホースを長さ３００ｍｍに切り、
該ホースの両端を両手で持ってホースを曲げ、曲がるも
のを「○」、曲がらないものまたは折れ曲がってしまう
ものを「×」と評価した。 （９）ホース接着ゴム付き ＪＩＳ Ｋ ６３３０−６（１９９８年）に準じ、加硫
したあとのホースを幅１インチのリング状に切断して試
験片とし、処理コードと外側ゴムの界面を５０ｃｍ／ｍ
ｉｎの速度で剥離した。剥離面を目視し、繊維へのゴム
の付着状態が良好なものを○、悪いものを×とした。

【００４１】［実施例１］アルカリ触媒の存在下で、レ
ゾルシンとホルマリンをモル比１／１．５の割合で混合
し、２時間熟成し、固形分濃度１０重量％の初期縮合物
を得た。一方、カルボキシル基変性アクリロニトリルア
クリロニトリル−ブタジエン共重合ゴムラテックス（カ
ルボキシル基変性ＮＢＲラテックス）に対し、所定量の
２８％アンモニア水を混合した。次に、上記混合ラテッ
クス１００部に対し、レゾルシン・ホルムアルデヒド初
期縮合物２０部を混合し、２４時間熟成することによ
り、固形分濃度２０重量％のＲＦＬを調製した。該ＲＦ
Ｌをイオン交換水で希釈し、固形分濃度１０重量％のＲ
ＦＬとした。一方、９８％硫酸相対粘度が３．７０のポ
リヘキサメチレンアジパミドを溶融紡糸し、延伸して得
られた原糸強力１０．５ｇ／ｄ、１２６０デニールのマ
ルチフィラメント２本を、５０回／mの撚数で撚糸し生
コードを得た。次いで、コンピュートリータ処理機（リ
ッツラー社製）を用いて、前記ＲＦＬに浸漬し、１３０
℃で１００秒間乾燥した。続いて、前記ＲＦＬに浸漬
し、１３０℃で１００秒間乾燥した後、２３０℃で４０
秒間熱処理し、得られた処理コードをワインダーで巻き
取った。この接着剤処理コードの接着性、柔軟性、ゴム
中での耐久性等を評価した結果を表１に示した。

【００４２】［実施例２〜４］アクリロニトリル−ブタ
ジエン共重合ゴムラテックス（ＮＢＲラテックス）およ
びカルボキシル基変性アクリロニトリル−ブタジエン共
重合ラテックス（カルボ変性ＮＢＲラテックス）のアク
リロニトリル含有量および接着処理液の付着量を表１に
記載したように変更した以外については、全て実施例１
と同様の操作を行ない、得られた処理コードの接着性、
柔軟性、ゴム中での耐久性等を評価した結果を表１に併
記した。

【００４３】［比較例１］アルカリ触媒の存在下で、レ
ゾルシンとホルマリンをモル比１／１．５の割合で混合
し、２時間熟成し、固形分濃度１０重量％の初期縮合物
を得た。該レゾルシン・ホルムアルデヒド初期縮合体を
ビニルピリジン−スチレン−ブタジエン共重合体ラテッ
クス（ＶＰラテックス）と、スチレン−ブタジエン共重
合体ラテックス（ＳＢＲラテックス）を、固形分重量比
５０／５０の割合で混合した混合ラテックス１００部に
対し、１８部混合し、２４時間熟成することにより、固
形分２０％のＲＦＬを調製した。上記以外については全
て、実施例１と同様の操作を行ない、得られた処理コー
ドの接着性、柔軟性、ゴム中での耐久性等を評価した結
果を表１に併記した。

【００４４】［比較例２，３］ゴムラテックスとして表
１に記載したように、クロロプレン系ゴムラテックス
（ＣＲラテックス）およびクロルスルホン化ポリエチレ
ン系ゴムラテックス（ＣＳＭラテックス）を使用した以
外については、全て実施例１と同様の操作を行ない、得
られた処理コードの接着性、柔軟性、ゴム中での耐久性
等を評価した結果を表１に併記した。

【００４５】［実施例５］実施例１と同じ接着処理液組
成の液で、ＲＦＬの固形分濃度を２０重量％とした液を
用いた。コンピュートリータ処理機（リッツラー社製）
を用いて、前記ＲＦＬに浸漬し、１３０℃で１００秒間
乾燥した後、２３０℃で４０秒間熱処理し、得られた処
理コードをワインダーで巻き取った。それ以外について
は、全て実施例１と同様の操作を行ない、この接着剤処
理コードの接着性、柔軟性、ゴム中での耐久性等を評価
した結果を表１に併記した。

【００４６】［実施例６〜７］１浴目接着剤付着量と２
浴目接着剤付着量を変えた以外は、全て実施例１と同様
の操作を行ない、この接着剤処理コードの接着性、柔軟
性、ゴム中での耐久性等を評価した結果を表１に併記し
た。 ［比較例４および実施例８］アンモニア水の添加量を調
整し、接着処理液のＰＨを変えた以外、全て実施例１と
同様の操作を行ない、この接着剤処理コードの接着性、
柔軟性、ゴム中での耐久性等を評価した結果を表１に併
記した。処理液のｐＨが８．５の比較例４では、１週間
後にはＲＦＬのゲル化が見られた。

【００４７】［比較例５］アンモニア水の変わりに水酸
化ナトリウムを用いた以外は、全て実施例１と同様の操
作を行ない、この接着剤処理コードの接着性、柔軟性、
ゴム中での耐久性等を評価した結果を表１に併記した。
表１に記載のごとく、接着性が低いものであった。

【００４８】

【表１】 表１中、ゴムラテックスの種類の項の略号は、ＮＢＲ：
アクリロニトリルアクリロニトリル−ブタジエン共重合
ゴムラテックス、ＣＮＢＲ：カルボキシル基変性アクリ
ロニトリル−ブタジエン共重合ラテックス、ＶＰ：ビニ
ルピリジン−スチレン−ブタジエン共重合体ラテック
ス、ＳＢＲ：スチレン−ブタジエン共重合体ラテック
ス、ＣＲ：クロロプレン系ゴムラテックス、ＣＳＭ：ク
ロルスルホン化ポリエチレン系ゴムラテックスをそれぞ
れ表す。

【００４９】表１の結果から明らかなように、本発明の
方法（実施例１〜８）によれば、クロルスルホン化ポリ
エチレン系ゴムとポリアミド繊維との接着性がきわめて
良好で、繊維／ゴム複合体中における繊維の劣化が少な
いポリアミド繊維を得ることができる。

【００５０】

【発明の効果】以上説明したように、本発明のゴム補強
用ポリアミド繊維の製造方法によれば、ゴム／繊維間の
接着性やゴム中での耐久性に優れており、動力伝達ベル
ト、搬送用ベルトおよびゴムホースなど、なかでもコン
ベアベルト、オイルホースおよびパワーステアリングホ
ースなどの自動車ホースに適用した場合にすぐれた性能
を発揮する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｄ０６Ｍ 15/693 Ｄ０６Ｍ 15/693 Ｆ１６Ｌ 11/08 Ｆ１６Ｌ 11/08 Ａ // Ｃ０８Ｋ 7/02 Ｃ０８Ｋ 7/02 Ｄ０６Ｍ 101:34 Ｆターム(参考） 3H111 AA02 BA12 BA13 BA25 CB04 CB05 CC03 DA26 DB08 DB19 EA12 4F072 AD02 AD13 AD44 AH21 AJ04 AL03 AL09 4J002 AC00W BG10Y CC06X CC07Y CL03W FA04W GM00 GN00 4J040 CA071 CA072 EB061 EB062 GA07 HA216 JA03 LA06 MA10 MA12 MB02 4L033 AA08 AB01 AC11 AC15 CA26 CA34 CA68

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリアミド繊維の製造方法であって、該
   ポリアミド繊維にレゾルシン・ホルムアルデヒド初期縮
   合物とアクリロニトリル−ブタジエン共重合ラテックス
   および／またはカルボキシル基変性アクリロニトリル−
   ブタジエン共重合ラテックスとの混合物を含有し、水素
   イオン濃度がアンモニアによってｐＨ９以上に調整され
   た接着処理液を付与し、熱処理することを特徴とするゴ
   ム補強用ポリアミド繊維の製造方法。
2. 【請求項２】 接着処理液におけるアクリロニトリル−
   ブタジエン共重合ラテックスおよび／またはカルボキシ
   ル基変性アクリロニトリル−ブタジエン共重合ラテック
   スがアクリロニトリルを２５〜４２重量％含有する共重
   合ラテックスであることを特徴とする請求項１に記載の
   ゴム補強用ポリアミド繊維の製造方法。
3. 【請求項３】 接着処理液におけるレゾルシン・ホルム
   アルデヒド初期縮合物が、アルカリ触媒または酸触媒の
   存在下で、レゾルシンとホルムアルデヒドを縮合させた
   ものであって、レゾルシンとホルムアルデヒドのモル比
   が１：０．７〜１：４．０の範囲であること特徴とする
   請求項１または２に記載のゴム補強用ポリアミド繊維の
   製造方法。
4. 【請求項４】 前記接着剤液のポリアミド繊維に対する
   固形分付着量が０．５〜７．０重量％の範囲であること
   を特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のゴム補強
   用ポリアミド繊維の製造方法。
5. 【請求項５】 ポリアミド繊維が、硫酸相対粘度が３以
   上のポリヘキサメチレンアジパミド繊維であることを特
   徴とする請求項１〜４のいずれかに記載のゴム補強用ポ
   リアミド繊維の製造方法。
6. 【請求項６】 請求項１〜５のいずれかに記載のゴム補
   強用ポリアミド繊維製造方法により得られた繊維でクロ
   ルスルホン化ポリエチレンゴムが補強されてなることを
   特徴とするゴムホース。