JPH11302406A - 二軸配向ポリエステルフィルムおよびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【解決手段】ポリエチレンテレフタレート（Ａ）と、主
鎖にメソゲン基を有する共重合ポリエステル（Ｂ）とか
らなり、ポリエステルフィルムのエチレングリコール成
分の炭素原子のＴ１ρ値が９０ｍｓｅｃ以上１３５ｍｓ
ｅｃ以下であることを特徴とする二軸配向ポリエステル
フィルムである。その製造方法は、フィルム長手方向と
幅方向との合計延伸倍率が４０倍〜１００倍の範囲で延
伸することを特徴とする。 【効果】フィルムの薄膜化に対応するべく高強度であり
ながら製膜安定性に優れた磁気記録媒体用、プリンタリ
ボン用、コンデンサー用、包装用等として好適な二軸延
伸ポリエステルフィルムとして広く活用が可能である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、従来の二軸配向ポ
リエステルフィルムの物性・品質を大幅に向上させたフ
ィルム、具体的には、弾性率が高く、製膜安定性に優れ
た、磁気記録媒体用、プリンタリボン用、コンデンサー
用、包装用などとして好適な二軸配向ポリエステルフィ
ルムとその製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】二軸延伸ポリエステルフィルムはその優
れた熱安定性、寸法安定性及び機械特性から各種用途に
使用されているが、特に磁気テープ用などのベースフィ
ルムとして、その有用性は周知である。近年は器材の軽
量化、小型化と長時間記録化のためにベースフィルムの
一層の薄膜化が要求されている。また、熱転写リボン
用、コンデンサー用においても薄膜化の傾向が近年非常
に強い。しかしながら、薄膜化すると機械的強度が不十
分となってフィルムの腰の強さが弱くなったり、伸びや
すくなる為、例えば磁気テープ用途ではテープダメージ
を受けやすくなったり、ヘッドタッチが悪化し電磁変換
特性が低下する。また、熱転写リボン用途では、印字す
る際のリボンの平坦性が保たれず印字ムラや過転写が生
じ、コンデンサー用途では、絶縁破壊電圧が低下すると
いったような問題点がある。

【０００３】そのため、従来から種々な方法でベースと
なるフィルムの強力化が検討されてきた。代表的なもの
に、特開平３−１９０７１９公報に代表される再縦／再
横延伸を行う方法や、特開昭５４−５６６７４公報や特
開昭４９−９９１６９公報に代表される縦／横の延伸を
２段階以上の多段階延伸を行う方法などがある。

【０００４】弾性率を高める一つの方法として、延伸な
どの改良で分子配向度を上げる方法が一般によく行われ
ている。しかしながら、フィルムの固有粘度が低いと、
弾性率を高めるために、過度に分子配向させようとする
と、延伸時のフィルム破れが避けられず、弾性率の向上
には限界があった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上述した従
来技術における問題点の解決を課題として検討した結果
達成されたものである。すなわち、本発明の目的は、高
度に面配向し、フィルム長手方向と幅方向のいずれか一
方のみでなく、二つの方向共にバランスのとれた強度を
有する、薄膜化され、かつ製膜安定性に優れた二軸延伸
ポリエステルフィルムとその製造方法を提供することで
ある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するために鋭意検討した結果、特定の共重合ポリ
エステル（Ｂ）をポリエチレンテレフタレート（Ａ）に
添加し、ポリエステルフィルムのエチレングリコール成
分の炭素原子のＴ1ρ値を９０ｍｓｅｃ以上１３５ｍｓ
ｅｃ以下にコントロールすると高弾性率になることを見
出し本発明を完成するに至った。すなわち、本発明の二
軸配向ポリエステルフィルムは、ポリエチレンテレフタ
レート（Ａ）と、主鎖にメソゲン基を含有する共重合ポ
リエステル（Ｂ）とからなり、ポリエステルフィルムの
エチレングリコール成分の炭素原子のＴ1ρ値が９０ｍ
ｓｅｃ以上１３５ｍｓｅｃ以下であることを特徴とする
二軸配向ポリエステルフィルムとその製造方法を骨子と
する。

【０００７】

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態につい
て説明する。

【０００８】本発明の二軸配向ポリエステルフィルムを
構成するポリエチレンテレフタレート（Ａ）とは、酸成
分として、テレフタル酸を少なくとも８０モル％以上含
有するポリマーである。酸成分については、少量の他の
ジカルボン酸成分を共重合してもよく、またエチレング
リコールを主たるジオール成分とするが、他のジオール
成分を共重合成分として加えてもかまわない。

【０００９】テレフタル酸以外のジカルボン酸成分とし
ては、芳香族ジカルボン酸成分として例えば、イソフタ
ル酸、フタル酸、１，４−ナフタレンジカルボン酸、
１，５−ナフタレンジカルボン酸、２，６−ナフタレン
ジカルボン酸、４，４’−ジフェニルジカルボン酸、
４，４’−ジフェニルエ−テルジカルボン酸、４，４’
−ジフェニルスルホンジカルボン酸等を用いることがで
きる。脂環族ジカルボン酸成分としては例えば、シクロ
ヘキサンジカルボン酸等を用いることができる。脂肪族
ジカルボン酸成分としては例えば、アジピン酸、スベリ
ン酸、セバシン酸、ドデカンジオン酸等を用いることが
できる。これらの酸成分は１種のみ用いてもよく、２種
以上併用してもよく、さらには、ヒドロキシエトキシ安
息香酸等のオキシ酸等を一部共重合してもよい。また、
エチレングリコール以外のジオール成分としては例え
ば、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオ
ール、ネオペンチルグリコール、１，３−ブタンジオー
ル、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオー
ル、１，６−ヘキサンジオール、１，２−シクロヘキサ
ンジメタノール、１，３−シクロヘキサンジメタノー
ル、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ジエチレン
グリコール、トリエチレングリコール、ポリアルキレン
グリコール、２，２’−ビス（４’−β−ヒドロキシエ
トキシフェニル）プロパン等を用いることができる。こ
れらのジオール成分は１種のみ用いてもよく、２種以上
併用してもよい。

【００１０】共重合ポリエステル（Ｂ）をポリエチレン
テレフタレート（Ａ）に添加する時期は、ポリエチレン
テレフタレート（Ａ）の重合前、例えばエステル化反応
前に添加してもよいし、重合後で溶融押出前に添加して
もよい。また、溶融押出前に、ポリエチレンテレフタレ
ート（Ａ）と共重合ポリエステル（Ｂ）をペレタイズし
てもよい。

【００１１】本発明の二軸配向ポリエステルフィルムの
主鎖にメソゲン基を有する共重合ポリエステル（Ｂ）
は、主鎖にメソゲン基を有する溶融成形性があるポリエ
ステルである。例えば、芳香族オキシカルボニル単位、
芳香族ジオキシ単位、芳香族ジカルボニル単位、アルキ
レンジオキシ単位などから選ばれた構造単位からなる異
方性溶融相を形成するポリエステルなどである。

【００１２】本発明で用いる好ましい主鎖にメソゲン基
を有する共重合ポリエステル（Ｂ）の例としては、下記
（Ｉ）、（II）、（III ）および（IV）の構造単位から
なる主鎖にメソゲン基を有する共重合ポリエステル、
（Ｉ）、（III ）および（IV）の構造単位からなる主鎖
にメソゲン基を有する共重合ポリエステル、（Ｉ）、
（II）および（IV）の構造単位からなる主鎖にメソゲン
基を有する共重合ポリエステルから選ばれた一種以上で
あるものが挙げられる。

【００１３】

【化４】 （但し式中のＲ１は、

【化５】 を示し、Ｒ２は

【化６】 から選ばれた一種以上の基を示し、Ｒ３は、

【化７】 から選ばれた一種以上の基を示す。また、式中Ｘは水素
原子または塩素原子を示し、構造単位［（（II）＋（II
I ）］と構造単位（IV）は実質的に等モルである。）
上記構造単位（Ｉ）はｐーヒドロキシ安息香酸および／
または６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸から生成したポ
リエステルの構造単位を、構造単位（II）は、４、４´
−ジヒドロキシビフェニル、３、３´、５、５´−テト
ラメチル−４、４´−ジヒドロキシビフェニル、ハイド
ロキノン、ｔ−ブチルハイドロキノン、フェニルハイド
ロキノン、２、６−ジヒドキシナフタレン、２、７−ジ
ヒドキシナフタレン、２、２´−ビス（４ーヒドロキシ
フェニル）プロパンおよび４、４´−ジヒドロキシジフ
ェニルエーテルから選ばれた芳香族ジヒドロキシ化合物
から生成した構造単位を、構造単位（III ）はエチレン
グリコールから生成した構造単位を、構造単位（IV）
は、テレフタル酸、イソフタル酸、４、４´−ジフェニ
ルジカルボン酸、２、６−ナフタレンジカルボン酸、
１、２−ビス（フェノキシ）エタン−４、４´−ジカル
ボン酸、１、２−ビス（２ークロルフェノキシ）エタン
−４、４´−ジカルボン酸および４、４´−ジフェニル
エーテルジカルボン酸から選ばれた芳香族ジカルボン酸
から生成した構造単位を各々示す。

【００１４】また、上記構造単位（Ｉ）、（II）および
（IV）からなる共重合ポリエステルの場合は、Ｒ１が

【化８】 であり、 Ｒ２が

【化９】 から選ばれた一種以上であり、 Ｒ３が

【化１０】 から選ばれた一種以上であるものが好ましい。

【００１５】また、上記構造単位（Ｉ）、（III ）およ
び（IV）からなる主鎖にメソゲン基を有する共重合ポリ
エステルの場合は、Ｒ１が

【化１１】 であり、 Ｒ３が

【化１２】 であるものが特に好ましい。

【００１６】また、上記構造単位（Ｉ）、（II）、（II
I ）および（IV）からなる主鎖にメソゲン基を有する共
重合ポリエステルの場合は、Ｒ１が

【化１３】 であり、Ｒ２が

【化１４】 であり、Ｒ３が

【化１５】 であるものが特に好ましい。

【００１７】上記構造単位（Ｉ）、（II）、（III ）お
よび（IV）の共重合量は任意であるが、流動性、ポリエ
チレンテレフタレート（Ａ）との相溶性の点から次の共
重合量であることが好ましい。

【００１８】上記構造単位（Ｉ）、（II）、（III ）お
よび（IV）からなる共重合ポリエステルの場合は、上記
構造単位［（Ｉ）＋（II）＋（III ）］に対する
［（Ｉ）＋（II）］のモル分率は５〜９５モル％であ
り、２０〜８０％がより好ましく、４０〜７５モル％が
最も好ましい。また、構造単位［（Ｉ）＋（II）＋（II
I ）］に対する（III ）のモル分率は９５〜５モル％で
あり、８０〜２０モル％がより好ましく、６０〜２５モ
ル％が最も好ましい。また、構造単位（Ｉ）／（II）の
モル比は流動性の点から、好ましくは７５／２５〜９５
／５であり、より好ましくは７８／２２〜９３／７であ
る。また、構造単位（IV）のモル数は構造単位［（II）
＋（III ）］のトータルモル数と実質的に等しい。

【００１９】また、上記構造単位（Ｉ）、（III ）およ
び（IV）からなる共重合ポリエステルの場合は、上記構
造単位（Ｉ）は［（Ｉ）＋（III ）］の５〜９５モル％
が好ましく、２０〜８０モル％がより好ましく、４０〜
７５モル％が最も好ましい。構造単位（IV）は構造単位
（III ）と実質的に等モルである。

【００２０】さらに上記構造単位（Ｉ）、（II）および
（IV）からなる共重合ポリエステルの場合は、単独では
なく、構造単位（Ｉ）、（II）、（III ）および（IV）
からなる共重合ポリエステルまたは／および構造単位
（Ｉ）、（III ）および（IV）からなる共重合ポリエス
テルのブレンドポリマーとして用いることが好ましい。
このブレンドポリマーの場合においても、前記同様に、
構造単位［（Ｉ）＋（II）＋（III ）］に対する
［（Ｉ）＋（II）］のモル分率は５〜９５モル％が好ま
しく、２０〜８０％がより好ましく、４０〜７５モル％
が最も好ましい。

【００２１】以上述べた説明中の「実質的に」とは、必
要に応じてポリエステルの末端基をカルボキシル基末端
あるいはヒドロキシル末端基のいずれかを多くすること
ができ、このような場合には構造単位（IV）のモル数は
構造単位［（II）＋（III ）］のトータルモル数と完全
に等しくないからである。

【００２２】上記好ましい主鎖にメソゲン基を有する共
重合ポリエステル（Ｂ）を重縮合する際には、上記構造
単位（Ｉ）〜（IV）を構成する成分以外に、３、３´−
ジフェニルジカルボン酸、２、２´−ジフェニルジカル
ボン酸などの芳香族ジカルボン酸、アジピン酸、アゼラ
イン酸、セバシン酸、ドデカンジオン酸などの脂肪族ジ
カルボン酸、ヘキサヒドロテレフタル酸などの脂環式ジ
カルボン酸、クロルハイドロキノン、メチルハイドロキ
ノン、４、４´−ジヒドロキシジフェニルスルフォン、
４、４´−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、４、４
´−ジヒドロキシベンゾフェノンなどの芳香族ジオー
ル、１、４−ブタンジオール、１、６−ヘキサンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、１、４−シクロヘキサン
ジオール、１、４−シクロヘキサンジメタノール等の脂
肪族、脂環式ジオールおよびｍ−ヒドロキシ安息香酸、
２、６−ヒドロキシナフトエ酸などの芳香族ヒドロキシ
カルボン酸およびｐ−アミノフェノール、ｐ−アミノ安
息香酸などを本発明の目的を損なわない程度の少割合の
範囲で、さらに共重合せしめることができる。

【００２３】本発明における主鎖にメソゲン基を有する
共重合ポリエステル（Ｂ）の製造方法は、特に制限がな
く、公知のポリエステルの重縮合法に準じて製造でき
る。

【００２４】例えば、上記の好ましく用いられる主鎖に
メソゲン基を有する共重合ポリエステルの製造法におい
て、上記構造単位（III ）を含まない場合は下記（１）
および（２）、構造単位（III ）を含む場合は下記
（３）の製造方法が好ましい。

【００２５】（１）ｐ−アセトキシ安息香酸および４、
４´−ジアセトキシビフェニル、４、４´−ジアセトキ
シベンゼンなどの芳香族ジヒドロキシ化合物のジアシル
化物とテレフタル酸などの芳香族ジカルボン酸から脱酢
酸重縮合反応によって製造する方法。

【００２６】（２） ｐ−ヒドロキシ安息香酸および
４、４´−ジヒドロキシビフェニル、ハイドロキノンな
どの芳香族ジヒドロキシ化合物、テレフタル酸などの芳
香族ジカルボン酸に無水酢酸を反応させて、フェノール
性水酸基をアシル化した後、脱酢酸重縮合反応によって
製造する方法。

【００２７】（３）ポリエチレンテレフタレートなどの
ポリエステルのポリマー、オリゴマーまたはビス（β−
ヒドロキシエチル）テレフタレートなどの芳香族ジカル
ボン酸のビス（β−ヒドロキシエチル）エステルの存在
下で（１）または（２）の方法により製造する方法。

【００２８】これらの重縮合反応は無触媒でも進行する
が、酢酸第一錫、テトラブチルチタネート、酢酸カリウ
ムおよび酢酸ナトリウム、三酸化アンチモン、金属マグ
ネシウムなどの金属化合物を添加した方が好ましい場合
もある。

【００２９】本発明では、低粘度の共重合ポリエステ
ル、すなわちポリエチレンテレフタレート（Ａ）との溶
融粘度比（溶融粘度（ポリエチレンテレフタレート）／
溶融粘度（共重合ポリエステル））を大きくする共重合
ポリエステルが好ましい。これは、低粘度の共重合ポリ
エステルを添加した場合、ポリエステルフィルム中での
分散性がよくなり、延伸倍率アップや製膜安定性の向上
を、より効果的に達成できるからである。この溶融粘度
比は、少なくとも５以上３０００以下であることが好ま
しく、より好ましくは５０以上３０００以下、特に好ま
しくは１００以上３０００以下である。従って、共重合
ポリエステル（Ｂ）の溶融粘度は、使用するポリエチレ
ンテレフタレート（Ａ）の溶融粘度にもよるが、２８０
℃、剪断速度２００秒^-1の条件下で０．１〜５０Ｐａ・
秒であることが望ましく、好ましくは０．３〜１０Ｐａ
・秒、さらに好ましくは０．５〜３Ｐａ・秒である。一
方、ポリエステルフィルムの実用的な溶融粘度の観点か
らも、溶融粘度比は、５以上３０００以下が好ましい。
さらに、このような超低粘度の共重合ポリエステルをポ
リエチレンテレフタレート（Ａ）に適量添加することに
より、共重合ポリエステルが、ポリエチレンテレフタレ
ート中に、より微分散化され、透明性の良好な高弾性な
フィルムが得られる。

【００３０】このような低い溶融粘度を有し、本発明の
目的を達成する上で特に好適に用いることのできる共重
合ポリエステル（Ｂ）は、上記構造単位（Ｉ）、（I
I）、（III ）および（IV）からなる共重合ポリエステ
ルである。この共重合ポリエステルは、ポリエチレンテ
レフタレート（Ａ）中で均一に微分散する。

【００３１】本発明に用いられるポリエチレンテレフタ
レート（Ａ）、主鎖にメソゲン基を有する共重合ポリエ
ステル（Ｂ）には必要に応じて、難燃剤、熱安定剤、酸
化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、顔料、染料、脂
肪酸エステル、ワックス等の有機滑剤、あるいは消泡剤
を配合することができる。また、易滑性や耐摩耗性、耐
スクラッチ性を付与するためにクレー、マイカ、酸化チ
タン、炭酸カルシウム、カリオン、タルク、湿式または
乾式シリカ、コロイド状シリカ、リン酸カルシウム、硫
酸バリウム、アルミナ、ジルコニア等の無機粒子、アク
リル酸類、スチレン等を構成成分とする有機粒子等を配
合したり、ポリエステル重合反応時に添加する触媒等に
よって析出する、いわゆる内部粒子を含有せしめたり、
界面活性剤を配合したりすることができる。

【００３２】本発明の二軸配向ポリエステルフィルムの
エチレングリコール成分の炭素原子のＴ１ρ値は、９０
ｍｓｅｃ以上１３５ｍｓｅｃ以下であることが必要であ
る。このＴ１ρ値は、核磁気共鳴法（ＮＭＲ）から求め
られる局所的な分子の運動性を表す指標であり、値が大
きくなるほど分子がより強く拘束されていることを示
す。そのため、Ｔ１ρ値が大きくなるほど、弾性率が大
きくなっていく傾向が見られる。Ｔ１ρ値は、好ましく
は９５ｍｓｅｃ以上、さらに好ましくは１００ｍｓｅｃ
以上である。Ｔ１ρ値が、９０ｍｓｅｃ未満であると、
ポリエステルフィルム内での分子の配向が弱くなってし
まい、高弾性率を有するポリエステルフィルムを得るこ
とができなくなる。Ｔ１ρ値は大きいほど好ましいが、
上限値は、ポリエステルフィルムの現在の製膜技術の実
用的な観点から、１３５ｍｓｅｃ以下である。

【００３３】また、二軸配向ポリエステルフィルムのエ
チレングリコール成分の炭素原子のＴ１値は、４０ｓｅ
ｃ以上６０ｓｅｃ以下であることが好ましい。このＴ１
値も上記Ｔ１ρ値と同様にして求められる指標ではある
が、Ｔ１ρ値で示す分子運動より、広い範囲に及ぶ分子
運動を表す指標である。Ｔ１値は、さらに好ましくは４
５ｓｅｃ以上、最も好ましくは５０ｓｅｃ以上である。
Ｔ１ρ値と同じく、値が大きくなるほど、分子が動きに
くく、拘束されていることを示している。そのため、高
弾性率の観点から、Ｔ１値は４０ｓｅｃ以上であること
が好ましい。Ｔ１値もＴ１ρ値と同様に、大きいほど好
ましいが、Ｔ１値の上限値は、ポリエステルフィルムの
現在の製膜技術の実用的な観点から、６０ｓｅｃ以下で
ある。

【００３４】本発明の二軸配向ポリエステルフィルムの
固有粘度は、０．７〜３ｄｌ／ｇであることが好まし
い。好ましくは０．７５〜２．５ｄｌ／ｇ、さらに好ま
しくは０．８〜２ｄｌ／ｇである。かかる固有粘度の高
いポリエステルを得る手段としては、ポリエステルチッ
プを固相重合する方法が最も好ましく用いられる。機械
強度や製膜安定性の点から、二軸配向ポリエステルフィ
ルムの固有粘度は０．７ｄｌ／ｇ以上であり、押出時の
駆動電流値や濾圧などの実用的な観点からは３ｄｌ／ｇ
以下である。

【００３５】本発明の二軸配向ポリエステルフィルムに
おける主鎖にメソゲン基を有する共重合ポリエステル
（Ｂ）は、ポリエステルフィルム中に、０．０１〜１０
重量％、より好ましくは０．２〜７重量％、特に好まし
くは０．５〜５重量％含有されることである。昇温結晶
化温度、表面特性、フィルム巻き特性等の観点から、共
重合ポリエステル（Ｂ）の添加量は０．０１重量％以上
が好ましく、機械特性、表面特性の観点からは、添加量
が１０重量％以下が好ましい。

【００３６】また本発明の二軸配向ポリエステルフィル
ムは、長手方向と幅方向の弾性率の和が１４ＧＰａ以上
１８ＧＰａ以下、好ましくは１５ＧＰａ以上１８ＧＰａ
以下であることが、長時間記録用磁気テープに使用した
場合において、走行時に磁気ヘッドやガイドピンから受
ける張力のために発生する磁気テープの伸びの抑制や、
良好な電磁変換特性を要求される磁気記録媒体用フィル
ムとして使用する上で好ましい。

【００３７】また、本発明の二軸配向ポリエステルフィ
ルムは単膜でもよいが、これに他のポリマー層、例えば
ポリエステル、ポリオレフィン、ポリアミド、ポリ塩化
ビニリデン、アクリル系ポリマーなどを積層してもよ
い。特にポリエステル層を表層に薄く積層する場合、積
層部の厚み（Ｍ）は、該積層部に含有されている粒子の
平均径（Ｎ）よりも薄くする（Ｍ＜Ｎ）、好ましくは、
Ｍの１／１０００〜１／２、さらに好ましくは、１／１
００〜１／１０とすることにより、走行性、易滑性、平
滑性に優れたフィルムとすることができ、特に表面特性
を重視する磁気記録用のベースフィルムとしては好まし
い。また、ポリエステルからなる３層以上の積層フィル
ムの場合、中央層に回収原料などを混合させておくこと
により、生産性、品質向上を図ることもできる。この様
な粒子としては、酸化珪素、酸化マグネシウム、炭酸カ
ルシウム、酸化チタン、酸化アルミニウム、架橋ポリエ
ステル、架橋ポリスチレン、マイカ、タルク、カオリン
等が挙げられるが、これらに限定されることはない。

【００３８】次に、本発明のポリエステルフィルムの製
造方法について具体的に説明する。

【００３９】ここでは固有粘度の高いポリエチレンテレ
フタレートをを用いた例を示すが、使用するポリエチレ
ンテレフタレートにより製造条件は異なる。

【００４０】まず、常法に従って、テレフタル酸とエチ
レングリコールからエステル化し、または、テレフタル
酸ジメチルとエチレングリコールをエステル交換によ
り、ビス−β−ヒドロキシエチルテレフタレート（ＢＨ
Ｔ）を得る。次にこのＢＨＴを重合槽に移行しながら、
真空下で２８０℃に加熱して重合反応を進める。ここ
で、固有粘度が０．５程度のポリエステルを得る。この
とき、所定量の共重合ポリエステル（Ｂ）を添加してお
いてもよい。得られたポリエステルをペレット状で減圧
下において固相重合する。固相重合する場合は、あらか
じめ１８０℃以下の温度で予備結晶化させた後、１９０
〜２５０℃で１ｍｍＨｇ程度の減圧下、１０〜５０時間
固相重合させ固有粘度を高める。

【００４１】次に、ポリエチレンテレフタレート（Ａ）
と共重合ポリエステル（Ｂ）のチップを混合し、１８０
℃で３時間以上真空乾燥したのち、２８０℃に加熱され
た押出機に供給し、フィルターにて濾過して、Ｔダイに
よりシート状に押出す。ポリエチレンテレフタレート
（Ａ）と共重合ポリエステル（Ｂ）は共にチップのまま
混合してもよいが、分散性を高めるために、一旦、二軸
混練機等を用いて、高濃度の共重合ポリエステル（Ｂ）
を含むポリエチレンテレフタレートマスターチップを作
成し、該チップをポリエチレンテレフタレートチップで
希釈して用いることも好ましく行われる。また、このと
き必要があれば、２台以上の押出機、２層以上に分割さ
れたピノール、または口金を用いて、２層以上の積層フ
ィルムとしてもよい。また、異物を除去するために公知
のフィルター、例えば焼結金属、多孔性セラミック、サ
ンド、金網などを用いることが好ましい。Ｔダイから押
出しされたシートを表面温度２５℃に冷却されたドラム
上に静電気力により密着固化せしめ実質的に非晶状態の
キャストフィルムを得る。口金から押出す時のドラフト
比は、好ましくは２〜２００、より好ましくは５〜１５
０であり、最も好ましくは１０〜１００である。もしく
は未乾燥ペレットをベント式押出機に供給し同様にして
無配向状態のフィルムを得る。また、この無配向状態の
フィルムのエッジ部の最大厚み（Ｃ）と幅方向中央部の
厚み（Ｄ）との比Ｃ／Ｄ）が、２〜６のものが好ましく
用いられる。

【００４２】本発明では、この無配向のフィルムを長手
方向と幅方向との合計延伸倍率が４０倍〜１００倍の範
囲で延伸することが必要である。好ましくは、合計延伸
倍率が４５倍〜９５倍、さらに好ましくは、５０倍〜８
５倍の範囲である。製膜方法としては、特に限定されな
いが、下記（１）、（２）が好ましい。

【００４３】（１）ポリエチレンテレフタレート（Ａ）
と主鎖にメソゲン基を有する共重合ポリエステル（Ｂ）
からなり、固有粘度が０．７〜３ｄｌ／ｇの範囲のポリ
エステルフィルムを、長手（縦）方向および幅（横）方
向の延伸を行うに際して、延伸温度をポリエチレンテレ
フタレート（Ａ）のガラス転移温度（Ｔｇ）＋３０℃〜
Ｔｇ＋７０℃の範囲で行うことを特徴とする二軸配向ポ
リエステルフィルムの製造方法。

【００４４】（２）ポリエチレンテレフタレート（Ａ）
と主鎖にメソゲン基を有する共重合ポリエステル（Ｂ）
からなるポリエステルフィルムを、フィルムの複屈折
（Δｎ）が０〜０．０２、結晶化度が１０％以下となる
ように縦横あるいは横縦二軸に延伸し、次いで先の横延
伸時の延伸温度よりも低温でさらに横方向に再横延伸
し、さらに縦方向に再縦延伸した後、再々横延伸するこ
とを特徴とする二軸配向ポリエステルフィルムの製造方
法。

【００４５】合計延伸倍率が４０倍未満であると、分子
の配向が弱く、Ｔ１ρ値が小さくなってしまい、高弾性
率とならない。また、一方、合計延伸倍率が１００倍を
超えると、製膜安定性が悪化してしまう問題が発生す
る。

【００４６】（１）のさらに具体的な説明としては、無
配向状態のポリエステルフィルムを十分加熱された数本
のロール上を通過させて十分加熱した後、ロールの周速
差を利用して縦方向に延伸する。延伸温度はポリエステ
ルのガラス転移温度（Ｔｇ）＋３０℃〜（Ｔｇ）＋７０
℃が好ましく、より好ましくは延伸温度が（Ｔｇ）＋３
５℃〜（Ｔｇ）＋６５℃で延伸することである。高倍率
延伸を行う観点からは、延伸温度がポリエステルのガラ
ス転移温度（Ｔｇ）＋３０℃以上であることが好まし
く、分子を有効に配向させて高弾性フィルムを得る観点
からは、ガラス転移温度（Ｔｇ）＋７０℃以下の延伸温
度が好ましい。

【００４７】次に、得られた縦延伸後のフィルムを続い
て横方向に延伸する。横方向への延伸方法としては、公
知のステンターを用いて行う。延伸温度は先の縦延伸温
度と同様にポリエステルのガラス転移温度（Ｔｇ）＋３
０℃〜（Ｔｇ）＋７０℃で延伸されることが好ましく、
より好ましくは延伸温度が（Ｔｇ）＋３５℃〜（Ｔｇ）
＋６５℃の範囲である。このあとさらに、再縦あるいは
／および再横延伸を行ってもよいし、熱固定工程におい
て、少なくとも１ゾーン以上で１〜２倍延伸してもよ
い。横延伸条件も縦延伸条件と同様に、高倍率延伸の観
点から、延伸温度がポリエステルのガラス転移温度（Ｔ
ｇ）＋３０℃以下であることが好ましく、分子を有効に
配向させる観点からは、ガラス転移温度（Ｔｇ）＋７０
℃以下の延伸温度が好ましい。

【００４８】（２）のさらに具体的な説明としては、無
配向状態のポリエステルフィルムをまず縦方向に延伸す
る。ポリエステルフィルムを十分加熱された数本のロー
ル上を通過させて十分加熱した後、ロールの周速差を利
用して縦方向に延伸する。延伸温度はポリエステルのガ
ラス転移温度（Ｔｇ）〜（Ｔｇ）＋６０℃、延伸倍率は
１．２倍〜３倍の範囲で延伸されることが好ましく、よ
り好ましくは延伸温度が（Ｔｇ）＋１５℃〜（Ｔｇ）＋
４５℃、延伸倍率が１．５倍〜２．５倍の範囲である。

【００４９】得られた縦延伸後のフィルムを続いて横方
向に延伸する。横方向への延伸方法としては、公知のス
テンターを用いて行う。横延伸温度（Ｔ１）は先の縦延
伸温度と同様にポリエステルのガラス転移温度（Ｔｇ）
〜（Ｔｇ）＋６０℃、延伸倍率が１．２倍〜３倍の範囲
で延伸されることが好ましく、より好ましくは延伸温度
が（Ｔｇ）＋１５℃〜（Ｔｇ）＋４５℃、延伸倍率が
１．５倍〜２．５倍の範囲である。

【００５０】このようにして得られた縦横二軸延伸フィ
ルムの複屈折（Δｎ）は、０〜０．０２の範囲、好まし
くは０〜０．０１の範囲であることが好ましい。複屈折
が上記範囲内である場合は、フィルム縦方向および横方
向にバランスのとれた機械強度や優れた熱収縮特性を有
するフィルムを得ることができる。また、複屈折率が
０．０２を超える場合は、延伸性が悪化し、また上記の
ようなバランスのとれた械強度や優れた熱収縮特性を有
するフィルムを得ることができない。

【００５１】また、縦延伸後のフィルムの結晶化度は、
縦延伸後の延伸工程での延伸性、フィルム破れの観点か
ら、１０％以下、好ましくは８％以下、さらに好ましく
は６％以下である。上記範囲の複屈折、結晶化度を同時
に満足する縦横二軸延伸フィルムとすることで、この後
の延伸工程でより高い機械強度を発現させることができ
る。

【００５２】上記のようにして得られた縦横二軸延伸フ
ィルムを同一ステンター内で横方向に再横延伸する。再
延伸温度（Ｔ２）は先の横延伸温度（Ｔ１）−１０℃〜
（Ｔ１）−５０℃、延伸倍率は１．２〜４倍の範囲で行
うことにより、横方向に無理なく延伸でき、横方向の機
械強度を向上させることができ、また横延伸後に再縦延
伸、再々横延伸を行う場合の延伸性も良好となるので好
ましい。より好ましくは延伸温度が先の横延伸温度（Ｔ
１）−２０℃〜（Ｔ１）−４０℃、延伸倍率が２〜３倍
の範囲である。また、横延伸後に必要に応じて熱処理を
行うこともできる。

【００５３】さらに上記のようにして得られたフィルム
を再縦延伸する。延伸温度は先の再横延伸温度（Ｔ２）
〜（Ｔ２）＋６０℃、延伸倍率は１．２〜６倍の範囲で
行うことにより、縦方向に好適な配向が付与され縦横バ
ランスのとれたフィルムとなるので好ましい。より好ま
しくは延伸温度が先の再横延伸温度（Ｔ２）＋５℃〜
（Ｔ２）＋５５℃、延伸倍率は２〜５倍の範囲である。
また、再縦延伸を行うに際して上記延伸温度、倍率の範
囲内であれば１段階の延伸でも、２段階以上の温度勾配
をつけた多段延伸でもよい。

【００５４】また、本発明では、再縦延伸後、再々横延
伸を行うこともできる。再々横延伸は、延伸温度が先の
再縦延伸温度〜ポリエステルの融解温度（Ｔｍ）−２０
℃、延伸倍率が１．０５倍〜３倍の範囲で行うことが好
ましい。

【００５５】このようにして得られた２軸延伸フィルム
は、平面性、熱寸法安定性を付与するために、緊張下ま
たは弛緩下で熱処理が施され、均一に徐冷後室温まで冷
やして巻き取られる。

【００５６】なお、本発明におけるポリエステルフィル
ムの全体厚みは、例として下記に説明する如く、用途、
目的等に応じて適宜に決定することができる。通常、磁
気材料用途では１μｍ以上２０μｍ以下が好ましく、ま
た、熱転写リボン用途では１μｍ以上６μｍ以下、コン
デンサ用途では０．１μｍ以上１５μｍ以下であること
が好ましい。

【００５７】また、本発明では、フィルムの表面にウレ
タン、アクリル、エステル、シリコン、ワックスなどで
代表される樹脂コート層を付設して表面改質したフィル
ムとしてもよい。この場合、表面改質は、製膜ラインの
途中で行う方が製造コスト低減などの点から好ましい。

【００５８】

【実施例】以下、次に本発明の効果をより明確にするた
めに実施例、比較例を示す。

【００５９】なお、ここで用いた物性の測定方法と効果
の評価方法は次のとおりである。

【００６０】

【物性の測定方法ならびに効果の評価方法】（１）Ｔ１
ρ値、Ｔ１値・・・緩和時間（ＮＭＲ測定） ポリエステルフィルムのエチレングリコール成分の炭素
原子（６２ｐｐｍ付近）の緩和時間である、Ｔ１ρ値お
よびＴ１値は以下のようにして求めた。

【００６１】日本電子（株）製スペクトロメータＪＮＭ
−ＧＸ２７０、日本電子（株）製アンプ、ＭＡＳコント
ローラＮＭ−ＧＳＨ２７ＭＵ、日本電子（株）製プロー
ブＮＭ−ＧＳＨ２７Ｔ ＶＴ．Ｗ）を用い、¹³Ｃ核のＴ
１およびＴ１ρ（回転座標における縦緩和）測定を実施
した。

【００６２】測定条件は、温度２４．５℃、湿度５０Ｒ
Ｈ％、静磁場強度６．３４Ｔ（テスラ）、¹Ｈ、¹³Ｃの
共鳴周波数はそれぞれ２７０．２ＭＨｚ、６７．９ＭＨ
ｚである。ケミカルシフトの異方性の影響を消すために
ＭＡＳ（マジック角度回転）法を採用した。回転数は
３．５〜３．７ｋＨｚで行った。パルス系列の条件は、
¹Ｈに対して９０°、パルス幅４．２μ（マイクロ）
秒、ロッキング磁場強度６２．５ｋＨｚとした。¹Ｈの
分極を¹³Ｃに移すＣＰ（クロスポーラリゼーション）の
接触時間は１．５ｍｓｅｃ（ｍｓｅｃ＝×１０^-3秒）で
ある。またＴ１ρ測定の保持時間τとしては、０．００
１、０．５、０．７、１、３、７、１０、２０、３０、
４０、５０ｍｓｅｃを用いた。保持時間τ後の¹³Ｃの磁
化ベクトルの自由誘導減衰（ＦＩＤ）を測定した（ＦＩ
Ｄ測定中¹Ｈによる双極子相互作用の影響を除去するた
めの高出力デカップリングを行った。なお、Ｓ／Ｎ比を
向上させるため、２５６回の積算を行った）。また、パ
ルス繰り返し時間としては、５秒〜１５秒の間で行っ
た。

【００６３】 測定条件 基準物質 ＴＭＳ 測定核 ６７．９４ＭＨｚ パルスくり返し時間 ＡＣＱＴＭ 0.076sec ＰＤ＝12.0sec データ点 POINT 8K SAMPO 4K スペクトル幅 27027kHz Ｔ１ρ値は、通常、式１で表される。

【００６４】 （Ａｉ：Ｔ１ρｉに対する成分の割合） そして、各保持時間に対して観測されたピーク強度を片
対数プロットすることにより、その傾きから求めること
ができる。ここでは２成分系（Ｔ１ρ１：非晶成分、Ｔ
１ρ２：結晶成分）で解析し、下記の式を用い最小２乗
法フィッティングによりその値を求めた。

【００６５】 Ｉ（ｔ）＝ｆａ１・ｅｘｐ（−ｔ／Ｔ１ρ１） ＋ｆａ２・ｅｘｐ（−ｔ／Ｔ１ρ２） ｆａ１：Ｔ１ρ１に対する成分の割合 ｆａ２：Ｔ１ρ２に対する成分の割合 ｆａ１＋ｆａ２＝１ Ｔ１ρ＝Ｔ１ρ１×ｆａ１＋Ｔ１ρ２×ｆａ２ Ｔ１値測定法は、Ｔｏｒｃｈｉａのパルス法を用いた。
このパルス系列は２つの部分からなり、第一系列ではＣ
Ｐで得られた¹³Ｃ磁化を＋ｚ方向に倒してその後の緩和
を測定する。また、第２系列ではその磁化を−ｚ方向に
倒して以下同様の観測を行い、両系列で得られた差を積
算する。そうすれば、第一系列及び第二系列の¹³Ｃ磁化
の時間変化はそれぞれ、 Ｍ1（ｔ）＝Ｍcp exp(-t／Ｔ１)＋Ｍ(∞）｛１−exp(-t
／Ｔ１）｝ Ｍ₂（ｔ）＝-Ｍcp exp(-t／Ｔ１)＋Ｍ(∞）｛１−exp(-
t／Ｔ１）｝ で表され、両者の差は次の式２となる。

【００６６】 Ｍc（t）＝２Ｍcp exp(-t／Ｔ１）・・・式２ ここで、ＭcpはＣＰ直後に得られる¹³Ｃ磁化である。な
お、式２を成立させるために、¹Ｈ磁化を０にしてお
く。そのためには、時間ｔの間¹Ｈの９０°パルスを一
定間隔τ1でかける。この間隔はＴ2H＜τ1＜Ｔ1Hで通常
１０−２０ｍｓｅｃにセットする。２式から、ｌｎＭc
（t）をｔに対してプロットして直線を得て、その勾配
からＴ１を求めた。

【００６７】一つの共鳴線にＴ１の異なる複数の成分が
含まれている場合、各成分に式２が成立すると仮定す
る。すなわち Ｍc（t）＝２ΣＭcp,iexp(-t／Ｔ１,i） に従って通常の多成分解析を行い、各Ｔ１値を求め、Ｔ
１ρ値と同様にしてＴ１値を求めた。

【００６８】（２）固有粘度 ２５℃で、オルトクロロフェノール中、０．１ｇ／ｍｌ
濃度で、２５℃で測定した値である。単位はｄｌ／ｇで
表す。

【００６９】（３）溶融粘度 融点（Ｔｍ）＋１５℃の条件でずり速度１０００（１／
秒）の条件下でノズル径０．５ｍｍφ、ノズル長さ１０
ｍｍのノズルを用い、高下式フローテスターによって測
定した値である。単位はＰａ・秒で表す。また融点（Ｔ
ｍ）とは、示差走査熱量測定において、重合を完了した
ポリマ−を室温から４０℃／分の昇温条件で測定した際
に観測される吸熱ピ−ク温度（Ｔｍ１）観測後、Ｔｍ１
＋２０℃の温度で５分間保持した後、２０℃／分の降温
条件で室温まで一旦冷却した後、再度２０℃／分の昇温
条件で測定した際に観測される吸熱ピ−ク温度（Ｔｍ
２）のピ−クを指す。

【００７０】（４） 複屈折（Δｎ） 偏光顕微鏡にべレックコンペンセータを使用してフィル
ムのレターデーションを測定し、次式により複屈折（Δ
ｎ）を求めた。

【００７１】Δｎ＝Ｒ／ｄ Ｒ：レターデーション ｄ：フィルム厚み （５）弾性率 ＪＩＳ−Ｚ１７０２に規定された方法に従って、インス
トロンタイプの引っ張り試験機を用いて、２５℃、６５
％ＲＨの雰囲気下で測定した。

【００７２】（６）結晶化温度、融解温度、ガラス転移
温度（Ｔｇ） 示差走査熱量計（ＤＳＣ）として、セイコー電子工業株
式会社製ロボットＤＳＣ「ＲＤＣ２２０」を用い、デー
タ解析装置として、同社製ディスクステーション「ＳＳ
Ｃ／５２００」を用いて、アルミニウム製受皿に５ｍｇ
のサンプルを充填して、常温から２０℃／分の昇温速度
で昇温して、昇温ＤＳＣ曲線を得た。該チャートから結
晶化に伴う発熱ピークを求め、結晶化温度（Ｔｃｃ）と
し、また融解に伴い吸熱ピークを求め、融解温度（Ｔ
ｍ）とした。

【００７３】ガラス転移温度は、ＪＩＳ Ｋ７１２１に
従い測定した。 （７） 破れ頻度 二軸延伸ポリエステルフィルムの製造工程において、破
れ頻度を次の基準で判定した。

【００７４】 ◎ ：エッジからの破れが４８時間以上ない場合 ○ ：エッジからの破れが２４時間以上ない場合 × ：エッジからの破れにより製膜が６時間以上連続し
てできない場合 上記基準において、製膜安定性、収率などの理由によ
り、◎、○の判定結果が得られたフィルムを合格とし
た。

【００７５】実施例１（表１、２、３） 公知の方法により得られたポリエチレンテレフタレート
（固有粘度０．７５）のペレットと下記の主鎖にメソゲ
ン基を有する共重合ポリエステルペレットを９９／１重
量％の割合でブレンドし、１８０℃で３時間真空乾燥し
た後に、２８０℃に加熱された押出機に供給して溶融押
出し、Ｔダイよりシート状に吐出した。

【００７６】［共重合ポリエステル（Ｂ）］主鎖にメソ
ゲン基を有する共重合ポリエステルとしては 、下記原
料から重縮合した共重合ポリエステル（Ｂ１、融点２２
５℃、液晶開始温度２０５℃、溶融粘度２Ｐａ・秒 ）
を用いた。

【００７７】 ［主鎖にメソゲン基を有する共重合ポリエステル原料（Ｂ１）］ 共重合モル比 ヒドロキシ安息香酸 ４２．５ ４、４´ージヒドロキシビフェニル ７．５ エチレングリコール ５０．０ テレフタル酸 ５７．５ さらにこのシートを表面温度２５℃の冷却ドラム上に静
電気力で密着させて冷却固化し、実質的に無配向状態の
フィルムを得た。このフィルムを、表２に示す条件で延
伸を行った。まず数本のロールの配置された縦延伸機を
用いて、ロールの周速差を利用して縦方向に延伸し、続
いてステンターにより横延伸を行い、さらにロール縦延
伸機で再縦延伸後、ステンターにより、熱処理を行い室
温に冷却後、フィルムエッジを除去し厚さ９．５μｍ、
Ｔ１ρ値が９２ｍｓｅｃの二軸配向ポリエステルフィル
ムを得た。

【００７８】得られた二軸配向ポリエステルフィルムの
特性を表３に示した。Ｔ１ρ値が大きく、高強度でしか
も製膜安定性に優れたフィルムを得ることができた。

【００７９】実施例２〜４、比較例１〜２ 実施例２〜４は共重合ポリエステル（Ｂ）の種類、添加
量は同一で、ポリエチレンテレフタレート（Ａ）の固有
粘度と延伸条件を表１、２のように変更して製造した例
である。得られた二軸配向ポリエステルフィルムの特性
を表３に示した。Ｔ１ρ値が大きく、高強度でしかも製
膜安定性に優れたフィルムを得ることができた。一方、
比較例１、２は、本発明の延伸条件から外れた条件で製
造した例である。表３に示したように、Ｔ１ρ値が小さ
くなり、弾性率も小さく、破れが頻発して製膜安定性も
悪化した。

【００８０】以上をまとめたのが次の表１〜３である。

【００８１】

【表１】

【表２】

【表３】 実施例５（表４、５、６） 実施例１と同様にして、シート状に吐出した。

【００８２】このシートを表面温度２５℃の冷却ドラム
上に静電気力で密着させて冷却固化し、実質的に無配向
状態のフィルムを得た。このフィルムを、表５に示す条
件で延伸を行った。まず数本のロールの配置された縦延
伸機を用いて、ロールの周速差を利用して縦方向に延伸
する。続いてステンターにより横延伸を行い、さらに同
一ステンターを用いて再横延伸を行う。その後、ロール
縦延伸機で再縦延伸後、ステンターにより再々横延伸、
熱処理を行い室温に冷却後、フィルムエッジを除去し厚
さ１０．５μｍの二軸配向ポリエステルフィルムを得
た。

【００８３】得られた二軸配向ポリエステルフィルムの
特性を表６に示した。Ｔ１ρ値が９５ｍｓｅｃと大き
く、高強度でしかも製膜安定性に優れたフィルムを得る
ことができた。

【００８４】実施例６〜１０、比較例３〜６（表４、
５、６） 実施例６〜８は共重合ポリエステル（Ｂ）の種類、添加
量は同一で、ポリエチレンテレフタレートの固有粘度と
延伸条件を表４、５のように変更して製造した例であ
る。得られた二軸配向ポリエステルフィルムの特性を表
６に示した。Ｔ１ρ値が大きく、高強度でしかも製膜安
定性に優れたフィルムを得ることができた。

【００８５】実施例９については、下記組成の共重合ポ
リエステル（Ｂ２）を用いた。

【００８６】［共重合ポリエステル（Ｂ）］主鎖にメソ
ゲン基を有する共重合ポリエステルとしては 、下記原
料から重縮合した共重合ポリエステル（融点２３５℃、
液晶開始温度２１５℃、溶融粘度５Ｐａ・秒 ）を用い
た。

【００８７】 ［主鎖にメソゲン基を有する共重合ポリエステル原料（Ｂ２）］ 共重合モル比 ヒドロキシ安息香酸 ３２．５ ４、４´ージヒドロキシビフェニル ７．５ エチレングリコール ６０．０ テレフタル酸 ６７．５ 実施例１０については、溶融粘度が１Ｐａ・秒の共重合
ポリエステル（Ｂ２）を用いた。実施例１０で得られた
二軸配向ポリエステルフィルムの特性を表６に示した。
Ｔ１ρ値が大きく、高強度でしかも製膜安定性に優れた
フィルムを得ることができた。

【００８８】比較例３、４は、共重合ポリエステル
（Ｂ）を用いずに、表５に示したように本発明の延伸条
件を外れた条件で製造した例である。表６に示したよう
に、Ｔ１ρ値が小さくなり、弾性率も小さく、破れが頻
発して製膜安定性も悪化した。

【００８９】比較例５、６は、表５に示したように本発
明の延伸条件を外れた条件で製造した例である。表６に
示したように、Ｔ１ρ値が小さくなり、弾性率も小さ
く、破れが頻発して製膜安定性も悪化した。

【００９０】以上をまとめたのが次の表４〜６である。

【００９１】

【表４】

【表５】

【表６】 以上のように、本発明の範囲内にある二軸配向ポリエス
テルフィルムは高弾性で製膜安定性に優れるが、範囲外
の二軸配向ポリエステルフィルムは、高弾性にならず、
製膜安定性も悪化する。

【００９２】

【発明の効果】本発明の二軸配向ポリエステルフィルム
は、ポリエチレンテレフタレート（Ａ）と主鎖にメソゲ
ン基を有する共重合ポリエステル（Ｂ）からなり、該二
軸配向ポリエステルフィルムの弾性率を高めると共に、
製膜安定性を図ったものであり、磁気記録用、プリンタ
リボン用、コンデンサー用、包装用など各種フィルム用
途に広く活用が可能である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｂ２９Ｌ 7:00

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリエチレンテレフタレート（Ａ）と、
   主鎖にメソゲン基を有する共重合ポリエステル（Ｂ）と
   からなり、ポリエステルフィルムのエチレングリコール
   成分の炭素原子のＴ１ρ値が９０ｍｓｅｃ以上１３５ｍ
   ｓｅｃ以下であることを特徴とする二軸配向ポリエステ
   ルフィルム。
2. 【請求項２】 ポリエステルフィルムのエチレングリコ
   ール成分の炭素原子のＴ１値が、４０ｓｅｃ以上６０ｓ
   ｅｃ以下であることを特徴とする請求項１に記載の二軸
   配向ポリエステルフィルム。
3. 【請求項３】 共重合ポリエステル（Ｂ）の主鎖中のメ
   ソゲン基の共重合量が５〜９５モル％であることを特徴
   とする請求項１または請求項２に記載の二軸配向ポリエ
   ステルフィルム。
4. 【請求項４】 前記共重合ポリエステル（Ｂ）が下記
   （Ｉ）、（III ）および（IV）の構造単位からなる共重
   合ポリエステル、（Ｉ）、（II）および（IV）の構造単
   位からなる共重合ポリエステル、（Ｉ）、（II）、（II
   I ）および（IV）の構造単位からなる共重合ポリエステ
   ルから選ばれた少なくとも一種であることを特徴とする
   請求項１から請求項３のいずれかに記載の二軸配向ポリ
   エステルフィルム。 【化１】 （但し、式中のＲ１は、 【化２】 から選ばれた一種以上の基を示し、Ｒ２は、 【化３】 から選ばれた一種以上の基を示す。また、式中Ｘは水素
   原子または塩素原子を示し、構造単位［（（II）＋（II
   I ）］と構造単位（IV）は実質的に等モルである。）
5. 【請求項５】 ポリエチレンテレフタレート（Ａ）と共
   重合ポリエステル（Ｂ）の溶融粘度比（ηＡ／ηＢ）が
   ５〜３０００であることを特徴とする請求項１から請求
   項４のいずれかに記載の二軸配向ポリエステルフィル
   ム。
6. 【請求項６】 前記共重合ポリエステル（Ｂ）をポリエ
   ステルフィルム中に０．０１〜１０重量％含有すること
   を特徴とする請求項１から請求項５のいずれかに記載の
   二軸配向ポリエステルフィルム。
7. 【請求項７】 ポリエステルフィルムの長手方向と幅方
   向の弾性率の和が１４〜１８ＧＰａであることを特徴と
   する請求項１から請求項６のいずれかに記載の二軸配向
   ポリエステルフィルム。
8. 【請求項８】 ポリエチレンテレフタレート（Ａ）と、
   主鎖にメソゲン基を有する共重合ポリエステル（Ｂ）と
   からなり、フィルム長手方向と幅方向との合計延伸倍率
   が４０倍〜１００倍の範囲で延伸することを特徴とする
   二軸配向ポリエステルフィルムの製造方法。
9. 【請求項９】 固有粘度が０．７〜３ｄｌ／ｇの範囲の
   ポリエステルフィルムを、該フィルムの長手（縦）方向
   および幅（横）方向の延伸を行うに際して、延伸温度を
   ポリエチレンテレフタレート（Ａ）のガラス転移温度
   （Ｔｇ）＋３０℃〜Ｔｇ＋７０℃の範囲で行うことを特
   徴とする請求項８に記載の二軸配向ポリエステルフィル
   ムの製造方法。
10. 【請求項１０】 ポリエステルフィルムを、フィルムの
    複屈折（Δｎ）が０〜０．０２、結晶化度が１０％以下
    となるように縦横あるいは横縦二軸に延伸し、次いで先
    の横延伸時の延伸温度よりも低温でさらに横方向に再横
    延伸し、さらに縦方向に再縦延伸した後、再々横延伸す
    ることを特徴とする請求項８に記載の二軸配向ポリエス
    テルフィルムの製造方法。