JPH11302247A - 無水アゾジカルボンアミド結晶物及びその製造方法 - Google Patents
無水アゾジカルボンアミド結晶物及びその製造方法Info
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- JPH11302247A JPH11302247A JP11682298A JP11682298A JPH11302247A JP H11302247 A JPH11302247 A JP H11302247A JP 11682298 A JP11682298 A JP 11682298A JP 11682298 A JP11682298 A JP 11682298A JP H11302247 A JPH11302247 A JP H11302247A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 本発明は、固化性が著しく抑制され、長期間
経過後も流動性や樹脂への分散性等が良好な発泡剤及び
その製造方法を提供することを課題とする。 【解決手段】 本発明の発泡剤は、実質的に無水のアゾ
ジカルボンアミド結晶物であり、アゾジカルボンアミド
結晶物を、アゾジカルボンアミド結晶物から水分を除去
する性質を有する表面処理剤で処理した後、加熱するこ
とにより得られるものである。
経過後も流動性や樹脂への分散性等が良好な発泡剤及び
その製造方法を提供することを課題とする。 【解決手段】 本発明の発泡剤は、実質的に無水のアゾ
ジカルボンアミド結晶物であり、アゾジカルボンアミド
結晶物を、アゾジカルボンアミド結晶物から水分を除去
する性質を有する表面処理剤で処理した後、加熱するこ
とにより得られるものである。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、無水アゾジカルボ
ンアミド結晶物及びその製造方法に関する。
ンアミド結晶物及びその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】アゾジカルボンアミド（以下、「ＡＤＣ
Ａ」という）は、従来から、塩化ビニル樹脂、ポリオレ
フィン樹脂（ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂
等）、エチレンビニルアルコール樹脂等の熱可塑性樹脂
等の発泡剤として広く利用されている。このものは、通
常、微粉末状の結晶物であり、経時や荷重によって凝集
固化し、樹脂への添加工程における流動性が悪化してホ
ッパーを詰まらせたり、樹脂への分散性が悪化するとい
う問題点を有している。近年、発泡樹脂の高品質化と製
造の省力化が図られるに伴い、その固化性の改良がより
一層望まれている。
Ａ」という）は、従来から、塩化ビニル樹脂、ポリオレ
フィン樹脂（ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂
等）、エチレンビニルアルコール樹脂等の熱可塑性樹脂
等の発泡剤として広く利用されている。このものは、通
常、微粉末状の結晶物であり、経時や荷重によって凝集
固化し、樹脂への添加工程における流動性が悪化してホ
ッパーを詰まらせたり、樹脂への分散性が悪化するとい
う問題点を有している。近年、発泡樹脂の高品質化と製
造の省力化が図られるに伴い、その固化性の改良がより
一層望まれている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】現在、このような問題
を解決するために、（１）シリカ、ケイ酸金属塩等の無
機系粉末粒子を固化防止剤として発泡剤に添加する方
法、（２）乾燥方式をバッチ式にして十分な乾燥時間を
とり、発泡剤に含有される微量の水分を減少させる方法
等が採用されている。
を解決するために、（１）シリカ、ケイ酸金属塩等の無
機系粉末粒子を固化防止剤として発泡剤に添加する方
法、（２）乾燥方式をバッチ式にして十分な乾燥時間を
とり、発泡剤に含有される微量の水分を減少させる方法
等が採用されている。
【０００４】しかしながら、これらの方法を採用した場
合には種々の欠点を生ずる。即ち、（１）の方法では、
固化防止効果は幾分認められるが、その効果の維持は数
ヶ月程度に止まる。また、発泡剤が微粒子になると効果
が少なくなるため、より多くの無機系粉末粒子の添加が
必要になるが、無機系粉末粒子の多量添加は発泡時の気
泡の粗大化の原因となるため微細なセルが要求される用
途においては好ましくない。一方、（２）の方法では、
乾燥に長時間を要する上、結晶内部の水分を十分に乾燥
除去し実質的に無水のＡＤＣＡ結晶物を得るのは困難で
あり、固化防止効果も限られている。
合には種々の欠点を生ずる。即ち、（１）の方法では、
固化防止効果は幾分認められるが、その効果の維持は数
ヶ月程度に止まる。また、発泡剤が微粒子になると効果
が少なくなるため、より多くの無機系粉末粒子の添加が
必要になるが、無機系粉末粒子の多量添加は発泡時の気
泡の粗大化の原因となるため微細なセルが要求される用
途においては好ましくない。一方、（２）の方法では、
乾燥に長時間を要する上、結晶内部の水分を十分に乾燥
除去し実質的に無水のＡＤＣＡ結晶物を得るのは困難で
あり、固化防止効果も限られている。
【０００５】特開平４−３２０４３２号公報には、ＡＤ
ＣＡに、溶媒に溶解させたシラン系カップリング剤を添
加して、流動性や樹脂への分散性を改善する方法が提案
されている。しかしながら、該方法では十分に固化防止
を図ることはできなかった。
ＣＡに、溶媒に溶解させたシラン系カップリング剤を添
加して、流動性や樹脂への分散性を改善する方法が提案
されている。しかしながら、該方法では十分に固化防止
を図ることはできなかった。
【０００６】また、特開平８−２９５８７２号公報に
は、ＡＤＣＡに、溶媒に溶解させたアルミニウム系カッ
プリング剤を添加して、流動性や樹脂への分散性を改善
する方法が提案されている。しかしながら、該方法でも
十分に固化防止を図ることはできなかった。
は、ＡＤＣＡに、溶媒に溶解させたアルミニウム系カッ
プリング剤を添加して、流動性や樹脂への分散性を改善
する方法が提案されている。しかしながら、該方法でも
十分に固化防止を図ることはできなかった。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記課題
を解決するため鋭意研究した結果、ＡＤＣＡ結晶物を、
ＡＤＣＡ結晶物から水分を除去する性質を有する表面処
理剤で処理することにより実質的に無水のＡＤＣＡ結晶
物が得られ、そのものは固化性が著しく抑制され、長期
間経過後も流動性や樹脂への分散性等が良好な発泡剤と
して極めて有用性の高いものであることを見い出した。
本発明は、斯かる知見に基づき完成されたものである。
を解決するため鋭意研究した結果、ＡＤＣＡ結晶物を、
ＡＤＣＡ結晶物から水分を除去する性質を有する表面処
理剤で処理することにより実質的に無水のＡＤＣＡ結晶
物が得られ、そのものは固化性が著しく抑制され、長期
間経過後も流動性や樹脂への分散性等が良好な発泡剤と
して極めて有用性の高いものであることを見い出した。
本発明は、斯かる知見に基づき完成されたものである。
【０００８】即ち、本発明は、実質的に無水のＡＤＣＡ
結晶物に係る。
結晶物に係る。
【０００９】また、本発明は、ＡＤＣＡ結晶物をＡＤＣ
Ａ結晶物から水分を除去する性質を有する表面処理剤で
処理した後加熱することにより得られる実質的に無水の
ＡＤＣＡ結晶に係る。
Ａ結晶物から水分を除去する性質を有する表面処理剤で
処理した後加熱することにより得られる実質的に無水の
ＡＤＣＡ結晶に係る。
【００１０】また、本発明は、ＡＤＣＡ結晶物を、ＡＤ
ＣＡ結晶物から水分を除去する性質を有する表面処理剤
を用いて無溶媒下に処理した後、加熱して実質的に無水
のＡＤＣＡ結晶物を得ることを特徴とするＡＤＣＡ結晶
物の製造方法に係る。
ＣＡ結晶物から水分を除去する性質を有する表面処理剤
を用いて無溶媒下に処理した後、加熱して実質的に無水
のＡＤＣＡ結晶物を得ることを特徴とするＡＤＣＡ結晶
物の製造方法に係る。
【００１１】本発明の実質的に無水のＡＤＣＡ結晶物
は、特に荷重固化性、経時固化性が著しく改良され、長
期間積載保存しても固化することは極めて少なく、製造
直後の良好な流動性と樹脂への分散性が長期に亘って保
持されている。
は、特に荷重固化性、経時固化性が著しく改良され、長
期間積載保存しても固化することは極めて少なく、製造
直後の良好な流動性と樹脂への分散性が長期に亘って保
持されている。
【００１２】また、本発明のＡＤＣＡ結晶物の発泡性能
は、従来のＡＤＣＡのそれと同等である。
は、従来のＡＤＣＡのそれと同等である。
【００１３】従って、本発明の実質的に無水のＡＤＣＡ
結晶物が提供されたことにより、ＡＤＣＡの製造からユ
ーザーで使用されるまでの製品の荷重固化及び経時固化
の不安が一掃される。
結晶物が提供されたことにより、ＡＤＣＡの製造からユ
ーザーで使用されるまでの製品の荷重固化及び経時固化
の不安が一掃される。
【００１４】
【発明の実施の形態】本発明において「実質的に無水」
とは、含水量が０．０３重量％未満、好ましくは０．０
１５重量％未満であることをいう。ここで含水量（重量
％）は、測定すべきＡＤＣＡ結晶物を、水分を含まない
窒素ガスを通しながら、１１０℃、２時間加熱し、流出
する窒素ガスを、外気からの水分が入り込まないように
したカールフィッシャー水分計（商品名：ＭＫＳ−１、
京都電子社製）に通して窒素ガス中の水分量を測定し、
この水分量をＡＤＣＡ結晶物の重量に対する百分率とし
て求めたものである。
とは、含水量が０．０３重量％未満、好ましくは０．０
１５重量％未満であることをいう。ここで含水量（重量
％）は、測定すべきＡＤＣＡ結晶物を、水分を含まない
窒素ガスを通しながら、１１０℃、２時間加熱し、流出
する窒素ガスを、外気からの水分が入り込まないように
したカールフィッシャー水分計（商品名：ＭＫＳ−１、
京都電子社製）に通して窒素ガス中の水分量を測定し、
この水分量をＡＤＣＡ結晶物の重量に対する百分率とし
て求めたものである。
【００１５】特に本発明の実質的に無水のＡＤＣＡ結晶
は、表面付着水、表面孔内水が実質的に皆無である。
は、表面付着水、表面孔内水が実質的に皆無である。
【００１６】本発明のＡＤＣＡ結晶物の粒子径は特に限
定されるものではないが、通常１〜５０μｍ、好ましく
は３〜３０μｍ程度のものがよい。本明細書においてＡ
ＤＣＡ結晶物の粒子径は、レーザー回折式粒度分布計を
用いて測定したメジアン径である。
定されるものではないが、通常１〜５０μｍ、好ましく
は３〜３０μｍ程度のものがよい。本明細書においてＡ
ＤＣＡ結晶物の粒子径は、レーザー回折式粒度分布計を
用いて測定したメジアン径である。
【００１７】本発明で用いることのできる表面処理剤
は、ＡＤＣＡ結晶物から水分を除去する性質を有する表
面処理剤であり、斯かる表面処理剤としては水と化学的
に結合する性質を有する化合物や、水を吸着又は保持す
る性質を有する化合物が用いられる。斯かる表面処理剤
としては、例えばカップリング剤、有機酸無水物、無機
化合物の無水物、乾燥剤等を挙げることができる。
は、ＡＤＣＡ結晶物から水分を除去する性質を有する表
面処理剤であり、斯かる表面処理剤としては水と化学的
に結合する性質を有する化合物や、水を吸着又は保持す
る性質を有する化合物が用いられる。斯かる表面処理剤
としては、例えばカップリング剤、有機酸無水物、無機
化合物の無水物、乾燥剤等を挙げることができる。
【００１８】カップリング剤としては、シラン系カップ
リング剤、アルミニウム系カップリング剤、チタネート
系カップリング剤等が例示できる。
リング剤、アルミニウム系カップリング剤、チタネート
系カップリング剤等が例示できる。
【００１９】シラン系カップリング剤としては、従来公
知のものを広く使用でき、メチルトリメトキシシラン、
γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−（β−ア
ミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラ
ン、Ｎ−フェニルアミノメチルトリメトキシシラン、ビ
ニルメチルジエトキシシラン等を例示できる。
知のものを広く使用でき、メチルトリメトキシシラン、
γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−（β−ア
ミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラ
ン、Ｎ−フェニルアミノメチルトリメトキシシラン、ビ
ニルメチルジエトキシシラン等を例示できる。
【００２０】アルミニウム系カップリング剤としては、
従来公知のものを広く使用でき、アルミニウムイソプロ
ピレート、アルミニウムエチレート、アルミニウムトリ
ス（エチルアセトアセテート）、エチルアセトアセテー
トアルミニウムジイソプロピレート等を例示できる。
従来公知のものを広く使用でき、アルミニウムイソプロ
ピレート、アルミニウムエチレート、アルミニウムトリ
ス（エチルアセトアセテート）、エチルアセトアセテー
トアルミニウムジイソプロピレート等を例示できる。
【００２１】チタネート系カップリング剤としては、従
来公知のものを広く使用でき、イソプロピルトリイソス
テアロイルチタネート、イソプロピルトリス（ジオクチ
ルパイロホスフェート）チタネート、テトラオクチルビ
ス（ジトリデシルホスファイト）チタネート、ビス（ジ
オクチルパイロホスフェート）オキシアセテートチタネ
ート等を例示できる。
来公知のものを広く使用でき、イソプロピルトリイソス
テアロイルチタネート、イソプロピルトリス（ジオクチ
ルパイロホスフェート）チタネート、テトラオクチルビ
ス（ジトリデシルホスファイト）チタネート、ビス（ジ
オクチルパイロホスフェート）オキシアセテートチタネ
ート等を例示できる。
【００２２】これらのカップリング剤は１種単独で又は
２種以上を混合して用いることができる。これらのカッ
プリング剤は、水と化学的に結合してＡＤＣＡ結晶物中
の水分を吸着除去する性質を有している上、ＡＤＣＡ結
晶の表面に外部からの吸水を防止する被膜を形成する性
質を有しているため、特に好ましく用いることができ
る。
２種以上を混合して用いることができる。これらのカッ
プリング剤は、水と化学的に結合してＡＤＣＡ結晶物中
の水分を吸着除去する性質を有している上、ＡＤＣＡ結
晶の表面に外部からの吸水を防止する被膜を形成する性
質を有しているため、特に好ましく用いることができ
る。
【００２３】有機酸無水物としては、従来公知のものを
広く使用でき、例えば無水フタル酸、無水コハク酸、無
水グルタル酸、無水安息香酸、無水トリメット酸等を挙
げることができる。これらの化合物は、例えば以下のよ
うな機構でＡＤＣＡ結晶物中の水と結合してこれを除去
する。
広く使用でき、例えば無水フタル酸、無水コハク酸、無
水グルタル酸、無水安息香酸、無水トリメット酸等を挙
げることができる。これらの化合物は、例えば以下のよ
うな機構でＡＤＣＡ結晶物中の水と結合してこれを除去
する。
【００２４】 （ＲＣＯ）2Ｏ＋Ｈ2Ｏ → ２ＲＣＯＯＨ ［式中、Ｒは有機酸残基を示す。］無機化合物の無水物
としては、水と結合して結晶水を持ち得るものである限
り従来公知のものを広く使用でき、例えば硫酸マグネシ
ウム無水物、炭酸カリウム無水物、炭酸ナトリウム無水
物、硫酸ナトリウム無水物、亜硫酸ナトリウム無水物、
炭酸マグネシウム無水物等を挙げることができる。これ
らの化合物は、例えば以下に代表される機構でＡＤＣＡ
結晶物中の水を吸着し、これを結晶水として固定化す
る。
としては、水と結合して結晶水を持ち得るものである限
り従来公知のものを広く使用でき、例えば硫酸マグネシ
ウム無水物、炭酸カリウム無水物、炭酸ナトリウム無水
物、硫酸ナトリウム無水物、亜硫酸ナトリウム無水物、
炭酸マグネシウム無水物等を挙げることができる。これ
らの化合物は、例えば以下に代表される機構でＡＤＣＡ
結晶物中の水を吸着し、これを結晶水として固定化す
る。
【００２５】 Ｎａ2ＳＯ4＋ｎＨ2Ｏ → Ｎａ2ＳＯ4・ｎＨ2Ｏ ［式中、ｎは１以上の整数を示す。］ 乾燥剤としては、水を除去する性質を有しているもので
ある限り従来公知のものを広く使用でき、例えば酸性白
土、シリカゲル、酸化マグネシウム、酸化カルシウム等
を挙げることができる。
ある限り従来公知のものを広く使用でき、例えば酸性白
土、シリカゲル、酸化マグネシウム、酸化カルシウム等
を挙げることができる。
【００２６】本発明では、表面処理剤として、上記カッ
プリング剤、有機酸無水物、無機化合物の無水物及び乾
燥剤を１種単独で使用してもよいし、２種以上混合して
使用してもよい。
プリング剤、有機酸無水物、無機化合物の無水物及び乾
燥剤を１種単独で使用してもよいし、２種以上混合して
使用してもよい。
【００２７】これらの表面処理剤は、ＡＤＣＡ結晶物表
面に処理し、好ましくは加熱することにより、ＡＤＣＡ
結晶物中に含有される水分と効率的に反応もしくは吸着
し、ＡＤＣＡ結晶物中の水分含量を低減させることがで
きる。
面に処理し、好ましくは加熱することにより、ＡＤＣＡ
結晶物中に含有される水分と効率的に反応もしくは吸着
し、ＡＤＣＡ結晶物中の水分含量を低減させることがで
きる。
【００２８】これらの表面処理剤は、水分との反応や水
分の吸着に悪影響を及ぼさないように溶媒に溶解させる
ことなく、そのまま使用するのが好ましい。その際、表
面処理剤として固体状のものを用いる場合は微粉末状
で、もしくは溶融液化して用いるのが好ましい。
分の吸着に悪影響を及ぼさないように溶媒に溶解させる
ことなく、そのまま使用するのが好ましい。その際、表
面処理剤として固体状のものを用いる場合は微粉末状
で、もしくは溶融液化して用いるのが好ましい。
【００２９】表面処理剤のＡＤＣＡ結晶物に対する使用
量としては、ＡＤＣＡ結晶物１００重量部に対して通常
０．０１〜１０重量部程度、好ましくは０．０５〜０．
５重量部の割合で使用すればよい。
量としては、ＡＤＣＡ結晶物１００重量部に対して通常
０．０１〜１０重量部程度、好ましくは０．０５〜０．
５重量部の割合で使用すればよい。
【００３０】本発明においては、ＡＤＣＡ結晶物に表面
処理剤を添加する際、もしくは添加後に加熱処理を行
い、ＡＤＣＡ結晶物中の水分と表面処理剤との反応を促
進させるのが好ましい。
処理剤を添加する際、もしくは添加後に加熱処理を行
い、ＡＤＣＡ結晶物中の水分と表面処理剤との反応を促
進させるのが好ましい。
【００３１】加熱温度としては、通常４０〜１８０℃、
好ましくは５５〜１８０℃までを例示できるが、ＡＤＣ
Ａの分解や劣化を防ぐため、通常、１００℃までの間で
行うのがよい。更に、加熱時間を少なくしてより一層効
率的に混合を行い、エネルギーコストを最小限にすると
いう観点からは、加熱温度は７０〜９０℃程度とするの
がよい。
好ましくは５５〜１８０℃までを例示できるが、ＡＤＣ
Ａの分解や劣化を防ぐため、通常、１００℃までの間で
行うのがよい。更に、加熱時間を少なくしてより一層効
率的に混合を行い、エネルギーコストを最小限にすると
いう観点からは、加熱温度は７０〜９０℃程度とするの
がよい。
【００３２】加熱は、ＡＤＣＡ結晶物に表面処理剤を添
加混合する際に同時に行うのが効率的である。表面処理
剤の添加に際しては、ＡＤＣＡ結晶物を混合しながら行
うのが好ましい。
加混合する際に同時に行うのが効率的である。表面処理
剤の添加に際しては、ＡＤＣＡ結晶物を混合しながら行
うのが好ましい。
【００３３】上記混合の際に用いることのできる混合装
置としては、特に制限はないが、例えば、スーパーミキ
サー、ヘンシエルミキサー、ナウタミキサー等のスクリ
ュー型ミキサー、プロシェアミキサー、リボン型ブレン
ダ等が例示できる。もっとも、実質的に無水となったＡ
ＤＣＡ結晶物も粉砕されて比表面積が増大すると吸湿性
が増大するため、ナウタミキサーやプロシェアミキサー
（せん断羽根を取り外して用いる）、リボン型ブレンダ
等のシェアがかかりにくく、粒子の粉砕が抑制された混
合機を用いて、好ましくは処理後の比表面積の増加が処
理前に比較して２０％以内、更に好ましくは１０％以内
となるような条件で行うのが望ましい。
置としては、特に制限はないが、例えば、スーパーミキ
サー、ヘンシエルミキサー、ナウタミキサー等のスクリ
ュー型ミキサー、プロシェアミキサー、リボン型ブレン
ダ等が例示できる。もっとも、実質的に無水となったＡ
ＤＣＡ結晶物も粉砕されて比表面積が増大すると吸湿性
が増大するため、ナウタミキサーやプロシェアミキサー
（せん断羽根を取り外して用いる）、リボン型ブレンダ
等のシェアがかかりにくく、粒子の粉砕が抑制された混
合機を用いて、好ましくは処理後の比表面積の増加が処
理前に比較して２０％以内、更に好ましくは１０％以内
となるような条件で行うのが望ましい。
【００３４】また、液状の表面処理剤を用いる場合、そ
の添加に際しては、加圧ノズルもしくは二流体ノズル等
を用いて表面処理剤を微小液滴状態としてＡＤＣＡ結晶
物に噴霧するのが好ましい。表面処理剤を微小液滴状態
としてＡＤＣＡ結晶物に噴霧することにより、少量の表
面処理剤の使用で本発明の無水ＡＤＣＡ結晶物を得るこ
とができる。
の添加に際しては、加圧ノズルもしくは二流体ノズル等
を用いて表面処理剤を微小液滴状態としてＡＤＣＡ結晶
物に噴霧するのが好ましい。表面処理剤を微小液滴状態
としてＡＤＣＡ結晶物に噴霧することにより、少量の表
面処理剤の使用で本発明の無水ＡＤＣＡ結晶物を得るこ
とができる。
【００３５】本発明の無水ＡＤＣＡ結晶物は、従来のＡ
ＤＣＡ結晶物と同様に、各種合成樹脂の発泡剤として好
適に使用され得る。
ＤＣＡ結晶物と同様に、各種合成樹脂の発泡剤として好
適に使用され得る。
【００３６】また、本発明の無水ＡＤＣＡ結晶物の使用
に際しては、この分野で公知の安定剤、顔料・充填材、
発泡抑制剤等を配合した発泡剤組成物として用いること
もできる。斯かる安定剤としては、例えば三塩基性硫酸
鉛、二塩基性亜リン酸塩、ステアリン酸鉛、ステアリン
酸亜鉛、炭酸亜鉛、酸化亜鉛、ステアリン酸バリウム、
ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム、
ジブチルチンマレート、尿素等が挙げられる。また顔料
・充填材としては、例えばクロムエロー、カーボンブラ
ック、二酸化チタン、炭酸カルシウム等が挙げられる。
また発泡抑制剤としては、例えばマレイン酸等が挙げら
れる。
に際しては、この分野で公知の安定剤、顔料・充填材、
発泡抑制剤等を配合した発泡剤組成物として用いること
もできる。斯かる安定剤としては、例えば三塩基性硫酸
鉛、二塩基性亜リン酸塩、ステアリン酸鉛、ステアリン
酸亜鉛、炭酸亜鉛、酸化亜鉛、ステアリン酸バリウム、
ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム、
ジブチルチンマレート、尿素等が挙げられる。また顔料
・充填材としては、例えばクロムエロー、カーボンブラ
ック、二酸化チタン、炭酸カルシウム等が挙げられる。
また発泡抑制剤としては、例えばマレイン酸等が挙げら
れる。
【００３７】
【実施例】以下に実施例及び比較例を挙げ、本発明をよ
り一層明らかにする。以下単に「％」とあるのは「重量
％」を意味する。
り一層明らかにする。以下単に「％」とあるのは「重量
％」を意味する。
【００３８】本実施例において使用したＡＤＣＡは大塚
化学株式会社製、平均粒子径２０μｍのものである。
化学株式会社製、平均粒子径２０μｍのものである。
【００３９】実施例１ ＡＤＣＡ ２５ｋｇにアルミニウムトリス（エチルアセ
トアセテート）（商品名：ＡＬＣＨ−ＴＲ、川研ファイ
ンケミカル株式会社製）５０ｇを９０℃に加熱溶解しス
プレー噴霧により添加しつつ円錐形リボン型ブレンダ
（製品名：リボコーンＥ ＲＭＥ−５０、大川原製作所
製）を用いて７０ｒｐｍ、９０℃にて、１０分間混合し
た後、同条件で更に７．５分混合を続けて本発明のＡＤ
ＣＡ結晶物を得た。
トアセテート）（商品名：ＡＬＣＨ−ＴＲ、川研ファイ
ンケミカル株式会社製）５０ｇを９０℃に加熱溶解しス
プレー噴霧により添加しつつ円錐形リボン型ブレンダ
（製品名：リボコーンＥ ＲＭＥ−５０、大川原製作所
製）を用いて７０ｒｐｍ、９０℃にて、１０分間混合し
た後、同条件で更に７．５分混合を続けて本発明のＡＤ
ＣＡ結晶物を得た。
【００４０】実施例２ ＡＤＣＡ ２５ｋｇにＮ−（β−アミノエチル）−γ−
アミノプロピルトリメトキシシラン（商品名：ＴＳＬ８
３４０、東芝シリコーン株式会社製）５０ｇを９０℃に
てスプレー噴霧により添加しつつ円錐形リボン型ブレン
ダ（製品名：リボコーンＥ ＲＭＥ−５０、大川原製作
所製）を用いて７０ｒｐｍ、９０℃にて、１０分間混合
した後、同条件で更に７．５分混合を続けて本発明のＡ
ＤＣＡ結晶物を得た。
アミノプロピルトリメトキシシラン（商品名：ＴＳＬ８
３４０、東芝シリコーン株式会社製）５０ｇを９０℃に
てスプレー噴霧により添加しつつ円錐形リボン型ブレン
ダ（製品名：リボコーンＥ ＲＭＥ−５０、大川原製作
所製）を用いて７０ｒｐｍ、９０℃にて、１０分間混合
した後、同条件で更に７．５分混合を続けて本発明のＡ
ＤＣＡ結晶物を得た。
【００４１】実施例３ ＡＤＣＡ ２５ｋｇに無水グルタル酸５０ｇを８０℃に
てスプレー噴霧により添加しつつ円錐形リボン型ブレン
ダ（製品名：リボコーンＥ ＲＭＥ−５０、大川原製作
所製）を用いて７０ｒｐｍ、９０℃にて、１０分間混合
した後、同条件で更に７．５分混合を続けて本発明のＡ
ＤＣＡ結晶物を得た。
てスプレー噴霧により添加しつつ円錐形リボン型ブレン
ダ（製品名：リボコーンＥ ＲＭＥ−５０、大川原製作
所製）を用いて７０ｒｐｍ、９０℃にて、１０分間混合
した後、同条件で更に７．５分混合を続けて本発明のＡ
ＤＣＡ結晶物を得た。
【００４２】比較例１ ＡＤＣＡ ２５ｋｇにＮ−（β−アミノメチル）−γ−
アミノプロピルトリメトキシシラン（商品名：ＴＳＬ８
３４０、東芝シリコーン株式会社製）５０ｇを水１ｋｇ
に希釈した水溶液を調整しスーパーミキサー（製品名、
株式会社川田製作所製）を用いて６００ｒｐｍ、室温に
て、１０分間混合した後、同条件で更に７．５分混合を
続けて、乾燥後、比較例１のＡＤＣＡ結晶物を得た。
アミノプロピルトリメトキシシラン（商品名：ＴＳＬ８
３４０、東芝シリコーン株式会社製）５０ｇを水１ｋｇ
に希釈した水溶液を調整しスーパーミキサー（製品名、
株式会社川田製作所製）を用いて６００ｒｐｍ、室温に
て、１０分間混合した後、同条件で更に７．５分混合を
続けて、乾燥後、比較例１のＡＤＣＡ結晶物を得た。
【００４３】比較例２ 未処理のＡＤＣＡを比較例２のＡＤＣＡ結晶物とした。
【００４４】試験例１ 上記の実施例及び比較例で得られた各発泡剤粉末につ
き、下記に示す方法で含水量（残存水分値）の測定、堆
積固化テスト、実包装固化テストを行った。結果を表１
に示す。
き、下記に示す方法で含水量（残存水分値）の測定、堆
積固化テスト、実包装固化テストを行った。結果を表１
に示す。
【００４５】（１）含水量の測定：フラスコにサンプル
１０ｇを精秤し、水分を含まない窒素ガスを通しなが
ら、１１０℃、２時間加熱した。この際、フラスコから
流出する窒素ガスを、外気からの水分が入り込まないよ
うにしたカールフィッシャー水分計（商品名：ＭＫＳ−
１、京都電子社製）に通し窒素ガス中の水分量（ｇ）を
測定した。
１０ｇを精秤し、水分を含まない窒素ガスを通しなが
ら、１１０℃、２時間加熱した。この際、フラスコから
流出する窒素ガスを、外気からの水分が入り込まないよ
うにしたカールフィッシャー水分計（商品名：ＭＫＳ−
１、京都電子社製）に通し窒素ガス中の水分量（ｇ）を
測定した。
【００４６】含水量は、次式 含水量（％）＝（水分量／精秤したサンプル量）×１０
０ により算出した。
０ により算出した。
【００４７】（２）堆積固化テスト：サンプル４００ｇ
を２３×１３ｃｍのポリ袋に充填し、十分脱気した後、
開口部をヒートシールしたものを重ねて、更にその上か
ら０．０８ｋｇ／ｃｍ2の荷重を加えた。１０日後、サ
ンプルを取り出し、１４メッシュの篩にてふるい分けし
て不通過分の量を測定し、％に換算して求めた値を堆積
固化値とした。
を２３×１３ｃｍのポリ袋に充填し、十分脱気した後、
開口部をヒートシールしたものを重ねて、更にその上か
ら０．０８ｋｇ／ｃｍ2の荷重を加えた。１０日後、サ
ンプルを取り出し、１４メッシュの篩にてふるい分けし
て不通過分の量を測定し、％に換算して求めた値を堆積
固化値とした。
【００４８】（３）実包装固化テスト：サンプル２５ｋ
ｇを製品流通包装である段ボールケースに充填包装し、
温度４０℃、湿度８０％の条件下に１ヶ月放置し、その
後、１４メッシュの篩にてふるい分けして不通過分の量
を測定し、％に換算して求めた値を堆積固化値とした。
ｇを製品流通包装である段ボールケースに充填包装し、
温度４０℃、湿度８０％の条件下に１ヶ月放置し、その
後、１４メッシュの篩にてふるい分けして不通過分の量
を測定し、％に換算して求めた値を堆積固化値とした。
【００４９】
【表１】
【００５０】実施例１、実施例２及び比較例２のＡＤＣ
Ａ結晶物についての試験結果を比較すると、本発明の無
水ＡＤＣＡ結晶物は、未処理の発泡剤粉末に比較して顕
著に固化が抑制されていることがわかる。
Ａ結晶物についての試験結果を比較すると、本発明の無
水ＡＤＣＡ結晶物は、未処理の発泡剤粉末に比較して顕
著に固化が抑制されていることがわかる。
【００５１】また実施例２と比較例１の発泡剤粉末につ
いての試験結果の比較から、シラン系カップリング剤に
よる表面処理でも、溶媒を使用せず加熱処理を行うこと
で、本発明所望の無水ＡＤＣＡ結晶物が得られ、固化防
止性が大きく向上することがわかる。
いての試験結果の比較から、シラン系カップリング剤に
よる表面処理でも、溶媒を使用せず加熱処理を行うこと
で、本発明所望の無水ＡＤＣＡ結晶物が得られ、固化防
止性が大きく向上することがわかる。
【００５２】試験例２ 実施例１、実施例２、実施例３及び比較例２で得られた
ＡＤＣＡ結晶物の各々１５重量部（但し実施例１、実施
例２及び実施例３のＡＤＣＡ結晶物については試験例１
の堆積固化テストに供した後のものを使用）に、低密度
ポリエチレン（メルトインデックス ２．０）１００重
量部及びジクミルパーオキサイド０．８重量部を配合し
た組成物をロール温度１１０〜１１５℃で加熱しながら
混練し、厚み５ｍｍのシートにして取り出した後、１２
５℃で５分間１２０ｋｇ／ｃｍ2の圧力をかけ加熱し
て、プレスシートとした。次いで、得られたシートを２
２０℃にセットした熱風オーブンを用いて発泡させた。
ＡＤＣＡ結晶物の各々１５重量部（但し実施例１、実施
例２及び実施例３のＡＤＣＡ結晶物については試験例１
の堆積固化テストに供した後のものを使用）に、低密度
ポリエチレン（メルトインデックス ２．０）１００重
量部及びジクミルパーオキサイド０．８重量部を配合し
た組成物をロール温度１１０〜１１５℃で加熱しながら
混練し、厚み５ｍｍのシートにして取り出した後、１２
５℃で５分間１２０ｋｇ／ｃｍ2の圧力をかけ加熱し
て、プレスシートとした。次いで、得られたシートを２
２０℃にセットした熱風オーブンを用いて発泡させた。
【００５３】得られた発泡体は、実施例１、実施例２、
実施例３及び比較例２のいずれのＡＤＣＡ結晶物を用い
たものについても、セルは均一微細で、表面平滑性、分
解速度ともにほぼ同等な良好な発泡体であった。
実施例３及び比較例２のいずれのＡＤＣＡ結晶物を用い
たものについても、セルは均一微細で、表面平滑性、分
解速度ともにほぼ同等な良好な発泡体であった。
【００５４】この結果から、本発明の無水ＡＤＣＡ結晶
物は荷重条件下における長期間経過後も、製造直後のＡ
ＤＣＡ結晶物と同等の発泡性能を有していることがわか
る。
物は荷重条件下における長期間経過後も、製造直後のＡ
ＤＣＡ結晶物と同等の発泡性能を有していることがわか
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 舘 良文 徳島県鳴門市里浦町里浦字花面615番地 大塚化学株式会社鳴門工場内 (72)発明者 住友 茂 徳島県徳島市川内町加賀須野463 大塚化 学株式会社徳島工場内
Claims (4)
- 【請求項１】 実質的に無水のアゾジカルボンアミド結
晶物。 - 【請求項２】 アゾジカルボンアミド結晶物を、アゾジ
カルボンアミド結晶物から水分を除去する性質を有する
表面処理剤で処理した後、加熱することにより得られる
実質的に無水のアゾジカルボンアミド結晶物。 - 【請求項３】 表面処理剤としてカップリング剤、有機
酸無水物、無機化合物の無水物及び乾燥剤から選ばれる
少なくとも１種を用いた請求項２に記載のアゾジカルボ
ンアミド結晶物。 - 【請求項４】 アゾジカルボンアミド結晶物を、アゾジ
カルボンアミド結晶物から水分を除去する性質を有する
表面処理剤を用いて無溶媒下に処理した後、加熱して実
質的に無水のアゾジカルボンアミド結晶物を得ることを
特徴とする無水アゾジカルボンアミド結晶物の製造方
法。
Priority Applications (19)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11682298A JP3390828B2 (ja) | 1998-04-27 | 1998-04-27 | 無水アゾジカルボンアミド結晶物及びその製造方法 |
| MYPI98003133A MY129168A (en) | 1998-03-03 | 1998-07-09 | Substantially anhydrous blowing agent and process for producing the same |
| EP98931038A EP1061110B1 (en) | 1998-03-03 | 1998-07-10 | Process for reducing the water content of a blowing agent |
| HU0004805A HU226848B1 (en) | 1998-03-03 | 1998-07-10 | Process for producing foaming agent - in a powder form - |
| KR1020007003458A KR100545464B1 (ko) | 1998-03-03 | 1998-07-10 | 실질적으로 무수인 발포제 분말 및 이의 제조방법 |
| IL13519398A IL135193A0 (en) | 1998-03-03 | 1998-07-10 | Substantially anhydrous foaming agent and process for producing the same |
| IDW20000898A ID24384A (id) | 1998-03-03 | 1998-07-10 | Zat peniup yang secara substansial tidak berair dan proses untuk memproduksi zat tersebut |
| AT98931038T ATE445683T1 (de) | 1998-03-03 | 1998-07-10 | Verfahren zur reduzierung des wassergehalts in einem schaummitteln |
| ES98931038T ES2333491T3 (es) | 1998-03-03 | 1998-07-10 | Procedimiento para la reduccion de agua en un agente de soplado. |
| AU81281/98A AU745468B2 (en) | 1998-03-03 | 1998-07-10 | Substantially anhydrous foaming agent and process for producing the same |
| EA200000345A EA002426B1 (ru) | 1998-03-03 | 1998-07-10 | Практически безводное порообразующее вещество и способ его получения |
| TW087111228A TW538079B (en) | 1998-03-03 | 1998-07-10 | Substantially anhydrous blowing agent and process for producing the same |
| PCT/JP1998/003094 WO1999045080A1 (fr) | 1998-03-03 | 1998-07-10 | Agent moussant sensiblement anhydre et procede de production de celui-ci |
| DE69841242T DE69841242D1 (de) | 1998-03-03 | 1998-07-10 | Verfahren zur reduzierung des wassergehalts in einem schaummitteln |
| BRPI9814813-3A BRPI9814813B1 (pt) | 1998-03-03 | 1998-07-10 | "processo para a produção de pó para expansão com teor de água inferior a 0,03% em peso". |
| US09/509,085 US6355698B1 (en) | 1998-03-03 | 1998-07-10 | Substantially anhydrous foaming agent and process for producing the same |
| CA002304561A CA2304561C (en) | 1998-03-03 | 1998-07-10 | Substantially anhydrous blowing agent and process for producing the same |
| CNB988104504A CN1193082C (zh) | 1998-03-03 | 1998-07-10 | 基本无水的发泡剂及其制造方法 |
| IL135193A IL135193A (en) | 1998-03-03 | 2000-03-21 | Substantially anhydrous foaming agent and process for producing the same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11682298A JP3390828B2 (ja) | 1998-04-27 | 1998-04-27 | 無水アゾジカルボンアミド結晶物及びその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11302247A true JPH11302247A (ja) | 1999-11-02 |
| JP3390828B2 JP3390828B2 (ja) | 2003-03-31 |
Family
ID=14696496
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11682298A Expired - Lifetime JP3390828B2 (ja) | 1998-03-03 | 1998-04-27 | 無水アゾジカルボンアミド結晶物及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3390828B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005307188A (ja) * | 2004-03-20 | 2005-11-04 | Lanxess Deutschland Gmbh | 固体発泡製剤およびその製法 |
| CN113155935A (zh) * | 2021-04-12 | 2021-07-23 | 山西钢科碳材料有限公司 | 一种测定偶氮类引发剂中水分含量的方法 |
-
1998
- 1998-04-27 JP JP11682298A patent/JP3390828B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005307188A (ja) * | 2004-03-20 | 2005-11-04 | Lanxess Deutschland Gmbh | 固体発泡製剤およびその製法 |
| CN113155935A (zh) * | 2021-04-12 | 2021-07-23 | 山西钢科碳材料有限公司 | 一种测定偶氮类引发剂中水分含量的方法 |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3390828B2 (ja) | 2003-03-31 |
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