JPH11246475A - テトラカルボン酸の製造方法 - Google Patents
テトラカルボン酸の製造方法Info
- Publication number
- JPH11246475A JPH11246475A JP4364898A JP4364898A JPH11246475A JP H11246475 A JPH11246475 A JP H11246475A JP 4364898 A JP4364898 A JP 4364898A JP 4364898 A JP4364898 A JP 4364898A JP H11246475 A JPH11246475 A JP H11246475A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- solvent
- acid
- hydrogen peroxide
- tetracarboxylic acid
- octane
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 本発明の目的は、式（Ｉ）で表されるテ
トラシクロ［６．２．１．１〈３，６〉．０〈２，
７〉］ドデカ−４，９−ジエンをオゾン酸化した後、過
酸化水素で分解し式(II）で表されるビシクロ［３．
３．０］オクタン−２，４，６，８−テトラカルボン酸
を得る際の発熱を制御し、収率を向上させる方法を提供
することにある。 【解決手段】 式（１）で表されるテトラシクロ［６．
２．１．１〈３，６〉．０〈２，７〉］ドデカ−４，９
−ジエンをオゾン酸化した後、溶媒中で過酸化水素を用
いて酸化分解を行い、式（２）で表されるビシクロ
［３．３．０］オクタン−２，４，６，８−テトラカル
ボン酸を得る方法において、過酸化水素での酸化分解に
おける溶媒として、酢酸を含む少なくとも一種の脂肪族
カルボン酸及び水よりなる混合溶媒を用いることを特徴
とするビシクロ［３．３．０］オクタン−２，４，６，
８−テトラカルボン酸の製造方法に関する。 【化１】
トラシクロ［６．２．１．１〈３，６〉．０〈２，
７〉］ドデカ−４，９−ジエンをオゾン酸化した後、過
酸化水素で分解し式(II）で表されるビシクロ［３．
３．０］オクタン−２，４，６，８−テトラカルボン酸
を得る際の発熱を制御し、収率を向上させる方法を提供
することにある。 【解決手段】 式（１）で表されるテトラシクロ［６．
２．１．１〈３，６〉．０〈２，７〉］ドデカ−４，９
−ジエンをオゾン酸化した後、溶媒中で過酸化水素を用
いて酸化分解を行い、式（２）で表されるビシクロ
［３．３．０］オクタン−２，４，６，８−テトラカル
ボン酸を得る方法において、過酸化水素での酸化分解に
おける溶媒として、酢酸を含む少なくとも一種の脂肪族
カルボン酸及び水よりなる混合溶媒を用いることを特徴
とするビシクロ［３．３．０］オクタン−２，４，６，
８−テトラカルボン酸の製造方法に関する。 【化１】
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、式（１）
【０００２】
【化３】
【０００３】で表されるテトラシクロ［６．２．１．１
〈３，６〉．０〈２，７〉］ドデカ−４，９−ジエンを
オゾン酸化した後、酢酸を含む少なくとも一種の脂肪族
カルボン酸を溶媒として過酸化水素と酸化分解させるこ
とにより式（２）
〈３，６〉．０〈２，７〉］ドデカ−４，９−ジエンを
オゾン酸化した後、酢酸を含む少なくとも一種の脂肪族
カルボン酸を溶媒として過酸化水素と酸化分解させるこ
とにより式（２）
【０００４】
【化４】
【０００５】で表されるビシクロ［３．３．０］オクタ
ン−２，４，６，８−テトラカルボン酸の製造方法に関
するものである。本発明で得られる前記式（２）で表さ
れるビシクロ［３．３．０］オクタン−２，４，６，８
−テトラカルボン酸はポリイミド等のポリマーの中間体
として利用される有用な化合物である。
ン−２，４，６，８−テトラカルボン酸の製造方法に関
するものである。本発明で得られる前記式（２）で表さ
れるビシクロ［３．３．０］オクタン−２，４，６，８
−テトラカルボン酸はポリイミド等のポリマーの中間体
として利用される有用な化合物である。
【０００６】
【従来の技術】前記式（２）で表されるビシクロ［３．
３．０］オクタン−２，４，６，８−テトラカルボン酸
は、例えばジャーナル オブ アメリカン ケミカル
ソサイアティー（Jounal of American Chemical Societ
y）, ８１巻、４２７３ページ、１９５９年及びジャー
ナル オブ アメリカン ケミカル ソサイアティー
（Jounal of American Chemical Society）, ８２巻、
６３４２ページ、１９６０年に報告されている。これら
の文献では対応するテトラシクロ［６．２．１．１
〈３，６〉．０〈２，７〉］ドデカ−４，９−ジエンよ
り過マンガン酸カリウムによる酸化反応が主であり、工
業的に利用するのは困難である。また一部オゾン酸化に
よる方法も述べられてあるが、蟻酸溶媒中で過酸化水素
処理を行っており文献にも記載のように極めて発熱が大
きく大変危険を伴い、工業的規模での適用は困難であ
る。収率的にも、これらの要因により極めて不満足なも
のである。
３．０］オクタン−２，４，６，８−テトラカルボン酸
は、例えばジャーナル オブ アメリカン ケミカル
ソサイアティー（Jounal of American Chemical Societ
y）, ８１巻、４２７３ページ、１９５９年及びジャー
ナル オブ アメリカン ケミカル ソサイアティー
（Jounal of American Chemical Society）, ８２巻、
６３４２ページ、１９６０年に報告されている。これら
の文献では対応するテトラシクロ［６．２．１．１
〈３，６〉．０〈２，７〉］ドデカ−４，９−ジエンよ
り過マンガン酸カリウムによる酸化反応が主であり、工
業的に利用するのは困難である。また一部オゾン酸化に
よる方法も述べられてあるが、蟻酸溶媒中で過酸化水素
処理を行っており文献にも記載のように極めて発熱が大
きく大変危険を伴い、工業的規模での適用は困難であ
る。収率的にも、これらの要因により極めて不満足なも
のである。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】これらの問題を解決す
るために、本発明者らはオゾン酸化における溶媒、反応
温度の検討、特にオゾニド生成後の酸化的分解時におけ
る溶媒、反応温度について詳しく検討を行い本発明を見
出した。本発明の目的は、テトラシクロ［６．２．１．
１〈３，６〉．０〈２，７〉］ドデカ−４，９−ジエン
をオゾン酸化した後、過酸化水素で分解しビシクロ
［３．３．０］オクタン−２，４，６，８−テトラカル
ボン酸を得る際の発熱を制御し、収率を向上させる方法
を提供することにある。
るために、本発明者らはオゾン酸化における溶媒、反応
温度の検討、特にオゾニド生成後の酸化的分解時におけ
る溶媒、反応温度について詳しく検討を行い本発明を見
出した。本発明の目的は、テトラシクロ［６．２．１．
１〈３，６〉．０〈２，７〉］ドデカ−４，９−ジエン
をオゾン酸化した後、過酸化水素で分解しビシクロ
［３．３．０］オクタン−２，４，６，８−テトラカル
ボン酸を得る際の発熱を制御し、収率を向上させる方法
を提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】即ち、本発明は、式
（１）
（１）
【０００９】
【化５】
【００１０】で表されるテトラシクロ［６．２．１．１
〈３，６〉．０〈２，７〉］ドデカ−４，９−ジエンを
オゾン酸化した後、溶媒中で過酸化水素を用いて酸化分
解を行い、式（２）
〈３，６〉．０〈２，７〉］ドデカ−４，９−ジエンを
オゾン酸化した後、溶媒中で過酸化水素を用いて酸化分
解を行い、式（２）
【００１１】
【化６】
【００１２】で表されるビシクロ［３．３．０］オクタ
ン−２，４，６，８−テトラカルボン酸を得る方法にお
いて、過酸化水素での酸化分解における溶媒として、酢
酸を含む少なくとも一種の脂肪族カルボン酸及び水より
なる混合溶媒を用いることを特徴とするビシクロ［３．
３．０］オクタン−２，４，６，８−テトラカルボン酸
の製造方法に関する。
ン−２，４，６，８−テトラカルボン酸を得る方法にお
いて、過酸化水素での酸化分解における溶媒として、酢
酸を含む少なくとも一種の脂肪族カルボン酸及び水より
なる混合溶媒を用いることを特徴とするビシクロ［３．
３．０］オクタン−２，４，６，８−テトラカルボン酸
の製造方法に関する。
【００１３】
【発明の実施の形態】以下、更に本発明を詳細に説明す
る。式（１）で表されるテトラシクロ［６．２．１．１
〈３，６〉．０〈２，７〉］ドデカ−４，９−ジエンを
溶媒に溶解し、その溶液にオゾンを導入し、オゾニドを
合成する。溶媒としてはオゾンに不活性なものであれば
すべて可能であり、ヘキサン、ヘプタン等の炭化水素
類、クロロホルム、ジクロロメタン等のハロゲン化炭化
水素類、テトラヒドロフラン等のエーテル類、酢酸エチ
ル等のエステル類、酢酸等のカルボン酸類、メタノー
ル、エタノール等のアルコール類または水などを単独も
しくは混合溶媒として用いる。
る。式（１）で表されるテトラシクロ［６．２．１．１
〈３，６〉．０〈２，７〉］ドデカ−４，９−ジエンを
溶媒に溶解し、その溶液にオゾンを導入し、オゾニドを
合成する。溶媒としてはオゾンに不活性なものであれば
すべて可能であり、ヘキサン、ヘプタン等の炭化水素
類、クロロホルム、ジクロロメタン等のハロゲン化炭化
水素類、テトラヒドロフラン等のエーテル類、酢酸エチ
ル等のエステル類、酢酸等のカルボン酸類、メタノー
ル、エタノール等のアルコール類または水などを単独も
しくは混合溶媒として用いる。
【００１４】溶媒量は通常基質の２〜５００倍量用いら
れ、反応温度は−７８℃〜３０℃で反応させる。オゾン
は通常酸素または空気からオゾン発生器をもちいて生成
され、酸素または空気と共に０.１〜２０％の濃度で溶
液に導入される。尚、本発明の原料化合物である式
（１）で表されるテトラシクロ［６．２．１．１〈３，
６〉．０〈２，７〉］ドデカ−４，９−ジエンは、前記
の文献いずれにも記載されている方法により得ることが
できる。例えば２，５−ノボルナジエンとジシクロペン
タジエンをオートクレーブ中で１９０℃で２０時間反応
させることにより得ることができる。
れ、反応温度は−７８℃〜３０℃で反応させる。オゾン
は通常酸素または空気からオゾン発生器をもちいて生成
され、酸素または空気と共に０.１〜２０％の濃度で溶
液に導入される。尚、本発明の原料化合物である式
（１）で表されるテトラシクロ［６．２．１．１〈３，
６〉．０〈２，７〉］ドデカ−４，９−ジエンは、前記
の文献いずれにも記載されている方法により得ることが
できる。例えば２，５−ノボルナジエンとジシクロペン
タジエンをオートクレーブ中で１９０℃で２０時間反応
させることにより得ることができる。
【００１５】合成されたオゾニドは減圧下で溶媒を留去
し、酢酸を含む少なくとも一種の脂肪族カルボン酸に溶
解し、次の工程である過酸化水素を用いた酸化分解を行
う。もちろん酢酸を含む脂肪族カルボン酸を溶媒として
オゾニドを合成したときは溶媒留去の必要はない。過酸
化水素を用いた酸化分解に用いる溶媒として、酢酸以外
の脂肪族カルボン酸としては蟻酸、プロピオン酸、酪酸
または吉草酸などが挙げられるが、好ましくは酢酸単独
もしくは酢酸と蟻酸の混合溶媒が望ましい。
し、酢酸を含む少なくとも一種の脂肪族カルボン酸に溶
解し、次の工程である過酸化水素を用いた酸化分解を行
う。もちろん酢酸を含む脂肪族カルボン酸を溶媒として
オゾニドを合成したときは溶媒留去の必要はない。過酸
化水素を用いた酸化分解に用いる溶媒として、酢酸以外
の脂肪族カルボン酸としては蟻酸、プロピオン酸、酪酸
または吉草酸などが挙げられるが、好ましくは酢酸単独
もしくは酢酸と蟻酸の混合溶媒が望ましい。
【００１６】酢酸と蟻酸の混合割合は、９９：１〜１：
９９まで任意の割合で可能であるが、好ましくは９０：
１０〜５０：５０の割合である。次にこれらのオゾニド
溶液に３０〜３５％過酸化水素水を滴下してオゾニドを
酸化分解して一般式（２）で表されるビシクロ［３．
３．０］オクタン−２，４，６，８−テトラカルボン酸
を得る。
９９まで任意の割合で可能であるが、好ましくは９０：
１０〜５０：５０の割合である。次にこれらのオゾニド
溶液に３０〜３５％過酸化水素水を滴下してオゾニドを
酸化分解して一般式（２）で表されるビシクロ［３．
３．０］オクタン−２，４，６，８−テトラカルボン酸
を得る。
【００１７】溶媒量は通常オゾニドの５〜１００倍量用
いられ、反応温度は０℃から溶媒の沸点まで可能である
が通常は２０〜１００℃で行う。過酸化水素水は基質の
２〜１０倍モル量用いられる。溶媒中の水は、過酸化水
素水に含まれている量であり、意図的に特に加える必要
はない。またより安全性を考慮して、脂肪族カルボン酸
と過酸化水素水を先に加えておき、そこへオゾニドのカ
ルボン酸溶液を滴下していくこともできる。さらにはカ
ルボン酸を先に加えておき、そこへ過酸化水素水とオゾ
ニドのカルボン酸溶液を同時に滴下していく方法もでき
る。
いられ、反応温度は０℃から溶媒の沸点まで可能である
が通常は２０〜１００℃で行う。過酸化水素水は基質の
２〜１０倍モル量用いられる。溶媒中の水は、過酸化水
素水に含まれている量であり、意図的に特に加える必要
はない。またより安全性を考慮して、脂肪族カルボン酸
と過酸化水素水を先に加えておき、そこへオゾニドのカ
ルボン酸溶液を滴下していくこともできる。さらにはカ
ルボン酸を先に加えておき、そこへ過酸化水素水とオゾ
ニドのカルボン酸溶液を同時に滴下していく方法もでき
る。
【００１８】通常反応の進行と共に、生成したテトラカ
ルボン酸は結晶として析出し、過酸化物の存在がなくな
るまで加熱反応させた後冷却し、生成したテトラカルボ
ン酸を濾取する。また場合によっては反応終了後溶媒類
を減圧留去し、得られた粗結晶をアセトン、アセトニト
リルなどの溶媒で洗浄し濾取することも可能である。一
般式（２）で表されるビシクロ［３．３．０］オクタン
−２，４，６，８−テトラカルボン酸は、２種類の立体
異性体が含まれるが、当然両異性体をも本発明の目的物
として得られるものである。
ルボン酸は結晶として析出し、過酸化物の存在がなくな
るまで加熱反応させた後冷却し、生成したテトラカルボ
ン酸を濾取する。また場合によっては反応終了後溶媒類
を減圧留去し、得られた粗結晶をアセトン、アセトニト
リルなどの溶媒で洗浄し濾取することも可能である。一
般式（２）で表されるビシクロ［３．３．０］オクタン
−２，４，６，８−テトラカルボン酸は、２種類の立体
異性体が含まれるが、当然両異性体をも本発明の目的物
として得られるものである。
【００１９】
【実施例】次に実施例を挙げ本発明の内容を更に具体的
に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。 実施例１ テトラシクロ［６．２．１．１〈３，６〉．０〈２，
７〉］ドデカ−４，９−ジエン３．２ｇを酢酸５４ｍ
Ｌ、水６ｍＬに溶解し、５〜１０℃で攪拌しながらオゾ
ン濃度２〜３％の酸素ガスを約４０Ｌ/ｈｒ.の早さで吹
き込んだ。１時間程でガスクロマトグラフィーにより原
料のジエン化合物の消失が確認されオゾニドが生成し
た。
に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。 実施例１ テトラシクロ［６．２．１．１〈３，６〉．０〈２，
７〉］ドデカ−４，９−ジエン３．２ｇを酢酸５４ｍ
Ｌ、水６ｍＬに溶解し、５〜１０℃で攪拌しながらオゾ
ン濃度２〜３％の酸素ガスを約４０Ｌ/ｈｒ.の早さで吹
き込んだ。１時間程でガスクロマトグラフィーにより原
料のジエン化合物の消失が確認されオゾニドが生成し
た。
【００２０】次に、この溶液に室温で３５％過酸化水素
水１２ｍＬを加え加熱した。７０℃で１時間、９０℃で
２時間反応したところで結晶の析出がみられた。さらに
９０〜１００℃で２時間反応し、ヨウ化カリ水溶液で過
酸化物の消失を確認した後、室温まで空冷した。結晶を
濾過し、アセトン１０ｍＬで洗浄し、減圧下で２時間乾
燥してビシクロ［３．３．０］オクタン−２，４，６，
８−テトラカルボン酸２．５ｇを得た。さらに母液を減
圧下留去し、粗物をアセトン５０ｍＬで洗浄して２次晶
として０．８ｇ濾取した。（収率５７.０％）
水１２ｍＬを加え加熱した。７０℃で１時間、９０℃で
２時間反応したところで結晶の析出がみられた。さらに
９０〜１００℃で２時間反応し、ヨウ化カリ水溶液で過
酸化物の消失を確認した後、室温まで空冷した。結晶を
濾過し、アセトン１０ｍＬで洗浄し、減圧下で２時間乾
燥してビシクロ［３．３．０］オクタン−２，４，６，
８−テトラカルボン酸２．５ｇを得た。さらに母液を減
圧下留去し、粗物をアセトン５０ｍＬで洗浄して２次晶
として０．８ｇ濾取した。（収率５７.０％）
【００２１】実施例２ テトラシクロ［６．２．１．１〈３，６〉．０〈２，
７〉］ドデカ−４，９−ジエン３８．４ｇをメタノール
６００ｍＬに溶解し、−３０℃で攪拌しながらオゾン濃
度２〜３％の酸素ガスを約１５０Ｌ/ｈｒ.の早さで吹き
込んだ。約３時間程でガスクロマトグラフィーにより原
料のジエン化合物の消失が確認されオゾニドが生成し
た。減圧下３０℃以下でメタノールを留去した。このオ
ゾニド化合物に酢酸１５０ｍＬ、蟻酸１５０ｍＬを加え
溶解した。
７〉］ドデカ−４，９−ジエン３８．４ｇをメタノール
６００ｍＬに溶解し、−３０℃で攪拌しながらオゾン濃
度２〜３％の酸素ガスを約１５０Ｌ/ｈｒ.の早さで吹き
込んだ。約３時間程でガスクロマトグラフィーにより原
料のジエン化合物の消失が確認されオゾニドが生成し
た。減圧下３０℃以下でメタノールを留去した。このオ
ゾニド化合物に酢酸１５０ｍＬ、蟻酸１５０ｍＬを加え
溶解した。
【００２２】別の反応容器に酢酸３０ｍＬ，蟻酸３０ｍ
Ｌ，３５％過酸化水素水１４４ｍＬを入れ５０〜６０℃
に加熱した。これに先ほどのオゾニド溶液を、反応温度
を５０〜６０℃に維持しながら約１時間かけて滴下し
た。滴下終了後７０℃で１時間反応させたところで結晶
の析出がみられた。さらに９０℃で１時間、１００℃で
１時間反応させ過酸化物の消失を確認した後、室温まで
空冷した。析出した結晶を濾過し、アセトン８０ｍＬで
洗浄し減圧下２時間乾燥してビシクロ［３．３．０］オ
クタン−２，４，６，８−テトラカルボン酸４３ｇを得
た。（収率６１.９％）
Ｌ，３５％過酸化水素水１４４ｍＬを入れ５０〜６０℃
に加熱した。これに先ほどのオゾニド溶液を、反応温度
を５０〜６０℃に維持しながら約１時間かけて滴下し
た。滴下終了後７０℃で１時間反応させたところで結晶
の析出がみられた。さらに９０℃で１時間、１００℃で
１時間反応させ過酸化物の消失を確認した後、室温まで
空冷した。析出した結晶を濾過し、アセトン８０ｍＬで
洗浄し減圧下２時間乾燥してビシクロ［３．３．０］オ
クタン−２，４，６，８−テトラカルボン酸４３ｇを得
た。（収率６１.９％）
【００２３】比較例１ 実施例２と同様にして合成したオゾニド化合物を蟻酸３
００ｍＬに溶解した。この溶液に、室温下で３５％過酸
化水素水１４４ｍＬを加えて攪拌を行うと、約１０分後
に発熱が始まりすぐに内温が１００℃まで上昇し、ガス
の発生を伴って急激な反応となった。しばらく急激な反
応は続き、約３０分後に内温は下がり始めた。２時間攪
拌放置して室温まで内温が低下した所で、析出した結晶
を濾過し、アセトン８０ｍＬで洗浄し、減圧下２時間乾
燥して、ビシクロ［３．３．０］オクタン−２，４，
６，８−テトラカルボン酸２６ｇを得た。（収率３７．
４％）
００ｍＬに溶解した。この溶液に、室温下で３５％過酸
化水素水１４４ｍＬを加えて攪拌を行うと、約１０分後
に発熱が始まりすぐに内温が１００℃まで上昇し、ガス
の発生を伴って急激な反応となった。しばらく急激な反
応は続き、約３０分後に内温は下がり始めた。２時間攪
拌放置して室温まで内温が低下した所で、析出した結晶
を濾過し、アセトン８０ｍＬで洗浄し、減圧下２時間乾
燥して、ビシクロ［３．３．０］オクタン−２，４，
６，８−テトラカルボン酸２６ｇを得た。（収率３７．
４％）
【００２４】
【発明の効果】酢酸を含む少なくとも一種の脂肪族カル
ボン酸及び水を溶媒として用いることにより十分に発熱
をコントロールできうる穏やかな反応となりビシクロ
［３．３．０］オクタン−２，４，６，８−テトラカル
ボン酸を大量に製造することが可能となった。またそれ
に付随して収率的にも改善を計ることができるようにな
った。この方法によりスケールアップも可能となり工業
的生産にも適用可能となりうるものである。
ボン酸及び水を溶媒として用いることにより十分に発熱
をコントロールできうる穏やかな反応となりビシクロ
［３．３．０］オクタン−２，４，６，８−テトラカル
ボン酸を大量に製造することが可能となった。またそれ
に付随して収率的にも改善を計ることができるようにな
った。この方法によりスケールアップも可能となり工業
的生産にも適用可能となりうるものである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 仁平 貴康 千葉県船橋市坪井町722番地１ 日産化学 工業株式会社中央研究所内
Claims (2)
- 【請求項１】 式（１） 【化１】 で表されるテトラシクロ［６．２．１．１〈３，６〉．
０〈２，７〉］ドデカ−４，９−ジエンをオゾン酸化を
行った後、溶媒中で過酸化水素を用いて酸化分解を行
い、式（２） 【化２】 で表されるビシクロ［３．３．０］オクタン−２，４，
６，８−テトラカルボン酸を得る方法において、過酸化
水素での酸化分解における溶媒として、酢酸を含む少な
くとも一種の脂肪族カルボン酸及び水よりなる混合溶媒
を用いることを特徴とするビシクロ［３．３．０］オク
タン−２，４，６，８−テトラカルボン酸の製造方法。 - 【請求項２】 溶媒として酢酸を含む少なくとも一種の
脂肪族カルボン酸が、酢酸若しくは酢酸と蟻酸である請
求項１記載のビシクロ［３．３．０］オクタン−２，
４，６，８−テトラカルボン酸の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4364898A JPH11246475A (ja) | 1998-02-25 | 1998-02-25 | テトラカルボン酸の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4364898A JPH11246475A (ja) | 1998-02-25 | 1998-02-25 | テトラカルボン酸の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11246475A true JPH11246475A (ja) | 1999-09-14 |
Family
ID=12669695
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4364898A Pending JPH11246475A (ja) | 1998-02-25 | 1998-02-25 | テトラカルボン酸の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11246475A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2010095604A1 (ja) * | 2009-02-23 | 2010-08-26 | 日産化学工業株式会社 | 脂環式テトラカルボン酸の製造方法 |
| JP2015127303A (ja) * | 2013-12-27 | 2015-07-09 | 日産化学工業株式会社 | 脂環式テトラカルボン酸の製造方法 |
-
1998
- 1998-02-25 JP JP4364898A patent/JPH11246475A/ja active Pending
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2010095604A1 (ja) * | 2009-02-23 | 2010-08-26 | 日産化学工業株式会社 | 脂環式テトラカルボン酸の製造方法 |
| KR20110129907A (ko) * | 2009-02-23 | 2011-12-02 | 닛산 가가쿠 고교 가부시키 가이샤 | 지환식 테트라카르복실산의 제조 방법 |
| CN102395552A (zh) * | 2009-02-23 | 2012-03-28 | 日产化学工业株式会社 | 脂环族四羧酸的制造方法 |
| JP5724870B2 (ja) * | 2009-02-23 | 2015-05-27 | 日産化学工業株式会社 | 脂環式テトラカルボン酸の製造方法 |
| JP2015127303A (ja) * | 2013-12-27 | 2015-07-09 | 日産化学工業株式会社 | 脂環式テトラカルボン酸の製造方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3743823B2 (ja) | ペニシリン結晶及びその製造法 | |
| JPH11246475A (ja) | テトラカルボン酸の製造方法 | |
| JPH07300316A (ja) | 反応液からのコバルトとタングステンの回収と再使用方法 | |
| JP4013005B2 (ja) | テトラカルボン酸の製造方法 | |
| US3687993A (en) | Gold hydroxydiacetate and process for its manufacture | |
| JPH05271143A (ja) | シクロヘキサノンの製造方法 | |
| JP2894525B2 (ja) | 結晶性テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム及びその製造法 | |
| CN106431885B (zh) | 顺丁烯二酸酐混合溶剂臭氧化合成乙醛酸的方法 | |
| SU576937A3 (ru) | Способ получени моно- - оксиэтил-7-рутина | |
| JP3208458B2 (ja) | １，４−ジヒドロキシ−２−ナフトエ酸の製造方法 | |
| JP4386153B2 (ja) | 酸ニ無水物の晶析方法 | |
| JPH09279179A (ja) | ワツクスエステルからの脂肪酸の製造法 | |
| JPH07330755A (ja) | ピペロナールの製法 | |
| JP3199618B2 (ja) | １，４−ジヒドロキシ−２−ナフトエ酸の製造方法 | |
| JP2005097201A (ja) | 脂環式ケトン化合物の製造方法 | |
| JPH01151534A (ja) | アルデヒドの製造方法 | |
| JPS62263164A (ja) | ５−メチル−ピラジン−２−カルボン酸−４−オキシドの製造法 | |
| US5574196A (en) | Process for preparing alkanols | |
| JP5008796B2 (ja) | 芳香族カルボン酸の製造方法 | |
| JP3161578B2 (ja) | ジオール類の製造方法 | |
| JP3257371B2 (ja) | ５−フタルイミド−４−オキソペンテン酸またはそのピリジン塩の製造方法 | |
| JPH09278706A (ja) | ゴンドイン酸の製造法 | |
| WO2022079595A1 (en) | Process for converting disulfides to conversion products and process for producing cysteic acid | |
| US4296251A (en) | Synthesis of (+)-cis-homocaronic acid | |
| JP3036661B2 (ja) | ２−クロロシクロドデカジエノンオキシムの製造法 |