JPH11237761A - 静電潜像現像用トナー、静電潜像現像剤および画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 細線再現性、階調性が良好で、カブリのない
画像形成が可能で、転写効率が高く、環境安定性、耐久
性に優れた静電潜像現像用トナー、静電潜像現像剤およ
びそれを使用する画像形成方法を提供すること。 【解決手段】 少なくとも結着樹脂および着色剤を含有
する体積平均粒径が１．０〜５．０μｍの着色粒子から
なる静電潜像現像用トナーであって、 （１）帯電量と粒径との関係を適切に調整したことを特
徴とする静電潜像現像用トナー静電潜像現像剤およびそ
れを使用する画像形成方法。 （２）着色粒子の粒度分布を適切に調節し、かつ、少な
くとも超微粒子と極超微粒子とからなる外添剤を、着色
粒子に対する被覆率を適切に調整しつつ添加することを
特徴とする静電潜像現像用トナー静電潜像現像剤および
それを使用する画像形成方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真法、静電
記録法、静電印刷法などに用いられる静電潜像現像用ト
ナー、静電潜像現像剤および画像形成方法に関し、特に
デジタル静電潜像を現像するための静電潜像現像用トナ
ー、静電潜像現像剤およびそれを用いる画像形成方法に
関する。

【０００２】

【従来の技術】電子写真法においては、感光体上に形成
された静電潜像に現像剤中のトナーを付着させ転写材で
ある紙やプラスチックフィルム上に転写後、加熱等によ
り定着して画像を形成する。ここで用いる現像剤は、ト
ナーとキャリアからなる二成分現像剤と、磁性トナー等
のような一成分現像剤とがあるが、二成分現像剤はキャ
リアが現像剤の攪拌・搬送・帯電等の機能を分担するた
め、制御性が良い等の特徴を有しているため、現在広く
用いられている。

【０００３】一方、電子写真法を用いたプリンターや複
写機ではここ数年でカラー化が進み、また装置の解像度
の向上から静電潜像が細密化してきている。これに伴
い、静電潜像に対し忠実に現像を行い、より高画質画像
を得るために、近年、トナーの小径化が進んでいる。特
にデジタル潜像を有彩色トナーにより現像・転写・定着
するフルカラー複写機においては、７〜８μｍの小粒径
トナーを採用して、ある程度の高画質を達成している。

【０００４】しかしながら、今後のさらなる高解像度化
（細線再現性向上、階調性向上等）の要求を実現するた
めには、トナーのさらなる小粒径化と適正な粒度分布と
が必要となる。トナーの粒子径をさらに小さくしようと
すると、ファンデルワールス力に代表される非静電気的
付着力が大きくなり、トナー同士の凝集力が大きくなる
ため粉体流動性が大きく悪化したり、キャリアや感光体
表面に対するトナーの付着力が大きくなるため現像性や
転写性が悪化し画像濃度が低下したり、さらには、感光
体表面に残留するトナーのクリーニング性が大きく低下
したりする。

【０００５】また、トナーの小径化に伴う粉体特性の低
下によりトナーとキャリアとの電荷交換性が低下するた
め、帯電の立ち上がりが低下し、結果として電荷分布が
広くなり、カブリなどの画質欠陥を発生する。さらに、
トナーを小粒径化することにより、高温高湿下での帯電
性の低下や、低温低湿下での帯電の立ち上がりが遅くな
る現象が顕著になる。また、小粒径フルカラートナーで
は、転写材上のトナー層の厚みが薄くなるため、トナー
中の着色剤濃度を高くする必要があるが、トナー中に含
有される着色剤の帯電性への影響がより一層顕著にな
り、シアン、マゼンタ、イエロー、黒の各色トナー間で
の帯電量、帯電の立ち上がり、帯電の温度湿度依存性等
の差が大きくなる等の解決すべき大きな課題があり、６
μｍ以下の小粒径トナーによる高画質化は実現されてい
ないのが実状である。

【０００６】転写紙等の転写材上に形成される画像の厚
み（以下、単に「画像厚み」という）は、オフセット印
刷では最大でも数μｍ以内であるが、電子写真方式で
は、トナーの粒子径を７〜８μｍ程度の小粒径として
も、フルカラートナーで形成されるプロセスブラックの
場合、トナー層が最低３層重なることになり、十数μｍ
から２０μｍにまで達してしまう。そして、このように
画像厚みの大きい画像は、視覚的に異和感を与えるもの
となり、オフセット印刷並みの高画質を達成するために
は、オフセット印刷との画像構造の違いを改善する、即
ち、画像厚みを小さくする必要がある。また、このよう
に転写材上にトナーが多量に載った画像は、その凹凸が
大きいために損傷を受けやすく、形成された画像の耐性
が低いものとなる。

【０００７】このため、フルカラー用トナーとして種々
の改善が提案されている。例えば、特開平６−７５４３
０号公報、特開平６−３３２２３７号公報、特開平７−
７７８２５号公報、特開平７−１４６５８９号公報に
は、高画像濃度でハイライト再現および細線再現等に優
れた画像を得るために、トナー粒子の重量平均粒径が３
〜７μｍであり、５．０４μｍ以下の粒子径のトナーの
含有量が４０個数％より多く含有され、４μｍ以下の粒
子径のトナーが２０〜７０個数％、８μｍ以上の粒子径
のトナーが２〜２０個数％以下、１０．０８μｍ以上の
粒子径のトナーが６個数％以下含まれるトナーを使用す
る提案がされている。

【０００８】また、特開平７−１４６５８９号公報に
は、高画像濃度でハイライト再現および細線再現等に優
れた画像を得るために、トナー粒子の重量平均粒径が
３．５〜７．５μｍであり、５．０４μｍ以下の粒子径
のトナーが３５個数％より多く含有され、４μｍ以下の
粒子径のトナーが１５個数％より多く含有され、８μｍ
以上の粒子径のトナーが２〜２０個数％以下、１０．０
８μｍ以上の粒子径のトナーが６個数％以下含まれるト
ナーを使用する提案がされている。

【０００９】これらの文献において検討されている小粒
径トナーは、トナー粒子の重量平均粒径が３〜７μｍで
はあるが、５μｍ以下の粒子径のトナーの割合が必ずし
も大きくなく、このようなトナーを使用しても画質向上
には限界がある。さらに、１μｍ以下の粒子径のトナー
の含有量とトナー諸特性との関連については全く検討さ
れていない。

【００１０】さらに、特開平８−２２７１７１号公報に
は、転写性、クリーニング性に優れ、外添剤劣化による
トナー特性の悪化を改善するために、形状係数を規定し
た重量平均粒径１〜９μｍのトナーに１０〜９０ｎｍの
無機粉末と３０〜１２０ｎｍの疎水化されたケイ素化合
物微粉末を添加する提案がある。

【００１１】しかし、このようなトナーでは、外添剤の
粒度分布が広く、また、トナーの粒子に対する被覆率に
関する思想も明示されていないので、体積平均粒径５μ
ｍ以下の粒子径のトナーとした場合に、トナーに適切な
粉体流動性、粉体付着性、および、帯電性を与えること
ができず、小粒径トナーによる画質向上は達成すること
ができない。実際、本文献において実施例に挙げられて
いるトナーの粒子の重量平均粒径は、最低でも６μｍと
なっている。

【００１２】また、トナーを小粒径化してゆくと、現像
に必要なトナーの帯電量が確保しづらくなり、場合によ
っては逆極性にトナーが帯電してしまう場合もある。帯
電量の十分でないトナーや、逆極性に帯電したトナーを
使用すると画像の抜けが生じたり、非画像部のカブリが
生じ易くなる。また、帯電量が高過ぎると、静電的付着
力が大きくなり過ぎるために、濃度低下や画像構造の不
均一化を招く。即ち、トナーを小粒径化していった場合
には、トナーの粒子個々の帯電状態が、得られる画像に
大きな影響を与えるため、帯電量の度数分布を適正なも
のとすることが極めて重要となる。しかし、上記文献に
挙げられた各トナーの提案は、帯電量の度数分布につい
て何ら検討することなく、実際に帯電量が不十分なトナ
ー、逆極性トナー、あるいは、帯電量が高過ぎるトナー
が生じ易く、非画像部のカブリ、濃度低下、画像不均一
性等の画質劣化について何ら解決されていない。

【００１３】一方、以上のような乾式電子写真法による
画像の質感を改善するために、湿式電子写真法が実用化
されている。湿式電子写真法は、平均粒子径１から２μ
ｍ程度の微粒子のトナーを高沸点石油系溶剤などのキャ
リア液体に分散した液体現像剤により現像をして画像を
得るものであり、当該方法によれば、細線の再現性や、
転写材上の画像の乱れが改善され、また画像厚みが低減
され画質が向上する。

【００１４】しかしながら、湿式電子写真法は、感光体
上への画像形成時に、キャリア液体により感光体上のト
ナー画像が乱される像流れが発生するため、画質が低下
してしまう欠点を有している。さらに、高沸点石油系有
機溶剤などの機外排出を防止すべく、発生した有機溶剤
の回収装置を設置する必要があるため、装置が大型化
し、一般のオフィスへや家庭での使用には適さない。さ
らに、環境汚染の観点からも好ましくない。従って、乾
式電子写真法であって、細線再現性や環境安定性の高い
静電潜像現像用トナーの開発が望まれていた。

【００１５】上記従来のトナーの小粒径化の問題点につ
いて、フルカラー画像を得る場合について述べたが、単
色系、特にブラックトナーのみにより画像を得る場合に
おいても、同様に細線の再現性や階調性向上の要求があ
り、また画像厚みについてもより小さくすることが画質
向上に繋がるため、トナーの小粒径化が望まれている。

【００１６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、細線
再現性、階調性が良好で、カブリのない画像形成が可能
で、転写効率が高く、耐久性に優れた静電潜像現像用ト
ナー、静電潜像現像剤およびそれを使用する画像形成方
法を提供することにあり、特にデシタル潜像を現像する
ための静電潜像現像用トナー、静電潜像現像剤および画
像形成方法を提供することにある。

【００１７】本発明の他の目的は温度、湿度の変化に帯
電特性が影響されず、帯電の立ち上がりが良好で（これ
らを総合して、「環境安定性が良好」という場合があ
り、逆に環境に左右されることを「環境依存性がある」
という場合がある）、現像機内で新たなトナーが追加さ
れても電荷分布がシャープな静電潜像現像用トナーを提
供することにある。

【００１８】本発明の目的はさらに、オフセット印刷に
よって形成される画像と同等またはそれ以上の画質を達
成することが可能な、静電潜像現像用トナー、静電潜像
現像剤および画像形成方法を提供することにある。

【００１９】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を達成するために要求される着色粒子（トナー中におけ
る外添剤を除く部分、即ち一般的にトナー粒子と呼ばれ
るものをいう）の粒径について検討した。その結果、着
色粒子の体積平均粒径を５．０μｍ以下とすることが、
細線再現性や階調性の向上を達成する上で必須であると
の知見を得た。

【００２０】そして、この小粒径の着色粒子を用いて、
なおかつ、着色粒子を小粒径化したことによる前記従来
の弊害を防止するには、以下に示す２つの本発明のいず
れか、もしくは双方の構成とすることが有効であること
を見出した。すなわち、第１の本発明は、少なくとも結
着樹脂および着色剤を含有する着色粒子からなる静電潜
像現像用トナーであって、（ａ）着色粒子の体積平均粒
径が１．０〜５．０μｍであり、（ｂ）温度２０℃、湿
度５０％環境下における静電潜像現像用トナーの帯電量
をｑ（ｆＣ）、静電潜像現像用トナーの粒径をｄ（μ
ｍ）と表した場合に、ｑ／ｄ値の度数分布における、ピ
ーク値が１．０以下であり、かつ、ボトム値が０．００
５以上であることを特徴とする静電潜像現像用トナーで
ある。

【００２１】着色粒子を小径化した場合に生ずる前記従
来の弊害は、個々の着色粒子の帯電状態を第１の本発明
の構成のように適切にコントロールすることにより、防
止することができる。つまり第１の本発明の静電潜像現
像用トナーによれば、着色粒子を小粒径化したことによ
る前記従来の弊害、例えば非画像部のカブリ、転写効率
の低下、および帯電の立ち上がりの低下を防止しつつ、
細線再現性、階調性の良好な画像を得ることが可能とな
る。

【００２２】第１の本発明においては、ｑ／ｄ値の度数
分布におけるピーク値が０．８０以下、同様にボトム値
が０．０１以上であることがそれぞれより好ましい。

【００２３】また、第２の本発明は、少なくとも結着樹
脂および着色剤を含有する着色粒子と、外添剤とからな
る静電潜像現像用トナーであって、（ａ）着色粒子の体
積平均粒径が１．０〜５．０μｍであり、全着色粒子
中、１．０μｍ以下の着色粒子が２０個数％以下であ
り、５．０μｍを超える着色粒子が１０個数％以下であ
り、（ｂ）外添剤が、少なくとも３０ｎｍ以上２００ｎ
ｍ以下の一次粒子平均粒径を有する超微粒子の１種以上
と、５ｎｍ以上３０ｎｍ未満の一次粒子平均粒径を有す
る極超微粒子の１種以上とからなり、（ｃ）下式（１）
で求められる着色粒子表面に対する外添剤の被覆率が、
超微粒子Ｆa および極超微粒子Ｆb の双方について２０
％以上であり、全外添剤の被覆率の合計が１００％以下
である、ことを特徴とする静電潜像現像用トナーであ
る。 Ｆ＝√３・Ｄ・ρ_t ・（２π・ｄ・ρ_a ）^-1・Ｃ×１００ ・・・（１） （上記式中、Ｆは被覆率（％）、Ｄは着色粒子の体積平
均粒径（μｍ）、ρ_t は着色粒子の真比重、ｄは外添剤
の一次粒子平均粒径（μｍ）、ρ_a は外添剤の真比重、
およびＣは外添剤の重量ｘ（ｇ）と着色粒子の重量ｙ
（ｇ）との比（ｘ／ｙ）をそれぞれ表す。）

【００２４】着色粒子を小径化した場合に生ずる前記従
来の弊害は、第２の本発明の構成により、即ち、着色粒
子の粒度分布を適切にコントロールし、さらに、大小２
種類の粒径の外添剤の微粒子を相当量着色粒子に被覆さ
せることにより、防止することができる。従って、粉体
流動性や粉体付着性等の粉体特性が良好で、転写効率お
よび帯電性の低下を防止し、環境依存性を緩和しつつ、
細線再現性、階調性の良好な画像を得ることが可能とな
る。

【００２５】第２の本発明において、粉体特性をより適
切なものとし、環境依存性をなくすためには、超微粒子
の被覆率Ｆa （％）と、極超微粒子の被覆率Ｆb （％）
との関係が、下式（２）を満たすようにすることが好ま
しく、同様に全着色粒子中、４．０μｍ以下の着色粒子
は７５個数％以上であることが好ましい。 ０．５≦Ｆb ／Ｆa ≦４．０ ・・・（２）

【００２６】また、超微粒子の少なくとも１種が、疎水
化処理された酸化ケイ素微粒子であることが好ましい。
さらに、極超微粒子の少なくとも１種が、チタン化合物
微粒子であることが好ましく、この場合のチタン化合物
微粒子としては、メタチタン酸とシラン化合物との反応
生成物であることが好ましく、特にこの場合のシラン化
合物としては、アルキルアルコキシシラン化合物および
／またはフルオロアルキルアルコキシシラン化合物であ
ることが好ましい。

【００２７】第１の本発明または第２の本発明の構成を
有するものであれば、本発明の上記目的は達することが
できるが、より高い画質と高い環境安定性とを達成する
には、第１の本発明および第２の本発明の双方の構成を
併せ持つ静電潜像現像用トナーとすることが好ましい。

【００２８】上記第１の本発明および／または第２の本
発明の静電潜像現像用トナーは、凝集度が３０以下であ
ることが好ましい。静電潜像現像用トナーの凝集度を３
０以下とすることで、トナーの小粒径化による流動性の
低下や、キャリアとの攪拌性の低下を抑制でき、トナー
補給不良、帯電の立ち上がり性の低下、帯電分布の悪化
および帯電量の低下からくる地汚れや濃度低下、さらに
保存性を改善することができる。

【００２９】上記第１の本発明および／または第２の本
発明の静電潜像現像用トナーは、少なくともキャリアと
トナーとからなるいわゆる二成分系静電潜像現像剤のト
ナーとして用いることが好ましく、このときキャリアと
しては表面に樹脂被覆層を有することが好ましい。

【００３０】そして、少なくとも、潜像担持体に静電潜
像を形成する潜像形成工程と、潜像担持体に対抗して配
置された現像剤担持体の表面にトナーの層を形成せしめ
るトナー層形成工程と、該トナー層により潜像担持体上
の静電潜像を現像する現像工程と、現像されたトナー画
像を転写材上に転写する転写工程と、を有する画像形成
方法において、上記第１の本発明および／または第２の
本発明の静電潜像現像用トナーを用いれば、転写材上に
得られる画像は極めて高画質となり、また、画像形成を
通じて環境安定性の高いものとなる。

【００３１】特に、転写材上に、少なくともシアン、マ
ゼンタおよびイエローの３色、またはさらにブラックの
４色のトナー画像を順次積層させて、フルカラー画像を
形成する画像形成方法において、使用する３色または４
色のトナーを上記第１の本発明および／または第２の本
発明の静電潜像現像用トナーとすれば、細線の再現性
や、転写材上の画像の乱れが改善され、また画像厚みが
低減され、極めて高画質の画像を形成することができ
る。

【００３２】

【発明の実施の形態】以下に、本発明を、第１の本発明
の特徴的な構成と、第２の本発明の特徴的な構成と、さ
らにその他の構成とに分けて詳細に説明する。 〔第１の本発明の特徴的な構成〕第１の本発明は、少な
くとも結着樹脂および着色剤を含有する着色粒子からな
る静電潜像現像用トナー（以下、単に「トナー」という
場合がある）であって、（ａ）着色粒子の体積平均粒径
が１．０〜５．０μｍであり、（ｂ）温度２０℃、湿度
５０％環境下における静電潜像現像用トナーの帯電量を
ｑ（ｆＣ）、静電潜像現像用トナーの粒径をｄ（μｍ）
と表した場合に、ｑ／ｄ値の度数分布における、ピーク
値が１．０以下であり、かつ、ボトム値が０．００５以
上であることを特徴とする静電潜像現像用トナーであ
る。

【００３３】（ａ）着色粒子の体積平均粒径 既述の如く、細線の再現性や階調性の向上を達成する上
で、着色粒子の体積平均粒径としては少なくとも５．０
μｍ以下であることが必須となる。５．０μｍを超える
と、粗大粒子の比率が大きくなり細線再現性や階調性が
低下する。なお、本発明でいう「細線の再現性」とは、
主として３０〜６０μｍ、好ましくは３０〜４０μｍの
幅の細線を忠実に再現可能か否かを意味し、さらに同程
度の径のドットを再現し得るかについても考慮に入れた
ものである。

【００３４】一方、着色粒子の体積平均粒径の下限値と
しては、１．０μｍ以上とすることが必須となる。１．
０μｍ未満であると、トナーとしての粉体流動性、現像
性、あるいは転写性が悪化し、感光体表面に残留するト
ナーのクリーニング性が低下する等、粉体特性低下に伴
う種々の不具合が生じてくる。

【００３５】以上を考慮して、着色粒子の体積平均粒径
の好ましい範囲としては１．０〜４．５μｍであり、よ
り好ましくは１．０〜４．０μｍ、さらに好ましく１．
０〜３．５μｍである。

【００３６】このような粒径の着色粒子を得るために
は、粉砕法で得る場合には粉砕および分級の条件を、重
合法で得る場合には重合条件を、それぞれ適宜設定すれ
ばよいが、通常の粉砕法で出来る限り粒径を小さくしよ
うとすると、過粉砕が生じにくくなり、分級が容易であ
るため、粉砕法によることが製造の容易、低コストの観
点より好ましい。

【００３７】（ｂ）帯電量ｑと粒径ｄとの関係（ｑ／ｄ
値） 着色粒子を小粒径化したことによる前記従来の弊害は、
個々の着色粒子の帯電状態を適切にコントロールするこ
とにより、防止することができる。即ち、トナー全体と
しての帯電量ではなく、トナーの粒子個々の帯電状態
が、得られる画像に大きな影響を与える。一方、トナー
の粒子個々の粒径も画質に大きな影響を与えるため、ト
ナーの粒子個々の帯電量の度数分布のみを規定したので
は、画質との関係を十分に説明できない。そこで、第１
の本発明においては、トナーの粒子個々の帯電量と粒径
との関係を適正なものに規定した。

【００３８】即ち、第１の本発明においては、温度２０
℃、湿度５０％環境下における静電潜像現像用トナーの
帯電量をｑ（ｆＣ）、静電潜像現像用トナーの粒径をｄ
（μｍ）と表した場合に、ｑ／ｄ値の度数分布におけ
る、ピーク値が１．０以下であり、かつ、ボトム値が
０．００５以上である。なお、ｑ／ｄ値としては、正帯
電トナーの場合には、第１の本発明の数値規定がそのま
ま適用されるが、負帯電トナーの場合には、静電潜像現
像用トナーの帯電量ｑ（ｆＣ）の値を正負逆転させた後
に、第１の本発明の数値規定が適用される。

【００３９】温度２０℃、湿度５０％環境下を帯電量の
測定環境としたのは、一般に室温とされる標準的な環境
での帯電量を規定することが、本発明の目的とする各種
性能を達成する上で最適であるためである。即ち、かか
る標準的な環境で上記条件を満たすような本発明の静電
潜像現像用トナーは、多少環境条件が異なってきた場合
にも、本発明の目的とするところの高画質を得る上での
適切な帯電量分布を大きく外れるものではなく、極めて
安定的に高性能を発揮し得る。勿論、より高温高湿や低
温低湿環境において、上記帯電量分布であるような静電
潜像現像用トナーであることが好ましいことは、いうま
でもない。

【００４０】個々の静電潜像現像用トナーについて、ｑ
／ｄ値を測定し、その度数分布をグラフにした場合、上
限値および下限値のある大略正規分布になる。第１の本
発明において、このグラフの頂点となる点のｑ／ｄ値を
ピーク値、下限値（負帯電トナーの場合には、正負逆転
させた後における下限値）となる点のｑ／ｄ値をボトム
値とする。

【００４１】第１の本発明においては、このｑ／ｄ値の
度数分布における、ピーク値が１．０以下であることが
必須となり、好ましくは０．８０以下、より好ましくは
０．７０である。ピーク値が１．０を超えると、度数分
布が狭くなるように設定したとしても、キャリアや感光
体表面に対するトナーの付着力が大きくなるため現像性
や転写性が悪化し画像濃度が低下したり、さらには、感
光体表面に残留するトナーのクリーニング性が大きく低
下したりする。また、ピーク値が１．０を超え、かつ電
荷分布が広くなるように設定した場合には、上記同様の
問題の他、個々のトナーの帯電性のばらつきが大きくな
るため、現像性や転写性が不均一となる。

【００４２】また、ｑ／ｄ値が０に近づき過ぎたり、正
負逆の値となったり（即ち、逆極性トナー）すると、画
像部に抜けが生じたり、非画像部にカブリが生じる場合
がある。従って、ｑ／ｄ値の度数分布における、ボトム
値を一定以上の値に保つ必要があり、具体的には０．０
０５以上であることが必須となり、好ましくは０．０１
以上、より好ましくは０．０２以上、特に好ましくは
０．０２５以上である。

【００４３】なお、第１の本発明においてｑ／ｄ値の度
数分布における、上限値（負帯電トナーの場合には、絶
対値における上限値）となる値については、特に規定す
る必要はない。ｑ／ｄ値の度数分布は、既述の如く大略
正規分布を示すものであり、ピーク値およびボトム値を
規定すれば、上限値は自ずと定まってくるからである。

【００４４】ｑ／ｄ値の度数分布は、例えば特開昭５７
−７９９５８号公報に示すチャージスペクトログラフ法
（以下、「ＣＳＧ法」という）により測定することがで
きる。以下、具体的な測定方法について説明する。

【００４５】図１は、ＣＳＧ法によりｑ／ｄ値の度数分
布を測定するための測定装置１０の概略斜視図である。
測定装置１０は、円筒状の胴部１２と、その下側開口部
を閉塞するフィルター１４と、上側開口部を閉塞するメ
ッシュ１６と、メッシュ１６の中央から胴部１２内部へ
突出させたサンプル供給筒１８と、胴部１２の下側開口
部から空気を吸引する吸引ポンプ（不図示）と、胴部１
２の側面から電場Ｅを与える電場発生装置（不図示）と
からなる。

【００４６】吸引ポンプは、胴部１２の下側開口部のフ
ィルター１４を介して、フィルター１４の全面に均一
に、胴部１２内側の空気を吸引するように設定されてい
る。それに伴い上側開口部のメッシュ１６から空気が流
れ込み、胴部１２内側には、垂直下方向に一定の空気流
速Ｖａの層流が生ずる。さらに電場発生装置により、空
気流と直交する方向に均一かつ一定の電場Ｅが与えられ
ている。

【００４７】以上のような状態とした胴部１２の内部
に、サンプル供給筒１８から測定対象となるトナーの粒
子を徐々に投下する（落下させる）。サンプル供給筒１
８先端のサンプル出口２０から出てきたトナーの粒子
は、電場Ｅの影響を受けなければ、空気の層流の影響を
受けつつ垂直下方向に飛行し、フィルター１４の中心Ｏ
に到達する（このとき、サンプル出口２０とフィルター
１４との距離ｋがトナーの直進飛行距離となる）。フィ
ルター１４は粗目のポリマーフィルター等からなり、空
気は十分に通すが、トナーの粒子は透過することなく、
フィルター１４上に残る。しかし電荷を帯びたトナーの
場合は、電場Ｅの影響を受け、中心Ｏよりも電場Ｅの進
行方向に位置がずれてフィルター１４上に到達する（図
１中の点Ｔ）。この点Ｔと中心Ｏとの距離（変位）ｘを
測定し、その度数分布を求めることにより、ｑ／ｄ値の
度数分布を求めることができる（本発明において、実際
には、画像解析によりピーク値とボトム値を直接求め
た。）。

【００４８】より具体的に説明すると、上記のようにし
て測定装置１０により得られた変位ｘ（ｍｍ）と、トナ
ーの帯電量ｑ（ｆＣ）と、トナーの粒径ｄ（μｍ）との
関係は、下式（３）により表される。 ｑ／ｄ ＝ （３πηＶａ／ｋＥ）×ｘ ・・・（３） 式（３）中、ηは空気の粘度（ｋｇ／ｍ・ｓｅｃ．）、
Ｖａは空気流速（ｍ／ｓｅｃ．）、ｋはトナーの直進飛
行距離（ｍ）、Ｅは電場（Ｖ／ｍ）をそれぞれ表す。

【００４９】本発明においては、式（３）の各条件が、
以下の数値になるように、図１に示す測定装置１０の各
条件を設定して測定を行っている。 空気の粘度η＝１．８×１０^-5（ｋｇ／ｍ・ｓｅｃ．） 空気流速Ｖａ＝１（ｍ／ｓｅｃ．） トナーの直進飛行距離ｋ＝１０（ｃｍ） 電場Ｅ＝１９０Ｖ／ｃｍ

【００５０】上記値を式（３）に代入すると以下のよう
になる。 ｑ（ｆＣ）／ｄ（μｍ） ≒ ０．０９・ｘ

【００５１】測定対象となる静電潜像現像用トナーの粒
子をサンプル供給筒１８に投下するに際し、該トナーは
予め帯電させておく必要がある。静電潜像現像用トナー
のｑ／ｄ値が上記度数分布となる必要があるのは、実際
に静電潜像を現像するに際してであり、測定対象となる
静電潜像現像用トナーをキャリアと混合した二成分系現
像剤とした上で、装置条件に類似した条件で振とう等を
行い、これをｑ／ｄ値の度数分布の測定に供するのが本
発明の趣旨にかなうものである。

【００５２】従って、本発明においては、測定対象とな
る静電潜像現像用トナーの粒子の帯電条件を以下に示す
ように規定した（勿論、実際に静電潜像を現像する際の
静電潜像現像用トナーを装置等から直接サンプリングし
て測定したものが、上記ｑ／ｄ値の度数分布の条件を満
たすことがより好ましい）。

【００５３】本発明においては、静電潜像現像用トナー
とキャリアとからなる、実際に使用する静電潜像現像剤
をガラスビンに入れ、ターブラ振とう機にて２分間攪拌
して帯電させたものをｑ／ｄ値の度数分布の測定に供し
た。

【００５４】このようにして、ｑ／ｄ値の度数分布を求
めることができる。勿論、本発明において、ｑ／ｄ値の
度数分布は以上のようなＣＳＧ法以外の方法によっても
求めることができるが、ＣＳＧ法によれば誤差の少ない
ものとなる。

【００５５】以上のような、第１の本発明の静電潜像現
像用トナーを製造するには、着色粒子に帯電制御を目的
とした外添剤を添加する方法が挙げられる。外添剤とし
て使用可能な無機微粉末の材料としては、酸化チタン、
酸化スズ、酸化ジルコニウム、酸化タングステン、酸化
鉄などの金属酸化物、窒化チタンなどの窒化物、酸化ケ
イ素、チタン化合物などが挙げられる。外添剤の添加量
としては、着色粒子１００重量部に対して、好ましくは
０．０５〜１０重量部であり、より好ましくは０．１〜
８重量部である。

【００５６】トナーに上記無機微粉末を添加する方法と
しては、例えば、ヘンシェルミキサーに無機微粉末と着
色粒子とを入れ、混合するという従来公知の方法を採用
することができる。

【００５７】また、第１の本発明の静電潜像現像用トナ
ーを製造するのに、特に好ましい態様としては、後述す
る第２の本発明の構成とすることである。第２の本発明
の構成とすることで、トナーのｑ／ｄ値の度数分布は適
切に制御可能となる。

【００５８】〔第２の本発明の特徴的な構成〕第２の本
発明は、少なくとも結着樹脂および着色剤を含有する着
色粒子と、外添剤とからなる静電潜像現像用トナーであ
って、（ａ）着色粒子の体積平均粒径が１．０〜５．０
μｍであり、全着色粒子中、１．０μｍ以下の着色粒子
が２０個数％以下であり、５．０μｍを超える着色粒子
が１０個数％以下であり、（ｂ）外添剤が、少なくとも
３０ｎｍ以上２００ｎｍ以下の一次粒子平均粒径を有す
る超微粒子の１種以上と、５ｎｍ以上３０ｎｍ未満の一
次粒子平均粒径を有する極超微粒子の１種以上とからな
り、（ｃ）下式（１）で求められる着色粒子表面に対す
る外添剤の被覆率が、超微粒子Ｆa および極超微粒子Ｆ
b の双方について２０％以上であり、全外添剤の被覆率
の合計が１００％以下である、ことを特徴とする静電潜
像現像用トナーである。 Ｆ＝√３・Ｄ・ρ_t ・（２π・ｄ・ρ_a ）^-1・Ｃ×１００ ・・・（１） （上記式中、Ｆは被覆率（％）、Ｄは着色粒子の体積平
均粒径（μｍ）、ρ_t は着色粒子の真比重、ｄは外添剤
の一次粒子平均粒径（μｍ）、ρ_a は外添剤の真比重、
およびＣは外添剤の重量ｘ（ｇ）と着色粒子の重量ｙ
（ｇ）との比（ｘ／ｙ）をそれぞれ表す。）

【００５９】（ａ）着色粒子の粒径および粒度分布 第２の本発明における着色粒子の体積平均粒径として
は、第１の本発明同様１．０〜５．０μｍであることが
必須となる。その意義およびさらに好ましい範囲も第１
の本発明と同様である。

【００６０】第２の本発明においては、さらに着色粒子
の粒度分布を規定する。具体的には、全着色粒子中、
１．０μｍ以下の着色粒子が２０個数％以下であり、
５．０μｍを超える着色粒子が１０個数％以下であるよ
うな粒度分布とすることが必須となる。

【００６１】全着色粒子中１．０μｍ以下の着色粒子が
２０個数％を超えると、非画像部のカブリが発生し易
く、またクリーニング不良も生じ易くなる。さらに好ま
しくは、全着色粒子中１．０μｍ以下の着色粒子が１０
個数％以下である。

【００６２】一方、全着色粒子中５．０μｍを超える着
色粒子が１０個数％を超えると、本発明の目的とすると
ころの細線再現性の向上が達成できなくなってしまう。
さらに好ましくは、全着色粒子中５．０μｍを超える着
色粒子が５個数％以下である。

【００６３】また、着色粒子の粒度分布の大粒径側を規
定するパラメーターとして、本発明においては５．０μ
ｍを超える着色粒子の個数％を用いたが、基準とする粒
径を他の数値で規定することもできる。具体的には４．
０μｍを基準の粒径とした場合、全着色粒子中、４．０
μｍ以下の着色粒子が７５個数％以上であることが好ま
しい。なお、本発明における着色粒子の体積平均粒径や
粒度分布の状況から見て、全着色粒子中４．０μｍ以下
の着色粒子が７５個数％以上である場合には、５．０μ
ｍを超える着色粒子は、一般に１０個数％以下となる。

【００６４】このような粒度分布の着色粒子を得るため
には、粉砕法で得る場合には粉砕および分級の条件を、
重合法で得る場合には重合条件を、それぞれ適宜設定す
ればよいが、通常の粉砕法で出来る限り粒径を小さくし
ようとすると、過粉砕が生じにくくなり、分級が容易で
あるため、粉砕法によることが製造の容易、低コストの
観点より好ましい。

【００６５】なお、着色粒子の粒度分布は種々の方法で
測定できるが、本発明においてはコールターカウンター
ＴＡ２型（コールター社製）を用い、アパーチャー径を
５０μｍとして測定を行い、１μｍ以下のトナー粒子の
個数分布を測定する時のみアパーチャー径を３０μｍと
して測定を行った。

【００６６】具体的には、塩化ナトリウム水溶液（１０
ｇ／リットル）中に分散液（界面活性剤：トリトンＸ１
００）２〜３滴と測定試料を加え、超音波分散機で１分
間分散処理を行った後、上記装置を用いて測定を実施し
た。

【００６７】（ｂ）２種類の外添剤の粒径 第２の本発明では、外添剤として、少なくとも３０ｎｍ
以上２００ｎｍ以下の一次粒子平均粒径を有する超微粒
子の１種以上と、５ｎｍ以上３０ｎｍ未満の一次粒子平
均粒径を有する極超微粒子の１種以上とを用いる。

【００６８】超微粒子は、着色粒子同士、あるいは、着
色粒子と感光体またはキャリアとの付着力を低減させ、
現像性、転写性、あるいはクリーニング性の低下を防止
する働きがある。第２の本発明にいう超微粒子の平均一
次粒子径は、３０ｎｍ以上２００ｎｍ以下、より好まし
くは３５ｎｍ以上１５０ｎｍ以下、さらに好ましくは３
５ｎｍ以上１００ｎｍ以下である。２００ｎｍを超える
とトナーから脱離しやすくなり、付着力低減効果が発揮
できなくなる。一方、３０ｎｍ未満では、後述の極超微
粒子の働きをするものとなってしまう。

【００６９】極超微粒子は、トナー（着色粒子）の流動
性を向上させ、凝集度を低下させるとともに、熱凝集の
抑制等の効果より環境安定性の向上に寄与する。第２の
本発明にいう極超微粒子の平均一次粒子径は、５ｎｍ以
上３０ｎｍ未満、より好ましくは５ｎｍ以上２９ｎｍ未
満、さらに好ましくは１０ｎｍ以上２９ｎｍ以下であ
る。５ｎｍ未満であるとトナーが受けるストレスにより
着色粒子表面に埋没しやすい。一方、３０ｎｍ以上で
は、前述の超微粒子の働きをするものとなってしまう。
なお、本発明において「一次粒子径」とは球相当の一次
粒子径をいう。

【００７０】超微粒子としては、疎水化された酸化ケイ
素、酸化チタン、酸化スズ、酸化ジルコニウム、酸化タ
ングステン、酸化鉄などの金属酸化物、窒化チタンなど
の窒化物、チタン化合物からなる微粒子が挙げられ、疎
水化された酸化ケイ素からなる微粒子であることが好ま
しい。疎水化は、疎水化処理剤により処理することによ
り為され、疎水化処理剤としてはクロロシラン、アルコ
キシシラン、シラザン、シリル化イソシアネートのいず
れも使用可能である。具体的にはメチルトリクロロシラ
ン、ジメチルジクロロシラン、トリメチルクロロシラ
ン、メチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシ
ラン、メチルトリエトキシシラン、ジメチルジエトキシ
シラン、イソブチルトリメトキシシラン、デシルトリメ
トキシシラン、ヘキサメチルジシラザン、ｔｅｒ−ブチ
ルジメチルクロロシラン、ビニルトリクロロシラン、ビ
ニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシランな
どを挙げることができる。

【００７１】極超微粒子としては、疎水性のチタン化合
物、酸化ケイ素、酸化チタン、酸化スズ、酸化ジルコニ
ウム、酸化タングステン、酸化鉄などの金属酸化物、窒
化チタンなどの窒化物からなる微粒子が挙げられ、なか
でも、チタン化合物微粒子であることが好ましい。

【００７２】また、チタン化合物微粒子としては、高度
に疎水性であり、焼成処理がないため凝集体を発生しに
くく、外添時に分散性が良好であるメタチタン酸とシラ
ン化合物との反応生成物であることが好ましい。また、
その際のシラン化合物としては、トナーの帯電制御が良
好であり、キャリアや感光体への付着性を低減できるア
ルキルアルコキシシラン化合物および／またはフルオロ
アルキルアルコキシシラン化合物が好ましく用いられ
る。

【００７３】メタチタン酸とアルキルアルコキシシラン
化合物および／またはフルオロアルキルアルコキシシラ
ン化合物との反応生成物であるメタチタン酸化合物とし
ては、硫酸加水分解反応により合成されたメタチタン酸
を解膠処理した後、ベースのメタチタン酸をアルキルア
ルコキシシラン化合物および／またはフルオロアルキル
アルコキシシラン化合物とを反応させたものが好適に使
用できる。メタチタン酸と反応させるアルキルアルコキ
シシランとしては、例えばメチルトリメトキシシラン、
エチルトリメトキシシラン、プロピルトリメトキシシラ
ン、イソブチルトリメトキシシラン、ｎ−ブチルトリメ
トキシシラン、ｎ−ヘキシルトリメトキシシラン、ｎ−
オクチルトリメトキシシラン、ｎ−デシルトリメトキシ
シラン等が、また、フルオロアルキルアルコキシシラン
化合物としては例えばトリフルオロプロピルトリメトキ
シシラン、トリデカフルオロオクチルトリメトキシシラ
ン、ヘプタデカフルオロデシルトリメトキシシラン、ヘ
プタデカフルオロデシルメチルジメトキシシラン、（ト
リデカフルオロ−１，１，２，２−テトラヒドロオクチ
ル）トリエトキシシラン、（３，３，３−トリフルオロ
プロピル）トリメトキシシラン、（ヘプタデカフルオロ
−１，１，２，２−テトラヒドロデシル）トリエトキシ
シラン、３−（ヘプタフルオロイソプロポキシ）プロピ
ルトリエトキシシラン等が使用可能である。

【００７４】（ｃ）２種類の外添剤の着色粒子表面に対
する被覆率 以上に示すように、第２の本発明の静電潜像現像用トナ
ーにおいては、少なくとも超微粒子と極超微粒子との２
種類の外添剤を使用することにより、両者の添加による
効果を併せ持つものとする必要がある。

【００７５】しかし、外添剤の添加量が全体として多過
ぎると、遊離の（着色粒子に付着していない）外添剤が
発生し、感光体やキャリア表面が外添剤で汚染されやす
くなる。また、超微粒子と極超微粒子とはともにある程
度の添加量が無ければ、両者を添加することによる効果
が得られない。さらに、超微粒子の量が多過ぎると、粉
体流動性向上効果が得られず、極超微粒子の量が多過ぎ
ると、粉体流動性が悪化してしまい、また粉体付着性向
上効果が得られない。従って、外添剤の添加量を適切に
コントロールしてやる必要がある。

【００７６】上記、外添剤の添加することによる効果の
出現や、各種粉体特性の変動は、添加する外添剤の絶対
量に依存するものではなく、着色粒子表面に対する被覆
率に依存するものである。ここで、外添剤の着色粒子表
面に対する被覆率について説明する。

【００７７】外添剤を一定の大きさ（直径ｄ）の真球と
見立て、かつ凝集のない一次粒子が着色粒子表面上に単
層で付着していると仮定した場合、着色粒子表面上に付
着した外添剤の最密パッキング（最も密に並んだ状態）
としては、図２に示すように１つの外添剤２２に６つの
外添剤２２ａ〜２２ｆが隣接する六方最密パッキングで
ある（図２は着色粒子表面の一部のみを拡大して示した
平面図である）。

【００７８】このように図２に示すような状態が理想状
態としての被覆率１００％であるとした場合に、実際の
外添剤の重量が、実際の着色粒子の重量に対してどの程
度であるかを％で表したものを、本発明にいう被覆率と
する。

【００７９】即ち、実際の状態における、着色粒子の体
積平均粒径をＤ（μｍ）、着色粒子の真比重をρ_t 、外
添剤の一次粒子平均粒径をｄ（μｍ）、外添剤の真比重
をρ _a 、および、外添剤の重量ｘ（ｇ）と着色粒子の重
量ｙ（ｇ）との比（ｘ／ｙ）をＣとした場合に、被覆率
Ｆ（％）は、 Ｆ＝Ｃ／｛２π・ｄ・ρ_a ／（√３・Ｄ・ρ_t ）｝×１
００ となり、これを整理すると下式（１）の通りになる。

【００８０】 Ｆ＝√３・Ｄ・ρ_t ・（２π・ｄ・ρ_a ）^-1・Ｃ×１００ ・・・（１） （上記式中、Ｆは被覆率（％）、Ｄは着色粒子の体積平
均粒径（μｍ）、ρ_t は着色粒子の真比重、ｄは外添剤
の一次粒子平均粒径（μｍ）、ρ_a は外添剤の真比重、
およびＣは外添剤の重量ｘ（ｇ）と着色粒子の重量ｙ
（ｇ）との比（ｘ／ｙ）をそれぞれ表す。）

【００８１】第２の本発明においては、以上のようにし
て得られた式（１）で求められる着色粒子表面に対する
外添剤の被覆率が、超微粒子Ｆa および極超微粒子Ｆb
の双方について２０％以上であり、全外添剤の被覆率の
合計が１００％以下であることが条件となる。なお、
「全外添剤の被覆率の合計」とは、添加される各外添剤
についての被覆率を個々に計算し、得られた各外添剤の
被覆率を合計したものを指す。

【００８２】超微粒子の被覆率Ｆa が２０％未満である
と、超微粒子を添加する効果が得られなくなる。超微粒
子の被覆率Ｆa は、好ましくは２０〜８０％、さらに好
ましくは３０〜６０％である。

【００８３】極超微粒子の被覆率Ｆb が２０％未満であ
ると、極超微粒子を添加する効果が得られなくなる。極
超微粒子の被覆率Ｆｂは、好ましくは２０〜８０％、さ
らに好ましくは３０〜６０％である。

【００８４】全外添剤の被覆率の合計が１００％を超え
ると、遊離の外添剤が多く発生するため、感光体やキャ
リア表面が外添剤で汚染されやすくなる。全外添剤の被
覆率の合計は、好ましくは４０〜１００％、さらに好ま
しくは５０〜９０％である。

【００８５】超微粒子の被覆率Ｆa （％）と、極超微粒
子の被覆率Ｆb （％）との関係としては、下式（２）を
満たすことがより好ましい。 ０．５≦Ｆb ／Ｆa ≦４．０ ・・・（２） この範囲を外れると、超微粒子または極超微粒子を添加
する効果が得られにくくなるため好ましくない。また、
超微粒子または極超微粒子を添加する効果を最適なもの
とするためには、下式（２’）を満たすことがさらに好
ましい。 ０．５≦Ｆb ／Ｆa ≦２．５ ・・・（２’）

【００８６】トナーに上記超微粒子および極超微粒子を
添加する方法としては、例えば、ヘンシェルミキサーに
超微粒子、極超微粒子および着色粒子を入れ、混合する
という従来公知の方法を採用することができる。

【００８７】〔第１の本発明と第２の本発明に共通する
その他の構成〕 （ｉ）着色粒子 本発明（以下、単に「本発明」というときは、第１の本
発明と第２の本発明の双方を指すものとする）着色粒子
は、少なくとも結着樹脂および着色剤を含有する。

【００８８】着色粒子に含有される結着樹脂は、ガラス
転移点が５０〜８０℃であることが好ましく、より好ま
しくは５５〜７５℃である。ガラス転移点が５０℃未満
であると熱保存性が低下し、８０℃を超えると低温定着
性が低下するため、それぞれ好ましくない。

【００８９】また、結着樹脂の軟化点としては８０〜１
５０℃であることが好ましく、より好ましくは９０〜１
５０℃、さらに好ましくは１００〜１４０℃である。軟
化点が８０℃未満であると熱保存性が低下し、１５０℃
を超えると低温定着性が低下するため、それぞれ好まし
くない。さらに結着樹脂の数平均分子量としては１００
０〜５００００、重量平均分子量としては７０００〜５
０００００の範囲がそれぞれ好ましい。

【００９０】結着樹脂としては、トナーの結着樹脂とし
て従来より用いられているものが特に制限なく用いられ
るが、スチレン系ポリマー、（メタ）アクリル酸エステ
ル系ポリマー、およびスチレン−（メタ）アクリル酸エ
ステル系ポリマーとしては、下記のスチレン系モノマ
ー、（メタ）アクリル酸エステルモノマー、この他のア
クリル系またはメタクリル系モノマー、ビニルエーテル
モノマー、ビニルケトンモノマー、Ｎ−ビニル化合物モ
ノマー等から適宜選ばれる１種または２種以上のモノマ
ーを重合させて得られるポリマーが好適に用いられる。

【００９１】スチレン系モノマーとしては、例えばスチ
レン、ｏ−メチルスチレン、エチルスチレン、ｐ−メト
キシスチレン、ｐ−フェニルスチレン、２，４−ジメチ
ルスチレン、ｐ−ｎ−オクチルスチレン、ｐ−ｎ−デシ
ルスチレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレン、ブチルスチレ
ン、などのスチレン誘導体、などのスチレン誘導体が挙
げられる。

【００９２】また（メタ）アクリル酸エステルモノマー
としては、例えば（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）
アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メ
タ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチ
ル、（メタ）アクリル酸−ｎ−オクチル、（メタ）アク
リル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸−２−エチルヘキ
シル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリ
ル酸フェニル、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチ
ル、などの（メタ）アクリル酸エステル類、などが挙げ
られる。

【００９３】他のアクリル系またはメタクリル系モノマ
ーとしては、例えばアクリロニトリル、メタアクリルア
ミド、グリシジルメタアクリレート、Ｎ−メチロールア
クリルアミド、Ｎ−メチロールメタアクリルアミド、２
−ヒドロキシエチルアクリレートなどが挙げられる。

【００９４】またビニルエーテルモノマーとしては、例
えばビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビ
ニルイソブチルエーテルなどのビニルエーテル類が挙げ
られる。

【００９５】また、ビニルケトンモノマーとしては、例
えばビニルメチルケトン、ビニルヘキシルケトン、メチ
ルイソプロペニルケトンなどのビニルケトン類が挙げら
れる。

【００９６】また、Ｎ−ビニル化合物モノマーとして
は、例えばＮ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカルバゾ
ール、Ｎ−ビニルインドールなどのＮ−ビニル化合物な
どが挙げられる。

【００９７】本発明においては、定着性の観点からポリ
エステルが結着樹脂として好適に用いられる。かかるポ
リエステルとしては、多価カルボン酸と多価アルコール
の重縮合によって合成されるものが使用できる。

【００９８】多価のアルコールモノマーとしてはエチレ
ングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブタン
ジオール、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジ
オール、ジエチレングリコール、１，５−ペンタンジオ
ール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコ
ールなど脂肪族アルコール、シクロヘキサンジメタノー
ル、水添ビスフェノールなどの脂環式アルコール、ビス
フェノールＡエチレンオキサイド付加物、ビスフェノー
ルＡプロピレンオキサイド付加物等のビスフェノール−
誘導体、多価のカルボン酸としてはフタル酸、テレフタ
ル酸、無水フタル酸などの芳香族カルボン酸およびその
酸無水物、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼラ
イン酸、ドデセニルコハク酸等の飽和および不飽和カル
ボン酸およびその酸無水物が使用できる。

【００９９】着色粒子に含有される着色剤としては、従
来公知の顔料あるいは染料を用いることができる。しか
し、着色剤の添加量をあまりに大きくし過ぎると、トナ
ーの帯電特性に影響を与えてしまうため、少ない量で高
い発色性を発揮する顔料を用いることが本発明において
は好ましい。

【０１００】使用可能な顔料の種類としてはカーボンブ
ラック、ニグロシン、黒鉛、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド
４８：１、４８：２、４８：３、５３：１、５７：１、
１１２、１２２、１２３、５、１３９、１４４、１４
９、１６６、１７７、１７８、２２２、Ｃ．Ｉ．ピグン
メトイエロー１２、１４、１７、９７、１８０、１８
８、９３、９４、１３８、１７４、Ｃ．Ｉ．ピグメント
オレンジ３１、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３、Ｃ．
Ｉ．ピグメントブルー１５：３、１５、１５：２、６
０、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７等が挙げられ、この
なかでも特に、カーボンブラック、Ｃ．Ｉ．ピグメント
レッド４８：１、４８：２、４８：３、５３：１、５
７：１、１１２、１２２、１２３、Ｃ．Ｉ．ピグンメト
イエロー１２、１４、１７、９７、１８０、１８８、
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３が好ましい。これら
顔料は単独で使用可能な他、２種以上組み合せて使用し
てもよい。

【０１０１】本発明者らは既に、カラートナーの着色
力、透明性を改善するために、メルトフラッシング法に
よりトナーの着色剤である顔料微粒子の結着樹脂中の分
散粒子平均粒径を円相当径で０．３μｍ以下にして使用
する方法を提案したが（特開平４−２４２７５２号）、
この手法は、着色粒子中の着色剤濃度を高くする必要の
ある本発明の静電潜像現像用トナーに極めて有効であ
る。即ち、顔料粒子を結着樹脂中に分散する手段として
のメルトフラッシング法とは、顔料製造工程の顔料含水
ケーキ中の水分を溶融した結着樹脂で置換する方法であ
り、この方法によれば、顔料微粒子の結着樹脂中の分散
粒子平均粒径を円相当径で０．３μｍ以下にすることが
容易であり、このように小粒径の顔料微粒子を用いれ
ば、トナーの透明性を確保でき、良好な色再現が可能と
なるため好ましい。

【０１０２】本発明の静電潜像現像用トナーにおいて、
着色粒子は体積平均粒径が５．０μｍ以下であり、着色
粒子一個あたりの着色力を高くする必要がある。特に、
着色粒子を転写材上で重ねあわせて発色させるフルカラ
ー画像の場合、着色粒子の透明性が良好でないと赤、緑
等の二次色やプロセスブラックの様な三次色を表現する
際、上層の着色粒子により下層の発色が疎外され、良好
な色再現が為されないことがあるが、結着樹脂中の分散
粒子平均粒径を円相当径で０．３μｍ以下にして使用す
ることでこの問題を解決することが可能となる。

【０１０３】既述の如く本発明の静電潜像現像用トナー
は小粒径であり、従来のより粒径の大きいトナーと同様
の顔料濃度では、十分な画像濃度が得られない。また、
本発明の静電潜像現像用トナーは小粒径であると一口に
言っても、その体積平均粒径には１．０μｍから５．０
μｍまでと幅があり、ベタ画像における単位面積当たり
のトナーの重量（ＴＭＡ）にも大きな差が出てくる。従
って、必要な顔料濃度は、ＴＭＡに応じて設定すること
が望ましい。

【０１０４】転写材にトナーが単層で形成されると仮定
すれば、ＴＭＡは着色粒子の体積平均粒径Ｄ（μｍ）お
よび比重ａで決定するものであり、着色粒子中の顔料濃
度Ｃ（％）は、以下の関係式（４）を満たすものとする
ことが望ましい。 ２５≦ａ・Ｄ・Ｃ≦９０ ・・・（４）

【０１０５】ａ・Ｄ・Ｃ（以下、略して「ａＤＣ」とい
う）の値が２５未満であると、着色力が十分でなく所望
の画像濃度を得にくく、所望の画像濃度を得るために現
像時形成するトナーの量を多くすると、折角小径化した
にも拘らず、画像光沢が生じ、画像の厚みが増し、細線
の再現性も低下し、また転写性も低下するため好ましく
ない。

【０１０６】一方、ａＤＣの値が９０を超えると、十分
な画像濃度は得られるものの、少量の非画像部へのトナ
ーの飛び散りによる地汚れが生じやすくなる、顔料の補
強効果により着色粒子の溶融粘度が上昇し定着性が悪化
する、等の不具合を生ずる可能性があるため好ましくな
い。

【０１０７】また、色の違いにより着色力にも相違があ
り、各色毎に以下の関係式（４−１）〜（４−４）を満
たすものとすることが、より好ましい。 シアン： ２５≦ａ・Ｄ・Ｃ≦９０ ・・・（４−１） マゼンタ： ２５≦ａ・Ｄ・Ｃ≦６０ ・・・（４−２） イエロー： ３０≦ａ・Ｄ・Ｃ≦９０ ・・・（４−３） ブラック： ２５≦ａ・Ｄ・Ｃ≦６０ ・・・（４−４）

【０１０８】勿論、同一色の顔料であっても化学構造式
等の違いにより、着色力は異なってくるため、顔料濃度
は用いる顔料の種類に応じて、好ましくは上記範囲内で
適宜設定すればよい。

【０１０９】着色粒子は、粉砕法あるいは懸濁重合や乳
化重合による重合法等、従来より公知の如何なる方法に
よっても製造することができるが、本発明においては既
述の如く粉砕法によることが望ましい。ここで、粉砕法
とは、結着樹脂と着色剤、必要に応じてその他添加剤等
を予備混合した後、混練機にて溶融混練し、冷却後粉
砕、分級を行い規定粒度分布に揃えるものである。

【０１１０】（ii）静電潜像現像用トナーのその他の添
加剤 本発明の静電潜像現像用トナーには色再現性、透明性に
影響を与えない範囲において、必要に応じて帯電制御
剤、 離型剤などを添加してもよい。帯電制御剤としては
クロム系アゾ染料、 鉄系アゾ染料、 アルミニウムアゾ染
料、 サリチル酸金属錯体、有機ホウ素化合物などを挙げ
ることができる。離型剤としては、低分子量プロピレ
ン、低分子量ポリエチレンなどのポリオレフィンやパラ
フィンワックス、キャンデリラワックス、カルナバワッ
クス、モンタンワックス等の天然ワックスおよびその誘
導体などを挙げることができる。

【０１１１】(iii)静電潜像現像用トナーの凝集度 第１および／または第２の本発明の静電潜像現像用トナ
ーは、その凝集度が３０以下であることが好ましく、よ
り好ましくは２５以下、さらに好ましくは２０以下であ
る。ここで凝集度とは、トナー間の凝集力を表す指標
で、その値が大きいとトナー間の凝集力が大きいことを
表す。

【０１１２】本発明において凝集度を３０以下とするこ
とで、トナーの小粒径化による流動性の低下や、キャリ
アとの攪拌性の低下を抑制でき、トナー補給不良、帯電
の立ち上がり性の低下、帯電分布の悪化および帯電量の
低下からくる地汚れや濃度低下、さらに保存性を改善す
ることができる。トナーの凝集度が３０より大きいと、
流動性の悪化やキャリアとの攪拌性の悪化による地汚れ
や濃度低下による濃度ムラをまねき、また、保存性も悪
化する。なお、特に第２の本発明の構成によれば、外添
剤の粒径および被覆率のバランスにより、凝集度は極め
て低い値となる。

【０１１３】凝集度は、パウダーテスター（ホソカワミ
クロン社製）を用いることにより測定することができ
る。具体的には、以下の通りである。目開き４５μｍ、
３８μｍおよび２６μｍのふるいを直列的に配置し、最
上段の４５μｍのふるい上に正確に秤量した２ｇのトナ
ーを投入し、振幅１ｍｍの振動を９０秒間与え、振動後
の各ふるい上のトナー重量を測定し、それぞれの重量に
順に０．５、０．３および０．１の値を乗じて加算し、
得られた数値に１００を乗じたものである。なお、本発
明において、試料は２２℃／５０％ＲＨの環境下で約２
４時間放置したものを用い、測定は２２℃／５０％ＲＨ
の環境下で行った。

【０１１４】〔静電潜像現像剤〕上記第１および／また
は第２の本発明の静電潜像現像用トナーは、キャリアと
ともに混合され、二成分系の静電潜像現像剤として使用
される。

【０１１５】本発明の静電潜像現像用トナーとともに好
ましく用いられるキャリアとしては特に限定されるもの
ではなく、鉄粉、フェライト、酸化鉄粉、ニッケル等の
磁性体粒子、磁性体粒子を芯材として、その表面をスチ
レン系樹脂、ビニル系樹脂、エチル系樹脂、ロジン系樹
脂、ポリエステル系樹脂、メチル系樹脂などの公知の樹
脂やステアリン酸等のワックスで被覆し、樹脂被覆層を
形成させてなる被覆樹脂型キャリア粒子、或いは結着樹
脂中に磁性体微粒子を分散させてなる磁性体分散型キャ
リア粒子等を挙げることができる。

【０１１６】なかでも、樹脂被覆層を有する被覆樹脂型
キャリアは、トナーの帯電性やキャリア全体の抵抗を樹
脂被覆層の構成により制御可能となるため、特に好まし
い。樹脂被膜層の材料としては、当業界で従来よりキャ
リアの樹脂被膜層の材料として使用されているあらゆる
樹脂から選択することができる。また樹脂の種類は単独
でも２種以上でもよい。具体的には、

【０１１７】キャリアの粒径としては、体積平均粒子径
として４５μｍ以下であることが好ましく、より好まし
くは１０〜４０μｍである。キャリアの体積平均粒子径
を４５μｍ以下とすることにより、トナー（着色粒子）
の小粒径化による帯電の立ち上がりや帯電分布の悪化お
よび帯電量の低下に由来する地汚れや濃度ムラを改善す
ることができる。

【０１１８】静電潜像現像用トナーとキャリアとの混合
比としては、重量比で１：１００〜２０：１００の範囲
が好ましく、より好ましくは２：１００〜１５：１００
の範囲、さらに好ましくは３：１００〜１０：１００の
範囲である。

【０１１９】〔画像形成方法〕本発明の静電潜像現像用
トナーは、少なくとも、潜像担持体に静電潜像を形成す
る潜像形成工程と、潜像担持体に対抗して配置された現
像剤担持体の表面にトナーの層を形成せしめるトナー層
形成工程と、該トナー層により潜像担持体上の静電潜像
を現像する現像工程と、現像されたトナー画像を転写材
上に転写する転写工程と、を有する画像形成方法におい
て、好適に使用される。

【０１２０】本発明の静電潜像現像用トナーを使用する
ことで、得られる画像は、細線再現性、階調性が良好で
カブリのないものとなる。細線再現性が良好なことか
ら、特にデシタル潜像を現像するのに極めて好適であ
る。

【０１２１】さらに、転写材上に、少なくともシアン、
マゼンタおよびイエローの３色、またはさらにブラック
の４色のトナー画像を順次積層させて、フルカラー画像
を形成する画像形成方法において、これら３色または４
色のトナーとして本発明の静電潜像現像用トナーを使用
すれば、得られる画像は、細線再現性、階調性が良好で
カブリのないものであるとともに、トナーの粒径が小さ
いため、転写材上のトナー画像の厚みを小さくすること
ができ、視覚的に異和感のない、オフセット印刷並みの
高画質を達成するすることができる。また、転写材上の
トナー画像の厚みが小さいことで、その凹凸が小さく外
力からの損傷を受けにくいため、形成された画像は耐性
の高いものとなる。

【０１２２】

【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。なお、本実施例において作製した静電潜像現像用ト
ナーは、全て負帯電トナーとしたが、正帯電トナーにお
いても極性が正反対となることを除き、負帯電トナーの
場合と同様であることはいうまでもない。

【０１２３】１．試験１（実施例１〜７および比較例１
〜９） ＜キャリア製造例１＞体積平均粒子径４０μｍのＣｕ−
Ｚｎフェライト微粒子１００重量部にγ−アミノプロピ
ルトリエトキシシラン０．１重量部を含有するメタノー
ル溶液を添加し、ニーダーで被覆した後、メタノールを
留去し、さらに１２０℃で２時間加熱して上記シラン化
合物を完全に硬化させた。この粒子にパーフルオロオク
チルエチルメタクリレート−メチルメタクレート共重合
体（共重合比４０：６０）をトルエンに溶解させたもの
を添加し、真空減圧型ニーダーを使用してパーフルオロ
オクチルエチルメタクリレート−メチルメタクレート共
重合体のコーティング量が０．５重量％となるように樹
脂被覆型キャリアを製造した。

【０１２４】 〔実施例１〕 １）着色粒子の作製 ・ポリエステル樹脂Ａ ９０重量部 ・カーボンブラック（一次粒子平均粒径４０ｎｍ） １０重量部 を混合して溶融混練し、混練物を冷却後粉砕し分級し
て、体積平均粒径が３．５μｍであり、５．０μｍ以上
の粒子径を有する粒子が２．０個数％、４．０μｍ以下
の粒子径を有する粒子が８８個数％、１．０μｍ以下の
粒子径を有する粒子が３個数％の黒色着色粒子（真比重
１．２０、顔料濃度１０重量％）を作製した。なお、ポ
リエステルＡとは、「ビスフェノール−Ａエチレンオキ
サイド付加物／シクロヘキサンジメタノール／テレフタ
ル酸、分子量Ｍｗ＝１１，０００、Ｍｎ＝３，５００、
ガラス転移点＝６５℃、軟化点＝１０５℃）」を指す
（以下同様）。

【０１２５】なお、粒子の粒径および粒度分布の測定
は、コールターカウンター社製コールターカウンターＴ
Ａ−ＩＩ型を用いて測定した。このとき、トナー（着色
粒子）の平均粒子径が５μｍを超える場合は１００μｍ
のアパーチャーチューブを使用し、５μｍ以下のものは
アパーチャー径を５０μｍとして測定を行い、１μｍ以
下の粒子の個数分布を測定する時には、アパーチャー径
を３０μｍとして測定を行った。（粒度測定について、
以降の実施例および比較例について同様）

【０１２６】２）静電潜像現像用トナーの作製 得られた黒色着色粒子１００重量部と、ヘキサメチルジ
シラザン（以下、「ＨＭＤＳ」と略す場合がある）で表
面疎水化処理した一次粒子平均粒径４０ｎｍのシリカ
（ＳｉＯ₂ ）微粒子１．９重量部（真比重２．２、着色
粒子表面に対する被覆率２５％）と、メタチタン酸とイ
ソブチルトリメトキシシランの反応生成物である一次粒
子平均粒径２０ｎｍのメタチタン酸化合物微粒子１．６
重量部（真比重３．２、着色粒子表面に対する被覆率３
０％）をヘンシェルミキサーで混合して、黒色トナーを
作製した。

【０１２７】なお、メタチタン酸とイソブチルトリメト
キシシランとの反応条件は以下の通りである。メタチタ
ン酸スラリーに４Ｎ水酸化ナトリウム水溶液を加え、ｐ
Ｈ９．０に調整し攪拌後、６Ｎ塩酸を加え中和した。こ
れを濾過して濾紙上に得られた物質を水洗後、該物質に
再度水を加えてスラリーとし、６Ｎ塩酸を加え、ｐＨ
１．２にして一定時間攪拌して解膠した。該解膠スラリ
ーにイソブチルトリメトキシシランを加え、一定時間攪
拌後、８Ｎ水酸化ナトリウム水溶液を加えて中和した。
これを濾過して濾紙上に得られた物質を水洗し、１５０
℃で乾燥後、ジェットミルで微粉砕した後粗大粒子を取
り除いて、メタチタン酸とイソブチルトリメトキシシラ
ンの反応生成物である一次粒子平均粒径２０ｎｍのメタ
チタン酸化合物微粒子を得た。

【０１２８】得られた黒トナーについて、ＣＳＧ法によ
り温度２０℃、湿度５０％環境下におけるｑ／ｄ値の度
数分布を測定したところ、ピーク値が−０．３４２、ボ
トム値が−０．１５３であった。さらに、高温高湿（温
度３０℃、湿度８５％、以下同様）環境下、および低温
低湿（温度１０℃、湿度１５％、以下同様）環境下にお
いても同様にｑ／ｄ値の度数分布を測定したところ、高
温高湿環境下ではピーク値が−０．３２４、ボトム値が
−０．１４４、低温低湿環境下ではピーク値が−０．３
６０、ボトム値が−０．１７１であった。

【０１２９】３）静電潜像現像剤の作製 得られた黒色トナー４重量部と，前記のキャリア製造例
１で作製したキャリア９６重量部とを混合して黒色の二
成分現像剤を作製した。この二成分現像剤を使用して、
後述の各種評価試験を行った。

【０１３０】〔実施例２〕 １）マゼンタフラッシング顔料の作製 ポリエステル樹脂Ａ７０重量部とマゼンタ顔料（Ｃ．
Ｉ．ピグメントレッド５７：１）含水ペースト（顔料分
４０重量％）７５重量部をニーダー型混練機に入れ混合
し、徐々に加熱した。１２０℃で混練を継続して、水相
と樹脂相が分離した後、水を除去し、さらに樹脂相を混
練して水を取り除き、脱水してマゼンタフラッシング顔
料を得た。

【０１３１】 ２）着色粒子の作製 ・ポリエステル樹脂Ａ ７０重量部 ・上記マゼンタフラッシング顔料（顔料分３０重量％） ３０重量部 上記のポリエステル樹脂Ａとマゼンタフラッシング顔料
を混合して溶融混練し、混練物を冷却後粉砕し分級し
て、マゼンタ着色粒子（真比重１．２０、顔料濃度９重
量％）を得た。

【０１３２】マゼンタ着色粒子の一部を取り出し、倍率
１５０００倍で透過型電子顕微鏡写真を撮影し、画像解
析装置にて測定したところ、着色粒子の結着樹脂中の顔
料分散平均粒径は円相当径で０．１８μｍであり、着色
粒子の体積平均粒径は３．０μｍ、５．０μｍ以上の粒
子径を有する粒子が０．７個数％、４．０μｍ以下の粒
子径を有する粒子が９２個数％、１．０μｍ以下の粒子
径を有する粒子が５個数％であった。

【０１３３】３）静電潜像現像用トナーの作製 得られたマゼンタ着色粒子１００重量部と、ＨＭＤＳで
表面疎水化処理した一次粒子平均粒径４０ｎｍのシリカ
（ＳｉＯ₂ ）微粒子３．０重量部（真比重２．２、着色
粒子表面に対する被覆率３５％）と、実施例１と同様に
して得たメタチタン酸化合物微粒子２．５重量部（着色
粒子表面に対する被覆率４０％）をヘンシェルミキサー
で混合して、マゼンタトナーを作製した。

【０１３４】得られたマゼンタトナーについて、ＣＳＧ
法により温度２０℃、湿度５０％環境下におけるｑ／ｄ
値の度数分布を測定したところ、ピーク値が−０．３５
１、ボトム値が−０．１４４であった。さらに、高温高
湿環境下および低温低湿環境下においても同様にｑ／ｄ
値の度数分布を測定したところ、高温高湿環境下ではピ
ーク値が−０．３２４、ボトム値が−０．１３５、低温
低湿環境下ではピーク値が−０．３７８、ボトム値が−
０．１５３であった。

【０１３５】４）静電潜像現像剤の作製 得られたマゼンタトナー４重量部と、前記のキャリア製
造例１で作製したキャリア９６重量部とを混合してマゼ
ンタ現像剤を作製した。この二成分現像剤を使用して、
後述の各種評価試験を行った。

【０１３６】〔実施例３〕 １）静電潜像現像用トナーの作製 実施例２で得られたマゼンタ着色粒子１００重量部に、
ＨＭＤＳで表面処理した一次粒子径４０ｎｍのシリカ
（ＳｉＯ₂ ）微粒子２．６重量部（真比重２．２、着色
粒子表面に対する被覆率３０％）と、実施例１と同様に
して得たメタチタン酸化合物微粒子２．５重量部（着色
粒子表面に対する被覆率４０％）をヘンシェルミキサー
で混合して、マゼンタトナーを作製した。

【０１３７】得られたマゼンタトナーについて、ＣＳＧ
法により温度２０℃、湿度５０％環境下におけるｑ／ｄ
値の度数分布を測定したところ、ピーク値が−０．３１
５、ボトム値が−０．１５３であった。さらに、高温高
湿環境下および低温低湿環境下においても同様にｑ／ｄ
値の度数分布を測定したところ、高温高湿環境下ではピ
ーク値が−０．２９７、ボトム値が−０．１４４、低温
低湿環境下ではピーク値が−０．３２４、ボトム値が−
０．１６２であった。

【０１３８】２）静電潜像現像剤の作製 得られたマゼンタトナー４重量部と、前記のキャリア製
造例１で作製したキャリア９６重量部とを混合してマゼ
ンタ現像剤を作製した。この二成分現像剤を使用して、
後述の各種評価試験を行った。

【０１３９】〔実施例４〕 １）静電潜像現像用トナーの作製 実施例２で得られたマゼンタ着色粒子１００重量部に、
ＨＭＤＳで表面処理した一次粒子平均粒径４０ｎｍのシ
リカ（ＳｉＯ₂ ）微粒子３．９重量部（真比重２．２、
着色粒子表面に対する被覆率４５％）と、実施例１と同
様にして得たメタチタン酸化合物微粒子１．９重量部
（着色粒子表面に対する被覆率３０％）をヘンシェルミ
キサーで混合して、マゼンタトナーを作製した。

【０１４０】得られたマゼンタトナーについて、ＣＳＧ
法により温度２０℃、湿度５０％環境下におけるｑ／ｄ
値の度数分布を測定したところ、ピーク値が−０．４１
４、ボトム値が−０．１３５であった。さらに、高温高
湿環境下および低温低湿環境下においても同様にｑ／ｄ
値の度数分布を測定したところ、高温高湿環境下ではピ
ーク値が−０．３７８、ボトム値が−０．１２６、低温
低湿環境下ではピーク値が−０．４５９、ボトム値が−
０．１４４であった。

【０１４１】２）静電潜像現像剤の作製 得られたマゼンタトナー４重量部と、前記のキャリア製
造例１で作製したキャリア９６重量部とを混合してマゼ
ンタ現像剤を作製した。この二成分現像剤を使用して、
後述の各種評価試験を行った。

【０１４２】〔実施例５〕 １）シアンフラッシング顔料の作製 実施例２のマゼンタフラッシング顔料の作製に際し、マ
ゼンタ顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１）含水
ペーストに代えてシアン顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントブル
ー１５：３）含水ペースト（顔料分４０重量％）を用い
る他は、実施例２と同様にしてシアンフラッシング顔料
を得た。

【０１４３】２）着色粒子の作製 実施例２のマゼンタ着色粒子の作製に際し、マゼンタフ
ラッシング顔料に代えて、上記のシアンフラッシング顔
料を用いる他は、実施例２と同様にしてシアン着色粒子
（真比重１．２０、顔料濃度９重量％）を得た。

【０１４４】シアン着色粒子の一部を取り出し、倍率１
５０００倍で透過型電子顕微鏡写真を撮影し、画像解析
装置にて測定したところ、着色粒子の結着樹脂中の顔料
分散平均粒径は円相当径で０．１μｍであり、着色粒子
の体積平均粒径は３．２μｍ、５．０μｍ以上の粒子径
を有する粒子が０．９個数％、４．０μｍ以下の粒子径
を有する粒子が９０個数％、１．０μｍ以下の粒子径を
有する粒子が６個数％以下であった。

【０１４５】３）静電潜像現像用トナーの作製 得られたシアン着色粒子１００重量部と、ＨＭＤＳで表
面疎水化処理した一次粒子平均粒径４０ｎｍのシリカ
（ＳｉＯ₂ ）微粒子２．９重量部（真比重２．２、着色
粒子表面に対する被覆率３５％）と、実施例１と同様に
して得たメタチタン酸化合物微粒子２．４重量部（着色
粒子表面に対する被覆率４０％）をヘンシェルミキサー
で混合して、シアントナーを作製した。

【０１４６】得られたシアントナーについて、ＣＳＧ法
により温度２０℃、湿度５０％環境下におけるｑ／ｄ値
の度数分布を測定したところ、ピーク値が−０．４０
５、ボトム値が−０．１４４であった。さらに、高温高
湿環境下および低温低湿環境下においても同様にｑ／ｄ
値の度数分布を測定したところ、高温高湿環境下ではピ
ーク値が−０．３７８、ボトム値が−０．１３５、低温
低湿環境下ではピーク値が−０．４３２、ボトム値が−
０．１６２であった。

【０１４７】４）静電潜像現像剤の作製 得られたシアントナー４重量部と、前記のキャリア製造
例１で作製したキャリア９６重量部とを混合してシアン
現像剤を作製した。この二成分現像剤を使用して、後述
の各種評価試験を行った。

【０１４８】〔実施例６〕 １）イエローフラッシング顔料の作製 実施例２のマゼンタフラッシング顔料の作製に際し、マ
ゼンタ顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１）含水
ペーストに代えてイエロー顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントイ
エロー１７）含水ペースト（顔料分４０重量％）を用い
る他は、実施例２と同様にしてイエローフラッシング顔
料を得た。 ２）着色粒子の作製

【０１４９】実施例２のマゼンタ着色粒子の作製に際
し、マゼンタフラッシング顔料に代えて、上記のイエロ
ーフラッシング顔料を用いる他は実施例２と同様にして
イエロー着色粒子（真比重１．２０、顔料濃度９重量
％）を得た。

【０１５０】イエロー着色粒子の一部を取り出し、倍率
１５０００倍で透過型電子顕微鏡写真を撮影し、画像解
析装置にて測定したところ、着色粒子の結着樹脂中の顔
料分散平均粒径は円相当径で０．２μｍであり、着色粒
子の体積平均粒径は３．５μｍ、５．０μｍ以上の粒子
径を有する粒子が２．２個数％、４．０μｍ以下の粒子
径を有する粒子が８８個数％以上、１．０μｍ以下の粒
子径を有する粒子が８個数％以下であった。 ３）静電潜像現像用トナーの作製

【０１５１】得られたイエロー着色粒子１００重量部
と，ＨＭＤＳで表面疎水化処理した一次粒子平均粒径４
０ｎｍのシリカ（ＳｉＯ₂ ）微粒子２．６重量部（真比
重２．２、着色粒子表面に対する被覆率３５％）と、実
施例１と同様にして得たメタチタン酸化合物微粒子２．
２重量部（着色粒子表面に対す被覆率４０％）をヘンシ
ェルミキサーで混合して、イエロートナーを作製した。

【０１５２】得られたシアントナーについて、ＣＳＧ法
により温度２０℃、湿度５０％環境下におけるｑ／ｄ値
の度数分布を測定したところ、ピーク値が−０．３６
９、ボトム値が−０．１６２であった。さらに、高温高
湿環境下および低温低湿環境下においても同様にｑ／ｄ
値の度数分布を測定したところ、高温高湿環境下ではピ
ーク値が−０．３５１、ボトム値が−０．１４４、低温
低湿環境下ではピーク値が−０．４０５、ボトム値が−
０．１８０であった。

【０１５３】４）静電潜像現像剤の作製 得られたイエロートナー４重量部と、前記のキャリア製
造例１で作製したキャリア９６重量部とを混合してイエ
ロー現像剤を作製した。この二成分現像剤を使用して、
後述の各種評価試験を行った。

【０１５４】〔比較例１〕 １）着色粒子の作製 粉砕および分級の条件を変える他は実施例１と同様にし
て、体積平均粒径が８．２μｍであり、５．０μｍ以上
の粒子径を有する粒子が９０．１個数％、４．０μｍ以
下の粒子径を有する粒子が４．２個数％、１．０μｍ以
下の粒子径を有する粒子が０個数％の黒色着色粒子（真
比重１．２０、顔料濃度１０重量％）を作製した。

【０１５５】２）静電潜像現像用トナーの作製 得られた黒色着色粒子１００重量部と、ＨＭＤＳで表面
疎水化処理した一次粒子平均粒径４０ｎｍのシリカ（Ｓ
ｉＯ₂ ）微粒子０．８重量部（真比重２．２、着色粒子
表面に対する被覆率２５％）と、実施例１と同様にして
得たメタチタン酸化合物微粒子０．７重量部（着色粒子
表面に対する被覆率３０％）をヘンシェルミキサーで混
合して、黒色トナーを作製した。

【０１５６】得られた黒色トナーについて、ＣＳＧ法に
より温度２０℃、湿度５０％環境下におけるｑ／ｄ値の
度数分布を測定したところ、ピーク値が−０．５８５、
ボトム値が−０．３６９であった。さらに、高温高湿環
境下および低温低湿環境下においても同様にｑ／ｄ値の
度数分布を測定したところ、高温高湿環境下ではピーク
値が−０．５４９、ボトム値が−０．３４２、低温低湿
環境下ではピーク値が−０．６４８、ボトム値が−０．
３９６であった。

【０１５７】３）静電潜像現像剤の作製 得られた黒色トナー８重量部と、前記のキャリア製造例
１で作製したキャリア９２重量部とを混合して黒色の二
成分現像剤を作製した。この二成分現像剤を使用して、
後述の各種評価試験を行った。

【０１５８】〔比較例２〕粉砕および分級の条件を変え
る他は実施例１と同様にして、体積平均粒径が５．１μ
ｍであり、５．０μｍ以上の粒子径を有する粒子が２
３．１個数％、４．０μｍ以下の粒子径を有する粒子が
５４個数％、１．０μｍ以下の粒子径を有する粒子が０
個数％の黒色着色粒子（真比重１．２０、顔料濃度１０
重量％）を作製した。

【０１５９】２）静電潜像現像用トナーの作製 得られた黒色着色粒子１００重量部と、ＨＭＤＳで表面
疎水化処理した一次粒子平均粒径４０ｎｍのシリカ（Ｓ
ｉＯ₂ ）微粒子１．８重量部（真比重２．２、着色粒子
表面に対する被覆率３５％）と、実施例１と同様にして
得たメタチタン酸化合物微粒子１．１重量部（着色粒子
表面に対する被覆率３０％）をヘンシェルミキサーで混
合して、黒色トナーを作製した。

【０１６０】得られた黒色トナーについて、ＣＳＧ法に
より温度２０℃、湿度５０％環境下におけるｑ／ｄ値の
度数分布を測定したところ、ピーク値が−０．４５０、
ボトム値が−０．１９８であった。さらに、高温高湿環
境下および低温低湿環境下においても同様にｑ／ｄ値の
度数分布を測定したところ、高温高湿環境下ではピーク
値が−０．４２３、ボトム値が−０．１８０、低温低湿
環境下ではピーク値が−０．４８６、ボトム値が−０．
２２５であった。

【０１６１】３）静電潜像現像剤の作製 得られた黒色トナー５重量部と、前記のキャリア製造例
１で作製したキャリア９５重量部とを混合して黒色の二
成分現像剤を作製した。この二成分現像剤を使用して、
後述の各種評価試験を行った。

【０１６２】〔比較例３〕粉砕および分級の条件を変え
る他は実施例２と同様にして、結着樹脂中の顔料分散粒
径が円相当径が０．３μｍ以下であり、体積平均粒径が
７．５μｍ、５．０μｍ以上の粒子径を有する粒子が８
４．６個数％、４．０μｍ以下の粒子径を有する粒子が
５個数％、１．０μｍ以下の粒子径を有する粒子が０個
数％のマゼンタ着色粒子（真比重１．２０、顔料濃度９
重量％）を作製した。 ２）静電潜像現像用トナーの作製

【０１６３】得られたマゼンタ着色粒子１００重量部
と、ＨＭＤＳで表面疎水化処理した一次粒子平均粒径４
０ｎｍのシリカ（ＳｉＯ₂ ）微粒子１．１重量部（真比
重２．２、着色粒子表面に対する被覆率３０％）と、実
施例１と同様にして得たメタチタン酸化合物微粒子０．
８重量部（着色粒子表面に対する被覆率３０％）をヘン
シェルミキサーで混合して、マゼンタトナーを作製し
た。

【０１６４】得られたマゼンタトナーについて、ＣＳＧ
法により温度２０℃、湿度５０％環境下におけるｑ／ｄ
値の度数分布を測定したところ、ピーク値が−０．５５
８、ボトム値が−０．３６９であった。さらに、高温高
湿環境下および低温低湿環境下においても同様にｑ／ｄ
値の度数分布を測定したところ、高温高湿環境下ではピ
ーク値が−０．５４９、ボトム値が−０．３６０、低温
低湿環境下ではピーク値が−０．５８５、ボトム値が−
０．３７８であった。

【０１６５】３）静電潜像現像剤の作製 得られたマゼンタトナー８重量部と、前記のキャリア製
造例１で作製したキャリア９２重量部とを混合してマゼ
ンタ現像剤を作製した。この二成分現像剤を使用して、
後述の各種評価試験を行った。

【０１６６】〔比較例４〕粉砕および分級の条件を変え
る他は実施例５と同様にして、結着樹脂中の顔料分散平
均粒径が円相当径で０．３μｍ以下であり、体積平均粒
径が７．３μｍ、５．０μｍ以上の粒子径を有する粒子
が８０．５個数％、４．０μｍ以下の粒子径を有する粒
子が９個数％、１．０μｍ以下の粒子径を有する粒子が
０個数％のシアン着色粒子（真比重１．２０、顔料濃度
９重量％）を作製した。

【０１６７】２）静電潜像現像用トナーの作製 得られたシアン着色粒子１００重量部と、ＨＭＤＳで表
面疎水化処理した一次粒子平均粒径４０ｎｍのシリカ
（ＳｉＯ₂ ）微粒子１．１重量部（真比重２．２、着色
粒子表面に対する被覆率３０％）と、実施例１と同様に
して得たメタチタン酸化合物微粒子０．８重量部（着色
粒子表面に対する被覆率３０％）をヘンシェルミキサー
で混合して、シアントナーを作製した。

【０１６８】得られたマゼンタトナーについて、ＣＳＧ
法により温度２０℃、湿度５０％環境下におけるｑ／ｄ
値の度数分布を測定したところ、ピーク値が−０．５４
０、ボトム値が−０．２６８であった。さらに、高温高
湿環境下および低温低湿環境下においても同様にｑ／ｄ
値の度数分布を測定したところ、高温高湿環境下ではピ
ーク値が−０．５１３、ボトム値が−０．２７０、低温
低湿環境下ではピーク値が−０．５６７、ボトム値が−
０．３０６であった。

【０１６９】３）静電潜像現像剤の作製 得られたシアントナー８重量部と、前記のキャリア製造
例１で作製したキャリア９２重量部とを混合してシアン
現像剤を作製した。この二成分現像剤を使用して、後述
の各種評価試験を行った。

【０１７０】〔比較例５〕粉砕および分級の条件を変え
る他は実施例６と同様にして、結着樹脂中の顔料分散平
均粒径が円相当径で０．２μｍであり、体積平均粒径が
７．７μｍ、５．０μｍ以上の粒子径を有する粒子が８
６．２個数％、４．０μｍ以下の粒子径を有する粒子が
５個数％、１．０μｍ以下の粒子径を有する粒子が０個
数％のイエロー着色粒子（真比重１．２０、顔料濃度９
重量％）を作製した。

【０１７１】２）静電潜像現像用トナーの作製 得られたイエロー着色粒子１００重量部と、ＨＭＤＳで
表面疎水化処理した一次粒子平均粒径４０ｎｍのシリカ
（ＳｉＯ₂ ）微粒子１．１重量部（真比重２．２、着色
粒子表面に対する被覆率３０％）と、実施例１と同様に
して得たメタチタン酸化合物微粒子０．７重量部（着色
粒子表面に対する被覆率３０％）をヘンシェルミキサー
で混合して、イエロートナーを作製した。

【０１７２】得られたイエロートナーについて、ＣＳＧ
法により温度２０℃、湿度５０％環境下におけるｑ／ｄ
値の度数分布を測定したところ、ピーク値が−０．５９
４、ボトム値が−０．３４２であった。さらに、高温高
湿環境下および低温低湿環境下においても同様にｑ／ｄ
値の度数分布を測定したところ、高温高湿環境下ではピ
ーク値が−０．５７６、ボトム値が−０．３２４、低温
低湿環境下ではピーク値が−０．６２１、ボトム値が−
０．３６０であった。

【０１７３】３）静電潜像現像剤の作製 得られたイエロートナー８重量部と、前記のキャリア製
造例１で作製したキャリア９２重量部とを混合してイエ
ロー現像剤を作製した。この二成分現像剤を使用して、
後述の各種評価試験を行った。

【０１７４】〔比較例６〕粉砕および分級の条件を変え
る他は実施例２と同様にして、結着樹脂中の顔料分散平
均粒径が円相当径で０．１８μｍであり、体積平均粒径
が３．２μｍ、５．０μｍ以上の粒子径を有する粒子が
０．５個数％、４．０μｍ以下の粒子径を有する粒子が
９５個数％、１．０μｍ以下の粒子径を有する粒子が２
５個数％のマゼンタ着色粒子（真比重１．２０、顔料濃
度９重量％）を作製した。

【０１７５】２）静電潜像現像用トナーの作製 得られたマゼンタ着色粒子１００重量部と、ＨＭＤＳで
表面疎水化処理した一次粒子平均粒径４０ｎｍのシリカ
（ＳｉＯ₂ ）微粒子２．５重量部（真比重２．２、着色
粒子表面に対する被覆率３０％）と、実施例１と同様に
して得たメタチタン酸化合物微粒子２．４重量部（着色
粒子表面に対する被覆率４０％）をヘンシェルミキサー
で混合して、マゼンタトナーを作製した。

【０１７６】得られたマゼンタトナーについて、ＣＳＧ
法により温度２０℃、湿度５０％環境下におけるｑ／ｄ
値の度数分布を測定したところ、ピーク値が−０．３１
５、ボトム値が０．０１８であった。さらに、高温高湿
環境下および低温低湿環境下においても同様にｑ／ｄ値
の度数分布を測定したところ、高温高湿環境下ではピー
ク値が−０．２９７、ボトム値が０．０００、低温低湿
環境下ではピーク値が−０．３２４、ボトム値が０．０
４５であった。

【０１７７】３）静電潜像現像剤の作製 得られたマゼンタトナー４重量部と、前記のキャリア製
造例１で作製したキャリア９６重量部とを混合してマゼ
ンタ現像剤を作製した。この二成分現像剤を使用して、
後述の各種評価試験を行った。

【０１７８】〔比較例７〕粉砕および分級の条件を僅か
に変える他は実施例２と同様にして、結着樹脂中の顔料
分散平均粒径が円相当径で０．１８μｍであり、体積平
均粒径が３．２μｍ、５．０μｍ以上の粒子径を有する
粒子が０．８個数％、４．０μｍ以下の粒子径を有する
粒子が９０個数％、１．０μｍ以下の粒子径を有する粒
子が４個数％のマゼンタ着色粒子（真比重１．２０、顔
料濃度９重量％）を作製した。

【０１７９】２）静電潜像現像用トナーの作製 得られたマゼンタ着色粒子１００重量部と、ＨＭＤＳで
表面疎水化処理した一次粒子平均粒径４０ｎｍのシリカ
（ＳｉＯ₂ ）微粒子１．２重量部（真比重２．２、着色
粒子表面に対する被覆率１５％）と、実施例１と同様に
して得たメタチタン酸化合物微粒子０．９重量部（着色
粒子表面に対する被覆率１５％）をヘンシェルミキサー
で混合して、マゼンタトナーを作製した。

【０１８０】得られたマゼンタトナーについて、ＣＳＧ
法により温度２０℃、湿度５０％環境下におけるｑ／ｄ
値の度数分布を測定したところ、ピーク値が−０．２９
７、ボトム値が０．０４５であった。さらに、高温高湿
環境下および低温低湿環境下においても同様にｑ／ｄ値
の度数分布を測定したところ、高温高湿環境下ではピー
ク値が−０．１９８、ボトム値が０．０１８、低温低湿
環境下ではピーク値が−０．４０５、ボトム値が０．０
７２であった。

【０１８１】３）静電潜像現像剤の作製 得られたマゼンタトナー４重量部と、前記のキャリア製
造例１で作製したキャリア９６重量部とを混合してマゼ
ンタ現像剤を作製した。この二成分現像剤を使用して、
後述の各種評価試験を行った。

【０１８２】〔比較例８〕粉砕および分級の条件を僅か
に変える他は実施例２と同様にして、結着樹脂中の顔料
分散平均粒径が円相当径で０．１８μｍであり、体積平
均粒径が３．２μｍ、５．０μｍ以上の粒子径を有する
粒子が１．０個数％、４．０μｍ以下の粒子径を有する
粒子が９０個数％、１．０μｍ以下の粒子径を有する粒
子が６個数％のマゼンタ着色粒子（真比重１．２０、顔
料濃度９重量％）を作製した。

【０１８３】２）静電潜像現像用トナーの作製 得られたマゼンタ着色粒子１００重量部と、ＨＭＤＳで
表面疎水化処理した一次粒子平均粒径４０ｎｍのシリカ
（ＳｉＯ₂ ）微粒子２．５重量部（真比重２．２、着色
粒子表面に対する被覆率３０％）をヘンシェルミキサー
で混合して、マゼンタトナーを作製した。

【０１８４】得られたマゼンタトナーについて、ＣＳＧ
法により温度２０℃、湿度５０％環境下におけるｑ／ｄ
値の度数分布を測定したところ、ピーク値が−０．４２
３、ボトム値が０．１０８であった。さらに、高温高湿
環境下および低温低湿環境下においても同様にｑ／ｄ値
の度数分布を測定したところ、高温高湿環境下ではピー
ク値が−０．３６０、ボトム値が０．０９０、低温低湿
環境下ではピーク値が−０．４９５、ボトム値が０．１
２６であった。

【０１８５】３）静電潜像現像剤の作製 得られたこのマゼンタトナー４重量部と、前記のキャリ
ア製造例１で作製したキャリア９６重量部とを混合して
マゼンタ現像剤を作製した。この二成分現像剤を使用し
て、後述の各種評価試験を行った。

【０１８６】実施例１〜６および比較例１〜８のトナー
の構成を一覧表にして、下記表１および表２に示す。

【０１８７】

【表１】

【０１８８】

【表２】

【０１８９】［試験１における各種評価試験方法］実施
例１〜６および比較例１〜８において得られた、各二成
分現像剤を使用して、以下に示すトナーの各種評価試験
を行った。

【０１９０】なお、下記各種評価試験においては、転写
材として通常の非コートフルカラー専用紙を使用し、画
像形成装置として富士ゼロックス社製Ａｃｏｌｏｒ９３
５改造機（外部電源により、現像時に電圧を調整できる
ように改造したもの（以下、単に「Ａｃｏｌｏｒ９３５
改造機」という）を用いた。

【０１９１】＜粉体流動性評価試験＞高温高湿（３０
℃、８５ＲＨ％）および低温低湿（１０℃、１５％Ｒ
Ｈ）において、トナー２ｇを目開き７５μｍの篩にの
せ、振幅１ｍｍで９０秒間振動させて、粉体の落下の様
子に基づいて判断した。具体的な評価基準は、以下の通
りである。 ○：篩上にトナーが残らない △：篩上にトナーが若干残る。 ×：篩上にかなりのトナーが残る。

【０１９２】＜階調再現性評価試験＞画像面積率１０
％、２０％、３０％、４０％、５０％、６０％、７０
％、８０％、９０％、および１００％の各水準の階調画
像を作成し、Ｘ−Ｒｉｔｅ４０４（Ｘ−Ｒｉｔｅ社製）
により画像濃度を測定し、階調性を判断した。また、Ｖ
Ｈ−６２００マイクロスコープ（キーエンス社製）を用
いて倍率１７５倍で、画像面積率が５％および１０％の
上記画像を観察し、低画像面積率での画像再現性を判断
した。これらの結果から階調再現性を以下の評価基準で
評価した。 ○：階調性、および低画像面積率での画像再現性ともに
良好である。 △：階調再現域がやや狭く、低画像面積率での画像がや
や不安定である。 ×：階調再現域が狭く、低画像面積率での画像が不安定
である。

【０１９３】＜初期カブリ評価試験＞初期の画像サンプ
ルについて、非画像部にカブリが認められるかについ
て、サンプルから３０ｃｍの距離から目視評価を行っ
た。具体的な評価基準は以下の通りである。なお、○を
許容範囲とした。 ○：カブリなし。 △：カブリが多少目立つ ×：カブリが目立つ

【０１９４】＜細線再現性評価試験＞細線６０μｍの線
画像作製時の線の途切れ、線のエッジシャープさをデジ
タルマイクロスコープＶＨ−６２００（キーエンス社
製）にて観察して判断した。具体的な評価基準は、以下
の通りである。 ◎：細線がトナーにより均一に埋まり、エッジ部の乱れ
もない。 ○：細線がトナーにより均一に埋まっているが、エッジ
部で僅かなぎざつきが見られる。 △：細線がトナーによりほぼ均一に埋まっているが、エ
ッジ部でぎざつきが目立つ。 ×：細線がトナーにより埋まっていない。エッジ部でぎ
ざつきが非常に目立つ。

【０１９５】＜画像均一性評価試験＞画像部と非画像部
の表面凹凸の差により生じる不均一性の程度を目視によ
り判断した。具体的な評価基準は、以下の通りである。 ○：印刷同等の均一性を有する。 △：印刷と比較して、若干均一性が劣る。 ×：印刷と比較して、明らかに均一性が劣る。

【０１９６】＜総合評価＞上記各試験結果に基づき、総
合評価を行った。具体的な評価基準は、以下の通りであ
る。 ○：全ての項目で良好である。 ×：いずれかの項目で△以下の評価結果となっている。

【０１９７】実施例１〜６比較例１〜８の各トナーの評
価結果を下記表３にまとめる。

【０１９８】

【表３】

【０１９９】〔実施例７〕実施例１、２、５および６で
作製した黒、マゼンタ、シアン、イエローの各現像剤を
使用してコピーテストを行った。コピーテストは、画像
形成装置としてＡｃｏｌｏｒ９３５改造機を用いた。評
価項目としては、フルカラー画質特性（細線再現性、画
像均一性）および総合評価について行った。評価方法お
よび評価基準としては、実施例１〜６および比較例１〜
８の場合と同様である。結果を下記表５に示す。

【０２００】〔比較例９〕比較例１、３、４および５で
作製した黒、マゼンタ、シアン、イエローの各現像剤を
使用し、実施例７と同様にコピーテストおよび評価を行
った。結果を下記表４に示す。

【０２０１】

【表４】

【０２０２】〔試験１の結果の考察〕以上の結果より、
第１の本発明および第２の本発明の静電潜像現像用トナ
ーは、環境安定性が高く、粉体流動性が良好であり、か
かるトナーによれば細線再現性、階調再現性および画像
均一性が高く、かつカブリのない画像形成が可能であ
る。

【０２０３】即ち、第１の本発明および第２の本発明の
双方の構成を併せ持つトナーを用いた実施例１〜６で
は、極めて良好な画質の画像が安定的に得られ、さらに
このようなトナーを用いてフルカラーの画像を得た場合
の実施例７では、３色重ね合わせた場合でも細線再現性
に優れ、また画像厚みによる違和感のない、良好なフル
カラー画像が得られる。

【０２０４】これに対し、着色粒子の体積平均粒径の大
きな比較例１〜５では、環境安定性、粉体流動性および
カブリについてはほぼ問題ないものの、細線再現性、階
調再現性および画像均一性が低く、満足のいく画質を得
ることができない。また、比較例６〜８では、細線再現
性および階調再現性は良好なものの、カブリが発生して
いる。これは、ｑ／ｄ値の帯電分布におけるボトム値が
プラスになっているためと考えられる。さらに、このよ
うな本発明の構成を有しないトナーのみを用いてフルカ
ラーの画像を得た場合の比較例９では、３色重ね合わせ
ることにより、細線再現性がさらに悪化し、また画像厚
みによる違和感が生じ、満足のいくフルカラー画像を得
ることはできない。

【０２０５】２．試験２（実施例８〜１５および比較例
１０〜１８） 着色粒子の作製 ＜着色粒子の作製例１＞ １）フラッシング顔料の作製 ＜マゼンタフラッシング顔料＞ポリエステル樹脂（ビス
フェノールＡ型ポリエステル、重量平均分子量：１１０
００、数平均分子量：３５００、Ｔｇ：６５℃）７０重
量部とマゼンタ顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：
１）含水ペースト（顔料分４０重量％）７５重量部をニ
ーダー型混練機に入れ混合し、徐々に加熱した。１２０
℃で混練を継続して、水相と樹脂相が分離した後、水を
除去し、さらに樹脂相を混練して水を取り除き、脱水し
てマゼンタフラッシング顔料を得た。

【０２０６】＜シアンフラッシング顔料＞マゼンタ顔料
含水ペーストをシアン顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー
１５：３）含水ペースト（顔料分４０重量％）に代えた
他は、マゼンタフラッシング顔料の場合と同様にしてシ
アンフラッシング顔料を得た。

【０２０７】＜イエローフラッシング顔料＞マゼンタ顔
料含水ペーストをシアン顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエ
ロー１７）含水ペースト（顔料分４０重量％）に代えた
他は、マゼンタフラッシング顔料の場合と同様にしてイ
エローフラッシング顔料を得た。

【０２０８】 ２）着色粒子の作製 ＜着色粒子の作製例１＞ ・ポリエステル樹脂（ビスフェノールＡ型ポリエステル）重 量平均分子量：１１０００、数平均分子量：３５００、 Ｔｇ：６５℃） ７５重量部 ・上記マゼンタフラッシング顔料（顔料分４０重量％） ２５重量部 上記成分をバンバリーミキサーにより溶融混錬し、冷却
後ジェットミルによる微粉砕と風力分級機による分級を
行い、粉砕および分級の条件を変えて表６に示す各粒度
分布の着色粒子Ａ、Ｂ、Ｆ、Ｌを得た。

【０２０９】＜着色粒子の作製例２＞マゼンタフラッシ
ング顔料をシアンフラッシング顔料代えた他は、着色粒
子の作製例１と同様にして表６に示す着色粒子Ｄを得
た。なお、粉砕および分級の条件は、表６に示す粒度分
布となるように調整した。

【０２１０】＜着色粒子の作製例３＞ポリエステル樹脂
を７０重量部とし、マゼンタフラッシング顔料２５重量
部をイエローフラッシング顔料３０重量部に代えた他
は、着色粒子の作製例１と同様にして、表６に示す着色
粒子Ｅを得た。なお、粉砕および分級の条件は、表６に
示す粒度分布となるように調整した。

【０２１１】＜着色粒子の作製例４＞ポリエステル樹脂
を９１重量部とし、マゼンタフラッシング顔料２５重量
部をカーボンブラック（一次粒子平均径４０ｎｍ）９重
量部に代えた他は、着色粒子の作製例１と同様にして、
表６に示す着色粒子Ｃを得た。なお、粉砕および分級の
条件は、表６に示す粒度分布となるように調整した。

【０２１２】＜着色粒子の作製例５＞ポリエステル樹脂
を８０重量部とし、マゼンタフラッシング顔料を２０重
量部とした他は、着色粒子の作製例１と同様にして、表
６に示す着色粒子Ｇを得た。なお、粉砕および分級の条
件は、表６に示す粒度分布となるように調整した。

【０２１３】＜着色粒子の作製例６＞ポリエステル樹脂
を９０重量部とし、マゼンタフラッシング顔料を１０重
量部とした他は、着色粒子の作製例１と同様にして、表
６に示す着色粒子Ｈを得た。なお、粉砕および分級の条
件は、表６に示す粒度分布となるように調整した。

【０２１４】＜着色粒子の作製例７＞ポリエステル樹脂
を９０重量部とし、シアンフラッシング顔料を１０重量
部とした他は、着色粒子の作製例２と同様にして、表６
に示す着色粒子Ｊを得た。なお、粉砕および分級の条件
は、表６に示す粒度分布となるように調整した。

【０２１５】＜着色粒子の作製例８＞ポリエステル樹脂
を８８．５重量部とし、イエローフラッシング顔料を１
２．５重量部とした他は、着色粒子の作製例３と同様に
して、表６に示す着色粒子Ｋを得た。なお、粉砕および
分級の条件は、表６に示す粒度分布となるように調整し
た。

【０２１６】＜着色粒子の作製例９＞ポリエステル樹脂
を９７重量部とし、カーボンブラックを３重量部とした
他は、着色粒子の作製例４と同様にして、表６に示す着
色粒子Ｉを得た。なお、粉砕および分級の条件は、表５
に示す粒度分布となるように調整した。

【０２１７】

【表５】

【０２１８】静電潜像現像用トナーの作製 １）使用する外添剤 以下に、本試験２で使用する超微粒子Ａおよび極超微粒
子Ｂ〜Ｅの外添剤を示す。 Ａ：ＨＭＤＳで表面疎水化処理したシリカ微粒子（Ｓｉ
Ｏ₂ 、一次粒子平均径４０ｎｍ、真比重２．２） Ｂ：ＨＭＤＳで表面疎水化処理したシリカ微粒子（Ｓｉ
Ｏ₂ 、一次粒子平均径２０ｎｍ、真比重２．２） Ｃ：イソブチルトリメトキシシランで表面疎水化処理し
たメタチタン酸微粒子（一次粒子平均径２５ｎｍ、真比
重３．２） Ｄ：イソブチルトリメトキシシランおよびフロロシラン
で表面疎水化処理したメタチタン酸微粒子（一次粒子平
均径２５ｎｍ、真比重３．２） Ｅ：デシルシランで表面疎水化処理したルチル型酸化チ
タン微粒子（一次粒子平均径２５ｎｍ、真比重３．９）

【０２１９】２）トナーの作製 前記Ａ〜Ｇの着色粒子に上記Ａ〜Ｅの外添剤を下記表７
に示す組み合わせおよび条件となるようにヘンシェルミ
キサーにて混合し、トナー１〜１７を作製した。

【０２２０】得られたトナー１〜１７について、ＣＳＧ
法により温度２０℃、湿度５０％環境下におけるｑ／ｄ
値の度数分布を測定した。また、トナー１〜１７につい
て、凝集度の測定も行った。これらの結果を下記表６に
まとめて示す。

【０２２１】

【表６】

【０２２２】キャリアの作製 ＜キャリアａ＞前記試験１で説明したキャリア製造例１
において、体積平均粒子径４０μｍのＣｕ−Ｚｎフェラ
イト微粒子に代えて、体積平均粒径３５μｍのＣｕ−Ｚ
ｎフェライト微粒子を使用した以外は、キャリア製造例
１と同様にして、キャリアａを得た。

【０２２３】＜キャリアｂ＞前記試験１で説明したキャ
リア製造例１において、γ−アミノプロピルトリエトキ
シシランの含有量を、０．１重量部から０．５重量部に
変えたこと以外は、キャリア製造例１と同様にして、キ
ャリアｂを得た。

【０２２４】〔実施例８〕キャリアａ；１００重量部に
対して、トナー１；４重量部をＶ型混合機により混合
し、二成分現像剤（２−１）を得た。

【０２２５】〔実施例９〕トナー１；４重量部をトナー
２；４重量部に代えた他は、実施例８と同様にして二成
分現像剤（２−２）を得た。

【０２２６】〔実施例１０〕トナー１；４重量部をトナ
ー３；４重量部に代えた他は、実施例８と同様にして二
成分現像剤（２−３) を得た。

【０２２７】〔実施例１１〕トナー１；４重量部をトナ
ー４；４重量部に代えた他は、実施例８と同様にして二
成分現像剤（２−４）を得た。

【０２２８】〔実施例１２〕トナー１；４重量部をトナ
ー５；４重量部に代えた他は、実施例８と同様にして二
成分現像剤（２−５）を得た。

【０２２９】〔実施例１３〕トナー１；４重量部をトナ
ー６；５重量部に代えた他は、実施例８と同様にして二
成分現像剤（２−６）を得た。

【０２３０】〔実施例１４〕トナー１；４重量部をトナ
ー７；４重量部に代えた他は、実施例８と同様にして二
成分現像剤（２−７）を得た。

【０２３１】〔実施例１５〕トナー１；４重量部をトナ
ー８；４重量部に代えた他は、実施例８と同様にして二
成分現像剤（２−８）を得た。

【０２３２】〔比較例１０〕トナー１；４重量部をトナ
ー９；６重量部に代えた他は、実施例８と同様にして二
成分現像剤（２−９）を得た。

【０２３３】〔比較例１１〕トナー１；４重量部をトナ
ー１０；８重量部に代えた他は、実施例８と同様にして
二成分現像剤（２−１０）を得た。

【０２３４】〔比較例１２〕トナー１；４重量部をトナ
ー１１；８重量部に代えた他は、実施例８と同様にして
二成分現像剤（２−１１）を得た。

【０２３５】〔比較例１３〕トナー１；４重量部をトナ
ー１２；８重量部に代えた他は、実施例８と同様にして
二成分現像剤（２−１２) を得た。

【０２３６】〔比較例１４〕トナー１；４重量部をトナ
ー１３；８重量部に代えた他は、実施例８と同様にして
二成分現像剤（２−１３）を得た。

【０２３７】〔比較例１５〕トナー１；４重量部をトナ
ー１４；４重量部に代えた他は、実施例８と同様にして
二成分現像剤（２−１４) を得た。

【０２３８】〔比較例１６〕トナー１；４重量部をトナ
ー１５；４重量部に代えた他は、実施例８と同様にして
二成分現像剤（２−１５) を得た。

【０２３９】〔比較例１７〕キャリアａをキャリアｂ
に、トナー１；４重量部をトナー１６；５重量部に代え
た他は、実施例８と同様にして二成分現像剤（２−１
６）を得た。

【０２４０】〔比較例１８〕トナー１；４重量部をトナ
ー１７；４重量部に代えた他は、実施例８と同様にして
二成分現像剤（２−１７) を得た。

【０２４１】［試験２における各種評価試験方法］実施
例８〜１５および比較例１０〜１７において得られた、
各二成分現像剤（２−１）〜（２−１７) を使用して、
Ａ−ｃｏｌｏｒ９３５改造機によって、２２℃／５５Ｒ
Ｈ％の環境下で評価を実施した。また、紙はＪコート紙
（富士ゼロックス社製）を用い、画像面積率１００％の
画像の定着後の画像濃度が１．５以上になるように装置
条件を調整した。

【０２４２】＜初期カブリ評価試験＞初期の画像のサン
プルについて、非画像部にカブリが認められるかについ
て、サンプルから３０ｃｍの距離から目視評価を行っ
た。具体的な評価基準は以下の通りである。なお、◎お
よび○を許容範囲とした。 ◎: カブリなし。 ○: 近くで観察すると多少カブリが見られる。 △: カブリが多少目立つ。 ×: カブリが目立つ。 ××: カブリが非常に目立つ。

【０２４３】＜細線再現性評価試験＞感光体上に線幅５
０μｍになるように細線の画像を形成し、それを転写材
に転写および定着した。転写材上の定着像の細線の画像
をＶＨ−６２００マイクロハイスコープ（キーエンス社
製）を用いて倍率１７５倍で観察した。具体的な評価基
準は以下の通りである。なお、Ｇ１およびＧ２を許容範
囲とした。

【０２４４】Ｇ１: 細線がトナーによって均一に埋ま
り、エッジ部での乱れも無い。 Ｇ２: 細線がトナーによって均一に埋まっているが、エ
ッジ部で僅かなぎざつきが見られる。 Ｇ３: 細線がトナーによって均一に埋まっているが、エ
ッジ部でのぎざつきが目立つ。 Ｇ４: 細線がトナーによって均一に埋まっておらず、エ
ッジ部でのぎざつきが目立つ。 Ｇ５: 細線がトナーによって均一に埋まっておらず、エ
ッジ部でのぎざつきが非常に目立つ。

【０２４５】＜転写効率評価試験＞２ｃｍ×５ｃｍのソ
リッドパッチを現像および転写後、感光体上に残ったト
ナーをテープ転写し、秤量して得た転写残トナー量をα
（ｇ）、紙上のトナー量を秤量して得た転写トナー量を
β（ｇ）とし、以下の関係式より転写効率（％）を算出
した。なお、８５％までを許容範囲とした。 転写効率（％）＝β／（α＋β）×１００

【０２４６】＜ソリッド画像の均一性評価試験＞限度見
本を用いて、Ｇ１（良）〜Ｇ５（悪）まで目視評価を行
った。なおＧ１およびＧ２を許容範囲とする。

【０２４７】＜階調再現性評価試験＞画像面積率１０
％、２０％、３０％、４０％、５０％、６０％、７０
％、８０％、９０％、および１００％の各水準の階調画
像を作成し、Ｘ−Ｒｉｔｅ４０４（Ｘ−Ｒｉｔｅ社製）
により画像濃度を測定し、階調性を判断した。また、Ｖ
Ｈ−６２００マイクロスコープ（キーエンス社製）を用
いて倍率１７５倍で、画像面積率が５％および１０％の
上記画像を観察し、低画像面積率での画像再現性を判断
した。これらの結果から階調再現性を以下の評価基準で
評価した。

【０２４８】Ｇ１：階調性、および低画像面積率での画
像再現性ともに良好である。 Ｇ２：階調は良好であるものの、低画像面積率での画像
がやや不安定である。 Ｇ３：低画像面積率での階調再現域がやや狭く、低画像
面積率での画像がやや不安定である。 Ｇ４：高／低画像面積率での階調再現域がやや狭く、低
画像面積率での画像がやや不安定である。 Ｇ５：高／低画像面積率での階調再現域が狭く、低画像
面積率での画像が不安定である。

【０２４９】＜クリーニング性評価試験＞３，０００枚
複写後にクリーニング不良が発生していないものを○、
発生しているものを×とした。

【０２５０】以上の各種評価試験により得られた結果を
下記表７および８に示す。

【０２５１】

【表７】

【０２５２】

【表８】

【０２５３】〔試験２の結果の考察〕以上の結果より、
第１の本発明および／または第２の本発明の静電潜像現
像用トナーによれば、初期カブリが無く、細線再現性お
よび階調再現性に優れ、転写効率が高く、ソリッド画像
の均一性も高い画像を得ることができる。

【０２５４】即ち、第１の本発明および第２の本発明の
双方の構成を併せ持つトナーを用いた実施例８〜１３お
よび１５では、極めて良好な画質の画像が得られる。な
お、実施例１３では、着色粒子の体積平均粒径が他の実
施例に比べやや大きいことより、細線再現性の結果が他
の実施例に比べ若干劣っている。また、実施例１５で
は、ｑ／ｄ値の度数分布におけるボトム値が他の実施例
に比べやや０から隔たった値となっていること、および
トナーの凝集度がやや高いことより、初期カブリの結果
が他の実施例に比べ若干劣っている。しかし、双方とも
許容範囲であり問題ない。

【０２５５】また、第１の本発明の構成のみを持つトナ
ーを用いた実施例１４でも、良好な画質の画像が得られ
るが、超微粒子の外添剤の添加量が他の実施例に比べや
や少ないことより、転写効率の結果が他の実施例に比べ
若干劣っている。しかし、許容範囲であり問題ない。

【０２５６】これに対し、着色粒子の粒径の大きな比較
例１０〜１４では、初期カブリおよび転写効率について
は問題ないものの、細線再現性およびソリッド画像の均
一性が低く、満足のいく画質を得ることができない。

【０２５７】一方、比較例１５、１６および１８のよう
に体積平均粒径を十分に小さくすれば、細線再現性およ
びソリッド画像の均一性は向上するが、第１の本発明お
よび第２の本発明のいずれの構成をも有さないため、初
期カブリおよび／または転写効率について満足なもので
はない。即ち、これらは全てｑ／ｄ値の度数分布におけ
るボトム値がプラス側となっており、第１の本発明の構
成を有さない。また、比較例１５では極超微粒子の外添
剤が添加されず、比較例１６では１．０μｍ以下の着色
粒子が２０個数％を超え、比較例１８では外添剤の添加
量が少なく、いずれも第２の本発明の構成を有さない。
このため、いずれも初期カブリの発生が見られ、特に比
較例１８では転写効率も低くなっている。

【０２５８】また、比較例１７では、ｑ／ｄ値の度数分
布におけるピーク値の絶対値が大きく、超微粒子の外添
剤が添加されないため、第１の本発明および第２の本発
明のいずれの構成をも有さない。即ち、ピーク値の絶対
値が高過ぎるため、現像性が不十分となり、細線再現性
やソリッド画像の均一性が悪化し、また、超微粒子を添
加しないため、転写効率が不十分となっている。

【０２５９】

【発明の効果】本発明の静電潜像現像用トナーは、細線
再現性、階調性が良好で、カブリのない画像形成が可能
であり、また耐久性に優れている。さらに、本発明によ
り、温度、湿度の変化に帯電特性が影響されず、帯電の
立ち上がりが良好で、現像機内で新たなトナーが追加さ
れても電荷分布がシャープな静電潜像現像用トナーを提
供することが可能となり、特にデシタル潜像を現像する
のに適している。

【０２６０】本発明の静電潜像現像用トナーおよびこれ
を用いる画像形成方法によれば、オフセット印刷によっ
て形成される画像と同等またはそれ以上の高画質を達成
することが可能となる。

【図面の簡単な説明】

【図１】ＣＳＧ法によりｑ／ｄ値の度数分布を測定する
ための測定装置の概略斜視図である。

【図２】着色粒子表面に対する外添剤の被覆率を説明す
るための、着色粒子表面の一部の拡大平面図である

【符号の説明】

１０：測定装置 １２：胴部 １４：フィルター １６：メッシュ １８：サンプル供給筒 ２０：サンプル出口 ２２、２２ａ〜２２ｆ：外添剤

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成１０年６月１７日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１１６

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１１６】なかでも、樹脂被覆層を有する被覆樹脂型
キャリアは、トナーの帯電性やキャリア全体の抵抗を樹
脂被覆層の構成により制御可能となるため、特に好まし
い。樹脂被膜層の材料としては、当業界で従来よりキャ
リアの樹脂被膜層の材料として使用されているあらゆる
樹脂から選択することができる。また樹脂の種類は単独
でも２種以上でもよい。

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０２０８

【補正方法】変更

【補正内容】

【０２０８】 ２）着色粒子の作製 ＜着色粒子の作製例１＞ ・ポリエステル樹脂（ビスフェノールＡ型ポリエステル）重 量平均分子量：１１０００、数平均分子量：３５００、 Ｔｇ：６５℃） ７５重量部 ・上記マゼンタフラッシング顔料（顔料分４０重量％） ２５重量部 上記成分をバンバリーミキサーにより溶融混錬し、冷却
後ジェットミルによる微粉砕と風力分級機による分級を
行い、粉砕および分級の条件を変えて表５に示す各粒度
分布の着色粒子Ａ、Ｂ、Ｆ、Ｌを得た。

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０２０９

【補正方法】変更

【補正内容】

【０２０９】＜着色粒子の作製例２＞マゼンタフラッシ
ング顔料をシアンフラッシング顔料代えた他は、着色粒
子の作製例１と同様にして表５に示す着色粒子Ｄを得
た。なお、粉砕および分級の条件は、表５に示す粒度分
布となるように調整した。

【手続補正４】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０２１０

【補正方法】変更

【補正内容】

【０２１０】＜着色粒子の作製例３＞ポリエステル樹脂
を７０重量部とし、マゼンタフラッシング顔料２５重量
部をイエローフラッシング顔料３０重量部に代えた他
は、着色粒子の作製例１と同様にして、表５に示す着色
粒子Ｅを得た。なお、粉砕および分級の条件は、表５に
示す粒度分布となるように調整した。

【手続補正５】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０２１１

【補正方法】変更

【補正内容】

【０２１１】＜着色粒子の作製例４＞ポリエステル樹脂
を９１重量部とし、マゼンタフラッシング顔料２５重量
部をカーボンブラック（一次粒子平均径４０ｎｍ）９重
量部に代えた他は、着色粒子の作製例１と同様にして、
表５に示す着色粒子Ｃを得た。なお、粉砕および分級の
条件は、表５に示す粒度分布となるように調整した。

【手続補正６】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０２１２

【補正方法】変更

【補正内容】

【０２１２】＜着色粒子の作製例５＞ポリエステル樹脂
を８０重量部とし、マゼンタフラッシング顔料を２０重
量部とした他は、着色粒子の作製例１と同様にして、表
５に示す着色粒子Ｇを得た。なお、粉砕および分級の条
件は、表５に示す粒度分布となるように調整した。

【手続補正７】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０２１３

【補正方法】変更

【補正内容】

【０２１３】＜着色粒子の作製例６＞ポリエステル樹脂
を９０重量部とし、マゼンタフラッシング顔料を１０重
量部とした他は、着色粒子の作製例１と同様にして、表
５に示す着色粒子Ｈを得た。なお、粉砕および分級の条
件は、表５に示す粒度分布となるように調整した。

【手続補正８】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０２１４

【補正方法】変更

【補正内容】

【０２１４】＜着色粒子の作製例７＞ポリエステル樹脂
を９０重量部とし、シアンフラッシング顔料を１０重量
部とした他は、着色粒子の作製例２と同様にして、表５
に示す着色粒子Ｊを得た。なお、粉砕および分級の条件
は、表５に示す粒度分布となるように調整した。

【手続補正９】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０２１５

【補正方法】変更

【補正内容】

【０２１５】＜着色粒子の作製例８＞ポリエステル樹脂
を８８．５重量部とし、イエローフラッシング顔料を１
２．５重量部とした他は、着色粒子の作製例３と同様に
して、表５に示す着色粒子Ｋを得た。なお、粉砕および
分級の条件は、表５に示す粒度分布となるように調整し
た。

【手続補正１０】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０２１６

【補正方法】変更

【補正内容】

【０２１６】＜着色粒子の作製例９＞ポリエステル樹脂
を９７重量部とし、カーボンブラックを３重量部とした
他は、着色粒子の作製例４と同様にして、表５に示す着
色粒子Ｉを得た。なお、粉砕および分級の条件は、表５
に示す粒度分布となるように調整した。

【手続補正書】

【提出日】平成１０年９月３０日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１５２

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１５２】得られたイエロートナーについて、ＣＳＧ
法により温度２０℃、湿度５０％環境下におけるｑ／ｄ
値の度数分布を測定したところ、ピーク値が−０．３６
９、ボトム値が−０．１６２であった。さらに、高温高
湿環境下および低温低湿環境下においても同様にｑ／ｄ
値の度数分布を測定したところ、高温高湿環境下ではピ
ーク値が−０．３５１、ボトム値が−０．１４４、低温
低湿環境下ではピーク値が−０．４０５、ボトム値が−
０．１８０であった。

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１６８

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１６８】得られたシアントナーについて、ＣＳＧ法
により温度２０℃、湿度５０％環境下におけるｑ／ｄ値
の度数分布を測定したところ、ピーク値が−０．５４
０、ボトム値が−０．２６８であった。さらに、高温高
湿環境下および低温低湿環境下においても同様にｑ／ｄ
値の度数分布を測定したところ、高温高湿環境下ではピ
ーク値が−０．５１３、ボトム値が−０．２７０、低温
低湿環境下ではピーク値が−０．５６７、ボトム値が−
０．３０６であった。

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１９５

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１９５】＜画像均一性評価試験＞画像部と非画像部
の表面凹凸の差により生じる不均一性の程度を目視によ
り判断した。具体的な評価基準は、以下の通りである。 ○：オフセット印刷と同等の均一性を有する。 △：オフセット印刷と比較して、若干均一性が劣る。 ×：オフセット印刷と比較して、明らかに均一性が劣
る。

【手続補正４】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１９９

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１９９】〔実施例７〕実施例１、２、５および６で
作製した黒、マゼンタ、シアン、イエローの各現像剤を
使用してコピーテストを行った。コピーテストは、画像
形成装置としてＡｃｏｌｏｒ９３５改造機を用いた。評
価項目としては、フルカラー画質特性（細線再現性、画
像均一性）および総合評価について行った。評価方法お
よび評価基準としては、実施例１〜６および比較例１〜
８の場合と同様である。結果を下記表４に示す。

【手続補正５】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０２０５

【補正方法】変更

【補正内容】

【０２０５】２．試験２（実施例８〜１５および比較例
１０〜１８） 着色粒子の作製 ＜着色粒子の作製例１＞ １）フラッシング顔料の作製 ＜マゼンタフラッシング顔料＞ポリエステル樹脂（ビス
フェノールＡ型ポリエステル、重量平均分子量：１１０
００、数平均分子量：３５００、Ｔｇ：６５℃）７０重
量部とマゼンタ顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：
１）含水ペースト（顔料分６２重量％）７５重量部をニ
ーダー型混練機に入れ混合し、徐々に加熱した。１２０
℃で混練を継続して、水相と樹脂相が分離した後、水を
除去し、さらに樹脂相を混練して水を取り除き、脱水し
てマゼンタフラッシング顔料を得た。

【手続補正６】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０２０６

【補正方法】変更

【補正内容】

【０２０６】＜シアンフラッシング顔料＞マゼンタ顔料
含水ペーストをシアン顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー
１５：３）含水ペースト（顔料分６２重量％）に代えた
他は、マゼンタフラッシング顔料の場合と同様にしてシ
アンフラッシング顔料を得た。

【手続補正７】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０２０７

【補正方法】変更

【補正内容】

【０２０７】＜イエローフラッシング顔料＞マゼンタ顔
料含水ペーストをシアン顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエ
ロー１７）含水ペースト（顔料分６２重量％）に代えた
他は、マゼンタフラッシング顔料の場合と同様にしてイ
エローフラッシング顔料を得た。

【手続補正８】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０２０９

【補正方法】変更

【補正内容】

【０２０９】＜着色粒子の作製例２＞マゼンタフラッシ
ング顔料をシアンフラッシング顔料に代えた他は、着色
粒子の作製例１と同様にして表５に示す着色粒子Ｄを得
た。なお、粉砕および分級の条件は、表５に示す粒度分
布となるように調整した。

【手続補正９】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０２５４

【補正方法】変更

【補正内容】

【０２５４】即ち、第１の本発明および第２の本発明の
双方の構成を併せ持つトナーを用いた実施例８〜１３お
よび１５では、極めて良好な画質の画像が得られる。な
お、実施例１３では、着色粒子の体積平均粒径が他の実
施例に比べやや大きいことより、細線再現性の結果が他
の実施例に比べ若干劣っている。また、実施例１５で
は、ｑ／ｄ値の度数分布におけるボトム値が他の実施例
に比べやや０に近い値となっていること、およびトナー
の凝集度がやや高いことより、初期カブリの結果が他の
実施例に比べ若干劣っている。しかし、双方とも許容範
囲であり問題ない。

Claims (17)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくとも結着樹脂および着色剤を含有
   する着色粒子からなる静電潜像現像用トナーであって、
   （ａ）着色粒子の体積平均粒径が１．０〜５．０μｍで
   あり、（ｂ）温度２０℃、湿度５０％環境下における静
   電潜像現像用トナーの帯電量をｑ（ｆＣ）、静電潜像現
   像用トナーの粒径をｄ（μｍ）と表した場合に、ｑ／ｄ
   値の度数分布における、ピーク値が１．０以下であり、
   かつ、ボトム値が０．００５以上であることを特徴とす
   る静電潜像現像用トナー。
2. 【請求項２】 ｑ／ｄ値の度数分布における、ピーク値
   が０．８０以下であることを特徴とする請求項１に記載
   の静電潜像現像用トナー。
3. 【請求項３】 ｑ／ｄ値の度数分布における、ボトム値
   が０．０１以上であることを特徴とする請求項１または
   ２に記載の静電潜像現像用トナー。
4. 【請求項４】 少なくとも結着樹脂および着色剤を含有
   する着色粒子と、外添剤とからなる静電潜像現像用トナ
   ーであって、（ａ）着色粒子の体積平均粒径が１．０〜
   ５．０μｍであり、全着色粒子中、１．０μｍ以下の着
   色粒子が２０個数％以下であり、５．０μｍを超える着
   色粒子が１０個数％以下であり、（ｂ）外添剤が、少な
   くとも３０ｎｍ以上２００ｎｍ以下の一次粒子平均粒径
   を有する超微粒子の１種以上と、５ｎｍ以上３０ｎｍ未
   満の一次粒子平均粒径を有する極超微粒子の１種以上と
   からなり、（ｃ）下式（１）で求められる着色粒子表面
   に対する外添剤の被覆率が、超微粒子Ｆa および極超微
   粒子Ｆb の双方について２０％以上であり、全外添剤の
   被覆率の合計が１００％以下である、ことを特徴とする
   静電潜像現像用トナー。 Ｆ＝√３・Ｄ・ρ_t ・（２π・ｄ・ρ_a ）^-1・Ｃ×１００ ・・・（１） （上記式中、Ｆは被覆率（％）、Ｄは着色粒子の体積平
   均粒径（μｍ）、ρ_t は着色粒子の真比重、ｄは外添剤
   の一次粒子平均粒径（μｍ）、ρ_a は外添剤の真比重、
   およびＣは外添剤の重量ｘ（ｇ）と着色粒子の重量ｙ
   （ｇ）との比（ｘ／ｙ）をそれぞれ表す。）
5. 【請求項５】 超微粒子の被覆率Ｆa （％）と、極超微
   粒子の被覆率Ｆb （％）との関係が、下式（２）を満た
   すことを特徴とする請求項４に記載の静電潜像現像用ト
   ナー。 ０．５≦Ｆb ／Ｆa ≦４．０ ・・・（２）
6. 【請求項６】 全着色粒子中、４．０μｍ以下の着色粒
   子が７５個数％以上であることを特徴とする請求項４ま
   たは５に記載の静電潜像現像用トナー。
7. 【請求項７】 超微粒子の少なくとも１種が、疎水化処
   理された酸化ケイ素微粒子であることを特徴とする請求
   項４ないし６のいずれか１に記載の静電潜像現像用トナ
   ー。
8. 【請求項８】 極超微粒子の少なくとも１種が、チタン
   化合物微粒子であることを特徴とする請求項４ないし７
   のいずれか１に記載の静電潜像現像用トナー。
9. 【請求項９】 チタン化合物微粒子が、メタチタン酸と
   シラン化合物との反応生成物であることを特徴とする請
   求項８に記載の静電潜像現像用トナー。
10. 【請求項１０】 シラン化合物が、アルキルアルコキシ
    シラン化合物および／またはフルオロアルキルアルコキ
    シシラン化合物であることを特徴とする請求項９に記載
    の静電潜像現像用トナー。
11. 【請求項１１】 請求項１ないし３のいずれか１に記載
    の静電潜像現像用トナーであって、かつ、請求項４ない
    し１０のいずれか１に記載の静電潜像現像用トナーであ
    ることを特徴とする静電潜像現像用トナー。
12. 【請求項１２】 静電潜像現像用トナーの凝集度が、３
    ０以下であることを特徴とする請求項１ないし１１のい
    ずれか１に記載の静電潜像現像用トナー。
13. 【請求項１３】 少なくともキャリアとトナーとからな
    る静電潜像現像剤において、該トナーが請求項１ないし
    １２のいずれか１に記載の静電潜像現像用トナーである
    ことを特徴とする静電潜像現像剤。
14. 【請求項１４】 キャリアが樹脂被覆層を有することを
    特徴とする請求項１３に記載の静電潜像現像剤。
15. 【請求項１５】 少なくとも、潜像担持体に静電潜像を
    形成する潜像形成工程と、潜像担持体に対抗して配置さ
    れた現像剤担持体の表面にトナーの層を形成せしめるト
    ナー層形成工程と、該トナー層により潜像担持体上の静
    電潜像を現像する現像工程と、現像されたトナー画像を
    転写材上に転写する転写工程と、を有する画像形成方法
    において、前記トナーが請求項１ないし１２のいずれか
    １に記載の静電潜像現像用トナーであることを特徴とす
    る画像形成方法。
16. 【請求項１６】 少なくとも、潜像担持体に静電潜像を
    形成する潜像形成工程と、潜像担持体に対抗して配置さ
    れた現像剤担持体の表面にトナーの層を形成せしめるト
    ナー層形成工程と、該トナー層により潜像担持体上の静
    電潜像を現像する現像工程と、現像されたトナー画像を
    転写材上に転写する転写工程とを有し、転写材上に、少
    なくともシアン、マゼンタおよびイエローの３色のトナ
    ー画像を順次積層させて、フルカラー画像を形成する画
    像形成方法において、使用する３色のトナーが、それぞ
    れ請求項１ないし１２のいずれか１に記載の静電潜像現
    像用トナーであることを特徴とする画像形成方法。
17. 【請求項１７】 請求項１６に記載の画像形成方法であ
    って、転写材上に形成されるフルカラー画像が、さらに
    ブラックのトナー画像が積層されたものであり、使用す
    るブラックのトナーが請求項１ないし１２のいずれか１
    に記載の静電潜像現像用トナーであることを特徴とする
    画像形成方法。