JPH11179860A - ストレッチ包装用フィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 可塑化ＰＶＣを使用することなく、強度、透
明性、柔軟性、伸展性等に優れ、且つ、優れた自己接着
性並びに急激な変形回復を起こすことのない優れた変形
回復性等を兼備するストレッチ包装用フィルムを提供す
る。 【解決手段】 重量平均分子量が１５万〜５０万であ
り、且つ、クロス分別クロマトグラフによる全溶出量の
内、０℃での溶出量が３０〜６０重量％であり、０℃を
超え９０℃以下での溶出量が３０〜５５重量％であり、
９０℃を超え１３０℃以下での溶出量が５〜２０重量％
であるポリプロピレン系樹脂から形成される中間層の両
面に、重合活性点が単一な触媒を用いて重合された、密
度が０．８８５〜０．９２０ｇ／ｃｍ³ である直鎖状低
密度ポリエチレン樹脂から形成される表皮層が積層され
てなるストレッチ包装用フィルム。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、主としてトレー包
装用として好適に用いられるストレッチ包装用フィルム
に関する。

【０００２】

【従来の技術】ストレッチ包装用フィルムは、種々の材
料を包装するために使用され、特に青果や魚、肉、惣菜
等の生鮮食品等のトレー包装用として広く用いられてい
る。

【０００３】上記ストレッチ包装用フィルムを用いて生
鮮食品等をトレー包装する場合には、通常、発泡スチロ
ール等からなるプラスチック容器に生鮮食品等を入れ、
ストレッチ包装用フィルムを伸ばしながら容器を包み込
み、端部を引っ張りながらフィルムを被せて包装する。

【０００４】従って、ストレッチ包装用フィルムには、
優れた透明性、柔軟性、伸展性等に加えて、自己接着性
や変形回復性等に優れていることが要求される。

【０００５】従来、生鮮食品等の包装用途に用いられる
ストレッチ包装用フィルムとしては、価格や使い易さ等
の点から可塑剤により可塑化された塩化ビニル系樹脂
（可塑化ＰＶＣ）を主成分とするものが広く使用されて
きた。

【０００６】しかし、可塑化ＰＶＣを主成分とするスト
レッチ包装用フィルムは、焼却時に塩化水素ガスやダイ
オキシン等を発生するので、環境衛生面で問題がある。

【０００７】このため最近では、可塑化ＰＶＣの代替材
料として、例えば直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（Ｌ−
ＬＤＰＥ）、エチレン／酢酸ビニル共重合樹脂（ＥＶ
Ａ）、ポリブタジエン樹脂等のポリオレフィン系樹脂を
用いたストレッチ包装用フィルムの開発が盛んに行われ
ている。

【０００８】しかし、一般的にポリオレフィン系樹脂を
用いたストレッチ包装用フィルムは、包装時に要求され
る自己接着性（自着性）や変形回復性（例えば、伸長回
復率）等の性能が乏しいため、包装したフィルムがプラ
スチック容器等の被包装体から容易に外れたり、フィル
ムに皺が生じて美観を損ねる等の問題点があり、実用面
で満足できるものとは言えない。

【０００９】上記ポリオレフィン系樹脂を用いたストレ
ッチ包装用フィルムの問題点に対応するため、種々の検
討が行われており、例えば、特開昭６１−４４６３５号
公報では、「プロピレンと種々のα−オレフィンとのラ
ンダム共重合樹脂を主成分とする中間層の両面に、ＥＶ
Ａを主成分とする層が積層されてなるストレッチ包装用
フィルム」が提案されている。

【００１０】又、特開昭６２−５１４４０号公報では、
「モノビニル置換芳香族炭化水素の重合体ブロックと共
役ジエンのエラストマー性重合体ブロックとからなるブ
ロック共重合体の水素添加誘導体を主成分とする中間層
の両面に、ＥＶＡを主成分とする層が積層されてなるス
トレッチ包装用フィルム」が提案されている。

【００１１】しかし、上記二つの提案にあるようなスト
レッチ包装用フィルムは、包装後の変形回復性が低いも
のは皺が発生し易く、逆に変形回復性の高いものは変形
回復が急激に起こるために被包装体が変形し易くなる等
の問題点があり、いずれもストレッチ包装用フィルムと
して満足できるものではない。又、エラストマーを用い
るとコスト高になるという問題点もある。

【００１２】即ち、可塑化ＰＶＣを主成分とするストレ
ッチ包装用フィルムの代替品として、市場の要求を十分
に満足し得るポリオレフィン樹脂系ストレッチ包装用フ
ィルムは実用化されていないのが現状である。

【００１３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記従来の
問題点を解決するため、可塑化ＰＶＣを使用することな
く、強度、透明性、柔軟性、伸展性等に優れ、且つ、優
れた自己接着性並びに急激な変形回復を起こすことのな
い優れた変形回復性等を兼備するストレッチ包装用フィ
ルムを提供することを課題とする。

【００１４】

【課題を解決するための手段】本発明によるストレッチ
包装用フィルムは、重量平均分子量が１５万〜５０万で
あり、且つ、クロス分別クロマトグラフによる全溶出量
の内、０℃での溶出量が３０〜６０重量％であり、０℃
を超え９０℃以下での溶出量が３０〜５５重量％であ
り、９０℃を超え１３０℃以下での溶出量が５〜２０重
量％であるポリプロピレン系樹脂から形成される中間層
の両面に、重合活性点が単一な触媒を用いて重合され
た、密度が０．８８５〜０．９２０ｇ／ｃｍ³ である直
鎖状低密度ポリエチレン樹脂から形成される表皮層が積
層されてなることを特徴とする。

【００１５】本発明によるストレッチ包装用フィルムの
中間層を形成するポリプロピレン系樹脂の重量平均分子
量とクロス分別クロマトグラフによる所定の温度もしく
は温度範囲における溶出量は以下に記す方法で測定され
たものである。

【００１６】クロス分別クロマトグラフによる溶出量の
測定方法は、先ず、ポリプロピレン系樹脂を、該ポリプ
ロピレン系樹脂が完全に溶解する温度のｏ−ジクロロベ
ンゼンに溶解した後、この溶液を一定速度で冷却し、予
め用意しておいた不活性担体表面に薄いポリマー層を結
晶性の高い順及び分子量の大きい順に生成させる。

【００１７】次に、温度を連続的もしくは段階的に昇温
し、所定温度もしくは所定温度範囲毎に順次溶出したポ
リプロピレン系樹脂成分の濃度を検出し、組成分布（結
晶性分布）を測定する（温度上昇溶離分別）。

【００１８】上記測定方法をより具体的に述べると、先
ず、ポリプロピレン系樹脂を、該ポリプロピレン系樹脂
が完全に溶解する温度のｏ−ジクロロベンゼンに完全に
溶解させた後、シリコーン系のような不活性担体の存在
下で０℃まで２４時間かけて冷却した。次に、ポリマー
が表層に析出した担体にｏ−ジクロロベンゼンを流しな
がら、２℃／分の昇温速度でポリプロピレン系樹脂が完
全に溶解する温度まで昇温し、各温度での当該ポリマー
の溶出分を２℃毎に溶出量として測定した。

【００１９】上記測定に用いられる装置としては、特に
限定されるものではないが、例えば、クロス分別クロマ
トグラフ装置（型式「Ｔ１５０Ａ」三菱油化社製）等が
挙げられ、好適に用いられる。

【００２０】本発明によるストレッチ包装用フィルムの
中間層を形成するポリプロピレン系樹脂としては、特に
限定されるものではないが、例えば、プロピレンの単独
重合体やプロピレンとプロピレン以外の少なくとも１種
のα−オレフィンとの共重合体等が挙げられ、これらの
１種もしくは２種以上が好適に用いられる。上記単独重
合体もしくは共重合体は、ランダムポリマーであっても
良いし、ブロックポリマーであっても良い。

【００２１】上記α−オレフィンとしては、特に限定さ
れるものではないが、例えば、エチレン、１−ブテン、
１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテ
ン、１−ヘプテン、１−オクテン等が挙げられ、これら
の１種もしくは２種以上が好適に用いられるが、なかで
もエチレンや１−ブテン等がより好適に用いられる。

【００２２】プロピレンとプロピレン以外の少なくとも
１種のα−オレフィンとの共重合体の具体例としては、
特に限定されるものではないが、例えば、プロピレン／
エチレン共重合体、プロピレン／１−ブテン共重合体、
プロピレン／４−メチル−１−ペンテン共重合体等の２
元共重合体；プロピレン／エチレン／１−ブテン共重合
体、プロピレン／１−ブテン／４−メチル−１−ペンテ
ン共重合体等の３元共重合体等が挙げられ、これらの１
種もしくは２種以上が好適に用いられる。

【００２３】上記プロピレンとプロピレン以外の少なく
とも１種のα−オレフィンとの共重合体は、一般的に２
段以上の多段重合により重合されるものであって、例え
ば、チタン化合物及び有機アルミニウム化合物触媒の存
在下において、先ずプロピレンもしくはプロピレンとプ
ロピレン以外の少なくとも１種のα−オレフィンとを多
段重合の第１段目で予備重合し、次いで第２段目以降に
おいて、生成したチタン含有ポリオレフィンと有機アル
ミニウム化合物触媒の存在下で、プロピレンとプロピレ
ン以外の少なくとも１種のα−オレフィンとを共重合さ
せて得られる、例えば、プロピレン／エチレン共重合
体、プロピレン／エチレン／エチレン以外のα−オレフ
ィン共重合体等であり、第１段目で生成したチタン含有
ポリオレフィンは、例えば、プロピレン単独重合体、プ
ロピレン／エチレン共重合体、プロピレン／エチレン以
外のα−オレフィン共重合体等であって良い。

【００２４】本発明で用いられるポリプロピレン系樹脂
は、前述の方法で測定した重量平均分子量が１５万〜５
０万であることが必要である。

【００２５】ポリプロピレン系樹脂の重量平均分子量が
１５万未満であると、得られるストレッチ包装用フィル
ムの強度や伸展性等が不十分となり、逆にポリプロピレ
ン系樹脂の重量平均分子量が５０万を超えると、得られ
るストレッチ包装用フィルムの柔軟性が乏しくなる。

【００２６】又、本発明で用いられるポリプロピレン系
樹脂は、前述したクロス分別クロマトグラフによる全溶
出量の内、０℃での溶出量が３０〜６０重量％、好まし
くは３３〜５５重量％であり、０℃を超え９０℃以下で
の溶出量が３０〜５５重量％、好ましくは３５〜５０重
量％であり且つ任意の１℃の範囲において１５重量％以
下であり、９０℃を超え１３０℃以下での溶出量が５〜
２０重量％、好ましくは７〜１０重量％であることが必
要である。

【００２７】ポリプロピレン系樹脂のクロス分別クロマ
トグラフによる全溶出量の内、０℃での溶出量が３０重
量％未満であると、得られるストレッチ包装用フィルム
の柔軟性が不十分となり、逆に０℃での溶出量が６０重
量％を超えると、得られるストレッチ包装用フィルムの
強度が不十分となる。

【００２８】ポリプロピレン系樹脂のクロス分別クロマ
トグラフによる全溶出量の内、０℃を超え９０℃以下で
の溶出量が３０重量％未満であると、得られるストレッ
チ包装用フィルムの柔軟性が不十分となり、逆に０℃を
超え９０℃以下での溶出量が５５重量％を超えると、得
られるストレッチ包装用フィルムの変形回復性が不十分
となる。又、０℃を超え９０℃以下の範囲における任意
の１℃の範囲での溶出量が１５重量％を超えると、得ら
れるストレッチ包装用フィルムの変形回復性が不十分と
なることがある。

【００２９】ポリプロピレン系樹脂のクロス分別クロマ
トグラフによる全溶出量の内、９０℃を超え１３０℃以
下での溶出量が５重量％未満であると、得られるストレ
ッチ包装用フィルムの強度が不十分となり、逆に９０℃
を超え１３０℃以下での溶出量が２０重量％を超える
と、得られるストレッチ包装用フィルムの変形回復性が
不十分となる。

【００３０】さらに、本発明によるストレッチ包装用フ
ィルムにおいては、上記ポリプロピレン系樹脂から形成
される中間層の曲げ弾性率が１５００ｋｇ／ｃｍ² 以下
であることが好ましい。中間層の曲げ弾性率が１５００
ｋｇ／ｃｍ² を超えると、得られるストレッチ包装用フ
ィルムの柔軟性が低下することがある。

【００３１】本発明によるストレッチ包装用フィルム
は、上述したポリプロピレン系樹脂から形成される中間
層の両面に、重合活性点が単一な触媒を用いて重合され
た、密度が０．８８５〜０．９２０ｇ／ｃｍ³ である直
鎖状低密度ポリエチレン樹脂（Ｌ−ＬＤＰＥ）から形成
される表皮層が積層されてなる三層構造を有している。
上記Ｌ−ＬＤＰＥの重合に用いられる重合活性点が単一
な触媒としては、特に限定されるものではないが、例え
ば、代表的にメタロセン触媒が挙げられる。本発明に用
いられるＬ−ＬＤＰＥにおいては、上記触媒の構造や重
合の方法等は特に限定されるものではない。

【００３２】本発明によるストレッチ包装用フィルムの
表皮層を形成するＬ−ＬＤＰＥは、密度が０．８８５〜
０．９２０ｇ／ｃｍ³ であることが必要である。Ｌ−Ｌ
ＤＰＥの密度が０．８８５ｇ／ｃｍ³ 未満であると、得
られるストレッチ包装用フィルムの強度が不十分とな
り、逆に０．９２０ｇ／ｃｍ³ を超えると、得られるス
トレッチ包装用フィルムの透明性や変形回復性等が不十
分となる。

【００３３】又、本発明に用いられるＬ−ＬＤＰＥは、
ＤＳＣによる融点測定において、全結晶成分の融解開始
から融解終了までの温度範囲が２０℃以下であり、且
つ、融解ピークが単一のものであることが好ましい。

【００３４】本発明に用いられるＬ−ＬＤＰＥには、本
発明の課題達成を阻害しない範囲で必要に応じて、例え
ば、柔軟性を向上させるためのα−オレフィン樹脂、自
己接着性を向上させるための粘着付与樹脂、透明性を向
上させるための防曇剤、安定剤、酸化防止剤、紫外線吸
収剤、帯電防止剤、着色剤等の各種添加剤の１種もしく
は２種以上が含有されていても良い。

【００３５】本発明によるストレッチ包装用フィルムに
おいては、前記ポリプロピレン系樹脂から形成される中
間層の厚みがフィルムの全層厚みの５０〜８０％である
ことが好ましく、６５〜８０％であることがより好まし
い。

【００３６】本発明によるストレッチ包装用フィルムの
製造方法は、特別なものではなく、例えば、複数の押出
機を用いて、インフレーション成形もしくはＴダイ成形
による共押出し法や押出しラミネート法等の従来公知の
製膜法で行えば良い。

【００３７】

【作用】本発明によるストレッチ包装用フィルムは、特
定の重量平均分子量とクロス分別クロマトグラフにおい
て特定の温度もしくは温度範囲で特定の溶出量を有する
ポリプロピレン系樹脂を中間層とし、その両面に重合活
性点が単一な触媒を用いて重合された、特定の密度を有
する直鎖状低密度ポリエチレン樹脂が表皮層として積層
された三層構造を採っているので、強度、透明性、柔軟
性、伸展性等に優れ、且つ、優れた自己接着性や急激な
変形回復を起こすことのない優れた変形回復性等を兼備
する。

【００３８】

【発明の実施の形態】本発明をさらに詳しく説明するた
め以下に実施例を挙げるが、本発明はこれら実施例に限
定されるものではない。尚、実施例中の「分子量」は
「重量平均分子量」を意味し、「溶出量」は「クロス分
別クロマトグラフによる全溶出量の内の溶出量」を意味
する。

【００３９】（実施例１）

【００４０】（１）ストレッチ包装用フィルムの作製 中間層形成用の樹脂として、分子量２８．２万、溶出量
＝０℃：４９．０重量％，０℃を超え９０℃以下：４
０．１重量％及び任意の１℃の範囲で１５重量％以下，
９０℃を超え１３０℃以下：１０．９重量％のポリプロ
ピレン系樹脂（商品名「ＮＸＯ−３０３０４」、密度
０．８７８ｇ／ｃｍ³ 、ＭＦＲ１．５ｇ／１０分、昭和
電工社製）を用い、表皮層形成用の樹脂として、重合活
性点が単一な触媒を用いて重合された、密度０．９０５
ｇ／ｃｍ³ の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（商品名
「エボリューＳＰ０５４０」、ＭＦＲ３．６ｇ／１０
分、三井石油化学工業社製）に、防曇剤（商品名「ＥＡ
Ｒ−２」、理研ビタミン社製）を２０重量％添加混合し
たものを用い、インフレーション成形による共押出し法
にて、全層の厚みが１５μｍであり、層厚比（表皮層／
中間層／表皮層）が１／８／１であるストレッチ包装用
フィルムを得た。

【００４１】（２）評価 上記で得られたストレッチ包装用フィルムの性能〔破
断強度及び破断伸度、ヘーズ（曇価）、伸長回復
率、包装仕上がり性〕を以下の方法で評価した。その
結果は表１に示すとおりであった。尚、評価は、特に記
載の無い限り、２０℃−６５％ＲＨの雰囲気下で行っ
た。

【００４２】破断強度及び破断伸度 ＪＩＳ Ｋ−６７５８「ポリプロピレン試験方法」に準
拠し、オートグラフ（島津製作所社製）を用いて、引張
速度５０ｍｍ／分でストレッチ包装用フィルムの引張試
験を行い、破断強度（ｋｇ／ｃｍ² ）及び破断伸度
（％）を測定した。尚、測定はフィルムの縦方向及び横
方向の両方について行った。

【００４３】ヘーズ（曇価） ＪＩＳ Ｋ−７１０５「プラスチックの光学的特性試験
方法」に準拠し、ストレッチ包装用フィルムのヘーズ
（曇価、％）を測定した。

【００４４】伸長回復率 ストレッチ包装用フィルムを５０％延伸して５分間放置
した後、その伸長回復率（％）を測定した。尚、測定は
フィルムの縦方向及び横方向の両方について行った。

【００４５】包装仕上がり性 ストレッチ包装用フィルムでプラスチック容器を包装し
た後、フィルムの剥離状況や発皺状況を目視で観察し、
下記判定基準で包装仕上がり性を評価した。 〔判定基準〕 ○‥‥剥離及び発皺のいずれも認められなかった △‥‥剥離は認められなかったが、若干の発皺が認めら
れた ×‥‥剥離もしくは激しい発皺が認められた

【００４６】（実施例２）ストレッチ包装用フィルムの
作製において、表皮層形成用の樹脂として、重合活性点
が単一な触媒を用いて重合された、密度０．９１０ｇ／
ｃｍ³ の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（商品名「アフ
ィニティＰＬ１８４５」、ＭＦＲ３．５ｇ／１０分、ダ
ウケミカル社製）に、前記防曇剤「ＥＡＲ−２」を２０
重量％添加混合したものを用いたこと以外は実施例１と
同様にして、全層の厚みが１５μｍであり、層厚比（表
皮層／中間層／表皮層）が１／８／１であるストレッチ
包装用フィルムを得た。

【００４７】（比較例１）ストレッチ包装用フィルムの
作製において、表皮層形成用の樹脂として、エチレン／
酢酸ビニル共重合樹脂（商品名「エバフレックスＰ−１
４０５」、酢酸ビニル含量１４重量％、密度０．９３０
ｇ／ｃｍ³ 、ＭＦＲ３．５ｇ／１０分、三井デュポンポ
リケミカル社製）を用いたこと以外は実施例１と同様に
して、全層の厚みが１８μｍであり、層厚比（表皮層／
中間層／表皮層）が１／８／１であるストレッチ包装用
フィルムを得た。

【００４８】（比較例２）ストレッチ包装用フィルムの
作製において、表皮層形成用の樹脂として、密度０．９
３０ｇ／ｃｍ³ の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（商品
名「ウルトゼックス３０２１Ｆ」、ＭＦＲ２．１ｇ／１
０分、三井石油化学工業社製）を用いたこと以外は実施
例１と同様にして、全層の厚みが１８μｍであり、層厚
比（表皮層／中間層／表皮層）が１／８／１であるスト
レッチ包装用フィルムを得た。

【００４９】実施例２、及び、比較例１又は２で得られ
た３種類のストレッチ包装用フィルムの性能を実施例１
と同様にして評価した。その結果は表１に示すとおりで
あった。

【００５０】

【表１】

【００５１】表１から明らかなように、本発明による実
施例１又は２のストレッチ包装用フィルムは、強度、柔
軟性、透明性等のいずれにおいても優れていた。又、優
れた自己接着性や急激な変形回復を起こすことのない優
れた変形回復性を有していたので、被包装体（プラスチ
ック容器）を包装した後の剥離や発皺が殆ど認められ
ず、優れた包装仕上がり性を示した。

【００５２】これに対し、表皮層形成用の樹脂としてエ
チレン／酢酸ビニル共重合樹脂を用いた比較例１のスト
レッチ包装用フィルムは、強度が低く、透明性が極めて
悪かった。また変形回復性が不十分であり、包装仕上が
り性も悪かった。

【００５３】又、表皮層形成用の樹脂として密度が０．
９２０ｇ／ｃｍ³ を超える直鎖状低密度ポリエチレン樹
脂を用いた比較例２のストレッチ包装用フィルムは、強
度、透明性とも不十分であった。また変形回復性が劣
り、包装仕上がり性も悪かった。

【００５４】

【発明の効果】以上述べたように、本発明によるストレ
ッチ包装用フィルムは、強度、透明性、柔軟性、伸展性
等に優れ、且つ、優れた自己接着性並びに急激な変形回
復を起こすことのない優れた変形回復性等を兼備するの
で、生鮮食品等のトレー包装用を始め、各種用途に好適
に用いられる。又、可塑化された塩化ビニル系樹脂を使
用していないので、焼却時に塩化水素ガスやダイオキシ
ン等を発生することがなく、環境に悪影響を及ぼさな
い。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 重量平均分子量が１５万〜５０万であ
   り、且つ、クロス分別クロマトグラフによる全溶出量の
   内、０℃での溶出量が３０〜６０重量％であり、０℃を
   超え９０℃以下での溶出量が３０〜５５重量％であり、
   ９０℃を超え１３０℃以下での溶出量が５〜２０重量％
   であるポリプロピレン系樹脂から形成される中間層の両
   面に、重合活性点が単一な触媒を用いて重合された、密
   度が０．８８５〜０．９２０ｇ／ｃｍ³ である直鎖状低
   密度ポリエチレン樹脂から形成される表皮層が積層され
   てなることを特徴とするストレッチ包装用フィルム。