JPH11140414A

JPH11140414A - 反応性ホットメルト接着剤組成物及び接着方法

Info

Publication number: JPH11140414A
Application number: JP30723797A
Authority: JP
Inventors: Motohiro Yagi; 元裕八木
Original assignee: Sekisui Chemical Co Ltd
Current assignee: Sekisui Chemical Co Ltd
Priority date: 1997-11-10
Filing date: 1997-11-10
Publication date: 1999-05-25

Abstract

(57)【要約】【課題】塗布後、貼り合わせまでの塗り置き時間を十
分長く設定した場合でも接着でき、貼り合わせ後耐熱性
を発現するまでの時間が短く、かつ季節や天候に大きく
左右され難い反応性ホットメルト接着剤を得る。【解決手段】（Ａ）ビニル芳香族化合物を主体とする
重合体ブロックと、共役ジエン化合物を主体とする重合
体ブロックまたはその部分水添物の重合体ブロックとを
同一分子内に有するブロック共重合体の共役ジエン化合
物の不飽和炭素の二重結合をエポキシ化してなるエポキ
シ変成ブロック共重合体、（Ｂ）環球式測定法による軟
化点が５０〜１８０℃であるビスフェノール型エポキシ
樹脂または（Ｃ）ポバールと、（Ｄ）エポキシ化合物
と、カチオン重合開始剤とを含む反応性ホットメルト接
着剤組成物、あるいは（Ｅ）エチレン−グリシジル（メ
タ）アクリレート共重合体と、カチオン重合開始剤とを
含む反応性ホットメルト接着剤組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、加熱溶融塗工によ
り適用され、活性エネルギー線の照射により硬化が進行
する反応性ホットメルト接着剤組成物及びこれを用いた
接着方法に関し、より詳細には、硬化速度が高められた
反応性ホットメルト接着剤組成物及び接着方法に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】製本、包袋、繊維加工、木工、弱電また
は輸送などの種々の分野において、紙、繊維、木材、ガ
ラス、プラスチックまたは金属などを接着するのにホッ
トメルト接着剤が幅広く用いられている。

【０００３】ホットメルト接着剤による接着に際して
は、アプリケーター内においてホットメルト接着剤を通
常１００〜２００℃程度の温度で加熱溶融する。次に、
溶融状態のホットメルト接着剤を被着体に塗布し、被着
体同士を貼り合わせる。ホットメルト接着剤の冷却固化
により、被着体同士が接着される。

【０００４】ホットメルト接着剤では、冷却固化により
接着強度が速やかに高まるため、被着体を貼り合わせて
から十分な接着強度を実現するまでの時間が通常１分以
内と非常に短い。従って、短時間で接着作業を完了する
ことができる。

【０００５】しかしながら、上記ホットメルト接着剤で
は、接着剤が固化することにより接着力が発現されるの
で、一旦被着体同士をホットメルト接着剤を介して接着
したとしても、高温雰囲気にさらされるとホットメルト
接着剤が軟化したり、溶融したりし、接着力が著しく低
減するという問題があった。このような問題を解決する
ものとして、分子末端にイソシアネート基を有するウレ
タンプレポリマーと、エチレン−酢酸ビニル共重合体
と、粘着付与樹脂とを含む反応性ホットメルト接着剤が
提案されている（特公昭５１−３０８９８号公報）。

【０００６】しかしながら、この先行技術に記載の反応
性ホットメルト接着剤においても、片方もしくは双方の
被着体にホットメルト接着剤を塗布した後、被着体同士
を貼り合わせるまでの塗り置き時間を長くすると、周辺
雰囲気中の湿気により硬化が進行し、接着できなくなる
という問題があった。また、接着してから接着剤が耐熱
性を発現するまでの時間が長く、季節や天候により大き
く変化するという問題もあった。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、接着
剤塗布後貼り合わせまでの塗り置き時間を十分に長くし
た場合であっても、確実に被着体同士を接着することが
でき、かつ貼り合わせ後耐熱性を発現するまでの時間が
短く、該時間が季節や天候により大きく左右され難い反
応性ホットメルト接着剤及びこれを用いた接着方法を提
供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明は、上記課題を達
成するために成されたものであり、請求項１に記載の発
明に係る反応性ホットメルト接着剤組成物は、ビニル芳
香族化合物を主体とする重合体ブロックと、共役ジエン
化合物を主体とする重合体ブロックまたはその部分水添
物の重合体ブロックとを同一分子内に有するブロック共
重合体の共役ジエン化合物の不飽和炭素の二重結合をエ
ポキシ化してなるエポキシ変成ブロック共重合体と、エ
ポキシ化合物と、活性エネルギー線の照射によりカチオ
ン重合性化合物をカチオン重合し硬化させるためのカチ
オン重合開始剤とを含むことを特徴とする。

【０００９】また、請求項２に記載の発明に係る反応性
ホットメルト接着剤組成物は、環球式測定法による軟化
点が５０〜１８０℃であるビスフェノール型エポキシ樹
脂と、エポキシ化合物と、活性エネルギー線の照射によ
りカチオン重合性化合物を重合し硬化させるためのカチ
オン重合開始剤とを含むことを特徴とする。

【００１０】請求項３に記載の発明に係る反応性ホット
メルト接着剤組成物は、ポバールと、エポキシ化合物
と、活性エネルギー線の照射によりカチオン重合性化合
物をカチオン重合し硬化させるためのカチオン重合開始
剤とを含むことを特徴とする。

【００１１】請求項４に記載の発明に係る反応性ホット
メルト接着剤組成物は、エチレン−グリシジル（メタ）
アクリレート共重合体と、活性エネルギー線の照射によ
りカチオン重合性化合物をカチオン重合し硬化させるた
めのカチオン重合開始剤とを含むことを特徴とする。

【００１２】また、上記カチオン重合開始剤としては、
好ましくは、請求項５に記載のように、芳香族ヨードニ
ウム塩、芳香族スルホニウム塩及びメタロセン塩からな
る群から選択した少なくとも１種が用いられる。

【００１３】また、請求項６に記載の発明は、請求項１
〜５のいずれかに記載の反応性ホットメルト接着剤組成
物を加熱溶融し、被着体の一方または両方に溶融状態で
塗布し、塗布された反応性ホットメルト接着剤組成物に
活性エネルギー線を照射してから被着体同士を貼り合わ
せ、常温または加熱下にて圧着することを特徴とする接
着方法である。

【００１４】以下、本発明（請求項１〜４に記載の発
明）の詳細を説明する。（請求項１に記載の発明におけるエポキシ変成ブロック
共重合体）請求項１に記載の発明における上記エポキシ
変成ブロック共重合体は、上記のように、ビニル芳香族
化合物を主体とする重合体ブロックと、共役ジエン化合
物を主体とする重合体ブロックまたはその部分水添物の
重合体ブロックとを同一分子内に持つブロック共重合体
の共役ジエン化合物の不飽和炭素の二重結合をエポキシ
化したものであり、カチオン重合性化合物を構成する。

【００１５】上記ビニル芳香族化合物を主体とする重合
体ブロックを構成するビニル芳香族化合物としては、例
えば、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエ
ン、ｐ−第３級ブチルスチレン、ジビニルベンゼン、ｐ
−メチルスチレン、１，１−ジフェニルスチレンなどを
挙げることができ、これらの１種または２種以上を用い
ることができ、中でもスチレンが好ましい。

【００１６】また、共役ジエン化合物としては、例え
ば、ブタジエン、イソプレン、１，３−ペンタジエン、
２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、ピペリレン、
３−ブチル−１，３−オクタジエン、フェニル−１，３
−ブタジエンなどを挙げることができ、これらのうち１
種または２種以上を用いることができ、中でもブタジエ
ン、イソプレン及びこれらの組み合わせが好ましい。

【００１７】ここで上記ブロック共重合体とは、ビニル
芳香族化合物を主体とする重合体ブロックと、上記共役
ジエン化合物を主体とする重合体ブロックとからなるブ
ロック共重合体をいうものとする。また、ビニル芳香族
系化合物と共役ジエン化合物の共重合比は、重量比で
５：９５〜７０：３０の範囲とすることが好ましい。

【００１８】また、上記ブロック共重合体の重量平均分
子量は１万〜４０万の範囲とすることが望ましく、重量
平均分子量Ｍｗと数平均分子量Ｍｎとの比Ｍｗ／Ｍｎは
１０以下が望ましい。

【００１９】上記ブロック重合体の分子構造について
は、直鎖状、分岐状、放射状あるいはこれらの任意の組
み合わせのいずれであってもよい。さらに、ブロック重
合体の共役ジエン化合物の不飽和結合は部分的に水素添
加されたものであってもよい。

【００２０】上記エポキシ変成ブロック共重合体は、上
述したブロック共重合体をエポキシ化することにより得
られる。例えば、上記ブロック共重合体を不活性溶媒中
でハイドロパーオキサイド類や過酸類などのエポキシ化
剤と反応させることにより得ることができる。

【００２１】上記のような共役ジエン化合物の不飽和炭
素の二重結合をエポキシ化してなるエポキシ変成ブロッ
ク共重合体としては、ダイセル化学工業社製、エポキシ
化スチレンブタジエンスチレン共重合体（商品名：エポ
フレンドＡ１０２０）などを用いることができる。

【００２２】（請求項１に記載の発明において用いられ
るエポキシ化合物）請求項１に記載の発明に係る反応性
ホットメルト接着剤組成物では、上記エポキシ化合物と
して、上述したエポキシ変成ブロック共重合体以外の化
合物であり、カチオン重合により重合可能な少なくとも
１個のオキシラン環を有する有機化合物からなるものを
用いることができ、該エポキシ化合物は、モノマー、オ
リゴマー、ポリマーであってもよく、脂肪族、脂環式及
び芳香族の何れのエポキシ化合物であってもよい。ま
た、上記エポキシ化合物は、好ましくは、１分子当たり
平均１以上のエポキシ基を有し、より好ましくは１分子
当たり平均２以上のエポキシ基を有する。

【００２３】なお、エポキシ基の１分子当たりの「平
均」の数は、エポキシ化合物中のエポキシ基の数を、存
在するエポキシ分子の総数によって除算することにより
求められる。

【００２４】ポリマーであるエポキシ化合物としては、
末端エポキシ基を有する直鎖状ポリマー（例えば、ポリ
オキシアルキレングリコールのジグリシジルエーテ
ル）、骨格中にオキシラン単位を有するポリマー（例え
ば、ポリブタジエンポリエポキシド）、及び側鎖にエポ
キシ基を有するポリマー（グリシジル（メタ）アクリレ
ートポリマーまたはコポリマー）等が挙げられる。

【００２５】上記エポキシ化合物の分子量についても特
に限定されるわけではないが、約５８〜約１０万の範囲
に渡り得る。上記エポキシ化合物の具体的な例として
は、例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂などの芳
香族エポキシ樹脂、３，４−エポキシシクロヘキシルメ
チル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレー
トなどの脂環式エポキシ樹脂、トリメチロールプロパン
トリグリシジルエーテル、２，２−ビス〔４−（２，３
−エポキシプロポキシ）シクロヘキシル〕プロパンなど
の脂肪族エポキシ樹脂、グリシジル（メタ）アクリレー
トのように分子中にオキシラン環を有する（メタ）アク
リレート重合体もしくは共重合体、エポキシ化ポリブタ
ジエン、及びブタジエンと他のモノマーとの共重合体の
エポキシ化物、これらの各エポキシ樹脂の変性物などを
挙げることができるが、これらに限定されるものではな
い。また、上記エポキシ化合物は、単独で用いられても
よく、２種以上併用されてもよい。

【００２６】また、上記エポキシ化合物は、上述したエ
ポキシ変成ブロック共重合体と均一に相溶するものが好
ましく、特に好ましいエポキシ化合物としては、エポキ
シ化不飽和油やエポキシ化ポリブタジエンを挙げること
ができる。上記エポキシ化不飽和油としては、エポキシ
化アマニ油やエポキシ化大豆油などを挙げることができ
るが、特にこれらに限定されるものではない。

【００２７】また、上記エポキシ化ポリブタジエンとし
ては、ポリブタジエンまたは部分的に水素添加したポリ
ブタジエンの不飽和炭素の二重結合をエポキシ化したも
の；ポリブタジエンまたは部分的に水素添加したポリブ
タジエン、あるいは完全に水素添加したポリブタジエン
の末端にエポキシ基を導入したものを挙げることができ
るが、特にこれらに限定されるものではない。

【００２８】上記エポキシ化合物は、エポキシ変成ブロ
ック共重合体１００重量部に対し、５〜４００重量部の
範囲で配合することが好ましく、より好ましくは１０〜
２００重量部の範囲である。５重量部よりも配合割合が
少ない場合には、架橋反応の進行が遅くなり、接着後耐
熱性を発現するまでの時間が長くなることがあり、４０
０重量部を超えると、ホットメルト接着剤としての凝集
力が低下し、接着直後の接着強度が小さくなることがあ
る。

【００２９】（請求項２に記載の発明に係るビスフェノ
ール型エポキシ樹脂及びエポキシ化合物）請求項２に記
載の発明に係る反応性ホットメルト接着剤組成物では、
上記ビスフェノール型エポキシ樹脂が用いられるが、こ
のビスフェノール型エポキシ樹脂としては、環球式測定
法による軟化点が５０〜１８０℃の範囲にある限り、特
に限定されるものではなく、ビスフェノールＡ型エポキ
シ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノ
ールＡＤ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＳ型エポキシ
樹脂などの任意のビスフェノール型エポキシ樹脂を用い
ることができる。

【００３０】ビスフェノール型エポキシ樹脂の軟化点が
５０℃より低いと、ホットメルト接着剤としての凝集力
が低下し、接着直後の接着強度が小さくなる。また、１
８０℃より高いと、溶融粘度が極めて高くなり、接着剤
を配合することが困難となり、また配合し易くするため
に温度を高めると接着剤の熱劣化を引き起こすことにな
る。

【００３１】なお、上記ビスフェノール型エポキシ樹脂
は、２種以上併用してもよい。上記ビスフェノール型エ
ポキシ樹脂の具体例としては、油化シェルエポキシ社
製、商品名：エピコート１００４（ビスフェノールＡ型
エポキシ樹脂）などを挙げることができる。

【００３２】請求項２に記載の発明に係る反応性ホット
メルト接着剤組成物において、上記エポキシ化合物とし
ては、請求項１に記載の発明に係るエポキシ化合物と同
様に、カチオン重合によって重合可能な少なくとも１個
のオキシラン環を有する有機化合物からなるものを用い
ることができる。もっとも、請求項２に記載の発明で
は、エポキシ化合物としては、上記ビスフェノール型エ
ポキシ樹脂以外のエポキシ化合物を用いることが必要で
ある。その他の点については、請求項１に記載の発明に
係る反応性ホットメルト接着剤組成物において用いられ
るエポキシ化合物と同様であるため、請求項１に記載の
発明についてのエポキシ化合物の説明を援用することと
する。

【００３３】すなわち、請求項２に記載の発明に係る反
応性ホットメルト接着剤においても、上記エポキシ化合
物としては、モノマー、オリゴマー、ポリマーのいずれ
でもあってもよく、脂肪族、脂環式、芳香族などの種々
の構造のものを用いることができ、かつ好ましくは、１
分子あたり１以上のエポキシ基を有し、より好ましくは
１分子あたり２以上のエポキシ基を有するものが用いら
れる。また、ポリマーエポキシ化合物についても、上述
したものを用いることができる。

【００３４】請求項２に記載の発明に係る反応性ホット
メルト接着剤組成物では、上記エポキシ化合物は、ビス
フェノール型エポキシ樹脂１００重量部に対し、５〜４
００重量部の割合で配合することが好ましく、より好ま
しくは１０〜２００重量部の割合で配合される。エポキ
シ化合物の配合割合が５重量部より少なくと、架橋反応
の進行が遅くなり、接着後の耐熱性を発現するまでの時
間が長くなることがある。また、４００重量部より多い
と、ホットメルト接着剤としての凝集力が低下し、接着
直後の接着強度が小さくなる。

【００３５】また、請求項２に記載の発明において、上
記エポキシ化合物として特に好ましいものは、末端エポ
キシ化ポリエーテルポリオールである。末端エポキシ化
ポリエーテルポリオールは、ポリエチレングリコール、
ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコ
ールのようなポリアルキレングリコールの構造を分子内
に有するポリオールのグリシジルエーテルであり、分子
鎖の末端に少なくとも１個、好ましくは少なくとも２個
のエポキシ基を有するものである。

【００３６】ここで、上記ポリアルキレングリコールの
構造を分子内に有するポリオールは、ポリヒドロキシア
ルカン（エチレングリコール、プロピレングリコール、
トリメチロールプロパン、グリセリンなど）、非還元糖
と糖誘導体（ソルビトール、ショ糖など）、ポリフェノ
ール（ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦなど）、あ
るいは天然油（ヒマシ油など）のようなヒドロキシル基
含有化合物に、アルキレンオキサイドなどを付加させる
ことにより得られる。上記末端エポキシ化ポリエーテル
ポリオールは２種以上併用されてもよい。

【００３７】（請求項３に記載の発明に係る反応性ホッ
トメルト接着剤におけるポバール及びエポキシ化合物）
請求項３に記載の発明に係る反応性ホットメルト接着剤
では、上記のようにポバールが用いられる。ポバールと
しては、ポリ酢酸ビニルをケン化して得られるものであ
る限り、特に限定されないが、ケン化度が０．１〜６０
％のものが好ましく、１〜４０％のものがより好まし
い。ケン化度が０．１％より小さい場合、及び６０％よ
り大きい場合には、架橋反応の進行が遅くなり、接着
後、耐熱性を発現するまでの時間が長くなることがあ
る。なお、「ケン化度」とは、ケン化前のポリ酢酸ビニ
ルの酢酸エステル基の数に対する、ケン化後のヒドロキ
シル基の数の比をいうものとする。

【００３８】また、ポバールは、環球式測定法による軟
化点が４０〜１８０℃の範囲にあるものであることが望
ましい。軟化点が４０℃より低いと、ホットメルト接着
剤としての凝集力が小さくなり、接着直後の接着強度が
小さくなることがあり、１８０℃より高いと、溶融粘度
が極めて高くなり、接着剤の配合が困難となることがあ
り、また、配合し易くするために温度を高めると、接着
剤の熱劣化を引き起こすことがある。上記ポバールにつ
いては、２種以上を併用してもよい。また、ポバール
は、酸ケン化法、アルカリケン化法のような公知の方法
により製造され得る。

【００３９】請求項３に記載の発明においては、上記エ
ポキシ化合物として、カチオン重合により重合可能な少
なくとも１個のオキシラン環を有する有機化合物からな
る任意のエポキシ化合物を用いることができる。このよ
うなエポキシ化合物については、請求項１に記載の発明
において用いられるエポキシ化合物と同様のエポキシ化
合物を用い得るため、請求項１に記載の発明におけるエ
ポキシ化合物の説明を援用することとする。

【００４０】すなわち、請求項３に記載の発明において
も、エポキシ化合物としては、モノマー、オリゴマー、
ポリマーのいずれの形態のものであってもよく、脂肪
族、脂環式、芳香族等のいずれの構造を有するものであ
ってもよい。また、好ましくは、１分子あたり１以上の
エポキシ基を有するエポキシ化合物が、より好ましくは
１分子あたり２以上のエポキシ基を有するエポキシ化合
物が用いられる。

【００４１】また、前述したポリマーエポキシ化合物も
用いることができ、さらに、エポキシ化合物について
も、２種以上併用してもよい。もっとも、好ましくは、
請求項３に記載の発明においては、上記エポキシ化合物
としてポバールと均一に相溶するものが好ましく、この
ようなエポキシ化合物としては、油化シェルエポキシ社
製、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、商品名：エピコ
ート８２８、ユニオンカーバイド社製、脂環式エポキシ
樹脂、商品名：ＥＲＬ４２２１などを挙げることができ
る。

【００４２】上記エポキシ化合物は、ポバール１００重
量部に対し、５〜４００重量部の割合で配合することが
好ましく、より好ましくは１０〜２００重量部の割合で
配合することが望ましい。配合割合が５重量部より少な
いと、架橋反応の進行が遅くなり、接着後の耐熱性を発
現させるまでの時間が長くなることがあり、４００重量
部より多くなると、ポバールの添加による接着後耐熱性
を発現するまでの時間を短縮する効果が十分に得られな
いことがある。

【００４３】（請求項４に記載の発明に係る反応性ホッ
トメルト接着剤におけるエチレン−グリシジル（メタ）
アクリレート共重合体）請求項４に記載の発明に係る反
応性ホットメルト接着剤組成物では、カチオン重合性化
合物として、エチレン−グリシジル（メタ）アクリレー
ト共重合体が用いられるが、このエチレン−グリシジル
（メタ）アクリレート共重合体としては、特に限定され
るものではないが、好ましくは、エチレン１０〜９９．
９重量％と、グリシジルアクリレートもしくはグリシジ
ルメタクリレート９０〜０．１重量％を含むようにこれ
らを共重合してなるもの、より好ましくはエチレン５０
〜９９．９重量％とグリシジルアクリレートもしくはグ
リシジルメタクリレート５０〜０．１重量％の割合でこ
れらを共重合してなるものが用いられる。

【００４４】エチレン含量が９９．９重量％より多くな
ると、架橋反応の進行が遅くなり、接着後の耐熱性を発
現するまでの時間が長くなることがあり、エチレン含量
が１０重量％未満の場合には、ホットメルト接着剤とし
ての凝集力が低下し、接着直後の接着強度が小さくなる
ことがある。

【００４５】上記エチレン−グリシジル（メタ）アクリ
レート共重合体は、環球式測定法による軟化点が４０〜
１８０℃の範囲にあるものが好ましい。軟化点が４０℃
より低いと、ホットメルト接着剤としての凝集力が低下
し、接着直後の接着強度が小さくなることがあり、１８
０℃より高くなると、溶融粘度が極めて高くなり、接着
剤の配合が困難となり、また、配合をし易くするために
温度を高めると接着剤の熱劣化を引き起こすことがあ
る。

【００４６】上記エチレン−グリシジル（メタ）アクリ
レート共重合体は、さらに、他のラジカル重合性モノマ
ーが重合された多元共重合体であってもよい。このよう
な共重合可能なラジカル重合性モノマーとしては、酢酸
ビニル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリ
ル酸ｎ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシルなどを
挙げることができるが、こられに限定されるものではな
い。

【００４７】上記エチレン−グリシジル（メタ）アクリ
レート共重合体は２種以上併用してもよく、また該エチ
レン−グリシジル（メタ）アクリレート共重合体は、常
用のフリーラジカル重合法のような公知の方法により製
造することができる。

【００４８】上記エチレン−グリシジル（メタ）アクリ
レート共重合体の具体的な例としては、例えば、住友化
学工業社製、商品名：ボンドファーストＣＧ５００１
（反応性エチレン−グリシジルメタクリレート共重合
体）、同、商品名：ボンドファースト２０Ｍなどを挙げ
ることができる。

【００４９】（請求項４に記載の発明における任意成分
としてのヒドロキシル基含有ポリオレフィン）請求項４
に記載の発明に係る反応性ホットメルト接着剤組成物で
は、好ましくは、ヒドロキシル基含有ポリオレフィンが
さらに配合される。ヒドロキシル基含有ポリオレフィン
としては、エチレン−グリシジル（メタ）アクリレート
共重合体と均一に相溶するものであれば特に限定され
ず、液体であってもよく、固体であってもよく、少なく
とも１個、好ましくは少なくとも２個のヒドロキシル基
を有するものが用いられる。上記ヒドロキシル基は、分
子末端にあってもよく、またポリマーもしくはコポリマ
ーの側基であってもよい。

【００５０】上記ヒドロキシル基含有ポリオレフィンの
例としては、末端ヒドロキシル基化した水添ポリブタジ
エンなどを例示することができるが、これに限定される
ものではない。

【００５１】上記ヒドロキシル基含有ポリオレフィン
は、２種以上併用されてもよい。また、該ヒドロキシル
基含有ポリオレフィンは、公知の方法により製造され得
るものである。

【００５２】上記ヒドロキシル基含有ポリオレフィンが
固形の場合には、環球式測定法による軟化点が１００℃
以下であることが好ましい。軟化点が１００℃より高い
と、架橋反応の進行が遅くなり、接着後耐熱性を発現す
るまでの時間が長くなることがある。

【００５３】上記ヒドロキシル基含有ポリオレフィン
は、エチレン−グリシジル（メタ）アクリレート共重合
体１００重量部に対し、好ましくは５〜４００重量部、
より好ましくは１０〜２００重量部の割合で配合され
る。ヒドロキシル基含有ポリオレフィンの配合割合が５
重量部より少ないと、ヒドロキシル基含有ポリオレフィ
ンによる、接着後の耐熱性を発現するまでの時間を短縮
する効果が十分に得られないことがあり、４００重量部
を超えると、架橋反応の進行が遅くなり、接着後の耐熱
性を発現するまでの時間が長くなることがある。

【００５４】（カチオン重合開始剤）上記カチオン重合
開始剤としては、カチオン重合性化合物の重合を開始す
るためのカチオンを、活性エネルギー線の照射により生
成し得るものであれば特に限定されるものではないが、
好ましくは、芳香族ヨードニウム塩、芳香族スルホニウ
ム塩、及び／またはメタロセン塩が挙げられる。カチオ
ン重合開始剤として有効な上記芳香族ヨードニウム塩及
び芳香族スルホウニム塩は、例えば米国特許第４，２５
６，８２８号に開示されている。また、メタロセン塩に
ついては、米国特許第５，０８９，５３６号に開示され
ている。カチオン重合開始剤の配合量は、活性エネルギ
ー線の種類や強度、カチオン重合性化合物の種類や量、
カチオン重合開始剤の種類等によって異なるが、好まし
くは、カチオン重合性化合物１００重量部に対して０．
０１〜１０重量部配合される。

【００５５】（添加し得る他の成分）本発明に係る反応
性ホットメルト接着剤組成物には、必要に応じて、ヒド
ロキシル化合物を含有させてもよい。なお、請求項４に
記載の発明に係る反応性ホットメルト接着剤組成物で
は、ヒドロキシル化合物としては、上記ヒドロキシル基
含有ポリオレフィン以外のヒドロキシル化合物が必要に
応じて含有される。

【００５６】使用し得るヒドロキシル化合物は液体であ
ってもよく、固体であってもよいが、少なくとも１個、
好ましくは、少なくとも２個のヒドロキシル基を有す
る。この場合、ヒドロキシル基は、化合物の末端にあっ
てもよく、また、ポリマーもしくはコポリマーの側基に
存在していてもよい。

【００５７】上記ヒドロキシル化合物の例としては、ア
ルキレングリコール、ポリヒドロキシアルカン、ポリオ
キシアルキレンポリオールなどを例示することができる
が、これらに限定されるものではない。また、ヒドロキ
シル化合物は、単独で添加されてもよく、２種以上併用
されてもよい。

【００５８】また、請求項４に記載の発明に係る反応性
ホットメルト接着剤組成物では、必要に応じて、エポキ
シ化合物を含有させてもよい。この場合のエポキシ化合
物としては、請求項１〜３に記載の発明において用いら
れるエポキシ化合物と同様のものを用いることができる
ため、これらのエポキシ化合物の説明を援用することと
する。

【００５９】また、本発明に係る反応性ホットメルト接
着剤組成物においては、必要に応じて、ホットメルト型
樹脂が添加され得る。すなわち、上記カチオン重合性化
合物自体がホットメルト型樹脂の場合には、他のホット
メルト型樹脂を用いる必要は必ずしもないが、上記カチ
オン重合性化合物がホットメルト型樹脂でない場合に
は、ホットメルト接着剤として用いることを可能とする
ために、ホットメルト型樹脂を添加することが好まし
い。

【００６０】上記ホットメルト型樹脂としては、低分子
量のものから高分子量のものまで適宜の分子量のものを
用いることができ、例えば、スチレン系樹脂や石油性樹
脂、天然系樹脂などの粘着付与樹脂として慣用されてい
る樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂などのポリ
オレフィン系樹脂、ブタジエン−スチレンブロック共重
合体などのゴム系樹脂、アクリル系共重合体樹脂、ポリ
エステル系樹脂またはこれらのホットメルト型樹脂の各
種変成物を例示することができるが、これらに限定され
るものではなく、またこれらのホットメルト型樹脂につ
いては２種以上併用してもよい。

【００６１】さらに、本発明に係る反応性ホットメルト
接着剤組成物には、必要に応じて、（シランカップリン
グ剤やチタンカップリング剤などの）密着性向上剤、増
感剤、脱水剤、老化防止剤、安定剤、可塑剤、ワック
ス、充填剤、難燃剤、発泡剤、帯電防止剤、防カビ剤、
粘度調整剤などの成分を添加することができるが、添加
し得る他の成分については上記各成分に限定されるわけ
ではない。また、上記添加し得る成分は２種以上添加さ
れていてもよい。また、これらの成分は先に述べたホッ
トメルト型樹脂製造時に予め添加されている場合もあ
り、その場合も許容される。

【００６２】（反応性ホットメルト接着剤組成物の製造
方法）本発明に係る反応性ホットメルト接着剤組成物の
製造方法についても、配合する各成分を混合し、均一に
分散し得る限り、如何なる方法を採用してもよいが、使
用材料が溶融し得る適度な加熱条件下で製造する必要が
ある。また、製造に際しての各成分の混合分散は無溶媒
で行ってもよく、不活性溶媒中で行ってもよい。具体的
には、ダブルヘリカルリボン浴もしくはゲート浴、バタ
フライミキサー、プラネタリミキサー、三本ロール、ニ
ーダールーダー型混練機またはエクストルーダー型混練
押出機などの１種または２種以上を用いて行い得る。も
っとも、各成分を混練する装置については、これらに限
定されるわけではない。

【００６３】何れの設備を用いて各成分を混合分散する
場合においても、カチオン重合を阻害する成分である水
分の混入が少なくなるので無水条件下で混合分散するこ
とが好ましい。また、各成分の混合分散に際しては、大
気圧下、あるいは必要ならば大気圧以上もしくは大気圧
以下で混合分散を行う。

【００６４】また、製造時の各成分の投入順序について
は特に限定されるわけではないが、溶融時間の短縮ある
いは得られた組成物の劣化を低減するには、一般に、溶
融し難いもの、あるいは溶融時の熱や機械的剪断力によ
り劣化を受け難いものから順に仕込むことが望ましい。
なお、本発明に係る反応性ホットメルト接着剤組成物を
製造するに際しては、硬化開始に有効な活性エネルギー
線を遮断した状態で行うことが必要である。

【００６５】反応性ホットメルト接着剤組成物の貯蔵方
法については、硬化開始に有効な活性エネルギー線を遮
断し得る限り、特に限定されるわけではないが、好まし
い貯蔵容器としては、ペール缶、ブリキ缶、ドラム缶、
カートリッジ、離型箱、離型トレー、段ボール容器、紙
袋、プラスチック製の袋（例えばアルミ箔をサンドイッ
チした複合フィルム）などの硬化開始に有効な活性エネ
ルギー線に対して不透明な容器などを挙げることができ
る。もっとも、これらの容器に限定されるわけではな
く、またこれらの容器の材質についても、活性エネルギ
ー線を遮断し得る限り、特に限定されるものではない。
また、本発明に係る反応性ホットメルト接着剤組成物
は、貯蔵されることなく、製造直後に直ちに使用されて
もよい。

【００６６】（接着方法）請求項６に記載の発明に係る
接着方法は、上記反応性ホットメルト接着剤組成物を加
熱溶融し、被着体の一方または双方に溶融状態で塗布
し、塗布された反応性ホットメルト接着剤組成物に活性
エネルギー線を照射してから被着体を貼り合わせ、常温
または加熱下にて圧着することにより接着を行う。

【００６７】上記反応性ホットメルト接着剤組成物を加
熱溶融して塗布する方法については、特に限定されるわ
けではないが、例えば、通常のホットメルトアプリケ
ーターやホットメルトコーターなどにより加熱溶融した
ホットメルト接着剤組成物を被着体に塗布する方法、
加熱溶融した反応性ホットメルト接着剤組成物中に被着
体を浸漬する方法、ホットメルトエアーガンなどによ
り、加熱溶融しているホットメルト接着剤組成物を被着
体に噴霧する方法、押出機などにより加熱溶融したホ
ットメルト接着剤組成物を被着体表面に押出する方法な
どが挙げられる。

【００６８】また、ペールアンローダー、カートリッジ
ディスペンサーなどを用いて、ホットメルトアプリケー
ターにホットメルト接着剤組成物を供給してもよく、ス
ティック、ペレット、スラッグ、ブロック、ピロー、ビ
レットなどの形態で、塗布装置にホットメルト接着剤組
成物を供給してもよい。

【００６９】加熱については、反応性ホットメルト接着
剤組成物全体を加熱溶融してもよく、あるいは加熱体の
近傍のみで加熱溶融してもよい。何れの溶融塗工方法を
用いる場合においても、溶融塗工に際しては、硬化開始
に有効な活性エネルギー線を遮断した状態で行うことが
望ましい。

【００７０】活性エネルギー線としては、上記カチオン
重合開始剤からカチオンを生成し得る限り、適宜の活性
エネルギー線を用いることができ、活性エネルギー線の
種類については、カチオン重合開始剤の種類に応じて適
宜選択され、好ましくは、光、特に紫外線が用いられ
る。好ましくは、２００〜６００ｎｍの波長の光が用い
られ、特に、カチオン重合開始剤として芳香族ヨードニ
ウム塩、芳香族スルホニウム塩、メタロセン塩などを用
いる場合には、２００〜４００ｎｍの波長の光を用いる
ことが望ましい。

【００７１】上記活性エネルギー線の照射量について
も、カチオン重合開始剤の種類や反応性ホットメルト接
着剤組成物の塗布されている部分の厚みや量によっても
異なるため、一義的には定め得ないが、０．００１Ｊ〜
１０Ｊの範囲とすることが望ましい。

【００７２】活性エネルギー線の線源として、紫外線を
用いる場合には、蛍光ランプ、高圧水銀灯などの紫外線
の照射源として一般的に用いられているものを使用する
ことができる。

【００７３】また、上記活性エネルギー線の照射方法に
ついては、ホットメルト接着剤に直接照射してもよく、
あるいは透明もしくは半透明の被着体を通して活性エネ
ルギー線をホットメルト接着剤に有効量照射する方法を
採用してもよく、特に限定されるものではない。

【００７４】被着体の貼り合わせ及び圧着方法について
は、一方の被着体に反応性ホットメルト接着剤組成物
を塗布した後、他方の被着体を貼り合わせ、適宜の圧力
及び温度で必要な時間加圧する方法、両方の被着体に
反応性ホットメルト接着剤組成物を塗布した後、適宜の
圧力及び温度で必要な時間加圧する方法などを例示する
ことができる。

【００７５】本発明に係る反応性ホットメルト接着剤組
成物は、常態条件下において上記活性エネルギー線の照
射により十分硬化し得るが、さらに硬化時間を短縮した
い場合には、適当な温度に加熱してもよい。この場合、
加熱方法は、反応性ホットメルト接着剤組成物の種類、
被着体の形状や性質、加熱条件などに応じて異なるため
一義的には定め得ないが、例えば、温風を吹き付ける
方法、加熱したオーブン中に置く方法、ヒーターに
て加熱する方法などを用いることができ、これらを２種
以上併用してもよい。もっとも、上記加熱方法について
は、上記方法に限定されるものではない。なお、硬化時
間を短縮する場合の加熱温度については、反応性ホット
メルト接着剤組成物自体が軟化する温度よりも低い温度
とすることが望ましい。さもないと、組成物の軟化によ
り接着部分のズレ等が生じるおそれがある。

【００７６】（適用される被着体）本発明に係る反応性
ホットメルト接着剤組成物が適用される被着体、並びに
本発明に係る接着方法で用いる被着体としては、特に限
定されるものではないが、例えば、鉄、アルミニウムな
どの金属もしくは合金、プラスチックまたはプラスチッ
ク混合物、ガラス、コンクリート、石、モルタル、セラ
ミックなどの無機材、木材や紙などのセルロース系材
料、皮革など広範な材質からなる被着体に適用すること
ができる。また、被着体の形状についても、板、塊、
棒、シート、紐、繊維、ハニカム、管、粒子など適宜の
形態であってよく、また、異なる形態の被着体の貼り合
わせに用いることも可能である。

【００７７】（用途）本発明に係る反応性ホットメルト
接着剤組成物は、反応性ホットメルト接着剤として、特
に、弾性接着剤、構造用接着剤、感圧接着剤、シーリン
グ材などとして使用することができる。このような反応
性ホットメルト接着剤組成物は、例えば、ドアパネル、
間仕切り、雨戸、家具、黒板、白板、事務機器のハウジ
ング用パネルなどのサンドイッチパネルの芯材と表面材
との接着、家具、パーティション、自動車内装材のドア
パネルや天井材などにおける芯材と表面材との接着など
の用途に好ましく用いられる。もっとも、反応性ホット
メルト接着剤の用途については、上記用途に限定される
わけではない。

【００７８】作用請求項１〜５に記載の発明に係る反応性ホットメルト接
着剤組成物は、加熱により溶融し、軟化するため、通常
のホットメルト接着剤と同様にして被着体に適用するこ
とができる。また、被着体への塗布後に、活性エネルギ
ー線を照射することによりカチオン重合開始剤がカチオ
ンを生成し、該カチオンによりカチオン重合性化合物が
重合し、高分子量化して硬化が進行する。すなわち、請
求項１に記載の発明では、上記エポキシ変成ブロック共
重合体及びエポキシ化合物が重合し、硬化が進行し、請
求項２に記載の発明では、上記ビスフェノール型エポキ
シ樹脂及びエポキシ化合物が重合し、硬化が進行し、請
求項３に記載の発明では、ポバール及びエポキシ化合物
が重合し、硬化が進行し、請求項４に記載の発明では、
エチレン−グリシジル（メタ）アクリレート共重合体が
重合し、硬化が進行する。従って、請求項１〜４に記載
の発明では、耐熱性に優れた接着硬化物を得ることがで
き、かつホットメルト接着剤の熱による劣化が少ないた
め、設計通りの接着性能を確実に発現させ得る。

【００７９】従って、上記活性エネルギー線の照射によ
ってのみ硬化が開始するため、被着体に反応性ホットメ
ルト接着剤組成物を塗布した後、貼り合わせのタイミン
グに応じて活性エネルギー線を照射することにより、貼
り合わせ前に硬化が進行することを防止することができ
る。すなわち、活性エネルギー線照射のタイミングを図
ることにより、塗り置き時間を十分な長さに設定するこ
とができる。加えて、活性エネルギー線の照射により硬
化が進行するため、接着してから耐熱性を発現するまで
の時間が、周辺雰囲気の湿度に影響されることもない。

【００８０】しかも、請求項１に記載の発明では、上記
エポキシ変成ブロック共重合体及びエポキシ化合物の組
み合わせにより、請求項２に記載の発明では、ビスフェ
ノール型エポキシ樹脂及びエポキシ化合物の組み合わせ
により、請求項３に記載の発明では、ポバール及びエポ
キシ化合物の組み合わせにより、請求項４に記載の発明
では、エチレン−グリシジル（メタ）アクリレート共重
合体を用いているため、架橋反応の進行が速くなり、貼
り合わせてから耐熱性が発現するまでの時間が短くな
る。すなわち、上記エポキシ変成ブロック共重合体、ビ
スフェノール型エポキシ樹脂またはポバールをエポキシ
化合物に組み合わせることにより、あるいはエチレン−
グリシジル（メタ）アクリレート共重合体をカチオン重
合性化合物として用いることにより、架橋反応の進行が
速められる。

【００８１】請求項５に記載の発明では、上記カチオン
重合開始剤として、芳香族ヨードニウム塩、芳香族スル
ホニウム塩及び／またはメタロセン塩を用いるため、２
００〜４００ｎｍの波長を含む活性エネルギー線として
の光を照射することにより、硬化を速やかに進行させる
ことができ、かつ貯蔵安定性に優れた接着剤となる。

【００８２】請求項６に記載の発明では、請求項１〜５
の何れかに記載の反応性ホットメルト接着剤組成物を加
熱溶融してから、被着体の一方または双方に溶融状態で
塗布し、塗布された反応性ホットメルト接着剤組成物に
上記活性エネルギー線を照射してから被着体を貼り合わ
せ、常温下または加熱下にて圧着することにより接着が
行われるので、塗布した後、活性エネルギー線を照射す
るまでのタイミングを図ることにより、塗り置き時間を
長くすることができる。すなわち、塗布から、活性エネ
ルギー線の照射までの時間を長くすることにより、塗り
置き時間の延長を図ることができ、用途や接着部分に応
じて、最適な塗り置き時間を設定することができる。

【００８３】しかも、上記のように、請求項１〜５に記
載の反応性ホットメルト接着剤では、接着後架橋が速や
かに進行し、耐熱性発現までの時間が短縮されるので、
請求項６に記載の発明では、接着後、短時間で十分な耐
熱性を発揮する。

【００８４】加えて、反応性ホットメルト接着剤組成物
は、活性エネルギー線の照射によってのみ硬化が進行す
るものであるため、周囲の湿度や天候の変動などによ
り、耐熱性が発現するまでの時間も変動し難い。

【００８５】

【実施例】以下、本発明の非限定的な実施例を挙げるこ
とにより、本発明を明らかにする。

【００８６】（使用したエポキシ樹脂）以下の実施例及
び比較例では、適宜、下記のエポキシ樹脂を用いた。エポキシ樹脂１…ダイセル化学工業社製、エポキシ化ス
チレン−ブタジエン−スチレン、商品名：エポフレンド
Ａ１０２０、１８０℃溶融粘度４１７０ポイズ、ブタジ
エン／スチレン重量比６０／４０。

【００８７】エポキシ樹脂２…ダイセル化学工業社製、
エポキシ化大豆油、商品名：ダイマックＳ−３００Ｋ、
常温液状、オキシラン酸素７．０％。エポキシ樹脂３…日本曹達社製、エポキシ樹脂変性ポリ
プタジエン、商品名：ＥＰＢ−１０５４、常温液状、エ
ポキシ当量３６１。

【００８８】エポキシ樹脂４…油化シェルエポキシ社
製、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、商品名：エピコ
ート１００４、軟化点９７℃、エポキシ当量８７５〜９
７５。エポキシ樹脂５…新日本理化社製、ビスフェノールＡ含
有ポリエチレングリコール型エポキシ樹脂、商品名：リ
カレジンＢＥＯ−６０Ｅ、常温液状、エポキシ当量３５
６。

【００８９】エポキシ樹脂６…ナガセ化成社製、ポリエ
チレングリコールジグリシジルエーテル、商品名：デナ
コールＥＸ−８６１、融点４５℃、エポキシ当量５８
７。エポキシ樹脂７…油化シェルエポキシ社製、ビスフェノ
ールＡ型エポキシ樹脂、商品名：エピコート８２８、常
温液状、エポキシ当量１８４〜１９４。エポキシ樹脂８…ユニオン・カーバイド日本社製、脂環
式エポキシ樹脂、商品名：ＥＲＬ４２２１、流動点−３
７℃、エポキシ当量１３１〜１４３。

【００９０】（使用したエチレン−グリシジル（メタ）
アクリレート共重合体）実施例１３〜１７では、以下の
エチレン−グリシジル（メタ）アクリレート共重合体を
用いた。

【００９１】共重合体１…住友化学工業社製、エチレン
コポリマー、商品名：ボンドファーストＣＧ５００１、
グリシジルメタクリレート含量１８重量％、ＭＦＲ３５
０ｇ／１０分。共重合体２…住友化学工業社製、反応性
エチレンコポリマー、商品名：ボンドファースト２０
Ｍ、グリシジルメタクリレート含量６重量％、アクリル
酸メチル含量３０重量％、ＭＦＲ２０ｇ／１０分。

【００９２】（実施例１）エポキシ変成ブロック共重合
体としてのエポキシ樹脂１を７０重量部と、エポキシ樹
脂２を３０重量部と、カチオン重合開始剤（旭電化工業
社製、芳香族スルホニウム塩系のカチオン重合触媒、商
品名：ＳＰ１７０、常温液状、触媒：溶剤＝重量比が５
０：５０）１重量部（触媒量）とを、加熱したオイルを
循環させ得るジャケット付きプラネタリーミキサーに、
カチオン重合開始剤以外の原料を投入し、１８０℃にて
３０ｒｐｍで３０分混合した後、アルミ箔で覆った後、
上記カチオン重合開始剤を投入し、１５０℃で３０ｒｐ
ｍで１０分間混合し、ホットメルト接着剤を得た。

【００９３】（実施例２〜４）下記の表１に示すよう
に、エポキシ変成ブロック共重合体の配合割合及び使用
したエポキシ樹脂の種類を変更したことを除いては、実
施例１と同様にして反応性ホットメルト接着剤を得た。

【００９４】（実施例５）エポキシ樹脂４を７０重量部
と、エポキシ樹脂５を３０重量部と、加熱したオイルを
循環させ得るジャケット付きプラネタリーミキサーに投
入し、１２０℃で３０ｒｐｍで３０分間混合した後、全
体をアルミ箔で覆い、実施例１で用いたカチオン重合開
始剤１重量部（触媒量）を投入し、１２０℃にて３０ｒ
ｐｍで１０分間混合し、反応性ホットメルト接着剤を得
た。

【００９５】（実施例６〜８）エポキシ樹脂の種類及び
配合割合を下記の表２に示すように異ならせたことを除
いては、実施例５と同様にして反応性ホットメルト接着
剤を得た。

【００９６】（実施例９）ポバール（ユニチカ社製、商
品名：ＵＭＲ−１０Ｌ、ケン化度３５．３％、重合度２
５０）７０重量部と、エポキシ樹脂７を３０重量部と
を、加熱したオイルを循環させ得るジャケット付きプラ
ネタリーミキサーに投入し、１２０℃にて３０ｒｐｍで
３０分間混合した後、全体をアルミ箔で覆い、実施例１
で用いたカチオン重合開始剤１重量部（触媒量）を投入
し、１２０℃にて３０ｒｐｍで１０分間混合し、反応性
ホットメルト接着剤を得た。

【００９７】（実施例１０〜１２）ポバールの配合割
合、及びエポキシ樹脂の種類及び配合割合を下記の表３
に示すように変更したことを除いては、実施例９と同様
にして反応性ホットメルト接着剤を得た。

【００９８】（実施例１３）エチレン−グリシジル（メ
タ）アクリレート共重合体としての共重合体１を１００
重量部計り取り、加熱したオイルを循環させ得るジャケ
ット付きプラネタリーミキサーに投入し、１８０℃で３
０ｒｐｍで３０分間混合した後、全体をアルミ箔で覆
い、実施例１で用いたカチオン重合開始剤１重量部（触
媒量）を投入し、１５０℃の温度で３０ｒｐｍで１０分
間混合し、反応性ホットメルト接着剤を得た。

【００９９】（実施例１４〜１７）共重合体１を１００
重量部に代えて、下記の表４に示すように、共重合体１
または２及びオレフィン樹脂１または２を用いたことを
除いては、実施例１と同様にして反応性ホットメルト接
着剤を得た。

【０１００】なお、オレフィン樹脂１，２は、以下の通
りである。オレフィン樹脂１…三菱化学社製、ポリオレフィン系ポ
リオール、商品名：ポリテールＨ、融点６０〜７０℃、
水酸基価４５．２ＫＯＨｍｇ／ｇ。オレフィン樹脂２…日本曹達社製、水素添加型ポリブタ
ジエン樹脂、商品名：ＧＩ−１０００、常温液状、水酸
基価６５．８ＫＯＨｍｇ／ｇ。

【０１０１】（比較例１）比較例１として、積水化学工
業社製、反応性ホットメルト接着剤、商品名：エスダイ
ン９６１３（湿気反応硬化型、軟化点６８℃）を用意し
た。

【０１０２】（実施例及び比較例の評価）実施例１〜１
７及び比較例１の反応性ホットメルト接着剤組成物を用
い、初期接着強度及び耐熱接着強度を下記の要領で評価
し、結果を表１〜４に示した。

【０１０３】初期接着強度…１５０℃（比較例１は１
２０℃）に設定されたロールコーターを用いて、反応性
ホットメルト接着剤組成物を２５ｍｍ×１２５ｍｍ×
１．６ｍｍのＳＰＣＣダル鋼板に、５０〜１５０μｍの
厚さで塗布した。しかる後、塗布した反応性ホットメル
ト接着剤組成物に、ＯＲＫ製作所社製、高圧水銀灯「ジ
ェットライトＪＬ２３００」を用い、照度２５ｍＷ／ｃ
ｍ² となるように、３６５ｎｍの波長の活性エネルギー
線を３０秒間照射し、さらに、２５ｍｍ×１２５ｍｍの
９号綿帆布を重ね、１２０℃で２分間、０．５ｋｇ／ｃ
ｍ² の圧力を加えて加熱プレスした後、２３℃で２分
間、０．５ｋｇ／ｃｍ² の圧力を加えて冷却プレスし、
表１に記載の養生なしの条件の接着試験片を作製した。
この接着試験片を作製した直後に、ＪＩＳＫ６８５４
に準じて２３℃において浮動ローラー法剥離試験を行
い、剥離強度を測定し、養生なしの場合の初期接着強度
とした。

【０１０４】また、上記と同様にして、但し、反応性ホ
ットメルト接着剤組成物をＳＰＣＣダル鋼板に塗布した
後、２３℃、相対湿度６０％で７日間養生してから活性
エネルギー線を照射して接着試験片を作製し、養生後条
件の場合の初期接着強度を測定した。

【０１０５】耐熱接着強度…初期接着強度の評価に
際して作製した接着試験片と同様に作製した後、表１に
示す２３℃、相対湿度３０％、３日間または２３℃、相
対湿度９５％、３日間の２種類の条件で養生してから、
ＪＩＳＫ６８５４に準じて１００℃において浮動ロー
ラー法剥離試験を行い、剥離強度を測定し、耐熱接着強
度とした。

【０１０６】

【表１】

【０１０７】

【表２】

【０１０８】

【表３】

【０１０９】

【表４】

【０１１０】表１〜表４から明らかなように、実施例１
〜１７では、養生なしの場合においても、２３℃、ＲＨ
６０％で７日間養生した場合においても、十分な接着強
度を示した。加えて、耐熱接着強度評価において湿度の
高低に係わらず高い接着強度を示した。

【０１１１】これに対して、比較例１の反応性ホットメ
ルト接着剤では、初期接着強度評価において、２３℃で
相対湿度６０％で７日間養生した後に貼り合わせた場合
には、すでに硬化が進行していたため接着強度が発現し
なかった。耐熱接着強度評価においても相対湿度が３０
％と低い条件下で養生した場合には、十分な接着強度を
得ることができなかった。

【０１１２】

【発明の効果】請求項１〜５に記載の発明に係る反応性
ホットメルト接着剤組成物では、従来のホットメルト接
着剤と同様に加熱溶融により容易に塗布することがで
き、かつ上記エポキシ変成ブロック共重合体、ビスフェ
ノール型エポキシ樹脂もしくはポバールとエポキシ化合
物、あるいは上記エチレン−グリシジル（メタ）アクリ
レート共重合体の高分子量化により硬化するため、接着
硬化物の耐熱性が高められると共に、上述した種々のカ
チオン重合性化合物を用いているため、架橋反応が速や
かに進行し、貼り合わせから耐熱性が発現するまでの時
間が短縮される。

【０１１３】加えて、硬化については、活性エネルギー
線の照射によりカチオン重合性化合物の高分子量化が進
行するまで進行しないため、反応性ホットメルト接着剤
組成物を塗布した後、活性エネルギー線の照射のタイミ
ングを図ることにより、塗り置き時間を延長することが
できる。すなわち、塗布後、活性エネルギー線の照射ま
での時間を延長した場合であっても、活性エネルギー線
の照射を行うまでは硬化が進行しないため、被着体同士
を容易に貼り合わせることができる。

【０１１４】従って、用途や接着部分の状況に応じて、
塗り置き時間を最適な時間に設定することができる。加
えて、貼り合わせ後、接着硬化物が耐熱性を発現するま
での時間が、季節や天候に大きく左右されることもな
い。

【０１１５】本発明に係る接着方法では、請求項１〜５
に記載の発明に係る反応性ホットメルト接着剤組成物を
加熱溶融してから、被着体の少なくとも一方に溶融状態
で塗布し、塗布された反応性ホットメルト接着剤組成物
に活性エネルギー線を照射してから被着体同士を貼り合
わせ、常温下または加熱下にて圧着するため、上記塗布
から活性エネルギー線を照射するまでの時間を調整する
ことにより、被着体の種類や接着部分に応じて、塗り置
き時間を容易に制御することができ、その場合であって
も、被着体同士を確実に貼り合わせることができると共
に、耐熱性に優れた接着硬化物を与えることが可能とな
る。

【０１１６】加えて、上述した種々のカチオン重合性化
合物を用いているため、貼り合わせ後架橋が速やかに進
行し、耐熱性が発現するまでの時間が短縮される。従っ
て、接着硬化物の耐熱性が要求される用途に好適に用い
ることができる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ビニル芳香族化合物を主体とする重合体
ブロックと、共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロ
ックまたはその部分水添物の重合体ブロックとを同一分
子内に有するブロック共重合体の共役ジエン化合物の不
飽和炭素の二重結合をエポキシ化してなるエポキシ変成
ブロック共重合体と、エポキシ化合物と、活性エネルギー線の照射によりカチオン重合性化合物を
カチオン重合し硬化させるためのカチオン重合開始剤と
を含むことを特徴とする反応性ホットメルト接着剤組成
物。
【請求項２】環球式測定法による軟化点が５０〜１８
０℃であるビスフェノール型エポキシ樹脂と、エポキシ化合物と、活性エネルギー線の照射によりカチオン重合性化合物を
重合し硬化させるためのカチオン重合開始剤とを含むこ
とを特徴とする反応性ホットメルト接着剤組成物。
【請求項３】ポバールと、エポキシ化合物と、活性エネルギー線の照射によりカチオン重合性化合物を
カチオン重合し硬化させるためのカチオン重合開始剤と
を含むことを特徴とする反応性ホットメルト接着剤組成
物。
【請求項４】エチレン−グリシジル（メタ）アクリレ
ート共重合体と、活性エネルギー線の照射によりカチオン重合性化合物を
カチオン重合し硬化させるためのカチオン重合開始剤と
を含むことを特徴とする反応性ホットメルト接着剤組成
物。
【請求項５】前記カチオン重合開始剤が、芳香族ヨー
ドニウム塩、芳香族スルホニウム塩及びメタロセン塩か
らなる群から選択した少なくとも１種である請求項１〜
４のいずれかに記載の反応性ホットメルト接着剤組成
物。
【請求項６】請求項１〜５のいずれかに記載の反応性
ホットメルト接着剤組成物を加熱溶融し、しかる後被着
体の一方または両方に溶融状態で塗布し、塗布された反
応性ホットメルト接着剤組成物に活性エネルギー線を照
射してから被着体同士を貼り合わせ、常温または加熱下
にて圧着することを特徴とする接着方法。