JPH11116620A - 変性ポリビニルアセタール樹脂及び変性ポリビニルアセタール樹脂溶液の製造方法 - Google Patents
変性ポリビニルアセタール樹脂及び変性ポリビニルアセタール樹脂溶液の製造方法Info
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- JPH11116620A JPH11116620A JP9281966A JP28196697A JPH11116620A JP H11116620 A JPH11116620 A JP H11116620A JP 9281966 A JP9281966 A JP 9281966A JP 28196697 A JP28196697 A JP 28196697A JP H11116620 A JPH11116620 A JP H11116620A
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Abstract
して塗膜をひいた場合等においても、透明性に優れた塗
膜を形成することができ、高収率の変性ポリビニルアセ
タール樹脂、及び、変性ポリビニルアセタール樹脂溶液
の製造方法を提供する。 【解決手段】 変性ポリビニルアルコールを芳香族アル
デヒドを用いてアセタール化することによる変性ポリビ
ニルアセタール樹脂の製造方法であって、上記変性ポリ
ビニルアルコールは、親水性基、三級アミン及び四級ア
ンモニウム塩からなる群より選択される少なくとも1種
を有するものであり、上記アセタール化は、変性ポリビ
ニルアルコール水溶液中において酸触媒を濃度0.00
5〜0.03重量%となるように添加して行うものであ
り、得られる変性ポリビニルアセタール樹脂のアセター
ル化度は、12モル%以下である変性ポリビニルアセタ
ール樹脂の製造方法。
Description
膜を得ることができ、記録材に好適に用い得る変性ポリ
ビニルアセタール樹脂及び変性ポリビニルアセタール樹
脂溶液の製造方法に関する。
製造方法としては、沈殿法及び溶解法が広く知られてい
る。沈殿法では、変性ポリビニルアルコール水溶液に酸
触媒を添加し、更に、アルデヒド化合物を加えて反応さ
せ、変性ポリビニルアセタール樹脂を生成し、この変性
ポリビニルアセタール樹脂を析出させた後、水洗、乾燥
等の工程を経て変性ポリビニルアセタール樹脂を得るこ
とができる。
ールを有機溶媒に分散させ、酸触媒を添加し、更に、ア
ルデヒド化合物を加えて反応させた後、変性ポリビニル
アセタール樹脂を析出させ、更に、水洗、乾燥等の工程
を経て変性ポリビニルアセタール樹脂を得ることができ
る。
合物として芳香族アルデヒドを用いる場合には、沈殿法
が好ましく用いられる(特開昭63−221077号公
報等)。これは、溶解法を用いた場合には、アルデヒド
化合物である芳香族アルデヒドが有機溶媒に非常に溶解
し易く、ポリビニルアルコールへの反応に関与しにくく
なるため、アセタール化反応の進行が困難となるためと
考えられている。
性ポリビニルアセタール樹脂を製造する時に用いられる
酸触媒は、0.5〜4重量%の濃度となるように反応系
に加えられている。従って、反応を終了させるために添
加した中和剤により過剰の塩が生成し、乾燥変性ポリビ
ニルアセタール樹脂を得るためには、生成した過剰の塩
を水洗により充分に除去する工程が必要であった。
の製造に際しては、上述した沈殿法や溶解法で得られた
乾燥変性ポリビニルアセタール樹脂を、目的の溶媒に溶
解することにより行われている。
%以下の変性ポリビニルアセタール樹脂の場合には、親
水性が強いため、実際の工業的な製造においては、 乾燥変性ポリビニルアセタール樹脂を得るための水洗
工程において、変性ポリビニルアセタール樹脂が水とと
もに流出する 水洗、乾燥した後、変性ポリビニルアセタール樹脂を
目的の溶媒に溶解する間に、反応槽や水洗槽に変性ポリ
ビニルアセタール樹脂がかなりの量付着し、収率が低下
する等の問題があった。
ポリビニルアセタール樹脂が析出している変性ポリビニ
ルアセタール樹脂溶液を、例えば、塗膜を形成するため
の溶液としてそのまま用いればよいと考えられる。この
場合には、水洗により変性ポリビニルアセタール樹脂が
水とともに流出したりすることがなく、かつ、反応槽や
水洗槽への変性ポリビニルアセタール樹脂の付着量を低
減することができる。しかしながら、変性ポリビニルア
セタール樹脂が析出している変性ポリビニルアセタール
樹脂溶液をそのまま用いると、酸触媒の中和により生成
した過剰の塩が含まれているため、この変性ポリビニル
アセタール樹脂溶液で塗膜をひくと、塩の影響により塗
膜が白く濁るという問題があった。
み、変性ポリビニルアセタール樹脂を溶媒に溶かして塗
膜をひいた場合等においても、透明性に優れた塗膜を形
成することができ、高収率の変性ポリビニルアセタール
樹脂、及び、変性ポリビニルアセタール樹脂溶液の製造
方法を提供することを目的とする。
ニルアルコールを芳香族アルデヒドを用いてアセタール
化することによる変性ポリビニルアセタール樹脂の製造
方法であって、上記変性ポリビニルアルコールは、一般
式 −COOM(式中、Mは、水素、Li、Na、又は、K
を表す。)で表される親水性基、一般式 −SO3 M(式中、Mは、上記と同じ。)で表される親
水性基、一般式 −OSO3 M(式中、Mは、上記と同じ。)で表される
親水性基、一般式 −P(OM)2(式中、Mは、上記と同じ。)で表され
る親水性基、一般式
子、又は、炭素数1〜20のアルキル基を表す。)で表
される親水性基、三級アミン及び四級アンモニウム塩か
らなる群より選択される少なくとも1種を有するもので
あり、上記アセタール化は、変性ポリビニルアルコール
水溶液中において酸触媒を濃度0.005〜0.03重
量%となるように添加して行うものであり、得られる変
性ポリビニルアセタール樹脂のアセタール化度は、12
モル%以下である変性ポリビニルアセタール樹脂の製造
方法である。以下に本発明を詳述する。
の製造方法は、変性ポリビニルアルコールを芳香族アル
デヒドを用いてアセタール化するものである。
コールは、一般式 −COOM(式中、Mは、水素、Li、Na、又は、K
を表す。)で表される親水性基、一般式 −SO3 M(式中、Mは、上記と同じ。)で表される親
水性基、一般式 −OSO3 M(式中、Mは、上記と同じ。)で表される
親水性基、一般式 −P(OM)2(式中、Mは、上記と同じ。)で表され
る親水性基、一般式
子、又は、炭素数1〜20のアルキル基を表す。)で表
される親水性基、三級アミン及び四級アンモニウム塩か
らなる群より選択される少なくとも1種を有するもので
ある。
特に限定されず、例えば、メチル基、エチル基、イソプ
ロピル基、ブチル基、t−ブチル基、シクロヘキシル基
等が挙げられる。好ましくは、炭素数1〜10のもので
ある。
例えば、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリエ
タノールアミン、トリプロピルアミン、トリブチルアミ
ン等が挙げられる。
としては特に限定されず、例えば、ポリ酢酸ビニルの重
合の際に、親水性基を有するエチレン性モノマーを共重
合させて、親水性基を有する単量体単位を含む変性ポリ
酢酸ビニルを製造し、得られた変性ポリ酢酸ビニルをケ
ン化する方法等が挙げられる。
化及びアセタール化に関与しないものであれば特に限定
されず、例えば、一般式−COOM(式中、Mは、水
素、Li、Na、又は、Kを表す。)で表される親水性
基、一般式−SO3 M(式中、Mは、上記と同じ。)で
表される親水性基等が挙げられる。
としては特に限定されず、種々のものを用いることがで
きる。上記一般式−COOM(式中、Mは、水素、L
i、Na、又は、Kを表す。)で表される親水性基を有
するものとしては特に限定されず、例えば、下記一般式
(1)及び下記一般式(2)で表される化合物等が挙げ
られる。
と同じ。)で表される親水性基を有するものとしては特
に限定されず、例えば、下記一般式(3)〜下記一般式
(10)で表される化合物等が挙げられる。
が200〜3500のものが好ましい。重合度が200
未満であると、変性ポリビニルアルコールの合成が困難
となることがあり、3500を超えると、これを水溶液
とした時にその粘度が高くなりすぎることがある。
度が75〜99.8モル%のものが好ましい。ケン化度
が75モル%未満であると、水に対する溶解性が充分で
ないことがあり、99.8モル%を超えると、変性ポリ
ビニルアルコールの合成が困難となることがある。
即ち、上記親水性基、上記三級アミン又は上記4級アン
モニウム塩からなる群より選択される少なくとも1種を
有する単量体単位の割合は、0.01〜5モル%が好ま
しい。0.01モル%未満であると、本発明1により得
られた変性ポリビニルアセタール樹脂を用いて水性イン
ク用記録材を作製した場合のインク吸収能が不充分とな
るため、インク付着量が多いとにじみが生じ、目的とす
る効果が充分に発揮されないことがあり、5モル%を超
えると、湿度の影響を受けやすくなり、耐水性が低下す
ることがある。
のポリビニルアルコールとを混合し、全体として上記親
水性基、上記三級アミン又は上記4級アンモニウム塩か
らなる群より選択される少なくとも1種を有する単量体
単位の割合が0.01〜5モル%となるようにしてもよ
い。
れず、例えば、ベンズアルデヒド、2−メチルベンズア
ルデヒド、3−メチルベンズアルデヒド、4−メチルベ
ンズアルデヒド等のアルキル置換ベンズアルデヒド;ク
ロルベンズアルデヒド等のハロゲン置換ベンズアルデヒ
ド;フェニルアセトアルデヒド、β−フェニルプロピオ
ンアルデヒド等のフェニル置換アルキルアルデヒド;p
−ヒドロキシベンズアルデヒド、m−ヒドロキシベンズ
アルデヒド等のヒドロキシル基が置換した芳香族アルデ
ヒド;アルコキシ基、アミノ基、シアノ基等の置換基を
有する芳香族アルデヒド等が挙げられる。これらは単独
でも2種以上併用して用いてもよい。
コール水溶液中において酸触媒を濃度0.005〜0.
03重量%となるように添加して行うものである。上記
酸触媒の濃度が0.005重量%未満であると、アセタ
ール化反応が殆ど進まず、0.03重量%を超えると、
後工程において酸触媒の中和により生成する塩の量が多
くなり、塗膜形成のために溶媒に溶かした場合に溶液が
濁ったり、塗膜を形成した場合に塗膜が白く濁ったりす
るため、上記範囲に限定される。
20℃での粘度が10000mPa・s以下が好まし
い。10000mPa・sを超えると、高粘度となり合
成が困難となる。
ば、塩酸、硫酸、硝酸等の無機酸;酢酸、安息香酸、p
−トルエンスルホン酸、尿酸、バルビツール酸等の有機
酸等が挙げられる。これらは単独でも2種以上併用して
用いてもよい。
されず、例えば、溶解法、沈殿法、均一法等の従来公知
の方法等が挙げられる。なかでも、本発明においては、
透明性、収率に優れた変性ポリビニルアセタール樹脂が
得られることから、沈殿法が好適に用いられる。
添加温度は、45〜60℃、その後、冷却スピード5〜
15℃/時間で35〜45℃まで冷却し、反応時間は、
3〜10時間程度で行われるのが好ましい。上記芳香族
アルデヒドの添加温度が45℃未満であると、酸触媒の
量が非常に少ないので目標のアセタール化度までなかな
か進行しないことがあり、60℃を超えると、アセター
ル化反応が必要以上に進むため、不均一なアセタール化
度の変性ポリビニルアセタール樹脂が生成されることが
ある。
と、反応系内での反応が速く進むため樹脂同士が合着
し、不均一なアセタール化度の変性ポリビニルアセター
ル樹脂が生成されることがあり、15℃/時間を超える
と、急激に系内の温度が下がるため、酸触媒の量が非常
に少ないこの反応系においては、目標のアセタール化度
までなかなか進行しないことがある。
媒量が非常に少ないので目標のアセタール化度までなか
なか進行しないことがあり、45℃を超えると、反応系
内の温度が高過ぎるため樹脂同士が合着し、不均一なア
セタール化度の変性ポリビニルアセタール樹脂が生成さ
れることがある。上記反応時間が3時間未満であると、
酸触媒量が非常に少ないのでアセタール化反応が殆ど進
行しないことがあり、10時間を超えると、反応が全て
終了し、それ以上アセタール化反応が進行しないことが
多い。
停止させるためには、反応系に酸触媒を中和するための
中和剤を添加する。上記中和剤としては特に限定され
ず、例えば、アルカリ金属、アルカリ土類金属等の水酸
化物;エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド等の
アルキレンオキサイド等が挙げられる。これらは単独で
も2種以上併用して用いてもよい。
pHを6〜8とし得る限り特に限定されず、通常、酸触
媒と等量の中和剤を添加する。
リビニルアセタール樹脂は、上記芳香族アルデヒドを単
独で用いた場合であっても、混合して用いた場合であっ
ても、上記芳香族アルデヒドによるアセタール化度は、
12モル%以下である。12モル%を超えると、耐水性
が比較的高くなり、従来法において水洗したとしても耐
水性が高いため、水とともに変性ポリビニルアセタール
樹脂を流出させるのが困難となるため、上記範囲に限定
される。即ち、アセタール化度が12モル%以下であっ
ても、本発明の変性ポリビニルアセタール樹脂を高収率
で得ることができる。
ポリビニルアセタール樹脂は、単独では水には溶解せ
ず、アルコール系の有機溶剤単独にも溶解しないが、親
水性及び耐水性の双方を併せ持った変性ポリビニルアセ
タール樹脂である。
溶液の製造方法は、上述の製造方法により得られた変性
ポリビニルアセタール樹脂を、水:アルコールが重量比
で80:20〜20:80であるアルコール水溶液に溶
解するものである。
しては特に限定されず、例えば、メタノール、エタノー
ル、イソプロピルアルコール、イソブチルアルコール、
n−ブチルアルコール等が挙げられる。これらは単独で
も2種以上併用して用いてもよい。
ルとの混合溶媒において、水の含有割合が80重量%を
超えたり、20重量%未満であると、変性ポリビニルア
セタール樹脂を溶解させることができなくなるため、上
記範囲に限定される。
リビニルアルコール水溶液中の酸触媒の濃度を0.00
5〜0.03重量%と非常に少なくしてアセタール化反
応を行っているため、水洗することなく変性ポリビニル
アセタール樹脂を得ることができる。従って、アセター
ル化度12モル%以下の変性ポリビニルアセタール樹脂
の収率を高めることができ、且つ、中和により生成する
塩が少なくなるので、この変性ポリビニルアセタール樹
脂を用いて形成される塗膜等の透明性も高められる。
ポリビニルアセタール樹脂は、単独では水に溶解せず、
アルコール系の有機溶剤単独にも溶解しないが、親水性
及び耐水性の双方の性質を有しており、上記特定の親水
性基団を分子中に含有しているため、吸水性に優れたも
のである。従って、本発明の製造方法により得られる変
性ポリビニルアセタール樹脂は、紙やフィルム等の支持
体上に塗工することにより、プリンタやX−Yプロッタ
ーの記録材に好適に用いられることができ、特に、イン
クジェット方式やペン方式等で記録するオーバーヘッド
プロジェクター用として好適な透明記録材又はその他の
スライドや液晶等のカラーディスプレイで用いられるカ
ラーモザイクフィルター用の透明記録材として好適であ
る。このような記録材以外にも、ビニルハウスの防曇材
やストリッパブルペイント等にも好適に用いることがで
きる。
を省略することができるので、アセタール化度が12モ
ル%以下の親水性の高い変性ポリビニルアセタール樹脂
であるにもかかわらず、流出や反応槽への付着等による
収率の低下も生じにくい。
明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるもの
ではない。
のイタコン酸変性ポリビニルアルコール200gを、純
水1500gに加え、90℃の温度で約2時間攪拌しつ
つ溶解した。得られた溶液を55℃まで冷却し、これに
濃度35重量%の塩酸0.3gを加え、更に、50℃ま
で冷却し、ベンズアルデヒド27gを加え、冷却スピー
ド10℃/時間で40℃まで冷却し、40℃で5時間ア
セタール化反応を行った。その結果、溶液中にスポンジ
状の沈殿物が生成した。しかる後、液温が20℃となる
ように冷却し、攪拌下で濃度10重量%の水酸化ナトリ
ウム水溶液1.2gを加え、乾燥させて変性ポリビニル
アセタール樹脂を得た。
水:イソプロピルアルコール=3:2(重量比)の混合
溶媒に溶解し、得られた透明溶液をポリエチレンフィル
ムに塗布し、乾燥した後、ポリエチレンフィルムから剥
離し、透明フィルムを作製した。この透明フィルムを、
DMSO−d6 (ジメチルスルホキシド)に溶解し、 13
C−NMR(核磁気共鳴スペクトル)を用い、アセター
ル化度を測定したところ、アセタール化度は8モル%で
あった。上記塗膜の透明性の評価、収率の算出を下記の
方法により行った。結果を表1に示した。
ポリエチレンテレフタレートフィルム上に乾燥後の厚み
が20μmとなるように塗布した。このようにして形成
されたフィルムの透明性を目視により観察した。この目
視による観察結果については、以下の判定基準により3
段階評価した。 ○:濁りや曇りが全くなく、無色透明である。 △:一部が白っぽく曇っている。 ×:全体がかなり曇っている。
脂溶液の量及びその固形分から実質的な樹脂量を算出
し、その樹脂量と上記で測定したアセタール化度を用い
て、反応した変性ポリビニルアルコール量を算出した。
この変性ポリビニルアルコール量を、反応仕込み時に用
いた変性ポリビニルアルコール量で割り、この反応で得
られた変性ポリビニルアセタール樹脂の収率を求めた。
を表1に示したようにしたこと以外は実施例1と同様に
して変性ポリビニルアセタール樹脂を作製し、評価し
た。結果を表1に示した。
のイタコン酸変性ポリビニルアルコール200gを、純
水1500gに加え、90℃の温度で約2時間攪拌し、
溶解した。得られた溶液を40℃に冷却し、これに濃度
35重量%の塩酸50gを加え、更に、30℃まで冷却
し、ベンズアルデヒド27gを1時間かけて滴下し、2
5℃で3時間アセタール化反応を行った。その結果、ス
ポンジ状の沈殿物が得られた。しかる後に、液温が20
℃となるように冷却し、攪拌下で濃度10重量%の水酸
化ナトリウム水溶液192gを加え、変性ポリビニルア
セタール樹脂を得た。得られた樹脂の評価を実施例1と
同様にして行った。結果を表1に示した。
を表1に示したようにしたこと以外は比較例1と同様に
して変性ポリビニルアセタール樹脂を作製し、評価し
た。結果を表1に示した。
度10重量%の水酸化ナトリウム水溶液192gを加
え、中和した。次に、純水1000gをこれに加え、よ
く攪拌した後、デカンテーションにより水2000gを
除去した。次に、純水2000gを加え、よく攪拌した
後、デカンテーションにより水を除去する工程を合計3
回繰り返し、変性ポリビニルアセタール樹脂について、
実施例1と同様にして評価した。結果を表1に示した。
を表1に示したようにしたこと以外は比較例4と同様に
して変性ポリビニルアセタール樹脂を作製し、評価し
た。結果を表1に示した。
のイタコン酸変性ポリビニルアルコール200gを純水
1500gに加え、90℃の温度で約2時間攪拌しつつ
溶解した。得られた溶液を55℃まで冷却し、濃度35
重量%の塩酸0.3gを加え、更に50℃まで冷却し、
ベンズアルデヒド27gを加え、冷却スピード10℃/
時間で40℃まで冷却し、40℃で5時間アセタール化
反応を行った。その結果、溶液中にスポンジ状の沈殿物
が生成した。しかる後、液温が20℃となるように冷却
し、攪拌下でイソプロピルアルコール920gを加え、
スポンジ状の樹脂を完全に溶解し、しかる後、濃度10
重量%の水酸化ナトリウム水溶液1.2gを加え、8重
量%の変性ポリビニルアセタール樹脂の水−イソプロピ
ルアルコール(水とイソプロピルアルコールの割合は、
重量比で6:4)透明溶液を得た。
に塗布し、乾燥した後、ポリエチレンフィルムから剥離
し、透明フィルムを作製した。この透明フィルムを、D
MSO−d6 (ジメチルスルホキシド)に溶解し、13C
−NMR(核磁気共鳴スペクトル)を用い、アセタール
化度を測定したところ、アセタール化度は8モル%であ
った。得られた変性ポリビニルアセタール樹脂につい
て、実施例1と同様にして評価を行った。結果を表2に
示した。
を表2に示したようにしたこと以外は実施例7と同様に
して変性ポリビニルアセタール樹脂を作製し、評価し
た。結果を表2に示した。
のイタコン酸変性ポリビニルアルコール200gを純水
1500gに加え、90℃の温度で約2時間攪拌しつつ
溶解した。得られた溶液を40℃に冷却し、これに濃度
35重量%の塩酸50gを加え、更に30℃まで冷却
し、ベンズアルデヒド27gを1時間かけて滴下し、2
5℃で3時間アセタール化反応を行った。その結果、溶
液中にスポンジ状の沈殿物が生成した。しかる後、液温
が20℃となるように冷却し、攪拌下でイソプロピルア
ルコール720gを加え、スポンジ状の樹脂を完全に溶
解し、しかる後、濃度10重量%の水酸化ナトリウム水
溶液192gを加え、8重量%の変性ポリビニルアセタ
ール樹脂の水−イソプロピルアルコール(水とイソプロ
ピルアルコールの割合は、重量比で7:3)を得た。こ
の溶液は白濁していた。上記のようにして得られた変性
ポリビニルアセタール樹脂溶液を、実施例1と同様にし
て評価した。結果を表2に示した。
を表2に示したようにしたこと以外は比較例7と同様に
して変性ポリビニルアセタール樹脂を作製し、評価し
た。結果を表2に示した。
度10重量%の水酸化ナトリウム水溶液192gを加
え、中和した。次に、純水1000gをこれに加え、よ
く攪拌した後、デカンテーションにより水2000gを
除去した。次に、純水2000gを加え、よく攪拌した
後、デカンテーションにより水を除去する工程を合計3
回繰り返した。しかる後、イソプロピルアルコールを加
え、樹脂を完全に溶解し、透明な8重量%の変性ポリビ
ニルアセタール樹脂の水−イソプロピルアルコール溶液
(水とイソプロピルアルコールの割合は、重量比で7:
3)を得た。得られた変性ポリビニルアセタール樹脂溶
液について、実施例1と同様にして評価した。結果を表
2に示した。
を表2に示したようにしたこと以外は比較例10と同様
にして変性ポリビニルアセタール樹脂を作製し、評価し
た。結果を表2に示した。
ションを行った後、変性ポリビニルアセタール樹脂を乾
燥した。乾燥後、水−イソプロピルアルコール混合溶媒
(水とイソプロピルアルコールの割合は、重量比で6:
4)に乾燥されたポリビニルアセタール樹脂を加え、攪
拌下で完全に溶解し、透明な8重量%の濃度の変性ポリ
ビニルアセタール樹脂の水−イソプロピルアルコール溶
液(水とイソプロピルアルコールの割合は、重量比で
6:4)を得た。得られた変性ポリビニルアセタール樹
脂溶液を実施例1と同様にして評価した。結果を表2に
示した。
を表2に示したようにしたこと以外は比較例13と同様
にして変性ポリビニルアセタール樹脂を作製し、評価し
た。結果を表2に示した。
重量%と高いため、フィルムの透明性が大きく損なわれ
ていた。また、収率も96%に留まった。比較例4〜6
においても、同様に酸触媒の濃度が1.0重量%と高
く、従って、水酸化ナトリウム水溶液を多量に用いて中
和しており、過剰の塩が発生したため、水洗工程を多数
回実施しなければならなかった。そのため、収率が84
%以下と低かった。これに対し、実施例1〜6では、酸
触媒の濃度が0.01重量%と低く、従って、中和によ
り生成した塩が少ないためか、変性ポリビニルアセター
ル樹脂を溶解して得られた溶液を用いて作製した塗膜の
透明性は良好であった。また、水洗及び乾燥工程を実施
していないため、収率も98%と高かった。
重量%と高いため、変性ポリビニルアセタール樹脂溶液
は白濁しており、従って、フィルムの透明性も大きく損
なわれていた。また、収率も96%に留まった。比較例
10〜12においても、同様に酸触媒の濃度が1.0重
量%と高く、従って、水酸化ナトリウム水溶液を多量に
用いて中和しており、過剰の塩が発生したため、水洗工
程を多数回実施しなければならなかった。そのため、収
率が84%以下と低かった。
度が1.0重量%と高く、従って、反応後に比較例4と
同様に多量の水酸化ナトリウム水溶液を用いて中和して
いた。従って、多量の塩が生成しており、水洗処理を繰
り返したため、収率が77%以下と低下していた。これ
に対して、実施例7〜12では、酸触媒の濃度が0.0
1重量%と低く、従って、中和により生成した塩が少な
いためか、本発明に従ってアルコールを加えて生成した
変性ポリビニルアセタール樹脂を溶解して得られた変性
ポリビニルアセタール樹脂溶液は透明であり、かつ、得
られた塗膜の透明性も良好であった。また、水洗及び乾
燥工程を実施していないため、収率も98%と高かっ
た。
及び変性ポリビニルアセタール樹脂溶液の製造方法は、
上述の構成からなるものであるので、変性ポリビニルア
セタール樹脂を溶媒に溶かして塗膜をひいた場合等にお
いても、透明性に優れた塗膜を形成することができ、水
洗、乾燥等の工程を含まず、高収率で変性ポリビニルア
セタール樹脂を製造することができる。
Claims (2)
- 【請求項1】 変性ポリビニルアルコールを芳香族アル
デヒドを用いてアセタール化することによる変性ポリビ
ニルアセタール樹脂の製造方法であって、前記変性ポリ
ビニルアルコールは、一般式 −COOM(式中、Mは、水素、Li、Na、又は、K
を表す。)で表される親水性基、一般式 −SO3 M(式中、Mは、前記と同じ。)で表される親
水性基、一般式 −OSO3 M(式中、Mは、前記と同じ。)で表される
親水性基、一般式 −P(OM)2(式中、Mは、前記と同じ。)で表され
る親水性基、一般式 【化1】 (式中、Mは、前記と同じ。Rは、水素原子、又は、炭
素数1〜20のアルキル基を表す。)で表される親水性
基、三級アミン及び四級アンモニウム塩からなる群より
選択される少なくとも1種を有するものであり、前記ア
セタール化は、変性ポリビニルアルコール水溶液中にお
いて酸触媒を濃度0.005〜0.03重量%となるよ
うに添加して行うものであり、得られる変性ポリビニル
アセタール樹脂のアセタール化度は、12モル%以下で
あることを特徴とする変性ポリビニルアセタール樹脂の
製造方法。 - 【請求項2】 請求項1記載の変性ポリビニルアセター
ル樹脂の製造方法により得られた変性ポリビニルアセタ
ール樹脂を、水:アルコールが重量比で80:20〜2
0:80であるアルコール水溶液に溶解することを特徴
とする変性ポリビニルアセタール樹脂溶液の製造方法。
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- 1997-10-15 JP JP28196697A patent/JP3739192B2/ja not_active Expired - Fee Related
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