JPH11116511A - １，１，１，２，２−ペンタフルオロエタンの製造方法 - Google Patents
１，１，１，２，２−ペンタフルオロエタンの製造方法Info
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- JPH11116511A JPH11116511A JP9276884A JP27688497A JPH11116511A JP H11116511 A JPH11116511 A JP H11116511A JP 9276884 A JP9276884 A JP 9276884A JP 27688497 A JP27688497 A JP 27688497A JP H11116511 A JPH11116511 A JP H11116511A
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【課題】１，１，１，２，２−ペンタフルオロエタンの
製造方法において、目的生成物との分離困難な成分であ
る２−クロロ−１，１，１，２，２−ペンタフルオロエ
タンの生成量の少ない方法を提供する。 【解決手段】２，２−ジクロロ−１，１，１−トリフル
オロエタン及び／又は２−クロロ−１，１，１，２−テ
トラフルオルエタンを原料とし、これをフッ化水素でフ
ッ素化して１，１，１，２，２−ペンタフルオロエタン
を製造する方法において、フッ素化反応混合物を主とし
て１，１，１，２，２−ペンタフルオロエタンを含む生
成物Ａと、主として２，２−ジクロロ−１，１，１−ト
リフルオロエタン、２−クロロ−１，１，１，２−テト
ラフルオルエタン及びフッ化水素を含む生成物Ｂとに分
離し、生成物Ｂから主として２，２−ジクロロ−１，
１，１，２−テトラフルオロエタンを含む成分を除去し
た後、残りの生成物Ｂをフッ素化原料として再利用する
方法。
製造方法において、目的生成物との分離困難な成分であ
る２−クロロ−１，１，１，２，２−ペンタフルオロエ
タンの生成量の少ない方法を提供する。 【解決手段】２，２−ジクロロ−１，１，１−トリフル
オロエタン及び／又は２−クロロ−１，１，１，２−テ
トラフルオルエタンを原料とし、これをフッ化水素でフ
ッ素化して１，１，１，２，２−ペンタフルオロエタン
を製造する方法において、フッ素化反応混合物を主とし
て１，１，１，２，２−ペンタフルオロエタンを含む生
成物Ａと、主として２，２−ジクロロ−１，１，１−ト
リフルオロエタン、２−クロロ−１，１，１，２−テト
ラフルオルエタン及びフッ化水素を含む生成物Ｂとに分
離し、生成物Ｂから主として２，２−ジクロロ−１，
１，１，２−テトラフルオロエタンを含む成分を除去し
た後、残りの生成物Ｂをフッ素化原料として再利用する
方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、１，１，１，２，
２−ペンタフルオロエタン（ＨＦＣ−１２５）の製造方
法に関する。
２−ペンタフルオロエタン（ＨＦＣ−１２５）の製造方
法に関する。
【０００２】
【従来の技術】１，１，１，２，２−ペンタフルオロエ
タン（ＨＦＣ−１２５）は、オゾン破壊係数が０である
有用なフルオロハイドロカーボン化合物であり、冷媒、
発泡剤、溶剤、噴射剤、ドライエッチャント等の各種の
用途に用いられている。
タン（ＨＦＣ−１２５）は、オゾン破壊係数が０である
有用なフルオロハイドロカーボン化合物であり、冷媒、
発泡剤、溶剤、噴射剤、ドライエッチャント等の各種の
用途に用いられている。
【０００３】ＨＦＣ−１２５の製造方法としては、米国
特許第３７５５４７７号に、パークロロエチレン又は
２，２−ジクロロ−１，１，１−トリフルオロエタン
（ＨＣＦＣ−１２３）をフッ素化する方法が記載され、
米国特許第５３３４７８７号には、２，２−ジクロロ−
１，１，１−トリフルオロエタン（ＨＣＦＣ−１２３）
又は２−クロロ−１，１，１，２−テトラフルオロエタ
ン（ＨＣＦＣ−１２４）をフッ素化する方法が記載され
ている。
特許第３７５５４７７号に、パークロロエチレン又は
２，２−ジクロロ−１，１，１−トリフルオロエタン
（ＨＣＦＣ−１２３）をフッ素化する方法が記載され、
米国特許第５３３４７８７号には、２，２−ジクロロ−
１，１，１−トリフルオロエタン（ＨＣＦＣ−１２３）
又は２−クロロ−１，１，１，２−テトラフルオロエタ
ン（ＨＣＦＣ−１２４）をフッ素化する方法が記載され
ている。
【０００４】これらの方法では、目的物であるＨＦＣ−
１２５の他に、不純物として、１，２，２−トリクロロ
−１，１，２−トリフルオロエタン（ＣＦＣ−１１
３）、２，２，２−トリクロロ−１，１，１−トリフル
オロエタン（ＣＦＣ−１１３ａ）、１，２−ジクロロ−
１，１，２，２−テトラフルオロエタン（ＣＦＣ−１１
４）、２，２−ジクロロ−１，１，１，２−テトラフル
オロエタン（ＣＦＣ−１１４ａ）、２−クロロ−１，
１，１，２，２−ペンタフルオロエタン（ＣＦＣ−１１
５）等のクロロフルオロエタン類（ＣＦＣ類）や２−ク
ロロ−１，１，１−トリフルオロエタン（ＨＣＦＣ−１
３３ａ）、１，１，１，２−テトラフルオロエタン（Ｈ
ＦＣ−１３４ａ）等の化合物が生成する。更に、ＨＣＦ
Ｃ−１２３を原料とする場合には、一部はフッ素化され
てＨＣＦＣ−１２４となり、又ＨＣＦＣ−１２４を原料
とする場合には、副製するＨＣｌと未反応のＨＣＦＣ−
１２４が反応してＨＣＦＣ−１２３を生じる。
１２５の他に、不純物として、１，２，２−トリクロロ
−１，１，２−トリフルオロエタン（ＣＦＣ−１１
３）、２，２，２−トリクロロ−１，１，１−トリフル
オロエタン（ＣＦＣ−１１３ａ）、１，２−ジクロロ−
１，１，２，２−テトラフルオロエタン（ＣＦＣ−１１
４）、２，２−ジクロロ−１，１，１，２−テトラフル
オロエタン（ＣＦＣ−１１４ａ）、２−クロロ−１，
１，１，２，２−ペンタフルオロエタン（ＣＦＣ−１１
５）等のクロロフルオロエタン類（ＣＦＣ類）や２−ク
ロロ−１，１，１−トリフルオロエタン（ＨＣＦＣ−１
３３ａ）、１，１，１，２−テトラフルオロエタン（Ｈ
ＦＣ−１３４ａ）等の化合物が生成する。更に、ＨＣＦ
Ｃ−１２３を原料とする場合には、一部はフッ素化され
てＨＣＦＣ−１２４となり、又ＨＣＦＣ−１２４を原料
とする場合には、副製するＨＣｌと未反応のＨＣＦＣ−
１２４が反応してＨＣＦＣ−１２３を生じる。
【０００５】これらの化合物の内で、ＨＣＦＣ−１２３
とＨＣＦＣ−１２４は、いずれもフッ素化することによ
って目的物であるＨＦＣ−１２５に変換できるために、
単一の気相反応装置でフッ素化を行なう場合には、経済
的観点から、未反応のＨＦと共にリサイクルして再利用
され、新たに加えるＨＣＦＣ−１２３又はＨＣＦＣ−１
２４と共に原料としてフッ素化反応器に供給される。
とＨＣＦＣ−１２４は、いずれもフッ素化することによ
って目的物であるＨＦＣ−１２５に変換できるために、
単一の気相反応装置でフッ素化を行なう場合には、経済
的観点から、未反応のＨＦと共にリサイクルして再利用
され、新たに加えるＨＣＦＣ−１２３又はＨＣＦＣ−１
２４と共に原料としてフッ素化反応器に供給される。
【０００６】一方、不純物の内で、ＣＦＣ−１１５とＨ
ＦＣ−１３４ａは、目的物であるＨＦＣ−１２５に沸点
が近いために、反応混合物からＨＦＣ−１２５を分離す
る際に、ＨＦＣ−１２５に混入し易い。ＨＦＣ−１２５
を上記した各種の用途に用いるためには、高純度である
ことが必要であるが、ＣＦＣ−１１５は、その後ＨＦＣ
−１２５を精製する工程においても分離が困難であり、
通常の蒸留ではＨＦＣ−１２５と分離できず、製品純度
低下、収率低下を招くという問題がある。ＣＦＣ−１１
５をＨＦＣ−１２５から分離するためには、抽出蒸留な
どの特殊な蒸留を行う必要があり（特開平８−３０８２
号）、抽出蒸留等の設備が別途必要となり、設備費の増
加、製造コストアップにつながる。
ＦＣ−１３４ａは、目的物であるＨＦＣ−１２５に沸点
が近いために、反応混合物からＨＦＣ−１２５を分離す
る際に、ＨＦＣ−１２５に混入し易い。ＨＦＣ−１２５
を上記した各種の用途に用いるためには、高純度である
ことが必要であるが、ＣＦＣ−１１５は、その後ＨＦＣ
−１２５を精製する工程においても分離が困難であり、
通常の蒸留ではＨＦＣ−１２５と分離できず、製品純度
低下、収率低下を招くという問題がある。ＣＦＣ−１１
５をＨＦＣ−１２５から分離するためには、抽出蒸留な
どの特殊な蒸留を行う必要があり（特開平８−３０８２
号）、抽出蒸留等の設備が別途必要となり、設備費の増
加、製造コストアップにつながる。
【０００７】また、ＣＦＣ−１１３、１１３ａ、１１
４、１１４ａなどのＣＦＣ類は、ＨＣＦＣ−１２３、Ｈ
ＣＦＣ−１２４、ＨＦ等を原料として再利用する際にこ
れらに混入し、反応器中で更にフッ素化されてＣＦＣ−
１１５となり、反応生成物中のＣＦＣ−１１５量の増大
の原因となる。
４、１１４ａなどのＣＦＣ類は、ＨＣＦＣ−１２３、Ｈ
ＣＦＣ−１２４、ＨＦ等を原料として再利用する際にこ
れらに混入し、反応器中で更にフッ素化されてＣＦＣ−
１１５となり、反応生成物中のＣＦＣ−１１５量の増大
の原因となる。
【０００８】ＨＣＦＣ−１２４を原料としてＨＦＣ−１
２５を製造する際に、ＣＦＣ類の生成を抑制する方法と
しては、米国特許第５４７５１６７号に、触媒としてＣ
ｒ2Ｏ3を用いる方法が記載されており、ＨＦＣ−１２５
に対してＣＦＣ−１１５が０．１〜０．５％程度になる
とされている。しかしながら、この方法では、触媒とし
て、ＣＯ、Ｈ2、Ｈ2Ｏで処理した特殊なＣｒ2Ｏ3を用い
ており、触媒の前処理が必要となるために、処理工程が
煩雑になる。しかも、この方法は、ＨＣＦＣ−１２４と
ＨＦを流通させて連続的に反応させる方法であり、ＨＣ
ＦＣ−１２３、ＨＣＦＣ−１２４、ＨＦ等を原料として
再利用する方法ではないために、生成物をリサイクルし
て用いる場合には、リサイクルされる生成物に含まれる
ＣＦＣ類のフッ素化が進行してＣＦＣ−１１５の生成率
がより増加するものと考えられる。
２５を製造する際に、ＣＦＣ類の生成を抑制する方法と
しては、米国特許第５４７５１６７号に、触媒としてＣ
ｒ2Ｏ3を用いる方法が記載されており、ＨＦＣ−１２５
に対してＣＦＣ−１１５が０．１〜０．５％程度になる
とされている。しかしながら、この方法では、触媒とし
て、ＣＯ、Ｈ2、Ｈ2Ｏで処理した特殊なＣｒ2Ｏ3を用い
ており、触媒の前処理が必要となるために、処理工程が
煩雑になる。しかも、この方法は、ＨＣＦＣ−１２４と
ＨＦを流通させて連続的に反応させる方法であり、ＨＣ
ＦＣ−１２３、ＨＣＦＣ−１２４、ＨＦ等を原料として
再利用する方法ではないために、生成物をリサイクルし
て用いる場合には、リサイクルされる生成物に含まれる
ＣＦＣ類のフッ素化が進行してＣＦＣ−１１５の生成率
がより増加するものと考えられる。
【０００９】また、ＷＯ ９５／１６６５４には、パー
クロロエチレンをフッ素化してＨＦＣ−１２５を製造す
る方法において、パークロロエチレンをフッ素化して、
ＨＣＦＣ−１２２、ＨＣＦＣ−１２３またはＨＣＦＣ−
１２４とし、この生成物からＣＦＣ−１１２、１１３、
１１４を等のＣＦＣ類を除去した後、さらにフッ素化し
てＨＦＣ−１２５とする方法が記載されている。しかし
ながら、この方法は、出発物質としてパークロロエチレ
ンを用い、これを二段階の反応でフッ素化して、ＨＦＣ
−１２５とする方法であり、これからは、単一の気相反
応装置を用いて生成物をリサイクルさせてフッ素化を行
なう方法において、ＣＦＣ−１１５の生成量を減少させ
る方法を知ることはできない。
クロロエチレンをフッ素化してＨＦＣ−１２５を製造す
る方法において、パークロロエチレンをフッ素化して、
ＨＣＦＣ−１２２、ＨＣＦＣ−１２３またはＨＣＦＣ−
１２４とし、この生成物からＣＦＣ−１１２、１１３、
１１４を等のＣＦＣ類を除去した後、さらにフッ素化し
てＨＦＣ−１２５とする方法が記載されている。しかし
ながら、この方法は、出発物質としてパークロロエチレ
ンを用い、これを二段階の反応でフッ素化して、ＨＦＣ
−１２５とする方法であり、これからは、単一の気相反
応装置を用いて生成物をリサイクルさせてフッ素化を行
なう方法において、ＣＦＣ−１１５の生成量を減少させ
る方法を知ることはできない。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】本発明の主な目的は、
ＨＣＦＣ−１２３及び／又はＨＣＦＣ−１２４を原料と
してＨＦでフッ素化してＨＦＣ−１２５を製造し、反応
混合物中のＣＦＣ−１２３、ＨＣＦＣ−１２４及びＨＦ
を反応原料として再利用するＨＦＣ−１２５の製造方法
において、ＨＦＣ−１２５との分離が困難な成分である
ＣＦＣ−１１５の生成量を低減できる方法を提供するこ
とである。
ＨＣＦＣ−１２３及び／又はＨＣＦＣ−１２４を原料と
してＨＦでフッ素化してＨＦＣ−１２５を製造し、反応
混合物中のＣＦＣ−１２３、ＨＣＦＣ−１２４及びＨＦ
を反応原料として再利用するＨＦＣ−１２５の製造方法
において、ＨＦＣ−１２５との分離が困難な成分である
ＣＦＣ−１１５の生成量を低減できる方法を提供するこ
とである。
【００１１】
【課題を解決するための手段】本発明者は、上記した如
き従来技術の問題点に鑑みて鋭意研究を重ねた結果、Ｈ
ＣＦＣ−１２３及び／又はＨＣＦＣ−１２４を原料とし
てＨＦでフッ素化してＨＦＣ−１２５を製造し、ＨＣＦ
Ｃ−１２３、ＨＣＦＣ−１２４及びＨＦを原料として再
利用する方法において、不純物であるＣＦＣ−１１３、
１１３ａ、１１４、１１４ａ等のＣＦＣ類は、そのほと
んどが、ＨＣＦＣ−１２３の不均化により生成したＣＦ
Ｃ−１１３ａが異性化又はフッ素化したものであり、そ
の内で、ＣＦＣ−１１３、ＣＦＣ−１１３ａ等はフッ素
化が非常に速いために、連続反応を行って反応混合物の
組成変化がほとんどない定常状態となった場合には、Ｃ
ＦＣ類の大半は、ＣＦＣ−１１４ａとなって対流してい
ることを見出した。そして、フッ素化による生成混合物
を、主としてＨＦＣ−１２５を含む成分と、主としてＨ
ＣＦＣ−１２３、ＨＣＦＣ−１２４及びＨＦを含む成分
とに分離し、後者から、副製するＣＦＣ類の内で、特に
主としてＣＦＣ−１１４ａを含む成分に着目し、これを
除去した後、残部をフッ素化反応の原料とリサイクルし
て連続的にフッ素化反応を行う方法によれば、再利用さ
れる原料中のＣＦＣ量を効率的に低減することでき、そ
の結果、目的物であるＨＦＣ−１２５に含まれるＣＦＣ
−１１５量を大きく減少させることができることを見出
し、ここに本発明を完成するに至った。
き従来技術の問題点に鑑みて鋭意研究を重ねた結果、Ｈ
ＣＦＣ−１２３及び／又はＨＣＦＣ−１２４を原料とし
てＨＦでフッ素化してＨＦＣ−１２５を製造し、ＨＣＦ
Ｃ−１２３、ＨＣＦＣ−１２４及びＨＦを原料として再
利用する方法において、不純物であるＣＦＣ−１１３、
１１３ａ、１１４、１１４ａ等のＣＦＣ類は、そのほと
んどが、ＨＣＦＣ−１２３の不均化により生成したＣＦ
Ｃ−１１３ａが異性化又はフッ素化したものであり、そ
の内で、ＣＦＣ−１１３、ＣＦＣ−１１３ａ等はフッ素
化が非常に速いために、連続反応を行って反応混合物の
組成変化がほとんどない定常状態となった場合には、Ｃ
ＦＣ類の大半は、ＣＦＣ−１１４ａとなって対流してい
ることを見出した。そして、フッ素化による生成混合物
を、主としてＨＦＣ−１２５を含む成分と、主としてＨ
ＣＦＣ−１２３、ＨＣＦＣ−１２４及びＨＦを含む成分
とに分離し、後者から、副製するＣＦＣ類の内で、特に
主としてＣＦＣ−１１４ａを含む成分に着目し、これを
除去した後、残部をフッ素化反応の原料とリサイクルし
て連続的にフッ素化反応を行う方法によれば、再利用さ
れる原料中のＣＦＣ量を効率的に低減することでき、そ
の結果、目的物であるＨＦＣ−１２５に含まれるＣＦＣ
−１１５量を大きく減少させることができることを見出
し、ここに本発明を完成するに至った。
【００１２】即ち、本発明は、下記の１，１，１，２，
２−ペンタフルオロエタンの製造方法を提供するもので
ある。
２−ペンタフルオロエタンの製造方法を提供するもので
ある。
【００１３】（１） ２，２−ジクロロ−１，１，１−
トリフルオロエタン（ＨＣＦＣ−１２３）及び２−クロ
ロ−１，１，１，２−テトラフルオルエタン（ＨＣＦＣ
−１２４）の少なくとも一種を原料とし、これをフッ化
水素でフッ素化して１，１，１，２，２−ペンタフルオ
ロエタン（ＨＦＣ−１２５）を製造する方法において、
フッ素化反応による反応混合物を、主として１，１，
１，２，２−ペンタフルオロエタン（ＨＦＣ−１２５）
を含む生成物Ａと、主として２，２−ジクロロ−１，
１，１−トリフルオロエタン（ＨＣＦＣ−１２３）、２
−クロロ−１，１，１，２−テトラフルオルエタン（Ｈ
ＣＦＣ−１２４）及びフッ化水素（ＨＦ）を含む生成物
Ｂとに分離し、生成物Ｂから、主として２，２，−ジク
ロロ−１，１，１，２−テトラフルオロエタン（ＣＦＣ
−１１４ａ）を含む成分を除去した後、残りの生成物Ｂ
をフッ素化反応原料として再利用することを特徴とする
方法。
トリフルオロエタン（ＨＣＦＣ−１２３）及び２−クロ
ロ−１，１，１，２−テトラフルオルエタン（ＨＣＦＣ
−１２４）の少なくとも一種を原料とし、これをフッ化
水素でフッ素化して１，１，１，２，２−ペンタフルオ
ロエタン（ＨＦＣ−１２５）を製造する方法において、
フッ素化反応による反応混合物を、主として１，１，
１，２，２−ペンタフルオロエタン（ＨＦＣ−１２５）
を含む生成物Ａと、主として２，２−ジクロロ−１，
１，１−トリフルオロエタン（ＨＣＦＣ−１２３）、２
−クロロ−１，１，１，２−テトラフルオルエタン（Ｈ
ＣＦＣ−１２４）及びフッ化水素（ＨＦ）を含む生成物
Ｂとに分離し、生成物Ｂから、主として２，２，−ジク
ロロ−１，１，１，２−テトラフルオロエタン（ＣＦＣ
−１１４ａ）を含む成分を除去した後、残りの生成物Ｂ
をフッ素化反応原料として再利用することを特徴とする
方法。
【００１４】（２） フッ素化反応による反応混合物
を、主として１，１，１，２，２−ペンタフルオロエタ
ンを含む生成物Ａと、主として２，２−ジクロロ−１，
１，１−トリフルオロエタン、２−クロロ−１，１，
１，２−テトラフルオルエタン及びフッ化水素を含む生
成物Ｂとに分離する方法が、熱交換機を用いて、主とし
て１，１，１，２，２−ペンタフルオロエタンを含む非
凝集物と、主として２，２−ジクロロ−１，１，１−ト
リフルオロエタン、２−クロロ−１，１，１，２−テト
ラフルオルエタン及びフッ化水素を含む凝集物とに分縮
する方法である項１の方法。
を、主として１，１，１，２，２−ペンタフルオロエタ
ンを含む生成物Ａと、主として２，２−ジクロロ−１，
１，１−トリフルオロエタン、２−クロロ−１，１，
１，２−テトラフルオルエタン及びフッ化水素を含む生
成物Ｂとに分離する方法が、熱交換機を用いて、主とし
て１，１，１，２，２−ペンタフルオロエタンを含む非
凝集物と、主として２，２−ジクロロ−１，１，１−ト
リフルオロエタン、２−クロロ−１，１，１，２−テト
ラフルオルエタン及びフッ化水素を含む凝集物とに分縮
する方法である項１の方法。
【００１５】（３） 生成物Ｂから、主として２，２，
−ジクロロ−１，１，１，２−テトラフルオロエタンを
含む成分を除去する方法が、蒸留操作を行って蒸留塔の
中段部分の成分を抜き出す方法である項１又は２の方
法。
−ジクロロ−１，１，１，２−テトラフルオロエタンを
含む成分を除去する方法が、蒸留操作を行って蒸留塔の
中段部分の成分を抜き出す方法である項１又は２の方
法。
【００１６】（４） 生成物Ｂを分液槽に導いて、主と
してフッ化水素よりなる液相Ａと、主として２，２−ジ
クロロ−１，１，１−トリフルオロエタン及び２−クロ
ロ−１，１，１，２−テトラフルオルエタンを含む液相
Ｂとに分液した後、液相Ａをフッ素化反応の原料として
再利用し、液相Ｂについてのみ蒸留操作を行なう項２又
は３の方法。
してフッ化水素よりなる液相Ａと、主として２，２−ジ
クロロ−１，１，１−トリフルオロエタン及び２−クロ
ロ−１，１，１，２−テトラフルオルエタンを含む液相
Ｂとに分液した後、液相Ａをフッ素化反応の原料として
再利用し、液相Ｂについてのみ蒸留操作を行なう項２又
は３の方法。
【００１７】
【発明の実施の形態】本発明のＨＦＣ−１２５の製造方
法は、原料としてＨＣＦＣ−１２３及びＨＣＦＣ−１２
４の少なくとも一種を用い、気相においてフッ化水素
（ＨＦ）によるフッ素化反応を行ってＨＦＣ−１２５と
する方法である。
法は、原料としてＨＣＦＣ−１２３及びＨＣＦＣ−１２
４の少なくとも一種を用い、気相においてフッ化水素
（ＨＦ）によるフッ素化反応を行ってＨＦＣ−１２５と
する方法である。
【００１８】フッ素化反応に用いる反応器の形態は特に
限定されるものでなく、例えば、管状反応器、流動床炉
を用いることができる。
限定されるものでなく、例えば、管状反応器、流動床炉
を用いることができる。
【００１９】フッ素化反応では、公知のフッ素化活性を
有する触媒、例えば、酸化クロム、フッ化クロム、フッ
化アルミニウム等を用いることができる。
有する触媒、例えば、酸化クロム、フッ化クロム、フッ
化アルミニウム等を用いることができる。
【００２０】フッ素化反応の条件は、特に限定されるも
のではなく、触媒の活性によって適当な条件を選べばよ
い。通常、反応時の圧力は、０〜１０ｋｇ／ｃｍ2程度
が好ましく、０．５〜４ｋｇ／ｃｍ2程度がより好まし
い。反応温度は、２００〜４００℃程度が好ましく、２
５０〜３５０℃程度がより好ましい。フッ素化用のガス
であるＨＦと、原料として用いるＨＣＦＣ−１２３及び
ＨＣＦＣ−１２４の少なくとも一種との割合は、反応器
入り口におけるＨＦ／原料（ＨＣＦＣ−１２３及びＨＣ
ＦＣ−１２４の少なくとも一種）のモル比が１．５〜１
０程度であることが好ましく、２〜６程度であることが
より好ましい。
のではなく、触媒の活性によって適当な条件を選べばよ
い。通常、反応時の圧力は、０〜１０ｋｇ／ｃｍ2程度
が好ましく、０．５〜４ｋｇ／ｃｍ2程度がより好まし
い。反応温度は、２００〜４００℃程度が好ましく、２
５０〜３５０℃程度がより好ましい。フッ素化用のガス
であるＨＦと、原料として用いるＨＣＦＣ−１２３及び
ＨＣＦＣ−１２４の少なくとも一種との割合は、反応器
入り口におけるＨＦ／原料（ＨＣＦＣ−１２３及びＨＣ
ＦＣ−１２４の少なくとも一種）のモル比が１．５〜１
０程度であることが好ましく、２〜６程度であることが
より好ましい。
【００２１】反応器での接触時間は、触媒重量／原料ガ
ス（ＨＣＦＣ−１２３、ＨＣＦＣ−１２４及びＨＦ）流
速として、好ましくは１〜２０ｇｒ・秒／ｃｃ程度と
し、より好ましくは１〜５ｇｒ・秒／ｃｃ程度とする。
ス（ＨＣＦＣ−１２３、ＨＣＦＣ−１２４及びＨＦ）流
速として、好ましくは１〜２０ｇｒ・秒／ｃｃ程度と
し、より好ましくは１〜５ｇｒ・秒／ｃｃ程度とする。
【００２２】この様にして得られた反応混合物は、目的
物であるＨＦＣ−１２５の他に、未反応原料又は反応生
成物としてＨＣＦＣ−１２３、ＨＣＦＣ−１２４、Ｈ
Ｆ、ＨＣｌ等を含み、更に、不純物であるＣＦＣ類等も
含むものとなる。
物であるＨＦＣ−１２５の他に、未反応原料又は反応生
成物としてＨＣＦＣ−１２３、ＨＣＦＣ−１２４、Ｈ
Ｆ、ＨＣｌ等を含み、更に、不純物であるＣＦＣ類等も
含むものとなる。
【００２３】次いで、この反応混合物を、目的物である
ＨＦＣ−１２５を含む生成物Ａと、主としてＨＣＦＣ−
１２３、ＨＣＦＣ−１２４及びＨＦを含む生成物Ｂとに
分離する。分離手段としては、ＨＦＣ−１２５が、ＨＣ
ＦＣ−１２３、ＨＣＦＣ−１２４、ＨＦ等と比べて非常
に沸点が低いことから、熱交換器等の分縮器を用いて、
ＨＦＣ−１２５及びＨＣｌを主として含む非凝縮物（生
成物Ａ）と、ＨＣＦＣ−１２３、ＨＣＦＣ−１２４及び
ＨＦを含む凝縮物（生成物Ｂ）とに分縮する方法が好ま
しい。分縮の際の圧力は、０〜１０ｋｇ／ｃｍ2程度が
好ましく、０．５〜４ｋｇ／ｃｍ2程度がより好まし
い。凝縮時の温度は、−３０〜４０℃程度が好ましく、
−２０〜３０℃程度がより好ましい。分縮を効率的に行
うために、冷却温度の異なる熱交換器を組み合わせるこ
ともできる。
ＨＦＣ−１２５を含む生成物Ａと、主としてＨＣＦＣ−
１２３、ＨＣＦＣ−１２４及びＨＦを含む生成物Ｂとに
分離する。分離手段としては、ＨＦＣ−１２５が、ＨＣ
ＦＣ−１２３、ＨＣＦＣ−１２４、ＨＦ等と比べて非常
に沸点が低いことから、熱交換器等の分縮器を用いて、
ＨＦＣ−１２５及びＨＣｌを主として含む非凝縮物（生
成物Ａ）と、ＨＣＦＣ−１２３、ＨＣＦＣ−１２４及び
ＨＦを含む凝縮物（生成物Ｂ）とに分縮する方法が好ま
しい。分縮の際の圧力は、０〜１０ｋｇ／ｃｍ2程度が
好ましく、０．５〜４ｋｇ／ｃｍ2程度がより好まし
い。凝縮時の温度は、−３０〜４０℃程度が好ましく、
−２０〜３０℃程度がより好ましい。分縮を効率的に行
うために、冷却温度の異なる熱交換器を組み合わせるこ
ともできる。
【００２４】ＨＣＦ−１２５を含む生成物Ａは、脱酸、
脱水、精留等の精製工程へ導かれ、目的物であるＨＣＦ
−１２５が得られる。
脱水、精留等の精製工程へ導かれ、目的物であるＨＣＦ
−１２５が得られる。
【００２５】一方、生成物Ｂは、原料として再利用でき
るＨＣＦＣ−１２３、ＨＣＦＣ−１２４及びＨＦの他
に、不純物であるＣＦＣ−１１３、１１３ａ、１１４、
１１４ａ等のＣＦＣ類を含有している。このＣＦＣ類
は、そのほとんどが、ＨＣＦＣ−１２３の不均化により
生成したＣＦＣ−１１３ａが異性化又はフッ素化したも
のであり、その内で、ＣＦＣ−１１３、ＣＦＣ−１１３
ａ等はフッ素化が非常に速いために、連続反応を行って
反応混合物の組成変化がほとんどない定常状態となった
場合には、ＣＦＣ類の大半は、ＣＦＣ−１１４ａとなっ
て対流している。このため、本発明では、ＨＣＦＣ−１
２３、ＨＣＦＣ−１２４及びＨＦをリサイクルする際
に、主としてＣＦＣ−１１４ａを含む成分に着目し、こ
の成分を生成物Ｂから除去する。この方法によれば、非
常に効率的に生成物Ｂ中のＣＦＣ類を減少させることが
できる。
るＨＣＦＣ−１２３、ＨＣＦＣ−１２４及びＨＦの他
に、不純物であるＣＦＣ−１１３、１１３ａ、１１４、
１１４ａ等のＣＦＣ類を含有している。このＣＦＣ類
は、そのほとんどが、ＨＣＦＣ−１２３の不均化により
生成したＣＦＣ−１１３ａが異性化又はフッ素化したも
のであり、その内で、ＣＦＣ−１１３、ＣＦＣ−１１３
ａ等はフッ素化が非常に速いために、連続反応を行って
反応混合物の組成変化がほとんどない定常状態となった
場合には、ＣＦＣ類の大半は、ＣＦＣ−１１４ａとなっ
て対流している。このため、本発明では、ＨＣＦＣ−１
２３、ＨＣＦＣ−１２４及びＨＦをリサイクルする際
に、主としてＣＦＣ−１１４ａを含む成分に着目し、こ
の成分を生成物Ｂから除去する。この方法によれば、非
常に効率的に生成物Ｂ中のＣＦＣ類を減少させることが
できる。
【００２６】主としてＣＦＣ−１１４ａを含む成分は、
蒸留によって簡単に生成物Ｂから除去することができ
る。ＣＦＣ−１１４ａ濃度の高い成分は、蒸留塔の中段
部分に凝縮するので、これを系外に除去すればよい。蒸
留操作は、好ましくは０〜１０ｋｇ／ｃｍ2程度、より
好ましくは３〜８ｋｇ／ｃｍ2程度の圧力で行うことが
できる。その際、蒸留塔の塔頂の凝縮器での凝縮温度
は、−２０から４０℃程度となる。
蒸留によって簡単に生成物Ｂから除去することができ
る。ＣＦＣ−１１４ａ濃度の高い成分は、蒸留塔の中段
部分に凝縮するので、これを系外に除去すればよい。蒸
留操作は、好ましくは０〜１０ｋｇ／ｃｍ2程度、より
好ましくは３〜８ｋｇ／ｃｍ2程度の圧力で行うことが
できる。その際、蒸留塔の塔頂の凝縮器での凝縮温度
は、−２０から４０℃程度となる。
【００２７】蒸留塔の中段部分の凝縮成分は、通常、Ｃ
ＦＣ−１１４ａの他に、ＣＦＣ−１１４、ＨＣＦＣ−１
２３、ＨＣＦＣ−１２４等を含有しているので、必要に
応じて、この成分を更に蒸留して、ＣＦＣ−１１４及び
ＣＦＣ−１１４ａの濃度を高めた後系外へ除去すること
によって、ＨＣＦＣ−１２３及びＨＣＦＣ−１２４をよ
り有効に利用できる。
ＦＣ−１１４ａの他に、ＣＦＣ−１１４、ＨＣＦＣ−１
２３、ＨＣＦＣ−１２４等を含有しているので、必要に
応じて、この成分を更に蒸留して、ＣＦＣ−１１４及び
ＣＦＣ−１１４ａの濃度を高めた後系外へ除去すること
によって、ＨＣＦＣ−１２３及びＨＣＦＣ−１２４をよ
り有効に利用できる。
【００２８】蒸留塔の塔頂での非凝縮物は、大部分がＨ
ＦＣ−１２５となるため、上記生成物Ａと共に、脱酸、
脱水、精留等の精製工程に送って、目的物であるＨＣＦ
−１２５を回収することが好ましい。
ＦＣ−１２５となるため、上記生成物Ａと共に、脱酸、
脱水、精留等の精製工程に送って、目的物であるＨＣＦ
−１２５を回収することが好ましい。
【００２９】蒸留の際の還流物は、主としてＨＣＦＣ−
１２４及びＨＦの混合物であり、又、蒸留塔のボトム成
分及び塔内での比較的高沸点物は、主としてＨＣＦＣ−
１２３を含む混合物となる。これらの還流物、ボトム成
分及び高沸点物は、フッ素化反応の有効な原料成分とな
るために、気相フッ素化反応器に再循環して、原料とし
て再利用される。
１２４及びＨＦの混合物であり、又、蒸留塔のボトム成
分及び塔内での比較的高沸点物は、主としてＨＣＦＣ−
１２３を含む混合物となる。これらの還流物、ボトム成
分及び高沸点物は、フッ素化反応の有効な原料成分とな
るために、気相フッ素化反応器に再循環して、原料とし
て再利用される。
【００３０】尚、生成物Ｂは、ＨＣＦＣ−１２３濃度が
高く、ＨＦ濃度が低い場合には、ＨＦを多く含む相と、
ＨＣＦＣ−１２３及びＨＣＦＣ−１２４等の有機物を多
く含む相とに分離し易くなるので、この場合には、必要
に応じて、上記蒸留操作に先立って、生成物Ｂを冷却
し、分液槽に導いて、主としてＨＦよりなる液相Ａと、
主としてＨＣＦＣ−１２３及びＨＣＦＣ−１２４を含む
液相Ｂに分液した後、液相Ａをフッ素化反応の原料とし
て再利用し、液相Ｂについてのみ上記した蒸留操作を行
って、主としてＣＦＣ−１１４ａを含む成分を除去して
もよい。この様な方法によれば、通常、液相ＡのＨＦ濃
度が８０mol％程度以上、液相ＢのＨＣＦＣ−１２３及
びＨＣＦＣ−１２４の濃度が８０mol％程度以上とな
り、ＨＦをほとんど含有しない液相Ｂのみを蒸留するの
で、蒸留操作をより簡単に行うことができる。
高く、ＨＦ濃度が低い場合には、ＨＦを多く含む相と、
ＨＣＦＣ−１２３及びＨＣＦＣ−１２４等の有機物を多
く含む相とに分離し易くなるので、この場合には、必要
に応じて、上記蒸留操作に先立って、生成物Ｂを冷却
し、分液槽に導いて、主としてＨＦよりなる液相Ａと、
主としてＨＣＦＣ−１２３及びＨＣＦＣ−１２４を含む
液相Ｂに分液した後、液相Ａをフッ素化反応の原料とし
て再利用し、液相Ｂについてのみ上記した蒸留操作を行
って、主としてＣＦＣ−１１４ａを含む成分を除去して
もよい。この様な方法によれば、通常、液相ＡのＨＦ濃
度が８０mol％程度以上、液相ＢのＨＣＦＣ−１２３及
びＨＣＦＣ−１２４の濃度が８０mol％程度以上とな
り、ＨＦをほとんど含有しない液相Ｂのみを蒸留するの
で、蒸留操作をより簡単に行うことができる。
【００３１】
【発明の効果】本発明によれば、ＨＣＦＣ−１２３及び
ＨＣＦＣ−１２４の少なくとも一種を原料とし、フッ素
化反応によってＨＦＣ−１２５を製造し、反応混合物中
のＣＦＣ−１２３、ＨＣＦＣ−１２４及びＨＦを反応原
料としてリサイクルして連続的にＨＦＣ−１２５を製造
する方法において、簡単な操作で、目的物であるＨＦＣ
−１２５に含まれるＣＦＣ−１１５の量を大きく減少さ
せることができる。
ＨＣＦＣ−１２４の少なくとも一種を原料とし、フッ素
化反応によってＨＦＣ−１２５を製造し、反応混合物中
のＣＦＣ−１２３、ＨＣＦＣ−１２４及びＨＦを反応原
料としてリサイクルして連続的にＨＦＣ−１２５を製造
する方法において、簡単な操作で、目的物であるＨＦＣ
−１２５に含まれるＣＦＣ−１１５の量を大きく減少さ
せることができる。
【００３２】得られるＨＦＣ−１２５中のＣＦＣ−１１
５量は、製造条件によって異なるが、通常、０．５％以
下という非常に少量となり、高純度のＨＦＣ−１２５が
効率的に得られる。
５量は、製造条件によって異なるが、通常、０．５％以
下という非常に少量となり、高純度のＨＦＣ−１２５が
効率的に得られる。
【００３３】
【実施例】以下に、図１に示す本発明方法の一例のフロ
ー図に基づいて、実施例を示す。
ー図に基づいて、実施例を示す。
【００３４】実施例１ まず、気相フッ素化反応器１に、フッ素化触媒としてフ
ッ化酸化クロム４５ｋｇを充填し、この反応器１に、原
料容器２よりＨＣＦＣ−１２３を４９ｍｏｌ／時間の流
量で供給し、原料容器３より無水ＨＦを１０２ｍｏｌ／
時間の流量で供給した。反応器１におけるフッ素化反応
の温度は３２０℃とし、圧力は３．２ｋｇ／ｃｍ2とし
た。
ッ化酸化クロム４５ｋｇを充填し、この反応器１に、原
料容器２よりＨＣＦＣ−１２３を４９ｍｏｌ／時間の流
量で供給し、原料容器３より無水ＨＦを１０２ｍｏｌ／
時間の流量で供給した。反応器１におけるフッ素化反応
の温度は３２０℃とし、圧力は３．２ｋｇ／ｃｍ2とし
た。
【００３５】次いで、反応器１からでた反応混合物を分
縮器（熱交換器）４に導入し、温度−２０℃、圧力３．
１ｋｇ／ｃｍ2で非凝縮物と凝縮物に分縮した。非凝縮
物は、主としてＨＦＣ−１２５を含むものであり、配管
５を経て精製工程に送って精製し、目的物であるＨＦＣ
−１２５として回収した。凝縮物については分液槽６へ
送り、主としてＨＦよりなる液相と、主としてＨＣＦＣ
−１２３及びＨＣＦＣ−１２４よりなる液相とに分液し
た。主としてＨＦよりなる液相は、配管７を経て、配管
８より原料として再び反応器１に供給した。主としてＨ
ＣＦＣ−１２３及びＨＣＦＣ−１２４よりなる液相につ
いては、配管９を経て、蒸留塔１０に導入し、７．２ｋ
ｇ／ｃｍ2の圧力で蒸留した。
縮器（熱交換器）４に導入し、温度−２０℃、圧力３．
１ｋｇ／ｃｍ2で非凝縮物と凝縮物に分縮した。非凝縮
物は、主としてＨＦＣ−１２５を含むものであり、配管
５を経て精製工程に送って精製し、目的物であるＨＦＣ
−１２５として回収した。凝縮物については分液槽６へ
送り、主としてＨＦよりなる液相と、主としてＨＣＦＣ
−１２３及びＨＣＦＣ−１２４よりなる液相とに分液し
た。主としてＨＦよりなる液相は、配管７を経て、配管
８より原料として再び反応器１に供給した。主としてＨ
ＣＦＣ−１２３及びＨＣＦＣ−１２４よりなる液相につ
いては、配管９を経て、蒸留塔１０に導入し、７．２ｋ
ｇ／ｃｍ2の圧力で蒸留した。
【００３６】蒸留塔１０の中段部には、ＣＦＣ−１１４
ａ濃度の高い成分が凝縮したので、これを配管１１を経
て系外に除去した。蒸留塔１０の塔頂の凝縮器１２での
非凝縮物は、主としてＨＦＣ−１２５を含むものであ
り、配管１３を経て、上記した分縮器４での非凝縮物と
共に、精製工程に送って精製し、目的物であるＨＦＣ−
１２５とした。ＨＣＦ−１２５に伴われていたＨＣＦＣ
−１２４については、再び蒸留塔１０に戻した。
ａ濃度の高い成分が凝縮したので、これを配管１１を経
て系外に除去した。蒸留塔１０の塔頂の凝縮器１２での
非凝縮物は、主としてＨＦＣ−１２５を含むものであ
り、配管１３を経て、上記した分縮器４での非凝縮物と
共に、精製工程に送って精製し、目的物であるＨＦＣ−
１２５とした。ＨＣＦ−１２５に伴われていたＨＣＦＣ
−１２４については、再び蒸留塔１０に戻した。
【００３７】蒸留塔１０における還流物は配管１４を経
由し、蒸留塔１０のボトム成分は配管１５を経由して、
分液槽６で分液された主としてＨＦよりなる液相と共
に、配管８を経て反応器１に供給し、新たに加えるＨＣ
ＦＣ−１２３及びＨＦと共にフッ素化反応の原料として
用いた。
由し、蒸留塔１０のボトム成分は配管１５を経由して、
分液槽６で分液された主としてＨＦよりなる液相と共
に、配管８を経て反応器１に供給し、新たに加えるＨＣ
ＦＣ−１２３及びＨＦと共にフッ素化反応の原料として
用いた。
【００３８】上記した主な操作に於ける温度及び圧力を
表１に示す。又、蒸留操作における還流物及びボトム成
分の温度、圧力も表１に記載する。圧力はゲージ圧であ
る。
表１に示す。又、蒸留操作における還流物及びボトム成
分の温度、圧力も表１に記載する。圧力はゲージ圧であ
る。
【００３９】
【表１】
【００４０】上記した操作を６０時間続け、各成分の組
成がほぼ一定となった。その際の回収物（配管５及び１
３からの成分）、再利用成分（配管７、１４及び１５か
らの成分）及び蒸留塔からの除去成分（配管１１からの
成分）の各組成（流量：ｍｏｌ／時間）を表２に示す。
成がほぼ一定となった。その際の回収物（配管５及び１
３からの成分）、再利用成分（配管７、１４及び１５か
らの成分）及び蒸留塔からの除去成分（配管１１からの
成分）の各組成（流量：ｍｏｌ／時間）を表２に示す。
【００４１】
【表２】
【００４２】以上の結果から判る様に、配管５及び１３
から抜き出された回収物において、では、ＨＦＣ−１２
５中のＣＦＣ−１１５の割合は約２０００ｐｐｍであ
り、非常に少量であった。
から抜き出された回収物において、では、ＨＦＣ−１２
５中のＣＦＣ−１１５の割合は約２０００ｐｐｍであ
り、非常に少量であった。
【００４３】比較例１ 蒸留塔の中段からＣＦＣ−１１４ａ濃度の高い成分の抜
き出しを行うことなく、それ以外は実施例１と同様にし
て、ＨＦＣ−１２５を製造した。実施例１と同様に、反
応開始から６０時間経過後の回収物（配管５及び１３か
らの成分）、再利用成分（配管７、１４及び１５からの
成分）及び蒸留塔からの除去成分（配管１１からの成
分）の各組成（流量：ｍｏｌ／時間）を表３に示す。
き出しを行うことなく、それ以外は実施例１と同様にし
て、ＨＦＣ−１２５を製造した。実施例１と同様に、反
応開始から６０時間経過後の回収物（配管５及び１３か
らの成分）、再利用成分（配管７、１４及び１５からの
成分）及び蒸留塔からの除去成分（配管１１からの成
分）の各組成（流量：ｍｏｌ／時間）を表３に示す。
【００４４】
【表３】
【００４５】以上の結果から判る様に、蒸留塔からＣＦ
Ｃ−１１４ａ濃度の高い成分の抜き出しを行わない場合
には、配管５及び１３から抜き出された回収物におい
て、ＨＦＣ−１２５中のＣＦＣ−１１５の割合は約１．
２％であり、ＣＦＣ−１１４ａ濃度の高い成分を抜き出
した場合と比べてＣＦＣ−１１５の含有量が非常に多く
なった。
Ｃ−１１４ａ濃度の高い成分の抜き出しを行わない場合
には、配管５及び１３から抜き出された回収物におい
て、ＨＦＣ−１２５中のＣＦＣ−１１５の割合は約１．
２％であり、ＣＦＣ−１１４ａ濃度の高い成分を抜き出
した場合と比べてＣＦＣ−１１５の含有量が非常に多く
なった。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明方法の一例のフロー図。
１ 気相フッ素化反応器 ２、３ 原料容器 ４ 分縮器 ５、７、８、９、１１、１３、１４、１５ 配管 ６ 分液槽 １０ 蒸留塔 １２ 凝縮器
Claims (4)
- 【請求項１】２，２−ジクロロ−１，１，１−トリフル
オロエタン及び２−クロロ−１，１，１，２−テトラフ
ルオルエタンの少なくとも一種を原料とし、これをフッ
化水素でフッ素化して１，１，１，２，２−ペンタフル
オロエタンを製造する方法において、 フッ素化反応による反応混合物を、主として１，１，
１，２，２−ペンタフルオロエタンを含む生成物Ａと、
主として２，２−ジクロロ−１，１，１−トリフルオロ
エタン、２−クロロ−１，１，１，２−テトラフルオル
エタン及びフッ化水素を含む生成物Ｂとに分離し、生成
物Ｂから、主として２，２−ジクロロ−１，１，１，２
−テトラフルオロエタンを含む成分を除去した後、残り
の生成物Ｂをフッ素化反応原料として再利用することを
特徴とする方法。 - 【請求項２】フッ素化反応による反応混合物を、主とし
て１，１，１，２，２−ペンタフルオロエタンを含む生
成物Ａと、主として２，２−ジクロロ−１，１，１−ト
リフルオロエタン、２−クロロ−１，１，１，２−テト
ラフルオルエタン及びフッ化水素を含む生成物Ｂとに分
離する方法が、熱交換機を用いて、主として１，１，
１，２，２−ペンタフルオロエタンを含む非凝集物と、
主として２，２−ジクロロ−１，１，１−トリフルオロ
エタン、２−クロロ−１，１，１，２−テトラフルオル
エタン及びフッ化水素を含む凝集物とに分縮する方法で
ある請求項１の方法。 - 【請求項３】生成物Ｂから、主として２，２−ジクロロ
−１，１，１，２−テトラフルオロエタンを含む成分を
除去する方法が、蒸留操作を行って蒸留塔の中段部分の
成分を抜き出す方法である請求項１又は２の方法。 - 【請求項４】生成物Ｂを分液槽に導いて、主としてフッ
化水素よりなる液相Ａと、主として２，２−ジクロロ−
１，１，１−トリフルオロエタン及び２−クロロ−１，
１，１，２−テトラフルオルエタンを含む液相Ｂとに分
液した後、液相Ａをフッ素化反応の原料として再利用
し、液相Ｂについてのみ蒸留操作を行なう請求項２又は
３の方法。
Priority Applications (8)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27688497A JP3496708B2 (ja) | 1997-10-09 | 1997-10-09 | １，１，１，２，２−ペンタフルオロエタンの製造方法 |
| ES98947769T ES2192335T3 (es) | 1997-10-09 | 1998-10-07 | Procedimiento para la preparacion de 1,1,1,2,2-pentafluoroetano. |
| DE69813859T DE69813859T2 (de) | 1997-10-09 | 1998-10-07 | Verfahren zur herstellung von 1,1,1,2,2-pentafluoroethan |
| AT98947769T ATE238259T1 (de) | 1997-10-09 | 1998-10-07 | Verfahren zur herstellung von 1,1,1,2,2- pentafluoroethan |
| EP98947769A EP1024125B1 (en) | 1997-10-09 | 1998-10-07 | Process for producing 1,1,1,2,2-pentafluoroethane |
| CNB988098938A CN1157352C (zh) | 1997-10-09 | 1998-10-07 | 生产1,1,1,2,2-五氟乙烷的方法 |
| US09/509,989 US6392106B1 (en) | 1997-10-09 | 1998-10-07 | Process for producing 1,1,1,2,2-pentafluoroethane |
| PCT/JP1998/004527 WO1999019286A1 (fr) | 1997-10-09 | 1998-10-07 | Procede de production de 1,1,1,2,2-pentafluoroethane |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27688497A JP3496708B2 (ja) | 1997-10-09 | 1997-10-09 | １，１，１，２，２−ペンタフルオロエタンの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11116511A true JPH11116511A (ja) | 1999-04-27 |
| JP3496708B2 JP3496708B2 (ja) | 2004-02-16 |
Family
ID=17575748
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP27688497A Expired - Fee Related JP3496708B2 (ja) | 1997-10-09 | 1997-10-09 | １，１，１，２，２−ペンタフルオロエタンの製造方法 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6392106B1 (ja) |
| EP (1) | EP1024125B1 (ja) |
| JP (1) | JP3496708B2 (ja) |
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|---|---|---|---|---|
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| JP2009519924A (ja) * | 2005-12-17 | 2009-05-21 | イネオス、フラウアー、ホールディングス、リミテッド | ジクロロトリフルオロエタンの製造方法 |
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