JP2815913B2 - 共沸蒸留によるｈｆの分離方法 - Google Patents
共沸蒸留によるｈｆの分離方法Info
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Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ この発明は、フッ化水素（HF）、2,2−ジクロロ−1,
1,1−トリフルオロエタン（FC−123）、および／または
２−クロロ−1,1,1,2−テトラフルオロエタン（FC−12
4）を、共沸蒸留により、それらを含む混合物から分離
するための方法に関する。
1,1−トリフルオロエタン（FC−123）、および／または
２−クロロ−1,1,1,2−テトラフルオロエタン（FC−12
4）を、共沸蒸留により、それらを含む混合物から分離
するための方法に関する。
［従来の技術および課題］ HFの効率的な利用は、経済性およびプロセス操作性の
双方の観点から重要である。フルオロカーボンプロセス
からのHFの分離および回収をおこなうための技術が開示
されている。
双方の観点から重要である。フルオロカーボンプロセス
からのHFの分離および回収をおこなうための技術が開示
されている。
米国特許第2,450,415号は、HFから有機相を分離する
ために連続分離ゾーンを使用し、ついでHFを反応器供給
系へ再循環することを開示している。
ために連続分離ゾーンを使用し、ついでHFを反応器供給
系へ再循環することを開示している。
米国特許第3,406,099号は、CF3COCF3、HFまたはCCl2F
CClF2をそれらの物質の１またはそれ以上を含む混合物
から分離するために有用な共沸系を開示している。
CClF2をそれらの物質の１またはそれ以上を含む混合物
から分離するために有用な共沸系を開示している。
米国特許第3,873,629号は、HFおよびClCHF2の混合物
を、この２成分のガス状混合物に、H2SO4を向流接触さ
せることにより分離するための連続方法を開示してい
る。
を、この２成分のガス状混合物に、H2SO4を向流接触さ
せることにより分離するための連続方法を開示してい
る。
米国特許第3,947,558号は、１〜３炭素塩素化炭化水
素をフッ素化することによって生じた反応生成物から、
HFを、まずHClを分離した後冷却してHFに富んだ層およ
び実質的にHClを含まない有機層を生成させることによ
って分離するための方法を開示している。この後者の層
を液状２〜８炭素グリコールと混合し、ついで、HF富化
グリコール層をハロカーボン層から分離する。HFは、蒸
留によってグリコールから回収される。
素をフッ素化することによって生じた反応生成物から、
HFを、まずHClを分離した後冷却してHFに富んだ層およ
び実質的にHClを含まない有機層を生成させることによ
って分離するための方法を開示している。この後者の層
を液状２〜８炭素グリコールと混合し、ついで、HF富化
グリコール層をハロカーボン層から分離する。HFは、蒸
留によってグリコールから回収される。
米国特許第3,976,447号は、ガス状混合物から、HFをC
aCl2、BaCl2またはSrCl2の乾燥粒子による処理によって
分離するための方法を開示している。その後、HFを脱着
させる。
aCl2、BaCl2またはSrCl2の乾燥粒子による処理によって
分離するための方法を開示している。その後、HFを脱着
させる。
米国特許第4,209,470号は、HFをその１−クロロ−1,1
−ジフルオロエタンとの液状混合物から、補助溶媒を加
えてデカンタ中で液状無機相のHF組成を増大させること
によって分離するための方法を開示している。ついで、
HFは、蒸留により無駄相から分離される。
−ジフルオロエタンとの液状混合物から、補助溶媒を加
えてデカンタ中で液状無機相のHF組成を増大させること
によって分離するための方法を開示している。ついで、
HFは、蒸留により無駄相から分離される。
EP98,341は、HFおよび１−クロロ−1,1−ジフルオロ
エタンの分離方法を開示している。この方法は、デカン
タへの供給流は、記載によれば、HFと１−クロロ−1,1,
−ジフルオロエタンとの相互溶解に寄与し、従って相分
離プロセスを阻止するところのペンタフルオロベタンを
含んでいるけれども、補助溶媒を必要としないものであ
る。分離は、汚染を回避し、良好な温度制御を実施する
ことにより、補助溶媒を使用しないでおこなわれる。
エタンの分離方法を開示している。この方法は、デカン
タへの供給流は、記載によれば、HFと１−クロロ−1,1,
−ジフルオロエタンとの相互溶解に寄与し、従って相分
離プロセスを阻止するところのペンタフルオロベタンを
含んでいるけれども、補助溶媒を必要としないものであ
る。分離は、汚染を回避し、良好な温度制御を実施する
ことにより、補助溶媒を使用しないでおこなわれる。
冷媒および発泡剤として、あるいは冷媒および発泡剤
として有用な他のフルオロカーボンの製造の中間体とし
て有用な代替フルオロカーボンを製造する要求は、FC−
123およびFC−124の製造方法における関心に拍車をかけ
ている。これらは、それ自体、発泡剤および冷媒とし
て、また非常に有用なフルオロカーボン冷媒である1,1,
1,2−テトラフルオロエタン（FC−134a）の製造の中間
体として有用である。共通に譲渡された米国特許出願第
070,826号（1987年７月７日出願）に記載されたFC−123
およびFC−124の製造方法は、過剰のHFによるハロゲン
化アルケンの気相フッ化水素処理を含む。この方法は、
HF、FC−123、FC−124、テトラクロロエチレン、および
少量（５モル％未満）の1,2,2−トリクロロ−1,1−ジフ
ルオロエタン（FC−122）およびペンタフルオロエタン
（FC−125）のような他のハロゲン化生成物から実質的
になる反応混合物流出物を製造する。方法の効率を最大
とするためには、HF、FC−122およびテトラクロロエチ
レン、並びにFC−123の一部を合成反応器に再循環させ
ることが望ましい。反応混合物流出物の有機成分から過
剰のHFを分離することは特に望ましい。この発明は、こ
の混合物のHF/FC−123の比を制御し、共沸蒸留をおこな
うことによりこれを達成するためのメカニズムを提供す
るものである。
として有用な他のフルオロカーボンの製造の中間体とし
て有用な代替フルオロカーボンを製造する要求は、FC−
123およびFC−124の製造方法における関心に拍車をかけ
ている。これらは、それ自体、発泡剤および冷媒とし
て、また非常に有用なフルオロカーボン冷媒である1,1,
1,2−テトラフルオロエタン（FC−134a）の製造の中間
体として有用である。共通に譲渡された米国特許出願第
070,826号（1987年７月７日出願）に記載されたFC−123
およびFC−124の製造方法は、過剰のHFによるハロゲン
化アルケンの気相フッ化水素処理を含む。この方法は、
HF、FC−123、FC−124、テトラクロロエチレン、および
少量（５モル％未満）の1,2,2−トリクロロ−1,1−ジフ
ルオロエタン（FC−122）およびペンタフルオロエタン
（FC−125）のような他のハロゲン化生成物から実質的
になる反応混合物流出物を製造する。方法の効率を最大
とするためには、HF、FC−122およびテトラクロロエチ
レン、並びにFC−123の一部を合成反応器に再循環させ
ることが望ましい。反応混合物流出物の有機成分から過
剰のHFを分離することは特に望ましい。この発明は、こ
の混合物のHF/FC−123の比を制御し、共沸蒸留をおこな
うことによりこれを達成するためのメカニズムを提供す
るものである。
［課題を解決するための手段］ この発明は、フッ化水素（HF）、2,2−ジクロロ−1,
1,1−トリフルオロエタン（FC−123）および／または２
−クロロ−1,1,1,2−テトラフルオロエタン（FC−124）
を、HF、FC−123および／またはFC−124を含む初期混合
物から分離するための方法であって、（ａ）前記初期混
合物中のHF/FC−123のモル比を1.3より小さいか等しく
なるように確保し、（ｂ）前記（ａ）の混合物を蒸留塔
に通じて、前記初期混合物中の実質的に全てのHFおよび
実質的に全てのFC−124を含む低沸点共沸物の混合物を
生成させ、（ｃ）前記蒸留塔の底部を充分な温度および
圧力に維持（好ましくは、前記蒸留塔の底部から実質的
にHFを含まないFC−123を除去することによって）しな
がら、前記共沸物の混合物を前記蒸留塔の頂部から除去
することを特徴とする方法を提供する。
1,1−トリフルオロエタン（FC−123）および／または２
−クロロ−1,1,1,2−テトラフルオロエタン（FC−124）
を、HF、FC−123および／またはFC−124を含む初期混合
物から分離するための方法であって、（ａ）前記初期混
合物中のHF/FC−123のモル比を1.3より小さいか等しく
なるように確保し、（ｂ）前記（ａ）の混合物を蒸留塔
に通じて、前記初期混合物中の実質的に全てのHFおよび
実質的に全てのFC−124を含む低沸点共沸物の混合物を
生成させ、（ｃ）前記蒸留塔の底部を充分な温度および
圧力に維持（好ましくは、前記蒸留塔の底部から実質的
にHFを含まないFC−123を除去することによって）しな
がら、前記共沸物の混合物を前記蒸留塔の頂部から除去
することを特徴とする方法を提供する。
この発明に従って生成する低沸点共沸物の混合物は、
HFおよびFC−123の共沸物、およびHFおよびFC−124の共
沸物から実質的になる。共沸物の混合物の一部は、三元
系共沸物の形態にあることができる。
HFおよびFC−123の共沸物、およびHFおよびFC−124の共
沸物から実質的になる。共沸物の混合物の一部は、三元
系共沸物の形態にあることができる。
以下、この発明を詳しく説明する。
この発明に従って処理される初期混合物は、種々の給
源から得ることができるが、この発明の有利な使用は、
テトラクロロエチレンを過剰のHFと反応させることによ
るFC−123およびFC−124の製造からの流出混合物を処理
して、当該反応からの生成物を所望により取り出しまた
は再循環させるようにすることにある。この反応からの
流出混合物は、一般に、HF、FC−123、FC−124、テトラ
クロロエチレン、HClおよび少量すなわち５モル％未満
の1,2,2−トリクロロ−1,1−ジフルオロエタン（FC−12
2）およびペンタフルオロエタン（FC−125）のような他
のハロゲン化生成物から実質的になる。一般に、この反
応流出物は、約0.5/1ないし20/1、最も普通には少なく
とも1.5/1のHF/FC−123のモル比を有する。したがっ
て、殆どの場合、反応流出物にFC−123を加えてHF/FC−
123のモル比を1.3/1以下とする。この発明の方法から最
大の利益を得るために好ましいHF/FC−123のモル比は、
0.8/1ないし1.3/1である。
源から得ることができるが、この発明の有利な使用は、
テトラクロロエチレンを過剰のHFと反応させることによ
るFC−123およびFC−124の製造からの流出混合物を処理
して、当該反応からの生成物を所望により取り出しまた
は再循環させるようにすることにある。この反応からの
流出混合物は、一般に、HF、FC−123、FC−124、テトラ
クロロエチレン、HClおよび少量すなわち５モル％未満
の1,2,2−トリクロロ−1,1−ジフルオロエタン（FC−12
2）およびペンタフルオロエタン（FC−125）のような他
のハロゲン化生成物から実質的になる。一般に、この反
応流出物は、約0.5/1ないし20/1、最も普通には少なく
とも1.5/1のHF/FC−123のモル比を有する。したがっ
て、殆どの場合、反応流出物にFC−123を加えてHF/FC−
123のモル比を1.3/1以下とする。この発明の方法から最
大の利益を得るために好ましいHF/FC−123のモル比は、
0.8/1ないし1.3/1である。
この発明にしたがって処理される初期混合物がHClお
よび／またはテトラクロロエチレンをも含んでいる場
合、HClは蒸留塔の頂部から除去でき、およびテトラク
ロロエチレンは蒸留塔の底部から除去できる。混合物中
に存在し得る少量の他のハロゲン化生成物は、それらの
沸点により蒸留塔の頂部または底部から除去できる。所
望により、FC−123は塔底から回収でき、またより高沸
点の成分はフッ素化反応へ再循環可能である。実際に
は、低沸点共沸物の混合物は、初期FC−123含量の一部
および存在すれば実質的に全ての初期FC−124含量を含
むであろう。低沸点共沸物の混合物は、また、存在すれ
ば、初期混合物の実質的に全てのHFおよび全てのFC−12
5含量をも含むであろう。
よび／またはテトラクロロエチレンをも含んでいる場
合、HClは蒸留塔の頂部から除去でき、およびテトラク
ロロエチレンは蒸留塔の底部から除去できる。混合物中
に存在し得る少量の他のハロゲン化生成物は、それらの
沸点により蒸留塔の頂部または底部から除去できる。所
望により、FC−123は塔底から回収でき、またより高沸
点の成分はフッ素化反応へ再循環可能である。実際に
は、低沸点共沸物の混合物は、初期FC−123含量の一部
および存在すれば実質的に全ての初期FC−124含量を含
むであろう。低沸点共沸物の混合物は、また、存在すれ
ば、初期混合物の実質的に全てのHFおよび全てのFC−12
5含量をも含むであろう。
本発明者らは、共沸物が、種々の温度および圧力で生
成することを見いだし、2.50MPaの圧力および122.6℃
で、本発明者らは、HFおよびFC−123が、42.4モル％（8
4.9重量％）のFC−123および57.6モル％（15.1重量％）
のHFから実質的になる共沸物を形成すると算出した。2.
50MPaおよび95.7℃で、本発明者らは、HFおよびFC−124
が、70.6モル％（94.2重量％）のFC−124および29.4モ
ル％（5.8重量％）のHFから実質的になる共沸物を形成
すると算出した。共沸物は、その組成が、約５℃および
約0.10MPaにおいて約38.9モル％（83.0重量％）のFC−1
23および61.1モル％（17.0重量％）のHFから、約150℃
および4.0MPaにおいて約42.7モル％（85.1重量％）のFC
−123および57.3モル％（14.9重量％）のHFまで、並び
に他の共沸物については、約−17℃および約0.10MPaに
おいて約76.8モル％（95.8重量％）のFC−124および約2
3.2モル％（4.2重量％）のHFから、約122℃および4.0MP
aにおいて約69.9モル％（94.1重量％）のFC−124および
約30.1モル％（5.9重量％）のHFまでに渡り得る。
成することを見いだし、2.50MPaの圧力および122.6℃
で、本発明者らは、HFおよびFC−123が、42.4モル％（8
4.9重量％）のFC−123および57.6モル％（15.1重量％）
のHFから実質的になる共沸物を形成すると算出した。2.
50MPaおよび95.7℃で、本発明者らは、HFおよびFC−124
が、70.6モル％（94.2重量％）のFC−124および29.4モ
ル％（5.8重量％）のHFから実質的になる共沸物を形成
すると算出した。共沸物は、その組成が、約５℃および
約0.10MPaにおいて約38.9モル％（83.0重量％）のFC−1
23および61.1モル％（17.0重量％）のHFから、約150℃
および4.0MPaにおいて約42.7モル％（85.1重量％）のFC
−123および57.3モル％（14.9重量％）のHFまで、並び
に他の共沸物については、約−17℃および約0.10MPaに
おいて約76.8モル％（95.8重量％）のFC−124および約2
3.2モル％（4.2重量％）のHFから、約122℃および4.0MP
aにおいて約69.9モル％（94.1重量％）のFC−124および
約30.1モル％（5.9重量％）のHFまでに渡り得る。
本発明者らは、供給混合物の共沸蒸留が、この発明に
従って、供給混合物中のHF/FC−123の比の注意深い制御
により、および蒸留塔の底部からのFC−123の取り出し
による蒸留塔温度の制御により達成できることを見いだ
した。蒸留塔の底部において好ましくは約50℃ないし約
300℃の温度および約0.1MPaないし約4.0MPaの圧力を維
持するために充分なFC−123が蒸留塔の底部から除去さ
れる。
従って、供給混合物中のHF/FC−123の比の注意深い制御
により、および蒸留塔の底部からのFC−123の取り出し
による蒸留塔温度の制御により達成できることを見いだ
した。蒸留塔の底部において好ましくは約50℃ないし約
300℃の温度および約0.1MPaないし約4.0MPaの圧力を維
持するために充分なFC−123が蒸留塔の底部から除去さ
れる。
第１図は、この発明を実施するための１つの方法を説
明するものである。第１図を参照して、供給混合物１
は、多段蒸留塔４へ直接通される。但し、供給混合物中
のHF/FC−123モル比は約1.3/1未満である。一般に、反
応流出物は、HF/FC−123のモル比が0.5/1ないし約20/1
であり、最も普通には、約1.5/1よりも充分大きい。HF/
FC−123のモル比が約1.3/1よりも大きい場合には、供給
混合物に追加のFC−123（２）を供給して、HF/FC−123
のモル比が、約0.8/1ないし約1.3/1にある塔供給物３を
つくり、これを多段蒸留塔４へ通じる。塔は、約50℃な
いし約300℃、より好ましくは125℃ないし210℃の底部
温度、およに約0.10MPaないし約4.0MPa、より好ましく
は1.5MPaないし2.5MPaの圧力に維持されるべきである。
供給混合物中にテトラクロロエチレンが存在する場合、
125℃ないし210℃の底部温度および1.5MPaないし2.5MPa
の圧力が好ましい。HFとFC−123の共沸物、HFとFC−124
の共沸物、並びにHClおよび痕跡量のFC−125のようなハ
ロゲン化生成物は約０℃ないし約150℃、好ましくは75
℃ないし125℃の温度、および約0.10MPaないし4.0MPa、
好ましくは1.5MPaないし2.5MPaで塔４の頂部から除去さ
れ、凝縮器５へ通され、そこで、所望により、生成物６
として回収されるか、再循環される。テトラクロロエチ
レン、共沸物形成において塔頂から取り出されなかった
いずれものFC−123、および少量のFC−122のようなハロ
ゲン化生成物は、塔４の底部から出る。リボイラー７
は、混合物８の一部を再気化させることにより塔への熱
印加を提供する。混合物８は、合成反応器へ再循環させ
ることが最も有利てある。蒸留塔４の底部から除去され
るFC−123の量は、所定の操作圧力における出口流の温
度を決定する。したがって、好ましい塔温度範囲を維持
するために充分なFC−123が蒸留塔の底部から取り出さ
れる。
明するものである。第１図を参照して、供給混合物１
は、多段蒸留塔４へ直接通される。但し、供給混合物中
のHF/FC−123モル比は約1.3/1未満である。一般に、反
応流出物は、HF/FC−123のモル比が0.5/1ないし約20/1
であり、最も普通には、約1.5/1よりも充分大きい。HF/
FC−123のモル比が約1.3/1よりも大きい場合には、供給
混合物に追加のFC−123（２）を供給して、HF/FC−123
のモル比が、約0.8/1ないし約1.3/1にある塔供給物３を
つくり、これを多段蒸留塔４へ通じる。塔は、約50℃な
いし約300℃、より好ましくは125℃ないし210℃の底部
温度、およに約0.10MPaないし約4.0MPa、より好ましく
は1.5MPaないし2.5MPaの圧力に維持されるべきである。
供給混合物中にテトラクロロエチレンが存在する場合、
125℃ないし210℃の底部温度および1.5MPaないし2.5MPa
の圧力が好ましい。HFとFC−123の共沸物、HFとFC−124
の共沸物、並びにHClおよび痕跡量のFC−125のようなハ
ロゲン化生成物は約０℃ないし約150℃、好ましくは75
℃ないし125℃の温度、および約0.10MPaないし4.0MPa、
好ましくは1.5MPaないし2.5MPaで塔４の頂部から除去さ
れ、凝縮器５へ通され、そこで、所望により、生成物６
として回収されるか、再循環される。テトラクロロエチ
レン、共沸物形成において塔頂から取り出されなかった
いずれものFC−123、および少量のFC−122のようなハロ
ゲン化生成物は、塔４の底部から出る。リボイラー７
は、混合物８の一部を再気化させることにより塔への熱
印加を提供する。混合物８は、合成反応器へ再循環させ
ることが最も有利てある。蒸留塔４の底部から除去され
るFC−123の量は、所定の操作圧力における出口流の温
度を決定する。したがって、好ましい塔温度範囲を維持
するために充分なFC−123が蒸留塔の底部から取り出さ
れる。
［実施例］ 以下の例示的例において、化合物についての全ての値
はモルであり、温度は℃である。データは、熱力学的性
質の測定値および計算値を用いた計算により得た。各欄
の上の数字は、第１図に示すものである。
はモルであり、温度は℃である。データは、熱力学的性
質の測定値および計算値を用いた計算により得た。各欄
の上の数字は、第１図に示すものである。
実施例 １および２ HF−FC−123モル比が1.3/1を越えている場合の蒸留供
給物への追加のFC−123の添加効果が、実施例１につい
ては表１に、および実施例２については表２に示されて
いる。実施例１において、HF/FC−123の初期モル比は3.
13/1であり、これをFC−123添加によって1.14/1に調節
している。実施例２において、HF/FC−123の初期モル比
は2.08/1であり、これをFC−123添加によって0.83/1に
調節している。結果の調査は、底部温度約200℃におい
て、HFの全てが塔頂生成物において除去されており、ま
た塔底から除去されたテトラクロロエチレンは、HFを含
んでおらず反応器へ再循環できることを示している。
給物への追加のFC−123の添加効果が、実施例１につい
ては表１に、および実施例２については表２に示されて
いる。実施例１において、HF/FC−123の初期モル比は3.
13/1であり、これをFC−123添加によって1.14/1に調節
している。実施例２において、HF/FC−123の初期モル比
は2.08/1であり、これをFC−123添加によって0.83/1に
調節している。結果の調査は、底部温度約200℃におい
て、HFの全てが塔頂生成物において除去されており、ま
た塔底から除去されたテトラクロロエチレンは、HFを含
んでおらず反応器へ再循環できることを示している。
比較例 1Cおよび2C 比較例1Cについての表1Cおよび比較例2Cについての表
2Cは、実施例１および２の供給混合物に追加のFC−123
を加えないと、かなりの量のHFが塔底生成物（第１図の
８）中に見いだされることを示している。比較例1Cにお
いて、HF/FC−123のモル比は3.13/1であり、比較例2Cに
おいて、HF/FC−123のモル比は2.08/1である。
2Cは、実施例１および２の供給混合物に追加のFC−123
を加えないと、かなりの量のHFが塔底生成物（第１図の
８）中に見いだされることを示している。比較例1Cにお
いて、HF/FC−123のモル比は3.13/1であり、比較例2Cに
おいて、HF/FC−123のモル比は2.08/1である。
実施例 ３および４ 表３および４に示されているように、蒸留による分離
は、塔圧力が0.1MPaまたは3.55MPaである場合にも効果
的である。
は、塔圧力が0.1MPaまたは3.55MPaである場合にも効果
的である。
実施例 ５ 反応器から出たHF/FC−123のモル比が1.3/1未満すな
わち1.03/1である場合には、分離をおこなうために、塔
供給物に追加のFC−123を添加する必要はない。これら
を表５に示す。
わち1.03/1である場合には、分離をおこなうために、塔
供給物に追加のFC−123を添加する必要はない。これら
を表５に示す。
第１図は、この発明の方法の概略的流れ図。 １……供給混合物、 ２……追加のFC−123 ３……塔供給物、４……蒸留塔、 ５……凝縮器、６……塔頂生成物
フロントページの続き (72)発明者 ベリユア・ノット・マリカージュナ・ラ オ アメリカ合衆国、デラウエア州 19809, ウイルミントン、ジョージタウン・アベ ニュー １ (72)発明者 リチャード・テイー・ロックウエル アメリカ合衆国、テキサス州 78413, コーパス・クリステイ、カスケイド・ド ライブ 5105 (72)発明者 マイケル・アンドルー・シスク アメリカ合衆国、デラウエア州 19707, ホッケシン、デニスン・レーン 101 (72)発明者 エドウイン・ジェームス・ワーワス アメリカ合衆国、デラウエア州 19803, ウイルミントン、エヌ・ペンブリー・ド ライブ 209 (72)発明者 ロイ・ウインタリングハム アメリカ合衆国、デラウエア州 19707, ホッケシン、クローバー・ドライブ 206 (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C01B 7/19 C07C 17/383 C07C 19/08
Claims (9)
- 【請求項１】フッ化水素（HF）、2,2−ジクロロ−1,1,1
−トリフルオロエタン（FC−123）および／または２−
クロロ−1,1,1,2−テトラフルオロエタン（FC−124）
を、HF、FC−123および／またはFC−124を含む初期混合
物から分離するための方法であって、 （ａ）該初期混合物中のHF/FC−123のモル比を1.3/1よ
り小さいか等しくなるように確保し、 （ｂ）該（ａ）の混合物を蒸留塔に通じて、該初期混合
物中の実質的に全てのHFおよび実質的に全てのFC−124
を含む低沸点共沸物の混合物を生成させ、 （ｃ）該蒸留塔の底部を充分な温度および圧力に維持し
ながら、該低沸点共沸物の混合物（ｂ）を該蒸留塔の頂
部から除去する ことを特徴とする方法。 - 【請求項２】該温度および圧力が、該蒸留塔の底部から
実質的にHFを含まないFC−123を除去することによって
維持される請求項１記載の方法。 - 【請求項３】該初期混合物がテトラクロロエチレンおよ
びHClをも含み、該HClは、（ｃ）において蒸留塔の頂部
から除去され、および該テトラクロロエチレンは（ｃ）
において蒸留塔の底部から除去される請求項１記載の方
法。 - 【請求項４】該温度が50℃ないし300℃である請求項１
記載の方法。 - 【請求項５】該温度が125℃ないし210℃である請求項１
記載の方法。 - 【請求項６】該塔の圧力が、0.10MPaないし4.0MPaであ
る請求項１記載の方法。 - 【請求項７】該塔の圧力が、1.5MPaないし2.5MPaである
請求項１記載の方法。 - 【請求項８】該低沸点共沸物の混合物が、HFおよびFC−
123の共沸物、および／またはHFおよびFC−124の共沸物
から実質的になる請求項１記載の方法。 - 【請求項９】約38.9モル％ないし約42.7モル％の2,2−
ジクロロ−1,1,1−トリフルオロエタン（FC−123）、お
よび薬61.1モル％ないし約57.3モル％のフッ化水素（H
F）から実質的になる共沸物。
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6222501B1 (en) | 1998-08-24 | 2001-04-24 | Mitsumi Electric Co., Ltd. | Attaching mechanism for GPS antenna |
Families Citing this family (34)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5318716A (en) * | 1989-04-10 | 1994-06-07 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Azeotrope-like mixtures of 1,1-dichloro-2,2,2-trifluoroethane and 1,1-dichloro-1-fluoroethane |
| DK0467531T3 (da) * | 1990-07-04 | 1994-10-31 | Ici Plc | Fremgangsmåde til adskillelse af 1,1,1,2-tetrafluorethan fra blandinger deraf med hydrogenfluorid og/eller 1-chlor-2,2-difluorethylen |
| GB9105407D0 (en) * | 1991-03-14 | 1991-05-01 | Ici Plc | Separation process |
| EP0509449B1 (en) * | 1991-04-15 | 1996-07-24 | Daikin Industries, Ltd. | Azeotropic mixture of hydrogen fluoride and 1,1,1-trifluoro-2-chloroethane and process for purification of 1,1,1-trifluoro-2-chloroethane |
| FR2675496B1 (fr) * | 1991-04-17 | 1993-09-03 | Atochem | Procede de separation du fluorure d'hydrogene de ses melanges avec le 1,1,1-trifluoro-2-chloroethane. |
| US5276225A (en) * | 1991-04-17 | 1994-01-04 | Elf Atochem S.A. | Process for separating hydrogen fluoride from its mixtures with 1,1,1-trifluoro-2-chloroethane |
| JPH0532568A (ja) * | 1991-07-31 | 1993-02-09 | Daikin Ind Ltd | フツ化水素とジクロロフルオロメタンの混合物からフツ化水素を除去する方法 |
| JP2661441B2 (ja) * | 1991-11-27 | 1997-10-08 | ダイキン工業株式会社 | １，１，１−トリフルオロ−２−クロロエタンおよび／または１，１，１，２−テトラフルオロエタンの製法 |
| WO1993010875A1 (en) * | 1991-11-27 | 1993-06-10 | Hoechst Celanese Corporation | Recovery of substantially pure anhydrous hydrogen fluoride (hf) from mixtures comprising acyl fluorides or water |
| IT1256631B (it) * | 1992-12-10 | 1995-12-12 | Ausimont Spa | Procedimento per la separazione di hf da sue miscele con gli idroclorofluorcarburi 123 e/o 124 |
| JP3163831B2 (ja) * | 1993-04-06 | 2001-05-08 | ダイキン工業株式会社 | １，１−ジフルオロエタンとフッ化水素の共沸混合物および１，１−ジフルオロエタンまたはフッ化水素の回収方法 |
| GB9407257D0 (en) * | 1993-04-22 | 1994-06-08 | Ici Plc | Vaporisation of liquids |
| WO1995011875A1 (en) * | 1993-10-28 | 1995-05-04 | Alliedsignal Inc. | Process for purifying 1,1-dichloro-2,2,2-trifluoroethane and 1-chloro-1,2,2,2-tetrafluoroethane |
| US6274781B1 (en) * | 1993-11-01 | 2001-08-14 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Production of dihalomethanes containing fluorine and azeotropes of dihalomethanes containing chlorine with HF |
| US6077819A (en) * | 1993-11-01 | 2000-06-20 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Azeotropes of chlorofluoroethanes of the formula CF3 CC12+x ub. F.s1-x with HF and manufacturing processes therewith |
| US5849160A (en) * | 1994-10-07 | 1998-12-15 | Daikin Industries, Ltd. | Process of separating pentafluoroethane and process of producing pentafluoroethane using the same |
| CA2228287C (en) | 1995-08-01 | 2008-06-10 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Process for the manufacture of halocarbons and selected compounds and azeotropes with hf |
| US6755942B1 (en) * | 1995-08-01 | 2004-06-29 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for the manufacture of halocarbons and selected compounds and azeotropes with HF |
| WO1997007052A1 (en) * | 1995-08-11 | 1997-02-27 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Azeotropes of chlorofluoroethanes with hydrogen fluoride |
| US5853550A (en) * | 1996-04-12 | 1998-12-29 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for separating tar from a reaction mixture |
| US6001796A (en) * | 1996-07-03 | 1999-12-14 | Alliedsignal Inc. | Azeotrope-like compositions of 1,1,1,3,3-pentafluoropropane and hydrogen fluoride |
| FR2759078B1 (fr) * | 1997-02-04 | 1999-03-05 | Atochem Elf Sa | Purification du chlorotetrafluoroethane par distillation extractive |
| US6100229A (en) * | 1998-01-12 | 2000-08-08 | Alliedsignal Inc. | Compositions of 1,1,1,3,3,-pentafluoropropane and chlorinated ethylenes |
| US6469219B1 (en) * | 2000-03-16 | 2002-10-22 | Halocarbon Products Corporation | Production of fluoromethyl 2,2,2-trifluoro-1-(trifluoromethyl)ethyl ether |
| DE10221113B4 (de) * | 2002-05-06 | 2013-04-04 | Fluorchemie Gmbh Frankfurt | Verfahren zur Herstellung hochreiner Flusssäure |
| US7371363B2 (en) | 2003-07-15 | 2008-05-13 | Honeywell International Inc. | Methods of purifying hydrogen fluoride |
| GB0525700D0 (en) * | 2005-12-17 | 2006-01-25 | Ineos Fluor Holdings Ltd | Process |
| GB0525699D0 (en) * | 2005-12-17 | 2006-01-25 | Ineos Fluor Holdings Ltd | Process |
| GB0525701D0 (en) * | 2005-12-17 | 2006-01-25 | Ineos Fluor Holdings Ltd | Process |
| GB0525702D0 (en) * | 2005-12-17 | 2006-01-25 | Ineos Fluor Holdings Ltd | Process |
| US8845921B2 (en) * | 2008-04-09 | 2014-09-30 | Honeywell International Inc. | Separation of close boiling compounds by addition of a third compound |
| US8486293B2 (en) | 2009-10-30 | 2013-07-16 | E I Du Pont De Nemours And Company | Hydrogen fluoride-HFC-254eb azeotrope and its uses |
| EP3691990A4 (en) * | 2017-09-27 | 2021-06-30 | Arkema Inc. | HALOGENATED HETEROALKENYL AND HETEROALKYL FUNCTIONALIZED ORGANIC COMPOUNDS AND METHOD FOR THEIR PRODUCTION |
| JP6904374B2 (ja) * | 2019-03-28 | 2021-07-14 | ダイキン工業株式会社 | １，１，２−トリクロロエタン、トランス−１，２−ジクロロエチレン又はシス−１，２−ジクロロエチレンと、フッ化水素とを含む共沸又は共沸様組成物 |
Family Cites Families (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA729160A (en) * | 1966-03-01 | H. Fainberg Arnold | Separation of fluorinated compounds | |
| US2425752A (en) * | 1944-09-15 | 1947-08-19 | Phillips Petroleum Co | Separation of hydrogen fluoride from water and organic contaminants by distillation and decantation |
| US2549609A (en) * | 1944-10-27 | 1951-04-17 | Kenneth C Johnson | Separation of fluorinated hydrocarbons by distillation with hydrogen fluoride |
| US2406794A (en) * | 1945-02-14 | 1946-09-03 | Kinetic Chemicals Inc | Process of separating pyrolysis products of chlorodifluoromethane |
| US2450414A (en) * | 1946-11-14 | 1948-10-05 | Kinetic Chemicals Inc | Distillation process for separating products of chloroform fluorination |
| FR965372A (ja) * | 1946-11-19 | 1950-09-11 | ||
| US2478362A (en) * | 1948-06-15 | 1949-08-09 | Kinetic Chemicals Inc | Distillation process for separating products of perchloro-ethylene fluorination |
| NL264123A (ja) * | 1960-04-28 | |||
| US3152051A (en) * | 1962-03-12 | 1964-10-06 | Pennsalt Chemicals Corp | Separation of a mixture containing tetrafluoroethylene and fluoroform by extractive distillation |
| US3406099A (en) * | 1965-09-16 | 1968-10-15 | Allied Chem | Distillation of an azeotropic mixture of cf3cocf3 hf and ccl2fccif2 |
| US3686082A (en) * | 1970-02-27 | 1972-08-22 | Phillips Petroleum Co | Process for recovery and separation of perhalogenated fluorocarbons |
| US3976447A (en) * | 1973-04-26 | 1976-08-24 | Pennwalt Corporation | Removal of hydrogen fluoride from gaseous mixture by absorption on alkaline earth metal fluoride |
| US3947558A (en) * | 1973-08-16 | 1976-03-30 | Dow Chemical (Nederland) B.V. | Method of recovering HF from mixtures containing C1 -C3 halocarbon compounds |
| US3873629A (en) * | 1974-01-23 | 1975-03-25 | Du Pont | Separation of chlorodifluoromethane and hydrogen |
| FR2414475A1 (fr) * | 1978-01-13 | 1979-08-10 | Solvay | Procede pour la separation du fluorure d'hydrogene de ses melanges avec le 1-chloro-1, 1-difluorethane |
| FR2498591A1 (fr) * | 1980-12-31 | 1982-07-30 | Ugine Kuhlmann | Procede continu de preparation en phase gazeuse du trichlorotrifluorethane, du dichlorotetrafluorethane et du monochloropentafluorethane en proportions controlees |
| DE3362972D1 (en) * | 1982-06-08 | 1986-05-22 | Pennwalt Corp | Anhydrous phase separation for recovering hydrogen fluoride from a fluorination reaction |
| JPH0723328B2 (ja) * | 1985-01-09 | 1995-03-15 | 旭化成工業株式会社 | 弗素化炭化水素の製造方法 |
| US4766259A (en) * | 1987-08-13 | 1988-08-23 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Gas-phase fluorination process |
-
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6222501B1 (en) | 1998-08-24 | 2001-04-24 | Mitsumi Electric Co., Ltd. | Attaching mechanism for GPS antenna |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE68909147D1 (de) | 1993-10-21 |
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