JPH1053755A - 揮散性化合物の徐放性組成物 - Google Patents
揮散性化合物の徐放性組成物Info
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- JPH1053755A JPH1053755A JP9133627A JP13362797A JPH1053755A JP H1053755 A JPH1053755 A JP H1053755A JP 9133627 A JP9133627 A JP 9133627A JP 13362797 A JP13362797 A JP 13362797A JP H1053755 A JPH1053755 A JP H1053755A
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- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
- A01N47/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having a double or triple bond to nitrogen, e.g. cyanates, cyanamides
- A01N47/46—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having a double or triple bond to nitrogen, e.g. cyanates, cyanamides containing —N=C=S groups
-
- A—HUMAN NECESSITIES
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 揮散性化合物の徐放的放散に優れると共に、
湿気による放出速度の変化や製造工程中における熱硬化
などの問題が改善された徐放性組成物を提供すること。 【解決手段】 イソチオシアン酸アリルその他の種々の
揮散性化合物をロジン１００重量部に対して０．１〜１
００重量部含有することを特徴とする徐放性組成物。さ
らに可塑剤をも配合した徐放性組成物。さらにまた該徐
放性組成物を基体に積層などしてなる形態のもの。 【効果】 工業的に容易に製剤化でき、しかも使用目的
に応じて適宜な速度で且つ徐放的に揮散性化合物を放出
させ得るので、芳香発散、抗微生物、殺菌、殺虫、防
虫、殺黴、防黴、鮮度保持、防腐または保存などを目的
として好適に用い得る。
湿気による放出速度の変化や製造工程中における熱硬化
などの問題が改善された徐放性組成物を提供すること。 【解決手段】 イソチオシアン酸アリルその他の種々の
揮散性化合物をロジン１００重量部に対して０．１〜１
００重量部含有することを特徴とする徐放性組成物。さ
らに可塑剤をも配合した徐放性組成物。さらにまた該徐
放性組成物を基体に積層などしてなる形態のもの。 【効果】 工業的に容易に製剤化でき、しかも使用目的
に応じて適宜な速度で且つ徐放的に揮散性化合物を放出
させ得るので、芳香発散、抗微生物、殺菌、殺虫、防
虫、殺黴、防黴、鮮度保持、防腐または保存などを目的
として好適に用い得る。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、揮散性化合物の徐
放化を目的とする徐放性組成物に関し、特に、限られた
空間内や室内あるいは開放空間において、含有する揮散
性化合物を徐放的に放散させるための好適な徐放性組成
物に関する。
放化を目的とする徐放性組成物に関し、特に、限られた
空間内や室内あるいは開放空間において、含有する揮散
性化合物を徐放的に放散させるための好適な徐放性組成
物に関する。
【０００２】
【従来の技術】香料や精油などの揮散性化合物を徐放化
する手段としては、従来からエチレン−酢酸ビニル樹脂
などに揮散性化合物を混合したもの、シクロデキストリ
ンで包接したもの、天然由来のシェラック樹脂と混合し
たものなどが知られている。しかし、エチレン−酢酸ビ
ニル樹脂などの合成樹脂では、その融点が高いために、
揮散性化合物は合成樹脂に混練するときに揮散してその
歩留りが悪くなり、また揮散性化合物の可塑効果により
製造された組成物がかなり柔らかくなって合成樹脂によ
る徐放作用が低下するなどの問題点を有している。また
シクロデキストリンを使用する場合は、それ自体が高価
であり、さらに一定の湿度範囲でないと揮散性化合物が
放出されず、逆に湿度が高すぎると急激に放出してしま
い、放出速度の制御が困難という問題点がある。また天
然由来のシェラック樹脂は、安全性に優れ放出速度の制
御という点では優れているものの、湿気により放出特性
が比較的変化し易いという問題点がある。また揮散性化
合物と混合するために加熱溶融した時に、熱硬化し易く
て製造時の作業性に支障を生じさせる場合や得られた混
合組成物の加工性が悪くなる場合もある。
する手段としては、従来からエチレン−酢酸ビニル樹脂
などに揮散性化合物を混合したもの、シクロデキストリ
ンで包接したもの、天然由来のシェラック樹脂と混合し
たものなどが知られている。しかし、エチレン−酢酸ビ
ニル樹脂などの合成樹脂では、その融点が高いために、
揮散性化合物は合成樹脂に混練するときに揮散してその
歩留りが悪くなり、また揮散性化合物の可塑効果により
製造された組成物がかなり柔らかくなって合成樹脂によ
る徐放作用が低下するなどの問題点を有している。また
シクロデキストリンを使用する場合は、それ自体が高価
であり、さらに一定の湿度範囲でないと揮散性化合物が
放出されず、逆に湿度が高すぎると急激に放出してしま
い、放出速度の制御が困難という問題点がある。また天
然由来のシェラック樹脂は、安全性に優れ放出速度の制
御という点では優れているものの、湿気により放出特性
が比較的変化し易いという問題点がある。また揮散性化
合物と混合するために加熱溶融した時に、熱硬化し易く
て製造時の作業性に支障を生じさせる場合や得られた混
合組成物の加工性が悪くなる場合もある。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、揮散
性化合物の徐放性、とりわけ限られた空間内や室内、あ
るいは開放空間において揮散性化合物の徐放的放散に優
れると共に、湿気による放出速度の変化や製造工程中に
おける熱硬化などの問題が改善された揮散性化合物の徐
放性組成物を提供することにある。
性化合物の徐放性、とりわけ限られた空間内や室内、あ
るいは開放空間において揮散性化合物の徐放的放散に優
れると共に、湿気による放出速度の変化や製造工程中に
おける熱硬化などの問題が改善された揮散性化合物の徐
放性組成物を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は次の特徴を有す
るものである。 １）ロジン１００重量部に対して揮散性化合物を０．１
〜１００重量部、特に０．２〜３０重量部含有すること
を特徴とする揮散性化合物の徐放性組成物。 ２）揮散性化合物がイソチオシアン酸アリルである上記
１）記載の揮散性化合物の徐放性組成物。 ３）さらに可塑剤、特にロジン１００重量部に対して１
〜２５重量部の可塑剤を含有する上記１）または２）記
載の揮散性化合物の徐放性組成物。 ４）可塑剤が脂肪酸、脂肪酸エステル、リン酸エステ
ル、ワックスからなる群から選ばれた少なくとも１種で
ある上記３）記載の揮散性化合物の徐放性組成物。 ５）徐放性組成物中におけるロジンと揮散性化合物との
合計含有量が少なくとも６０重量％である上記１）〜
４）のいずれかに記載の揮散性化合物の徐放性組成物。 ６）板状、ブロック状、粉末状、粒状、または錠剤の形
態である上記１）〜５）のいずれかに記載の揮散性化合
物の徐放性組成物。 ７）フィルム状またはシート状の基体の片面または両面
に付着された形態である上記１）〜５）のいずれかに記
載の揮散性化合物の徐放性組成物。 ８）基体と基体との間にサンドイッチされた形態、特に
一方の基体が無延伸のポリプロピレンフィルムであり、
もう一方の基体がポリエステルフィルムである上記１）
〜５）のいずれかに記載の揮散性化合物の徐放性組成
物。 ９）繊維性基体に含浸された形態である上記１）〜５）
のいずれかに記載の揮散性化合物の徐放性組成物。
るものである。 １）ロジン１００重量部に対して揮散性化合物を０．１
〜１００重量部、特に０．２〜３０重量部含有すること
を特徴とする揮散性化合物の徐放性組成物。 ２）揮散性化合物がイソチオシアン酸アリルである上記
１）記載の揮散性化合物の徐放性組成物。 ３）さらに可塑剤、特にロジン１００重量部に対して１
〜２５重量部の可塑剤を含有する上記１）または２）記
載の揮散性化合物の徐放性組成物。 ４）可塑剤が脂肪酸、脂肪酸エステル、リン酸エステ
ル、ワックスからなる群から選ばれた少なくとも１種で
ある上記３）記載の揮散性化合物の徐放性組成物。 ５）徐放性組成物中におけるロジンと揮散性化合物との
合計含有量が少なくとも６０重量％である上記１）〜
４）のいずれかに記載の揮散性化合物の徐放性組成物。 ６）板状、ブロック状、粉末状、粒状、または錠剤の形
態である上記１）〜５）のいずれかに記載の揮散性化合
物の徐放性組成物。 ７）フィルム状またはシート状の基体の片面または両面
に付着された形態である上記１）〜５）のいずれかに記
載の揮散性化合物の徐放性組成物。 ８）基体と基体との間にサンドイッチされた形態、特に
一方の基体が無延伸のポリプロピレンフィルムであり、
もう一方の基体がポリエステルフィルムである上記１）
〜５）のいずれかに記載の揮散性化合物の徐放性組成
物。 ９）繊維性基体に含浸された形態である上記１）〜５）
のいずれかに記載の揮散性化合物の徐放性組成物。
【０００５】
【作用】本発明者らの実験研究からの新知見によれば、
ロジンは、揮散性化合物と混合した状態において、格別
の物理的手段を加えずとも容易に揮散性化合物を自然放
散させ、しかも該化合物を徐放させる作用が予想外に優
れている。さらに従来使用のシェラックと比較しても化
学的に一層安定であって、前記した湿気による放出速度
変化の問題や製造工程中における熱硬化などの問題が改
善される。また本発明においては、さらに可塑剤を併用
することにより一層品質の安定した、加工性に富んだ徐
放性組成物を容易に製造できる。
ロジンは、揮散性化合物と混合した状態において、格別
の物理的手段を加えずとも容易に揮散性化合物を自然放
散させ、しかも該化合物を徐放させる作用が予想外に優
れている。さらに従来使用のシェラックと比較しても化
学的に一層安定であって、前記した湿気による放出速度
変化の問題や製造工程中における熱硬化などの問題が改
善される。また本発明においては、さらに可塑剤を併用
することにより一層品質の安定した、加工性に富んだ徐
放性組成物を容易に製造できる。
【０００６】
【発明の実施の形態】本発明において使用されるロジン
としては、アビェチン酸、ネオアビェチン酸、ジヒドロ
アビェチン酸、テトラヒドロアビェチン酸、デヒドロア
ビェチン酸などのアビェチン酸類、ｄ−ピマル酸、イソ
−ｄ−ピマル酸、レボピマル酸などのピマル酸類、など
の有機酸の一種または二種以上を含む天然産のロジン、
あるいは世界各国産の松脂を加工して得られるもの、例
えばガムロジン、トール油ロジン、ウッドロジン、これ
らのロジンを水素添加、不均化、重合等の処理を行った
変性ロジン、また上記の各種ロジンをエステル化したロ
ジンエステル類、例えばエステルガムなどである。これ
らのロジンは、常温で固体の熱可塑性樹脂状物であり約
８０〜約１３０℃の融点を有するが、これらのうち融点
が１１０℃以下のもの、特に１００℃以下のものは本発
明の組成物を製造する際のロジン溶融温度を低くし得
て、しかして後記する揮散性化合物のロジンとの混合の
際の気化逸散を可及的に軽度となし得るので、特に好ま
しい。
としては、アビェチン酸、ネオアビェチン酸、ジヒドロ
アビェチン酸、テトラヒドロアビェチン酸、デヒドロア
ビェチン酸などのアビェチン酸類、ｄ−ピマル酸、イソ
−ｄ−ピマル酸、レボピマル酸などのピマル酸類、など
の有機酸の一種または二種以上を含む天然産のロジン、
あるいは世界各国産の松脂を加工して得られるもの、例
えばガムロジン、トール油ロジン、ウッドロジン、これ
らのロジンを水素添加、不均化、重合等の処理を行った
変性ロジン、また上記の各種ロジンをエステル化したロ
ジンエステル類、例えばエステルガムなどである。これ
らのロジンは、常温で固体の熱可塑性樹脂状物であり約
８０〜約１３０℃の融点を有するが、これらのうち融点
が１１０℃以下のもの、特に１００℃以下のものは本発
明の組成物を製造する際のロジン溶融温度を低くし得
て、しかして後記する揮散性化合物のロジンとの混合の
際の気化逸散を可及的に軽度となし得るので、特に好ま
しい。
【０００７】本発明において使用される揮散性化合物と
しては、その蒸気が例えば芳香性、消臭作用、殺菌作
用、抗菌作用、殺黴作用、防黴作用、殺虫作用、防虫作
用、あるいはその他の有用な作用をなし得、且つ本発明
組成物の使用環境において揮散性を示す種々の天然ある
いは合成の化合物の一種または二種以上が用いられる。
就中、本発明組成物の使用環境温度、例えば室温におい
て少なくとも０．００１ｍｍＨｇ、特に０．００３ｍｍ
Ｈｇ以上の平衡蒸気圧を有する揮散性化合物が好まし
い。揮散性化合物を例示すると、ピネン、リモネン、リ
ナロール、メントール、テルペノール、オイゲノール、
アセトフェノン、ラベンダー油、ヒノキ油、ユーカリ
油、ハッカ油、スペアミント油、ローズ油、カラシ油、
ひば油、ヒノキチオール、二酸化塩素、チオシアン酸化
合物、イソチオシアン酸化合物、イソチオシアン酸アリ
ルなどの天然または合成の物質等が挙げられる。
しては、その蒸気が例えば芳香性、消臭作用、殺菌作
用、抗菌作用、殺黴作用、防黴作用、殺虫作用、防虫作
用、あるいはその他の有用な作用をなし得、且つ本発明
組成物の使用環境において揮散性を示す種々の天然ある
いは合成の化合物の一種または二種以上が用いられる。
就中、本発明組成物の使用環境温度、例えば室温におい
て少なくとも０．００１ｍｍＨｇ、特に０．００３ｍｍ
Ｈｇ以上の平衡蒸気圧を有する揮散性化合物が好まし
い。揮散性化合物を例示すると、ピネン、リモネン、リ
ナロール、メントール、テルペノール、オイゲノール、
アセトフェノン、ラベンダー油、ヒノキ油、ユーカリ
油、ハッカ油、スペアミント油、ローズ油、カラシ油、
ひば油、ヒノキチオール、二酸化塩素、チオシアン酸化
合物、イソチオシアン酸化合物、イソチオシアン酸アリ
ルなどの天然または合成の物質等が挙げられる。
【０００８】ロジンに対する揮散性化合物の含有量が過
少であると実質的な当該揮散性化合物の放出が生じなく
なる。逆にその含有量が過大であるとロジンの徐放作用
が乏しくなり、また一部の揮散性化合物はロジンに対し
て可塑化効果を示し、得られた混合組成物が軟らかくな
りすぎて所望の形状に成形することが困難となる。した
がって揮散性化合物の含有量は、ロジン１００重量部に
対して０．１〜１００重量部、好ましくは０．２〜３０
重量部、より好ましくは１〜２５重量部である。
少であると実質的な当該揮散性化合物の放出が生じなく
なる。逆にその含有量が過大であるとロジンの徐放作用
が乏しくなり、また一部の揮散性化合物はロジンに対し
て可塑化効果を示し、得られた混合組成物が軟らかくな
りすぎて所望の形状に成形することが困難となる。した
がって揮散性化合物の含有量は、ロジン１００重量部に
対して０．１〜１００重量部、好ましくは０．２〜３０
重量部、より好ましくは１〜２５重量部である。
【０００９】本発明においては、可塑剤を併用すると、
本発明組成物の製造時における混合あるいは混練作業が
容易となって、製造工程中に生じ得る揮散性化合物の揮
発の量を少なくし得、また揮発に基づく組成物中の揮散
性化合物の分散不良を軽減乃至防止する効果がある。可
塑剤としては、上記効果を奏し得るものであれば各種の
ものが採用でき、例えば脂肪酸、脂肪酸エステル、リン
酸エステル、ワックスなどである。
本発明組成物の製造時における混合あるいは混練作業が
容易となって、製造工程中に生じ得る揮散性化合物の揮
発の量を少なくし得、また揮発に基づく組成物中の揮散
性化合物の分散不良を軽減乃至防止する効果がある。可
塑剤としては、上記効果を奏し得るものであれば各種の
ものが採用でき、例えば脂肪酸、脂肪酸エステル、リン
酸エステル、ワックスなどである。
【００１０】脂肪酸としては、ステアリン酸、ラウリン
酸などが例示される。脂肪酸エステルとしては、ソルビ
タンラウレート、ジブチルセバケートなどが例示され
る。リン酸エステルとしては、２−エチルヘキシルジフ
ェニルホスフェートなどが例示される。ワックスとして
は、カルナウバロウ、綿ロウなどの植物ロウやミツロ
ウ、羊毛ロウなどの動物ロウのような脂肪酸と高級一価
または二価のアルコールとのエステルワックス類、モン
タンロウ、オゾケライト、マイクロクリスタリンロウ、
ペトロラタムなどが例示される。
酸などが例示される。脂肪酸エステルとしては、ソルビ
タンラウレート、ジブチルセバケートなどが例示され
る。リン酸エステルとしては、２−エチルヘキシルジフ
ェニルホスフェートなどが例示される。ワックスとして
は、カルナウバロウ、綿ロウなどの植物ロウやミツロ
ウ、羊毛ロウなどの動物ロウのような脂肪酸と高級一価
または二価のアルコールとのエステルワックス類、モン
タンロウ、オゾケライト、マイクロクリスタリンロウ、
ペトロラタムなどが例示される。
【００１１】可塑剤については、それが過少量ではその
使用の効果が得られず、一方、過大量の使用は可塑剤の
種類にもよるが一般的には得られた組成物が軟らかくな
りすぎて所望の形状に成形することが困難となる傾向が
強くなる。したがって可塑剤の含有量は、ロジン１００
重量部に対して０．１〜１００重量部、特に１〜２５重
量部とすることが好ましく、本発明における特に好まし
い組成比は、ロジン１００重量部に対して揮散性化合物
が１〜２５重量部、可塑剤が１〜２５重量部である。
使用の効果が得られず、一方、過大量の使用は可塑剤の
種類にもよるが一般的には得られた組成物が軟らかくな
りすぎて所望の形状に成形することが困難となる傾向が
強くなる。したがって可塑剤の含有量は、ロジン１００
重量部に対して０．１〜１００重量部、特に１〜２５重
量部とすることが好ましく、本発明における特に好まし
い組成比は、ロジン１００重量部に対して揮散性化合物
が１〜２５重量部、可塑剤が１〜２５重量部である。
【００１２】なお可塑剤のうちには、上記した本発明組
成物の製造時における混合あるいは混練作業の改善作用
を奏しながら、しかも得られた組成物の成形加工性やそ
の成形物の形態保持性をも改善するものも存在する。か
かる可塑剤類としては、前記した各種のワックスあるい
はロウが例示される。その使用量は他の可塑剤使用の場
合よりもむしろ多目とする方がよい。
成物の製造時における混合あるいは混練作業の改善作用
を奏しながら、しかも得られた組成物の成形加工性やそ
の成形物の形態保持性をも改善するものも存在する。か
かる可塑剤類としては、前記した各種のワックスあるい
はロウが例示される。その使用量は他の可塑剤使用の場
合よりもむしろ多目とする方がよい。
【００１３】また、本発明の徐放性組成物には、本発明
の目的に反しない範囲において、通常使用される各種の
添加剤、例えば着色剤、密着防止剤、付着防止剤などを
含んでいてもよい。ただし本発明の徐放性組成物中にお
けるロジンと揮散性化合物との合計含有量が少ないと、
ロジンの含有量の不足に基づく問題、例えば徐放作用、
成形加工性、成形品の形態維持性などの低下、並びに揮
散性化合物の含有量の不足による揮散持続時間の低下な
どの傾向が生じる。したがって本発明の徐放性組成物に
おいては、ロジンと揮散性化合物との合計含有量が少な
くとも６０重量％、特に８０重量％以上とすることが好
ましい。
の目的に反しない範囲において、通常使用される各種の
添加剤、例えば着色剤、密着防止剤、付着防止剤などを
含んでいてもよい。ただし本発明の徐放性組成物中にお
けるロジンと揮散性化合物との合計含有量が少ないと、
ロジンの含有量の不足に基づく問題、例えば徐放作用、
成形加工性、成形品の形態維持性などの低下、並びに揮
散性化合物の含有量の不足による揮散持続時間の低下な
どの傾向が生じる。したがって本発明の徐放性組成物に
おいては、ロジンと揮散性化合物との合計含有量が少な
くとも６０重量％、特に８０重量％以上とすることが好
ましい。
【００１４】本発明の徐放性組成物は、大気中で、また
は使用配合剤特にロジンの酸化劣化を防止するために窒
素ガスや炭酸ガスなどの不活性雰囲気中で、加熱溶融し
たロジンに揮散性化合物を添加し混合することにより製
造することができる。可塑剤を使用する場合には、それ
は予めロジンに混合しておいてもよく、また揮散性化合
物と一緒にロジンに添加してもよい。
は使用配合剤特にロジンの酸化劣化を防止するために窒
素ガスや炭酸ガスなどの不活性雰囲気中で、加熱溶融し
たロジンに揮散性化合物を添加し混合することにより製
造することができる。可塑剤を使用する場合には、それ
は予めロジンに混合しておいてもよく、また揮散性化合
物と一緒にロジンに添加してもよい。
【００１５】本発明で使用対象とする揮散性化合物は、
室温においては液体のものや固体のものなど区々であっ
て、液体のものは単独で添加してもよく、あるいは適当
な担体、例えばパルプ、紙、セルロース粒子、ゼオライ
ト、アルミナ、シリカゲル、ケイ酸カルシウムなど揮散
性化合物に対して不活性な通常使用される担体に担持さ
せた粉末状の状態で添加してもよい。室温で固体のもの
は、粉末状の状態で添加するとよい。
室温においては液体のものや固体のものなど区々であっ
て、液体のものは単独で添加してもよく、あるいは適当
な担体、例えばパルプ、紙、セルロース粒子、ゼオライ
ト、アルミナ、シリカゲル、ケイ酸カルシウムなど揮散
性化合物に対して不活性な通常使用される担体に担持さ
せた粉末状の状態で添加してもよい。室温で固体のもの
は、粉末状の状態で添加するとよい。
【００１６】揮散性化合物は文字通り本質的に揮散性で
あるので、本発明組成物の製造過程、特に混合時の高温
度により蒸発逸散する量を可及的に少なくすることは工
業的に重要となる。そのためには、混合時のロジンの溶
融温度を概して低温度、例えば１００℃以下、好ましく
は７５〜９０℃とする、一般的には、能率よく短時間内
に混合を終了する、混合機としてヘンシェルミキサーの
ような密閉式のものを採用する、混合後は可及的速やか
に必要な冷却を行う、あるいは更に、かかる冷却と同時
に所望の形状に成形加工して密閉包装する、などの措置
が好ましい。可塑剤を使用する場合には、予め揮散性化
合物を密閉空間内で必要量の該可塑剤と充分混合したも
のをロジンに投入するのも良策である。
あるので、本発明組成物の製造過程、特に混合時の高温
度により蒸発逸散する量を可及的に少なくすることは工
業的に重要となる。そのためには、混合時のロジンの溶
融温度を概して低温度、例えば１００℃以下、好ましく
は７５〜９０℃とする、一般的には、能率よく短時間内
に混合を終了する、混合機としてヘンシェルミキサーの
ような密閉式のものを採用する、混合後は可及的速やか
に必要な冷却を行う、あるいは更に、かかる冷却と同時
に所望の形状に成形加工して密閉包装する、などの措置
が好ましい。可塑剤を使用する場合には、予め揮散性化
合物を密閉空間内で必要量の該可塑剤と充分混合したも
のをロジンに投入するのも良策である。
【００１７】本発明の徐放性組成物は、用途に応じて種
々の形状や形態にて使用される。例えば、本発明の徐放
性組成物を単独で板状、粉体状、錠剤、特定の形状とし
たブロック状などに成形される。さらに本発明の徐放性
組成物は、種々の基体と組み合わせて用いることもでき
る。かかる基体としては、プラスチック（セロハン、ポ
リエチレンやポリプロピレンに代表されるポリオレフィ
ン、ナイロン、ポリエステルなど）を押出成形して得た
ソリッドまたは非発泡のフィルム・シートがある。ま
た、上記プラスチックを押出発泡成形して得た発泡フィ
ルム・シート、プラスチック繊維の不織布や織布、ある
いはセルロースパルプの紙や平板紙やクレープ紙なども
基体として使用される。
々の形状や形態にて使用される。例えば、本発明の徐放
性組成物を単独で板状、粉体状、錠剤、特定の形状とし
たブロック状などに成形される。さらに本発明の徐放性
組成物は、種々の基体と組み合わせて用いることもでき
る。かかる基体としては、プラスチック（セロハン、ポ
リエチレンやポリプロピレンに代表されるポリオレフィ
ン、ナイロン、ポリエステルなど）を押出成形して得た
ソリッドまたは非発泡のフィルム・シートがある。ま
た、上記プラスチックを押出発泡成形して得た発泡フィ
ルム・シート、プラスチック繊維の不織布や織布、ある
いはセルロースパルプの紙や平板紙やクレープ紙なども
基体として使用される。
【００１８】基体との組み合わせ例としては、上記した
非発泡または発泡のフィルムやシートの片面または両面
に徐放性組成物を塗布したラミネート構造、その塗布層
の上に他のフィルム、シート、不織布、織布、あるいは
紙などを施与したサンドイッチ構造や多層構造、プラス
チック繊維の不織布や織布、セルロースパルプの紙や平
板紙やクレープ紙などの繊維性基体の表面に塗布したも
の、前記繊維性基体の繊維間に含浸した含浸構造、など
が挙げられる。上記のラミネート構造、サンドイッチ構
造や多層構造、あるいは含浸構造などの中に含有される
徐放性組成物の部分は、該組成物の溶融状態から冷却固
化した連続体（非粉末体）であってもよく、該組成物の
粉末あるいは粒体がすり込まれた状態であってもよい。
なお上記したサンドイッチ構造の場合、一方のフィルム
としてガス透過性のもの、例えば無延伸ポリプロピレン
フィルムを採用し、残る一方としてガスバリア性のも
の、例えばポリエステルフィルムを採用すると、その間
に存在する徐放性組成物層には、主としてあるいは実質
的にその片面だけに揮散性化合物の機能を発揮させるこ
とができて本発明において特に好ましい。
非発泡または発泡のフィルムやシートの片面または両面
に徐放性組成物を塗布したラミネート構造、その塗布層
の上に他のフィルム、シート、不織布、織布、あるいは
紙などを施与したサンドイッチ構造や多層構造、プラス
チック繊維の不織布や織布、セルロースパルプの紙や平
板紙やクレープ紙などの繊維性基体の表面に塗布したも
の、前記繊維性基体の繊維間に含浸した含浸構造、など
が挙げられる。上記のラミネート構造、サンドイッチ構
造や多層構造、あるいは含浸構造などの中に含有される
徐放性組成物の部分は、該組成物の溶融状態から冷却固
化した連続体（非粉末体）であってもよく、該組成物の
粉末あるいは粒体がすり込まれた状態であってもよい。
なお上記したサンドイッチ構造の場合、一方のフィルム
としてガス透過性のもの、例えば無延伸ポリプロピレン
フィルムを採用し、残る一方としてガスバリア性のも
の、例えばポリエステルフィルムを採用すると、その間
に存在する徐放性組成物層には、主としてあるいは実質
的にその片面だけに揮散性化合物の機能を発揮させるこ
とができて本発明において特に好ましい。
【００１９】また本発明の徐放性組成物は、熱可塑性で
あるので上記した種々の形状や形態に容易に加工するこ
とができる。例えば本発明組成物を、製造直後の未だ溶
融状態にある間に、あるいは一旦冷却固化したものであ
れば再加熱溶融して、型に流し込む、基体の表面に塗布
する、逆に基体を溶融組成物の浴に浸漬する、などによ
り当該加工を達成することができる。また粉体状のもの
は、上記板状やブロック状物を粉砕したり、あるいは製
造後で未だ溶融状態にある組成物をノズルから吐出させ
冷却することにより、あるいは必要に応じて吐出冷却物
を粉砕することにより得ることができる。
あるので上記した種々の形状や形態に容易に加工するこ
とができる。例えば本発明組成物を、製造直後の未だ溶
融状態にある間に、あるいは一旦冷却固化したものであ
れば再加熱溶融して、型に流し込む、基体の表面に塗布
する、逆に基体を溶融組成物の浴に浸漬する、などによ
り当該加工を達成することができる。また粉体状のもの
は、上記板状やブロック状物を粉砕したり、あるいは製
造後で未だ溶融状態にある組成物をノズルから吐出させ
冷却することにより、あるいは必要に応じて吐出冷却物
を粉砕することにより得ることができる。
【００２０】揮散性化合物の種類を選択し、あるいはそ
の使用量を調節することにより、揮散性化合物の蒸気の
放出速度が種々な本発明の徐放性組成物が得られる。例
えば揮散性化合物がイソチオシアン酸アリル（以下、Ａ
ＩＴと略称する）である場合、その放出速度を極めて小
さくして長期徐放的乃至持続的として、抗微生物作用、
鮮度保持作用、防虫作用などを発揮させることができ、
逆に放出速度を幾分早めて短期間内に腐敗し易い物品、
例えば弁当などを安全に保護することもできる。
の使用量を調節することにより、揮散性化合物の蒸気の
放出速度が種々な本発明の徐放性組成物が得られる。例
えば揮散性化合物がイソチオシアン酸アリル（以下、Ａ
ＩＴと略称する）である場合、その放出速度を極めて小
さくして長期徐放的乃至持続的として、抗微生物作用、
鮮度保持作用、防虫作用などを発揮させることができ、
逆に放出速度を幾分早めて短期間内に腐敗し易い物品、
例えば弁当などを安全に保護することもできる。
【００２１】揮散性化合物の好ましい含有量は、使用す
る揮散性化合物の種類や用途に応じて適宜選択される。
例えば、揮散性化合物がＡＩＴであって、本発明組成物
を例えば弁当の防腐、生鮮食品等の鮮度保持を目的とし
て用いる場合は、微量のＡＩＴが比較的速やかに放出さ
れることが望ましく、ロジン１００重量部に対してＡＩ
Ｔ０．２〜２０重量部程度が好ましい。洋服ダンスにお
いて防虫や防黴を目的に用いる場合または防黴壁紙や防
虫シート・フィルターとして用いる場合は、ＡＩＴが微
量に、かつ極めて徐放的に放出されることが望ましく、
ロジン１００重量部に対してＡＩＴ０．２〜１５重量部
程度が好ましい。
る揮散性化合物の種類や用途に応じて適宜選択される。
例えば、揮散性化合物がＡＩＴであって、本発明組成物
を例えば弁当の防腐、生鮮食品等の鮮度保持を目的とし
て用いる場合は、微量のＡＩＴが比較的速やかに放出さ
れることが望ましく、ロジン１００重量部に対してＡＩ
Ｔ０．２〜２０重量部程度が好ましい。洋服ダンスにお
いて防虫や防黴を目的に用いる場合または防黴壁紙や防
虫シート・フィルターとして用いる場合は、ＡＩＴが微
量に、かつ極めて徐放的に放出されることが望ましく、
ロジン１００重量部に対してＡＩＴ０．２〜１５重量部
程度が好ましい。
【００２２】本発明のＡＩＴ徐放性組成物は、芳香発
散、抗微生物、殺菌、殺虫、防虫、殺黴、防黴、鮮度保
持、防腐または保存などを目的として用いることができ
る。例えば好気性菌や嫌気性菌等に対する殺菌、静菌作
用など、黴に対する殺黴、静黴、防黴作用等を有し、食
品の他に有害微生物の増繁殖が問題となっている各種の
物品に対して好適に用いられる。また食品等の腐敗や醗
酵の防止等に有効な保存剤、また皮革製品、書籍および
美術品特に古美術品の保存剤にも有用である。さらに本
発明の組成物および当該組成物を含有してなる徐放性製
剤は、害虫を死滅もしくは忌避させる作用をも有してお
り、建材、農産物、衣料品等に対する防虫剤にも有用で
ある。抗微生物の対象となる微生物としては、例えばカ
ビ、酵母等の真菌、ブドウ球菌、大腸菌、サルモネラ
菌、ビブリオなどの細菌、藻、その他有害微生物が包含
される。
散、抗微生物、殺菌、殺虫、防虫、殺黴、防黴、鮮度保
持、防腐または保存などを目的として用いることができ
る。例えば好気性菌や嫌気性菌等に対する殺菌、静菌作
用など、黴に対する殺黴、静黴、防黴作用等を有し、食
品の他に有害微生物の増繁殖が問題となっている各種の
物品に対して好適に用いられる。また食品等の腐敗や醗
酵の防止等に有効な保存剤、また皮革製品、書籍および
美術品特に古美術品の保存剤にも有用である。さらに本
発明の組成物および当該組成物を含有してなる徐放性製
剤は、害虫を死滅もしくは忌避させる作用をも有してお
り、建材、農産物、衣料品等に対する防虫剤にも有用で
ある。抗微生物の対象となる微生物としては、例えばカ
ビ、酵母等の真菌、ブドウ球菌、大腸菌、サルモネラ
菌、ビブリオなどの細菌、藻、その他有害微生物が包含
される。
【００２３】
【実施例】以下、本発明を実施例により、更に比較例を
も示して一層詳しく説明する。実施例１ ロジン（荒川化学工業社製の商品名ＡＡ−Ｇ）１０００
ｇとリン酸エステル（２−エチルヘキシルジフェニルホ
スフェート：大八化学社製の商品名＃４１）１００ｇと
を容量２０リットルのヘンシェルミキサー（三井鉱山社
製）内で８５℃に加熱して溶融液状化させ、そこに一級
試薬のｄ−リモネンを１００ｇ投入してインペラーを５
００rpm で回転させて５分間混合し、その後冷却固化さ
せてリモネンを含有する徐放性組成物のブロックを得
た。
も示して一層詳しく説明する。実施例１ ロジン（荒川化学工業社製の商品名ＡＡ−Ｇ）１０００
ｇとリン酸エステル（２−エチルヘキシルジフェニルホ
スフェート：大八化学社製の商品名＃４１）１００ｇと
を容量２０リットルのヘンシェルミキサー（三井鉱山社
製）内で８５℃に加熱して溶融液状化させ、そこに一級
試薬のｄ−リモネンを１００ｇ投入してインペラーを５
００rpm で回転させて５分間混合し、その後冷却固化さ
せてリモネンを含有する徐放性組成物のブロックを得
た。
【００２４】実施例２ ロジン（荒川化学工業社製の商品名ＡＡ−Ｇ）を２００
０ｇ使用した以外は実施例１と同じ方法並びに条件にて
リモネンを含有する徐放性組成物のブロックを得た。
０ｇ使用した以外は実施例１と同じ方法並びに条件にて
リモネンを含有する徐放性組成物のブロックを得た。
【００２５】実施例３ ロジン（荒川化学工業社製の商品名ＡＡ−Ｇ）を５００
ｇ使用した以外は実施例１と同じ方法並びに条件にてリ
モネンを含有する徐放性組成物のブロックを得た。
ｇ使用した以外は実施例１と同じ方法並びに条件にてリ
モネンを含有する徐放性組成物のブロックを得た。
【００２６】実施例４ ロジン（荒川化学工業社製の商品名ＡＡ−Ｇ）１０００
ｇとリン酸エステル（２−エチルヘキシルジフェニルホ
スフェート：大八化学社製の商品名＃４１）１００ｇと
を容量２０リットルのヘンシェルミキサー（三井鉱山社
製）内で８５℃に加熱して溶融液状化させ、そこにＡＩ
Ｔを１００ｇ投入しインペラーを５００rpm で回転させ
て５分間混合し、その後冷却固化させてＡＩＴを含有す
る徐放性組成物のブロックを得た。
ｇとリン酸エステル（２−エチルヘキシルジフェニルホ
スフェート：大八化学社製の商品名＃４１）１００ｇと
を容量２０リットルのヘンシェルミキサー（三井鉱山社
製）内で８５℃に加熱して溶融液状化させ、そこにＡＩ
Ｔを１００ｇ投入しインペラーを５００rpm で回転させ
て５分間混合し、その後冷却固化させてＡＩＴを含有す
る徐放性組成物のブロックを得た。
【００２７】実施例５ ロジン（荒川化学工業社製の商品名ＡＡ−Ｇ）を２００
０ｇ使用した以外は実施例４と同じ方法並びに条件にて
ＡＩＴを含有する徐放性組成物のブロックを得た。
０ｇ使用した以外は実施例４と同じ方法並びに条件にて
ＡＩＴを含有する徐放性組成物のブロックを得た。
【００２８】実施例６ ロジン（荒川化学工業社製の商品名ＡＡ−Ｇ）を５００
ｇ使用した以外は実施例４と同じ方法並びに条件にてＡ
ＩＴを含有する徐放性組成物のブロックを得た。
ｇ使用した以外は実施例４と同じ方法並びに条件にてＡ
ＩＴを含有する徐放性組成物のブロックを得た。
【００２９】実施例７ ロジン（荒川化学工業社製の商品名ＡＡ−Ｇ）１０００
ｇと脂肪酸エステル（ソルビタン脂肪酸エステル：花王
社製の商品名Ｌ−１０（Ｆ））１００ｇとを容量２０リ
ットルのヘンシェルミキサー（三井鉱山社製）内で８５
℃に加熱して溶融液状化させ、そこに一級試薬のｄ−リ
モネンを１００ｇ投入してインペラーを５００rpm で回
転させて５分間混合し、その後冷却固化させてリモネン
を含有する徐放性組成物のブロックを得た。
ｇと脂肪酸エステル（ソルビタン脂肪酸エステル：花王
社製の商品名Ｌ−１０（Ｆ））１００ｇとを容量２０リ
ットルのヘンシェルミキサー（三井鉱山社製）内で８５
℃に加熱して溶融液状化させ、そこに一級試薬のｄ−リ
モネンを１００ｇ投入してインペラーを５００rpm で回
転させて５分間混合し、その後冷却固化させてリモネン
を含有する徐放性組成物のブロックを得た。
【００３０】実施例８ ロジン（荒川化学工業社製の商品名ＡＡ−Ｇ）を２００
０ｇ使用した以外は実施例７と同じ方法並びに条件にて
リモネンを含有する徐放性組成物のブロックを得た。
０ｇ使用した以外は実施例７と同じ方法並びに条件にて
リモネンを含有する徐放性組成物のブロックを得た。
【００３１】実施例９ ロジン（荒川化学工業社製の商品名ＡＡ−Ｇ）を５００
ｇ使用した以外は実施例７と同じ方法並びに条件にてリ
モネンを含有する徐放性組成物のブロックを得た。
ｇ使用した以外は実施例７と同じ方法並びに条件にてリ
モネンを含有する徐放性組成物のブロックを得た。
【００３２】実施例１０ ロジン（荒川化学工業社製の商品名ＡＡ−Ｇ）１０００
ｇと脂肪酸エステル（ソルビタン脂肪酸エステル：花王
社製の商品名Ｌ−１０（Ｆ））１００ｇとを容量２０リ
ットルのヘンシェルミキサー（三井鉱山社製）内で８５
℃に加熱して溶融液状化させ、そこにＡＩＴを１００ｇ
投入しインペラーを５００rpm で回転させて５分間混合
し、その後冷却固化させてＡＩＴを含有する徐放性組成
物のブロックを得た。
ｇと脂肪酸エステル（ソルビタン脂肪酸エステル：花王
社製の商品名Ｌ−１０（Ｆ））１００ｇとを容量２０リ
ットルのヘンシェルミキサー（三井鉱山社製）内で８５
℃に加熱して溶融液状化させ、そこにＡＩＴを１００ｇ
投入しインペラーを５００rpm で回転させて５分間混合
し、その後冷却固化させてＡＩＴを含有する徐放性組成
物のブロックを得た。
【００３３】実施例１１ ロジン（荒川化学工業社製の商品名ＡＡ−Ｇ）２０００
ｇを使用した以外は実施例１０と同じ方法並びに条件に
てＡＩＴを含有する徐放性組成物のブロックを得た。
ｇを使用した以外は実施例１０と同じ方法並びに条件に
てＡＩＴを含有する徐放性組成物のブロックを得た。
【００３４】実施例１２ ロジン（荒川化学工業社製の商品名ＡＡ−Ｇ）５００ｇ
を使用した以外は実施例１０と同じ方法並びに条件にて
ＡＩＴを含有する徐放性組成物のブロックを得た。
を使用した以外は実施例１０と同じ方法並びに条件にて
ＡＩＴを含有する徐放性組成物のブロックを得た。
【００３５】実施例１３〜実施例１５ 脂肪酸エステルを使用しなかったことを除いては、実施
例１０〜実施例１２と全く同じ方法および条件にて、そ
れぞれ実施例１３（ロジン使用量１０００ｇ、ロジン：
ＡＩＴ＝１００：１０）、実施例１４（ロジン使用量２
０００ｇ、ロジン：ＡＩＴ＝１００：５）、実施例１５
（ロジン使用量５００ｇ、ロジン：ＡＩＴ＝１００：２
０）の各ＡＩＴを含有する徐放性組成物のブロックを得
た。
例１０〜実施例１２と全く同じ方法および条件にて、そ
れぞれ実施例１３（ロジン使用量１０００ｇ、ロジン：
ＡＩＴ＝１００：１０）、実施例１４（ロジン使用量２
０００ｇ、ロジン：ＡＩＴ＝１００：５）、実施例１５
（ロジン使用量５００ｇ、ロジン：ＡＩＴ＝１００：２
０）の各ＡＩＴを含有する徐放性組成物のブロックを得
た。
【００３６】実施例１６〜実施例１８ さらに、脂肪酸エステルを使用しなかったことを除いて
は実施例１０の方法および条件に準じて、ロジンとＡＩ
Ｔの配合比がそれぞれ異なる、実施例１６（ロジン：Ａ
ＩＴ＝１００：１）、実施例１７（ロジン：ＡＩＴ＝１
００：５０）、および実施例１８（ロジン：ＡＩＴ＝１
００：７５）の各ＡＩＴを含有する徐放性組成物のブロ
ックを得た。
は実施例１０の方法および条件に準じて、ロジンとＡＩ
Ｔの配合比がそれぞれ異なる、実施例１６（ロジン：Ａ
ＩＴ＝１００：１）、実施例１７（ロジン：ＡＩＴ＝１
００：５０）、および実施例１８（ロジン：ＡＩＴ＝１
００：７５）の各ＡＩＴを含有する徐放性組成物のブロ
ックを得た。
【００３７】実施例１９ 実施例４において、ヘンシェルミキサーにて混合直後の
ＡＩＴ含有徐放性組成物を厚さ２０μｍの無延伸ポリプ
ロピレンフイルム上に塗布し、直ちにその上に厚さ２５
μｍのポリエステルフイルムをコートして３層構造の徐
放性製剤を得た。冷却後における該製剤中における徐放
性組成物層の厚みは１０μｍであった。
ＡＩＴ含有徐放性組成物を厚さ２０μｍの無延伸ポリプ
ロピレンフイルム上に塗布し、直ちにその上に厚さ２５
μｍのポリエステルフイルムをコートして３層構造の徐
放性製剤を得た。冷却後における該製剤中における徐放
性組成物層の厚みは１０μｍであった。
【００３８】実施例２０ 実施例５のＡＩＴ含有徐放性組成物についても、実施例
１９と同様の方法およびフイルムを使用して３層構造の
徐放性製剤を得た。冷却後における該製剤中における徐
放性組成物層の厚みは１０μｍであった。
１９と同様の方法およびフイルムを使用して３層構造の
徐放性製剤を得た。冷却後における該製剤中における徐
放性組成物層の厚みは１０μｍであった。
【００３９】実施例２１ 実施例６のＡＩＴ含有徐放性組成物についても、実施例
１９と同様の方法およびフイルムを使用して３層構造の
徐放性製剤を得た。冷却後における該製剤中における徐
放性組成物層の厚みは１０μｍであった。
１９と同様の方法およびフイルムを使用して３層構造の
徐放性製剤を得た。冷却後における該製剤中における徐
放性組成物層の厚みは１０μｍであった。
【００４０】実施例２２ ロジン（荒川化学工業社製の商品名ＡＡ−Ｇ）１０００
ｇとリン酸エステル（２−エチルヘキシルジフェニルホ
スフェート：大八化学社製の商品名＃４１）１２０ｇと
を容量２０リットルのヘンシェルミキサー（三井鉱山社
製）内で８５℃に加熱して溶融液状化させ、そこにＡＩ
Ｔを６０ｇ投入しインペラーを５００rpm で回転させて
５分間混合し、この後は実施例１９と同様の方法および
フイルムを使用して３層構造の徐放性製剤を得た。冷却
後における該製剤中における徐放性組成物層の厚みは１
０μｍであった。
ｇとリン酸エステル（２−エチルヘキシルジフェニルホ
スフェート：大八化学社製の商品名＃４１）１２０ｇと
を容量２０リットルのヘンシェルミキサー（三井鉱山社
製）内で８５℃に加熱して溶融液状化させ、そこにＡＩ
Ｔを６０ｇ投入しインペラーを５００rpm で回転させて
５分間混合し、この後は実施例１９と同様の方法および
フイルムを使用して３層構造の徐放性製剤を得た。冷却
後における該製剤中における徐放性組成物層の厚みは１
０μｍであった。
【００４１】比較例１ ｄ−リモネン１．５ｇを５０ｍｍφシャーレ中に投入し
厚みが約３ｍｍとなるようにしたもの。
厚みが約３ｍｍとなるようにしたもの。
【００４２】比較例２ ロジン（荒川化学工業社製の商品名ＡＡ−Ｇ）１５００
ｇとリン酸エステル（２−エチルヘキシルジフェニルホ
スフェート：大八化学社製の商品名＃４１）１ｇとを容
量２０リットルのヘンシェルミキサー（三井鉱山社製）
内で８５℃に加熱して溶融液状化させ、そこに一級試薬
ｄ−リモネンを１ｇ投入しインペラーを５００rpm で５
分間混合し、その後冷却固化させてリモネンを含有する
組成物のブロックを得た。
ｇとリン酸エステル（２−エチルヘキシルジフェニルホ
スフェート：大八化学社製の商品名＃４１）１ｇとを容
量２０リットルのヘンシェルミキサー（三井鉱山社製）
内で８５℃に加熱して溶融液状化させ、そこに一級試薬
ｄ−リモネンを１ｇ投入しインペラーを５００rpm で５
分間混合し、その後冷却固化させてリモネンを含有する
組成物のブロックを得た。
【００４３】比較例３ ロジン（荒川化学工業社製の商品名ＡＡ−Ｇ）５００
ｇ、リン酸エステル（２−エチルヘキシルジフェニルホ
スフェート：大八化学社製の商品名＃４１）１０００
ｇ、およびｄ−リモネン１０００ｇとした以外は実施例
１と同じ方法並びに条件にてリモネンを含有する組成物
の粘性体を得た。
ｇ、リン酸エステル（２−エチルヘキシルジフェニルホ
スフェート：大八化学社製の商品名＃４１）１０００
ｇ、およびｄ−リモネン１０００ｇとした以外は実施例
１と同じ方法並びに条件にてリモネンを含有する組成物
の粘性体を得た。
【００４４】比較例４ ＡＩＴ１．５ｇを５０ｍｍφシャーレ中に投入し厚みが
約３ｍｍとなるようにしたもの。
約３ｍｍとなるようにしたもの。
【００４５】比較例５ ロジン（荒川化学工業社製の商品名ＡＡ−Ｇ）１５００
ｇとリン酸エステル（２−エチルヘキシルジフェニルホ
スフェート：大八化学社製の商品名＃４１）１ｇとを容
量２０リットルのヘンシェルミキサー（三井鉱山社製）
内で８５℃に加熱して溶融液状化させ、そこにＡＩＴを
１ｇ投入しインペラーを５００rpm で５分間混合し、そ
の後冷却固化させてＡＩＴを含有する組成物のブロック
を得た。
ｇとリン酸エステル（２−エチルヘキシルジフェニルホ
スフェート：大八化学社製の商品名＃４１）１ｇとを容
量２０リットルのヘンシェルミキサー（三井鉱山社製）
内で８５℃に加熱して溶融液状化させ、そこにＡＩＴを
１ｇ投入しインペラーを５００rpm で５分間混合し、そ
の後冷却固化させてＡＩＴを含有する組成物のブロック
を得た。
【００４６】比較例６ ロジン（荒川化学工業社製の商品名ＡＡ−Ｇ）５００
ｇ、リン酸エステル（２−エチルヘキシルジフェニルホ
スフェート：大八化学社製の商品名＃４１）１０００
ｇ、およびＡＩＴ１０００ｇとした以外は実施例４と同
じ方法並びに条件にてＡＩＴを含有する組成物の粘性体
を得た。
ｇ、リン酸エステル（２−エチルヘキシルジフェニルホ
スフェート：大八化学社製の商品名＃４１）１０００
ｇ、およびＡＩＴ１０００ｇとした以外は実施例４と同
じ方法並びに条件にてＡＩＴを含有する組成物の粘性体
を得た。
【００４７】比較例７ ｄ−リモネン１．５ｇを５０ｍｍφシャーレ中に投入し
厚みが約３ｍｍとなるようにしたもの（比較例１と同じ
もの）。
厚みが約３ｍｍとなるようにしたもの（比較例１と同じ
もの）。
【００４８】比較例８ ロジン（荒川化学工業社製の商品名ＡＡ−Ｇ）１５００
ｇと脂肪酸エステル（ソルビタン脂肪酸エステル：花王
社製の商品名Ｌ−１０（Ｆ））１ｇとを容量２０リット
ルのヘンシェルミキサー（三井鉱山社製）内で８５℃に
加熱して溶融液状化させ、そこに一級試薬ｄ−リモネン
を１ｇ投入しインペラーを５００rpm で５分間混合し、
その後冷却固化させてリモネンを含有する組成物のブロ
ックを得た。
ｇと脂肪酸エステル（ソルビタン脂肪酸エステル：花王
社製の商品名Ｌ−１０（Ｆ））１ｇとを容量２０リット
ルのヘンシェルミキサー（三井鉱山社製）内で８５℃に
加熱して溶融液状化させ、そこに一級試薬ｄ−リモネン
を１ｇ投入しインペラーを５００rpm で５分間混合し、
その後冷却固化させてリモネンを含有する組成物のブロ
ックを得た。
【００４９】比較例９ ロジン（荒川化学工業社製の商品名ＡＡ−Ｇ）５００
ｇ、脂肪酸エステル（ソルビタン脂肪酸エステル：花王
社製の商品名Ｌ−１０（Ｆ））１０００ｇ、およびｄ−
リモネン１０００ｇとした以外は実施例７と同じ方法並
びに条件にてリモネンを含有する組成物の粘性体を得
た。
ｇ、脂肪酸エステル（ソルビタン脂肪酸エステル：花王
社製の商品名Ｌ−１０（Ｆ））１０００ｇ、およびｄ−
リモネン１０００ｇとした以外は実施例７と同じ方法並
びに条件にてリモネンを含有する組成物の粘性体を得
た。
【００５０】比較例１０ ＡＩＴ１．５ｇを５０ｍｍφシャーレ中に投入し厚みが
約３ｍｍとなるようにしたもの（比較例４と同じも
の）。
約３ｍｍとなるようにしたもの（比較例４と同じも
の）。
【００５１】比較例１１ ロジン（荒川化学工業社製の商品名ＡＡ−Ｇ）１５００
ｇと脂肪酸エステル（ソルビタン脂肪酸エステル：花王
社製の商品名Ｌ−１０（Ｆ））１ｇとを容量２０リット
ルのヘンシェルミキサー（三井鉱山社製）内で８５℃に
加熱して溶融液状化させ、そこにＡＩＴを１ｇ投入しイ
ンペラーを５００rpm で５分間混合し、その後冷却固化
させてＡＩＴを含有する組成物のブロックを得た。
ｇと脂肪酸エステル（ソルビタン脂肪酸エステル：花王
社製の商品名Ｌ−１０（Ｆ））１ｇとを容量２０リット
ルのヘンシェルミキサー（三井鉱山社製）内で８５℃に
加熱して溶融液状化させ、そこにＡＩＴを１ｇ投入しイ
ンペラーを５００rpm で５分間混合し、その後冷却固化
させてＡＩＴを含有する組成物のブロックを得た。
【００５２】比較例１２ ロジン（荒川化学工業社製の商品名ＡＡ−Ｇ）５００
ｇ、脂肪酸エステル（ソルビタン脂肪酸エステル：花王
社製の商品名Ｌ−１０（Ｆ））１０００ｇ、およびＡＩ
Ｔ１０００ｇとした以外は実施例１０と同じ方法並びに
条件にてＡＩＴを含有する組成物の粘性体を得た。
ｇ、脂肪酸エステル（ソルビタン脂肪酸エステル：花王
社製の商品名Ｌ−１０（Ｆ））１０００ｇ、およびＡＩ
Ｔ１０００ｇとした以外は実施例１０と同じ方法並びに
条件にてＡＩＴを含有する組成物の粘性体を得た。
【００５３】比較例１３ ＡＩＴ１．５ｇを５０ｍｍφシャーレ中に投入し厚みが
約３ｍｍとなるようにしたもの（比較例４、１０と同じ
もの）。
約３ｍｍとなるようにしたもの（比較例４、１０と同じ
もの）。
【００５４】比較例１４ 脂肪酸エステルを使用しなかったことを除いては、比較
例１１と全く同じ方法および条件にてＡＩＴを含有する
組成物のブロックを得た。
例１１と全く同じ方法および条件にてＡＩＴを含有する
組成物のブロックを得た。
【００５５】比較例１５ 脂肪酸エステルを使用しなかったことを除いては、比較
例１２と全く同じ方法および条件にてＡＩＴを含有する
組成物のブロックを得た。
例１２と全く同じ方法および条件にてＡＩＴを含有する
組成物のブロックを得た。
【００５６】比較例１６ 実施例２２において使用したロジンに代えて、シェラッ
ク（岐阜セラック製造所社製の商品名ＰＥＡＲＬ−Ｎ８
１１）１０００ｇを使用した以外は、実施例２２と全く
同じ方法および条件にてＡＩＴを含有する組成物の層
（厚さ１０μｍ）を有する３層構造の製剤を得た。
ク（岐阜セラック製造所社製の商品名ＰＥＡＲＬ−Ｎ８
１１）１０００ｇを使用した以外は、実施例２２と全く
同じ方法および条件にてＡＩＴを含有する組成物の層
（厚さ１０μｍ）を有する３層構造の製剤を得た。
【００５７】実験例１ 上記の各実施例１〜６および比較例１〜６から得た厚み
が約３ｍｍで１ｃｍ×１ｃｍのサンプルを５０ｍｍφシ
ャーレーに入れ、２０℃で相対湿度（ＲＨ）が６５％の
恒温恒湿室中（容量：６４ｍ3 、空気の換気速度：６０
ｍ3 ／ｈｒ）に放置して当該５０ｍｍφシャーレーの重
量を経時的に測定し、重量減少分が揮散性化合物の揮散
分と見なし経時的に揮散率を算定した。実施例１〜３と
比較例１〜３についての結果を図１に、また実施例４〜
６と比較例４〜６についての結果を図２に示す。ただし
図１、２では、揮散性化合物の残存率を表示しており、
図中の各数値は１０個の平均値である。図１から実施例
１〜３の各サンプルは、その揮散性化合物の放出性に優
れ、且つ比較例１および３の各サンプルより格段にｄ−
リモネンの徐放性にも優れていることがわかる。一方、
図２から実施例４〜６の各サンプルは、その揮散性化合
物の放出性に優れ、且つ比較例４および６の各サンプル
より格段にＡＩＴの徐放性に優れていることがわかる。
また、ｄ−リモネンの使用量が過度に少ない比較例２お
よびＡＩＴの使用量が過度に少ない比較例５では、実質
的なそれら揮散性化合物の揮散が生じないこともわか
る。
が約３ｍｍで１ｃｍ×１ｃｍのサンプルを５０ｍｍφシ
ャーレーに入れ、２０℃で相対湿度（ＲＨ）が６５％の
恒温恒湿室中（容量：６４ｍ3 、空気の換気速度：６０
ｍ3 ／ｈｒ）に放置して当該５０ｍｍφシャーレーの重
量を経時的に測定し、重量減少分が揮散性化合物の揮散
分と見なし経時的に揮散率を算定した。実施例１〜３と
比較例１〜３についての結果を図１に、また実施例４〜
６と比較例４〜６についての結果を図２に示す。ただし
図１、２では、揮散性化合物の残存率を表示しており、
図中の各数値は１０個の平均値である。図１から実施例
１〜３の各サンプルは、その揮散性化合物の放出性に優
れ、且つ比較例１および３の各サンプルより格段にｄ−
リモネンの徐放性にも優れていることがわかる。一方、
図２から実施例４〜６の各サンプルは、その揮散性化合
物の放出性に優れ、且つ比較例４および６の各サンプル
より格段にＡＩＴの徐放性に優れていることがわかる。
また、ｄ−リモネンの使用量が過度に少ない比較例２お
よびＡＩＴの使用量が過度に少ない比較例５では、実質
的なそれら揮散性化合物の揮散が生じないこともわか
る。
【００５８】実験例２ 上記の各実施例７〜１２および比較例７〜１２から得た
厚みが約３ｍｍで１ｃｍ×１ｃｍのサンプルについて、
実験例１と同じ方法および条件にて放出性並びに徐放性
を評価した。実施例７〜９と比較例７〜９についての結
果を図３に、また実施例１０〜１２と比較例１０〜１２
についての結果を図４に示す。ただし図３、４では、揮
散性化合物の残存率を表示しており、図中の各数値は１
０個の平均値である。図３から実施例７〜９の各サンプ
ルは、ｄ−リモネンの放出性に優れ、且つ比較例７およ
び９の各サンプルより格段にｄ−リモネンの徐放性に優
れていることがわかる。一方、図４から実施例１０〜１
２の各サンプルは、ＡＩＴの放出性に優れ、且つ比較例
１０および１２の各サンプルより格段にＡＩＴの徐放性
に優れていることがわかる。また、ｄ−リモネンの使用
量が過度に少ない比較例８およびＡＩＴの使用量が過度
に少ない比較例１１では、実質的なそれら揮散性化合物
の揮散が生じないこともわかる。
厚みが約３ｍｍで１ｃｍ×１ｃｍのサンプルについて、
実験例１と同じ方法および条件にて放出性並びに徐放性
を評価した。実施例７〜９と比較例７〜９についての結
果を図３に、また実施例１０〜１２と比較例１０〜１２
についての結果を図４に示す。ただし図３、４では、揮
散性化合物の残存率を表示しており、図中の各数値は１
０個の平均値である。図３から実施例７〜９の各サンプ
ルは、ｄ−リモネンの放出性に優れ、且つ比較例７およ
び９の各サンプルより格段にｄ−リモネンの徐放性に優
れていることがわかる。一方、図４から実施例１０〜１
２の各サンプルは、ＡＩＴの放出性に優れ、且つ比較例
１０および１２の各サンプルより格段にＡＩＴの徐放性
に優れていることがわかる。また、ｄ−リモネンの使用
量が過度に少ない比較例８およびＡＩＴの使用量が過度
に少ない比較例１１では、実質的なそれら揮散性化合物
の揮散が生じないこともわかる。
【００５９】実験例３ 上記の各実施例１３〜１８および比較例１３〜１５から
得た厚みが約３ｍｍで１ｃｍ×１ｃｍのサンプルについ
て、実験例１と同じ方法および条件にて放出性並びに徐
放性を評価した。その結果を図５示す。ただし揮散性化
合物の残存率を表示しており、図中の各数値は１０個の
平均値である。図５から実施例１３〜１８の各サンプル
は、ＡＩＴの放出性に優れ、且つ比較例１３および１５
の各サンプルより格段にＡＩＴの徐放性に優れているこ
とがわかる。また、ＡＩＴの使用量が過度に少ない比較
例１４では、実質的な揮散が生じないこともわかる。
得た厚みが約３ｍｍで１ｃｍ×１ｃｍのサンプルについ
て、実験例１と同じ方法および条件にて放出性並びに徐
放性を評価した。その結果を図５示す。ただし揮散性化
合物の残存率を表示しており、図中の各数値は１０個の
平均値である。図５から実施例１３〜１８の各サンプル
は、ＡＩＴの放出性に優れ、且つ比較例１３および１５
の各サンプルより格段にＡＩＴの徐放性に優れているこ
とがわかる。また、ＡＩＴの使用量が過度に少ない比較
例１４では、実質的な揮散が生じないこともわかる。
【００６０】実験例４ 実施例１９〜２２の各徐放性製剤から２０ｃｍ×３０ｃ
ｍのサンプルを切断採取し、２０℃でＲＨが６５％の恒
温恒湿室中（容量：６４ｍ3 、空気の換気速度：６０ｍ
3 ／ｈｒ）に放置してその重量を経時的に測定し、重量
減少分が揮散性化合物の揮散分と見なし経時的に揮散率
を算定した（３サンプルの平均値）。その結果、各実施
例製剤とも約１．５〜２日にかけて安定したＡＩＴの徐
放性を示した。
ｍのサンプルを切断採取し、２０℃でＲＨが６５％の恒
温恒湿室中（容量：６４ｍ3 、空気の換気速度：６０ｍ
3 ／ｈｒ）に放置してその重量を経時的に測定し、重量
減少分が揮散性化合物の揮散分と見なし経時的に揮散率
を算定した（３サンプルの平均値）。その結果、各実施
例製剤とも約１．５〜２日にかけて安定したＡＩＴの徐
放性を示した。
【００６１】実験例５ 実施例１９〜２２の各徐放性製剤について、総量６ｍｇ
のＡＩＴを含有するようにサンプルを切断採取した。一
方、デソキシコレート寒天培地を入れたシャーレの培地
表面に大腸菌の希釈液を塗布した物を被験材料として準
備した。ついで通常の弁当箱に該被験材料を置き、該被
験材料の上に各サンプル片を置いて弁当箱を施蓋後２５
℃下で２４時間培養した。コントロールとしてＡＩＴ製
剤を置かない被験材料を同様に実験に加えた。培養から
２４時間後、各実施例のサンプル片を置いた場合には培
地表面にコロニーの形成は認められなかったが、コント
ロールの場合には、赤色のコロニーの形成が認められ
た。
のＡＩＴを含有するようにサンプルを切断採取した。一
方、デソキシコレート寒天培地を入れたシャーレの培地
表面に大腸菌の希釈液を塗布した物を被験材料として準
備した。ついで通常の弁当箱に該被験材料を置き、該被
験材料の上に各サンプル片を置いて弁当箱を施蓋後２５
℃下で２４時間培養した。コントロールとしてＡＩＴ製
剤を置かない被験材料を同様に実験に加えた。培養から
２４時間後、各実施例のサンプル片を置いた場合には培
地表面にコロニーの形成は認められなかったが、コント
ロールの場合には、赤色のコロニーの形成が認められ
た。
【００６２】実験例６ 実施例２２と比較例１６の各徐放性製剤の湿度による徐
放安定性を比較評価するために、各製剤から１０ｃｍ×
１０ｃｍのサンプルを切断採取した。ついで、各サンプ
ルを２０℃でＲＨがそれぞれ２０％、６５％、および９
５％の恒温恒湿室中（容量：６４ｍ3 、空気の換気速
度：６０ｍ3 ／ｈｒ）に放置してその重量を経時的に測
定し、重量減少分を揮散性化合物の揮散分と見なし経時
的に揮散率を算定した。実施例２２についての結果を図
６に、また比較例１６についての結果を図７に示す。た
だし図６、７では、揮散性化合物の残存率を表示してお
り、図中の各数値は１０個の平均値である。図６と図７
の比較から、ロジンを基剤として用いた実施例２２は、
シェラックを基剤として用いた比較例１６より、湿度に
よる徐放性への影響が格段に小さいことがわかる。
放安定性を比較評価するために、各製剤から１０ｃｍ×
１０ｃｍのサンプルを切断採取した。ついで、各サンプ
ルを２０℃でＲＨがそれぞれ２０％、６５％、および９
５％の恒温恒湿室中（容量：６４ｍ3 、空気の換気速
度：６０ｍ3 ／ｈｒ）に放置してその重量を経時的に測
定し、重量減少分を揮散性化合物の揮散分と見なし経時
的に揮散率を算定した。実施例２２についての結果を図
６に、また比較例１６についての結果を図７に示す。た
だし図６、７では、揮散性化合物の残存率を表示してお
り、図中の各数値は１０個の平均値である。図６と図７
の比較から、ロジンを基剤として用いた実施例２２は、
シェラックを基剤として用いた比較例１６より、湿度に
よる徐放性への影響が格段に小さいことがわかる。
【００６３】
【発明の効果】本発明によれば、揮散性化合物の徐放
性、特に湿気の影響を受け難く安定した徐放性を示す徐
放性組成物が得られる。また本発明の徐放性組成物は、
可塑剤を併用することにより揮散性化合物を歩留りよく
混合することができ、よって一層品質の安定した徐放性
組成物を容易に製造することができる。本発明の徐放性
組成物は、芳香発散、抗微生物、殺菌、殺虫、防虫、殺
黴、防黴、鮮度保持、防腐または保存などを目的として
好適に用い得る。
性、特に湿気の影響を受け難く安定した徐放性を示す徐
放性組成物が得られる。また本発明の徐放性組成物は、
可塑剤を併用することにより揮散性化合物を歩留りよく
混合することができ、よって一層品質の安定した徐放性
組成物を容易に製造することができる。本発明の徐放性
組成物は、芳香発散、抗微生物、殺菌、殺虫、防虫、殺
黴、防黴、鮮度保持、防腐または保存などを目的として
好適に用い得る。
【図１】実施例１〜３と比較例１〜３について、恒温恒
湿下における放置時間（日）に対する含有揮散性化合物
の残存率を示すグラフである。
湿下における放置時間（日）に対する含有揮散性化合物
の残存率を示すグラフである。
【図２】実施例４〜６と比較例４〜６について、恒温恒
湿下における放置時間（日）に対する含有揮散性化合物
の残存率を示すグラフである。
湿下における放置時間（日）に対する含有揮散性化合物
の残存率を示すグラフである。
【図３】実施例７〜９と比較例７〜９について、恒温恒
湿下における放置時間（日）に対する含有揮散性化合物
の残存率を示すグラフである。
湿下における放置時間（日）に対する含有揮散性化合物
の残存率を示すグラフである。
【図４】実施例１０〜１２と比較例１０〜１２につい
て、恒温恒湿下における放置時間（日）に対する含有揮
散性化合物の残存率を示すグラフである。
て、恒温恒湿下における放置時間（日）に対する含有揮
散性化合物の残存率を示すグラフである。
【図５】実施例１３〜１８と比較例１３〜１５につい
て、恒温恒湿下における放置時間（日）に対する含有揮
散性化合物の残存率を示すグラフである。
て、恒温恒湿下における放置時間（日）に対する含有揮
散性化合物の残存率を示すグラフである。
【図６】実施例２２について、相対湿度をパラメータと
した場合における放置時間（日）に対する含有揮散性化
合物の残存率を示すグラフである。
した場合における放置時間（日）に対する含有揮散性化
合物の残存率を示すグラフである。
【図７】比較例１６について、相対湿度をパラメータと
した場合における放置時間（日）に対する含有揮散性化
合物の残存率を示すグラフである。
した場合における放置時間（日）に対する含有揮散性化
合物の残存率を示すグラフである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 林 純広 福井県坂井郡金津町自由ヶ丘１−８−10 レンゴー株式会社福井研究所内 (72)発明者 五十嵐 晋一 福井県坂井郡金津町自由ヶ丘１−８−10 レンゴー株式会社福井研究所内 (72)発明者 水上 勇一 大阪府大阪市城東区中央１丁目１番47号 株式会社ミドリ十字城東分室内 (72)発明者 関山 泰司 大阪府大阪市城東区中央１丁目１番47号 株式会社ミドリ十字城東分室内 (72)発明者 高田 麻美 大阪府大阪市城東区中央１丁目１番47号 株式会社ミドリ十字城東分室内
Claims (12)
- 【請求項１】 ロジン１００重量部に対して揮散性化合
物を０．１〜１００重量部含有することを特徴とする揮
散性化合物の徐放性組成物。 - 【請求項２】 揮散性化合物の含有量がロジン１００重
量部に対して０．２〜３０重量部である請求項１記載の
揮散性化合物の徐放性組成物。 - 【請求項３】 揮散性化合物がイソチオシアン酸アリル
である請求項１または２記載の揮散性化合物の徐放性組
成物。 - 【請求項４】 さらに可塑剤を含有する請求項１〜３の
いずれかに記載の揮散性化合物の徐放性組成物。 - 【請求項５】 ロジン１００重量部に対して可塑剤１〜
２５重量部を含有する請求項４記載の揮散性化合物の徐
放性組成物。 - 【請求項６】 可塑剤が脂肪酸、脂肪酸エステル、リン
酸エステル、ワックスからなる群から選ばれた少なくと
も１種である請求項４または５記載の揮散性化合物の徐
放性組成物。 - 【請求項７】 徐放性組成物中におけるロジンと揮散性
化合物との合計含有量が少なくとも６０重量％である請
求項１〜６のいずれかに記載の揮散性化合物の徐放性組
成物。 - 【請求項８】 板状、ブロック状、粉末状、粒状、また
は錠剤の形態である請求項１〜７のいずれかに記載の揮
散性化合物の徐放性組成物。 - 【請求項９】 フィルム状またはシート状の基体の片面
または両面に付着された形態である請求項１〜７のいず
れかに記載の揮散性化合物の徐放性組成物。 - 【請求項１０】 基体と基体との間にサンドイッチされ
た形態である請求項１〜７のいずれかに記載の揮散性化
合物の徐放性組成物。 - 【請求項１１】 一方の基体が無延伸のポリプロピレン
フィルムであり、もう一方の基体がポリエステルフィル
ムである請求項１０記載の揮散性化合物の徐放性組成
物。 - 【請求項１２】 繊維性基体に含浸された形態である請
求項１〜７のいずれかに記載の揮散性化合物の徐放性組
成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9133627A JPH1053755A (ja) | 1996-05-31 | 1997-05-23 | 揮散性化合物の徐放性組成物 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8-139301 | 1996-05-31 | ||
| JP13930196 | 1996-05-31 | ||
| JP9133627A JPH1053755A (ja) | 1996-05-31 | 1997-05-23 | 揮散性化合物の徐放性組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1053755A true JPH1053755A (ja) | 1998-02-24 |
Family
ID=26467943
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9133627A Pending JPH1053755A (ja) | 1996-05-31 | 1997-05-23 | 揮散性化合物の徐放性組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH1053755A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002178458A (ja) * | 2000-12-13 | 2002-06-26 | Rengo Co Ltd | 揮散性薬剤含有積層包装基材及びこれを用いた抗菌袋 |
| JP2003171208A (ja) * | 2001-11-30 | 2003-06-17 | Rengo Co Ltd | 揮散性薬剤含有粘着シート状物 |
| JP2005008619A (ja) * | 2003-05-27 | 2005-01-13 | Mitsui Chemicals Inc | 農薬固形製剤の製造方法 |
| WO2006064862A1 (ja) * | 2004-12-17 | 2006-06-22 | Rengo Co., Ltd. | チョークブルード病抑止剤 |
| JP2013504553A (ja) * | 2009-09-10 | 2013-02-07 | ユニバーシティ オブ サリー | 抗菌性組成物 |
| JP2019099491A (ja) * | 2017-12-01 | 2019-06-24 | アース製薬株式会社 | 害虫忌避剤 |
-
1997
- 1997-05-23 JP JP9133627A patent/JPH1053755A/ja active Pending
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002178458A (ja) * | 2000-12-13 | 2002-06-26 | Rengo Co Ltd | 揮散性薬剤含有積層包装基材及びこれを用いた抗菌袋 |
| JP4511020B2 (ja) * | 2000-12-13 | 2010-07-28 | レンゴー株式会社 | 揮散性薬剤含有積層包装基材及びこれを用いた抗菌袋 |
| JP2003171208A (ja) * | 2001-11-30 | 2003-06-17 | Rengo Co Ltd | 揮散性薬剤含有粘着シート状物 |
| JP2005008619A (ja) * | 2003-05-27 | 2005-01-13 | Mitsui Chemicals Inc | 農薬固形製剤の製造方法 |
| JP4568010B2 (ja) * | 2003-05-27 | 2010-10-27 | 三井化学アグロ株式会社 | 農薬固形製剤の製造方法 |
| WO2006064862A1 (ja) * | 2004-12-17 | 2006-06-22 | Rengo Co., Ltd. | チョークブルード病抑止剤 |
| JP2006169189A (ja) * | 2004-12-17 | 2006-06-29 | Rengo Co Ltd | チョークブルード病抑止剤 |
| JP2013504553A (ja) * | 2009-09-10 | 2013-02-07 | ユニバーシティ オブ サリー | 抗菌性組成物 |
| JP2019099491A (ja) * | 2017-12-01 | 2019-06-24 | アース製薬株式会社 | 害虫忌避剤 |
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| A911 | Transfer of reconsideration by examiner before appeal (zenchi) |
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| A912 | Removal of reconsideration by examiner before appeal (zenchi) |
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