SK281600B6 - Synergické zmesi stabilizátorov, prostriedky, ktoré ich obsahujú a ich použitie na stabilizáciu organických materiálov - Google Patents
Synergické zmesi stabilizátorov, prostriedky, ktoré ich obsahujú a ich použitie na stabilizáciu organických materiálov Download PDFInfo
- Publication number
- SK281600B6 SK281600B6 SK177-96A SK17796A SK281600B6 SK 281600 B6 SK281600 B6 SK 281600B6 SK 17796 A SK17796 A SK 17796A SK 281600 B6 SK281600 B6 SK 281600B6
- Authority
- SK
- Slovakia
- Prior art keywords
- carbon atoms
- group
- component
- formula
- compound
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
- C08K5/3412—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having one nitrogen atom in the ring
- C08K5/3432—Six-membered rings
- C08K5/3435—Piperidines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/54—Silicon-containing compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
- C08K5/3467—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having more than two nitrogen atoms in the ring
- C08K5/3477—Six-membered rings
- C08K5/3492—Triazines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
- C08K5/3467—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having more than two nitrogen atoms in the ring
- C08K5/3477—Six-membered rings
- C08K5/3492—Triazines
- C08K5/34926—Triazines also containing heterocyclic groups other than triazine groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
- C08K5/35—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having also oxygen in the ring
- C08K5/353—Five-membered rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/54—Silicon-containing compounds
- C08K5/544—Silicon-containing compounds containing nitrogen
- C08K5/5477—Silicon-containing compounds containing nitrogen containing nitrogen in a heterocyclic ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L83/04—Polysiloxanes
- C08L83/08—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Paper (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Abstract
Je opísaná synergická stabilizátorová zmes, ktorá obsahuje zložku a) a zložku b), pričom zložkou a) je aspoň jedna zlúčenina všeobecného vzorca (I), v ktorom R1 znamená C1 až C10-alkylovú skupinu, C5 až C12-cykloalkylovú skupinu, C5 až C12-cykloalkylovú skupinu substituovanú C1 až C4-alkylovou skupinou, fenylovú skupinu alebo fenylovú skupinu substituovanú C1 až C10-alkylovou skupinou, R2 znamená C3 až C10-alkylénovú skupinu, R3 znamená atóm vodíka, C1 až C8-alkylovú skupinu, O-, -CH2CN, C3 až C6-alkenylovú skupinu, C7 až C9-fenylalkylovú skupinu, C7 až C9-fenylalkylovú skupinu substituovanú na fenylovom zvyšku C1 až C4-alkylovou skupinou alebo C1 až C8-acylovú skupinu a n1 znamená číslo od 1 do 50, a zložkou b) je napríklad zlúčenina všeobecného vzorca (II-B-1), v ktorom n2 znamená číslo od 2 do 20.ŕ
Description
Oblasť techniky
Vynález sa týka synergického stabilizátorového systému, ktorý obsahuje dva špecifické vysokomolekulové polyalkylpiperidínové deriváty, použitia tohto stabilizátorového systému na stabilizáciu organického materiálu, ako i organického materiálu chráneného uvedeným stabilizátorovým systémom proti tepelnej, oxidačnej a svetlom indukovanej degradácii.
Doterajší stav techniky
V patentoch US-A-4 692 486, US-A-4 863 981, US-A 957 953, WO-A-92/12 201, EP-A-449 685, RP-A-632 092, GB-A-2 267 499 a v Research Disclosure 34549 (január 1993) sú opísané stabilizátorové zmesi, ktoré obsahujú dva polyalkylpiperidínové deriváty.
Podstata vynálezu
Predmetom vynálezu je stabilizátorová zmes, ktorej podstata spočíva v tom, že obsahuje zložku a) a zložku b),
c), d), e), t) alebo g), pričom zložkou a) je aspoň jedna zlúčenina všeobecného vzorca (I)
v ktorom
R1 znamená alkylovú skupinu, ktorá obsahuje 1 až 10 atómov uhlíka, cykloalkylovú skupinu, ktorá obsahuje 5 až 12 atómov uhlíka a substituovanú alkylovú skupinu, ktorá obsahuje 1 až 4 uhlíkové atómy, fenylovú skupinu alebo fenylovú skupinu substituovanú alkylovou skupinou, ktorá obsahuje 1 až 10 atómov uhlíka,
R2 znamená alkylénovú skupinu, ktorá obsahuje 3 až 10 atómov uhlíka,
R3 znamená atóm vodíka, alkylovú skupinu, ktorá obsahuje 1 až 8 atómov uhlíka, O‘, skupinu -CH2CN, alkenylovú skupinu, ktorá obsahuje 3 až 6 atómov uhlíka, fenylalkylovú skupinu, ktorá obsahuje 7 až 9 atómov uhlíka, fenylalkylovú skupinu, ktorá obsahuje 7 až 9 uhlíkových atómov a substituovanú na fenylovom zvyšku alkylovou skupinou, ktorá obsahuje 1 až 4 atómy uhlíka alebo acylovú skupinu, ktorá obsahuje 1 až 8 atómov uhlíka a nj znamená číslo od 1 do 50, zložkou b) je aspoň jedna zlúčenina všeobecného vzorca (II)
v ktorom
R4, R6, R7 a R8 nezávisle jeden od druhého znamenajú atóm vodíka, alkylovú skupinu, ktorá obsahuje 1 až 12 atómov uhlíka, cykloalkylovú skupinu, ktorá obsahuje 5 až 12 atómov uhlíka, cykloalkylovú skupinu, ktorá obsahuje 5 až 12 atómov uhlíka a substituovanú alkylovou skupinou, ktorá obsahuje 1 až 4 uhlíkové atómy, fenylovú skupinu, fenylovú skupinu substituovanú hydroxyskupinou a/alebo alkylovou skupinou, ktorá obsahuje 1 až 10 atómov uhlíka, fenylalkylovú skupinu, ktorá obsahuje 7 až 9 atómov uhlíka, fenylalkylovú skupinu, ktorá obsahuje 7 až 9 atómov uhlíka a substituovanú na fenylovom zvyšku hydroxyskupinou a/alebo alkylovou skupinou, ktorá obsahuje 1 až 10 atómov uhlíka alebo skupinu všeobecného vzorca (III)
R5 znamená alkylénovú skupinu, ktorá obsahuje 2 až 18 atómov uhlíka, cykloalkylénovú skupinu, ktorá obsahuje 5 až 7 atómov uhlíka alebo alkyléndicykloalkylénovú skupinu, v ktorej alkylénový zvyšok obsahuje 1 až 4 uhlíkové atómy a cykloalkylénový zvyšok obsahuje 5 až 7 atómov uhlíka, alebo
R4, R5 a R6 tvoria spoločne s atómom dusíka, na ktorý sú viazané, 5- až 10-člennú heterocyklickú skupinu alebo
R7 a R8 tvoria spoločne s atómom dusíka, na ktorý sú .viazané, 5- až 10-člennú heterocyklickú skupinu,
R9 má význam uvedený pre R3, n2 znamená číslo od 2 do 50 a aspoň jeden z R4, R6, R7 a R8 znamená skupinu všeobecného vzorca (III), zložkou c) je produkt, ktorý sa pripraví reakciou produktu, získaného reakciou polyamínu všeobecného vzorca (IVa)
HjN —(Cry^—NH---(«y^—NH—(CHai^NH, (IVa) s chloridom kyseliny kyanúrovej, so zlúčeninou všeobecného vzorca (IVb)
pričom v uvedených vzorcoch n'3, n3 a n'3 nezávisle jeden od druhého znamenajú číslo od 2 do 12,
R10 znamená atóm vodíka, alkylovú skupinu, ktorá obsahuje 1 až 12 atómov uhlíka, cykloalkylovú skupinu, ktorá obsahu je 5 až 12 atómov uhlíka, fenylovú skupinu alebo fenyl alkylovú skupinu, ktorá obsahuje 7 až 9 atómov uhlíka a
R11 má význam uvedený pre R3, zložkou d) je aspoň jedna zlúčenina všeobecného vzorca (V)
SK 281600 Β6
α<
(V), v ktorom
R12 znamená atóm vodíka alebo metylovú skupinu,
R13 znamená priamu väzbu alebo alkylénovú skupinu, ktorá obsahuje 1 až 10 atómov uhlíka, a n4 znamená číslo od 2 do 50, zložkou e) je aspoň jedna zlúčenina všeobecného vzorca (VIa)a(VIb) obsahuje 5 až 12 atómov uhlíka, fenylalkylovú skupinu so až 9 atómami uhlíka, fenylovú skupinu alebo skupinu všeobecného vzorca (III) a n^je číslo od 1 do 50, zložkou g) je aspoň jedna zlúčenina všeobecného vzorca (VIII),
(Vín),
v ktorých n5 a n0; nezávisle jeden od druhého znamenajú číslo od 2 do 50, zložkou f) je aspoň jedna zlúčenina všeobecného vzorca
v ktorom
R14 a R18 nezávisle jeden od druhého znamenajú priamu väzbu alebo skupinu
-N(X')-CO-X2-CO-N(X3),
X1 a X3 nezávisle jeden od druhého znamenajú atóm vodíka, alkylovú skupinu, ktorá obsahuje 1 až 8 atómov uhlíka, cykloalkylovú skupinu, ktorá obsahuje 5 až 12 atómov uhlíka, fenylovú skupinu, fenylalkylovú skupinu, ktorá obsahuje 7 až 9 atómov uhlika alebo skupinu všeobecného vzorca (III),
X2 znamená priamu väzbu alebo alkylénovú skupinu, ktorá obsahuje 1 a 4 uhlikové atómy,
R15 má významy uvedené pre R3,
R16, R17, R20 a R21 nezávisle jeden od druhého znamenajú atóm vodíka, alkylovú skupinu, ktorá obsahuje 1 až 30 atómov uhlíka, cykloalkylovú skupinu, ktorá obsahuje 5 až 12 atómov uhlíka alebo fenylovú skupinu,
R15 predstavuje atóm vodíka, alkylovú skupinu, ktorá obsahu je 1 až 30 atómov uhlíka, cykloalkylovú skupinu, ktorá v ktorom
R22, R23, R24, R25 a R26 nezávisle jeden od druhého predstavujú priamu väzbu alebo alkylénovú skupinu, ktorá obsahuje 1 až 10 atómov uhlíka, R2' má významy, ktoré sú uvedené pre R3, n7 je celé číslo od 1 do 50.
Príklady alkylovej skupiny, ktorá obsahuje až 30 atómov uhlika sú metylová skupina, etylová skupina, propylová skupina, izopropylová skupina, n-butylová skupina, sek.butylová skupina, izobutylová skupina, terc.butylová skupina, 2-etylbutylová skupina, n-pentylová skupina, izopentylová skupina, 1-metylpentylová skupina, 1,3-dimetyl- . «s; * butylová skupina, n-hexylová skupina, 1-metylhexylová skupina, n-heptylová skupina, izoheptylová skupina,
1,1,3,3-tetrametylbutylová skupina, 1-mety lheptylová . situ- - .fc '·>. pina, 3-metylheptylová skupina, n-oktylová skupina$i2-etyl- í.. f. hexylová skupina, 1,1,3-trimetylhexylová skupina;; 1433-- *
-tetrametylpentylová skupina, nonylová skupina, decylorvá · -» skupina, undecylová skupina, 1-metylundecylová skupina, dodecylová skupina, 1,1,3,3,5,5-hexametylhexylováäskupi- > na, tridecylová skupina, tetradecylová skupina, pentadeey- — „ J «·, lová skupina, hexadecylová skupina, heptadecylová.skupina, oktadecylová skupina, eikozylová skupina, dokozylová ’ skupina a triakontylová skupina. Jedným z výhodných výz- r namov všeobecných substituentov R3, R9, R11, R15, R17, R21 a R27 je alkylová skupina, ktorá obsahuje 1 až 4 atómy uh- - :
lika, najmä metylová skupina. Jedným z výhodných výz- namov všeobecných substituentov R16 a R20 je alkylová .<...· λ skupina, ktorá obsahuje 1 až 25 atómov uhlíka, napríklad hexadecylová skupina a alkylová skupina, ktorá obsahuje 18 až 22 atómov uhlíka. Jedným z výhodných významov všeobecného substituenta R19 je alkylová skupina, ktorá obsahuje 1 až 25 atómov uhlíka, najmä oktadecylová skupina.
Príkladmi cykloalkylovej skupiny, ktorá obsahuje 5 až 12 atómov uhlíka sú cyklopentylová skupina, cyklohexylová skupina, cykloheptylová skupina, cyklooktylová skupina a cyklododecylová skupina. Výhodnou skupinou je cykloalkylovú skupina, ktorá obsahuje 5 až 8 atómov uhlíka, najmä cyklohexylová skupina.
Cykloalkylovú skupinu, ktorá obsahuje 5 až 12 atómov uhlika a je substituovaná alkylovou skupinou, ktorá obsahuje 1 až 4 atómy uhlíka, predstavuje napríklad metylcyklohexylová skupina alebo dimetyleyklohexylová skupina.
Fenylová skupina, ktorá je substituovaná hydroxyskupinou a/alebo alkylovou skupinou, ktorá obsahuje 1 až 10 atómov uhlíka predstavuje napríklad metylfenylovú skupinu, dimetylfenylovú skupinu, trimetylfenylovú skupinu, terc.butylfenylovú skupinu, alebo 3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyfenylovú skupinu.
Príkladmi fenylalkylovej skupiny, ktorá obsahuje 7 až 9 atómov uhlika sú benzylová skupina a fenyletylová skupina.
SK 281600 Β6
Fenylalkylovú skupina, ktorá obsahuje 7 až 9 atómov uhlíka, ktorá je substituovaná na fenylovom zvyšku hydroxyskupinou alebo alkylovou skupinou, ktorá obsahuje až 10 atómov uhlíka, je predstavovaná napríklad metylbenzylovou skupinou, dimetylbenzylovou skupinou, trimetylbenzylovou skupinou, terc.butylbenzylovou skupinou alebo 3,5-di-terc.butyl-4-hydroxybenzylovou skupinou.
Príkladmi alkenylovej skupiny, ktorá obsahuje 3 až 6 atómov uhlíka sú allylová skupina, 2-metallylová skupina, butenylová skupina, pentenylová skupina a hexenylová skupina. Výhodnou skupinou je allylová skupina.
Acylová skupina, ktorá obsahuje 1 až 8 atómov uhlíka, predstavuje napríklad alkanoylovú skupinu s 1 až 8 atómami uhlíka, alkenoylovú skupinu s 3 až 8 atómami uhlíka alebo benzoylovú skupinu. Príkladmi takých skupín sú formylová skupina, acetylová skupina, propionylová skupina, butyrylová skupina, pentanoylová skupina, hexanoylová skupina, oktanoylová skupina, benzoylová skupina, akryloylová skupina a krotonoylová skupina.
Príkladmi alkylénovej skupiny, ktorá obsahuje najviac 18 atómov uhlíka, sú metylénovú skupina, etylénová skupina, propylénová skupina, trimetylénová skupina, tetrametylénová skupina, pentametylénová skupina, 2,2-dimetyltrimetylénová skupina, hexametylénová skupina, trimetylhexametylénová skupina, oktametylénová skupina a dekametylénová skupina. Všeobecný substituent R5 výhodne znamená hexametylénovú skupinu, všeobecný substituent R13 výhodne predstavuje etylénová skupinu, všeobecné substituenty R22 a R24 výhodne predstavujú metylénovú skupinu, všeobecný substituent R25 výhodne predstavuje
2,2-dimetyletylénovú skupinu a všeobecný substituent R“ výhodne predstavuje 2,2-dimetyletylénovú skupinu a všeobecný substituent R26 je 1,1-dimetyletylénováskupina.
Príkladom cykloalkylénovej skupiny s 5 až 7 atómami uhlíka je cyklohexylénová skupina.
Príkladom alkyléndicykloalkylénovej skupiny, v ktorej alkylénový zvyšok obsahuje 1 až 4 atómy uhlíka a cykloalkylénový zvyšok obsahuje 5 až 7 atómov uhlíka, je metyléndicyklohexylová skupina.
Ak R4, R5 a R6 tvoria spoločne s atómom dusíka, na ktorý sú naviazané, 5- až 10-člennú heterocyklickú skupinu, potom ide napríklad o tieto skupiny.
^CHĺ-CHj OVCH CHj-CHj-CH,
---N N--- _ ---H N---debo---N N — CHj-CH, ''ch,-CH, 'CH2----Ά
Výhodná je 6-členná heterocyklická skupina.
Ak R7 a R8 tvoria spoločne s atómom dusíka, na ktorý sú naviazané, 5- až 10-členný heterocyklický kruh, potom napríklad ide o 1-pyrolidylový kruh, piperidínový kruh, morfolínový kruh, 1-piperazinylový kruh, 4-metyl-l-piperazinylový kruh, 1-hexahydroazepinylový kruh, 5,5,7-trimetyl-l-homopiperazinylový kruh alebo 4,5,5,7-tetrametyl-l-homopiperazinylový kruh. Výhodným heterocyklickým kruhom je morfolínový kruh.
Jeden z výhodných významov všeobecného substituenta R16 a všeobecného substituenta R20 je fenylová skupina.
Všeobecné substituenty X2 a R23 výhodne predstavujú priamu väzbu.
Všeobecné substituenty X1, X3, R3, R9, R11, R15 a R27 výhodne predstavujú atóm vodíka.
Všeobecný substituent Π| výhodne znamená 1 až 25, najmä 2 až 20 alebo 2 až 10.
Všeobecný substituent n2 výhodne znamená 2 až 25.
Všeobecné substituenty n'3, n3, a n'3 výhodne predstavujú 2 až 4.
Všeobecný substituent n4 výhodne znamená 2 až 25, najmä 2 až 20 alebo 2 až 10.
Všeobecné substituenty n5 a n5° výhodne znamenajú 2 až 25, najmä 2 až 20 alebo 2 až 10.
Všeobecný substituent n6 výhodne znamená 1 až 25, najmä 1 až 20 alebo 1 až 10.
Všeobecný substituent n7 výhodne znamená 1 až 25, najmä 1 až 20 alebo 1 až 10.
Zlúčeniny opísané ako zložky a) až g) sú v podstate známe zlúčeniny (čiastočne sú dokonca komerčne prístupné) a môžu byť pripravené známymi spôsobmi, medzi ktoré napríklad patria spôsoby opísané v US-A-5 051 458, US-A-4 086 204, US-A-4 331 586, US-A-4 477 615 a v Chemical Abstracts - CAS č. 136 504-96-6, US-A-4 233 412, US-A-4 340 534, US-A-4 857 595, DD-A-262 439 (Derwent 89-122 983/17, Chemical Abstracts 111:58 964u), DE-A-4 239 437 (Derwent 94-177 274/22) a US-A-4 529 760.
Zložka c) sa môže pripraviť anologicky podľa známych spôsobov, napríklad reakciou polyamínu všeobecného vzorca (IVa) s chloridom kyseliny kyanúrovej v mo lámom pomere 1 : 2 až 1 : 4 v prítomnosti bezvodého uhličitanu lítneho, uhličitanu sodného alebo uhličitanu draselného v organickom rozpúšťadle akým je 1,2-dichlóretán, toluén, xylén, benzén, dioxán alebo terc.amylalkohol, pri teplote -20 až 10 °C, výhodne pri teplote -10 až 10 °C, najmä pri teplote 0 až 10 °C, počas 2 až 8 hodín, s následnou reakciou získaného produktu s 2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidylamínom všeobecného vzorca (IVb). Molámy pomer 2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidylamínu k použitému polyamínu všeobecného vzorca (IVa) je napríklad.4:1 až 8:1.Podiel 2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidylamlnu; sa môže pridať naraz alebo v niekoľkých porciách v odstupe niekoľkých hodín.
Výhodne je podiel polyamínu všeobecného vzorca (IVa) ku chloridu kyseliny kyanúrovej ku 2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidylamínu všeobecného vzorca (IV) 1:3:5 až 1 : 3 : 6.
Nasledujúci príklad opisuje jednu z možnosti prípravy zložky c).
Príklad
23,6 g (0,128 mol) chloridu kyseliny kyanúrovej, 7,43 g (0,0426 mol) N,N'-bis(3-amínopropyl)etyldiamínu, 18 g (0,13 mol) bezvodého uhličitanu draselného v 250 g
1,2-dichlóretánu sa uvedie do reakcie pri teplote 5 °C, za miešania a počas 3 hodín. Reakčná zmes sa mieša pri teplote okolia počas ďalších 4 hodín. Ku zmesi sa pridá 27,2 g (0,128 mol) N-(2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidyl)butylamínu a získaná zmes sa zohrieva počas 2 hodín na teplotu 60 °C. Pridá sa ešte 18 g (0,13 mol) bezvodého uhličitanu draselného a zmes sa mieša počas ďalších 6 hodín pri teplote 60 °C. Rozpúšťadlo sa potom oddestiluje za mierneho vákua (20kPa) a nahradí sa xylénom. Pridá sa 18,2 g (0,085 mol) N-(2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidyl)butylamínu a 5,2 g (0,13 mol) hydroxidu sodného (v mletej forme) a zmes sa zohrieva na teplotu varu pod spätným chladičom počas 2 hodín a ďalších 12 hodín sa odstraňuje azeotrópnou destiláciou voda, ktorá vznikla v priebehu reakcie. Reakčná zmes sa potom prefiltruje. Roztok sa premyje vodou a vysuší sa nad síranom sodným. Rozpúšťadlo sa odparí a zvyšok sa vysuší pri teplote 120 až 130 °C za vákua (10 Pa). Zložka
c) sa získa ako bezfarebná živica.
Všeobecne môže byť zložka c) napríklad tvorená zlúčeninami všeobecného vzorca (IV-1), (IV-2) alebo (IV-3).
SK 281600 Β6
Táto zložka môže byť tiež tvorená zmesou týchto troch zlúčenín.
T”
I» ί 1« 1« 1«
Výhodným významom všeobecného vzorca (IV-1) je
V uvedených všeobecných vzorcoch (IV-1) až (IV-3) n3 znamená 1 až 20.
Ako zložka a) sa výhodne použije produkt Uvasil 299 alebo produkt Uvasil 125. Ako zložka b) sa výhodne použije produkt Chimassorb 944, produkt Caysorb UV 3346 alebo produkt Dastab 1082. Ako zložka c) sa výhodne použije produkt Uvasorb HA 88. Ako zložka d) sa výhodne použije produkt Tinuvin 622. Ako zložka e) sa výhodne použije produkt Hostavin N 30. Ako zložka f) sa výhodne použije Uvinul 5050 H, Lichtschutzstoff UV 31 alebo Lu- ‘ chem B 18 a ako zložka g) sa výhodne použije produkt ' Mark LA 63 alebo produkt Mark LA 68.
Zlúčeniny všeobecných vzorcov (Via) a (VIb) môžu·>
byť dostupné spoločne vo forme vzájomnej zmesi.a môžu >1-í byť takto použité ako zložka e) v stabilizátorovbm systéme C '· * - i podľa vynálezu. Pomer zlúčenín Via : Vlb^je napríklad M ~1
20: laž 1 : 20 alebo 1 :10 až 10: L
Významy koncových skupín, ktoré v zlúčShináCh všé- 'ŕ” & L obecných vzorcov (I), (II), (IV-1), (IV-2W«W<VX - ·(Via), (VIb), (VII) a (VIII) sýtia voľné valencŕ^'súvzávislé «-·>· od použitého spôsobu prípravy týchto zlúčenín?Tieto kon- ’fr' * v -t cové skupiny môžu byť tiež po príprave týchto zlúčertín A i modifikované. ’ * »
V zlúčeninách všeobecného vzorca (I) môže byť kon- cová skupina, ktorá je viazaná na atóm kremíka, tvorená ’ * » napríklad skupinou (R’)3Si-O-, zatiaľ čo koncová skupina, ktorá je viazaná na atóm kyslíka, môže byť napríklad tvorená skupinou -Si(R’)3.
Zlúčeniny všeobecného vzorca (I) sa môžu tiež nachádzať ako kruh tvoriace zlúčeniny v prípade, keď n3 znamená číslo 3 až 10, čo znamená, že voľné valencie, ktoré sú zobrazené v štruktúrnom vzorci tvoria potom priamu väzbu.
Ak sa uskutočňuje príprava zlúčenín všeobecného vzorca (II) reakciou zlúčeniny všeobecného vzorca
v ktorom X znamená napríklad atóm halogénu, najmä atóm chlóru a R7 a R8 majú uvedené významy, so zlúčeninou všeobecného vzorca
SK 281600 Β6
v ktorom R4, R5 a R6 majú uvedené významy, potom je koncovou skupinou, ktorá je viazaná na diamínový zvyšok, atóm vodíka alebo skupina všeobecného vzorca
zatiaľ čo koncovou skupinou, ktorá je viazaná na triazínový zvyšok, je X alebo skupina všeobecného vzorca
-- K -- R“-- N H
II
R-R“
Ak všeobecný substituent je atóm halogénu, potom je výhodné nahradiť atóm halogénu po ukončenej reakcii napríklad hydroxyskupinou alebo aminoskupinou. Ako príklady amínových skupín je možné uviesť: pyrolidín-l-ylovú skupinu, morfolínovú skupinu, skupinu -NH2, skupinu -N(CrC8-alkyl)2 a skupinu -NR(C|-Cg-alkyl), v ktorej R znamená atóm vodíka alebo skupinu vzorca (III).
V zlúčeninách všeobecných vzorcov (IV-1), (IV-2) a (IV-3) je koncovou skupinou, ktorá je viazaná na triazínový zvyšok, napríklad atóm vodíka alebo skupina vzorca
zatiaľ čo koncovou skupinou, ktorá je viazaná na amínový zvyšok, je napríklad atóm vodíka alebo skupina vzorca
v ktorom R12 predstavuje atóm vodíka alebo metylovú skupinu, s diesterom dikarboxylovej kyseliny vzorca
Y-OOC-Rn-COO-Y, v ktorom Y predstavuje napríklad metylovú, etylovú alebo propylovú skupinu a R13 má uvedený význam, potom je koncovou skupinou, ktorá je viazaná na 2,2,6,6-tetrametyl-4-oxypiperidín-l-ylový zvyšok, atóm vodíka alebo skupina -CO-R13-COO-Y, zatiaľ čo koncovou skupinou, ktorá je viazaná na diacylový zvyšok, je skupina -O-Y alebo skupi na vzorca
V zlúčeninách všeobecného vzorca (Vla) môže byť koncovou skupinou, ktorá je viazaná na atóm dusíka, napríklad atóm vodíka, zatiaľ čo koncovou skupinou, ktorá je viazaná na 2-hydroxypropylový zvyšok, môže byť napríklad skupina vzorca
V zlúčeninách všeobecného vzorca (VIb) môže byť koncovou skupinou, ktorá je viazaná na dimetylénový zvyšok, napríklad hydroxyskupina, zatiaľ čo koncovou skupinou, ktorá je viazaná na kyslík, môže byť napríklad atóm vodíka. Tieto koncové skupiny môžu byť tiež tvorené polyéterovými zvyškami.
V zlúčeninách všeobecného vzorca (VII) je koncovou skupinou, ktorá je viazaná na 2,5-dioxopyrolidínový kruh, napríklad atóm vodíka, zatiaľ čo koncovou skupinou, ktorá je viazaná na zvyšok -C(R20)(R21)- je napríklad skupina všeobecného vzorca
Ak sa uskutočňuje príprava zlúčenín všeobecného vzorca (V) napríklad reakciou zlúčeniny všeobecného vzorca alebo skupina všeobecného vzorca
SK 281600 Β6
V zlúčeninách všeobecného vzorca (VIII) je koncovou skupinou, ktorá je viazaná na karbonylovú skupinu, naprí-
zatiaľ čo koncovou skupinou, ktorá je viazaná na kyslíkový zvyšok je napríklad skupina vzorca
Výhodné sú stabilizátorové zmesi, v ktorých R3, R9, R1 ’, R15 a R27 znamenajú atóm vodíka alebo metylovú skupinu.
Rovnako výhodné sú stabilizátorové zmesi, v ktorých
R1 predstavuje alkylovú skupinu, ktorá obsahuje 1 až 4 atómy uhlíka, cykloalkylovú skupinu, ktorá obsahuje 5 až 8 atómov uhlika alebo fenylovú skupinu,
R2 predstavuje alkylénovú skupinu, ktorá obsahuje 3 až 6 atómov uhlíka a nt znamená čislo od 1 do 25,
R4, R6, R7 a R8 nezávisle jeden od druhého predstavujú atóm vodika, alkylovú skupinu, ktorá obsahuje 1 až 8 atómov uhlíka, cykloalkylovú skupinu, ktorá obsahuje 5 až 8 atómov uhlíka, fenylalkylovú skupinu, ktorá obsahuje 7 až 9 atómov uhlika alebo skupinu vzorca (III) alebo fenylovú skupinu alebo
R7 a R* tvoria spoločne s dusíkovým atómom, na ktorý sú viazané, 6-členný heterocyklický kruh,
Rs predstavuje alkylénovú skupinu, ktorá obsahuje 2 až 10 atómov uhlíka a n2 znamená celé číslo od 2 do 25, n'3, n3 a n'3 nezávisle jeden od druhého znamenajú číslo 2 až4a
R10 znamená alkylovú skupinu, ktorá obsahuje 1 až 4 atómy uhlíka,
R2 znamená atóm vodíka,
R13 znamená etylénovú skupinu a n4 znamená číslo od 2 do 25, n5 a n°5 nezávisle jeden od druhého predstavuje číslo od 2 do 25,
R14 a R18 predstavujú priamu väzbu alebo skupinu -N(X’)-CO-X-CO-N(X3)-,
X1 a X3 nezávisle jeden od druhého predstavujú atóm vodíka alebo alkylovú skupinu, ktorá obsahuje 1 až 4 atómy uhlíka,
X2 znamená priamu väzbu,
R16 a R20 predstavujú alkylovú skupinu, ktorá obsahuje 1 až atómov uhlíka alebo fenylovú skupinu,
R17 a R21 predstavujú atóm vodíka alebo alkylovú skupinu, ktorá obsahuje 1 až 4 atómy uhlíka,
R19 predstavuje alkylovú skupinu, ktorá obsahuje 1 až 25 atómov uhlíka alebo skupinu vzorca (III) a r^ znamená čislo od 1 do 25,
R22, R24, R25 a R26 predstavujú alkylénovú skupinu, ktorá obsahuje 1 až 4 atómy uhlíka,
R23 znamená priamu väzbu a n7 znamená čislo od 1 do 25.
Zvlášť výhodné sú stabilizátorové zmesi, v ktorých zložka a) je tvorená aspoň jednou zlúčeninou vzorca (I-A)
v ktorom nl znamená číslo od 1 do 20 ..
zložka b) je tvorená aspoň jednou zlúčeninou vzorca. (II-B-1), (II-B-2) alebo (II-B-3)
1 M | ||
ľ· | ||
—c— is | -«Γ-C— O, | |
v ktorých n2 znamená čislo od 2 do 20, zložka c) je tvorená produktom, ktorý sa pripraví reakciou produktu, ktorý sa získa reakciou polyamínu všeobecného vzorca (CH^---NH— (CHjh--NHj s chloridom kyseliny kyanúrovej, so zlúčeninou všeobecného vzorca
zložka d) je tvorená aspoň jednou zlúčeninou vzorca (V-D) ‘ ·«: ch,
0—Ql---CHjCHa OOC-CHjCHj-C
Hŕ \
v ktorom n, znamená číslo od 2 do 20, v zložkách e) n5 a n°5 nezávisle jeden od druhého znamenajú číslo od 2 do 20, zložka f) je tvorená aspoň jednou zlúčeninou vzorca (VII-F-1), (VII-F-2) alebo (VII-F-3)
kde n6 znamená číslo od 1 do 20, zložka g) je tvorená aspoň jednou zlúčeninou všeobecného vzorca (VIII-G)
(vni-c) v ktorom R27 predstavuje atóm vodíka alebo metylovú skupinu a n7 znamená číslo od 1 do 20.
Ako príklady stabilizátorových zmesí podľa vynálezu je možné uviesť nasledujúce stabilizátorové zmesi:
1. stabilizátorová zmes, ktorá obsahuje zložky a) a b),
2. stabilizátorová zmes, ktorá obsahuje zložky a) a c),
3. stabilizátorová zmes, ktorá obsahuje zložky a) a d),
4. stabilizátorová zmes, ktorá obsahuje zložky a) a e),
5. stabilizátorová zmes, ktorá obsahuje zložky a) a f) a
6. stabilizátorová zmes, ktorá obsahuje zložky a) a g).
Zvlášť výhodné sú nasledujúce stabilizátorové systémy:
a) stabilizátorová zmes, ktorá obsahuje aspoň jednu zlúčeninu vzorca (I-A) a aspoň jednu zlúčeninu vzorca (1I-B-1),
b) stabilizátorová zmes, ktorá obsahuje aspoň jednu zlúčeninu vzorca (I-A) a aspoň jednu zlúčeninu vzorca (II-B-3),
c) stabilizátorová zmes, ktorá obsahuje aspoň jednu zlúčeninu vzorca (I-A) a produkt, ktorý sa pripraví reakciou produktu, ktorý sa získa reakciou polyamínu vzorca byt— (cty-—nh— (cty-—NH- (Cty-—NH,
S S s chloridom kyseliny kyanúrovej, so zlúčeninou vzorca
d) stabilizátorová zmes, ktorá obsahuje aspoň, jednu zlúčeninu vzorca (I-A) a aspoň jednu zlúčeninu vzorca (V-D) a
e) stabilizátorová zmes, ktorá obsahuje aspoň jednu zlúčeninu vzorca (I-A) a aspoň jednu zlúčeninu vzorcov (Vla) a (VIb).
V uvedených stabilizátorových systémoch sa obidve zložky nachádzajú zvlášť výhodne v hmotnostných pomeroch 1 :1.
Stabilizátorová zmes podľa vynálezu je vhodná na stabilizáciu organických materiálov proti tepelnej, oxidačnej alebo svetlom indukovanej degradácii. Príkladmi týchto materiálov sú:
1. Polyméry monooleflnov a dioleflnov, napríklad polypropylén, polyizobutylén, poly-l-butén, poly-4-metyl-1-pentén, polyizoprén alebo polybutadién, ako aj polyméry cykloolefínov, napríklad cyklopenténu alebo norboménu, ďalej polyetylén (prípadne zosietený), napríklad vysokohustotný polyetylén (HDPE), nízkohustotný polyetylén (LDPE), lineárny nízkohustotný polyetylén (LLDPE), rozvetvený nízkohustotný polyetylén (BLDPE).
Polyoleflny, t. j. polyméry monooleflnov, ktorých príklady sú uvedené v predchádzajúcom odseku, najmä polyetylén a polypropylén je možné pripraviť rôznymi spôsobmi, najmä pri použití týchto postupov:
a) radikálovej polymerizácie (zvyčajne pri vysokom tlaku a pri zvýšenej teplote),
b) katalytickej polymerizácie pri použití katalyzátora, ktorý obvykle obsahuje jeden alebo viac kovov zo skupiny IVb, Vb, VIb alebo VIII periodickej tabuľky. Tieto kovy majú obvykle jeden alebo viac ligandov, ako sú najmä oxidy, halidy, alkoxidy, estery, étery, amíny, alkyly, alkenyly a/alebo aryly, ktoré môžu byť buď π- alebo σ-koordinované. Tieto komplexy kovov môžu byť vo voľnej forme alebo fixované na substrátoch, typicky na aktivovanom chlo
SK 281600 Β6 ride horečnatom, chloride titanitom, oxide hlinitom alebo oxide kremičitom. Uvedené katalyzátory môžu byť rozpustné alebo nerozpustné v polymerizačnom prostredí a je ich možné pri polymerizácii použiť samotné alebo sa môžu použiť ďalšie aktivátory, ako sú najmä alkyly kovov, hydridy kovov, alkylhalogenidy kovov, alkyloxidy kovov alebo alkyloxány kovov, pričom kovy sú prvkami zo skupín la, Ila a/alebo Illa periodickej tabuľky. Tieto aktivátory môžu byť vhodne modifikované ďalšími esterovými, éterovými, amínovými alebo silyléterovými skupinami. Tieto katalytické systémy sú obvykle označované ako katalyzátory Phillips, Štandard Oil Indiana, Ziegler (-Natta), TNZ (Du Pont), metalocénové katalyzátory alebo katalyzátory SSC (single site catalysts).
2. Zmesi polymérov, ktoré sú uvedené v odseku 1, napríklad zmesi polypropylénu s polyizobutylénom, polypropylénu s polyetylénom (napríklad PP /HDPE, PP/LDPE) a zmesi rôznych typov polyetylénu (napríklad LDPE/HDPE).
3. Kopolyméry monoolefinov a diolefinov medzi sebou alebo s inými vinylovými monomérmi, napríklad kopolyméry etylénu a propylénu, lineárny nízkohustotný polyetylén (LLDPE) a jeho zmesi s nízkohustotným polyetylénom (LDPE), kopolyméry propylénu a 1-buténu, kopolyméry propylénu a izobutylénu, kopolyméry etylénu a 1-buténu, kopolyméry etylénu a hexénu, kopolyméry etylénu a metylpenténu, kopolyméry etylénu a hepténu, kopolyméry etylénu a okténu, kopolyméry propylénu a butadiénu, kopolyméry izobutylénu a izoprénu, kopolyméry etylénu a alkylakrylátu, kopolyméry etylénu a alkylmetakrylátu, kopolyméry etylénu a vinylacetátu a ich kopolyméry s oxidom uhoľnatým, alebo kopolyméry etylénu a kyseliny akrylovej a ich soli (iónoméry), ako aj terpolyméry etylénu s propylénom a diénom, ako je hexadién, dicyklopentadién alebo etylidén-norbomén, a zmesi týchto kopolymérov navzájom a s polymérmi, ktoré sú uvedené v odseku 1, napríklad kopolyméry polypropylénu a etylénu s propylénom, kopolyméry LDPE a etylénu s vinylacetátom (EVA), kopolyméry LDPE a etylénu s kyselinou akrylovou (EAA), kopolyméry LLDPE a etylénu s vinylacetátom, kopolyméry LLDPE a etylénu s kyselinou akrylovou, a alternujúce alebo štatistické kopolyméry polyalkylénu a oxidu uhoľnatého a ich zmesi s inými polymérmi, napríklad s polyamidmi.
4. Uhľovodíkové živice (napríklad z monomérov, ktoré obsahujú 5 až 9 atómov uhlíka) vrátane ich hydrogenovaných modifikácií (napríklad živíc na prípravu lepidiel) a zmesi polyalkylénu a škrobu.
5. Polystyrén, poly(p-metylstyrén), poly(a-metylstyrén).
6. Kopolyméry styrénu alebo α-metylstyrénu s diénmi alebo akrylovými derivátmi, napríklad styrén / butadién, styrén / akrylonitril, styrén / alkyl-metakrylát, styrén / butadién / alkyl-akrylát, styrén / butadién / alkyl-metakrylát, styrén / anhydrid kyseliny maleínovej, styrén / akrylonitril/ / metyl-akrylát, zmesi s vysokou rázovou húževnatosťou z kopolymérov styrénu a iného polyméru, napríklad polyakrylátu, diénového polyméru alebo terpolyméru etylén / propylén / dién, a blokové kopolyméry styrénu, ako je styrén / / butadién / styrén, styrén I izoprén / styrén, styrén /etylén / / butylén / styrén alebo styrén / etylén / propylén / styrén.
7. Vrúbľované kopolyméry styrénu alebo a-metylstyrénu, napríklad styrén na polybutandiéne, styrén na kopolyméri polybutadiénu a styrénu, alebo na kopolyméri polybutadiénu a akrylonitrilu, styrén a akrylonitril (alebo metakrylonitril) na polybutadiéne, styrén, akrylonitril a metylmetakrylát na polybutadiéne, styrén a anhydrid kyseliny maleínovej na polybutadiéne, styrén, akrylonitril a an- hydrid kyseliny maleínovej alebo maleínimid na polybutadiéne, styrén a maleínimid na polybutadiéne, styrén a alkylakryláty alebo metakryláty na polybutadiéne, styrén a akrylonitril na terpolyméroch etylén / propylén / dién, styrén a akrylonitril na polyalkyl-akrylátoch alebo polyalkyl-metakrylátoch, styrén a akrylonitril na kopolyméroch akrylát / butadién, ako aj ich zmesi s kopolymérmi, ktoré sú uvedené v odseku 6, napríklad zmesi kopolymérov, ktoré sú známe ako polyméry ABS, MBS, ASA alebo AES.
8. Polyméry, ktoré obsahujú halogén, ako je polychloroprén, chlórkaučuky, chlórovaný alebo chlórsulfónovaný polyetylén, kopolyméry etylénu a chlórovaného etylénu, homo- a kopolyméry epichlórhydrínu, predovšetkým polyméry vinylových zlúčenín obsahujúcich halogén, napríklad polyvinylchlorid, polyvinylidénchlorid, polyvinylfluorid, polyvinylidénfluorid, ako aj ich kopolyméry, ako sú kopolyméry vinylchloridu a vinylidénchloridu, vinylchloridu a vinylacetátu alebo vinylidénchloridu a vinylacetátu.
9. Polyméry odvodené od α,β-nenasýtených kyselín a ich derivátov, ako sú polyakryláty a polymetakryláty, polymetylmetakryláty, polyakrylamidy a polyakrylonitrily, ktorých rázová húževnatosť je modifikovaná butylakrylátom.
10. Kopolyméry monomérov uvedených v odseku 9 medzi sebou alebo inými nenasýtenými monomérmi, napríklad kopolymérmi akrylonitrilu a butadiénu, kopolymérmi akrylonitrilu a alkylakrylátu, kopolymérmi akrylonitrilu a alkoxyalkylakrylátu alebo akrylonitrilu a vinylhalogenidu alebo terpolymérmi akrylonitrilu, alkylmetakrylátu a butadiénu.
11. Polyméry odvodené od nenasýtených alkoholov a amínov alebo ich acylderivátov alebo acetálov, napríklad polyvinylalkohol, polyvinylacetát, polyvinyl-stearáL- polyvinylbenzoát, polyvinylmaleinát, polyvinylbutyral, ípelyal- L> ť lylftalát alebo polyallylmelamín, ako aj ich kopolyméry s ·. M' olefínmi uvedenými v odseku 1. jp - · - -
12. Homopolyméry a kopolyméry cyklických , éterov;
ako sú polyalkylénglykoly, polyetylénoxid, polypropylénoxid alebo ich kopolyméry s bisglycidylétermi. >
13. Polyacetály, ako je polyoxymetylén a taképolyo- * * xymetylény, ktoré obsahujú ako komonomér etylénoxid, polyacetály modifikované termoplastickými polyuretánmi, akrylátmi alebo MBS.
14. Polyfenylénoxidy a sulfidy, a zmesi polyfenylénoxidov s polymérmi styrénov alebo polyamidy.
15. Polyurétany odvodené jednak od polyéterov, ktoré sú zakončené hydroxylovou skupinou, polyesterov alebo polybutadiénov a jednak alifatických alebo aromatických polyizokyanátov, takisto ako ich prekurzory.
16. Polyamidy a kopolyamidy odvodené od diamínov a dikarboxylových kyselín a/alebo od aminokarboxylových kyselín alebo zodpovedajúcich laktámov, napríklad polyamid 4, polyamid 6, polyamid 6/6, 6/10, 6/9, 6/12, 4/6, 12/12, polyamid 11, polyamid 12, aromatické polyamidy, ktoré vznikli z m-xyléndiamínu a kyseliny adipovej, polyamidy pripravené z hexametyléndiamínu a izoftalovej a/alebo tereftalovej kyseliny s alebo bez elastoméru ako modifikačného činidla, napríklad poly-2,4,4-trimetylhexametylén-tereňalamid alebo poly-m-fenylén-izoftalimid, a tiež blokové kopolyméry uvedených polyamidov s polyolefinmi, kopolymérmi olefínov, iónomérmi alebo chemicky viazanými alebo očkovanými elastomérmi, alebo s polyétermi, napríklad s polyetylénglykolom, polypropylénglykolom alebo polytetrametylénglykolom, ako aj polyamidy alebo kopolyamidy modifikované EPDM alebo ABS, a polyamidy kondenzované počas spracovávania (polyamidové systémy RIM).
SK 281600 Β6
17. Polymočoviny, polyimidy, polyamidimidy a polybenzimidazoly.
18. Polyestery odvodené od dikarboxylových kyselín a diolov a/alebo od hydroxykarboxylových kyselín alebo zodpovedajúcich laktónov, napríklad polyetyléntereftalát, polybutyléntereftalát, poly-1,4-dimetylolcyklohexántereftalát a polyhydroxybenzoáty, ako aj blokové kopolyéterestery odvodené od polyéterov, ktoré sú zakončené hydroxylovou skupinou, a tiež polyestery modifikované polykarbonátmi alebo MBS.
19. Polykarbonáty a polyesterkarbonáty.
20. Polysulfóny, polyétersulfóny a polyéterketóny.
21. Zosietené polyméry odvodené jednak od aldehydov a jednak od fenolov, močovín alebo melamínov, ako sú fenolformaldehydové živice, močovinoformaldehydové živice a melamínformaldehydové živice.
22. Vysýchavé a nevysýchavé alkydové živice.
23. Nenasýtené polyesterové živice odvodené od kopolyesterov nasýtených a nenasýtených dikarboxylových kyselín s viacmocnými alkoholmi a vinylových zlúčenín ako zosieťujúcich činidiel, a tiež ich ťažko horľavé modifikácie, ktoré obsahujú halogén.
24. Zosieťovateľné akrylové živice odvodené od substituovaných akrylátov, napríklad epoxiakryláty, uretánakryláty alebo polyesterakryláty.
25. Alkydové živice, polyesterové živice a akrylátové živice zosietené s melamínovými živicami, močovinovými živicami, polyizokyanátmi alebo epoxidovými živicami.
26. Zosietené epoxidové živice odvodené od polyepoxidov, napríklad bisglycidyléterov alebo cykloalifatických diepoxidov.
27. Prírodné polyméry, ako je celulóza, prírodný kaučuk a želatína a ich chemicky modifikované homológové deriváty, napríklad acetáty celulózy, propionáty celulózy a butyráty celulózy, alebo étery celulózy, ako je metylcelulóza, ako aj prírodné živice a ich deriváty.
28. Zmesi uvedených polymérov (polyblends), napríklad PP/EPDM, polyamid /EPDM alebo ABS, PVC / EVA, PVC / ABS, PVC / MBS, PC / ABS, PBTP / ABS, PC / ASA, PC / PBT, PVC / CPE, PVC / akryláty, POM / termoplastický PUR, PC / termoplastický PUR, POM / akrylát, POM / MBS, PPO / HIPS, PPO / PA 6,6 a kopolyméry, PA / HDPE, PA / PP, PA / PPO.
29. V prírode sa vyskytujúce a syntetické organické materiály, ktoré sú čistými monomémymi zlúčeninami alebo zmesami takýchto zlúčenín, napríklad minerálne oleje, živočíšne a rastlinné tuky, oleje a vosky, alebo oleje, tuky a vosky na báze syntetických esterov (napríklad ftalátov, adipátov, fosfátov alebo trimelitátov) a tiež zmesi syntetických esterov s minerálnymi olejmi v ľubovoľných hmotnostných pomeroch, predovšetkým tie, ktoré sa používajú ako zvlákňovacie zmesi, ako aj vodné emulzie takýchto materiálov.
30. Vodné emulzie prírodných alebo syntetických kaučukov, napríklad prírodný latex alebo latexy karboxylovaných kopolymérov styrénu a butadiénu.
Ďalším predmetom vynálezu je preto kompozícia, ktorej podstata spočíva v tom, že obsahuje organický materiál náchylný na tepelnú, oxidačnú alebo svetlom indukovanú degradáciu a stabilizátorovú zmes podľa vynálezu.
Pri organickom materiáli výhodne ide o polyméry, predovšetkým polyméry z uvedených skupín. Výhodné sú olefiny a zvlášť výhodné sú polyetylén, polypropylén a ich kopolyméry.
Zložky stabilizátorového systému podľa vynálezu môžu byť k materiálu, ktorý je určený na stabilizáciu, pridané jednotlivo alebo vo vzájomnej zmesi. Tieto zložky môžu byť pritom nezávisle jedna od druhej použité v množstve od 0,01 do 4,99 % a to s podmienkou, že celkové množstvo zložky a) a zložky b), c), d), e), f) alebo g) je 0,02 až 5 %, vztiahuté na celkovú hmotnosť materiálu určeného na stabilizáciu.
Výhodné je celkové množstvo zložky a) a zložky b), c),
d), e), f alebo g) 0,05 až 3 %, predovšetkým 0,05 až 2 % alebo 0,05 až 1 %, vztiahnuté na celkovú hmotnosť materiálu určeného na stabilizáciu.
Hmotnostný pomer zložiek a) k zložkám b), c), d), e), f) alebo g) je výhodný 20:1 až 1:20, predovšetkým 10:1 až 1 : 10, napríklad 1 : 5 až 5 : 1.
Spracovanie stabilizátorovej zmesi podľa vynálezu, prípadne jeho jednotlivých zložiek do organického materiálu, sa môže uskutočniť známymi spôsobmi, napríklad pred tvarovaním alebo v priebehu tvarovania organického materiálu alebo nanesením rozpustených alebo dispergovaných zlúčenín na organický materiál, pripadne za následného odparenia rozpúšťadla. Jednotlivé zložky stabilizátorovej zmesi podľa vynálezu môžu byť pridané vo forme prášku, granulátu alebo taktiež vo forme predzmesi, ktorá tieto zložky obsahuje napríklad v koncentrácii od 2,5 do 25 hmotn. %, vztiahnuté na hmotnosť materiálu určeného na stabilizáciu.
V prípade, že je to potrebné, môžu byť zložky stabilizátorového systému podľa vynálezu vzájomne zmiešané v tavenine (melt-blending) pred ich zapracovaním do organického materiálu.
Stabilizátorový systém podľa vynálezu alebo jeho zložky môžu byť pridané pred polymerizáciou alebo v priebehu polymerizácie alebo pred zosietením.
Takto stabilizované materiály môžu byť použité v najrôznejších formách, napríklad vo forme fólii, vlákien, pások, tvarovacích hmôt, profilov alebo vo forme spojiva ha laky, lepidlá alebo gity.
Uvedené stabilizované organické materiály podľa vynálezu môžu dodatočne obsahovať taktiež obvyklé prísady, akými sú napríklad:
1. Antioxidanty
1.1. Alkylované monofenoly, napríklad 2,6-di-terc.butyl-4-metylfenol, 2-terc.butyl-4,6-dimetylfenol, 2,6-di-terc.butyl-4-etylfenol, 2,6-di-terc.butyl-4-n-butylfenol, 2,6-di-terc.butyl-4-izobutylfenol, 2,6-dicyklopentyl-4-metylfenol,
2-(a-metylcyklohexyl)-4,6-dimetylfenol, 2,6-dioktadecyl-4-metylfenol, 2,4,6-tricyklohexylfenol, 2,6-di-terc.butyl-4-metoxymetylfenol, 2,6-dinonyl-4-metylfenol, 2,4-dimetyl-6-( 1 '-metyl-1 '-undecyljfenol, 2,4-dimetyl-6-( 1 '-metyl-1 '-heptadecyljfenol, 2,4-dimetyl-6-( 1 '-metyl-1 '-tridecyljfenol a ich zmesi.
1.2. Alkyltiometylfenoly, napríklad 2,4-dioktyltiometyl-6-terc.butylfenol, 2,4-dioktyltiometyl-6-metylfenol, 2,4-dioktyltiometyl-6-etylfenol, 2,6-didodecyltiometyl-4-nonylfenol.
1.3. Hydrochinóny a alkylované hydrochinóny, napríklad
2,6-di-terc.butyl-4-metoxyfenol, 2,5-di-terc.butylhydrochinón, 2,5-di-terc.amylhydrochinón, 2,6-difenyl-4-oktadecyloxyfenol, 2,6-di-terc.butylhydrochinón, 2,5-di-terc.butyl-4-hydroxyanizol, 3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyanizol, 3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyfenyl-stearát, bis(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyfenyl)-adipát.
1.4. Tokoferoly, napríklad alfa-tokoferol, beta-tokoferol, gama-tokoferol, delta-tokoferol a ich zmesi (vitamin E).
1.5. Hydroxylované tiodifenylétery, napríklad 2,2'-tiobis(6-terc.butyl-4-metylfenol), 2,2'-tiobis(4-oktylfenol), 4,4'-tiobis(6-terc.butyl-3-metylfenol), 4,4'-tiobis(6-terc.butyl
SK 281600 Β6
-2-metylfenol), 4,4'-tiobis(3,6-di-sek.amylfenol), 4,4'-bis-(2,6-dimetyl-4-hydroxyfenyl)disulfid.
1.6. Alkylidénbisfenoly, napríklad 2,2'-metylénbis(6-terc.butyl-4-metylfenol), 2,2 '-metylénbis(6-terc.butyl-4-etylfenol), 2,2'-metylénbis[4-metyl-6-(a-metylcyklohexyl)fenol], 2,2'-metylénbis(4-metyl-6-cyklohexylfenol), 2,2'-metylénbis(6-nonyl-4-metylfenol), 2,2 'metylénbis(4,6-di-terc.butylfenol), 2,2'-etylidénbis(4,6-di-terc.butylfenol), 2,2'-etylidénbis-(6-terc.-butyl-4-izobutylfenol), 2,2'-metylénbis-[6-(a-metylbenzyl)-4-nonylfenol], 2,2'-metylénbis[6-(a,a-dimetylbenzyl)-4-nonylfenol], 4,4'-metylénbis(2,6-di-terc.butylfenol), 4,4 '-metylénbis(6-terc.butyl-2-metylfenol), 1, l-bis(5-terc.butyl-4-hydroxy-2-metylfenyl)bután, 2,6-bis(3-terc.butyl-5-metyl-2-hydroxybenzyl)-4-metylfenol,
1,1,3-tris(5-terc.butyl-4-hydroxy-2-metylfenyl)bután, 1,1-bis-(5-terc.butyl-4-hydroxy-2-metylfenyl)-3-n-dodecylmerkaptobután, ctylénglykol-bis-[3,3-bis(3 '-terc.butyl-4'-hydroxyfenyl)butyrát], bis(3-terc.butyl-4-hydroxy-5-metylfenyljdicyklopentadién, bis[2-(3 '-terc.butyl-2'-hydroxy-5 '-metyl-benzyl)-6-terc.butyl-4-metylfenyl]tereftalát, 1,1-bis(3,5-dimetyl-2-hydroxyfenyl)butón, 2,2-bis(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyfenyl)propán, 2,2-bis-(5-terc.butyl-4-hydroxy-2-metylfenyl)-4-n-dodecylmerkaptobután, 1,1,5,5-tetra(5-terc.butyl-4-hydroxy-2-metylfenyl)pentán.
1.7. 0-, N- a S- benzylová zlúčeniny, napríklad 3,5,3',5'-tetra-terc.bu1yl-4,4'-dihydroxydibenzyléter, oktadecyl-4-hydroxy-3,5-dimetylbenzylmerkaptoacetát, tris(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxybenzyl)amín, bis(4-terc.butyl-3-hydroxy-2,6-dimetylbenzyl)ditiotereftalát, bis(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxybenzyl)sulfid, izooktyl-3,5-di-terc.butyl-4-hydroxybenzylmerkaptoacetát.
1.8. Hydroxybenzylované malonáty, napríklad dioktadecyl-2,2-bis(3,5-di-terc.butyl-2-hydroxybcnzyl)malonát, dioktadecyl-2-(3-terc.butyl-4-hydroxy-5-metylbenzyl)malonát, didodecylmerkaptoetyl-2,2-bis(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxybenzyljmalonát, bis[4-( 1,1,3,3-tetrametylbutyl)fenyl]-2,2-bis(3,5-di-terc.butyl- -4-hydroxybenzyl)malonát.
1.9. Aromatické hydroxybenzylové zlúčeniny, napríklad l,3,5-tris(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxybenzyl)-2,4,6-tri-metylbenzén, 1,4-bis(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxybenzyl)-2,3,-
5,6-tetrametylbenzén, 2,4,6-tris(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxybenzyl)fenol.
1.10. Triazínové zlúčeniny, napríklad 2,4-bis(oktylmerkapto)-6-(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyanillno)-l,3,5-triazín,
2-oktylmerkapto-4,6-bis(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyanilíno)-l,3,5-triazín, 2-oktylmerkapto-4,6-bis(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyfenoxy)-l,3,5-triazín, 2,4,6-tris(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyfenoxy)-l,2,3-triazín, l,3,5-tris(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxybenzyl)izokyanurát, l,3,5-tris(4-terc.butyl-3-hydroxy-2,6-di- metylbenzyljizokyanurát, 2,4,6-tris(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyfenyletyl)-l,3,5-triazín, 1,3,5-tris(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyfenylpropionyl)hexahydro-1,3,5-triazín, l,3,5-tris(3,5-dicyklohexyl-4-hydroxybenzyljizokyanurát.
1.11. Benzylfosfonáty, napríklad dimetyl-2,5-di-terc.butyl-4-hydroxybenzylfosfonát, dietyl-3,5-di-terc.butyl-4-hydroxybenzylfosfonát, dioktadecyl-3,5-di-terc.butyl-4-hydroxybenzylfosfonát, dioktadecyl-5-terc.butyl-4-hydroxy-3-metylbenzylfosfonát, vápenatá soľ monoetylesteru 3,5-di-terc.butyl-4-hydroxybenzylfosfónovej kyseliny.
1.12. Acylaminofenoly, napríklad 4-hydroxylauranilid, 4-hydroxystearanilid, oktyl-N-(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyfenyl)karbamát.
1.13. Estery B-(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyfenyl)propiónovej kyseliny s jednomocnými alebo viacmocnými alkoholmi, napríklad s metanolom, etanolom, oktadekanolom, 1,6-hexándiolom, 1,9-nonándiolom, etylénglykolom, 1,2-pro pándiolom, neopentylglykolom, tiodietylénglykolom, dietylénglykolom, trietylénglykolom, pentaerytritolom, tris(hydroxyetyl)izokyanurátom, N,N'-bis(hydroxyetyl)-oxamidom, 3-tiaundekanolom, 3-tiapentadekanolom, trimetylhexándiolom, trimetylolpropánom, 4-hydroxymetyl-l-fosfa-2,6,7-trioxabicyklo-[2,2,2]oktánom.
1.14. Estery P-(5-terc.butyl-4-hydroxy-3-metylfenyl)propiónovej kyseliny s jednomocnými alebo viacmocnými alkoholmi, napríklad s metanolom, etanolom, oktadekanolom, 1,6-hexándiolom, 1,9-nonándiolom, etylénglykolom, 1,2-propándiolom, neopentylglykolom, tiodietylénglykolom, dietylénglykolom, trietylénglykolom, pentaerytritolom, tris(hydroxyetyl)izokyanurátom, N,N'-bis(hydroxyetyl)oxamidom, 3-tiaundekanolom, 3-tiapentadekanolom, trimetylhexándiolom, trimetylolpropánom, 4-hydroxymetyl-1 -fosfa-2,6,7-trioxabicyklo[2,2,2]oktánom.
1.15. Estery P-(3,5-dicyklohexyl-4-hydroxyfenyl)propió- novej kyseliny s jednomocnými alebo viacmocnými alkoholmi, napríklad s metanolom, etanolom, oktadekanolom, 1,6-hexándiolom, 1,9-nonándiolom, etylénglykolom, 1,2-propándiolom, neopentylglykolom, tiodietylénglykolom, dietylénglykolom, trietylénglykolom, pentaerytritolom, tris(hydroxyetyl)izokyanurátom, N,N'-bis(hydroxyetyl)oxamidom, 3-tiaundekanolom, 3-tiapentadekanolom, trimetylhexándiolom, trimetylolpropánom, 4-hydroxymetyll-fosfa-2,6,7-trioxabicyklo[2,2,2]oktánom. ..t.„
1.16. Estery 3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyfenyloctovej-.kyse- liny s jednomocnými alebo viacmocnými alkoholmi, naprí- >klad s metanolom, etanolom, oktadekanolom, 1,6-hexán- - diolom, 1,9-nonándiolom, etylénglykolom, 1,2-propán- . .. ·?^ diolom, neopentylglykolom, tiodietylénglykolom, dietylénglykolom, trietylénglykolom, pentaerytritolom, tris(hydro- · - - --jí xyetyljizokyanurátom, tyN'-bisíhydroxyetylJoxamidom^- χ· -tiaundekanolom, 3-tiapentadekanolom, trimetylhexándio “ ·* *··. ·**·Ά lom, trimetylolpropánom, 4-hydroxymetyl-1-fosfa^ój- ,=
-trioxabicyklo[2,2,2]oktánom. . --.-
1.17. Amidy p-(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyfenyl)propióno-- vej kyseliny, napríklad N,N'-bis(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyfenylpropionyljhexametyléndiamín, N,N'-bis(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyfenylpropionyl)trimetyléndiamín, N,N'-bis(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyfenylpropionyl)hydrazín.
1.18. Kyselina askorbová (vitamín C).
1.19. Aminické antioxidanty, ako napríklad N,N'-di-izopropyl-p-fenyléndiamin, N,N'-di-sek.butyl-p-fenyléndiamín, N,N'-bis-(l,4-dimetylpentyl)-p-fenyléndiamín, N,N'-bis-( 1 -etyl-3 -metylpentyl)-p-fenyléndiamin, N,N -bis-( 1 -metylheptyl)-p-fenyléndiamín, N,N '-dicyklohexyl-p-fenyléndiamín, N,N'-difenyl-p-fenylédiamin, N,N'-di(naftyl-2)-p-fenyléndianín, N-izopropyl-N '-fenyl-p-fenyléndiamín, N-(l,3-dimetylbutyl)-N'-fenyl-p-fenyléndiamín, N-(l-metylheptyl)-N'-fenyl-p-fenyléndiamín, N-cyklohexyl-N'-fenyl-p-fenyléndiamín, 4-(p-toluénsulfónamido)-difenylamín, N,N'-dimetyl-N,N '-di-sek.butyl-p-fenyléndiamín, difenylamín, N-alyldifenylamín, 4-izopropoxydifenylamín, N-fenyl-l-naftylamín, N-(4-terc.oktylfenyl)-l-naftylamín, N-fenyl-2-naftylamín, oktylovaný difenylamín, napríklad p,p'-terc.oktyldifenylamín, 4-n-butylaminofenol, 4-butyrylaminofenol, 4-nonanoylaminofenol, 4-dodekanoylaminofenol, 4-oktadekanoylaminofenol, di-(4-mctoxyfenyl)amfn, 2,6-di-terc.butyl-4-dimetylaminometylfenol, 2,4’-diaminodifenylmetán, 4,4'-diaminodifenylmetán, Ν,Ν,Ν',Ν'-tetrametyl-4,4'-diaminodifenylmetán, l,2-di-[(2-metylfenyl)aminojetán, 1,2-di- -(fenylamino)propán, (o-tolyl)-bi-guanid, di-[4-(l ',3'-dimetylbutyl)fenyl]amín, terc.oktylovaný N-fenyl-l-naftylamín, zmes mono- a dialkylovanho terc.bu11 tyl/terc.oktylfenylamínu, zmes mono- a dialkylovaného nonyldifenylamínu, zmes mono- a di-alkylovaného dodecyldifenylamínu, zmes mono- a dialkylovaného izopropyl/izohexyldifenylamínu, zmesi mono- a dialkylo- vaných terc, butyldifenylamínov, 2,3-dihydro-3,3-dimetyl-4H-l,4-benzotiazín, fenotiazin, zmes mono- a dialkylovaného terc.butyl/terc.oktylfenotiazínu, zmes mono- a dialkylovaného terc.oktylfenotiazínu, N-alylfenotiazínu, Ν,Ν,Ν',Ν'-tetrafenyl-1,4-diamino-2-butén, N,N-bis-(2,2,6,6-tetrametylpiperidin-4-yl)hexametyléndiamín, bis-(2,2,6,6-tetrametylpiperidín-4-yl)sebalát, 2,2,6,6-tetrametylpiperidín-4-ón,
2,2,6,6-tetrametylpiperidín-4-ol.
2. Látky pohlcujúce UV žiarenie a stabilizátory proti účinkom svetla
2.1. 2-(2'-Hydroxyfenyl)benztriazoly, napríklad 2-(2'-hyd- roxy-5'-metylfenyl)benztriazol, 2-(3',5'-di-terc.butyl-2'-hydroxyfenyl)benzotriazol, 2-(5 '-terc.butyl-2 '-hydroxyfenyljbcnztriazol, 2-(2'-hydroxy-5'-(1,1,3,3-tetrametylbutyl)fenyl)benztriazol, 2-(3 ',5 '-di-terc.butyl-2 '-hydroxyfenyl)-5-chlórbenztriazol, 2-(3 '-terc.butyl-2'-hydroxy-5 '-metylfenyl)-5-chlórbenztriazol, 2-(3'-sek-butyl-5'terc.butyl-2'-hydroxyfenyl)benztriazol, 2-(2'-hydroxy-4'-oktyloxyfenyl)benztriazol, 2-(3 ',5'-di-terc.amyl-2'-hydroxyfenyl-benztriazol, 2-(3',5'-bis(a,<x-dimetylbenzyl)-2'-hydroxyfenyl)benztriazol, zmes 2-(3'-terc.butyl-2'-hydroxy-5'-(2-oktyloxykarbonyletyl)fenyl)-5-chlórbenztriazolu, 2-(3'-terc.butyl-5'- [2-(2-ety lhexy loxy)karbonylety 1] -2 '-hy droxyfenyl)-5-chlórbenztriazolu, 2-(3 '-terc.butyl-3 '-hydroxy-5 '-(2-metoxykarbonyletyl)fenyl)-5-chlórbenztriazolu, 2-(3'-terc.butyl-2'-hydroxy-5'(2-metoxykarbonyletyl)fenyl)benztriazolu, 2-(3 '-terc.butyl-2'-hydroxy-5'-(2-oktyloxykarbonyletyl)fenyl)benztriazolu, 2-(3 '-terc.butyl-5 '-[2-(2-etylhexyloxy)karbonyletyl]-2'-hydroxyfenyl)benztriazolu,
2-(3'-dodecyl-2'-hydroxy-5'-metylfenyl)benztriazolu a 2-(3 '-terc.butyl-2 '-hydroxy-5 '-(2-izooktyloxykarbonyletyl)fenyl)benztriazolu, 2,2'-metylénbis[4-( 1,1,3,3-tetrametyl- butyl)-6-benztriazol-2-ylfenol], produkt transesterifikácie
2-[3 '-terc.butyl-5 '-(2-metoxykarbonyletyl)-2 '-hydroxyfenyl]-2H-benztriazolu polyctylénglykolom 300, zlúčenina vzorca [R-CH2CH2-COO(CH2)3]2, kde R predstavuje 3'-terc.butyl-4'-hydroxy-5'-2H-benztriazol-2-ylfenylovú skupinu.
2.2. 2-Hydroxybenzofenóny, napríklad 4-hydroxy-, 4-metoxy, 4-oktyloxy-, 4-decyloxy-, 4-dodecyloxy-, 4-benzyloxy-, 4,2',4'-trihydroxy- a 2'-hydroxy-4,4'-dimetoxy-deriváty 2-hydroxybenzofenónu.
2.3. Estery substituovaných a nesubstituovaných benzoových kyselín, napríklad 4-terc.butylfenyl-salicylát, fenylsalicylát, oktylfenyl-salicylát, dibenzoyl-rezorcinol, bis(4terc.butylbenzoyl)rezorcinol, benzoyl-rezorcinol, 2,4-di-terc.butylfenyl-3,5-di-terc.butyl-4-hydroxybenzoát, hexadecyl-3,5-di-terc.butyl-4-hydroxybenzoát, oktadecyl-3,5-di-terc.butyl-4-hydroxybenzoát, 2-metyl-4,6-di-terc.butylfeny 1-3,5 -di-terc. butyl-4-hydroxybenzoát.
2.4. Akryláty, napríklad etyl-a-kyán-p,3-difenylakrylát, izooktyl-a-kyán-p,p-difenylakrylát, metyl-a-metoxykarbonylcinamát, metyl-a-kyán-p-metyl-p-metoxycinamát, butyl-a-kyán-P-metyl-p-metoxycinamát, metyl-a-metoxykarbonyl-p-metoxycinamát a N-(P-metoxykarbonyl-p-kyánvinyl)-2-metylindolín.
2.5. Zlúčeniny niklu, napríklad komplexy niklu s 2,2'-tiobis[4-(l,L3,3-tetrametylbutyl)fenolom], ako je komplex 1 : 1 alebo 1 : 2, s alebo bez ďalších ligandov, ako je n-butylamín, trietanolamín alebo N-cyklohcxyldietanolamln, dibutylditiokarbamát nikelnatý, soli niklu s monoalkylestermi 4-hydroxy-3,5-di-terc.butylbenzylfosfónovej kyseliny, napríklad s jej metylesterom alebo etylesterom, kom plexy niklu s ketoxímami, napríklad s 2-hydroxy-4-metylfenyl-undecylketoxímom, komplexy niklu s 1-fény 1-4-lauroyl-5-hydroxypyrazolom, s alebo bez ďalších ligandov.
2.6. Stéricky bránené amíny, napríklad bis(2,2,6,6-tetra- metylpiperidyl)sebakát, bis(2,2,6,6-tetrametylpiperidyl)sukcinát, bis(l,2,2,6,6-pentametylpiperidyl)sebakát, bis(l,2,2,6,6-pentametylpiperidyl)-n-butyl-3,5-di-terc.butyl-4-hydroxybenzylmalonát, kondenzačný produkt 1-hydroxyetyl)-2,2,6>6-tetrametyl-4-hydroxypiperidínu a kyseliny jantárovej, kondenzačný produkt N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidyl)hexametyléndiamínu a 4-terc.oktylamino-2,6-dichlór-l,3,5-triazínu, tris(2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidyljmtrilotriacetát, tetrakis(2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidy 1)-1,2,3,4-bután-tetrakarboxylát, 1,1'-(1,2-etándiyl)bis-(3,3,5,5-tetrametylpiperazinón), 4-benzoyl-2,2,6,6-tetrametylpiperidín, 4-stearyloxy-2,2,6,6-tetrametylpiperidín, bis( 1,2,2,6,6-pentametylpiperidyl)2-n-butyl-2-(2-hydroxy-3,5-di-terc.butylbenzyl)malonát, 3-n-oktyl-7,7,9,9-tetrametyl-l,3,8-triazaspiro[4,5]dekán-2,4-dión, bis-(l-oktyloxy-2,2,6,6-tetrametylpiperidyl)sebakát, bis( 1 -oktyloxy-2,2,6,6-tetrametylpiperidyl)sukcinát, kondenzačný produkt N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidyl)hexametyléndiamínu a 4-morfolíno-2,6-dichlór-l,3,5-triazínu, kondenzačný produkt 2-chlór-4,6-bis(4-n-butylamino-2,2,6,6-tetrametylpiperidyl)-l,3,5-triazínu a l,2-bis(3-aminopropylamino)etánu, kondenzačný produkt 2-chlór-4,6-di(4-nbutylamino-1,2,2,6,6-pentametylpiperidyl)-1,3,5-triazínu a l,2-bis(3-aminopropylamino)etánu, 8-acetyl-3-dodecyl-7,7,9,9-tetrametyl-l,3,8-triazaspiro[4,5]de-kán-2,4-dión,
3-dodecyl-1 -(2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidyl)pyrolidín-2,5dión, 3-dodecyl-1 -(1,2,2,6,6-pentametyl-4-piperidyl)pyrolidín-2,5-dión.
2.7. Oxamidy, napríklad 4,4'-dioktyloxyoxanilid, 2,2'-di-oktyloxy-5,5'-di-terc.butoxanilid, 2,2'-didodecyloxy-5,5'-di-terc.butoxanilid, 2-etoxy-2'-etoxanilid, N,N'-bis(3-dimetylaminopropyl)oxamid, 2-etoxy-5-terc.butyl-2 '-etoxanilid a jeho zmes s 2-etoxy-2'-etyl-5,4'-di-terc.butoxanilidom, zmesi o- a p-metoxy-disubstituovaných oxanilidov a zmesi o- a p-etoxy-di-substituovaných oxanilidov.
2.8. 2-(2-Hydroxyfenyl)-l,3,5-triazíny, napríklad 2,4,6-tris(2-hydroxy-4-oktyloxyfenyl)-1,3,5-triazín, 2-(2-hydroxy-4-oktyloxyfenyl)-4,6-bis(2,4-dimetylfenyl)-l,3,5-triazín, 2-(2,4-dihydroxyfenyl)-4,6-bis(2,4-dimetylfenyl)-l,3,5-triazín, 2,4-bis(2-hydroxy-4-propyloxyfenyl)-6-(2,4-dimetylfenyl)-l,3,5-triazín, 2-(2-hydroxy-4-oktyloxyfenyl)-4,6-bis(4-metylfenyl)-l,3,5-triazín, 2-(2-hydroxy-4-dodecyloxyfenyl)-4,6-bis(2,4-dimetylfenyl)-l,3,5-triazín, 2-[2-hydroxy-4-(2-hydroxy-3-butyloxypropoxy)fenyl]-4,6-bis(2,4-dimetylfenyl)-l,3,5-triazín, 2-[2-hydroxy-4-(2-hydroxy-3-oktyloxypropyloxy)feny 1] -4,6-bis-(2,4-dimety 1)-1,3,5 -triazín.
3. Deaktivátory kovov, napríklad Ν,Ν'-difenyloxamid, N-salicylal-N'-salicyloylhydrazín, N,N'-bis(salicyloyl)hydrazín, N,N'-bis(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyfenylpropionyl)hydrazín, 3-salicyloylamino-l,2,4-triazol, bis(benzylidén)oxalyl-dihydrazid, oxanilid, izoftaloyl-dihydrazid, sebakoyl-bisfenylhydrazid, N,N'-diacetyladipoyl-dihydrazid, N,N'-bis(salicyloyl)oxalyl-dihydrazid, N,N'-bis(salicyloyl)tiopropionyl-dihydrazid.
4. Fosfity a fosfonity, napríklad trifenyl-fosfit, difenyl-alkyl-fosfity, fenyl-dialkyl-fosfity, tris(nonylfenyl)fosfit, trilauryl-fosfit, trioktadecyl-fosfit, distearyl-pentaerytritoldifosfit, tris(2,4-di-terc.butylfenyl)fosfit, diizodecyl-pentaerytritol-difosfit, bis(2,4-di-terc.butylfenyl)pentaerytritol-difosfit, bis(2,6-di-terc.butyl-4-metylfenyl)pentaerytritol-difosfit, diizodecyloxypentaerytritol-difosfit, bis(2,4-di-terc.butyl-6-metylfenyl)pentaerytritol-difosfit, bis(2,4,6
SK 281600 Β6
-tris(terc.butylfenyl)pentaerytritol-difosflt, tristearyl-sorbitol-trifosfit, tetrakis(2,4-di-terc.butylfenyl)-4,4'-bifenylén-difosfonit, 6-izooktyloxy-2,4,8,10-tetra-terc.butyl-12H-dibenz[d,g]-l,3,2-dioxafosfocín, 6-fluór-2,4,8,10-tetra-terc.butyl-12-metyl-dibenz[d,g]-1,3,2-dioxafosfocín, bis(2,4-diterc.butyl-6-metylfenyl)metylfosfit, bis(2,4-di-terc.butyl-6-metylfenyljetylfosfit.
5. Hydroxylamíny, napríklad N,N-dibenzylhydroxylamín, N,N-dietylhydroxyamín, Ν,Ν-dioktylhydroxylamín, N,N-dilaurylhydroxylamín, N,N-ditetradecylhydroxylamín, Ν,Ν-dihexadecylhydroxylamín, N,N-dioktadecylhydroxylamín, N-hexadecyl-N-oktadecylhydroxylamín, N,N-dialkylohydroxylamíny odvodené od amínov hydrogenovaného loja.
6. Nitróny, ako napríklad N-benzyl-alfa-fenyl-nitrón, N-etyl-alfa-metylnitrón, N-oktyl-alfa-heptylnitrón, N-lautyl-alfa-undecylnitrón, N-tetradecyl-alfa-tridecylnitrón, N-hexadecyl-alfa-pentadecylnitrón, N-oktadecyl-alfa-heptadecylnitrón, N-hexadecyl-alfa-heptadecylnitrón, N-oktadecyl-alfa-pentadecylnitrón, N-heptadecyl-alfa-heptadecylnitrón, N-oktadecyl-alfa-hexadecylnitrón, nitróny odvodené od Ν,Ν-dialkylhydrocylamínov pripravené z amínov hydrogénovaného loja.
7. Tiosynergizujúce činidlá, ako napríklad di-laurylester kyseliny tiodipropiónovej alebo di-stearylester kyseliny tiodipropiónovej.
8. Zlúčeniny viažuce peroxidy, napríklad estery β-tiodipropiónovej kyseliny, napríklad jej laurylester, stearylester, myristylester alebo tridecylester, merkaptobenzimidazol alebo zinočnatá soľ 2-merkaptobenzimidazolu, dibutylditiokarbamát zinočnatý, dioktadecyl-disulfid, pentaerytritoltetrakis-(P-dodecylmerkapto)propionát.
9. Stabilizátory polyamidov, napríklad soli medi v kombinácii s jodidmi a/alebo zlúčeninami fosforu a ďalej soli dvojmocného mangánu.
10. Zásadité ko-stabilizátory, napríklad melamín, polyvinylpyrolidón, dikyándiamid, trialyl-kyanurát, deriváty močoviny, deriváty hydrazínu, amíny, polyamidy, polyuretány, soli vyšších mastných kyselín s alkalickými kovmi a s kovmi alkalických zemín, napríklad stearát vápenatý, stearát zinočnatý, behenát horečnatý, stearát horečnatý, ricínoleát sodný a palmitát draselný, pyrokatecholát antimónu alebo pyrokatecholátcínu.
11. Nukleačné činidlá, ako napríklad anorganické látky, ako napríklad mastenec, oxidy kovo, ako oxid titaničitý alebo oxid horečnatý, fosforečnany, uhličitany alebo sírany výhodne kovov alkalických zemín, organické zlúčeniny, ako mono- alebo polykarboxylové kyseliny, ako aj ich soli, ako napríklad kyselina 4-terc.butylbenzoová, kyselina adipová a kyselina difenyloctová, sukcinát sodný, benzoát sodný a polyméme zlúčeniny, ako napríklad iónové kopolymery („iónomery“).
12. Plnidlá a stužovacie činidlá, napríklad uhličitan vápenatý, kremičitany, sklenené vlákna, azbest, mastenec, kaolín, sľuda, síran bamatý, oxidy a hydroxidy kovov, sadze, grafit, drevná múčka a vlákna z ďalších prírodných produktov a syntetické vlákna.
13. Ďalšie prísady, napríklad zmäkčovadlá, mazivá, emulgátory, pigmenty, optické zjasňovacie prostriedky, činidlá na nehorľavú úpravu, antistatické činidlá a nadúvadlá.
14. Benzofiiranóny, prípadne indolínony, napríklad ako sú látky opísané v US-A-4 325 863, US-A-4 338 244, US-A-5 175 312, US-A-5 216 052, US-A-5 252 643, DE-A-4 316 611, DE-A-4 316 622, DE-A-4 316 876, EP-A-0 589 839 alebo EP-A-0 591 102 alebo 3-[4-(2-acetoxyetoxy)fenyl]-5,7-di-terc.butylbenzofurán-2-ón, 5,7-di-terc.butyl-3-[4-(2-stearoyloxyetoxy)fenyl]benzofurán-2-ón,
3,3'-bis[5,7-di-terc.butyl-3-(4-[2-hydroxyetoxy]fenyl)benzofurán-2-ón], 5,7-di-terc.butyl-3-(4-etoxyfenyl)benzoftirán-2-ón, 3-(4-acetoxy-3,5-dimetylfenyl)-5,7-di-terc.butylbenzofurán-2-ón a 3-(3,5-dimetyl-4-pivaloyloxyfenyl)-5,7-di-terc.butylbenzofurán-2-ón.
Hmotnostný pomer stabilizátorovej zmesi k uvedeným obvyklým prísadám môže byť 1:0,5 až 1 : 5.
Ďalším predmetom vynálezu je použitie stabilizátorovej zmesi podľa vynálezu na stabilizáciu organického materiálu proti oxidačnej, tepelnej alebo svetlom indukovanej degradácii.
Organické materiály stabilizované stabilizátorovým systémom podľa vynálezu sa vyznačujú nielen výrazne zlepšenou odolnosťou proti účinku svetla, ale taktiež čiastočne zlepšenou odolnosťou proti účinku tepla.
V nasledujúcej časti opisu bude vynález bližšie objasnený pomocou konkrétnych príkladov jeho uskutočnenia, pričom tieto príklady majú len ilustračný charakter a v žiadnom prípade neobmedzujú rozsah vynálezu, ktorý je jednoznačne vymedzený formuláciou patentových nárokov.
Príklady uskutočnenia vynálezu
Prostriedky proti degradácii svetlom použité v príkladoch 1 a 2:
Zlúčenina A;
·. * *
Stredná hodnota Π) je 5,8.
Zlúčenina B-l:
Stredná hodnota n2 je 4,5
Zlúčenina B-2:
»2
Stredná hodnota n2 je 3,5.
SK 281600 66
Zlúčenina C:
Produkt pripraviteľný reakciou produktu, získaného reakciou polyamínu vzorca
Stredná hodnota n6je 3,2.
Zlúčenina F-2:
HjN— ---NH·
s chloridom kyseliny kyanúrovej, so zlúčeninou vzorca
Zlúčenina G-l:
--O nac ch,
--—CHäCH,—OOC--CHäCH,—CO-
’-q------ V||>i >- J ft? |
-I »«
Stredná hodnota n4 je 5,1.
Zlúčenina E:
(vra) a zlúčeniny vzorca (VIb)
(vib) v ktorých stredná hodnota n5 je asi 3,9, zatiaľ čo stredná hodnota n°5 je asi 4,2 a pomer zlúčeniny (Vla) k zlúčenine (Vib) je asi 4 : 1.
Zlúčenina F-1:
Stredná hodnota n7 je 2,5.
Zlúčenina G-2:
Stredná hodnota n7 je 2,5.
Príklad 1
Ochranný účinok proti degradácii svetlom v polypropylénovom blokovom kopolyméri vo forme fólie
100 dielov práškového polypropylénového blokového kopolyméru sa spolu s 0,05 dielu pentaerytrityl-tetrakis-[3-(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyfenyl)]propionátu, 0,10 dielu tris-(2,4-di-terc.butylfenyl)fosfitu, 0,1 dielu stearátu vápenáteho sa s prostriedkom proti degradácii svetlom uvedeným v nasledujúcej tabuľke 1 homogenizuje počas 10 minút pri teplote 200 °C v Brabenderovom plastografe. Takto získaná hmota sa pokiaľ možno čo najtýchlejšie odvedie z uvedeného hnetača, následne sa z nej vylisuje na kolenovom lise doska s hrúbkou 2 až 3 mm. Časť takto získaného surového výlisku sa vystrihne a lisuje medzi dvoma fóliami z tvrdeného hliníka s vysoko lesklým povrchom v hydraulickom laboratórnom lise počas 6 minút pri teplote 260 °C za vzniku fólie s hrúbkou 0,5 mm, ktorá sa bezprostredne ochladí vo vodou chladenom lise. Z takto získanej fólie sa potom vyrazia skúšobné vzorky s veľkosťou 60 mm x x 25 mm, ktoré sa potom osvetlia v zariadení WeatherOmeter Ci 65 (teplota čierneho panelu 63 ±2 °C, bez kropenia). V pravidelných časových intervaloch sa skúšobné vzorky z uvedeného osvetlovacieho zariadenia vyberajú a testujú v IR-spektrofotometri na ich karbonylový obsah. Vzrast karbonylovej extinkcie pri osvetlení je mierou fotooxidačnej degradácie polyméru, ktorá je, ako je to známe z praxe, spojená so zhoršením mechanických vlastností po14 lyméru. Získané výsledky sú uvedené v nasledujúcej tabuľke 1.
Tabuľka 1
Prostriedok proti degradácii svetlo· | Pobyt OMtar nútia | vzorky v zariadení WeatherCi 99 (hodiny) al do dosiahkarbonylovej extinkcie 0,2 |
iladný | 110 | |
0*2 t zlúčeniny A | 2560 | |
0,2 * slúčeniny ·-! | 1740 | |
0,2 t zlúčeniny B-2 | 2200 | |
0,2 t zlúčeniny c | 2400 | |
0,2 t zlúčeniny D | 2040 | |
0,2 t zlúčeniny B | 1710 | |
0,2 i zlúčeniny F-x | 505 | |
o,2 t zlúčeniny F-2 | 260 | |
0,2 t zlúčeniny 9-1 | 1410 | |
0,2 t zlúčeniny C-2 | 1230 | |
0,1 t zlúčeniny λ a 0,1 t zlúčeniny B-l | 2190 | |
0,1 t zlúčeniny k a ο,ι i zlúčeniny B-2 | 2680 | |
0,1 t zlúčeniny a a 0,1 * slúčenlny C | 2990 | |
0,1 e zlúčeniny a a 0,1 * zlúfienlny D | 2990 | |
o,i t siúčeniny k a 0,1 t zlúčeniny i | 2400 | |
0,1 1 zlúčeniny A a 0,1 * zlúčeniny F-i | 1640 | |
0,1 * zlúčeniny A a 0,1 % zlúčeniny F-2 | 1610 | |
ο,ι < zlúčenie? a a 0,1 * zlúčeniny C-l | 2160 | |
0,1 0 zlúčeniny A a 0,1 « Zlúčeniny G-2 | 2100 |
Príklad 2
Ochranný účinok proti degradácii svetlom v polyetylénových fóliách s vysokou hustotou
100 dielov polyetylénového prášku s vysokou hustotou (hustota = 0,965 g/cm’) sa spolu s 0,033 dielu pentaerytrityl-tetrakis[(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyfenyl)]propionátu, 0,066 dielu (2,4-di-terc.butylfenyl)fosfitu, 0,1 dielu stearátu vápenáteho sa s prostriedkom proti degradácii svetlom, ktorý je uvedený v nasledujúcej tabuľke 2 homogenizuje počas 10 minút pri teplote 180 °C v Brabenderovom plastografe. Takto získaná hmota sa pokiaľ možno čo najrýchlejšie odvedie z uvedeného hnetača, následne sa z nej vylisuje na kolenovom lise doska s hrúbkou 2 až 3 mm. Časť takto získaného surového výlisku sa vystrihne a lisuje medzi dvoma fóliami z tvrdeného hliníka s vysoko lesklým povrchom v hydraulickom laboratórnom lise počas 6 minút pri teplote 210 °C za vzniku fólie s hrúbkou 0,5 mm, ktorá sa bezprostredne ochladí vo vodou chladenom lise. Z takto získanej fólie hrúbky 0,5 mm sa potom vyrazia skúšobné vzorky s veľkosťou 60 mm x 25 mm, ktoré sa potom osvetlia v zariadení Weather-Ometer Ci 65 (teplota čierneho panelu 63 ±2 °C, bez kropenia). V pravidelných časových intervaloch sa skúšobné vzorky z uvedeného osvetlovacieho zariadenia vyberajú na účely testovania v IR-spektrofotometri, pri ktorom sa stanovuje ich obsah vinylových skupín. Vzrast vinylovej extinkcie (909 cm'1) pri osvetlení je mierou fotooxidačnej degradácie polyméru, ktorá je, ako je z praxe známe, doprevádzaná zhoršením mechanických vlastností. Získané výsledky sú uvedené v tabuľke 2.
Tabuľka 2
Prostriedok proti degradácii avatlo· | vinylcvá extinkcie po 7222 hodinách pobytu v zariadení weather-úeeter Ci 09 |
Biedny | 0,097 po 310 hodinách |
0,1 t zlúčeniny á | 0,039 |
0,1 t zlúčeniny B-l | 0,052 |
0,1 t zlúčeniny B-2 | 0,043 |
0,1 t Zlúčeniny C | 0,054 |
0,1 t zlúčeniny D | 0,039 |
0,1 t zlúčeniny X | 0,046 ! f |
0,1 % zlúčeniny F-l | 0,058 |
ο,ι t zlúčeniny ľ-2 | 0,143 po 52S6 hodinách |
ο,ι t zlúčeniny G-1 | 0,040 |
0,1 t J14ä*nlny G-1 | 0,040 |
0,09 % zlúčeniny λ a 0,09 % zlúčeniny B-l | 0,038 š |
0,05 t zlúčeniny B a o,os t zlúčeniny B-2 | 0,038 |
0,09 B zlúčeniny B a 0,05 % zlúčeniny C | 0,040 |
0,09 % zlúčeniny λ a 0,09 1 zlúčeniny D | 0,029 |
0,09 % zlúčeniny k a 0,09 % zlúčeniny X | 0,039 |
0,05 % zlúčeniny k a 0,09 B zlúčeniny F-l | 0,03$ |
0,05 % slúčeainy A a 0,05 % zlúčeniny P-2 | 0,045 |
0,05 B zlúčeniny a a 0,05 B zlúčeniny G-1 | 0,030 |
0,05 B zlúčeniny A a 0,05 B zlúčeniny G-2 | 0,035 |
Claims (14)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Stabilizátorová zmes, vyznačujúca sa t ý m , že obsahuje zložku a) a zložku b), c), d), e), f) alebog), pričom zložkou a) je aspoň jedna zlúčenina všeobecného vzorca (I) (III), v ktoromR1 znamená alkylovú skupinu, ktorá obsahuje 1 až 10 atómov uhlíka, cykloalkylovú skupinu s obsahom 5 až 12 atómov uhlíka, cykloalkylovú skupinu s obsahom 5 až 12 atómov uhlíka a substituovanú alkylovou skupinou, ktorá obsahuje 1 až 4 uhlíkové atómy, fenylovú skupinu alebo fenylovú skupinu substituovanú alkylovou skupinou, ktorá obsahuje 1 až 10 atómov uhlíka,R2 znamená alkylénovú skupinu, ktorá obsahuje 3 až 10 atómov uhlíka,R3 znamená atóm vodíka, alkylovú skupinu, ktorá obsahuje 1 až 8 atómov uhlíka, O, skupinu -CH2CN, alkenylovú skupinu s obsahom 3 až 6 atómov uhlíka, fenylalkylovú skupinu, ktorá obsahuje 7 až 9 atómov uhlíka, fenylalkylovú skupinu, ktorá obsahuje 7 až 9 atómov uhlíka a substituovanú na fenylovom zvyšku alkylovou skupinou s obsahom 1 až 4 uhlíkových atómov alebo acylovú skupinu, ktorá obsahuje 1 až 8 atómov uhlíka a n, znamená číslo od 1 do 50, zložkou b) je aspoň jedna zlúčenina všeobecného vzorca (Π) — N —ŕ—N v ktoromR4, R6 ,R7 a R8 nezávisle jeden od druhého znamenajú atóm vodíka, alkylovú skupinu, ktorá obsahuje 1 až 12 atómov uhlíka, cykloalkylovú skupinu s obsahom 5 až 12 atómov uhlíka, cykloalkylovú skupinu s obsahom 5 až 12 atómov uhlíka a substituovanú alkylovou skupinou, ktorá obsahuje 1 až 4 uhlíkové atómy, fenylovú skupinu, fenylovú skupinu, ktorá je substituovaná hydroxyskupinou a/alebo alkylovou skupinou, ktorá obsahuje 1 až 10 atómov uhlíka, fenylalkylovú skupinu, ktorá obsahuje 7 až 9 atómov uhlíka, fenylalkylovú skupinu, ktorá obsahuje 7 až 9 atómov uhlíka a substituovanú na fenylovom zvyšku hydroxyskupinou a/alebo alkylovou skupinou, ktorá obsahuje 1 až 10 atómov uhlíka alebo skupinu všeobecného vzorca (III)R5 znamená alkylénovú skupinu, ktorá obsahuje 2 až 18 atómov uhlíka, cykloalkylénovú skupinu s obsahom 5 až 7 atómov uhlíka alebo alkyléndicykloalkylénovú skupinu, v ktorej alkylénový zvyšok obsahuje 1 až 4 uhlíkové atómy a cykloalkylénový zvyšok obsahuje 5 až 7 atómov uhlíka, aleboR4, R5 a R6 tvoria spoločne s atómom dusíka, na ktorý sú viazané, 5- až 10- člennú heterocyklickú skupinu aleboR7 a R8 tvoria spoločne s atómom dusíka, na ktorý sú viazané, 5- až 10-člennú heterocyklickú skupinu,R9 má význam uvedený pre R3, n2 znamená číslo od 2 do 50 a aspoň jeden z R4, R6, R7 a R8 znamená skupinu všeobecného vzorca (III), zložkou c) je produkt, ktorý sa pripraví reakciou produktu, získaného reakciou polyamínu všeobecného vzorca (IVa) s chloridom kyseliny kyanúrovej, so zlúčeninou všeobecného vzorca (IVb) pričom v uvedených vzorcoch n'j, n3 a n'3 nezávisle jeden od druhého znamenajú číslo od 2 do 12,R10 znamená atóm vodíka, alkylovú skupinu, ktorá obsahuje 1 až 12 atómov uhlíka, cykloalkylovú skupinu s obsahom 5 až 12 atómov uhlíka, fenylovú skupinu alebo fenylalkylovú skupinu, ktorá obsahuje 7 až 9 atómov uhlíka a R11 má význam uvedený pre R3, zložkou d) je aspoň jedna zlúčenina všeobecného vzorca (V)n.v ktoromR12 znamená atóm vodíka alebo metylovú skupinu,R13 znamená priamu väzbu alebo alkylénovú skupinu, ktorá obsahuje 1 až 10 atómov uhlíka a n4 znamená číslo od 2 do 50, zložkou e) je aspoň jedna zlúčenina všeobecného vzorca (Vla)a(VIb)SK 281600 Β6 v ktorých 115 a n°5 nezávisle jeden od druhého znamenajú Číslo od 2 do 50, zložkou f) je aspoň jedna zlúčenina všeobecného vzorca (VII) v ktoromR14 a R18 nezávisle jeden od druhého znamenajú priamu väzbu alebo skupinu-N(X')-CO-X2-CO-N(X3),X1 a X3 nezávisle jeden od druhého znamenajú atóm vodíka, alkylovú skupinu, ktorá obsahuje 1 až 8 atómov uhlíka, cykloalkylovú skupinu, ktorá obsahuje 5 až 12 atómov uhlíka, fenylovú skupinu, fenylalkylovú skupinu s obsahom 7 až 9 atómov uhlíka alebo skupinu všeobecného vzorca (ΙΠ), X2 znamená priamu väzbu alebo alkylénovú skupinu, ktorá obsahuje 1 až 4 uhlíkové atómy, R15 má významy uvedené pre R3,R16, R17, R20 a R21 nezávisle jeden od druhého znamenajú atóm vodíka, alkylovú skupinu, ktorá obsahuje 1 až 30 atómov uhlíka, cykloalkylovú skupinu, ktorá obsahuje 5 až 12 atómov uhlíka alebo fenylovú skupinu,R19 znamená atóm vodíka, alkylovú skupinu, ktorá obsahuje 1 až 30 atómov uhlíka, cykloalkylovú skupinu, ktorá obsahuje 5 až 12 atómov uhlíka, fenylalkylovú skupinu s obsahom 7 až 9 atómov uhlíka, fenylovú skupinu alebo skupinu všeobecného vzorca (III) a n6 znamená číslo od 1 do 50, zložkou g) je aspoň jedna zlúčenina všeobecného vzorca (VIII) v ktoromR22, R23, R24, R25 a R26 nezávisle jeden od druhého znamenajú priamu väzbu alebo alkylénovú skupinu, ktorá obsahuje 1 až 10 atómov uhlíka,R27 má významy uvedené pre R3 a n7 znamená celé číslo od 1 do 50.
- 2. Stabilizátorová zmes podľa nároku 1, vyznačujúca sa tým,žeR3, R9, R11, R15 a R27 znamenajú vodík alebo metylovú skupinu.
- 3. Stabilizátorová zmes podľa nároku 1, v y z n a čujúca sa tým,žeR1 znamená alkylovú skupinu, ktorá obsahuje 1 až 4 uhlíkové atómy, cykloalkylovú skupinu, ktorá obsahuje 5 až 8 atómov uhlíka alebo fenylovú skupinu,R2 znamená alkylénovú skupinu, ktorá obsahuje 3 až 6 atómov uhlíka a n, znamená číslo od 1 do 25,R4, R6, R7 a R8 nezávisle jeden od druhého znamenajú atóm vodíka, alkylovú skupinu, ktorá obsahuje 1 až 8 atómov uhlíka, cykloalkylovú skupinu, ktorá obsahuje 5 až 8 atómov uhlíka, fenylalkylovú skupinu s obsahom 7 až 9 atómov uhlíka alebo skupinu vzorca (III) alebo fenylovú skupinu aleboR7 a R8 tvoria spoločne s atómom dusíka, na ktorý sú viazané, 6-členný heterocyklický kruh,R5 znamená alkylénovú skupinu, ktorá obsahuje 2 až 10 atómov uhlíka a n2 znamená celé číslo od 2 do 25, n'3, n3 a n '3 nezávisle jeden od druhého znamenajú číslo 2 až4aR10 znamená alkylovú skupinu, ktorá obsahuje 1 až 4 uhlíkové atómy,R12 znamená atóm vodíka, rí'R13 znamená etylénovú skupinu a to znamená číslo od 2 do 25, n5 a n°5 nezávisle jeden od druhého druhom znamenajú číslo od 2 do 25,R14 a R18 znamenajú priamu väzbu alebo skupinu-N(X')-CO-X2-CO-N(X3)-,X1 a X3 nezávisle jeden od druhého znamenajú atóm vodíka alebo alkylovú skupinu, ktorá obsahuje 1 až 4 uhlíkové atómy,X2 znamená priamu väzbu,R16 a R20 znamenajú alkylovú skupinu, ktorá obsahuje 1 až 25 uhlíkových atómov alebo fenylovú skupinu,R17 a R21 znamenajú atóm vodíka alebo alkylovú skupinu, ktorá obsahuje 1 až 4 uhlíkové atómy,R19 znamená alkylovú skupinu, ktorá obsahuje 1 až 25 atómov uhlíka alebo skupinu vzorca (III) a n6 znamená číslo od 1 do 25,R22, R24, R2S a R26 znamenajú alkylénovú skupinu, ktorá obsahuje 1 až 4 uhlíkové atómy,R23 znamená priamu väzbu a n7 znamená číslo od 1 do 25.
- 4. Stabilizátorová zmes podľa nároku 1, vyznačujúca sa tým,že zložka a) je tvorená aspoň jednou zlúčeninou všeobecného vzorca (I-A)SK 281600 Β6 »1CH, •Si—O--I (CHj), oσ-Α), v ktorom tu znamená číslo od 2 do 20, v zložkách e) n5 a n°s nezávisle jeden od druhého znamenajú číslo od 2 do 20, zložka f) je tvorená aspoň jednou zlúčeninou vzorca (VII-F-1), (VII-F-2) alebo (VII-F-3)H,C HjCH v ktorom ih znamená tislo od 1 do 20 zložka b) je tvorená aspoň jednou zlúčeninou vzorca (Il-B-1), (1I-B-2) alebo (II-B-3) «1 “t kde n6 znamená číslo od 1 do 20, zložka g) je tvorená aspoň jednou zlúčeninou všeobecného vzorca (VIII-G) v ktorých n2 znamená číslo od 2 do 20, zložka c) je tvorená produktom, ktorý sa pripraví reakciou produktu, ktorý sa získa reakciou polyamínu všeobecného vzorcaΗ,Ν — (Cn,^--NH---(CH^J---NH— (CHjh--NHj s chloridom kyseliny kyanúrovej, so zlúčeninou všeobecného vzorca zložka d) je tvorená aspoň jednou zlúčeninou vzorca (V-D) (VtH-G) v ktorom R27 predstavuje atóm vodíka alebo metylovú skupinu a n7 znamená číslo od 1 do 20.
- 5. Stabilizátorová zmes podľa nároku 1, vyznačujúca sa tým, že obsahuje zložku a) a zložkub).
- 6. Stabilizátorová zmes podľa nároku 1, v y z n a čujúca sa tým, že obsahuje zložku a) a zložkuc).
- 7. Stabilizátorová zmes podľa nároku 1, vyznačujúca sa tým, že obsahuje zložku a) a zložkud)·
- 8. Stabilizátorová zmes podľa nároku 1, vyznačujúca sa tým, že obsahuje zložku a) a zložkue).
- 9. Stabilizátorová zmes podľa nároku 1, v y z n a čujúca sa tým, že obsahuje zložku a) a zložku í).SK 281600 Β6
- 10. Stabilizátorová zmes podľa nároku 1, vyznačujúca sa tým, že obsahuje zložku a) a zložku g)·
- 11. Kompozícia, vyznačujúca sa tým, že ako účinnú zložku obsahuje stabilizátorovú zmes podľa nároku 1 v kombinácii s organickým materiálom, ktorý je náchylný k oxidačnej, tepelnej alebo svetlom indukovanej degradácii.
- 12. Kompozícia podľa nároku 11,vyznačujúca sa tým, že organickým materiálom je polyolefln.
- 13. Kompozícia podľa nároku 11,vyznačujúca sa tým,že organickým materiálom je polyetylén, polypropylén alebo kopolymér polyetylénu alebo polypropylénu.
- 14. Použitie stabilizátorovej zmesi podľa nároku 1 na stabilizáciu organického materiálu proti oxidačnej, tepelnej alebo svetlom indukovanej degradácii.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
EP95810091 | 1995-02-10 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SK281600B6 true SK281600B6 (sk) | 2001-05-10 |
SK17796A3 SK17796A3 (en) | 2001-05-10 |
Family
ID=8221701
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SK177-96A SK17796A3 (en) | 1995-02-10 | 1996-02-08 | Synergic stabiliser mixtures, agents comprising them and their use for stablizing of organic materials |
Country Status (12)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US6020406A (sk) |
EP (1) | EP0728806B2 (sk) |
JP (1) | JPH08245834A (sk) |
KR (1) | KR100378234B1 (sk) |
CN (1) | CN1079809C (sk) |
BR (1) | BR9600376A (sk) |
CA (1) | CA2169124A1 (sk) |
DE (1) | DE59600119D1 (sk) |
ES (1) | ES2115421T5 (sk) |
SK (1) | SK17796A3 (sk) |
TW (1) | TW401437B (sk) |
ZA (1) | ZA961053B (sk) |
Families Citing this family (29)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
TW401437B (en) * | 1995-02-10 | 2000-08-11 | Ciba Sc Holding Ag | Synergistic stabilizer mixture |
TW358820B (en) * | 1995-04-11 | 1999-05-21 | Ciba Sc Holding Ag | Synergistic stabilizer mixture |
TW357175B (en) | 1996-07-12 | 1999-05-01 | Ciba Sc Holding Ag | Stabilizer mixtures |
TW464670B (en) * | 1996-08-07 | 2001-11-21 | Ciba Sc Holding Ag | Stabilizer mixtures containing a hindered amine |
IT1292040B1 (it) * | 1997-05-30 | 1999-01-25 | Ciba Spec Chem Spa | Processo per la preparazione di prodotti politriazinici contenenti gruppi 2,2,6,6-tetrametil-4-piperidile |
US6353042B1 (en) * | 1997-07-24 | 2002-03-05 | Evergreen Solar, Inc. | UV-light stabilization additive package for solar cell module and laminated glass applications |
TWI224995B (en) * | 1998-03-19 | 2004-12-11 | Ciba Sc Holding Ag | Stabilization of wood substrates |
US6051164A (en) † | 1998-04-30 | 2000-04-18 | Cytec Technology Corp. | Methods and compositions for protecting polymers from UV light |
IT1302265B1 (it) * | 1998-09-25 | 2000-09-05 | Great Lakes Chemical Italia | Miscele sinergiche stabilizzanti |
US6946517B2 (en) * | 1999-08-17 | 2005-09-20 | Ciba Specialty Chemicals Corporation | Stabilizer mixtures |
ATE388988T1 (de) | 2000-02-22 | 2008-03-15 | Ciba Sc Holding Ag | Stabilisatormischungen für polyolefine |
MX286035B (es) | 2000-05-31 | 2011-04-26 | Ciba Sc Holding Ag | Mezclas estabilizadoras. |
US20030197151A1 (en) * | 2000-05-31 | 2003-10-23 | Francois Gugumus | Stabilizer mixtures |
WO2001092393A2 (en) * | 2000-05-31 | 2001-12-06 | Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. | Stabilizer mixtures |
US6828364B2 (en) * | 2000-07-14 | 2004-12-07 | Ciba Specialty Chemicals Corporation | Stabilizer mixtures |
ITMI20012085A1 (it) | 2000-10-17 | 2003-04-09 | Ciba Sc Holding Ag | Polpropilene metallocene stabilizzato |
DE10123732A1 (de) * | 2001-05-15 | 2002-11-21 | Basf Ag | Stabilisierte Metallocen-Polyolefine |
US20030225191A1 (en) * | 2002-04-12 | 2003-12-04 | Francois Gugumus | Stabilizer mixtures |
DE602004003500T2 (de) * | 2003-07-18 | 2007-10-04 | Ciba Speciality Chemicals Holding Inc. | Flammwidrige polymilchsäure |
ITMI20080739A1 (it) | 2008-04-23 | 2009-10-24 | 3V Sigma Spa | Ammine stericamente impedite oligomeriche e loro uso come stabilizzanti per polimeri |
ITMI20080747A1 (it) | 2008-04-24 | 2009-10-25 | 3V Sigma Spa | Miscele di ammine stericamente impedite per la stabilizzazione di polimeri |
DE102010006661B4 (de) * | 2010-02-03 | 2019-08-01 | Diehl Defence Gmbh & Co. Kg | Verfahren und Vorrichtung zum Abbilden einer Umgebung auf eine Detektoreinrichtung |
IT1399477B1 (it) | 2010-03-15 | 2013-04-19 | 3V Sigma Spa | Miscele di ammine stericamente impedite per la stabilizzazione di polimeri |
ITMI20110802A1 (it) * | 2011-05-10 | 2012-11-11 | 3V Sigma Spa | Miscele di ammine stericamente impedite per la stabilizzazione di polimeri |
EP2818504B1 (en) * | 2013-06-28 | 2020-06-03 | Borealis AG | Use of an extrusion processing aid for the production of coloured polyethylene pipes |
EP3143082B1 (en) * | 2014-05-15 | 2020-11-18 | Basf Se | Highly effective stabilizer |
SA116370295B1 (ar) * | 2015-02-20 | 2016-12-06 | باسف اس اى | رقائق، وأشرطة وفتائل أحادية من البولي أوليفين مثبتة للضوء |
IT201700073726A1 (it) | 2017-06-30 | 2018-12-30 | 3V Sigma Spa | Ammine impedite polimeriche |
IT201700078234A1 (it) | 2017-07-11 | 2019-01-11 | 3V Sigma Spa | Ammine impedite |
Family Cites Families (31)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE262439C (sk) * | ||||
GB9100257D0 (en) * | 1991-01-07 | 1991-02-20 | Sandoz Ltd | Improvements in or relating to organic compounds |
IT1052501B (it) * | 1975-12-04 | 1981-07-20 | Chimosa Chimica Organica Spa | Composti politriazinici utilizzabili per la stabilizzazione di polimeri sintetici e procedimento per la loro preparazione |
CH626109A5 (sk) * | 1976-05-11 | 1981-10-30 | Ciba Geigy Ag | |
DE2941004A1 (de) * | 1979-10-10 | 1981-04-23 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Ether auf polyalkyl-1-oxa-diazaspirodecanbasis |
US4331586A (en) * | 1981-07-20 | 1982-05-25 | American Cyanamid Company | Novel light stabilizers for polymers |
EP0080431B1 (de) * | 1981-10-16 | 1986-09-24 | Ciba-Geigy Ag | Synergistisches Gemisch von niedermolekularen und hochmolekularen Polyalkylpiperidinen |
US4520171A (en) * | 1982-05-05 | 1985-05-28 | Hercules Incorporated | Polymeric hindered amines |
IT1152192B (it) * | 1982-05-19 | 1986-12-31 | Apital Prod Ind | Composti per stabilizzare i polimeri |
JPS5981348A (ja) * | 1982-11-01 | 1984-05-11 | Adeka Argus Chem Co Ltd | 安定化高分子材料組成物 |
US4863981A (en) * | 1986-06-30 | 1989-09-05 | Ciba-Geigy Corporation | Synergistic mixture of stabilizers |
GB2202853B (en) * | 1987-04-03 | 1990-10-24 | Ciba Geigy Ag | Light stabiliser combination |
IT1205023B (it) * | 1987-05-22 | 1989-03-10 | Ciba Geigy Spa | Composti piperidin-triazinici utilizzabili come stabilizzanti di poliolefine |
US4866136A (en) * | 1987-08-12 | 1989-09-12 | Pennwalt Corporation | Process for producing polymer bound hindered amine light stabilizers |
US4857595A (en) * | 1987-08-12 | 1989-08-15 | Pennwalt Corporation | Polymer bound hindered amine light stabilizers |
JP2582385B2 (ja) * | 1987-12-11 | 1997-02-19 | 旭電化工業株式会社 | 安定化された合成樹脂組成物 |
IT1218004B (it) * | 1988-05-27 | 1990-03-30 | Enichem Sintesi | Stabilizzanti uv per poli eri organici |
DE3919691A1 (de) * | 1989-06-16 | 1990-12-20 | Hoechst Ag | Polymere polyalkyl-1-oxa-diazaspirodecane |
JP2803300B2 (ja) * | 1990-03-14 | 1998-09-24 | 住友化学工業株式会社 | 安定化されたポリプロピレン樹脂組成物 |
IT1244480B (it) * | 1990-12-21 | 1994-07-15 | Enichem Sintesi | Composizione formante marmo o granito artificiali |
GB9211602D0 (en) * | 1992-06-02 | 1992-07-15 | Sandoz Ltd | Improvements in or relating to organic compounds |
IT1260530B (it) * | 1992-06-04 | 1996-04-09 | Enichem Sintesi | Miscele solide di stabilizzanti per polimeri |
DE4239437A1 (de) * | 1992-11-24 | 1994-05-26 | Basf Ag | Maleinsäureimid-alpha-Olefin-Copolymerisate und ihre Verwendung als Lichtschutzmittel und Stabilisatoren für organisches Material |
US6077889A (en) * | 1993-03-24 | 2000-06-20 | Solvay Engineered Polymers | Light stabilizer packages for partial paint applications |
TW268052B (sk) * | 1993-04-15 | 1996-01-11 | Ciba Geigy | |
CA2127334A1 (en) * | 1993-07-02 | 1995-01-03 | Edward A. Bourbonais | Synergistic combination of uv light stabilizers for use with organic polymers |
US5439959A (en) * | 1994-05-24 | 1995-08-08 | 3V Inc. | Compositions for the stabilization of synthetic polymers |
TW401437B (en) * | 1995-02-10 | 2000-08-11 | Ciba Sc Holding Ag | Synergistic stabilizer mixture |
IT1275584B1 (it) * | 1995-07-21 | 1997-08-06 | 3V Sigma Spa | Composizioni per la stabilizzazione di polimeri sintetici |
GB9607565D0 (en) * | 1996-04-12 | 1996-06-12 | Clariant Int Ltd | Stabilizer composition |
IT1293317B1 (it) * | 1997-07-10 | 1999-02-16 | Great Lakes Chemical Italia | Miscele sinergiche stabilizzanti alla luce per polimeri organici |
-
1996
- 1996-01-23 TW TW085100736A patent/TW401437B/zh active
- 1996-02-02 EP EP96810069A patent/EP0728806B2/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-02-02 ES ES96810069T patent/ES2115421T5/es not_active Expired - Lifetime
- 1996-02-02 DE DE59600119T patent/DE59600119D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1996-02-08 SK SK177-96A patent/SK17796A3/sk unknown
- 1996-02-08 CN CN96101386A patent/CN1079809C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1996-02-08 CA CA002169124A patent/CA2169124A1/en not_active Abandoned
- 1996-02-08 KR KR1019960002969A patent/KR100378234B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1996-02-09 BR BR9600376A patent/BR9600376A/pt not_active IP Right Cessation
- 1996-02-09 ZA ZA961053A patent/ZA961053B/xx unknown
- 1996-02-09 JP JP8048142A patent/JPH08245834A/ja not_active Withdrawn
-
1997
- 1997-05-27 US US08/863,314 patent/US6020406A/en not_active Expired - Fee Related
-
1999
- 1999-03-18 US US09/271,721 patent/US6365651B1/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
TW401437B (en) | 2000-08-11 |
CA2169124A1 (en) | 1996-08-11 |
US6365651B1 (en) | 2002-04-02 |
KR960031572A (ko) | 1996-09-17 |
EP0728806A1 (de) | 1996-08-28 |
BR9600376A (pt) | 1998-03-03 |
CN1136048A (zh) | 1996-11-20 |
SK17796A3 (en) | 2001-05-10 |
EP0728806B1 (de) | 1998-03-25 |
KR100378234B1 (ko) | 2003-06-11 |
ES2115421T5 (es) | 2004-02-01 |
JPH08245834A (ja) | 1996-09-24 |
CN1079809C (zh) | 2002-02-27 |
EP0728806B2 (de) | 2003-05-14 |
DE59600119D1 (de) | 1998-04-30 |
ES2115421T3 (es) | 1998-06-16 |
US6020406A (en) | 2000-02-01 |
ZA961053B (en) | 1996-08-12 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
SK281600B6 (sk) | Synergické zmesi stabilizátorov, prostriedky, ktoré ich obsahujú a ich použitie na stabilizáciu organických materiálov | |
JP3975410B2 (ja) | 相乗安定剤混合物 | |
JP4114177B2 (ja) | 相乗安定剤混合物 | |
SK284174B6 (sk) | Synergická zmes stabilizátorov, kompozícia obsahujúca túto zmes a organický materiál a použitie tejto zmesi | |
SK285104B6 (sk) | Synergická stabilizátorová zmes, kompozícia s jej obsahom a spôsob stabilizácie organického materiálu | |
SK283984B6 (sk) | Zmes blokových oligomérov obsahujúca 2,2,6,6-tetrametyl-4- piperidylové skupiny, spôsob jej prípravy, kompozícia stabilizovaná touto zmesou a spôsob stabilizácie organického materiálu použitím tejto zmesi | |
BE1014207A3 (fr) | Melanges de stabilisants. | |
JPH0931456A (ja) | 相乗的安定剤混合物 | |
JPH11193381A (ja) | 有機材料のための安定剤混合物 | |
JP5111712B2 (ja) | 安定剤混合物 | |
JPH08277248A (ja) | ビスフェノールエステル誘導体 | |
SK8195A3 (en) | 1-hydrocarbyloxypiperidine derivatives contains of silane groups and their using as stabilizers of organic materials | |
SK83994A3 (en) | Organic matters stabilizers against effect of light, heat and oxidation on 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinole base | |
ITMI981016A1 (it) | Nuovi composti a base di derivati di polialchil-1-ossa -diazaspirode- cani | |
SK65494A3 (en) | Piperidinetriazine compounds and their use as stabilizers of organic matters againts degradation by light, heat or oxidation | |
BE1014946A3 (fr) | Melanges de stabilisants. | |
SK12897A3 (en) | Synergic mixture of 2,4-dimethyl-6-secalkyl phenol and sterically restrained phenol and its use for stabilizing an organic material | |
NL1001605C2 (nl) | Nieuwe 2,2,6,6-tetramethylpiperidine-derivaten voor toepassing als sta- biliseermiddelen voor organische materialen tegen licht, hitte en oxida- tie. | |
SK83894A3 (en) | Stabilizers of organic matters on piperidine compounds base | |
EP1417257A1 (en) | Phenolfree stabilization of polyolefins | |
JPH08225650A (ja) | 有機材料のための安定剤としての、シラン基を含有するピペリジントリアジン化合物 | |
JP4332817B2 (ja) | 有機材料のための安定剤としての1−ヒドロカルビルオキシ−2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル基を含むブロックオリゴマー | |
EP0835873A1 (en) | Mixtures of trisubstituted and tetrasubstituted polyalkylpiperidinylaminotriazine tetraamine compounds |