JPH10279656A - アロファネート基を含有する低粘性のエチレン性不飽和ポリウレタン - Google Patents

アロファネート基を含有する低粘性のエチレン性不飽和ポリウレタン

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JPH10279656A
JPH10279656A JP10095191A JP9519198A JPH10279656A JP H10279656 A JPH10279656 A JP H10279656A JP 10095191 A JP10095191 A JP 10095191A JP 9519198 A JP9519198 A JP 9519198A JP H10279656 A JPH10279656 A JP H10279656A
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マイケル・ケー．・ジエフリーズ
Michael J Dvorchak
マイケル・ジエー．・ドヴオルチヤツク
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Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 アロファネート基を含有する低粘性のエチレ
ン性不飽和ポリウレタン、該ポリウレタンを調製するた
めのポリイソシアネート、及び該ポリウレタンを含む１
成分被覆組成物の提供。 【解決手段】 イソシアネート基を実質的に有せず、
ａ）アロファネート基を介して導入されるβ，γ−エチ
レン性不飽和エーテル基の含有量０．５〜１０重量％、
ｂ）アロファネート基含有量１〜２０重量％、及びｃ）
エチレン性不飽和基の全含有量１〜１５重量％を有する
エチレン性不飽和ポリウレタン。アロファネート基を含
有し、ｉ）ＮＣＯ含有量５〜２５重量％、ｉｉ）アロフ
ァネート基を介して導入されるβ，γ−エチレン性不飽
和エーテル基の含有量０．５〜１５重量％、及びｉｉ
ｉ）アロファネート基含有量１〜３０重量％を含有する
エチレン性不飽和ポリイソシアネート。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、アロファネート基
を含有するエチレン性不飽和ポリウレタン、これらポリ
ウレタンのイソシアネート基含有不飽和先駆物質、およ
び該ポリウレタンの１成分被覆組成物における結合剤と
しての使用に関する。
【０００２】
【従来の技術】アクリロイル基を含有する脂肪族ポリウ
レタンは公知であり、Ｕ．Ｓ．特許第５，１２５，４３
２、第５，１３６，００９および第５，３００，６１
５、ならびにＤＥ−Ａ第４，４０４，６１６に記載され
ている。Ｕ．Ｓ．特許第５，１２５，４３２は、ジイソ
シアネート単量体、例えばＨＤＩまたはＩＰＤＩから、
液状ウレタンアクリレートを調製することに向けられて
いる。固体生成物の形成を防ぐために、前記ジイソシア
ネート単量体を、ヒドロキシアクリレート、エステル基
を含有する一官能性アルコール〔例えばトリメチロール
プロパン（ＴＭＰ）ジアセテートまたはジアクリレー
ト、必要に応じてアルコキシル化されてもよい〕および
飽和多価アルコール（例えばＴＭＰ）の混合物と反応さ
せる必要がある。Ｕ．Ｓ．特許第５，１３６，００９
は、トリメチル−ＨＤＩからウレタンアクリレートを調
製することに向けられ、それはこのジイソシアネート
を、ヒドロキシアクリレートおよび飽和多価アルコール
（例えばＴＭＰ）の混合物と反応させることによる。
Ｕ．Ｓ．特許第５，３００，６１５は、Ｕ．Ｓ．特許第
５，１２５，４３２のウレタンアクリレートが１０℃以
下で濁ることを開示している。この問題は、ＨＤＩとＩ
ＰＤＩとの混合物を、ヒドロキシアクリレート、エステ
ル基を含有するアルコキシル化一官能性アルコール（例
えばアルコキシル化されているＴＭＰジアセテートまた
はジアクリレート）、分岐した飽和一価または二価アル
コールおよび場合により線状の飽和一価または二価アル
コールの混合物と反応させることにより克服される。Ｄ
Ｅ−Ａ第４，４０４，６１６は、ポリカーボネート用被
覆組成物に向けられ、これは低粘性ポリイソシアネート
（例えば低粘性ＨＤＩ三量体）とヒドロキシアクリレー
トとの反応生成物を含有する。この組成物は、反応性希
釈剤のようなビス−アクリレートも含有する。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】Ｕ．Ｓ．特許に記載さ
れた組成物の欠点は、無溶剤１成分被覆組成物への使用
には粘稠過ぎることである。より低粘性への試みは、ジ
イソシアネート単量体、例えばＨＤＩまたはＩＰＤＩ
と、ヒドロキシアクリレートとを直接反応させることに
より行われたが、固体生成物の形成を招く。また、低粘
性ポリイソシアネート、例えばドイツ公報に記載のＨＤ
Ｉ三量体を用いる試みは、反応性希釈剤がなくては、固
体生成物の形成を招く。したがって、本発明の目的は、
従来技術の前記不利益を受けないエチレン性不飽和ポリ
ウレタンを提供することにある。さらに、本発明の目的
は、１成分被覆組成物用結合剤として好適に使え、かつ
環境的に不快であるために規制され、また政府により規
制される有機溶剤および反応性希釈剤を用いずとも、満
足な低粘性を有するエチレン性不飽和ポリウレタンを提
供することにある。これらの目的は、以下に詳述する本
発明のエチレン性不飽和ポリウレタンにより達成するこ
とができる。このポリウレタンは、アロファネート基を
含有するエチレン性不飽和ポリイソシアネートから得ら
れる。
【０００４】アロファネート基を含有するポリイソシア
ネートは、Ｕ．Ｓ．特許第４，１６０，０８０および第
４，８１０，８２０、ならびに英国特許第９９４，８９
０に記載されている。エチレン性不飽和アルコールは、
好適なアルコール出発材料のたいへん長いリストに含ま
れているものの、これらの不飽和アルコールが、本発明
の目的を満足するエチレン性不飽和ポリイソシアネート
を調製するのに使用できることは示唆されない。Ｕ．
Ｓ．特許第５，４５９，２１４および５，５８０，９４
７は、１成分被覆組成物における結合剤として使用可能
なエチレン性不飽和イソシアネートに向けられている。
しかし、これらのポリイソシアネートは、本発明で必要
とするアロファネート基を含有していない。Ｕ．Ｓ．特
許第５，１２４，４２７、第５，２０８，３３４および
第５，２３５，０１８、ならびにＥＰ−Ａ−第０，５６
６，０３７は、不飽和アルコールに基づかず、そして２
成分被覆組成物の架橋剤として推奨されたものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、イソシアネー
ト基を実質的に有せず、 ａ）アロファネート基を介して導入されるβ，γ−エチ
レン性不飽和エーテル基（Ｃ＝Ｃ，ＭＷ２４として計
算）の含有量を０．５〜１０重量％、 ｂ）アロファネート基含有量（Ｎ2 Ｃ2 ＨＯ3 ，ＭＷ１
０１として計算）を１〜２０重量％、および ｃ）エチレン性不飽和基（Ｃ＝Ｃ，ＭＷ２４として計
算）の全含有量を１〜１５重量％ 有するエチレン性不飽和ポリウレタンに関する。また、
本発明は、アロファネート基を含有し、かつ ｉ）ＮＣＯ含有量を５〜２５重量％、 ii）アロファネート基を介して導入されるβ，γ−エチ
レン性不飽和エーテル基（Ｃ＝Ｃ，ＭＷ２４として計
算）の含有量を０．５〜１５重量％、および iii ）アロファネート基含有量（Ｎ2 Ｃ2 ＨＯ3 ，ＭＷ
１０１として計算）を１〜３０重量％ 有するエチレン性不飽和ポリイソシアネートに関する。
【０００６】
【発明の実施の形態】このエチレン性不飽和ポリウレタ
ンは、１または２段階工程において、 １） Ａ１）ＮＣＯ含有量２０〜５６重量％、および平均ＮＣ
Ｏ官能価１．８〜２．５を有する、１種またはそれ以上
の有機ポリイソシアネートを含有するポリイソシアネー
ト成分と、 Ｂ）平均ヒドロキシル官能価１．０〜１．８を有し、か
つ Ｂ１）少なくとも１種のβ，γ−エチレン性不飽和エー
テル基を含有する１種またはそれ以上のエーテルアルコ
ールを、アルコール成分Ｂ）に基づいて５０〜１００重
量％、および Ｂ２）分子量３２〜５００を有する１種またはそれ以上
の飽和一価または多価アルコールを含有する飽和アルコ
ール成分を、アルコール成分Ｂ）に基づいて０〜５０重
量％ を含有するアコール成分とを、ＮＣＯ：ＯＨ当量比１：
１〜１２０：１にて反応させることにより、ウレタン基
および場合によりイソシアネート基を含有する化合物Ｕ
を調製し、 ２）１）で調製した化合物Ｕと、 Ａ２）ＮＣＯ含有量２０〜５６重量％、およびＮＣＯ官
能価１．８〜２．５を有する、１種またはそれ以上の有
機ポリイソシアネートを含有するポリイソシアネート成
分とを、成分Ａ２）のイソシアネート基と化合物Ｕのウ
レタン基との当量比が少なくとも３：１にて、そして必
要に応じてウレタン基とイソシアネート基とのアロファ
ネート基形成反応を促進する触媒の存在下で反応させ
て、次いで ３）必要に応じて過剰の未反応出発ポリイソシアネート
の少なくとも一部を蒸留により除去する、ことにより調
製される。
【０００７】本発明の製法の出発成分Ａ１）に使用する
ポリイソシアネート成分は、ＮＣＯ含有量２０〜６０重
量％、好ましくは２０〜５０重量％、そして平均ＮＣＯ
官能価１．８〜２．５、好ましくは２を有する。ポリイ
ソシアネート成分Ａ１）は、好ましくは脂肪族または脂
環式ジイソシアネート、例えば１，４−ジイソシアナト
ブタン、１，５−ジイソシアナトペンタン、１，６−ジ
イソシアナトヘキサン（ＨＤＩ）、１，１１−ジイソシ
アナトウンデカン、１，１２−ジイソシアナトドデカ
ン、２，２，４−および２，４，４−トリメチル−１，
６−ジイソシアナトヘキサン、１−イソシアナト−３，
３，５−トリメチル−５−イソシアナトメチルシクロヘ
キサン（ＩＰＤＩ）、１，３−ジイソシアナト−シクロ
ブタン、１，３−および１，４−ジイソシアナトシクロ
ヘキサン、４，４’−ビス−（イソシアナト−シクロヘ
キシル）−メタン（ＨＭＤＩ）、１，２−ビス−（イソ
シアナトメチル）−シクロブタン、１，３−および１，
４−ビス−（イソシアナトメチル）−シクロヘキサン、
ヘキサヒドロ−２，４−および／または２，６−ジイソ
シアナトトルエン、ビス−イソシアナトメチルノルボル
ナン（異性体混合物）、２，５−および２，６−ビス−
（イソシアナトメチル）−ビシクロ［２．２．１］ヘプ
タン、１−イソシアナト−４（３）−イソシアナトメチ
ル−１−メチルシクロヘキサン、ｐ−キシリレンジイソ
シアネート、２，３−ビス−（８−イソシアナトオクチ
ル）−４−オクチル−５−ヘキシルシクロヘキサン、な
らびにこれらの混合物から選択される。成分Ａ１）はま
た、前記ジイソシアネートの変性物を含有してもよく、
これはビウレット、ウレトジオン、イソシアヌレート、
アロファネートおよび／またはカルボジイミド基を含有
し、ただし、成分Ａ１）の平均官能価は、前記開示の範
囲内にある。特有の性質を得るために、一官能性イソシ
アネートを使用してもよいが、その使用は好ましくはな
い。成分Ａ１）に、好ましくはＩＰＤＩ、ＨＭＤＩ、お
よび脂肪族ジイソシアネート、例えばＨＤＩから選ば
れ；より好ましくは、成分Ａ１）にＨＤＩが使用され
る。
【０００８】ポリイソシアネート成分Ａ２）は、ポリイ
ソシアネート成分Ａ１）に使用する前記した好適なポリ
イソシアネートから選ばれた有機ポリイソシアネートま
たはポリイソシアネート混合物である。ポリイソシアネ
ートＡ１）とポリイソシアネートＡ２）の区別は必要で
ある。なぜなら、両ポリイソシアネートがたとえ同じポ
リイソシアネート類から選ばれたとしても、ポリイソシ
アネート成分Ａ２）は、ポリイソシアネートＡ１）と同
一である必要はないからである。ポリイソシアネート成
分Ａ２）は、成分Ａ１）とＢ）とからウレタンを形成し
た後の反応混合物に存在する過剰の出発成分Ａ１）、あ
るいはウレタンを形成した後に添加する付加的なポリイ
ソシアネート〔これは、該ポリイソシアネートＡ１）と
は異なってもよい〕のいずれかである。生成物Ｕを調製
するために用いるＮＣＯ／ＯＨ当量比に応じて、この異
なるポリイソシアネート成分Ａ２）は、単独にまたは過
剰のポリイソシアネートＡ１）との混和物のいずれで存
在してもよい。５０〜１００重量％、好ましくは８０〜
１００重量％、より好ましくは１００重量％のアルコー
ル成分Ｂ）は、β，γ−エチレン性不飽和エーテルアル
コールＢ１）、および必要に応じて最高５０重量％、好
ましくは最高２０重量％の飽和アルコールＢ２）からな
る。アルコール成分Ｂ）は、平均ヒドロキシル官能価１
〜１．８、好ましくは１〜１．２、より好ましくは１を
有する。
【０００９】エチレン性不飽和アルコール成分Ｂ１）
は、β，γ−エチレン性不飽和エーテルアルコール、好
ましくは５〜１４個の炭素原子を有するものから選ばれ
る。これらの不飽和エーテルアルコールは、式： Ｃ＝Ｃ−Ｃ−Ｏ− に相当するβ，γ−エチレン性不飽和エーテル基を、少
なくとも１個、好ましくは少なくとも２個含有する。こ
れらのエーテルアルコールの例には、アリルアルコー
ル、グリセロールジアリルエーテル、トリメチロールプ
ロパンジアリルエーテルおよびペンタエリトリトールト
リアリルエーテルが挙げられる。トリメチロールプロパ
ンジアリルエーテルおよびアリルアルコールが好まし
い。エチレン性不飽和アルコール成分Ｂ１）はまた、前
記したエチレン性不飽和エーテルアルコールのエーテル
−またはエステル官能性アルコキシル化物を含有しても
よく、ただし、そのようなアルコキシル化物は、成分
Ｂ）の要件を満足することを条件とする。そのようなア
ルコキシル化物の使用は、あまり好ましくはない。
【００１０】任意的アルコール成分Ｂ２）は、分子量３
２〜５００、好ましくは３２〜３００の飽和アルコール
から選ばれる。好適な一価アルコールは、Ｕ．Ｓ．特許
第５，１２４，４２７、第５，２０８，３３４および第
５，２３５，０１８に記載され、この明細書をここに参
考として引用する。好適な一価アルコールの例には、メ
タノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパ
ノール、メトキシプロパノール、異性のブタノール，ペ
ンタノールおよびヘキサノール、ｎ−ヘプタノール、ｎ
−オクタノール、ｎ−ノナノール、ｎ−デカノール、ｎ
−ドデカノール、ｎ−オクタデカノール、飽和脂肪アル
コール、ならびにこれらの混合物が挙げられる。好適な
多価アルコールには、エチレングリコール、プロパン−
１，２−および１，３−ジオール、ブタン−１，４−お
よび−１，３−ジオール、ヘキサン−１，６−ジオー
ル、オクタン−１，８−ジオール、ノナン−１，９−ジ
オール、デカン−１，１０−ジオール、ドデカン−１，
１２−ジオール、オクタデカン−１，１８−ジオール、
ネオペンチルグリコール、１，４−ビス−ヒドロキシメ
チルシクロヘキサン、２−メチルプロパン−１，３−ジ
オール、２，２，４−トリメチル−ペンタン−１，３−
ジオール、２−エチルヘキサン−１，３−ジオール、グ
リセロール、トリメチロールプロパン、トリメチロール
エタン、異性ヘキサントリオール、ペンタエリトリロー
ル、ソルビトール、およびこれら飽和アルコールの混合
物が挙げられる。
【００１１】本発明の製法は、成分Ａ１）およびＢ）
を、ＮＣＯ／ＯＨ当量比１：１〜１２０：１、好ましく
は４：１〜１２０：１、より好ましくは６：１〜６０：
１、さらに好ましくは８：１〜３０：１にて、１または
２段階工程のいずれかで反応させて、最初にウレタン基
を形成し、続いて本発明のアロファネート基を含有する
生成物を形成することにより行われる。この反応は、通
常、３０〜２００℃、より好ましくは５０〜１６０℃の
温度で起こり、この温度範囲で温度が徐々に上げられ
る。ウレタン基とイソシアネート基とのアロファネート
化反応を促進する公知の触媒を、少なくとも前記反応の
該アロファネート化部分に使用するのが好ましい。
【００１２】好適な触媒には、トリエチルアミン、トリ
ブチルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルブチ
ル−１，４−ジアミン、ビス（ジメチルアミノ）エチル
エーテル、ジメチルエタノールアミン、１，４−ジアザ
−ビシクロ［２．２．２］オクタン、ジアザビシクロウ
ンデセン、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、１−およ
び２−メチルイミダゾール、トリス（ジメチルアミノメ
チル）−フェノール、ピリジン、マンニッヒ塩基、モル
フォリン、テトラアルキルアンモニウムヒドロキシド、
トリメチルベンジルアンモニウムヒドロキシド、および
アルカリ金属水酸化物（例えば水酸化ナトリウム）、ア
ルカリ金属フェノレート、金属塩〔例えば鉄(III) クロ
ライド、カリウムオクトエート、アルミニウムトリス
（エチルアセトアセテート）、亜鉛アセチルアセトネー
トおよび亜鉛オクトエート〕、錫化合物〔例えば錫(II)
オクトエート、錫(II)エチルヘキサノエート、錫(II)ラ
ウレート、ジブチル錫オキサイド、ジブチル錫ジクロラ
イド、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジラウレー
ト、ジブチル錫マレエートおよびジオクチル錫ジアセテ
ート〕、ならびに鉱酸（例えば硫酸、塩酸、燐酸および
過塩素酸）が挙げられる。これらの触媒は、通常、０〜
５重量％（反応混合物に対して）の量で用いられる。
【００１３】本発明の製法はまた、前反応にて１２０℃
までの温度で最初に成分Ａ１）とＢ）とを反応させて、
対応するウレタン基を含有する生成物を形成し、続いて
２００℃まで、好ましくは１６０℃まで温度を上げてア
ロファネート化するという２段階工程で行ってもよい。
前記１段階工程の場合、ポリイソシアネート成分Ａ２）
は、ウレタン化反応後になお存在する過剰の未反応出発
ポリイソシアネートＡ１）に相当する。前記２段階工程
の方法では、必要ではないが、過剰の未反応出発ポリイ
ソシアネートＡ１）とウレタン化後にポリイソシアネー
ト成分Ａ２）として添加される付加的な出発ポリイソシ
アネートとの混合物を使用することも可能である。この
方法の例は、ＩＰＤＩを用いてウレタン化反応を行い、
次いでウレタン化後またはアロファネート化前に、この
反応混合物に付加的ジイソシアネートとしてＨＤＩを添
加することである。必須ではないが、アロファネート基
を含有するポリイソシアネートの調製後に、過剰の蒸留
可能な出発ジイソシアネートを、蒸留、好ましくは薄層
蒸留により除去するのが好ましい。除去後の単量体含有
量は、１５重量％以下、好ましくは５重量％以下、より
好ましくは２重量％以下、さらに好ましくは０．５重量
％以下にする。
【００１４】アロファネート基を含有する前記エチレン
性不飽和ポリイソシアネートは、 ａ）ＮＣＯ含有量５〜２５重量％、好ましくは６〜２０
重量％、より好ましくは７〜１６重量％、 ｂ）アロファネート基含有量（Ｎ2 Ｃ2 ＨＯ3 ，ＭＷ１
０１として計算）１〜３０重量％、好ましくは５〜３０
重量％および ｃ）β，γ−エチレン性不飽和エーテル基の全含有量
（Ｃ＝Ｃ，ＭＷ２４として計算）０．５〜１５重量％、
好ましくは３〜１２重量％ を有する。本発明のエチレン性不飽和ポリウレタンは、
対応するポリイソシアネートを、ヒドロキシ官能性エチ
レン性不飽和化合物、好ましくはヒドロキシ（メタ）ア
クリレートおよび／またはβ，γ−エチレン性不飽和エ
ーテルアルコール、より好ましくはヒドロキシ（メタ）
アクリレートと反応させることにより調製される。不飽
和アルコールの選択は、後で使う硬化機構に、ある程度
依存し、すなわち、紫外光（ＵＶ）または電子ビームを
用いた硬化、過酸化物またはアゾ化合物の存在下におけ
る高温硬化、あるいは酸素または過酸化物の存在下、金
属乾燥剤(siccatives)を用いた周囲条件下の硬化で決ま
る。
【００１５】紫外光または電子ビームでポリウレタンを
硬化する場合には、ヒドロキシ（メタ）アクリレートが
好ましい。金属乾燥剤を用いて周囲条件下で被覆を硬化
する場合は、アリルエーテル基が存在する必要がある。
なぜなら、ヒドロキシ（メタ）アクリレートは、ＵＶま
たは電子ビームを用いて、あるいは高温でのみ硬化する
からである。しかし、前もって、アリルエーテル基がア
ロファネート基を介して導入されているので、この工程
の間にイソシアネート基と反応させるために、それらを
使用する必要はない。その理由は、該アリルエーテル基
が一旦導入されていれば、それらは他の種類のヒドロキ
シ官能性エチレン性不飽和化合物、例えばヒドロキシ
（メタ）アクリレートと反応できるからである。したが
って、エチレン性不飽和ポリイソシアネートに存在する
イソシアネート基の０〜１００％、好まくは５０〜１０
０％、より好ましくは８０〜１００％、さらに好ましく
は１００％が、ヒドロキシ（メタ）アクリレートと反応
させるべきである。該イソシアネートの残りは、他のヒ
ドロキシ官能性エチレン性不飽和化合物、例えばβ，γ
−エチレン性不飽和エーテルアルコールＢ１）と反応さ
せる。好適なヒドロキシ官能性、好ましくは１ヒドロキ
シ官能性の不飽和化合物の例には、アルキル基中に１〜
８個の炭素を含有する、アクリル酸またはメタアクリル
酸のヒドロキシアルキルエステル、例えばアクリル酸ま
たはメタアクリル酸の２−ヒドロキシエチル、２−ヒド
ロキシプロピルおよび２−，３−または４−ヒドロキシ
ブチルエステル；２−ヒドロキシエチルビニルエーテ
ル、４−ヒドロキシブチルビニルエーテルなどのヒドロ
キシアルキルビニルエーテル；（メタ）アクリル酸とモ
ノエポキシド化合物との反応生成物；１モルまたはそれ
以上のε−カプロラクタムと１モルのヒドロキシ（メ
タ）アクリル酸エステルとの付加物；ならびにこれらの
ヒドロキシ（メタ）アクリル酸エステルのアルコキシル
化物、好ましくはプロピレンまたはエチレンオキサイド
を用いた、より好ましくはプロピレンオキサイドを用い
たアルコキシル化物が挙げられる。該不飽和ポリウレタ
ンの特性は、前記不飽和アルコールの選択により改質す
ることができる。例えば、ヒドロキシ（メタ）アクリレ
ートと反応させたポリイソシアネートは、ε−カプロラ
クタムとヒドロキシ（メタ）アクリル酸エステルとの付
加物を用いて、あるいはこれらのヒドロキシ（メタ）ア
クリル酸エステルのアルコキシル化物を用いて改質した
ポリイソシアネートよりも、固い被覆を生じるであろ
う。
【００１６】本発明のエチレン性不飽和ポリウレタン
は、イソシアネート基を実質的に有せず、 ａ）アロファネート基を介して導入されるβ，γ−エチ
レン性不飽和エーテル基（Ｃ＝Ｃ，ＭＷ２４として計
算）の含有量を０．５〜１０重量％、好ましくは２〜１
０重量％、より好ましくは２〜８重量％、 ｂ）アロファネート基含有量（Ｎ2 Ｃ2 ＨＯ3 ，ＭＷ１
０１として計算）を１〜２０重量％、好ましくは３〜１
５重量％および ｃ）エチレン性不飽和基（Ｃ＝Ｃ，ＭＷ２４として計
算）の全含有量を１〜２０重量％、好ましくは３〜１５
重量％有する。該エチレン性不飽和ポリウレタンは、２
５℃における粘度が、通常２００，０００ｍＰａ．ｓ以
下、好ましく１００，０００ｍＰａ．ｓ以下、より好ま
しくは５０，０００ｍＰａ．ｓ以下、さらに好ましくは
２０，０００ｍＰａ．ｓ以下である。好ましくは、これ
らの粘度は、純樹脂、すなわち、溶剤または共重合性単
量体の存在しない樹脂のためにある。
【００１７】該エチレン性不飽和ポリウレタンは、被覆
組成物への使用に先立ち、公知の添加剤とブレンドして
もよい。これらの添加剤の例には、湿潤剤、流れ調整
剤、皮張り防止剤、消泡剤、艶消剤（例えばシリカ、ア
ルミニウムシリケート、および高沸点ワックス）、粘度
調整剤、顔料、染料、ＵＶ吸収剤、ならびに熱および酸
化崩壊に対する安定剤が挙げられる。他の添加剤には、
有機溶剤および／または共重合性単量体、好ましくは共
重合性単量体が挙げられる。好適な溶剤の例には、ポリ
ウレタン被覆技術に公知のもの、例えばトルエン、キシ
レン、シクロヘキサン、ブチルアセテート、エチルアセ
テート、エチルグリコールアセテート、メトキシプロピ
ルアセテート（ＭＰＡ）、アセトン、メチルエチルケト
ン、およびこれらの混合物が挙げられる。共重合性単量
体は、少なくとも１個の共重合性オレフィン性二重結
合、好ましくは２個またはそれ以上の二重結合を含有
し、好ましくは２３℃にて１０００ｍＰａ．ｓ以下、好
ましくは５００ｍＰａ．ｓ以下の粘度を有する有機化合
物、例えば２〜６個の炭素原子を有するグリコールの、
ならびに３〜４個のヒドロキシ基および３〜６個の炭素
原子を有するポリオールの、ジ−およびポリアクリレー
トならびにジ−およびポリメタクリレートから選ばれ
る。例として、エチレングリコールジアクリレート、プ
ロパン１，３−ジオールジアクリレート、ブタン１，４
−ジオールジアクリレート、ヘキサン１，６−ジオール
ジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレ
ート、ペンタエリトリトールトリ−およびテトラアクリ
レート、ならびにこれらの対応するメタクリレートが挙
げられる。エチレングリコール、プロパン１，３−ジオ
ール、ブタン１，４−ジオールを用いて誘導されるポリ
エーテルグリコールのジ（メタ）アクリレート；１モル
のトリメチロールプロパンと２．５〜５モルのエチレン
オキサイドおよび／またはプロピレンオキサイドとの反
応生成物のトリアクリレート；ならびに１モルのペンタ
エリトリトールと３〜６モルのエチレンオキサイドおよ
び／またはプロピレンオキサイドとの反応生成物のトリ
−およびテトラアクリレートも好適である。他の共重合
性単量体には、スチレンなどの芳香族ビニル化合物；ビ
ニルブチルエーテル、トリエチレングリコールジビニル
エーテルなどのビニルアルキルエーテル；ならびにトリ
アリルイソシアヌレートなどのアリル化合物が挙げられ
る。好ましくは、該単量体は２またはそれ以上の官能価
を有する。不活性溶剤および共重合性単量体は、最高２
００重量％、好ましくは最高１００重量％、より好まし
くは２０重量％（固体樹脂に基づいて）の量で存在す
る。
【００１８】被覆組成物は、いかなる種類の基体の被覆
にも使用でき、例えば木材、プラスチック、皮革、紙、
布、ガラス、セラミックス、プラスター、組積造、金
属、およびコンクリートである。それらは、標準的方
法、例えばスプレーコーティング、スプレッドコーティ
ング、カーテンコーティング、キャスティング、ディッ
プコーティング、およびロールコーティングにより塗布
される。該被覆組成物は、透明または着色ラッカーであ
ってもよい。
【００１９】用いた不活性溶剤を全部蒸発させた後、該
被覆を、高エネルギー照射、例えばＵＶ光、電子ビーム
またはγ線により、過酸化物またはアゾ化合物の存在下
で高温加熱により、あるいは乾燥剤酸の金属塩および必
要に応じて（ハイドロ）パーオキサイドを用いた高温ま
たは室温以下の温度での硬化のいずれかにより架橋させ
る。該被覆をＵＶ照射により架橋する場合には、該被覆
組成物に光開始剤を添加する。好適な光開始剤は公知で
あり、Ｊ．Ｋｏｒｓａｒの著書「光−官能系」（Ｊ．Ｗ
ｉｌｅｙアンドＳｏｎｓ，ニューヨーク−ロンドン−シ
ドニー、１９７６）、およびＨｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ，
Ｍｅｔｈｏｄｅｎ ｄｅｒ ｏｒｇａｎｉｓｈｅｎ Ｃ
ｈｅｍｉｅ，Ｅ２０巻、８０頁以降（Ｇｅｏｒｇ Ｔｈ
ｉｅｍｅ Ｖｅｒｌａｇ、シュツットガルト、１９８
７）に記載のものが挙げられる。特に好適な光開始剤に
は、ベンゾインイソプロピルエーテルなどのベンゾイン
エーテル類、ベンジルジメチルケタールなどのベンジル
ケタール類、ならびに１−フェニル−２−ヒドロキシ−
２−メチルプロパン−１−オンなどのヒドロキシアルキ
ルフェノン類が挙げられる。光開始剤は、用途に応じ
て、エチレン性不飽和ポリウレタンおよび他のすべての
共重合性単量体の重量に対して０．１〜１０重量％、好
ましくは０．１〜５重量％の量で添加する。該光開始剤
は、個々に、または相乗効果を得るために混合物で使用
してもよい。
【００２０】該被覆組成物を高温で硬化するためには、
エチレン性不飽和ポリウレタンの重量に対して０．１〜
１０％、好ましくは０．１〜５重量％の開始剤、例えば
過酸化物またはアゾ化合物の存在下で、硬化を行う必要
がある。該被覆組成物を高温で硬化させるには、温度８
０〜２４０℃、好ましくは１２０〜１６０℃が必要であ
る。好適な開始剤には、公知の遊離基開始剤、例えばア
ゾジイソブチロニトリル、アゾ−ビス−２−メチル−バ
レロニトリル、１，１’−アゾ−ビス−１−シクロヘキ
サンニトリル、アルキル２，２’−アゾ−ビス−イソブ
チレートなどの脂肪族アゾ化合物；アセチル、プロピオ
ニルまたはブチリルパーオキサイド、臭素、ニトロ、メ
チルまたはメトキシ基で置換されたベンゾイルパーオキ
サイド、ラウリルパーオキサイドなどの対称性ジアシル
パーオキサイド類；ジエチル、ジイソプロピル、ジシク
ロヘキシル、ジベンゾイルパーオキシジカーボネートな
どの対称性パーオキシジカーボネート；ｔ−ブチルパー
オキシ−２−エチルヘキサノエートおよびｔ−ブチルパ
ーベンゾエート；ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、
クメンハイドロパーオキサイドなどのハイドロパーオキ
サイド類；ならびにジクミルパーオキサイド、ｔ−ブチ
ルクミルパーオキサイド、ジｔ−ブチルパーオキサイド
などのジアルキルパーオキサイドが挙げられる。
【００２１】本発明の被覆組成物は、また、乾燥剤およ
び必要に応じて（ハイドロ）パーオキサイドの存在下
で、室温で硬化させてもよい。好適な乾燥剤は公知であ
り、アマニ油脂肪酸、タル油脂肪酸、大豆油脂肪酸など
の酸；アビエチン酸、ナフテン酸などの樹脂酸；酢酸；
イソオクタン酸；ならびに塩酸、硫酸などの無機酸の金
属塩、好ましくはコバルトまたはバナジウム塩が挙げら
れる。被覆組成物に可溶、かつ、乾燥剤として作用する
コバルトおよびバナジウム化合物が、特に好適であり、
それには上記した酸の塩、および市販品、例えばアクゾ
から市販された「Ｖａｎａｄｉｕｍｂｅｓｃｈｌｅｕｎ
ｉｇｅｒ ＶＮ−２（バナジウム促進剤ＶＮ−２）」が
挙げられる。該乾燥剤は、一般に、有機溶剤の形態に
て、金属含有量がエチレン性不飽和ポリウレタンに対し
て０．０００５〜１．０重量％、好ましくは０．００１
〜０．５重量％の量になるように使用する。（ハイド
ロ）パーオキサイドの例には、ジ−ｔ−ブチルパーオキ
サイド、ベンゾイルパーオキサイド、シクロヘキサノン
パーオキサイド、メチルエチルケトンパーオキサイド、
アセチルアセトンパーオキサイド、ジノニルパーオキサ
イド、ビス−（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）−パー
オキシジカーボネート、ｔ−ブチルハイドロパーオキサ
イド、クメンハイドロパーオキサイド、２，５−ジメチ
ル−ヘキサン−２，５−ハイドロパーオキサイドおよび
ジイソプロピルベンゼンモノハイドロパーオキサイドが
挙げられる。この（ハイドロ）パーオキサイドは、エチ
レン性不飽和ポリウレタンの量に対して１〜１０重量％
の量で使用するのが好ましい。コバルトおよび過酸化物
の存在下で硬化させるときには、該被覆組成物は、一般
に２０℃で１〜２４時間で硬化させて、高品質の被覆を
形成する。しかし、硬化をより低温（例えば−５℃）で
行ってもよく、また１３０℃までの高温にて、より迅速
に行ってもよい。
【００２２】以下の実施例および比較例は、どんな方法
にせよ、本発明を限定することなく説明することを意図
している。「部」および「％」は、特に示さない限り、
重量に基づく。
【００２３】
【実施例】実施例１ −エチレン性不飽和ポリイソシアネートの調製 １００部の１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート
を、窒素パージ攪拌反応器に導入し、続いて２５℃で３
１．９部のトリメチロールプロパンジアリルエーテル、
および該反応種の重量に対して０．０９％のオクタン酸
第一錫を添加した。アロファネート化反応のために、反
応温度を１００℃に上げ、ＮＣＯ含有量が２６．２％に
なるまで、その温度を約５時間保持した。次いで、過剰
のジイソシアネートをワイプト薄膜蒸留器内で、真空下
（１００ｍｔｏｒｒ）、１６０℃の温度で除去した。得
られた生成物は、以下の特性を有した： ＮＣＯ含有量： １３．０６％ 粘度（２５℃）： １６１０ｍＰａ．ｓ 遊離ＨＤＩ含有量： ０．２５％ アロファネート基含有量： 〜１８％（計算） β，γ−エチレン性不飽和基含有量 （Ｃ＝Ｃ，ＭＷ＝２４）： 〜８．７％（計算）
【００２４】実施例２−エチレン性不飽和ポリイソシア
ネートの調製 １００部の４，４’−ビス−（イソシアナトシクロヘキ
シル）−メタン（ＨＭＤＩ）および５．５部のアリルア
ルコールから、実施例１の手順に従ってエチレン性不飽
和ポリイソシアネートを調製した。アロファネート化反
応は、ＮＣＯ含有量が２２．７％に達するまで続行し
た。過剰のジイソシアネートを除去するためのストリッ
ピングを行った後に得た生成物は、以下の特性を有し
た。 ＮＣＯ含有量： １２．９％ 粘度（５０℃）： ＞５０，０００ｍＰａ．ｓ 遊離ＨＤＩ含有量： １２．０％ アロファネート基含有量： １５％（計算） β，γ−エチレン性不飽和基含有量 （Ｃ＝Ｃ，ＭＷ＝２４）： ３．６％（計算）
【００２５】実施例３−エチレン性不飽和ポリイソシア
ネートの調製 １００部の４，４’−ビス−（イソシアナトシクロヘキ
シル）−メタン（ＨＭＤＩ）および１８．５６部の、当
量１４６を有するプロポキシル化アリルアルコールか
ら、実施例１の手順に従ってエチレン性不飽和ポリイソ
シアネートを調製した。過剰のジイソシアネートを除去
するためのストリッピングを行わないで得た生成物は、
以下の特性を有した。 ＮＣＯ含有量： １８．６％ アロファネート基含有量： １０．８％（計算） β，γ−エチレン性不飽和基含有量 （Ｃ＝Ｃ，ＭＷ＝２４）： ２．５％（計算）
【００２６】実施例４−エチレン性不飽和ポリイソシア
ネートの調製 １００部の４，４’−ビス−（イソシアナトシクロヘキ
シル）−メタン（ＨＭＤＩ）および２７．２部のトリメ
チロールプロパンジアリルエーテルから、実施例１の手
順に従ってエチレン性不飽和ポリイソシアネートを調製
した。過剰のジイソシアネートを除去するためのストリ
ッピングを行わないで得た生成物は、以下の特性を有し
た。 ＮＣＯ含有量： １６．５％ 粘度（２５℃）： ２１，１００ｍＰａ．ｓ 遊離ＨＤＩ含有量： 〜３０％ アロファネート基含有量： 〜１０％（計算） β，γ−エチレン性不飽和基含有量 （Ｃ＝Ｃ，ＭＷ＝２４）： ４．８％（計算）
【００２７】実施例５−エチレン性不飽和ポリイソシア
ネートの調製 １００部の４，４’−ビス−（イソシアナトシクロヘキ
シル）−メタン（ＨＭＤＩ）および７．３８部のアリル
アルコールから、実施例１の手順に従ってエチレン性不
飽和ポリイソシアネートを調製した。過剰のジイソシア
ネートを除去するためのストリッピングを行わないで得
た生成物は、以下の特性を有した。 ＮＣＯ含有量： ２０．４８％ 遊離ＨＤＩ含有量： 〜３０％ アロファネート基含有量： 〜１１．９％（計算） β，γ−エチレン性不飽和基含有量 （Ｃ＝Ｃ，ＭＷ＝２４）： ２．８％（計算）
【００２８】実施例６−エチレン性不飽和ポリウレタン
の調製 丸底フラスコに、実施例１で得た１当量のエチレン性不
飽和ポリイソシアネート、および最終生成物の重量に対
して０．０１％のジブチル錫ジラウレートを投入した。
このフラスコは、頭上攪拌機、窒素入口、温度計、温度
調節計、加熱マントルおよび冷却器を具備した。１当量
のエステル変性(ester-modified)エチレン性モノアルコ
ール（２モルのε−カプロラクタムと１モルのヒドロキ
シエチルアクリレートとの付加物、分子量（ＭＷ）３４
４、Ｔｏｎｅ Ｍ−１００、ユニオンカーバイド社）
を、温度が６０℃を越えないように徐々に窒素シール下
の攪拌フラスコへ添加した。添加完了後、滴定で測定し
たイソシアネート含有量が０．５重量％になるまで、温
度を６０℃に２時間維持した。以下の特性を有するウレ
タンアクリレートを得た。 粘度（２５℃）： １８，１００ｍＰａ．ｓ アロファネート基含有量： ８．７％（計算） β，γ−エチレン性不飽和基含有量 （Ｃ＝Ｃ，ＭＷ＝２４）： ４．２％（計算） 全エチレン性不飽和基含有量 （Ｃ＝Ｃ，ＭＷ＝２４）： ７．８％（計算）
【００２９】実施例７−エチレン性不飽和ポリウレタン
の調製 実施例１で得た１当量のエチレン性不飽和ポリイソシア
ネート、および１当量のヒドロキシエチルアクリレート
から、実施例６に従ってエチレン性不飽和ポリウレタン
を調製した。以下の特性を有するウレタンアクリレート
を得た。 粘度（２５℃）： １２，７００ｍＰａ．ｓ アロファネート基含有量： １３．２％（計算） β，γ−エチレン性不飽和基含有量 （Ｃ＝Ｃ，ＭＷ＝２４）： ６．４％（計算） 全エチレン性不飽和基含有量 （Ｃ＝Ｃ，ＭＷ＝２４）： １１．９％（計算）
【００３０】実施例８−エチレン性不飽和ポリウレタン
の調製 実施例１で得た１当量のエチレン性不飽和ポリイソシア
ネート、および１当量のヒドロキシエチルメタクリレー
トから、実施例６に従ってエチレン性不飽和ポリウレタ
ンを調製した。以下の特性を有するウレタンアクリレー
トを得た。 粘度（２５℃）： １１，７００ｍＰａ．ｓ アロファネート基含有量： １２．８％（計算） β，γ−エチレン性不飽和基含有量 （Ｃ＝Ｃ，ＭＷ＝２４）： ６．２％（計算） 全エチレン性不飽和基含有量 （Ｃ＝Ｃ，ＭＷ＝２４）： １１．５％（計算）
【００３１】実施例９−エチレン性不飽和ポリウレタン
の調製 実施例２で得た１当量のエチレン性不飽和ポリイソシア
ネート、および実施例６に記載の１当量のエステル変性
エチレン性不飽和モノアルコールから、実施例６に従っ
て、エチレン性不飽和ポリウレタンを調製した。以下の
特性を有するウレタンアクリレートを得た。 ブチルアセテートとキシレンの３：１ 混合物に溶かした７５％溶液の粘度（２５℃）：８５８ｍＰａ．ｓ アロファネート基含有量 （固体に基づいて）： ７．３％（計算） β，γ−エチレン性不飽和基含有量 （Ｃ＝Ｃ，ＭＷ＝２４） （固体に基づいて）： １．８％（計算） 全エチレン性不飽和基含有量 （Ｃ＝Ｃ，ＭＷ＝２４） （固体に基づいて）： ５．４％（計算）
【００３２】実施例１０−エチレン性不飽和ポリウレタ
ンの調製 実施例３で得た１当量のエチレン性不飽和ポリイソシア
ネート、および実施例６に記載の１当量のエステル変性
エチレン性不飽和モノアルコールから、実施例６に従っ
てエチレン性不飽和ポリウレタンを調製した。以下の特
性を有するウレタンアクリレートを得た。 ブチルアセテートとキシレンの１：１ 混合物に溶かした７７％溶液の粘度（２５℃）：３１５ｍＰａ．ｓ アロファネート基含有量 （固体に基づいて）： ４．３％（計算） β，γ−エチレン性不飽和基含有量 （Ｃ＝Ｃ，ＭＷ＝２４） （固体に基づいて）： １．０％（計算） 全エチレン性不飽和基含有量 （Ｃ＝Ｃ，ＭＷ＝２４） （固体に基づいて）： ５．２％（計算）
【００３３】実施例１１−エチレン性不飽和ポリウレタ
ンの調製 実施例４で得た１当量のエチレン性不飽和ポリイソシア
ネート、および実施例６に記載の１当量のエステル変性
エチレン性不飽和モノアルコールから、実施例６に従っ
て、エチレン性不飽和ポリウレタンを調製した。以下の
特性を有するウレタンアクリレートを得た。 粘度（２５℃）： ９５，４００ｍＰａ．ｓ アロファネート基含有量： ４．３％（計算） β，γ−エチレン性不飽和基含有量 （Ｃ＝Ｃ，ＭＷ＝２４）： ２．０％（計算） 全エチレン性不飽和基含有量 （Ｃ＝Ｃ，ＭＷ＝２４）： ６．０％（計算）
【００３４】実施例１２−エチレン性不飽和ポリウレタ
ンの調製 実施例５で得た１当量のエチレン性不飽和ポリイソシア
ネート、および１当量のヒドロキシエチルアクリレート
から、実施例６に従ってエチレン性不飽和ポリウレタン
を調製した。以下の特性を有するウレタンアクリレート
を得た。 アロファネート基含有量 （固体に基づいて）： ７．６％（計算） β，γ−エチレン性不飽和基含有量 （Ｃ＝Ｃ，ＭＷ＝２４） （固体に基づいて）： １．８％（計算） 全エチレン性不飽和基含有量 （Ｃ＝Ｃ，ＭＷ＝２４） （固体に基づいて）： ９．２％（計算）
【００３５】実施例１３−エチレン性不飽和ポリウレタ
ンの調製 実施例５で得た１当量のエチレン性不飽和ポリイソシア
ネート、および１当量のヒドロキシエチルメタクリレー
トから、実施例６に従ってエチレン性不飽和ポリウレタ
ンを調製した。以下の特性を有するウレタンアクリレー
トを得た。 アロファネート基含有量 （固体に基づいて）： ７．３％（計算） β，γ−エチレン性不飽和基含有量 （Ｃ＝Ｃ，ＭＷ＝２４） （固体に基づいて）： １．７％（計算） 全エチレン性不飽和基含有量 （Ｃ＝Ｃ，ＭＷ＝２４） （固体に基づいて）： ８．８％（計算）
【００３６】実施例１４−エチレン性不飽和ポリウレタ
ンの調製 実施例４で得た１当量のエチレン性不飽和ポリイソシア
ネート、および１当量のヒドロキシエチルアクリレート
から、実施例６に従ってエチレン性不飽和ポリウレタン
を調製した。以下の特性を有するウレタンアクリレート
を得た。 アロファネート基含有量 （固体に基づいて）： ６．９％（計算） β，γ−エチレン性不飽和基含有量 （Ｃ＝Ｃ，ＭＷ＝２４） （固体に基づいて）： ３．３％（計算） 全エチレン性不飽和基含有量 （Ｃ＝Ｃ，ＭＷ＝２４） （固体に基づいて）： ９．８％（計算）
【００３７】実施例１５−エチレン性不飽和ポリウレタ
ンの調製 実施例４で得た１当量のエチレン性不飽和ポリイソシア
ネート、および１当量のヒドロキシエチルメタクリレー
トから、実施例６に従ってエチレン性不飽和ポリウレタ
ンを調製した。以下の特性を有するウレタンアクリレー
トを得た。 アロファネート基含有量 （固体に基づいて）： ６．６％（計算） β，γ−エチレン性不飽和基含有量 （Ｃ＝Ｃ，ＭＷ＝２４） （固体に基づいて）： ３．２％（計算） 全エチレン性不飽和基含有量 （Ｃ＝Ｃ，ＭＷ＝２４） （固体に基づいて）： ９．４％（計算）
【００３８】実施例１６−１９−不飽和ポリウレタンか
ら調製した被覆 以下の一配合を用いて、実施例６−９の不飽和ポリウレ
タンから被覆を調製した。 配合１： 不飽和ポリウレタン ８０部 トリメチロールプロパントリアクリレート １６部 ２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン （Ｄａｒｏｃｕｒ １１７３ チバ−ガイギーより入手） ４部 配合２： 不飽和ポリウレタン ３５部 トリメチロールプロパントリアクリレート １５部 トリメチロールグリコールジアクリレート ５０部 ２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン （Ｄａｒｏｃｕｒ １１７３、チバ−ガイギーより入手） ２部 １−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンと ベンゾフェノンとの混合物（Ｉｒｇａｃｕｒｅ ５００、 チバ−ガイギーより入手） ２部 この配合物を、ガラスパネル上に未乾燥塗膜厚３ミル
（ｍｉｌｓ）にて引き出し、高さ１５ｃｍにある３００
ワット電球の下を通過させてＵＶ硬化させた。配合１は
２ｍ／ｍｉｎの速度での２回の通過により硬化させ、こ
れは、〜２０００ｍＪ／ｃｍ2 に相当した。配合２は
３．７ｍ／ｍｉｎの速度での１回の通過により硬化さ
せ、これは、〜１１００ｍＪ／ｃｍ2 に相当した。不飽
和ポリウレタン、配合および振子硬度を以下の表に示
す。
【００３９】
【表１】
【００４０】実施例２０−２３−不飽和ポリウレタンか
ら調製した被覆 以下の配合を用いて、実施例１２−１５の不飽和ポリウ
レタンから被覆を調製した。 配合： 不飽和ポリウレタン ８０部 トリメチロールプロパントリアクリレート １６部 ２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン （Ｄａｒｏｃｕｒ １１７３ チバ−ガイギーより入手） ４部 この配合物を、ガラスパネル上に未乾燥塗膜厚３ミル
（ｍｉｌｓ）にて引き出し、高さ１５ｃｍにある３００
ワット電球の下を通過させてＵＶ硬化させた。この配合
は２ｍ／ｍｉｎの速度での１回または２回の通過により
硬化させ、これらは、それぞれ、〜１０００ｍＪ／ｃｍ
2 および〜２０００ｍＪ／ｃｍ2 に相当した。不飽和ポ
リウレタン、配合および振子硬度を以下の表に示す。
【００４１】
【表２】
【００４２】この発明を説明するために、上記のように
詳細に記載したが、そのような詳細は、単にその目的の
ためであり、当業者は特許請求の範囲に限定されたのを
除き、本発明の精神と範囲を逸脱しないで変更しうるこ
とを理解すべきである。
フロントページの続き (72)発明者 アーサー・ダブリユウ．・メイソン アメリカ合衆国ウエストヴアージニア州 26175シスターヴイル、サウス・ステー ト・アールデイー・ナンバー２ 1862 (72)発明者 マイケル・ケー．・ジエフリーズ アメリカ合衆国ウエストヴアージニア州 26419パイン・グローヴ、ピー・オー・ボ ツクス 371 (72)発明者 マイケル・ジエー．・ドヴオルチヤツク アメリカ合衆国ペンシルヴアニア州15146 モンローヴイル、ハートウツド・ドライ ヴ 706

Claims (20)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】イソシアネート基を実質的に有せず、 ａ）アロファネート基を介して導入されるβ，γ−エチ
    レン性不飽和エーテル基（Ｃ＝Ｃ，ＭＷ２４として計
    算）の含有量を０．５〜１０重量％、 ｂ）アロファネート基含有量（Ｎ2 Ｃ2 ＨＯ3 ，ＭＷ１
    ０１として計算）を１〜２０重量％、および ｃ）エチレン性不飽和基（Ｃ＝Ｃ，ＭＷ２４として計
    算）の全含有量を１〜１５重量％ 有するエチレン性不飽和ポリウレタン。
  2. 【請求項２】アロファネート基およびβ，γ−エチレン
    性不飽和エーテル基を含有するポリイソシアネートと、
    ヒドロキシ官能性エチレン性不飽和化合物との反応生成
    物である、請求項１のエチレン性不飽和ポリウレタン。
  3. 【請求項３】前記エチレン性不飽和ポリイソシアネート
    が、有機ジイソシアネートとβ，γ−エチレン性不飽和
    エーテルアルコールとのウレタン基含有反応生成物を、
    アロファネート化することにより調製された、請求項２
    のエチレン性不飽和ポリウレタン。
  4. 【請求項４】有機ジイソシアネートが、（環式）脂肪族
    ジイソシアネートである、請求項３のエチレン性不飽和
    ポリウレタン。
  5. 【請求項５】前記β，γ−エチレン性不飽和エーテルア
    ルコールが、アリルアルコール、グリセロールジアリル
    エーテル、トリメチロールプロパンジアリルエーテルお
    よびペンタエリトリトールトリアリルエーテルからなる
    群から選ばれる一員を含む、請求項３のエチレン性不飽
    和ポリウレタン。
  6. 【請求項６】前記β，γ−エチレン性不飽和エーテル基
    が、アリルアルコール、グリセロールジアリルエーテ
    ル、トリメチロールプロパンジアリルエーテルおよびペ
    ンタエリトリトールトリアリルエーテルからなる群から
    選ばれる一員を含む、請求項４のエチレン性不飽和ポリ
    ウレタン。
  7. 【請求項７】前記ヒドロキシ官能性エチレン性不飽和化
    合物が、アクリルまたはメタアクリル酸のヒドロキシア
    ルキルエステルからなり、該アルキル基が１〜８個の炭
    素を含有する、請求項２のエチレン性不飽和ポリウレタ
    ン。
  8. 【請求項８】前記ヒドロキシ官能性エチレン性不飽和化
    合物が、アクリルまたはメタアクリル酸のヒドロキシア
    ルキルエステルからなり、該アルキル基が１〜８個の炭
    素を含有する、請求項３のエチレン性不飽和ポリウレタ
    ン。
  9. 【請求項９】前記ヒドロキシ官能性エチレン性不飽和化
    合物が、アクリルまたはメタアクリル酸のヒドロキシア
    ルキルエステルからなり、該アルキル基が１〜８個の炭
    素を含有する、請求項４のエチレン性不飽和ポリウレタ
    ン。
  10. 【請求項１０】前記ヒドロキシ官能性エチレン性不飽和
    化合物が、アクリルまたはメタアクリル酸のヒドロキシ
    アルキルエステルからなり、該アルキル基が１〜８個の
    炭素を含有する、請求項５のエチレン性不飽和ポリウレ
    タン。
  11. 【請求項１１】前記ヒドロキシ官能性エチレン性不飽和
    化合物が、アクリルまたはメタアクリル酸のヒドロキシ
    アルキルエステルからなり、該アルキル基が１〜８個の
    炭素を含有する、請求項６のエチレン性不飽和ポリウレ
    タン。
  12. 【請求項１２】アロファネート基を含有し、かつ ｉ）ＮＣＯ含有量を５〜２５重量％、 ii) アロファネート基を介して導入されるβ，γ−エチ
    レン性不飽和エーテル基（Ｃ＝Ｃ，ＭＷ２４として計
    算）の含有量を０．５〜１５重量％、および iii)アロファネート基含有量（Ｎ2 Ｃ2 ＨＯ3 ，ＭＷ１
    ０１として計算）を１〜３０重量％ 有するエチレン性不飽和ポリイソシアネート。
  13. 【請求項１３】前記エチレン性不飽和ポリイソシアネー
    トが、有機ジイソシアネートとβ，γ−エチレン性不飽
    和エーテルアルコールとのウレタン基含有反応生成物
    を、アロファネート化することにより調製された、請求
    項１２のエチレン性不飽和ポリイソシアネート。
  14. 【請求項１４】有機ジイソシアネートが、（環式）脂肪
    族ジイソシアネートである、請求項１３のエチレン性不
    飽和ポリイソシアネート。
  15. 【請求項１５】有機ジイソシアネートが、１，６−ヘキ
    サメチレンジイソシアネートを含む、請求項１４のエチ
    レン性不飽和ポリイソシアネート。
  16. 【請求項１６】前記β，γ−エチレン性不飽和エーテル
    アルコールが、アリルアルコール、グリセロールジアリ
    ルエーテル、トリメチロールプロパンジアリルエーテル
    およびペンタエリトリトールトリアリルエーテルからな
    る群から選ばれる一員を含む、請求項１３のエチレン性
    不飽和ポリイソシアネート。
  17. 【請求項１７】前記β，γ−エチレン性不飽和エーテル
    アルコールが、アリルアルコール、グリセロールジアリ
    ルエーテル、トリメチロールプロパンジアリルエーテル
    およびペンタエリトリトールトリアリルエーテルからな
    る群から選ばれる一員を含む、請求項１４のエチレン性
    不飽和ポリイソシアネート。
  18. 【請求項１８】前記β，γ−エチレン性不飽和エーテル
    アルコールが、アリルアルコール、グリセロールジアリ
    ルエーテル、トリメチロールプロパンジアリルエーテル
    およびペンタエリトリトールトリアリルエーテルからな
    る群から選ばれる一員を含む、請求項１５のエチレン性
    不飽和ポリイソシアネート。
  19. 【請求項１９】前記β，γ−エチレン性不飽和エーテル
    アルコールが、トリメチロールプロパンジアリルエーテ
    ルを含む、請求項１４のエチレン性不飽和ポリイソシア
    ネート。
  20. 【請求項２０】請求項１のエチレン性不飽和ポリウレタ
    ンを含む１成分被覆組成物。
JP10095191A 1997-03-27 1998-03-25 アロファネート基を含有する低粘性のエチレン性不飽和ポリウレタン Pending JPH10279656A (ja)

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