JPH1025368A - シリカ強化ゴム組成物およびトレッドを有するタイヤ - Google Patents
シリカ強化ゴム組成物およびトレッドを有するタイヤInfo
- Publication number
- JPH1025368A JPH1025368A JP9064890A JP6489097A JPH1025368A JP H1025368 A JPH1025368 A JP H1025368A JP 9064890 A JP9064890 A JP 9064890A JP 6489097 A JP6489097 A JP 6489097A JP H1025368 A JPH1025368 A JP H1025368A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- silica
- rubber composition
- rubber
- composition according
- tire
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 283
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 title claims abstract description 182
- 239000005060 rubber Substances 0.000 title claims abstract description 145
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 title claims abstract description 140
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 97
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 72
- 239000007822 coupling agent Substances 0.000 claims abstract description 66
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 claims abstract description 34
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 15
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 claims abstract description 15
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical group [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 230000002452 interceptive effect Effects 0.000 claims abstract 2
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 claims description 37
- 239000005077 polysulfide Substances 0.000 claims description 27
- 229920001021 polysulfide Polymers 0.000 claims description 27
- 150000008117 polysulfides Polymers 0.000 claims description 27
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 17
- -1 n-octadecyl Chemical group 0.000 claims description 16
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 16
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N vinyl-ethylene Natural products C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 13
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 claims description 13
- 125000004665 trialkylsilyl group Chemical group 0.000 claims description 13
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 claims description 11
- DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N dibutyl phthalate Chemical compound CCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCC DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical compound II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- IJOOHPMOJXWVHK-UHFFFAOYSA-N chlorotrimethylsilane Chemical compound C[Si](C)(C)Cl IJOOHPMOJXWVHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- FFUAGWLWBBFQJT-UHFFFAOYSA-N hexamethyldisilazane Chemical compound C[Si](C)(C)N[Si](C)(C)C FFUAGWLWBBFQJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 8
- 239000012763 reinforcing filler Substances 0.000 claims description 8
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 claims description 8
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 claims description 8
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 7
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229920003193 cis-1,4-polybutadiene polymer Polymers 0.000 claims description 6
- 229920003211 cis-1,4-polyisoprene Polymers 0.000 claims description 6
- 229920001195 polyisoprene Polymers 0.000 claims description 6
- VTHOKNTVYKTUPI-UHFFFAOYSA-N triethoxy-[3-(3-triethoxysilylpropyltetrasulfanyl)propyl]silane Chemical group CCO[Si](OCC)(OCC)CCCSSSSCCC[Si](OCC)(OCC)OCC VTHOKNTVYKTUPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N butadiene-styrene rubber Chemical compound C=CC=C.C=CC1=CC=CC=C1 MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 5
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims description 5
- MASDFXZJIDNRTR-UHFFFAOYSA-N 1,3-bis(trimethylsilyl)urea Chemical compound C[Si](C)(C)NC(=O)N[Si](C)(C)C MASDFXZJIDNRTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- JOOMLFKONHCLCJ-UHFFFAOYSA-N N-(trimethylsilyl)diethylamine Chemical group CCN(CC)[Si](C)(C)C JOOMLFKONHCLCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- RTACIUYXLGWTAE-UHFFFAOYSA-N buta-1,3-diene;2-methylbuta-1,3-diene;styrene Chemical compound C=CC=C.CC(=C)C=C.C=CC1=CC=CC=C1 RTACIUYXLGWTAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 4
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims description 4
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 claims description 4
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 4
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 claims description 4
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 4
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 4
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 4
- 239000005051 trimethylchlorosilane Substances 0.000 claims description 4
- 239000005065 High vinyl polybutadiene Substances 0.000 claims description 3
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 claims description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 238000006884 silylation reaction Methods 0.000 claims description 3
- 229920003194 trans-1,4-polybutadiene polymer Polymers 0.000 claims description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000000913 palmityl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 abstract description 18
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 abstract description 11
- 239000000945 filler Substances 0.000 abstract description 3
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 235000001508 sulfur Nutrition 0.000 description 14
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 13
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 13
- 239000000463 material Substances 0.000 description 9
- 125000005372 silanol group Chemical group 0.000 description 9
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 8
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 7
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 7
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 6
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 5
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 5
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 5
- 238000010058 rubber compounding Methods 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 4
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 description 4
- 244000043261 Hevea brasiliensis Species 0.000 description 3
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 3
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 3
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 3
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 3
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 3
- 238000010528 free radical solution polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 229920003052 natural elastomer Polymers 0.000 description 3
- 229920001194 natural rubber Polymers 0.000 description 3
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 3
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 3
- 238000010074 rubber mixing Methods 0.000 description 3
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 3
- 239000004636 vulcanized rubber Substances 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006057 Non-nutritive feed additive Substances 0.000 description 2
- 229910020175 SiOH Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000013068 control sample Substances 0.000 description 2
- 239000012990 dithiocarbamate Substances 0.000 description 2
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 2
- ZRALSGWEFCBTJO-UHFFFAOYSA-N guanidine group Chemical group NC(=N)N ZRALSGWEFCBTJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N hexadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 2
- 239000012779 reinforcing material Substances 0.000 description 2
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 2
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 2
- JYOQNYLFMVKQHO-UHFFFAOYSA-N 1,1-bis(trimethylsilyl)urea Chemical compound C[Si](C)(C)N(C(N)=O)[Si](C)(C)C JYOQNYLFMVKQHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GEYOCULIXLDCMW-UHFFFAOYSA-N 1,2-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=CC=C1N GEYOCULIXLDCMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LLMLGZUZTFMXSA-UHFFFAOYSA-N 2,3,4,5,6-pentachlorobenzenethiol Chemical compound SC1=C(Cl)C(Cl)=C(Cl)C(Cl)=C1Cl LLMLGZUZTFMXSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004438 BET method Methods 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Chemical group 0.000 description 1
- OYHQOLUKZRVURQ-HZJYTTRNSA-N Linoleic acid Chemical compound CCCCC\C=C/C\C=C/CCCCCCCC(O)=O OYHQOLUKZRVURQ-HZJYTTRNSA-N 0.000 description 1
- UTGQNNCQYDRXCH-UHFFFAOYSA-N N,N'-diphenyl-1,4-phenylenediamine Chemical compound C=1C=C(NC=2C=CC=CC=2)C=CC=1NC1=CC=CC=C1 UTGQNNCQYDRXCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CHJJGSNFBQVOTG-UHFFFAOYSA-N N-methyl-guanidine Natural products CNC(N)=N CHJJGSNFBQVOTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021314 Palmitic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000006087 Silane Coupling Agent Substances 0.000 description 1
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- DKVNPHBNOWQYFE-UHFFFAOYSA-N carbamodithioic acid Chemical compound NC(S)=S DKVNPHBNOWQYFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011203 carbon fibre reinforced carbon Substances 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 230000003111 delayed effect Effects 0.000 description 1
- SWSQBOPZIKWTGO-UHFFFAOYSA-N dimethylaminoamidine Natural products CN(C)C(N)=N SWSQBOPZIKWTGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002019 disulfides Chemical class 0.000 description 1
- 150000004659 dithiocarbamates Chemical class 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 238000001493 electron microscopy Methods 0.000 description 1
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 1
- 150000002357 guanidines Chemical class 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 235000020778 linoleic acid Nutrition 0.000 description 1
- OYHQOLUKZRVURQ-IXWMQOLASA-N linoleic acid Natural products CCCCC\C=C/C\C=C\CCCCCCCC(O)=O OYHQOLUKZRVURQ-IXWMQOLASA-N 0.000 description 1
- JCCNYMKQOSZNPW-UHFFFAOYSA-N loratadine Chemical compound C1CN(C(=O)OCC)CCC1=C1C2=NC=CC=C2CCC2=CC(Cl)=CC=C21 JCCNYMKQOSZNPW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 239000004200 microcrystalline wax Substances 0.000 description 1
- 235000019808 microcrystalline wax Nutrition 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N n-Pentadecanoic acid Natural products CCCCCCCCCCCCCCC(O)=O WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001979 organolithium group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001282 organosilanes Chemical class 0.000 description 1
- 125000001181 organosilyl group Chemical group [SiH3]* 0.000 description 1
- 230000020477 pH reduction Effects 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 description 1
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- PXQLVRUNWNTZOS-UHFFFAOYSA-N sulfanyl Chemical class [SH] PXQLVRUNWNTZOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QAZLUNIWYYOJPC-UHFFFAOYSA-M sulfenamide Chemical group [Cl-].COC1=C(C)C=[N+]2C3=NC4=CC=C(OC)C=C4N3SCC2=C1C QAZLUNIWYYOJPC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000004354 sulfur functional group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003557 thiazoles Chemical class 0.000 description 1
- 125000003396 thiol group Chemical group [H]S* 0.000 description 1
- 150000003585 thioureas Chemical class 0.000 description 1
- 229960002447 thiram Drugs 0.000 description 1
- 230000004580 weight loss Effects 0.000 description 1
- 239000012991 xanthate Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B60—VEHICLES IN GENERAL
- B60C—VEHICLE TYRES; TYRE INFLATION; TYRE CHANGING; CONNECTING VALVES TO INFLATABLE ELASTIC BODIES IN GENERAL; DEVICES OR ARRANGEMENTS RELATED TO TYRES
- B60C1/00—Tyres characterised by the chemical composition or the physical arrangement or mixture of the composition
- B60C1/0016—Compositions of the tread
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/02—Elements
- C08K3/04—Carbon
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/34—Silicon-containing compounds
- C08K3/36—Silica
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/54—Silicon-containing compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/54—Silicon-containing compounds
- C08K5/5406—Silicon-containing compounds containing elements other than oxygen or nitrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/54—Silicon-containing compounds
- C08K5/544—Silicon-containing compounds containing nitrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/54—Silicon-containing compounds
- C08K5/544—Silicon-containing compounds containing nitrogen
- C08K5/5455—Silicon-containing compounds containing nitrogen containing at least one group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/54—Silicon-containing compounds
- C08K5/548—Silicon-containing compounds containing sulfur
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L9/00—Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
- C08L9/06—Copolymers with styrene
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Tires In General (AREA)
- Tyre Moulding (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 シリル化剤とシリカカップリング剤とを共に
含有する、シリカ強化ゴム組成物、及び該組成物のトレ
ッドを有するタイヤ。 【解決手段】 本発明はシリカ強化ゴム組成物、および
シリカ強化ゴム組成物を含むトレッドを有する空気入り
タイヤに関する。シリカ強化ゴム組成物は、少なくとも
１種のエラストマー、シリカ、シリカカップリング剤、
シリル化剤および任意にカーボンブラックを含む。
含有する、シリカ強化ゴム組成物、及び該組成物のトレ
ッドを有するタイヤ。 【解決手段】 本発明はシリカ強化ゴム組成物、および
シリカ強化ゴム組成物を含むトレッドを有する空気入り
タイヤに関する。シリカ強化ゴム組成物は、少なくとも
１種のエラストマー、シリカ、シリカカップリング剤、
シリル化剤および任意にカーボンブラックを含む。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、シリカで定量的に
強化されたゴム組成物に関する。一面において、このゴ
ム組成物はゴム、特に、シリカ、シリカカップリング
剤、シリル化剤および任意にカーボンブラックの組み合
わせで強化された硫黄硬化性のまたは硬化されたゴムを
含む。
強化されたゴム組成物に関する。一面において、このゴ
ム組成物はゴム、特に、シリカ、シリカカップリング
剤、シリル化剤および任意にカーボンブラックの組み合
わせで強化された硫黄硬化性のまたは硬化されたゴムを
含む。
【０００２】
【従来の技術】高い強度および耐摩耗性を必要とするゴ
ムを用いる様々な用途、特にタイヤおよび各種工業製品
のような用途では、かなりの量の粒状充填材を含有する
硫黄硬化ゴムが用いられる。カーボンブラックはそのよ
うな目的に一般に用いられ、硫黄硬化ゴムに良好な物理
的性質を通常もたらしたり、あるいはこれらの性質を高
める。粒状シリカも、特にシリカをカップリング剤と併
用するとき、そのような目的にしばしば用いられる。場
合によっては、シリカとカーボンブラックとの組み合わ
せが、タイヤ用トレッドを含めた各種ゴム製品のための
強化充填材として用いられる。そのような強化充填材を
硫黄硬化性エラストマーを含めたエラストマーに用いる
ことは、当業者に周知のことである。
ムを用いる様々な用途、特にタイヤおよび各種工業製品
のような用途では、かなりの量の粒状充填材を含有する
硫黄硬化ゴムが用いられる。カーボンブラックはそのよ
うな目的に一般に用いられ、硫黄硬化ゴムに良好な物理
的性質を通常もたらしたり、あるいはこれらの性質を高
める。粒状シリカも、特にシリカをカップリング剤と併
用するとき、そのような目的にしばしば用いられる。場
合によっては、シリカとカーボンブラックとの組み合わ
せが、タイヤ用トレッドを含めた各種ゴム製品のための
強化充填材として用いられる。そのような強化充填材を
硫黄硬化性エラストマーを含めたエラストマーに用いる
ことは、当業者に周知のことである。
【０００３】一般に、カーボンブラックは、シリカをカ
ップリング剤、すなわちシリカカップリング剤（時には
ここではこう呼ぶ）なしで用いるならば、シリカよりも
ゴム製品にとって、特にゴムタイヤトレッドにとって、
相当有効な強化充填材であるということを認めることは
重要である。
ップリング剤、すなわちシリカカップリング剤（時には
ここではこう呼ぶ）なしで用いるならば、シリカよりも
ゴム製品にとって、特にゴムタイヤトレッドにとって、
相当有効な強化充填材であるということを認めることは
重要である。
【０００４】しばしばカップリング剤は、少なくとも１
つの第１構成成分、すなわちシリカ表面と反応しうる部
分（例えばシラン部分）、およびゴム、特に炭素−炭素
二重結合すなわち不飽和を含む加硫性ゴムと相互作用し
うる別の部分を有するシランを含む。通常、別の部分は
ポリスルフィド、特に上記第１部分間のポリスルフィド
橋の形の硫黄である。かくして、その後、カップリング
剤はシリカとゴムとの間の結合橋として働き、これによ
ってシリカのゴム強化面が高められる。
つの第１構成成分、すなわちシリカ表面と反応しうる部
分（例えばシラン部分）、およびゴム、特に炭素−炭素
二重結合すなわち不飽和を含む加硫性ゴムと相互作用し
うる別の部分を有するシランを含む。通常、別の部分は
ポリスルフィド、特に上記第１部分間のポリスルフィド
橋の形の硫黄である。かくして、その後、カップリング
剤はシリカとゴムとの間の結合橋として働き、これによ
ってシリカのゴム強化面が高められる。
【０００５】そのようなカップリング剤のゴム反応基成
分、すなわち上記の別の部分は、例えば、メルカプト、
アミノ、ビニル、エポキシおよび硫黄基のような基の１
種以上、好ましくは硫黄またはメルカプト部分、さらに
好ましくは上記第１部分の少なくとも２つの間のポリス
ルフィド橋としてのポリスルフィドの形の硫黄である。
分、すなわち上記の別の部分は、例えば、メルカプト、
アミノ、ビニル、エポキシおよび硫黄基のような基の１
種以上、好ましくは硫黄またはメルカプト部分、さらに
好ましくは上記第１部分の少なくとも２つの間のポリス
ルフィド橋としてのポリスルフィドの形の硫黄である。
【０００６】シリカおよびゴムの結合に用いるための多
数のそのようなカップリング剤が教示されており、それ
らの例は、ポリスルフィド成分または構造を含むシラン
カップリング剤、例えばトリアルコキシオルガノシラン
ポリスルフィド、例えばポリスルフィド橋内に約２〜約
８個の硫黄を含むビス（３−トリアルコキシシリルオル
ガノ）ポリスルフィド、例えばビス（３−トリエトキシ
シリルプロピル）テトラスルフィドおよび／またはトリ
スルフィドである。
数のそのようなカップリング剤が教示されており、それ
らの例は、ポリスルフィド成分または構造を含むシラン
カップリング剤、例えばトリアルコキシオルガノシラン
ポリスルフィド、例えばポリスルフィド橋内に約２〜約
８個の硫黄を含むビス（３−トリアルコキシシリルオル
ガノ）ポリスルフィド、例えばビス（３−トリエトキシ
シリルプロピル）テトラスルフィドおよび／またはトリ
スルフィドである。
【０００７】シリカおよびシリカ強化タイヤトレッドに
関する様々な米国特許には、例えば米国特許第３，４５
１，４５８号；第３，６６４，４０３号；第３，７６
８，５３７号；第３，８８４，２８５号；第３．９３
８，５７４号；第４，４８２，６６３号；第４，５９
０，０５２号および第５，０８９，５５４号がある。
関する様々な米国特許には、例えば米国特許第３，４５
１，４５８号；第３，６６４，４０３号；第３，７６
８，５３７号；第３，８８４，２８５号；第３．９３
８，５７４号；第４，４８２，６６３号；第４，５９
０，０５２号および第５，０８９，５５４号がある。
【０００８】一面において、上記ゴム反応性シリカカッ
プリング剤とは対照的に、シリカ表面と反応することが
できるただ１つの構成成分すなわち部分を有する別のシ
リカ反応性物質を、シリカとの相互作用に用いてもよ
い。そのような物質はゴムと容易に反応しないので、こ
れらはシリカとゴムとの間の相互作用をただちに促すこ
とはない。従って、ここでは、そのような物質単独で
は、シリカがゴムを満足に強化できないと考えられる。
プリング剤とは対照的に、シリカ表面と反応することが
できるただ１つの構成成分すなわち部分を有する別のシ
リカ反応性物質を、シリカとの相互作用に用いてもよ
い。そのような物質はゴムと容易に反応しないので、こ
れらはシリカとゴムとの間の相互作用をただちに促すこ
とはない。従って、ここでは、そのような物質単独で
は、シリカがゴムを満足に強化できないと考えられる。
【０００９】ここで用いられる”ｐｈｒ”は慣用に従
い、”ゴムまたはエラストマー１００重量部当たりの各
材料の重量部”を意味する。
い、”ゴムまたはエラストマー１００重量部当たりの各
材料の重量部”を意味する。
【００１０】本発明の説明において、”ゴム”および”
エラストマー”という用語が用いられているならば、こ
れらは特に断りがなければ置き換えて用いてもよい。”
ゴム組成物”、”配合ゴム”および”ゴムコンパウン
ド”という用語がここで用いられているならば、これら
は各種成分および材料と共にブレンドまたは混合された
ゴムのことを意味し、置き換えて用いることができ、こ
のような用語は、ゴム混合分野またはゴム配合分野の業
者には周知のものである。
エラストマー”という用語が用いられているならば、こ
れらは特に断りがなければ置き換えて用いてもよい。”
ゴム組成物”、”配合ゴム”および”ゴムコンパウン
ド”という用語がここで用いられているならば、これら
は各種成分および材料と共にブレンドまたは混合された
ゴムのことを意味し、置き換えて用いることができ、こ
のような用語は、ゴム混合分野またはゴム配合分野の業
者には周知のものである。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、シリカで定
量的に強化されたゴム組成物に関する。一面において、
このゴム組成物はゴム、特に、シリカ、シリカカップリ
ング剤、シリル化剤および任意にカーボンブラックの組
み合わせで強化された硫黄硬化性のまたは硬化されたゴ
ムを含む。
量的に強化されたゴム組成物に関する。一面において、
このゴム組成物はゴム、特に、シリカ、シリカカップリ
ング剤、シリル化剤および任意にカーボンブラックの組
み合わせで強化された硫黄硬化性のまたは硬化されたゴ
ムを含む。
【００１２】
【課題を解決するための手段】本発明は、（Ａ）少なく
とも１種のジエンに基づくエラストマー１００重量部、
（Ｂ）約６０〜約１００ｐｈｒ、あるいは約６０〜約９
０ｐｈｒのシラノール基含有沈降シリカおよびこれに応
じて０〜約１０ｐｈｒ、あるいは０〜約７ｐｈｒ、また
は約３〜約７ｐｈｒのカーボンブラックを含む、沈降シ
リカおよびカーボンブラックを含む粒状強化充填材約５
０〜約１００ｐｈｒ、随意に約６０〜約９０ｐｈｒ、こ
こで、カーボンブラックを用いるならば、シリカ対カー
ボンブラックの重量比は少なくとも約６／１、あるいは
少なくとも約１０／１である、（Ｃ）上記シリカと反応
性の部分および上記エラストマーと相互作用性の別の部
分を有する少なくとも１種のシリカカップリング剤、
（Ｄ）式： Ｒ1Ｒ2Ｒ3Ｓｉ−Ｘ （式中、Ｘは、（１） 塩素、臭素およびヨウ素の１つ
から選択されるハロゲン基、（２） −ＮＨ−Ｃ＝ＯＲ
1、（３） −ＮＲ4−Ａ、（４） −ＮＨ−Ｃ＝ＯＮＨ
−Ａ、および（５） −Ｎ（Ｒ4）2よりなる群から選択
される基であり、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は、１〜３０
個あるいは約１〜３個の炭素原子を有する第１、第２お
よび第３アルキル基並びにアルカリール基よりなる群か
ら独立して選択され、Ｒ4はあるいは水素であり、そし
てＡは−ＳｉＲ1Ｒ2Ｒ3である）を有するシラノール反
応性トリアルキルシリル官能基含有シリル化剤約０．５
〜約１０ｐｈｒ、あるいは約２〜約６ｐｈｒを含んでな
るゴム組成物を提供する。
とも１種のジエンに基づくエラストマー１００重量部、
（Ｂ）約６０〜約１００ｐｈｒ、あるいは約６０〜約９
０ｐｈｒのシラノール基含有沈降シリカおよびこれに応
じて０〜約１０ｐｈｒ、あるいは０〜約７ｐｈｒ、また
は約３〜約７ｐｈｒのカーボンブラックを含む、沈降シ
リカおよびカーボンブラックを含む粒状強化充填材約５
０〜約１００ｐｈｒ、随意に約６０〜約９０ｐｈｒ、こ
こで、カーボンブラックを用いるならば、シリカ対カー
ボンブラックの重量比は少なくとも約６／１、あるいは
少なくとも約１０／１である、（Ｃ）上記シリカと反応
性の部分および上記エラストマーと相互作用性の別の部
分を有する少なくとも１種のシリカカップリング剤、
（Ｄ）式： Ｒ1Ｒ2Ｒ3Ｓｉ−Ｘ （式中、Ｘは、（１） 塩素、臭素およびヨウ素の１つ
から選択されるハロゲン基、（２） −ＮＨ−Ｃ＝ＯＲ
1、（３） −ＮＲ4−Ａ、（４） −ＮＨ−Ｃ＝ＯＮＨ
−Ａ、および（５） −Ｎ（Ｒ4）2よりなる群から選択
される基であり、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は、１〜３０
個あるいは約１〜３個の炭素原子を有する第１、第２お
よび第３アルキル基並びにアルカリール基よりなる群か
ら独立して選択され、Ｒ4はあるいは水素であり、そし
てＡは−ＳｉＲ1Ｒ2Ｒ3である）を有するシラノール反
応性トリアルキルシリル官能基含有シリル化剤約０．５
〜約１０ｐｈｒ、あるいは約２〜約６ｐｈｒを含んでな
るゴム組成物を提供する。
【００１３】本発明の重要な特徴は、シリル化剤または
シリカカップリング剤を個々に含有するのではなく、シ
リカ反応性シリル化剤とシリカカップリング剤とを共に
含有する、シリカ添加量が比較的多いエラストマー組成
物を提供することである。
シリカカップリング剤を個々に含有するのではなく、シ
リカ反応性シリル化剤とシリカカップリング剤とを共に
含有する、シリカ添加量が比較的多いエラストマー組成
物を提供することである。
【００１４】”シリル化剤”という用語は、活性水素含
有物質、例えば、本発明の場合はシリカ表面上のシラノ
ール基（ＳｉＯＨ）と反応して、基体物質、すなわち本
発明の場合はシリカ表面に、シリル官能基を導入するこ
とができる物質を一般に意味する。
有物質、例えば、本発明の場合はシリカ表面上のシラノ
ール基（ＳｉＯＨ）と反応して、基体物質、すなわち本
発明の場合はシリカ表面に、シリル官能基を導入するこ
とができる物質を一般に意味する。
【００１５】”シリル化剤”という用語はここでは、シ
リカ表面上のシラノール基（ＳｉＯＨ）と反応して、シ
リカ表面にトリアルキルシリル基を導入することができ
る上記トリアルキルシリル官能基含有物質を意味するの
に用いられる。
リカ表面上のシラノール基（ＳｉＯＨ）と反応して、シ
リカ表面にトリアルキルシリル基を導入することができ
る上記トリアルキルシリル官能基含有物質を意味するの
に用いられる。
【００１６】”シリカ反応性シリル化剤”という用語に
よって、薬剤のトリアルキルシリル基がシリカ表面でシ
ラノール基と反応する、従って、シリカと化学的に化合
することをここでは意味する。
よって、薬剤のトリアルキルシリル基がシリカ表面でシ
ラノール基と反応する、従って、シリカと化学的に化合
することをここでは意味する。
【００１７】従って、シリル化剤からのトリアルキルシ
リル基が、シラノール基の水素原子の代わりに、シリカ
表面上に配置される。
リル基が、シラノール基の水素原子の代わりに、シリカ
表面上に配置される。
【００１８】アルコキシシラン単位を含むシリカカップ
リング剤のアルコキシシラン成分もシラノール基とシリ
カ表面で反応し、これによってシリカと化学的に化合す
ることも重要なことである。
リング剤のアルコキシシラン成分もシラノール基とシリ
カ表面で反応し、これによってシリカと化学的に化合す
ることも重要なことである。
【００１９】シリカカップリング剤（カップリング剤の
シラン部分）とシリル化剤とがシリカ表面上のシラノー
ル基について争うことが認められる一方、ポリスルフィ
ド橋のようなシリカカップリング剤の別の部分のみが、
ジエンに基づくエラストマーとの反応性を有する。
シラン部分）とシリル化剤とがシリカ表面上のシラノー
ル基について争うことが認められる一方、ポリスルフィ
ド橋のようなシリカカップリング剤の別の部分のみが、
ジエンに基づくエラストマーとの反応性を有する。
【００２０】シラン含有シリカカップリング剤のアルコ
キシシラン部分およびシリル化剤のトリアルキルシリル
部分の両者はシリカ表面上のシラノール基と反応性であ
り、従って、これらのシラノール基について争うので、
シリル化剤はシリカに、シリカカップリング剤と同時に
加えるか、またはシリカカップリング剤の後に加えるこ
とが重要である。その結果、正確なメカニズムまたは結
果は完全には分からないが、シリル化剤はシリカカップ
リング剤に相乗的利益をもたらすが、代わりに用いうる
ものではないとここでは考えられる。シリカ強化エラス
トマー組成物にシリル化剤とシリカカップリング剤とを
組み合わせて用いると、シリル化剤またはシリカカップ
リング剤を個々に用いることによって得られる性能に対
して、相乗的な利益、例えば、より高い３００％モジュ
ラス値で例示されるような改善された性能、ホット弾性
反撥値によって証明されるような減少したヒステリシ
ス、および／またはＤＩＮ摩耗試験によって証明される
ような改善された耐摩耗性のような相乗的利益が観察さ
れる。
キシシラン部分およびシリル化剤のトリアルキルシリル
部分の両者はシリカ表面上のシラノール基と反応性であ
り、従って、これらのシラノール基について争うので、
シリル化剤はシリカに、シリカカップリング剤と同時に
加えるか、またはシリカカップリング剤の後に加えるこ
とが重要である。その結果、正確なメカニズムまたは結
果は完全には分からないが、シリル化剤はシリカカップ
リング剤に相乗的利益をもたらすが、代わりに用いうる
ものではないとここでは考えられる。シリカ強化エラス
トマー組成物にシリル化剤とシリカカップリング剤とを
組み合わせて用いると、シリル化剤またはシリカカップ
リング剤を個々に用いることによって得られる性能に対
して、相乗的な利益、例えば、より高い３００％モジュ
ラス値で例示されるような改善された性能、ホット弾性
反撥値によって証明されるような減少したヒステリシ
ス、および／またはＤＩＮ摩耗試験によって証明される
ような改善された耐摩耗性のような相乗的利益が観察さ
れる。
【００２１】上記シラノール反応性シリル化剤につい
て、および上記Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4について、第１
アルキル基の代表例は、メチル、エチル、プロピル、オ
クチル、ｎ−オクタデシル、およびｎ−ヘキサデシル基
の少なくとも１つから選択されるものであり；第２アル
キル基の代表例は、イソプロピルおよび第２ブチル基の
少なくとも１つから選択されるものであり；そして第３
アルキル基の代表例が、第３ブチルおよびジメチルブチ
ル基の少なくとも１つから選択されるものである。
て、および上記Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4について、第１
アルキル基の代表例は、メチル、エチル、プロピル、オ
クチル、ｎ−オクタデシル、およびｎ−ヘキサデシル基
の少なくとも１つから選択されるものであり；第２アル
キル基の代表例は、イソプロピルおよび第２ブチル基の
少なくとも１つから選択されるものであり；そして第３
アルキル基の代表例が、第３ブチルおよびジメチルブチ
ル基の少なくとも１つから選択されるものである。
【００２２】通常はシリカ表面上のシラノール基である
沈降シリカの表面と反応性であるのは、シリル化剤のト
リアルキルシリル部分である。
沈降シリカの表面と反応性であるのは、シリル化剤のト
リアルキルシリル部分である。
【００２３】各種シリル化剤の代表例は、これらに限定
するものではないが、トリメチルシリルジエチルアミ
ン、Ｎ，Ｎ′−ビス（トリメチルシリル）尿素、トリメ
チルクロロシラン、ヘキサメチルジシラザンおよびモノ
トリメチルシリルアセトアミドである。
するものではないが、トリメチルシリルジエチルアミ
ン、Ｎ，Ｎ′−ビス（トリメチルシリル）尿素、トリメ
チルクロロシラン、ヘキサメチルジシラザンおよびモノ
トリメチルシリルアセトアミドである。
【００２４】上記シリカシリル化剤を、シリカカップリ
ング剤を含有するゴムシリカ組成物へ加えると、シリカ
強化エラストマー組成物の加工特性の改善、例えば粘度
の低下ばかりでなく、硬化エラストマー組成物の性能特
性の改善、例えば耐摩耗性、引き裂き強さおよび弾性反
撥力も得られることが、本発明の実施で観察された。
ング剤を含有するゴムシリカ組成物へ加えると、シリカ
強化エラストマー組成物の加工特性の改善、例えば粘度
の低下ばかりでなく、硬化エラストマー組成物の性能特
性の改善、例えば耐摩耗性、引き裂き強さおよび弾性反
撥力も得られることが、本発明の実施で観察された。
【００２５】耐摩耗性、引き裂き強さおよび弾性反撥値
のような硬化物理的性質が同時に改善される。そのよう
な性質を有するタイヤトレッドは、改善された耐トレッ
ド摩耗性、転がり抵抗および耐久性の１つ以上をもたら
すとここでは予想されるので、有利なことであると考え
られる。
のような硬化物理的性質が同時に改善される。そのよう
な性質を有するタイヤトレッドは、改善された耐トレッ
ド摩耗性、転がり抵抗および耐久性の１つ以上をもたら
すとここでは予想されるので、有利なことであると考え
られる。
【００２６】各種シリル化剤は各種エラストマー組成
物、例えば５〜５０ｐｈｒのシリカおよび１０〜６０ｐ
ｈｒのカーボンブラックを含有するシリカおよびカーボ
ンブラック強化ゴム組成物に、様々な目的のためにこれ
まで用いられてきたことが認められる。例えば、日本特
許公開要約書第５０５１４８４号参照。
物、例えば５〜５０ｐｈｒのシリカおよび１０〜６０ｐ
ｈｒのカーボンブラックを含有するシリカおよびカーボ
ンブラック強化ゴム組成物に、様々な目的のためにこれ
まで用いられてきたことが認められる。例えば、日本特
許公開要約書第５０５１４８４号参照。
【００２７】本発明は、トリアルキルシリル部分を含む
シリカシリル化剤を、シラン部分を含むシリカカップリ
ング剤と組み合わせて、実質的にシリカで強化された
（例えば、少なくとも６０ｐｈｒのシリカおよび１０ｐ
ｈｒ未満のカーボンブラック）ゴム組成物に用いるの
で、そのような従来の慣行から逸脱するものと考えられ
る。
シリカシリル化剤を、シラン部分を含むシリカカップリ
ング剤と組み合わせて、実質的にシリカで強化された
（例えば、少なくとも６０ｐｈｒのシリカおよび１０ｐ
ｈｒ未満のカーボンブラック）ゴム組成物に用いるの
で、そのような従来の慣行から逸脱するものと考えられ
る。
【００２８】一面において、相乗的性能はシリカ強化エ
ラストマー組成物に、上記シリル化剤およびシリカカッ
プリング剤の両者を用いたときに観察され、シリル化剤
およびシリカカップリング剤のいずれかを単独で用いた
ときには観察されなかった。さらに、相乗効果は、シリ
ル化剤を限られた量すなわちレベルでのみ用いたときに
得られると思われる。
ラストマー組成物に、上記シリル化剤およびシリカカッ
プリング剤の両者を用いたときに観察され、シリル化剤
およびシリカカップリング剤のいずれかを単独で用いた
ときには観察されなかった。さらに、相乗効果は、シリ
ル化剤を限られた量すなわちレベルでのみ用いたときに
得られると思われる。
【００２９】本発明を実施する際、各種シリカカップリ
ング剤を用いることができるが、１つの好ましいカップ
リング剤は、上記のようなポリスルフィド橋内に約２〜
約８個の硫黄原子を含むビス（トリアルコキシシリルア
ルキル）ポリスルフィドである。例えば、シリカカップ
リング剤は、ポリスルフィド橋内に平均約４個の硫黄原
子を有するビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テ
トラスルフィド、あるいはポリスルフィド橋内に約２個
の硫黄原子を有するポリスルフィドである。
ング剤を用いることができるが、１つの好ましいカップ
リング剤は、上記のようなポリスルフィド橋内に約２〜
約８個の硫黄原子を含むビス（トリアルコキシシリルア
ルキル）ポリスルフィドである。例えば、シリカカップ
リング剤は、ポリスルフィド橋内に平均約４個の硫黄原
子を有するビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テ
トラスルフィド、あるいはポリスルフィド橋内に約２個
の硫黄原子を有するポリスルフィドである。
【００３０】一般に、シリカカップリング剤対シリカの
重量比は約０．０１／１〜約０．２５／１である。
重量比は約０．０１／１〜約０．２５／１である。
【００３１】実際には、シリカシリル化剤のトリアルキ
ルシリル官能価対シリカカップリング剤のシラン官能価
に基づくモル比は約０．１／１〜４／１であり、約０．
５／１〜約３／１のモル比が好ましい。
ルシリル官能価対シリカカップリング剤のシラン官能価
に基づくモル比は約０．１／１〜４／１であり、約０．
５／１〜約３／１のモル比が好ましい。
【００３２】本発明の一面において、ゴム組成物は高レ
ベルすなわち多量のシリカ、すなわち、過半量のエラス
トマー強化顔料として少なくとも約５０ｐｈｒのシリカ
と、第２エラストマー強化材料としての１０ｐｈｒ未満
のカーボンブラックを含む。
ベルすなわち多量のシリカ、すなわち、過半量のエラス
トマー強化顔料として少なくとも約５０ｐｈｒのシリカ
と、第２エラストマー強化材料としての１０ｐｈｒ未満
のカーボンブラックを含む。
【００３３】ゴム組成物自体は、未硬化エラストマー組
成物の加硫により、硫黄硬化組成物として提供すること
もできる。硫黄硬化は一般的な方法で、すなわち、高い
温度および圧力の条件下、適当な時間、硬化することに
よって行うことができる。
成物の加硫により、硫黄硬化組成物として提供すること
もできる。硫黄硬化は一般的な方法で、すなわち、高い
温度および圧力の条件下、適当な時間、硬化することに
よって行うことができる。
【００３４】さらに、本発明は、本発明のゴム組成物の
トレッドを有するタイヤを提供する。
トレッドを有するタイヤを提供する。
【００３５】本方法のための上記硬化剤は、硫黄硬化性
エラストマーに一般に用いられる硬化剤であり、これら
には一般に硫黄および１種以上の適当な硬化促進剤、そ
して時には遅延剤も含まれる。そのような硬化剤、およ
びこれらの硫黄硬化エラストマー組成物への使用は当業
者に周知のことである。
エラストマーに一般に用いられる硬化剤であり、これら
には一般に硫黄および１種以上の適当な硬化促進剤、そ
して時には遅延剤も含まれる。そのような硬化剤、およ
びこれらの硫黄硬化エラストマー組成物への使用は当業
者に周知のことである。
【００３６】さらに、エラストマー、および硬化剤を除
いた関連成分を、１つ以上の連続工程でまず混合し、そ
の後、硬化剤を加える最終混合工程が続く、硫黄硬化性
ゴム組成物を製造するための連続混合法も当業者に周知
のことである。
いた関連成分を、１つ以上の連続工程でまず混合し、そ
の後、硬化剤を加える最終混合工程が続く、硫黄硬化性
ゴム組成物を製造するための連続混合法も当業者に周知
のことである。
【００３７】本発明を実施する際、上記のように、ゴム
組成物は少なくとも１種のジエンに基づくエラストマー
またはゴムを含む。そのようなエラストマーは共役ジエ
ンのホモポリマーおよびコポリマー、並びに共役ジエン
とビニル芳香族化合物とのコポリマーから一般に選択さ
れる。そのようなジエンは、例えばイソプレンおよび
１，３−ブタジエンから選択され、そのようなビニル芳
香族化合物は、スチレンおよびα−メチルスチレンから
選択される。そのようなエラストマーまたはゴムは、例
えばシス １，４−ポリイソプレンゴム（天然および／
または合成、好ましくは天然ゴム）、３，４−ポリイソ
プレンゴム、スチレン／ブタジエンコポリマーゴム、イ
ソプレン／ブタジエンコポリマーゴム、スチレン／イソ
プレンコポリマーゴム、スチレン／イソプレン／ブタジ
エンターポリマーゴム、シス １，４−ポリブタジエン
ゴム、トランス １，４−ポリブタジエンゴム（７０〜
９５％トランス）、低ビニルポリブタジエンゴム（１０
〜３０％ビニル）、中ビニルポリブタジエンゴム（３０
〜５０％ビニル）、高ビニルポリブタジエンゴム（５０
〜９０％ビニル）の少なくとも１種から選択される。
組成物は少なくとも１種のジエンに基づくエラストマー
またはゴムを含む。そのようなエラストマーは共役ジエ
ンのホモポリマーおよびコポリマー、並びに共役ジエン
とビニル芳香族化合物とのコポリマーから一般に選択さ
れる。そのようなジエンは、例えばイソプレンおよび
１，３−ブタジエンから選択され、そのようなビニル芳
香族化合物は、スチレンおよびα−メチルスチレンから
選択される。そのようなエラストマーまたはゴムは、例
えばシス １，４−ポリイソプレンゴム（天然および／
または合成、好ましくは天然ゴム）、３，４−ポリイソ
プレンゴム、スチレン／ブタジエンコポリマーゴム、イ
ソプレン／ブタジエンコポリマーゴム、スチレン／イソ
プレンコポリマーゴム、スチレン／イソプレン／ブタジ
エンターポリマーゴム、シス １，４−ポリブタジエン
ゴム、トランス １，４−ポリブタジエンゴム（７０〜
９５％トランス）、低ビニルポリブタジエンゴム（１０
〜３０％ビニル）、中ビニルポリブタジエンゴム（３０
〜５０％ビニル）、高ビニルポリブタジエンゴム（５０
〜９０％ビニル）の少なくとも１種から選択される。
【００３８】一面において、特にタイヤトレッドの場
合、ゴムは、少なくとも２種のジエンに基づくゴムであ
るのが好ましい。例えば、シス １，４−ポリイソプレ
ンゴム（天然または合成、好ましくは天然ゴム）、３，
４−ポリイソプレンゴム、スチレン／イソプレン／ブタ
ジエンゴム、乳化および／または溶液重合誘導スチレン
／ブタジエンゴム、シス １，４−ポリブタジエンゴ
ム、および乳化重合製造ブタジエン／アクリロニトリル
コポリマーのような、２種以上のゴムの組み合わせが好
ましい。
合、ゴムは、少なくとも２種のジエンに基づくゴムであ
るのが好ましい。例えば、シス １，４−ポリイソプレ
ンゴム（天然または合成、好ましくは天然ゴム）、３，
４−ポリイソプレンゴム、スチレン／イソプレン／ブタ
ジエンゴム、乳化および／または溶液重合誘導スチレン
／ブタジエンゴム、シス １，４−ポリブタジエンゴ
ム、および乳化重合製造ブタジエン／アクリロニトリル
コポリマーのような、２種以上のゴムの組み合わせが好
ましい。
【００３９】本発明の一面では、乳化重合誘導スチレン
／ブタジエン（Ｅ−ＳＢＲ）は約２０〜約２８％結合ス
チレンの比較的一般的なスチレン含有率のものを用い、
あるいは用途によっては、結合スチレン含有率が中程度
ないし比較的高い、すなわち約３０〜約４５％の結合ス
チレン含有率のＥ−ＳＢＲを用いる。
／ブタジエン（Ｅ−ＳＢＲ）は約２０〜約２８％結合ス
チレンの比較的一般的なスチレン含有率のものを用い、
あるいは用途によっては、結合スチレン含有率が中程度
ないし比較的高い、すなわち約３０〜約４５％の結合ス
チレン含有率のＥ−ＳＢＲを用いる。
【００４０】Ｅ−ＳＢＲの場合、約３０〜約４５％の比
較的高いスチレン含有率は、タイヤトレッドのけん引力
または耐横滑り性を高めるために有利であると考えられ
る。Ｅ−ＳＢＲの存在は、特に溶液重合製造ＳＢＲ（Ｓ
−ＳＢＲ）の利用と較べて、未硬化エラストマー組成物
混合物の加工性を高めるために有利であると考えられ
る。
較的高いスチレン含有率は、タイヤトレッドのけん引力
または耐横滑り性を高めるために有利であると考えられ
る。Ｅ−ＳＢＲの存在は、特に溶液重合製造ＳＢＲ（Ｓ
−ＳＢＲ）の利用と較べて、未硬化エラストマー組成物
混合物の加工性を高めるために有利であると考えられ
る。
【００４１】乳化重合製造Ｅ−ＳＢＲとは、スチレンお
よび１，３−ブタジエンが水性エマルジョンとして共重
合されていることを意味する。これは当業者には周知の
ことである。結合スチレン含有率は、例えば、約５〜５
０％で変えることができる。一面において、Ｅ−ＳＢＲ
はアクリロニトリルを含有して、Ｅ−ＳＢＡＲとして、
ターポリマー中の結合アクリロニトリルが例えば約２〜
約３０重量％のターポリマーゴムを形成してもよい。
よび１，３−ブタジエンが水性エマルジョンとして共重
合されていることを意味する。これは当業者には周知の
ことである。結合スチレン含有率は、例えば、約５〜５
０％で変えることができる。一面において、Ｅ−ＳＢＲ
はアクリロニトリルを含有して、Ｅ−ＳＢＡＲとして、
ターポリマー中の結合アクリロニトリルが例えば約２〜
約３０重量％のターポリマーゴムを形成してもよい。
【００４２】特に、他のジエンに基づくエラストマーと
組み合わせて用いるならば、コポリマーに約２〜約４０
重量％の結合アクリロニトリルを含有する乳化重合製造
スチレン／ブタジエン／アクリロニトリルターポリマー
ゴムも、本発明で用いるためのジエンに基づくゴムとし
て考えられる。
組み合わせて用いるならば、コポリマーに約２〜約４０
重量％の結合アクリロニトリルを含有する乳化重合製造
スチレン／ブタジエン／アクリロニトリルターポリマー
ゴムも、本発明で用いるためのジエンに基づくゴムとし
て考えられる。
【００４３】溶液重合製造ＳＢＲ（Ｓ−ＳＢＲ）の結合
スチレン含有量は一般に約５〜約５０％、好ましくは約
９〜約３６％である。Ｓ−ＳＢＲは、例えば、有機炭化
水素溶媒の存在下での有機リチウム触媒作用によって都
合よく製造することができる。
スチレン含有量は一般に約５〜約５０％、好ましくは約
９〜約３６％である。Ｓ−ＳＢＲは、例えば、有機炭化
水素溶媒の存在下での有機リチウム触媒作用によって都
合よく製造することができる。
【００４４】Ｓ−ＳＢＲを用いる目的は、これをタイヤ
トレッド組成物に用いたときヒステリシスが低下して、
タイヤ転がり抵抗が改善されるからである。
トレッド組成物に用いたときヒステリシスが低下して、
タイヤ転がり抵抗が改善されるからである。
【００４５】３，４−ポリイソプレンゴム（３，４−Ｐ
Ｉ）は、タイヤトレッド組成物に用いたときタイヤのけ
ん引力を促すために有利であると考えられる。
Ｉ）は、タイヤトレッド組成物に用いたときタイヤのけ
ん引力を促すために有利であると考えられる。
【００４６】３，４−ＰＩおよびその使用については米
国特許第５，０８７，６６８号にさらに詳しく記載され
ており、これは参照することによってここに記載された
ものとする。Ｔｇとは、１０℃／分の加熱速度での示差
走査熱量計によって測定することができるガラス転移温
度を意味する。
国特許第５，０８７，６６８号にさらに詳しく記載され
ており、これは参照することによってここに記載された
ものとする。Ｔｇとは、１０℃／分の加熱速度での示差
走査熱量計によって測定することができるガラス転移温
度を意味する。
【００４７】シス １，４−ポリブタジエンゴム（Ｂ
Ｒ）は、タイヤトレッドの耐摩耗性または耐トレッド摩
耗性を促すために有利であると考えられる。
Ｒ）は、タイヤトレッドの耐摩耗性または耐トレッド摩
耗性を促すために有利であると考えられる。
【００４８】そのようなＢＲは、例えば、１，３−ブタ
ジエンの有機溶液重合によって製造することができる。
ジエンの有機溶液重合によって製造することができる。
【００４９】ＢＲは、例えば、シス １，４−含有率が
少なくとも９０％であるという特徴を有するものが都合
がよいかもしれない。
少なくとも９０％であるという特徴を有するものが都合
がよいかもしれない。
【００５０】シス １，４−ポリイソプレンおよびシス
１，４−ポリイソプレン天然ゴムは当業者に周知であ
る。
１，４−ポリイソプレン天然ゴムは当業者に周知であ
る。
【００５１】加硫ゴム組成物は、硬化ゴム組成物にとっ
て妥当な高さのモジュラス、耐摩耗性および引き裂き抵
抗の一助となるのに十分な量の、すなわち約５０ｐｈｒ
を越える粒状シリカ強化充填材を含有すべきである。シ
リカの量は、上記のように、ゴム１００重量部当たり約
５０重量部もの少量でもよいが、約６０〜約９０重量部
または約１００重量部までの量さ好ましい。
て妥当な高さのモジュラス、耐摩耗性および引き裂き抵
抗の一助となるのに十分な量の、すなわち約５０ｐｈｒ
を越える粒状シリカ強化充填材を含有すべきである。シ
リカの量は、上記のように、ゴム１００重量部当たり約
５０重量部もの少量でもよいが、約６０〜約９０重量部
または約１００重量部までの量さ好ましい。
【００５２】カーボンブラックは約１０ｐｈｒの少ない
レベルで存在させてもまたは全くなしでもよい。カーボ
ンブラックは、本発明のエラストマー組成物において主
な強化充填材として作用させるつもりはない。ここで、
カーボンブラックが用いられるならば、これは、黒色エ
ラストマー組成物が望ましい場合の着色剤として、およ
び／またはシリカカップリング剤がエラストマー組成物
に液状で加えられる場合のシリカカップリング剤のよう
な、エラストマー組成物のための液体添加剤用担体とし
て主に用いられる。
レベルで存在させてもまたは全くなしでもよい。カーボ
ンブラックは、本発明のエラストマー組成物において主
な強化充填材として作用させるつもりはない。ここで、
カーボンブラックが用いられるならば、これは、黒色エ
ラストマー組成物が望ましい場合の着色剤として、およ
び／またはシリカカップリング剤がエラストマー組成物
に液状で加えられる場合のシリカカップリング剤のよう
な、エラストマー組成物のための液体添加剤用担体とし
て主に用いられる。
【００５３】ゴムの配合に一般に用いられる珪質顔料 熱分解および沈降珪質顔料（シリカ）を含む、ゴムの配
合に用いられる一般的な珪質顔料を、本発明においてシ
リカとして用いうるが、沈降シリカが好ましい。
合に用いられる一般的な珪質顔料を、本発明においてシ
リカとして用いうるが、沈降シリカが好ましい。
【００５４】本発明で用いるのに好ましい珪質顔料は、
一般にシリカゲルを除いた、沈降シリカ、例えば、珪酸
ナトリウムのような可溶性珪酸塩の酸性化によって得ら
れるものである。
一般にシリカゲルを除いた、沈降シリカ、例えば、珪酸
ナトリウムのような可溶性珪酸塩の酸性化によって得ら
れるものである。
【００５５】そのようなシリカは、例えば、窒素ガスを
用いて測定したＢＥＴ表面積が好ましくは約４０〜約６
００ｍ2／ｇ、より通例は約５０〜約３００ｍ2／ｇであ
る特徴を有する。表面積を測定するＢＥＴ法について
は、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｔｈｅ Ａｍｅｒｉｃａｎ
Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｓｏｃｉｅｔｙ， Ｖｏｌ．６
０， ｐ．３０４ （１９３０）に記載されている。
用いて測定したＢＥＴ表面積が好ましくは約４０〜約６
００ｍ2／ｇ、より通例は約５０〜約３００ｍ2／ｇであ
る特徴を有する。表面積を測定するＢＥＴ法について
は、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｔｈｅ Ａｍｅｒｉｃａｎ
Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｓｏｃｉｅｔｙ， Ｖｏｌ．６
０， ｐ．３０４ （１９３０）に記載されている。
【００５６】シリカは一般に、ジブチルフタレート（Ｄ
ＢＰ）吸収値が約１００〜約４００、より通常は約１５
０〜約３００の特徴を有しうる。
ＢＰ）吸収値が約１００〜約４００、より通常は約１５
０〜約３００の特徴を有しうる。
【００５７】シリカは、例えば電子顕微鏡による測定で
０．０１〜０．０５ミクロンの平均極限粒子サイズを有
することが求められるかもしれないが、シリカ粒子はこ
れより小さくても、あるいはこれより大きくてもよい。
０．０１〜０．０５ミクロンの平均極限粒子サイズを有
することが求められるかもしれないが、シリカ粒子はこ
れより小さくても、あるいはこれより大きくてもよい。
【００５８】本発明での使用が考えられる各種の商業的
に入手しうるシリカは、例えば、表示Ｈｉ−Ｓｉｌ ２
１０、２４３等のＨｉ−Ｓｉｌ登録商標でＰＰＧインダ
ストリーズ社から商業的に入手しうるシリカ；Ｚｅｏｓ
ｉｌ（登録商標）１１６５ＭＰのようなＲｈｏｎｅ−Ｐ
ｏｕｌｅｎｃ社から入手しうるシリカ；表示ＶＮ２およ
びＶＮ３等のようなＤｅｇｕｓｓａ社から入手しうるシ
リカであるが、これらは例にすぎず、これらに限定され
ない。
に入手しうるシリカは、例えば、表示Ｈｉ−Ｓｉｌ ２
１０、２４３等のＨｉ−Ｓｉｌ登録商標でＰＰＧインダ
ストリーズ社から商業的に入手しうるシリカ；Ｚｅｏｓ
ｉｌ（登録商標）１１６５ＭＰのようなＲｈｏｎｅ−Ｐ
ｏｕｌｅｎｃ社から入手しうるシリカ；表示ＶＮ２およ
びＶＮ３等のようなＤｅｇｕｓｓａ社から入手しうるシ
リカであるが、これらは例にすぎず、これらに限定され
ない。
【００５９】ゴム組成物がゴム配合分野で一般に知られ
た方法によって、例えば各種加硫性成分ゴムを、一般に
用いられる各種添加材料、例えば、硫黄、活性剤、遅延
剤および促進剤のような硬化助剤、油のような加工添加
剤、粘着付与樹脂を含めた樹脂、可塑剤、充填材、顔
料、脂肪酸、酸化亜鉛、ワックス、酸化防止剤、オゾン
亀裂防止剤、しゃく解剤、およびカーボンブラックのよ
うな強化材料と混合することによって配合されること
は、当業者に容易に理解されることである。当業者に知
られているように、加硫性および加硫物質（ゴム）の使
用目的によって、上記添加剤は選択され、常用量で一般
に用いられる。
た方法によって、例えば各種加硫性成分ゴムを、一般に
用いられる各種添加材料、例えば、硫黄、活性剤、遅延
剤および促進剤のような硬化助剤、油のような加工添加
剤、粘着付与樹脂を含めた樹脂、可塑剤、充填材、顔
料、脂肪酸、酸化亜鉛、ワックス、酸化防止剤、オゾン
亀裂防止剤、しゃく解剤、およびカーボンブラックのよ
うな強化材料と混合することによって配合されること
は、当業者に容易に理解されることである。当業者に知
られているように、加硫性および加硫物質（ゴム）の使
用目的によって、上記添加剤は選択され、常用量で一般
に用いられる。
【００６０】本発明の場合、少量の強化タイプカーボン
ブラックを用いるならば、その量は上記の通りである。
ブラックを用いるならば、その量は上記の通りである。
【００６１】シリカカップリング剤および／またはシリ
カシリル化剤が液状であるなら、カーボンブラックと共
に用いうる、すなわち、ゴム組成物に加える前にカーボ
ンブラックと予備混合しうること、そしてそのようなカ
ーボンブラックはゴム組成物配合物に対して上記カーボ
ンブラック量で含有させることは明らかなことである。
カシリル化剤が液状であるなら、カーボンブラックと共
に用いうる、すなわち、ゴム組成物に加える前にカーボ
ンブラックと予備混合しうること、そしてそのようなカ
ーボンブラックはゴム組成物配合物に対して上記カーボ
ンブラック量で含有させることは明らかなことである。
【００６２】粘着付与剤樹脂を使用するならば、その一
般量は約０．５〜約１０ｐｈｒ、通常は約１〜約５ｐｈ
ｒである。加工助剤の一般量は１〜約５０ｐｈｒであ
る。そのような加工助剤には例えば、芳香族、ナフテン
系および／またはパラフィン系プロセス油を含めること
ができる。酸化防止剤の一般量は約１〜約５ｐｈｒであ
る。代表的な酸化防止剤は例えば、ジフェニル−ｐ−フ
ェニレンジアミン、およびＶａｎｄｅｒｂｉｌｔ Ｒｕ
ｂｂｅｒ Ｈａｎｄｂｏｏｋ （１９７８），ｐ．３４
４−３４６に記載のもの等である。オゾン亀裂防止剤の
一般量は約１〜約５ｐｈｒである。
般量は約０．５〜約１０ｐｈｒ、通常は約１〜約５ｐｈ
ｒである。加工助剤の一般量は１〜約５０ｐｈｒであ
る。そのような加工助剤には例えば、芳香族、ナフテン
系および／またはパラフィン系プロセス油を含めること
ができる。酸化防止剤の一般量は約１〜約５ｐｈｒであ
る。代表的な酸化防止剤は例えば、ジフェニル−ｐ−フ
ェニレンジアミン、およびＶａｎｄｅｒｂｉｌｔ Ｒｕ
ｂｂｅｒ Ｈａｎｄｂｏｏｋ （１９７８），ｐ．３４
４−３４６に記載のもの等である。オゾン亀裂防止剤の
一般量は約１〜約５ｐｈｒである。
【００６３】ステアリン酸、パルミチン酸、リノール酸
または１種以上の脂肪酸の混合物を含めることができる
脂肪酸を用いるならば、その一般量は約０．５〜約３ｐ
ｈｒである。
または１種以上の脂肪酸の混合物を含めることができる
脂肪酸を用いるならば、その一般量は約０．５〜約３ｐ
ｈｒである。
【００６４】しばしばステアリン酸は比較的不純な状態
で用いられ、これはゴム配合慣例において”ステアリン
酸”と一般に呼ばれており、本発明の説明および実施に
おいてもそのように呼ぶ。
で用いられ、これはゴム配合慣例において”ステアリン
酸”と一般に呼ばれており、本発明の説明および実施に
おいてもそのように呼ぶ。
【００６５】酸化亜鉛の一般量は約２〜約５ｐｈｒであ
る。ワックスの一般量は約１〜約５ｐｈｒである。しば
しばマイクロクリスタリンワックスが用いられる。しゃ
く解剤を用いるならば、その一般量は約０．１〜約１ｐ
ｈｒである。一般的なしゃく解剤は例えばペンタクロロ
チオフェノールおよびジベンズアミドジフェニルジスル
フィドである。
る。ワックスの一般量は約１〜約５ｐｈｒである。しば
しばマイクロクリスタリンワックスが用いられる。しゃ
く解剤を用いるならば、その一般量は約０．１〜約１ｐ
ｈｒである。一般的なしゃく解剤は例えばペンタクロロ
チオフェノールおよびジベンズアミドジフェニルジスル
フィドである。
【００６６】加硫は加硫剤の存在下で行われる。適した
加硫剤の例は、元素硫黄（遊離硫黄）または硫黄供与加
硫剤、例えばアミンジスルフィド、高分子量ポリスルフ
ィドまたは硫黄オレフィン付加物である。加硫剤は元素
硫黄であるのが好ましい。当業者には知られているよう
に、加硫剤はプロダクティブ混合工程において約０．５
〜約４ｐｈｒ、さらに場合によっては約８ｐｈｒまでの
量で用いられ、約１〜約２．５ｐｈｒ、時には約１〜約
２ｐｈｒが通常好ましい。
加硫剤の例は、元素硫黄（遊離硫黄）または硫黄供与加
硫剤、例えばアミンジスルフィド、高分子量ポリスルフ
ィドまたは硫黄オレフィン付加物である。加硫剤は元素
硫黄であるのが好ましい。当業者には知られているよう
に、加硫剤はプロダクティブ混合工程において約０．５
〜約４ｐｈｒ、さらに場合によっては約８ｐｈｒまでの
量で用いられ、約１〜約２．５ｐｈｒ、時には約１〜約
２ｐｈｒが通常好ましい。
【００６７】促進剤は、加硫に必要な時間および／また
は温度を制御し、そして加硫ゴムの性質を改善するのに
用いられる。１つの態様では、単一の促進剤系、すなわ
ち、第１促進剤を用いうる。一般にかつ好ましくは、第
１促進剤は約０．５〜約４ｐｈｒ、好ましくは約０．８
〜約２ｐｈｒの合計量で用いられる。別の態様では、第
１および第２促進剤の組み合わせを用いてもよく、第２
促進剤は活性化のためおよび加硫ゴムの性質の改善のた
めに約０．０５〜約３ｐｈｒの量で用いられる。これら
の促進剤の組み合わせは最終特性に相乗効果をもたらす
ことが予想され、いずれかの促進剤を単独で用いること
によって得られる場合よりはいくらか優れている。さら
に、遅延作用促進剤を用いてもよく、これらは普通の加
工温度に影響されないが、通常の加硫温度で満足な硬化
をもたらす。加硫遅延剤を使用してもよい。本発明で用
いうる適した種類の促進剤は、アミン類、ジスルフィド
類、グアニジン類、チオ尿素類、チアゾール類、チウラ
ム類、スルフェンアミド類、ジチオカルバメート類およ
びキサンテート類である。第１促進剤はスルフェンアミ
ドであるのが好ましい。第２促進剤を用いるならば、第
２促進剤はグアニジン、ジチオカルバメートまたはチウ
ラム化合物であるのが好ましい。加硫剤および促進剤の
存在および相対量は、上記シリル化剤をシリカカップリ
ング剤と組み合わせてシリカ強化ゴム組成物に用いるこ
とを主にめざす本発明の一面であるとは考えられない。
は温度を制御し、そして加硫ゴムの性質を改善するのに
用いられる。１つの態様では、単一の促進剤系、すなわ
ち、第１促進剤を用いうる。一般にかつ好ましくは、第
１促進剤は約０．５〜約４ｐｈｒ、好ましくは約０．８
〜約２ｐｈｒの合計量で用いられる。別の態様では、第
１および第２促進剤の組み合わせを用いてもよく、第２
促進剤は活性化のためおよび加硫ゴムの性質の改善のた
めに約０．０５〜約３ｐｈｒの量で用いられる。これら
の促進剤の組み合わせは最終特性に相乗効果をもたらす
ことが予想され、いずれかの促進剤を単独で用いること
によって得られる場合よりはいくらか優れている。さら
に、遅延作用促進剤を用いてもよく、これらは普通の加
工温度に影響されないが、通常の加硫温度で満足な硬化
をもたらす。加硫遅延剤を使用してもよい。本発明で用
いうる適した種類の促進剤は、アミン類、ジスルフィド
類、グアニジン類、チオ尿素類、チアゾール類、チウラ
ム類、スルフェンアミド類、ジチオカルバメート類およ
びキサンテート類である。第１促進剤はスルフェンアミ
ドであるのが好ましい。第２促進剤を用いるならば、第
２促進剤はグアニジン、ジチオカルバメートまたはチウ
ラム化合物であるのが好ましい。加硫剤および促進剤の
存在および相対量は、上記シリル化剤をシリカカップリ
ング剤と組み合わせてシリカ強化ゴム組成物に用いるこ
とを主にめざす本発明の一面であるとは考えられない。
【００６８】他の添加剤の存在および相対量は、上記の
ように、シリカカップリング剤と組み合わせて使用する
必要がある上記シリル化剤をシリカ強化ゴム組成物に用
いることを主にめざす本発明の一面であるとは考えられ
ない。
ように、シリカカップリング剤と組み合わせて使用する
必要がある上記シリル化剤をシリカ強化ゴム組成物に用
いることを主にめざす本発明の一面であるとは考えられ
ない。
【００６９】ゴム組成物の混合はゴム混合分野の業者に
公知の方法によって行うことができる。例えば、成分は
少なくとも２つの段階、すなわち、少なくとも１つのノ
ンプロダクティブ段階、およびその後のプロダクティブ
混合段階で一般に混合される。最終硬化剤は、”プロダ
クティブ”混合段階と一般に呼ばれる最終段階で一般に
混合される。ここでの混合は極限温度、前のノンプロダ
クティブ混合段階より低い混合温度で一般に行われる。
ゴム、シリカ、シリカカップリング剤、シリカシリル化
剤、および用いるならばカーボンブラック、が１つ以上
のノンプロダクティブ混合段階で混合される。”ノンプ
ロダクティブ”および”プロダクティブ”混合段階とい
う用語は、ゴム混合分野の業者にはよく知られている。
公知の方法によって行うことができる。例えば、成分は
少なくとも２つの段階、すなわち、少なくとも１つのノ
ンプロダクティブ段階、およびその後のプロダクティブ
混合段階で一般に混合される。最終硬化剤は、”プロダ
クティブ”混合段階と一般に呼ばれる最終段階で一般に
混合される。ここでの混合は極限温度、前のノンプロダ
クティブ混合段階より低い混合温度で一般に行われる。
ゴム、シリカ、シリカカップリング剤、シリカシリル化
剤、および用いるならばカーボンブラック、が１つ以上
のノンプロダクティブ混合段階で混合される。”ノンプ
ロダクティブ”および”プロダクティブ”混合段階とい
う用語は、ゴム混合分野の業者にはよく知られている。
【００７０】本発明のゴム組成物は様々な目的に用いる
ことができ、例えば、これは各種タイヤ配合物に用いる
ことができる。そのようなタイヤは当業者に知られたお
よび明らかな様々な方法によって製造、造形、成形およ
び硬化することができる。
ことができ、例えば、これは各種タイヤ配合物に用いる
ことができる。そのようなタイヤは当業者に知られたお
よび明らかな様々な方法によって製造、造形、成形およ
び硬化することができる。
【００７１】本発明は、次の実施例を参照することによ
ってさらに理解することができる。実施例中の部および
％は断りがなければ重量によるものである。
ってさらに理解することができる。実施例中の部および
％は断りがなければ重量によるものである。
【００７２】
【実施例】実施例Ｉ この実施例では、トリアルキルシリル含有シリル化剤
を、定量シリカ強化エラストマー組成物のための配合成
分として評価した。
を、定量シリカ強化エラストマー組成物のための配合成
分として評価した。
【００７３】表１に示す材料を含有するゴム組成物を、
２つの別の添加（混合）段階である、各々温度１６０℃
および１００℃、時間６分および２分の１つのノンプロ
ダクティブ混合段階およびプロダクティブ混合段階を用
いて、Ｋｏｂｅ（登録商標）密閉式ミキサー内で製造し
た。シリル化剤の量は表１では”可変”とし、そして表
２ではより詳しく示してある。
２つの別の添加（混合）段階である、各々温度１６０℃
および１００℃、時間６分および２分の１つのノンプロ
ダクティブ混合段階およびプロダクティブ混合段階を用
いて、Ｋｏｂｅ（登録商標）密閉式ミキサー内で製造し
た。シリル化剤の量は表１では”可変”とし、そして表
２ではより詳しく示してある。
【００７４】３および６ｐｈｒのシリル化剤を添加して
製造した試料１、２および３を比較すると、コンパウン
ド粘度がより低いという加工利点、並びにモジュラス、
弾性反撥力および耐摩耗性の硬化特性利点が明らかであ
る。特に、３および６ｐｈｒのシリル化剤を含有する試
料２および３のタイヤトレッド性能表示特性は、試料１
のそれらよりも良好であり、すなわち、３００％モジュ
ラスはより高く、摩耗重量損失はより少なくて、より良
好な耐トレッド摩耗性を示し、そして弾性反撥力はより
高くて、より良好な（減少した）転がり抵抗を示してい
る。
製造した試料１、２および３を比較すると、コンパウン
ド粘度がより低いという加工利点、並びにモジュラス、
弾性反撥力および耐摩耗性の硬化特性利点が明らかであ
る。特に、３および６ｐｈｒのシリル化剤を含有する試
料２および３のタイヤトレッド性能表示特性は、試料１
のそれらよりも良好であり、すなわち、３００％モジュ
ラスはより高く、摩耗重量損失はより少なくて、より良
好な耐トレッド摩耗性を示し、そして弾性反撥力はより
高くて、より良好な（減少した）転がり抵抗を示してい
る。
【００７５】
【表１】
【００７６】１） ザ グッドイヤー タイヤ ＆ ラ
バー社のスチレン含有率約４０％の乳化重合製造スチレ
ン／ブタジエンコポリマーゴム； ２） ザ グッドイヤー タイヤ ＆ ラバー社のＴｇ
が約−４３℃のイソプレン含有率約５０％のイソプレン
／ブタジエンコポリマーゴム； ３） ザ グッドイヤー タイヤ ＆ ラバー社からＢ
ｕｄｅｎｅ １２５４として得られるシス １，４−ポ
リブタジエンゴム； ４） 天然シス １，４−ポリイソプレンゴム； ５） フェニレンジアミンタイプのもの； ６） Ｒｈｏｎｅ Ｐｏｕｌｅｎｃ社からのＺ１１６５
ＭＰ； ７） Ｄｅｇｕｓｓａ社からＸ５０Ｓとして商業的に入
手しうるビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テト
ラスルフィドの５０／５０ブレンドまたは複合物。技術
的に、テトラスルフィドは、複合物または混合物として
のオルガノシランポリスルフィドであって、この混合物
は、約２〜約８個の結合硫黄原子を有するそのようなポ
リスルフィドを含みうるが、平均的なポリスルフィドブ
リッジは約３．５〜約４個の結合硫黄原子を含むと解さ
れる； ８） Ｈｕｌｓ Ａｍｅｒｉｃａ社から得られるシリル
化剤。
バー社のスチレン含有率約４０％の乳化重合製造スチレ
ン／ブタジエンコポリマーゴム； ２） ザ グッドイヤー タイヤ ＆ ラバー社のＴｇ
が約−４３℃のイソプレン含有率約５０％のイソプレン
／ブタジエンコポリマーゴム； ３） ザ グッドイヤー タイヤ ＆ ラバー社からＢ
ｕｄｅｎｅ １２５４として得られるシス １，４−ポ
リブタジエンゴム； ４） 天然シス １，４−ポリイソプレンゴム； ５） フェニレンジアミンタイプのもの； ６） Ｒｈｏｎｅ Ｐｏｕｌｅｎｃ社からのＺ１１６５
ＭＰ； ７） Ｄｅｇｕｓｓａ社からＸ５０Ｓとして商業的に入
手しうるビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テト
ラスルフィドの５０／５０ブレンドまたは複合物。技術
的に、テトラスルフィドは、複合物または混合物として
のオルガノシランポリスルフィドであって、この混合物
は、約２〜約８個の結合硫黄原子を有するそのようなポ
リスルフィドを含みうるが、平均的なポリスルフィドブ
リッジは約３．５〜約４個の結合硫黄原子を含むと解さ
れる； ８） Ｈｕｌｓ Ａｍｅｒｉｃａ社から得られるシリル
化剤。
【００７７】
【表２】
【００７８】特に、この実施例は、シリル化剤である
Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）尿素を、試料２およ
び３におけるように、シリカカップリング剤と共に用い
ると、著しい改善が得られることを示している。
Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）尿素を、試料２およ
び３におけるように、シリカカップリング剤と共に用い
ると、著しい改善が得られることを示している。
【００７９】例えば、試料２および３のエラストマー組
成物の加工性は、対照試料１と比較すると、ノンプロダ
クティブ混合エラストマー組成物およびプロダクティブ
混合エラストマー組成物両者の未硬化粘度の減少によっ
て証明されるように改善される。
成物の加工性は、対照試料１と比較すると、ノンプロダ
クティブ混合エラストマー組成物およびプロダクティブ
混合エラストマー組成物両者の未硬化粘度の減少によっ
て証明されるように改善される。
【００８０】さらに、３００％モジュラス、ホット弾性
反撥力およびＤＩＮ耐摩耗値は、シリカカップリング剤
のみを含有してシリル化剤を用いない対照試料１と比較
して、試料２および３では改善された。
反撥力およびＤＩＮ耐摩耗値は、シリカカップリング剤
のみを含有してシリル化剤を用いない対照試料１と比較
して、試料２および３では改善された。
【００８１】実施例ＩＩ 表３に示す材料を含有する実施例Ｉに記載のようなゴム
組成物を、各々温度１６０℃および１００℃、時間８分
および２分の１つのノンプロダクティブ混合段階および
プロダクティブ混合段階を用いて、Ｋｏｂｅ（登録商
標）密閉式ミキサー内で製造した。シリカカップリング
剤およびシリル化剤の量は、表３では不定とし、そして
表４ではより詳しく示してある。
組成物を、各々温度１６０℃および１００℃、時間８分
および２分の１つのノンプロダクティブ混合段階および
プロダクティブ混合段階を用いて、Ｋｏｂｅ（登録商
標）密閉式ミキサー内で製造した。シリカカップリング
剤およびシリル化剤の量は、表３では不定とし、そして
表４ではより詳しく示してある。
【００８２】６ｐｈｒのシリル化剤のみを含有し、シリ
カカップリング剤非含有の試料７は、６．４ｐｈｒのシ
リカカップリング剤のみを含有し、シリル化剤非含有の
試料４と比較すると、３００％モジュラス、ＤＩＮ耐摩
耗性および室温弾性反撥力を含めた硬化物理的性質がは
るかに優れていることが明らかである。
カカップリング剤非含有の試料７は、６．４ｐｈｒのシ
リカカップリング剤のみを含有し、シリル化剤非含有の
試料４と比較すると、３００％モジュラス、ＤＩＮ耐摩
耗性および室温弾性反撥力を含めた硬化物理的性質がは
るかに優れていることが明らかである。
【００８３】シリカカップリング剤の他に６ｐｈｒのシ
リル化剤を含有する試料５は、ＤＩＮ耐摩耗性、引き裂
き強さおよび室温弾性反撥力のような硬化物理的性質が
優れており、耐久性、耐トレッド摩耗性および転がり抵
抗のようなタイヤ性能が改善されたことを示している。
リル化剤を含有する試料５は、ＤＩＮ耐摩耗性、引き裂
き強さおよび室温弾性反撥力のような硬化物理的性質が
優れており、耐久性、耐トレッド摩耗性および転がり抵
抗のようなタイヤ性能が改善されたことを示している。
【００８４】対照的に、シリカカップリング剤の他に１
２ｐｈｒのシリル化剤を含有する試料６の硬化物理的性
質は、試料４と似ており、試料５よりは劣っている。特
に、試料６の耐摩耗性、室温弾性反撥力および引き裂き
強さは、試料５より劣っている。これは、高シリカ強化
ゴム組成物におけるシリル化剤とシリカカップリング剤
との有利な相乗活性には上限があることを示している。
２ｐｈｒのシリル化剤を含有する試料６の硬化物理的性
質は、試料４と似ており、試料５よりは劣っている。特
に、試料６の耐摩耗性、室温弾性反撥力および引き裂き
強さは、試料５より劣っている。これは、高シリカ強化
ゴム組成物におけるシリル化剤とシリカカップリング剤
との有利な相乗活性には上限があることを示している。
【００８５】従って、シリカカップリング剤なしでシリ
ル化剤を用いると、タイヤトレッドの耐トレッド摩耗性
および転がり抵抗性能を示すものに相当する物理的性質
の強化特性が劣っていることが観察される。６ｐｈｒの
シリル化剤とシリカカップリング剤とを組み合わせて用
いると、耐摩耗性、モジュラス率、弾性反撥力および引
き裂き抵抗のような硬化物理的性質が相乗的に改善され
るとここでは考えられる。１２ｐｈｒのシリル化剤とシ
リカカップリング剤とを組み合わせて用いることは、も
はや最適ではないことが観察され、より低いレベルのシ
リル化剤の場合に見られる相乗的改善は示さなかった。
ル化剤を用いると、タイヤトレッドの耐トレッド摩耗性
および転がり抵抗性能を示すものに相当する物理的性質
の強化特性が劣っていることが観察される。６ｐｈｒの
シリル化剤とシリカカップリング剤とを組み合わせて用
いると、耐摩耗性、モジュラス率、弾性反撥力および引
き裂き抵抗のような硬化物理的性質が相乗的に改善され
るとここでは考えられる。１２ｐｈｒのシリル化剤とシ
リカカップリング剤とを組み合わせて用いることは、も
はや最適ではないことが観察され、より低いレベルのシ
リル化剤の場合に見られる相乗的改善は示さなかった。
【００８６】
【表３】
【００８７】
【表４】
【００８８】本発明の説明のために特定の代表的な態様
および詳細について記載してきたが、本発明の精神およ
び範囲から逸脱することなく様々な変更を加えうること
は当業者にとって明らかなことである。
および詳細について記載してきたが、本発明の精神およ
び範囲から逸脱することなく様々な変更を加えうること
は当業者にとって明らかなことである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｋ 13/02 Ｃ０８Ｋ 13/02 (71)出願人 590002976 1144 Ｅａｓｔ Ｍａｒｋｅｔ Ｓｔｒｅ ｅｔ，Ａｋｒｏｎ，Ｏｈｉｏ 44316− 0001，Ｕ．Ｓ．Ａ. (72)発明者 ジョン・ペニントン・ローレンス アメリカ合衆国オハイオ州44236，ハドソ ン，セイント・レジス・ブールヴァード 6917 (72)発明者 シェリル・アン・ロゼイ アメリカ合衆国オハイオ州44240，ケント, メロイ・ロード 1634
Claims (44)
- 【請求項１】 （Ａ）少なくとも１種の、ジエンに基づ
くエラストマー１００重量部、（Ｂ）約６０〜約１００
ｐｈｒの沈降シリカおよびこれに応じて０〜約１０ｐｈ
ｒのカーボンブラックを含む、シリカおよび任意にカー
ボンブラックを含む粒状強化充填材約５０〜約１００ｐ
ｈｒ、ここで、カーボンブラックを用いるならば、シリ
カ対カーボンブラックの重量比は少なくとも約６／１で
ある、（Ｃ）シリカと反応性の部分およびエラストマー
と相互作用性の別の部分を有する少なくとも１種のシリ
カカップリング剤、（Ｄ）シリカ反応性トリアルキルシ
リル官能基含有シリル化剤約０．５〜約１０ｐｈｒ、こ
こで、シリル化剤対シリカカップリング剤のシラン官能
価に基づくモル比は約０．１／１〜４／１である、を含
んでなるゴム組成物であって、シリル化剤が式： Ｒ1Ｒ2Ｒ3Ｓｉ−Ｘ （式中、Ｘは、 （１） 塩素、臭素およびヨウ素の１つから選択される
ハロゲン基、 （２） −ＮＨ−Ｃ＝ＯＲ1、 （３） −ＮＲ4−Ａ、 （４） −ＮＨ−Ｃ＝ＯＮＨ−Ａ、および （５） −Ｎ（Ｒ4）2 よりなる群から選択される基であり、 Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は、１〜３０個の炭素原子を有
する第１、第２および第３アルキル基並びにアルカリー
ル基よりなる群から独立して選択され、そしてＡは−Ｓ
ｉＲ1Ｒ2Ｒ3である）を有する、前記のゴム組成物。 - 【請求項２】 シリル化剤のＲ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4に
ついて、第１アルキル基の代表例が、メチル、エチル、
プロピル、オクチル、ｎ−オクタデシル、およびｎ−ヘ
キサデシル基の少なくとも１つから選択されるものであ
り；第２アルキル基の代表例が、イソプロピルおよび第
２ブチル基の少なくとも１つから選択されるものであ
り；そして第３アルキル基の代表例が、第３ブチルおよ
びジメチルブチル基の少なくとも１つから選択されるも
のである、請求項１に記載のゴム組成物。 - 【請求項３】 シリル化剤が、トリメチルシリルジエチ
ルアミン、Ｎ,Ｎ′−ビス（トリメチルシリル）尿素、
トリメチルクロロシラン、ヘキサメチルジシラザンおよ
びモノトリメチルシリルアセトアミドの少なくとも１つ
から選択される、請求項１に記載のゴム組成物。 - 【請求項４】 シリカカップリング剤が、ポリスルフィ
ド橋内に約２〜約８個の硫黄原子を含むビス（トリアル
コキシシリルオルガノ）ポリスルフィドである、請求項
１に記載のゴム組成物。 - 【請求項５】 シリカカップリング剤がビス（トリアル
コキシシリルアルキル）ポリスルフィドである、請求項
１に記載のゴム組成物。 - 【請求項６】 シリカカップリング剤がビス（３−トリ
エトキシシリルプロピル）テトラスルフィドである、請
求項４に記載のゴム組成物。 - 【請求項７】 ジエンに基づくエラストマーが、シス
１，４−ポリイソプレンゴム、３，４−ポリイソプレン
ゴム、スチレン／ブタジエンコポリマーゴム、イソプレ
ン／ブタジエンコポリマーゴム、スチレン／イソプレン
コポリマーゴム、スチレン／イソプレン／ブタジエンタ
ーポリマーゴム、シス １，４−ポリブタジエンゴム、
トランス １，４−ポリブタジエンゴム（７０〜９５％
トランス）、低ビニルポリブタジエンゴム（１０〜３０
％ビニル）、中ビニルポリブタジエンゴム（３０〜５０
％ビニル）、高ビニルポリブタジエンゴム（５０〜９０
％ビニル）、乳化重合製造スチレン／ブタジエン／アク
リロニトリルターポリマーゴム、およびブタジエン／ア
クリロニトリルコポリマーゴムの少なくとも１種から選
択される、請求項１に記載のゴム組成物。 - 【請求項８】 シリカが、約５０〜約３００ｍ2／ｇの
ＢＥＴ表面積および約１５０〜約３００ｃｃ／１００ｇ
のジブチルフタレート（ＤＢＰ）吸収値を有することを
特徴とする沈降シリカである、請求項１に記載のゴム組
成物。 - 【請求項９】 （Ａ）少なくとも１種の、ジエンに基づ
くエラストマー１００重量部、（Ｂ）約６０〜約９０ｐ
ｈｒの沈降シリカおよび約３〜約７ｐｈｒのカーボンブ
ラックを含む、シリカおよび任意にカーボンブラックを
含む粒状強化充填材約６０〜約９０ｐｈｒ、ここで、シ
リカ対カーボンブラックの重量比は少なくとも約６／１
である、（Ｃ）シリカと反応性の部分およびエラストマ
ーと相互作用性の別の部分を有する少なくとも１種のシ
リカカップリング剤、（Ｄ）シリカ反応性トリアルキル
シリル官能基含有シリル化剤約０．５〜約１０ｐｈｒ、
ここで、シリル化剤対シリカカップリング剤のシラン官
能価に基づくモル比は約０．１／１〜４／１である、を
含んでなるゴム組成物であって、シリル化剤が式： Ｒ1Ｒ2Ｒ3Ｓｉ−Ｘ （式中、Ｘは、 （１） 塩素、臭素およびヨウ素の１つから選択される
ハロゲン基、 （２） −ＮＨ−Ｃ＝ＯＲ1、 （３） −ＮＲ4−Ａ、 （４） −ＮＨ−Ｃ＝ＯＮＨ−Ａ、および （５） −Ｎ（Ｒ4）2 よりなる群から選択される基であり、 Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は、１〜約３個の炭素原子を有
する第１、第２および第３アルキル基並びにアルカリー
ル基よりなる群から独立して選択され、そしてＡは−Ｓ
ｉＲ1Ｒ2Ｒ3である）を有する、前記のゴム組成物。 - 【請求項１０】 シリル化剤のＲ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4
について、第１アルキル基の代表例が、メチル、エチ
ル、プロピル、オクチル、ｎ−オクタデシル、およびｎ
−ヘキサデシル基の少なくとも１つから選択されるもの
であり；第２アルキル基の代表例が、イソプロピルおよ
び第２ブチル基の少なくとも１つから選択されるもので
あり；そして第３アルキル基の代表例が、第３ブチルお
よびジメチルブチル基の少なくとも１つから選択される
ものである、請求項９に記載のゴム組成物。 - 【請求項１１】 シリル化剤が、トリメチルシリルジエ
チルアミン、Ｎ,Ｎ′−ビス（トリメチルシリル）尿
素、トリメチルクロロシラン、ヘキサメチルジシラザン
およびモノトリメチルシリルアセトアミドの少なく１つ
から選択される、請求項９に記載のゴム組成物。 - 【請求項１２】 シリカカップリング剤が、ポリスルフ
ィド橋内に約２〜約８個の硫黄原子を含有するビス（ト
リアルコキシシリルオルガノ）ポリスルフィドである、
請求項９に記載のゴム組成物。 - 【請求項１３】 シリカカップリング剤がビス（トリア
ルコキシシリルアルキル）ポリスルフィドである、請求
項１０に記載のゴム組成物。 - 【請求項１４】 シリカカップリング剤がビス（３−ト
リエトキシシリルプロピル）テトラスルフィドである、
請求項１１に記載のゴム組成物。 - 【請求項１５】 ジエンに基づくエラストマーが、シス
１，４−ポリイソプレンゴム、３，４−ポリイソプレ
ンゴム、スチレン／ブタジエンコポリマーゴム、イソプ
レン／ブタジエンコポリマーゴム、スチレン／イソプレ
ンコポリマーゴム、スチレン／イソプレン／ブタジエン
ターポリマーゴム、シス １，４−ポリブタジエンゴ
ム、トランス １，４−ポリブタジエンゴム（７０〜９
５％トランス）、低ビニルポリブタジエンゴム（１０〜
３０％ビニル）、中ビニルポリブタジエンゴム（３０〜
５０％ビニル）、高ビニルポリブタジエンゴム（５０〜
９０％ビニル）、乳化重合製造スチレン／ブタジエン／
アクリロニトリルターポリマーゴム、およびブタジエン
／アクリロニトリルコポリマーゴムの少なくとも１種か
ら選択される、請求項９に記載のゴム組成物。 - 【請求項１６】 シリカが、約５０〜約３００ｍ2／ｇ
のＢＥＴ表面積および約１５０〜約３００ｃｃ／１００
ｇのジブチルフタレート（ＤＢＰ）吸収値を有すること
を特徴とする沈降シリカである、請求項９に記載のゴム
組成物。 - 【請求項１７】 （Ａ）少なくとも１種の、ジエンに基
づくエラストマー１００重量部、（Ｂ）約６０〜約９０
ｐｈｒの沈降シリカおよび約３〜約７ｐｈｒのカーボン
ブラックを含む、シリカおよび任意にカーボンブラック
を含む粒状強化充填材約６０〜約９０ｐｈｒ、ここで、
シリカ対カーボンブラックの重量比は少なくとも約６／
１である、（Ｃ）シリカと反応性の部分およびエラスト
マーと相互作用性の別の部分を有する少なくとも１種の
シリカカップリング剤、（Ｄ）シリカ反応性トリアルキ
ルシリル官能基含有シリル化剤約０．５〜約１０ｐｈ
ｒ、ここで、シリル化剤対シリカカップリング剤のシラ
ン官能価に基づくモル比は約０．１／１〜４／１であ
る、を含んでなるゴム組成物であって、シリル化剤が
式： Ｒ1Ｒ2Ｒ3Ｓｉ−Ｘ （式中、Ｘは、 （１） 塩素、臭素およびヨウ素の１つから選択される
ハロゲン基、 （２） −ＮＨ−Ｃ＝ＯＲ1、 （３） −ＮＲ4−Ａ、 （４） −ＮＨ−Ｃ＝ＯＮＨ−Ａ、および （５） −Ｎ（Ｒ4）2 よりなる群から選択される基であり、 Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は、１〜３個の炭素原子を有する第
１、第２および第３アルキル基並びにアルカリール基よ
りなる群から独立して選択され、Ｒ4は水素であり、そ
してＡは−ＳｉＲ1Ｒ2Ｒ3である）を有する、前記のゴ
ム組成物。 - 【請求項１８】 シリル化剤のＲ1、Ｒ2およびＲ3につ
いて、第１アルキル基の代表例が、メチル、エチル、プ
ロピル、オクチル、ｎ−オクタデシル、およびｎ−ヘキ
サデシル基の少なくとも１つから選択されるものであ
り；第２アルキル基の代表例が、イソプロピルおよび第
２ブチル基の少なくとも１つから選択されるものであ
り；そして第３アルキル基の代表例が、第３ブチルおよ
びジメチルブチル基の少なくとも１つから選択されるも
のである、請求項１７に記載のゴム組成物。 - 【請求項１９】 シリル化剤が、トリメチルシリルジエ
チルアミン、Ｎ,Ｎ′−ビス（トリメチルシリル）尿
素、トリメチルクロロシラン、ヘキサメチルジシラザン
およびモノトリメチルシリルアセトアミドの少なく１つ
から選択される、請求項１７に記載のゴム組成物。 - 【請求項２０】 シリカカップリング剤が、ポリスルフ
ィド橋内に約２〜約８個の硫黄原子を含有するビス（ト
リアルコキシシリルオルガノ）ポリスルフィドである、
請求項１７に記載のゴム組成物。 - 【請求項２１】 シリカカップリング剤がビス（トリア
ルコキシシリルアルキル）ポリスルフィドである、請求
項１８に記載のゴム組成物。 - 【請求項２２】 シリカカップリング剤がビス（３−ト
リエトキシシリルプロピル）テトラスルフィドである、
請求項１９に記載のゴム組成物。 - 【請求項２３】 請求項１に記載のゴム組成物のトレッ
ドを有するタイヤ。 - 【請求項２４】 請求項２に記載のゴム組成物のトレッ
ドを有するタイヤ。 - 【請求項２５】 請求項３に記載のゴム組成物のトレッ
ドを有するタイヤ。 - 【請求項２６】 請求項４に記載のゴム組成物のトレッ
ドを有するタイヤ。 - 【請求項２７】 請求項５に記載のゴム組成物のトレッ
ドを有するタイヤ。 - 【請求項２８】 請求項６に記載のゴム組成物のトレッ
ドを有するタイヤ。 - 【請求項２９】 請求項７に記載のゴム組成物のトレッ
ドを有するタイヤ。 - 【請求項３０】 請求項８に記載のゴム組成物のトレッ
ドを有するタイヤ。 - 【請求項３１】 請求項９に記載のゴム組成物のトレッ
ドを有するタイヤ。 - 【請求項３２】 請求項10に記載のゴム組成物のトレッ
ドを有するタイヤ。 - 【請求項３３】 請求項11に記載のゴム組成物のトレッ
ドを有するタイヤ。 - 【請求項３４】 請求項12に記載のゴム組成物のトレッ
ドを有するタイヤ。 - 【請求項３５】 請求項13に記載のゴム組成物のトレッ
ドを有するタイヤ。 - 【請求項３６】 請求項14に記載のゴム組成物のトレッ
ドを有するタイヤ。 - 【請求項３７】 請求項15に記載のゴム組成物のトレッ
ドを有するタイヤ。 - 【請求項３８】 請求項16に記載のゴム組成物のトレッ
ドを有するタイヤ。 - 【請求項３９】 請求項17に記載のゴム組成物のトレッ
ドを有するタイヤ。 - 【請求項４０】 請求項18に記載のゴム組成物のトレッ
ドを有するタイヤ。 - 【請求項４１】 請求項19に記載のゴム組成物のトレッ
ドを有するタイヤ。 - 【請求項４２】 請求項20に記載のゴム組成物のトレッ
ドを有するタイヤ。 - 【請求項４３】 請求項21に記載のゴム組成物のトレッ
ドを有するタイヤ。 - 【請求項４４】 請求項22に記載のゴム組成物のトレッ
ドを有するタイヤ。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US08/617,245 US5719207A (en) | 1996-03-18 | 1996-03-18 | Silica reinforced rubber composition and tire with tread |
| US617245 | 1996-03-18 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1025368A true JPH1025368A (ja) | 1998-01-27 |
Family
ID=24472847
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9064890A Pending JPH1025368A (ja) | 1996-03-18 | 1997-03-18 | シリカ強化ゴム組成物およびトレッドを有するタイヤ |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5719207A (ja) |
| EP (1) | EP0796891A1 (ja) |
| JP (1) | JPH1025368A (ja) |
| BR (1) | BR9701321A (ja) |
| CA (1) | CA2181428A1 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1999051674A1 (fr) * | 1998-04-01 | 1999-10-14 | Nippon Zeon Co., Ltd. | Composition de caoutchouc a diene conjugue |
| JP2001106830A (ja) * | 1999-07-30 | 2001-04-17 | Jsr Corp | ゴム組成物およびタイヤ |
| JP2002234966A (ja) * | 2001-02-08 | 2002-08-23 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | タイヤトレッド用ゴム組成物 |
| JP2007246711A (ja) * | 2006-03-16 | 2007-09-27 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | インナーライナー用ゴム組成物 |
Families Citing this family (85)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1168768C (zh) * | 1996-06-26 | 2004-09-29 | 株式会社普利司通 | 橡胶组合物 |
| ES2202633T3 (es) * | 1996-08-26 | 2004-04-01 | Bridgestone Corporation | Composicion de caucho y neumatico que utiliza dicha composicion de caucho. |
| US6369138B2 (en) | 1997-07-11 | 2002-04-09 | Bridgestone Corporation | Processability of silica-filled rubber stocks with reduced hysteresis |
| US5872176A (en) | 1997-07-11 | 1999-02-16 | Bridgestone Corporation | Addition of salts to improve the interaction of silica with rubber |
| US6525118B2 (en) | 1997-07-11 | 2003-02-25 | Bridgestone Corporation | Processability of silica-filled rubber stocks with reduced hysteresis |
| US6384117B1 (en) | 1997-07-11 | 2002-05-07 | Bridgestone Corporation | Processability of silica-filled rubber stocks |
| US6221943B1 (en) | 1997-07-11 | 2001-04-24 | Bridgestone Corporation | Processability of silica-filled rubber stocks |
| DE19754059A1 (de) * | 1997-12-05 | 1999-06-24 | Continental Ag | Kautschukmischung für Laufstreifen von Fahrzeugreifen |
| US6147147A (en) * | 1998-05-08 | 2000-11-14 | Flow Polymers, Inc. | Coupling agent composition |
| KR100474574B1 (ko) * | 1998-11-11 | 2005-06-08 | 한국타이어 주식회사 | 웨트 제동성능이 개선된 스노우 스터드레스 타이어 트레드용 고무 조성물 |
| KR100474575B1 (ko) * | 1998-12-31 | 2005-06-08 | 한국타이어 주식회사 | 고열전도성을 갖는 타이어의 가류블래더용 고무 조성물 |
| ES2238227T3 (es) * | 1999-07-30 | 2005-09-01 | Jsr Corporation | Composicion de caucho y neumatico elaborado usando la misma. |
| US6469089B2 (en) | 1999-10-08 | 2002-10-22 | Cabot Corporation | Elastomeric compounds with improved wet skid resistance and methods to improve wet skid resistance |
| US6359046B1 (en) | 2000-09-08 | 2002-03-19 | Crompton Corporation | Hydrocarbon core polysulfide silane coupling agents for filled elastomer compositions |
| US6635700B2 (en) | 2000-12-15 | 2003-10-21 | Crompton Corporation | Mineral-filled elastomer compositions |
| US6774185B2 (en) | 2001-04-04 | 2004-08-10 | Bridgestone Corporation | Metal hydroxide filled rubber compositions and tire components |
| US20030111770A1 (en) * | 2001-12-13 | 2003-06-19 | Bridgestone Corp. | Method of improving carbon black dispersion in rubber compositions |
| EP1720917B1 (en) * | 2004-03-01 | 2018-08-29 | Bridgestone Corporation | Continuous polymerization process |
| US7259204B2 (en) * | 2004-03-01 | 2007-08-21 | Bridgestone Corporation | Tire compositions comprising surface-modified silica |
| US7671139B1 (en) | 2004-06-18 | 2010-03-02 | Bridgestone Corporation | Functionalized polymers and tires made therefrom |
| EP1836238B1 (en) | 2005-01-14 | 2012-07-11 | Bridgestone Corporation | Functionalized polymers and improved tires therefrom |
| US20060254687A1 (en) * | 2005-05-11 | 2006-11-16 | Sandstrom Paul H | Pneumatic tire with built-in sealant containing pre-hydrophobated silica |
| US7968633B2 (en) * | 2006-12-28 | 2011-06-28 | Continental Ag | Tire compositions and components containing free-flowing filler compositions |
| US7960460B2 (en) * | 2006-12-28 | 2011-06-14 | Momentive Performance Materials, Inc. | Free-flowing filler composition and rubber composition containing same |
| US7968635B2 (en) * | 2006-12-28 | 2011-06-28 | Continental Ag | Tire compositions and components containing free-flowing filler compositions |
| US7781606B2 (en) * | 2006-12-28 | 2010-08-24 | Momentive Performance Materials Inc. | Blocked mercaptosilane coupling agents, process for making and uses in rubber |
| ZA200711159B (en) | 2006-12-28 | 2009-03-25 | Bridgestone Corp | Amine-containing alkoxysilyl-functionalized polymers |
| US7696269B2 (en) * | 2006-12-28 | 2010-04-13 | Momentive Performance Materials Inc. | Silated core polysulfides, their preparation and use in filled elastomer compositions |
| US8592506B2 (en) * | 2006-12-28 | 2013-11-26 | Continental Ag | Tire compositions and components containing blocked mercaptosilane coupling agent |
| US7737202B2 (en) * | 2006-12-28 | 2010-06-15 | Momentive Performance Materials Inc. | Free-flowing filler composition and rubber composition containing same |
| US7968634B2 (en) * | 2006-12-28 | 2011-06-28 | Continental Ag | Tire compositions and components containing silated core polysulfides |
| US7968636B2 (en) * | 2006-12-28 | 2011-06-28 | Continental Ag | Tire compositions and components containing silated cyclic core polysulfides |
| US7687558B2 (en) * | 2006-12-28 | 2010-03-30 | Momentive Performance Materials Inc. | Silated cyclic core polysulfides, their preparation and use in filled elastomer compositions |
| ZA200711158B (en) | 2006-12-28 | 2009-03-25 | Bridgestone Corp | A method for producing functionalized cis-1,4-polydienes having high cis-1,4-linkage content and high functionality |
| US8372925B2 (en) | 2007-04-10 | 2013-02-12 | Bridgestone Corporation | Nickel-based catalyst composition |
| US8324329B2 (en) | 2007-08-07 | 2012-12-04 | Bridgestone Corporation | Process for producing functionalized polymers |
| US7879958B2 (en) | 2007-08-07 | 2011-02-01 | Bridgestone Corporation | Polyhydroxy compounds as polymerization quenching agents |
| US8314189B2 (en) | 2007-10-12 | 2012-11-20 | Bridgestone Corporation | Polymers functionalized with heterocyclic nitrile compounds |
| RU2485146C2 (ru) | 2007-12-31 | 2013-06-20 | Бриджстоун Корпорейшн | Способ получения полимерной композиции и полимерная композиция |
| ATE510880T1 (de) | 2008-08-05 | 2011-06-15 | Bridgestone Corp | Verfahren zur verbesserung der kaltflussbeständigkeit von polymeren |
| US20110077325A1 (en) | 2009-09-30 | 2011-03-31 | Bridgestone Corporation | Functionalized polymers and methods for their manufacture |
| KR101762461B1 (ko) | 2009-10-14 | 2017-07-27 | 가부시키가이샤 브리지스톤 | 환식 비환식 디엔 공중합체의 제조 방법 및 고무 조성물 |
| US8338544B2 (en) | 2009-12-21 | 2012-12-25 | Bridgestone Corporation | Polymers functionalized with polyoxime compounds and methods for their manufacture |
| EP2516410B1 (en) | 2009-12-22 | 2014-04-23 | Bridgestone Corporation | Improved vinyl modifier composition and processes for utilizing such composition |
| WO2011082098A1 (en) | 2009-12-30 | 2011-07-07 | The Rockefeller University | Lysine and arginine methyltransferase inhibitors for treating cancer |
| KR101909756B1 (ko) | 2009-12-31 | 2018-10-18 | 가부시키가이샤 브리지스톤 | 아미노실란 개시제 및 이로부터 제조된 관능화된 중합체 |
| KR101797788B1 (ko) | 2010-01-22 | 2017-11-15 | 가부시키가이샤 브리지스톤 | 보호된 아미노기를 함유하는 니트릴 화합물로 관능화된 중합체 |
| CN103154044B (zh) | 2010-09-23 | 2016-02-17 | 株式会社普利司通 | 用于生产聚二烯的方法 |
| US8748531B2 (en) | 2010-12-10 | 2014-06-10 | Bridgestone Corporation | Polymers functionalized with oxime compounds containing an acyl group |
| CN107236061B (zh) | 2010-12-30 | 2020-08-07 | 株式会社普利司通 | 氨基硅烷引发剂及由其制备的官能化聚合物 |
| RU2595043C2 (ru) | 2010-12-31 | 2016-08-20 | Бриджстоун Корпорейшн | Полимеризация в массе сопряженных диенов с использованием каталитической системы на основе никеля |
| EP2658887B1 (en) | 2010-12-31 | 2016-11-16 | Bridgestone Corporation | Bulk polymerization of conjugated dienes using a nickel-based catalyst system |
| WO2012135451A2 (en) | 2011-03-29 | 2012-10-04 | Bridgestone Corporation | Polymers functionalized with a carboxylic or thiocarboxylic ester containing a silylated amino group |
| KR101890975B1 (ko) | 2011-08-31 | 2018-08-22 | 가부시키가이샤 브리지스톤 | 보호된 아미노 그룹을 함유하는 락톤 또는 티오락톤으로 기능화된 폴리머 |
| EP2780381B1 (en) | 2011-11-17 | 2015-10-07 | Bridgestone Corporation | Process for producing polydienes |
| US9458270B2 (en) | 2011-11-18 | 2016-10-04 | Bridgestone Corporation | Method for producing polydienes and polydiene copolymers with reduced cold flow |
| RU2627705C2 (ru) | 2011-12-09 | 2017-08-10 | Бриджстоун Корпорейшн | Способ получения полидиенов и полидиеновых сополимеров с пониженной текучестью на холоде |
| TWI585115B (zh) | 2011-12-15 | 2017-06-01 | 普利司通股份有限公司 | 經穩定之多價陰離子聚合反應引發劑及其製備方法 |
| JP6209582B2 (ja) | 2012-03-14 | 2017-10-04 | 株式会社ブリヂストン | ポリジエン製造プロセス |
| US9469706B2 (en) | 2012-06-08 | 2016-10-18 | Bridgestone Corporation | Polymers functionalized with unsaturated heterocycles containing a protected amino group |
| CA2882515C (en) | 2012-08-31 | 2016-10-18 | Soucy Techno Inc. | Rubber compositions reinforced with fibers and nanometric filamentary structures, and uses thereof |
| US9663637B2 (en) | 2012-12-31 | 2017-05-30 | Bridgestone Corporation | Polymers functionalized with unsaturated heterocycles containing an azolinyl group |
| US9127092B2 (en) | 2012-12-31 | 2015-09-08 | Bridgestone Corporation | Method for producing polydienes and polydiene copolymers with reduced cold flow |
| US9315599B2 (en) | 2013-01-02 | 2016-04-19 | Bridgestone Corporation | Functionalized polymers |
| EP2969593B1 (en) | 2013-03-15 | 2020-11-04 | Bridgestone Corporation | Polymers functionalized with heterocyclic imines |
| SG10201808555SA (en) | 2013-10-02 | 2018-11-29 | Bridgestone Corp | Polymers functionalized with imine compounds containing a cyano group |
| CA2925928C (en) | 2013-10-18 | 2018-06-19 | Soucy Techno Inc. | Rubber compositions and uses thereof |
| CN105814132A (zh) | 2013-12-03 | 2016-07-27 | 株式会社普利司通 | 用于制备顺式-1，4-聚丁二烯和间同立构1，2-聚丁二烯的共混物的方法 |
| US10035908B1 (en) | 2013-12-03 | 2018-07-31 | Bridgestone Corporation | Process for preparing blends of trans-1,4-polybutadiene and syndiotactic 1,2-polybutadiene |
| US10150869B2 (en) | 2013-12-12 | 2018-12-11 | Firestone Polymers, Llc | Method for producing polymeric compositions including functionalized polymers |
| WO2015089647A1 (en) | 2013-12-19 | 2015-06-25 | Soucy Techno Inc. | Rubber compositions and uses thereof |
| US10030083B2 (en) | 2014-05-15 | 2018-07-24 | Bridgestone Corporation | Polymers functionalized with protected oxime compounds containing a cyano group |
| EP3204429B1 (en) | 2014-10-07 | 2018-09-05 | Bridgestone Corporation | Method for producing polydienes and polydiene copolymers with reduced cold flow |
| EP3221368A1 (en) | 2014-11-17 | 2017-09-27 | Bridgestone Corporation | Bulk polymerization of polyisoprene with preformed catalyst |
| WO2016123376A1 (en) | 2015-01-28 | 2016-08-04 | Bridgestone Corporation | End-functionalized polydienes |
| US10370460B1 (en) | 2015-05-20 | 2019-08-06 | Bridgestone Corporation | Process for producing functionalized polymers |
| US10077323B2 (en) | 2015-07-24 | 2018-09-18 | Bridgestone Corporation | Polymers functionalized with imine compounds containing a protected thiol group |
| US10738418B2 (en) | 2015-08-18 | 2020-08-11 | University Of Massachusetts Amherst | Methods for modification of aramid fibers |
| US20190185598A1 (en) | 2016-05-19 | 2019-06-20 | Bridgestone Corporation | Process For Producing Functionalized Polymers |
| EP3491030B1 (en) | 2016-07-29 | 2021-03-24 | Bridgestone Corporation | Process for producing high cis-1,4-polydiene with lanthanide-based catalyst compositions |
| US10975178B2 (en) | 2016-09-02 | 2021-04-13 | Bridgestone Corporation | Production of cis-1,4-polydienes with multiple silane functional groups prepared by in-situ hydrosilylation of polymer cement |
| WO2018089635A1 (en) | 2016-11-09 | 2018-05-17 | Bridgestone Corporation | High cis-1,4 block copolymers of polybutadiene and polyisoprene |
| WO2019133365A1 (en) | 2017-12-26 | 2019-07-04 | Bridgestone Corporation | Synthesis of low molecular weight tapered styrene-butadiene copolymer and its use in tires |
| US12054573B2 (en) | 2020-02-05 | 2024-08-06 | Bridgestone Corporation | Functionalized polymers having thermoresponsive behavior |
| US11932759B1 (en) | 2020-12-28 | 2024-03-19 | Bridgestone Corporation | Polymer-filler composites with guayule rubber |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2933345C2 (de) * | 1979-08-17 | 1983-01-20 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Vulkanisierbare Kautschuk-Mischung auf Basis von halogenfreien Kautschuken und Verfahren zum Vulkanisieren dieser Kautschukmischungen |
| US4436847A (en) * | 1982-05-27 | 1984-03-13 | Ppg Industries, Inc. | Rubber compositions |
| DE3424732C1 (de) * | 1984-07-05 | 1985-11-21 | Hüls AG, 4370 Marl | In der Waerme vulkanisierbare Laufstreifen fuer die Herstellung der Laufflaechen von Kraftfahrzeug-Luftreifen |
| US4714734A (en) * | 1985-02-26 | 1987-12-22 | Bridgestone Corp. | Rubber compounds |
| JP2939278B2 (ja) * | 1989-11-28 | 1999-08-25 | 出光興産株式会社 | スタンパブルシート |
| ES2085959T5 (es) * | 1990-03-02 | 2001-02-01 | Bridgestone Corp | Neumaticos. |
| JP2851715B2 (ja) * | 1991-04-09 | 1999-01-27 | 出光興産株式会社 | 熱可塑性樹脂組成物 |
| JP3103153B2 (ja) * | 1991-08-26 | 2000-10-23 | 株式会社ブリヂストン | ゴム組成物 |
| CA2105334C (en) * | 1993-04-02 | 2004-03-30 | Jean Bergh | Tire with silica reinforced tread |
| EP0721971B1 (en) * | 1995-01-13 | 2000-09-13 | Bridgestone Corporation | Process for preparing pneumatic tires |
-
1996
- 1996-03-18 US US08/617,245 patent/US5719207A/en not_active Expired - Fee Related
- 1996-07-17 CA CA002181428A patent/CA2181428A1/en not_active Abandoned
-
1997
- 1997-03-11 EP EP97104026A patent/EP0796891A1/en not_active Withdrawn
- 1997-03-17 BR BR9701321A patent/BR9701321A/pt active Search and Examination
- 1997-03-18 JP JP9064890A patent/JPH1025368A/ja active Pending
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1999051674A1 (fr) * | 1998-04-01 | 1999-10-14 | Nippon Zeon Co., Ltd. | Composition de caoutchouc a diene conjugue |
| JP2001106830A (ja) * | 1999-07-30 | 2001-04-17 | Jsr Corp | ゴム組成物およびタイヤ |
| JP2002234966A (ja) * | 2001-02-08 | 2002-08-23 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | タイヤトレッド用ゴム組成物 |
| JP4608786B2 (ja) * | 2001-02-08 | 2011-01-12 | 横浜ゴム株式会社 | タイヤトレッド用ゴム組成物 |
| JP2007246711A (ja) * | 2006-03-16 | 2007-09-27 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | インナーライナー用ゴム組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BR9701321A (pt) | 1998-11-10 |
| MX9701752A (es) | 1997-09-30 |
| CA2181428A1 (en) | 1997-09-19 |
| EP0796891A1 (en) | 1997-09-24 |
| US5719207A (en) | 1998-02-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH1025368A (ja) | シリカ強化ゴム組成物およびトレッドを有するタイヤ | |
| JP3383077B2 (ja) | シリカ強化トレッドを有するタイヤ | |
| JP3414827B2 (ja) | シリカにより強化されたトレッドを有するタイヤ | |
| JP3512468B2 (ja) | シリカ強化ゴム組成物 | |
| JP3623843B2 (ja) | シリカ強化ゴム配合物及びそのトレッドを有するタイヤ | |
| US5780538A (en) | Silica reinforced rubber composition and tire with tread | |
| JPH09227721A (ja) | シリカ強化ゴム組成物およびそのトレッドを有するタイヤ | |
| US5605951A (en) | Silica reinforced rubber compostition and tire with tread thereof | |
| JPH10251450A (ja) | シリカ強化ゴム組成物およびトレッドを有するタイヤ | |
| JP3708205B2 (ja) | ゴム組成物及びタイヤへのその使用 | |
| JP3647963B2 (ja) | シリカ強化ゴム配合物及びそのトレッドを有するタイヤ | |
| US6780925B2 (en) | Rubber composition with silica reinforcement obtained with an amino acid or amino acid-containing protein based activator and use thereof in tires | |
| JP3655702B2 (ja) | シリカにより強化されたトレッドを有するタイヤ | |
| JP3655699B2 (ja) | シリカ強化トレッドを有するタイヤ | |
| JPH1095873A (ja) | ゴム組成物及びそのトレッドを有するタイヤ | |
| JPH11269307A (ja) | 炭酸カルシウムを含む組成物およびトレッドを有するタイヤ | |
| JP4369569B2 (ja) | 強化ゴムの製造とタイヤにおけるその使用 | |
| JP2001026676A (ja) | シリカ強化ゴム組成物及びタイヤ中でのその使用 | |
| JPH08259734A (ja) | シリカ強化ゴム組成物及びこの組成物のトレッドを有するタイヤ | |
| JPH1067885A (ja) | ゴム組成物およびその組成物のトレッドを有するタイヤ | |
| JPH07179667A (ja) | シリカにより強化されたトレッドを有するタイヤ | |
| JPH08239514A (ja) | シリカ強化ゴム組成物およびタイヤにおけるその使用 | |
| JPH10101847A (ja) | シリカ強化ゴム組成物およびタイヤにおけるその使用 | |
| JPH073078A (ja) | シリカ強化材を含有するトレッドを有するタイヤ | |
| JP2000248117A (ja) | 錫有機酸塩化合物を含有する、シリカを充填したジエンに基づくゴム |