JPH0973897A - 密閉型二次電池 - Google Patents
密閉型二次電池Info
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- JPH0973897A JPH0973897A JP7228931A JP22893195A JPH0973897A JP H0973897 A JPH0973897 A JP H0973897A JP 7228931 A JP7228931 A JP 7228931A JP 22893195 A JP22893195 A JP 22893195A JP H0973897 A JPH0973897 A JP H0973897A
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
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Abstract
(57)【要約】
【課題】負極の充電反応を阻害することなく充電時の内
圧上昇を抑制し、急速充電特性及び電池寿命に優れたニ
ッケル−カドミウム電池、及びニッケル−金属水素化物
電池を得る。 【解決手段】負極表面は、電解液滴下後１分以内の接触
角が１１０°以下７５°以上、電解液滴下後１５分経過
時の接触角が８０°以下６５°以上である負極を備え
る。
圧上昇を抑制し、急速充電特性及び電池寿命に優れたニ
ッケル−カドミウム電池、及びニッケル−金属水素化物
電池を得る。 【解決手段】負極表面は、電解液滴下後１分以内の接触
角が１１０°以下７５°以上、電解液滴下後１５分経過
時の接触角が８０°以下６５°以上である負極を備え
る。
Description
【０００１】
【発明の属する技術】本発明は二次電池に係り、特にニ
ッケル−金属水素化物電池、ニッケル−カドミウム電池
などの密閉型二次電池に関する。
ッケル−金属水素化物電池、ニッケル−カドミウム電池
などの密閉型二次電池に関する。
【０００２】
【従来の技術】各種の小形コードレス機器の急速な普及
とともに電源となる電池の需要も増大している。これら
に使用される主な二次電池としてはニッケル−カドミウ
ム電池とニッケル−金属水素化物電池がある。どちら
も、正極にはニッケル極を使用し、前者は負極にカドミ
ウムを、後者は負極に水素吸蔵合金を用いる。この二つ
の電池では、充電末期あるいは過充電時に正極より発生
する酸素ガスを負極表面で吸収するガス吸収反応が進行
し、これにより密閉化が成立する。しかし、急速充電に
なるほど、正極のガス発生速度が負極のガス吸収速度よ
りも大きくなるため、電気内圧が上昇し、安全弁が開放
して密閉化原理は成り立たなくなり、電池寿命が短くな
る。また、大型になるほど充電時の発熱量が大きく、そ
のため充電効率が低下しガス発生量が増加して、電池内
圧が上昇し、電池寿命が短くなる。ガス吸収性を改善し
て内圧上昇を抑制するための方法としては表面近傍に撥
水性樹脂と熱可塑性樹脂を用いて撥水性を高める方法
（特開平２−２５０２６０号公報）、カーボンブラック
を用いる方法（特開平３−１０２７６６号公報）などが
ある。
とともに電源となる電池の需要も増大している。これら
に使用される主な二次電池としてはニッケル−カドミウ
ム電池とニッケル−金属水素化物電池がある。どちら
も、正極にはニッケル極を使用し、前者は負極にカドミ
ウムを、後者は負極に水素吸蔵合金を用いる。この二つ
の電池では、充電末期あるいは過充電時に正極より発生
する酸素ガスを負極表面で吸収するガス吸収反応が進行
し、これにより密閉化が成立する。しかし、急速充電に
なるほど、正極のガス発生速度が負極のガス吸収速度よ
りも大きくなるため、電気内圧が上昇し、安全弁が開放
して密閉化原理は成り立たなくなり、電池寿命が短くな
る。また、大型になるほど充電時の発熱量が大きく、そ
のため充電効率が低下しガス発生量が増加して、電池内
圧が上昇し、電池寿命が短くなる。ガス吸収性を改善し
て内圧上昇を抑制するための方法としては表面近傍に撥
水性樹脂と熱可塑性樹脂を用いて撥水性を高める方法
（特開平２−２５０２６０号公報）、カーボンブラック
を用いる方法（特開平３−１０２７６６号公報）などが
ある。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】電池内圧の上昇を抑制
して寿命の長い電池を得るためには、正極から発生する
酸素ガスを負極上で円滑に吸収させなければならない。
そのためには、負極表面において多量の酸化ガスを吸着
させ、効率的に吸収させる必要がある。電池内圧上昇の
抑制策として、疎水性結着剤を用いる方法と、カーボン
を電極へ添加、あるいは電極表面へ塗布する方法とがあ
る。疎水性の結着剤を用いる方法は負極表面を疎水性に
保つため、電解液を遠ざけ、ガスの負極表面への吸着を
円滑に行うことができる。しかし、疎水性であるため、
電解液が反応表面から遠ざけられ、充電反応が阻害され
て負極が充電されにくくなり、負極と正極の容量バラン
スが崩れ、結果的に短寿命となる。また、カーボンの添
加は酸素の還元反応を促進するため、負極表面での水素
との結合反応が円滑に進行する。しかし、カーボンもま
た疎水性のため電解液との親和性に劣り、急速充電特性
が悪いという欠点があった。
して寿命の長い電池を得るためには、正極から発生する
酸素ガスを負極上で円滑に吸収させなければならない。
そのためには、負極表面において多量の酸化ガスを吸着
させ、効率的に吸収させる必要がある。電池内圧上昇の
抑制策として、疎水性結着剤を用いる方法と、カーボン
を電極へ添加、あるいは電極表面へ塗布する方法とがあ
る。疎水性の結着剤を用いる方法は負極表面を疎水性に
保つため、電解液を遠ざけ、ガスの負極表面への吸着を
円滑に行うことができる。しかし、疎水性であるため、
電解液が反応表面から遠ざけられ、充電反応が阻害され
て負極が充電されにくくなり、負極と正極の容量バラン
スが崩れ、結果的に短寿命となる。また、カーボンの添
加は酸素の還元反応を促進するため、負極表面での水素
との結合反応が円滑に進行する。しかし、カーボンもま
た疎水性のため電解液との親和性に劣り、急速充電特性
が悪いという欠点があった。
【０００４】本発明の目的は、負極の充電反応を阻害す
ることなく充電時の内圧上昇を抑制し、急速充電特性及
び電池寿命に優れたニッケル−カドミウム電池、及びニ
ッケル−金属水素化物電池を得ることにある。
ることなく充電時の内圧上昇を抑制し、急速充電特性及
び電池寿命に優れたニッケル−カドミウム電池、及びニ
ッケル−金属水素化物電池を得ることにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】負極の充電反応を阻害す
ることなく、充電時の内圧上昇を抑制するには、負極表
面の電解液に対するぬれ性を抑制する必要がある。電極
の電解液に対するぬれ性は電解液に対する電極表面の接
触角によって規定できる。すなわち、接触角が大きいほ
どぬれ性は悪く充電反応が進行しにくい反面、ガス吸収
性に優れる。接触角が小さくなるとその逆にぬれ性は良
くなり、充電反応が進行しやすい反面、ガス吸収性に劣
る。従って、電極表面のぬれ性に関して、充電反応が比
較的進行しやすく、かつガス吸収性にも優れたぬれ条件
に最適化することが望ましい。本発明の電極表面は、電
解液滴下直後の接触角が１１０°以下７５°以上である
表面層を有することを特徴とする。電解液滴下直後とは
滴下してから１分以内の接触角の測定が可能な時間範囲
を意味する。
ることなく、充電時の内圧上昇を抑制するには、負極表
面の電解液に対するぬれ性を抑制する必要がある。電極
の電解液に対するぬれ性は電解液に対する電極表面の接
触角によって規定できる。すなわち、接触角が大きいほ
どぬれ性は悪く充電反応が進行しにくい反面、ガス吸収
性に優れる。接触角が小さくなるとその逆にぬれ性は良
くなり、充電反応が進行しやすい反面、ガス吸収性に劣
る。従って、電極表面のぬれ性に関して、充電反応が比
較的進行しやすく、かつガス吸収性にも優れたぬれ条件
に最適化することが望ましい。本発明の電極表面は、電
解液滴下直後の接触角が１１０°以下７５°以上である
表面層を有することを特徴とする。電解液滴下直後とは
滴下してから１分以内の接触角の測定が可能な時間範囲
を意味する。
【０００６】接触角は、電解液との接触時間により変化
する。接触角は電解液との接触時間の経過とともに減少
し、最終的には特定の値に飽和する。この時の減少量は
負極の表面層の性状や構造によって異なり、電池の特性
を大きく左右する。すなわち、初期の接触角が大きくて
電極表面が電解液にぬれにくくても、時間の経過ととも
に電解液との親和性がよくなりぬれやすくなれば、接触
時間経過後の接触角の減少量は大きくなる。従って、電
解液滴下直後と、電解液を滴下した後、一定時間経過後
の接触角によってぬれ性を規定する必要がある。本発明
の電極表面は、電解液滴下後１５分経過時の接触角が８
０°以下６５°以上である表面層を有することを特徴と
する。
する。接触角は電解液との接触時間の経過とともに減少
し、最終的には特定の値に飽和する。この時の減少量は
負極の表面層の性状や構造によって異なり、電池の特性
を大きく左右する。すなわち、初期の接触角が大きくて
電極表面が電解液にぬれにくくても、時間の経過ととも
に電解液との親和性がよくなりぬれやすくなれば、接触
時間経過後の接触角の減少量は大きくなる。従って、電
解液滴下直後と、電解液を滴下した後、一定時間経過後
の接触角によってぬれ性を規定する必要がある。本発明
の電極表面は、電解液滴下後１５分経過時の接触角が８
０°以下６５°以上である表面層を有することを特徴と
する。
【０００７】負極表面には、上記の条件になるようにぬ
れ性を制御したカーボン、結着剤、金属粉末のいずれか
もしくはこのうち二つ以上組み合わせたものを配置する
ことを特徴とする。カーボンはアルカリもしくは酸によ
り表面修飾を施すか、あるいは酸素プラズマによる表面
改質によりぬれ性を制御する。結着剤には疎水性と親水
性とがある。疎水性結着剤はアルカリもしくは酸により
表面修飾を施すかあるいは酸素プラズマによる表面改質
をしてぬれ性を制御する。親水性結着剤はフッ素系のガ
スを使ったプラズマによる表面改質、フッ酸液もしくは
還元剤による表面修飾をしてぬれ性を制御する。また金
属粉末はフッ素系のガスを使ったプラズマによる表面改
質、フッ酸溶液もしくは還元剤による表面修飾によりぬ
れ性を制御する。溶液を用いた処理では、処理液の濃
度、処理時間、撹拌速度、処理温度等を変えてぬれ性を
評価し最適条件を選択する方法が良い。また、プラズマ
処理では、ガス濃度、希釈するガスの種類や濃度、ガス
圧、プラズマ放電の電流値、処理時間、処理温度等を変
えてぬれ性を評価し最適条件を選択する方法が良い。最
終的にはどのような条件でも電極のぬれ性が電解液滴下
直後の接触角が１１０°以下７５°以上、電解液滴下後
１５分経過時の接触角が８０°以下６５°以上を与える
条件であれば良く、処理装置の構造や規模により異な
る。
れ性を制御したカーボン、結着剤、金属粉末のいずれか
もしくはこのうち二つ以上組み合わせたものを配置する
ことを特徴とする。カーボンはアルカリもしくは酸によ
り表面修飾を施すか、あるいは酸素プラズマによる表面
改質によりぬれ性を制御する。結着剤には疎水性と親水
性とがある。疎水性結着剤はアルカリもしくは酸により
表面修飾を施すかあるいは酸素プラズマによる表面改質
をしてぬれ性を制御する。親水性結着剤はフッ素系のガ
スを使ったプラズマによる表面改質、フッ酸液もしくは
還元剤による表面修飾をしてぬれ性を制御する。また金
属粉末はフッ素系のガスを使ったプラズマによる表面改
質、フッ酸溶液もしくは還元剤による表面修飾によりぬ
れ性を制御する。溶液を用いた処理では、処理液の濃
度、処理時間、撹拌速度、処理温度等を変えてぬれ性を
評価し最適条件を選択する方法が良い。また、プラズマ
処理では、ガス濃度、希釈するガスの種類や濃度、ガス
圧、プラズマ放電の電流値、処理時間、処理温度等を変
えてぬれ性を評価し最適条件を選択する方法が良い。最
終的にはどのような条件でも電極のぬれ性が電解液滴下
直後の接触角が１１０°以下７５°以上、電解液滴下後
１５分経過時の接触角が８０°以下６５°以上を与える
条件であれば良く、処理装置の構造や規模により異な
る。
【０００８】カーボンには活性炭、カーボンブラック、
ファーネスブラック、ピッチ系カーボン、メソフェー
ズ、ＰＡＮ系カーボン、グラッシーカーボン、グラファ
イトなどが使用できる。結着剤としては、疎水性結着剤
にはポリテトラフロロエチレン、ポリテトラフロロエチ
レンプロピレン、ホリフッ化ビニリデンなどフッ素系の
結着剤を用いることができる。親水性結着剤にはメチル
セルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセル
ロース、エチレン酢酸ビニル、スチレン−アクリル共重
合体、スチレン−ブタジエンゴム、ブタジエンゴム、イ
ソプレンゴム、クロロプレンゴム、ポリビニルアルコー
ル、ポリビニルホルマール、スチレンアクリロニトリル
共重合体、ＡＢＳ、ポリエチレン、エチレン−プロピレ
ンコーポリマー、天然ゴム、ポリアセタール、ナイロ
ン、酢酸セルロース、フェノキシポリエステル、ポリウ
レタン、エポキシ樹脂、ポリエチレンオキサイド、ポリ
アクリル酸ソーダなどを用いることができる。金属粉末
はＮｉ，Ｐｄ，Ｃｕ，Ｃｏ，Ｚｎ，Ｃｒ，Ｔｉなど充放
電反応を阻害しない物質であれば良い。これらは単独で
も複数の組合せでも良い。また、本発明はこれらの材料
に限定されるものでない。
ファーネスブラック、ピッチ系カーボン、メソフェー
ズ、ＰＡＮ系カーボン、グラッシーカーボン、グラファ
イトなどが使用できる。結着剤としては、疎水性結着剤
にはポリテトラフロロエチレン、ポリテトラフロロエチ
レンプロピレン、ホリフッ化ビニリデンなどフッ素系の
結着剤を用いることができる。親水性結着剤にはメチル
セルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセル
ロース、エチレン酢酸ビニル、スチレン−アクリル共重
合体、スチレン−ブタジエンゴム、ブタジエンゴム、イ
ソプレンゴム、クロロプレンゴム、ポリビニルアルコー
ル、ポリビニルホルマール、スチレンアクリロニトリル
共重合体、ＡＢＳ、ポリエチレン、エチレン−プロピレ
ンコーポリマー、天然ゴム、ポリアセタール、ナイロ
ン、酢酸セルロース、フェノキシポリエステル、ポリウ
レタン、エポキシ樹脂、ポリエチレンオキサイド、ポリ
アクリル酸ソーダなどを用いることができる。金属粉末
はＮｉ，Ｐｄ，Ｃｕ，Ｃｏ，Ｚｎ，Ｃｒ，Ｔｉなど充放
電反応を阻害しない物質であれば良い。これらは単独で
も複数の組合せでも良い。また、本発明はこれらの材料
に限定されるものでない。
【０００９】電解液滴下直後の接触角が１１０°より大
きい表面層を有する場合には、充電時の内圧上昇は抑制
されるが、電解液に対するぬれ性が悪いために負極が充
電されず、放電容量が極めて低い。このため、正極容量
と負極容量との容量バランスが崩れて短寿命となる。一
方、電解液滴下直後の接触角が７５°より小さい表面層
を有する場合には、充電時の負極表面でのガス吸収性が
悪いために内圧上昇が抑制されず、安全弁が開いて電解
液が蒸発し寿命となる。
きい表面層を有する場合には、充電時の内圧上昇は抑制
されるが、電解液に対するぬれ性が悪いために負極が充
電されず、放電容量が極めて低い。このため、正極容量
と負極容量との容量バランスが崩れて短寿命となる。一
方、電解液滴下直後の接触角が７５°より小さい表面層
を有する場合には、充電時の負極表面でのガス吸収性が
悪いために内圧上昇が抑制されず、安全弁が開いて電解
液が蒸発し寿命となる。
【００１０】電解液滴下後１５分経過時の接触角が８０
°より大きい場合には、電解液との親和性が悪いため、
それ以上の放置を行ってもぬれ性は改善されない。従っ
て、負極が充電されず、放電容量が極めて低くなる。電
解液滴下後１５分経過時の接触角が６５°より小さい場
合には、電解液に対する親和性が良いためにぬれやすく
なってしまい、ガス吸収を阻害するため内圧が上昇して
寿命が短い。
°より大きい場合には、電解液との親和性が悪いため、
それ以上の放置を行ってもぬれ性は改善されない。従っ
て、負極が充電されず、放電容量が極めて低くなる。電
解液滴下後１５分経過時の接触角が６５°より小さい場
合には、電解液に対する親和性が良いためにぬれやすく
なってしまい、ガス吸収を阻害するため内圧が上昇して
寿命が短い。
【００１１】
実施例１ 水素吸蔵合金として代表的な組成であるＬａ0.5Ｃｅ0.5
Ｎｉ3.5Ｍｎ0.5Ａｌ0. 3Ｃｏ0.7の組成の合金を用いた。
直径５０ミクロン以下の粒子に粉砕した合金粉末に活性
化処理を施した後、結着剤としてエチレン酢酸ビニル
０．５重量％とメチルセルロース０．５重量％を加えて
スラリー状にする。これをパンチングメタル基体の両面
に塗布して乾燥後ローラプレスにより加圧し所定の厚さ
に成型した。この上にカーボンとメチルセルロースの混
合溶液を０．５ミクロンの厚みで塗布して電極とした。
この電極をＫＯＨ水溶液中で８０℃３時間放置した後、
この溶液から取り出して水洗、乾燥後、電解液に対する
接触角を測定した。図１のＡに示すように滴下後１分後
の接触角は９５°であり、滴下後１５分後には６８°で
あった。正極のニッケル極として、気孔率９５％の発泡
ニッケルを電極基体に用いたペースト式電極を用いた。
これらの電極により単三型の密閉型ニッケル−金属水素
化物電池を次の手順で製作した。正極及び負極を厚さ
０．１７ｍｍのポリプロピレン樹脂製不織布のセパレー
タを介して捲回し、電池缶内に挿入した。電解液には３
０〜３５ｗｔ％の水酸化カリウムを含む水溶液に少量の
水酸化リチウムを添加したものを用いた。放電容量は７
５０ｍＡｈで設計した。室温下で３ＣｍＡで容量に対し
１２０％充電、１時間の休止時間を置いた後、０．２Ｃ
ｍＡで終止電圧の１．０Ｖまで放電した。結果を表１に
示す。放電容量は７５０ｍＡｈと所定の容量が得られ、
電池内圧も４．２ｋｇｆ／ｃｍ2と小さく抑えられた。
Ｎｉ3.5Ｍｎ0.5Ａｌ0. 3Ｃｏ0.7の組成の合金を用いた。
直径５０ミクロン以下の粒子に粉砕した合金粉末に活性
化処理を施した後、結着剤としてエチレン酢酸ビニル
０．５重量％とメチルセルロース０．５重量％を加えて
スラリー状にする。これをパンチングメタル基体の両面
に塗布して乾燥後ローラプレスにより加圧し所定の厚さ
に成型した。この上にカーボンとメチルセルロースの混
合溶液を０．５ミクロンの厚みで塗布して電極とした。
この電極をＫＯＨ水溶液中で８０℃３時間放置した後、
この溶液から取り出して水洗、乾燥後、電解液に対する
接触角を測定した。図１のＡに示すように滴下後１分後
の接触角は９５°であり、滴下後１５分後には６８°で
あった。正極のニッケル極として、気孔率９５％の発泡
ニッケルを電極基体に用いたペースト式電極を用いた。
これらの電極により単三型の密閉型ニッケル−金属水素
化物電池を次の手順で製作した。正極及び負極を厚さ
０．１７ｍｍのポリプロピレン樹脂製不織布のセパレー
タを介して捲回し、電池缶内に挿入した。電解液には３
０〜３５ｗｔ％の水酸化カリウムを含む水溶液に少量の
水酸化リチウムを添加したものを用いた。放電容量は７
５０ｍＡｈで設計した。室温下で３ＣｍＡで容量に対し
１２０％充電、１時間の休止時間を置いた後、０．２Ｃ
ｍＡで終止電圧の１．０Ｖまで放電した。結果を表１に
示す。放電容量は７５０ｍＡｈと所定の容量が得られ、
電池内圧も４．２ｋｇｆ／ｃｍ2と小さく抑えられた。
【００１２】比較例１ 水素吸蔵合金として実施例１と同じＬａ0.5Ｃｅ0.5Ｎｉ
3.5Ｍｎ0.5Ａｌ0.3Ｃｏ0.7の組成の合金を用いた。直径
５０ミクロン以下の粒子に粉砕した合金粉末に活性化処
理を施した後、結着剤としてエチレン酢酸ビニル０．５
重量％とメチルセルロース０．５重量％を加えてスラリ
ー状にする。これをパンチングメタル基体の両面に塗布
して乾燥後ローラプレスにより加圧し所定の厚さに成型
した。この上にカーボンとメチルセルロースの混合溶液
を０．５ミクロンの厚みで塗布して電極とした。この電
極の電解液に対する接触角は図１のＢに示すように滴下
後１分後は１２０°で滴下後１５分後には９８°であっ
た。実施例１と同様にして電池を組み立てて充放電試験
を行った。結果を表１に示す。電池内圧は３．５ｋｇｆ
／ｃｍ2と小さいが、放電容量は６００ｍＡｈと低い。
3.5Ｍｎ0.5Ａｌ0.3Ｃｏ0.7の組成の合金を用いた。直径
５０ミクロン以下の粒子に粉砕した合金粉末に活性化処
理を施した後、結着剤としてエチレン酢酸ビニル０．５
重量％とメチルセルロース０．５重量％を加えてスラリ
ー状にする。これをパンチングメタル基体の両面に塗布
して乾燥後ローラプレスにより加圧し所定の厚さに成型
した。この上にカーボンとメチルセルロースの混合溶液
を０．５ミクロンの厚みで塗布して電極とした。この電
極の電解液に対する接触角は図１のＢに示すように滴下
後１分後は１２０°で滴下後１５分後には９８°であっ
た。実施例１と同様にして電池を組み立てて充放電試験
を行った。結果を表１に示す。電池内圧は３．５ｋｇｆ
／ｃｍ2と小さいが、放電容量は６００ｍＡｈと低い。
【００１３】比較例２ 水素吸蔵合金として実施例１と同じＬａ0.5Ｃｅ0.5Ｎｉ
3.5Ｍｎ0.5Ａｌ0.3Ｃｏ0.7の組成の合金を用いた。直径
５０ミクロン以下の粒子に粉砕した合金粉末に活性化処
理を施した後、結着剤としてエチレン酢酸ビニル０．５
重量％とメチルセルロース０．５重量％を加えてスラリ
ー状にする。これをパンチングメタル基体の両面に塗布
して乾燥後ローラプレスにより加圧し所定の厚さに成型
し電極とした。この電極の電解液に対する接触角は図１
のＣに示すように滴下後１分後は１２２°で滴下後１５
分後には６０°であった。実施例１と同様にして電池を
組み立てて充放電試験を行った。結果を表１に示す。放
電容量は７２０ｍＡｈと所定の容量よりやや低く、電池
内圧も１０．１ｋｇｆ／ｃｍ2と大きい。
3.5Ｍｎ0.5Ａｌ0.3Ｃｏ0.7の組成の合金を用いた。直径
５０ミクロン以下の粒子に粉砕した合金粉末に活性化処
理を施した後、結着剤としてエチレン酢酸ビニル０．５
重量％とメチルセルロース０．５重量％を加えてスラリ
ー状にする。これをパンチングメタル基体の両面に塗布
して乾燥後ローラプレスにより加圧し所定の厚さに成型
し電極とした。この電極の電解液に対する接触角は図１
のＣに示すように滴下後１分後は１２２°で滴下後１５
分後には６０°であった。実施例１と同様にして電池を
組み立てて充放電試験を行った。結果を表１に示す。放
電容量は７２０ｍＡｈと所定の容量よりやや低く、電池
内圧も１０．１ｋｇｆ／ｃｍ2と大きい。
【００１４】実施例２ 水素吸蔵合金として実施例１と同じＬａ0.5Ｃｅ0.5Ｎｉ
3.5Ｍｎ0.5Ａｌ0.3Ｃｏ0.7の組成の合金を用いた。直径
５０ミクロン以下の粒子に粉砕した合金粉末に活性化処
理を施した後、結着剤としてエチレン酢酸ビニル０．５
重量％とメチルセルロース０．５重量％を加えてスラリ
ー状にする。これをパンチングメタル基体の両面に塗布
して乾燥後ローラプレスにより加圧し所定の厚さに成型
した。この上にカーボンとメチルセルロースの混合溶液
を０．５ミクロンの厚みで塗布して電極とした。この電
極を酸素プラズマで表面処理した。この電極の電解液に
対する接触角は図２のＤに示すように滴下後１分後は８
８°で滴下後１５分後には７１°であった。実施例１と
同様にして電池を組み立てて充放電試験を行った。結果
を表１に示す。放電容量は７６０ｍＡｈと所定の容量が
得られ、電池内圧も３．８ｋｇｆ／ｃｍ2と小さく抑え
られた。
3.5Ｍｎ0.5Ａｌ0.3Ｃｏ0.7の組成の合金を用いた。直径
５０ミクロン以下の粒子に粉砕した合金粉末に活性化処
理を施した後、結着剤としてエチレン酢酸ビニル０．５
重量％とメチルセルロース０．５重量％を加えてスラリ
ー状にする。これをパンチングメタル基体の両面に塗布
して乾燥後ローラプレスにより加圧し所定の厚さに成型
した。この上にカーボンとメチルセルロースの混合溶液
を０．５ミクロンの厚みで塗布して電極とした。この電
極を酸素プラズマで表面処理した。この電極の電解液に
対する接触角は図２のＤに示すように滴下後１分後は８
８°で滴下後１５分後には７１°であった。実施例１と
同様にして電池を組み立てて充放電試験を行った。結果
を表１に示す。放電容量は７６０ｍＡｈと所定の容量が
得られ、電池内圧も３．８ｋｇｆ／ｃｍ2と小さく抑え
られた。
【００１５】実施例３ 水素吸蔵合金として実施例１と同じＬａ0.5Ｃｅ0.5Ｎｉ
3.5Ｍｎ0.5Ａｌ0.3Ｃｏ0.7の組成の合金を用いた。直径
５０ミクロン以下の粒子に粉砕した合金粉末に活性化処
理を施した後、結着剤としてエチレン酢酸ビニル０．５
重量％とメチルセルロース０．５重量％を加えてスラリ
ー状にする。これをパンチングメタル基体の両面に塗布
して乾燥後ローラプレスにより加圧し所定の厚さに成型
した。この上にカーボンとポリアクリル酸ソーダの混合
溶液を０．５ミクロンの厚みで塗布して電極とした。こ
の電極をＫＯＨ水溶液中で８０℃３時間放置した後、こ
の溶液から取り出して水洗、乾燥後、電解液に対する接
触角を測定した。図２のＥに示すように滴下後１分後の
接触角は９５°で滴下後１５分後には６８°であった。
実施例１と同様にして電池を組み立てて充放電試験を行
った。結果を表１に示す。放電容量は７８０ｍＡｈと所
定の容量が得られ、電池内圧も４．５ｋｇｆ／ｃｍ2と
小さく抑えられた。
3.5Ｍｎ0.5Ａｌ0.3Ｃｏ0.7の組成の合金を用いた。直径
５０ミクロン以下の粒子に粉砕した合金粉末に活性化処
理を施した後、結着剤としてエチレン酢酸ビニル０．５
重量％とメチルセルロース０．５重量％を加えてスラリ
ー状にする。これをパンチングメタル基体の両面に塗布
して乾燥後ローラプレスにより加圧し所定の厚さに成型
した。この上にカーボンとポリアクリル酸ソーダの混合
溶液を０．５ミクロンの厚みで塗布して電極とした。こ
の電極をＫＯＨ水溶液中で８０℃３時間放置した後、こ
の溶液から取り出して水洗、乾燥後、電解液に対する接
触角を測定した。図２のＥに示すように滴下後１分後の
接触角は９５°で滴下後１５分後には６８°であった。
実施例１と同様にして電池を組み立てて充放電試験を行
った。結果を表１に示す。放電容量は７８０ｍＡｈと所
定の容量が得られ、電池内圧も４．５ｋｇｆ／ｃｍ2と
小さく抑えられた。
【００１６】実施例４ 水素吸蔵合金として実施例１と同じＬａ0.5Ｃｅ0.5Ｎｉ
3.5Ｍｎ0.5Ａｌ0.3Ｃｏ0.7の組成の合金を用いた。直径
５０ミクロン以下の粒子に粉砕した合金粉末に活性化処
理を施した後、結着剤としてエチレン酢酸ビニル０．５
重量％とメチルセルロース０．５重量％を加えてスラリ
ー状にする。これをパンチングメタル基体の両面に塗布
して乾燥後ローラプレスにより加圧し所定の厚さに成型
した。この上にニッケル粉末とメチルセルロースの混合
溶液を０．５ミクロンの厚みで塗布して電極とした。こ
の電極をＫＯＨ水溶液中で８０℃３時間放置した後、こ
の溶液から取り出して水洗、乾燥後、電解液に対する接
触角を測定した。図２のＦに示すように滴下後１分後の
接触角は１０３°で滴下後１５分後には８０°であっ
た。実施例１と同様にして電池を組み立てて充放電試験
を行った。結果を表１に示す。放電容量は７５０ｍＡｈ
と所定の容量が得られ、電池内圧も４．７ｋｇｆ／ｃｍ
2と小さく抑えられた。
3.5Ｍｎ0.5Ａｌ0.3Ｃｏ0.7の組成の合金を用いた。直径
５０ミクロン以下の粒子に粉砕した合金粉末に活性化処
理を施した後、結着剤としてエチレン酢酸ビニル０．５
重量％とメチルセルロース０．５重量％を加えてスラリ
ー状にする。これをパンチングメタル基体の両面に塗布
して乾燥後ローラプレスにより加圧し所定の厚さに成型
した。この上にニッケル粉末とメチルセルロースの混合
溶液を０．５ミクロンの厚みで塗布して電極とした。こ
の電極をＫＯＨ水溶液中で８０℃３時間放置した後、こ
の溶液から取り出して水洗、乾燥後、電解液に対する接
触角を測定した。図２のＦに示すように滴下後１分後の
接触角は１０３°で滴下後１５分後には８０°であっ
た。実施例１と同様にして電池を組み立てて充放電試験
を行った。結果を表１に示す。放電容量は７５０ｍＡｈ
と所定の容量が得られ、電池内圧も４．７ｋｇｆ／ｃｍ
2と小さく抑えられた。
【００１７】実施例５ 水素吸蔵合金として実施例１と同じＬａ0.5Ｃｅ0.5Ｎｉ
3.5Ｍｎ0.5Ａｌ0.3Ｃｏ0.7の組成の合金を用いた。直径
５０ミクロン以下の粒子に粉砕した合金粉末に活性化処
理を施した後、結着剤としてエチレン酢酸ビニル０．５
重量％とメチルセルロース０．５重量％を加えてスラリ
ー状にする。これをパンチングメタル基体の両面に塗布
して乾燥後ローラプレスにより加圧し所定の厚さに成型
した。この上にポリテトラフロロエチレンを０．５ミク
ロンの厚みで塗布して電極とした。この電極をＫＯＨ水
溶液中で８０℃３時間放置した後、この溶液から取り出
して水洗、乾燥後、電解液に対する接触角を測定した。
図３のＧに示すように滴下後１分後の接触角は１１０°
で滴下後１５分後には８０°であった。実施例１と同様
にして電池を組み立てて充放電試験を行った。結果を表
１に示す。放電容量は７７０ｍＡｈと所定の容量が得ら
れ、電池内圧も４．０ｋｇｆ／ｃｍ2と小さく抑えられ
た。
3.5Ｍｎ0.5Ａｌ0.3Ｃｏ0.7の組成の合金を用いた。直径
５０ミクロン以下の粒子に粉砕した合金粉末に活性化処
理を施した後、結着剤としてエチレン酢酸ビニル０．５
重量％とメチルセルロース０．５重量％を加えてスラリ
ー状にする。これをパンチングメタル基体の両面に塗布
して乾燥後ローラプレスにより加圧し所定の厚さに成型
した。この上にポリテトラフロロエチレンを０．５ミク
ロンの厚みで塗布して電極とした。この電極をＫＯＨ水
溶液中で８０℃３時間放置した後、この溶液から取り出
して水洗、乾燥後、電解液に対する接触角を測定した。
図３のＧに示すように滴下後１分後の接触角は１１０°
で滴下後１５分後には８０°であった。実施例１と同様
にして電池を組み立てて充放電試験を行った。結果を表
１に示す。放電容量は７７０ｍＡｈと所定の容量が得ら
れ、電池内圧も４．０ｋｇｆ／ｃｍ2と小さく抑えられ
た。
【００１８】比較例３ 水素吸蔵合金として実施例１と同じＬａ0.5Ｃｅ0.5Ｎｉ
3.5Ｍｎ0.5Ａｌ0.3Ｃｏ0.7の組成の合金を用いた。直径
５０ミクロン以下の粒子に粉砕した合金粉末に活性化処
理を施した後、結着剤としてエチレン酢酸ビニル０．５
重量％とメチルセルロース０．５重量％を加えてスラリ
ー状にする。これをパンチングメタル基体の両面に塗布
して乾燥後ローラプレスにより加圧し所定の厚さに成型
した。この上にポリテトラフロロエチレンを０．５ミク
ロンの厚みで塗布して電極とし、接触角を測定した。図
３のＨに示すように滴下後１分後の接触角は１３５°で
滴下後１５分後には１２２°であった。実施例１と同様
にして電池を組み立てて充放電試験を行った。結果を表
１に示す。電池内圧は３．４ｋｇｆ／ｃｍ2と小さい
が、放電容量は５９０ｍＡｈと低い。
3.5Ｍｎ0.5Ａｌ0.3Ｃｏ0.7の組成の合金を用いた。直径
５０ミクロン以下の粒子に粉砕した合金粉末に活性化処
理を施した後、結着剤としてエチレン酢酸ビニル０．５
重量％とメチルセルロース０．５重量％を加えてスラリ
ー状にする。これをパンチングメタル基体の両面に塗布
して乾燥後ローラプレスにより加圧し所定の厚さに成型
した。この上にポリテトラフロロエチレンを０．５ミク
ロンの厚みで塗布して電極とし、接触角を測定した。図
３のＨに示すように滴下後１分後の接触角は１３５°で
滴下後１５分後には１２２°であった。実施例１と同様
にして電池を組み立てて充放電試験を行った。結果を表
１に示す。電池内圧は３．４ｋｇｆ／ｃｍ2と小さい
が、放電容量は５９０ｍＡｈと低い。
【００１９】実施例６ 水素吸蔵合金として実施例１と同じＬａ0.5Ｃｅ0.5Ｎｉ
3.5Ｍｎ0.5Ａｌ0.3Ｃｏ0.7合金を用いた。直径５０ミク
ロン以下の粒子に粉砕した合金粉末に活性化処理を施し
た後、結着剤としてエチレン酢酸ビニル０．５重量％と
メチルセルロース０．５重量％を加えてスラリー状にす
る。これをパンチングメタル基体の両面に塗布して乾燥
後ローラプレスにより加圧し所定の厚さに成型した。こ
の上にポリアクリル酸ソーダを０．５ミクロンの厚みで
塗布して電極とした。この電極をテトラフロロエタンガ
スを用いてプラズマ処理し、電解液に対する接触角を測
定した。図３のＩに示すように滴下後１分後の接触角は
７５°で滴下後１５分後には６５°であった。実施例１
と同様にして電池を組み立てて充放電試験を行った。結
果を表１に示す。放電容量は７８０ｍＡｈと所定の容量
が得られ、電池内圧も４．５ｋｇｆ／ｃｍ2と小さく抑
えられた。
3.5Ｍｎ0.5Ａｌ0.3Ｃｏ0.7合金を用いた。直径５０ミク
ロン以下の粒子に粉砕した合金粉末に活性化処理を施し
た後、結着剤としてエチレン酢酸ビニル０．５重量％と
メチルセルロース０．５重量％を加えてスラリー状にす
る。これをパンチングメタル基体の両面に塗布して乾燥
後ローラプレスにより加圧し所定の厚さに成型した。こ
の上にポリアクリル酸ソーダを０．５ミクロンの厚みで
塗布して電極とした。この電極をテトラフロロエタンガ
スを用いてプラズマ処理し、電解液に対する接触角を測
定した。図３のＩに示すように滴下後１分後の接触角は
７５°で滴下後１５分後には６５°であった。実施例１
と同様にして電池を組み立てて充放電試験を行った。結
果を表１に示す。放電容量は７８０ｍＡｈと所定の容量
が得られ、電池内圧も４．５ｋｇｆ／ｃｍ2と小さく抑
えられた。
【００２０】実施例７ ニッケル−カドミウム電池のカドミウム極として焼結式
のカドミウム極を用いた。ガドミウム極の表面にカーボ
ンとメチルセルロースの混合溶液を０．５ミクロンの厚
みで塗布して電極とした。この電極を酸素ガスを用いて
プラズマ処理し、電解液に対する接触角を測定した。図
３のＪに示すように滴下後１分後の接触角は１００°で
滴下後１５分後には７３°であった。実施例１と同様に
して電池を組み立てて充放電試験を行った。表１に結果
を示す。放電容量は７５０ｍＡｈと所定の容量が得ら
れ、電池内圧も３．５ｋｇｆ／ｃｍ2と小さく抑えられ
た。
のカドミウム極を用いた。ガドミウム極の表面にカーボ
ンとメチルセルロースの混合溶液を０．５ミクロンの厚
みで塗布して電極とした。この電極を酸素ガスを用いて
プラズマ処理し、電解液に対する接触角を測定した。図
３のＪに示すように滴下後１分後の接触角は１００°で
滴下後１５分後には７３°であった。実施例１と同様に
して電池を組み立てて充放電試験を行った。表１に結果
を示す。放電容量は７５０ｍＡｈと所定の容量が得ら
れ、電池内圧も３．５ｋｇｆ／ｃｍ2と小さく抑えられ
た。
【００２１】
【表１】
【００２２】
【発明の効果】上記実施例の結果から明らかなように、
本発明によれば、ニッケル−金属水素化物電池、ニッケ
ル−カドミウム電池の急速充電特性を改善でき、電池内
圧上昇を抑制して、高容量、長寿命の密閉型二次電池を
得ることができる。
本発明によれば、ニッケル−金属水素化物電池、ニッケ
ル−カドミウム電池の急速充電特性を改善でき、電池内
圧上昇を抑制して、高容量、長寿命の密閉型二次電池を
得ることができる。
【図１】実施例１及び比較例１，２よりなる水素極の接
触角を示す図である。
触角を示す図である。
【図２】実施例２，３，４よりなる水素極の接触角を示
す図である。
す図である。
【図３】実施例５，６，７及び比較例３よりなる水素極
の接触角を示す図である。
の接触角を示す図である。
Ａは実施例１の水素極の接触角、Ｄは実施例２の水素極
の接触角、Ｅは実施例３の水素極の接触角、Ｆは実施例
４の水素極の接触角、Ｇは実施例５の水素極の接触角、
Ｉは実施例６の水素極の接触角、Ｊは実施例７のカドミ
ウム極の接触角。
の接触角、Ｅは実施例３の水素極の接触角、Ｆは実施例
４の水素極の接触角、Ｇは実施例５の水素極の接触角、
Ｉは実施例６の水素極の接触角、Ｊは実施例７のカドミ
ウム極の接触角。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 小林 康太郎 東京都新宿区西新宿二丁目１番１号 新神 戸電機株式会社内
Claims (5)
- 【請求項１】正極、セパレータ、負極、及びそれらの各
部分に分布する電解液により構成される密閉型二次電池
において、電極表面は、電解液滴下直後の接触角が１１
０°以下７５°以上である表面層を有することを特徴と
する密閉型二次電池。 - 【請求項２】正極、セパレータ、負極、及びそれらの各
部分に分布する電解液により構成される密閉型二次電池
において、電極表面は、電解液滴下後１５分経過時の接
触角が８０°以下６５°以上である表面層を有すること
を特徴とする請求項１に記載の密閉型二次電池。 - 【請求項３】正極とセパレータと水素吸蔵合金負極もし
くはカドミウム負極とが密閉容器に収容され、電解液が
充填された密閉型二次電池において、アルカリもしくは
酸により表面修飾を受けたカーボン、結着剤、金属粉末
のいずれか一つ、もしくはそれらの組合せを使用するこ
とを特徴とする請求項１または２に記載の密閉型二次電
池。 - 【請求項４】正極とセパレータと水素吸蔵合金負極もし
くはカドミウム負極とが密閉容器に収容され、電解液が
充填された密閉型二次電池において、酸素原子を含むガ
スからなるプラズマにより表面修飾を受けたカーボン、
結着剤、金属粉末のいずれか一つ、もしくはそれらの組
合せを使用することを特徴とする請求項３に記載の密閉
型二次電池。 - 【請求項５】正極とセパレータと水素吸蔵合金負極もし
くはカドミウム負極とが密閉容器に収容され、電解液が
充填された密閉型二次電池において、フッ素原子を含む
ガスからなるプラズマにより表面修飾を受けたカーボ
ン、結着剤、金属粉末のいずれか一つ、もしくはそれら
の組合せを使用することを特徴とする請求項３に記載の
密閉型二次電池。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7228931A JPH0973897A (ja) | 1995-09-06 | 1995-09-06 | 密閉型二次電池 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7228931A JPH0973897A (ja) | 1995-09-06 | 1995-09-06 | 密閉型二次電池 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0973897A true JPH0973897A (ja) | 1997-03-18 |
Family
ID=16884107
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7228931A Pending JPH0973897A (ja) | 1995-09-06 | 1995-09-06 | 密閉型二次電池 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0973897A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001148244A (ja) * | 1999-09-09 | 2001-05-29 | Canon Inc | 二次電池およびその製造方法 |
| WO2003026046A1 (fr) * | 2001-09-17 | 2003-03-27 | Kawasaki Jukogyo Kabushiki Kaisha | Materiau actif pour cellule et procede de fabrication correspondant |
| WO2003028142A1 (fr) * | 2001-09-19 | 2003-04-03 | Kawasaki Jukogyo Kabushiki Kaisha | Cellule tridimensionnelle, sa structure d'electrodes, et procede de fabrication de matiere d'electrode de cellule tridimensionnelle |
| JP2003197187A (ja) * | 2002-12-12 | 2003-07-11 | Kawasaki Heavy Ind Ltd | 電池用活物質及びその製造方法 |
| JPWO2011096572A1 (ja) * | 2010-02-08 | 2013-06-13 | Ｎｅｃエナジーデバイス株式会社 | 非水電解液二次電池 |
| WO2014083741A1 (ja) * | 2012-11-28 | 2014-06-05 | パナソニック株式会社 | ニッケル水素蓄電池および組電池 |
-
1995
- 1995-09-06 JP JP7228931A patent/JPH0973897A/ja active Pending
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001148244A (ja) * | 1999-09-09 | 2001-05-29 | Canon Inc | 二次電池およびその製造方法 |
| JP4717192B2 (ja) * | 1999-09-09 | 2011-07-06 | キヤノン株式会社 | 二次電池およびその製造方法 |
| WO2003026046A1 (fr) * | 2001-09-17 | 2003-03-27 | Kawasaki Jukogyo Kabushiki Kaisha | Materiau actif pour cellule et procede de fabrication correspondant |
| WO2003028142A1 (fr) * | 2001-09-19 | 2003-04-03 | Kawasaki Jukogyo Kabushiki Kaisha | Cellule tridimensionnelle, sa structure d'electrodes, et procede de fabrication de matiere d'electrode de cellule tridimensionnelle |
| JPWO2003028142A1 (ja) * | 2001-09-19 | 2005-01-13 | 川崎重工業株式会社 | 三次元電池及びその電極構造並びに三次元電池の電極材の製造方法 |
| JP2003197187A (ja) * | 2002-12-12 | 2003-07-11 | Kawasaki Heavy Ind Ltd | 電池用活物質及びその製造方法 |
| JPWO2011096572A1 (ja) * | 2010-02-08 | 2013-06-13 | Ｎｅｃエナジーデバイス株式会社 | 非水電解液二次電池 |
| WO2014083741A1 (ja) * | 2012-11-28 | 2014-06-05 | パナソニック株式会社 | ニッケル水素蓄電池および組電池 |
| JP5975307B2 (ja) * | 2012-11-28 | 2016-08-23 | パナソニックＩｐマネジメント株式会社 | ニッケル水素蓄電池および組電池 |
| US9755226B2 (en) | 2012-11-28 | 2017-09-05 | Panasonic Intellectual Property Management Co., Ltd. | Nickel-hydrogen storage battery and battery pack |
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