JPH095968A - 色素受像材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】 熱現像カラー感光材料を用いた熱現像に際
し、未露光部では銀現像のカブリを低下させ、かつ露光
部においては銀現像速度を向上させ、熱現像転写によっ
て最高濃度（Ｄｍａｘ）を低下させることなく低い最低
濃度（Ｄｍｉｎ）で優れた色素画像が得られ、且つ熱現
像感光材料の硬膜度の変動によっても写真性能の変動が
少ない色素受像材料の提供。 【構成】 感光性ハロゲン化銀及び拡散性の色素を形成
または放出する色素供与物質を含有する拡散転写型熱現
像カラー感光材料と熱現像時及び色素転写時に組み合わ
せて用いられる色素受像材料が、支持体上に親水性バイ
ンダー、色素媒染剤および、下記（１）で表される化合
物と下記（２）で表される含窒素複素環化合物を有する
色素受像材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は拡散転写型熱現像カラー
感光材料に組み合わせて用いられる色素受像材料に関
し、特に転写された色素画像の最高濃度と最低濃度が改
善された色素受像材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、感光性ハロゲン化銀を含有するハ
ロゲン化銀写真感光材料と受像材料を組み合わせ、少量
の水やアルカリの存在下で現像を行い、拡散転写画像を
受像材料上に得る方法は公知であり、銀塩拡散転写方
式、湿式カラー拡散転写方式あるいは熱現像型カラー拡
散転写方式などが知られている。

【０００３】この様な拡散転写方式は浴処理を必要とし
ないために、装置の小型化や簡易な取扱性という利点を
備えている。

【０００４】中でも現像工程を加熱によって行なう熱現
像方式については近年多くの研究がなされており、白黒
画像及びカラー画像を得るものが知られている。また、
熱現像により得られた画像を感光材料から画像受像層に
転写するいわゆる転写型の熱現像感光材料も良く知られ
ている。

【０００５】本発明はかかる転写型の熱現像感光材料
（以下、単に感光材料ともいう）と組み合わせて用いら
れる色素受像材料に関するもので、転写画像の最高濃度
と最低濃度を改善したものである。

【０００６】従来から、転写画像の最高濃度や最低濃度
を改善するために多くの種々の試みがなされている。特
に重要な点は、ハロゲン化銀乳剤の銀現像時のカブリを
低下させ、かつ、より速いハロゲン化銀の現像性を達成
することである。

【０００７】特に、ハロゲン化銀乳剤が銀に還元（以下
銀現像と言う）された部分では可動性の色素を放出する
ことなく、銀現像が行われない場合に可動性色素が放出
される色素供与物質（以下、ポジ型色素供与物質と言
う）を用いた熱現像感光材料を使用した熱現像転写法に
おいては、銀現像のカブリが問題となりやすい。

【０００８】ポジ型色素供与物質は、通常はそれ自身が
熱現像の条件下で色素を放出するもので、銀現像が起こ
ることにより、色素放出が抑制される。従って、露光部
での銀現像速度が遅い場合には転写画像のカブリが上昇
し、また、銀現像でのカブリが高い場合には転写画像の
最高濃度が低下しやすくなる。

【０００９】特にポジ型色素供与物質を含有する熱現像
感光材料の硬膜度が製造条件変動や感光材料の保存中の
いわゆる後硬膜により変動した場合、感光材料の吸水量
が変動して銀現像速度が変動しやすい。その結果転写画
像の性能が特に変動しやすい問題が生じやすい。

【００１０】従来から、この様な点を改善するために多
くの技術が提案されている。

【００１１】特開昭６２−４０４５４号および特開平４
−３５５７５２号には、色素受像材料にカブリ防止剤を
含有させておくことが開示されている。しかしながら、
単にカブリ防止剤を含有させておいたのであっては、十
分なカブリ防止効果を得る量を添加した場合には露光部
分の銀現像速度も低下させ易い傾向大きく、これはポジ
型色素供与物質を使用した場合、転写画像の最低濃度を
上昇させやすい問題がある。

【００１２】特開昭６２−２８３３３５号には、ハロゲ
ン化銀溶剤の存在下に熱現像する画像形成方法が開示さ
れている。しかしながら、ここに開示されているような
ハロゲン化銀溶剤を使用した場合には、一般に溶解物理
現像といわれる現象が生じやすく、銀現像のカブリが高
く成りやすい反面、銀現像そのものの加速効果もあまり
大きくない。

【００１３】特開昭６３−２５０６４６号には、色素放
出反応に先行して優先的に銀現像が起こる状態に一定時
間保持した後熱現像する画像形成方法が記載されてい
る。具体的には熱現像温度よりも低い温度に一定時間保
持した後、加熱現像するものであるが、この様な方式を
採用した場合、現像時間が延びたり、温度コントロール
が複雑になるなどの問題点がある。

【００１４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の第１の目的
は、拡散転写型熱現像カラー感光材料（以下、単に熱現
像感光材料ともいう）を用いた熱現像に際し、未露光部
では銀現像のカブリを低下させ、かつ露光部においては
銀現像速度を向上させた色素受像材料を提供することに
ある。

【００１５】本発明の第２の目的は、熱現像転写によっ
て最高濃度（Ｄｍａｘ）を低下させることなく低い最低
濃度（Ｄｍｉｎ）で優れた色素画像を得られる色素受像
材料を提供することにある。

【００１６】本発明の第３の目的は、拡散転写型熱現像
カラー感光材料の硬膜度の変動によっても写真性能の変
動が少ない色素受像材料を提供することにある。

【００１７】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、以
下の構成により達成される。

【００１８】１．感光性ハロゲン化銀及び拡散性の色素
を形成または放出する色素供与物質を含有する拡散転写
型熱現像カラー感光材料と熱現像時及び色素転写時に組
み合わせて用いられる色素受像材料が、支持体上に親水
性バインダー、色素媒染剤および、下記一般式（１）で
表される化合物と下記一般式（２）で表される含窒素複
素環化合物を有することを特徴とする色素受像材料。

【００１９】

【化５】

【００２０】式中、Ｙは５または６員環を形成するのに
必要な原子群を表し、縮合環を形成していても良い。Ｒ
₁は水素原子、それぞれ置換基を有してもよいアルキル
基、アリール基、Ｒ₂は水素原子、それぞれ置換基を有
していてもよいアルキル基、アルケニル基、およびアリ
ール基、−ＳＯ₃Ｈ、−ＣＯＯＲ'、−ＣＯＮＨＲ'、−
ＮＨＣＯＲ'、−ＳＯ₂ＮＲ'Ｒ"、−ＮＨＳＯ₂Ｒ'、また
は−ＳＲ'を表す。但しＲ'およびＲ"は各々、水素原
子、アルキル基またはアリール基を表す。但し、Ｒ₁と
Ｒ₂の少なくとも一方はカルボキシル基、スルホ基また
はスルホンアミド基から選ばれた少なくとも１個の水溶
性基を置換基として有する。

【００２１】

【化６】

【００２２】式中、Ｗは＝Ｎ−または＝Ｃ(Ｒ₅)−を表
し、Ｒ₃は水素原子、炭素原子数が１〜４のアルキル基
を表す。Ｒ₄およびＲ₅は水素原子、アミノ基、−ＣＯＯ
Ｒ₁₁、−ＮＨＣＯＲ₁₂、−ＣＯＮＨ₂または炭素原子数
１〜４のアルキル基を表す。Ｒ₁₁は水素原子又はアルキ
ル基を表し、Ｒ₁₂アルキル基を表す。但し、Ｒ₃、Ｒ₄お
よびＲ₅の炭素原子数の総和は０〜４である。

【００２３】２．前記色素受像材料が、更に下記一般式
（３ａ）または（３ｂ）で表される化合物を含有するこ
とを特徴とする前記１記載の色素受像材料。

【００２４】

【化７】

【００２５】式中、Ｑは５または６員の含窒素複素環を
形成するのに必要な原子群を表し、この含窒素複素環は
−ＣＯＯＭ基以外に置換基を有していても良い。Ｍはア
ルカリ金属またはそれぞれ置換または無置換のグアニジ
ウムイオン、アミジニウムイオンまたは４級アンモニウ
ムイオンを表す。

【００２６】

【化８】

【００２７】式中、Ａｒはそれぞれ置換または無置換の
フェニル基またはピリジル基を表し、Ｍは一般式（３
ａ）のＭと同じである。

【００２８】３．前記熱現像および色素転写が同一の工
程で行われ、かつ、外部から少量の水が供給された状態
で行われることを特徴とする請求項２記載の色素受像材
料。

【００２９】４．色素受像材料が更に、水溶性臭化物を
色素受像材料１ｍ²当たり、０．０１〜１ミリモル含有
することを特徴とする前記１〜３の何れか１項に記載の
色素受像材料。

【００３０】以下、本発明を詳細に述べる。

【００３１】先ず、一般式（１）で表される化合物につ
いて説明する。

【００３２】一般式（１）においてＹは５または６員環
を形成するのに必要な原子群を表し、該環としては例え
ばイミダゾール、トリアゾール、テトラゾール、チアゾ
ール、オキサゾール、ピリミジン等のヘテロ環、これら
の環は縮合環を形成していても良い。Ｒ₁は水素原子、
それぞれ置換基を有してもよいアルキル基（例えば炭素
数１〜６直鎖、分岐のアルキル基）、アリール基（例え
ばフェニル基、ナフチル基等）、Ｒ₂は水素原子、それ
ぞれ置換基を有していてもよいアルキル基（例えば、炭
素数１〜４の直鎖、分岐のアルキル基）、アルケニル基
（例えば、ビニル基、アリル基等）およびアリ−ル基
（例えばフェニル基、ナフチル基等）、−ＳＯ₃Ｈ、−
ＣＯＯＲ'、−ＣＯＮＨＲ'、−ＮＨＣＯＲ'、−ＳＯ₂Ｎ
Ｒ'Ｒ"、−ＮＨＳＯ₂Ｒ'、または−ＳＲ'を表す。但し
Ｒ'およびＲ"は各々、水素原子、アルキル基（例えば炭
素数１〜４直鎖、分岐のアルキル基）またはアリール基
（例えば、フェニル基、ナフチル基等）を表す。上記Ｒ
₁、Ｒ₂の置換基としては、アルキル基、スルホンアミド
基、カルボキシル基、スルホ基等が挙げられが、但し、
Ｒ₁とＲ₂の少なくとも一方はカルボキシル基、スルホ基
またはスルホンアミド基から選ばれた少なくとも１個の
水溶性基を置換基として有する。

【００３３】一般式（１）において、特に好ましい化合
物は下記一般式（１ａ）〜（１ｃ）で表される。

【００３４】

【化９】

【００３５】式中、Ｒ₁，Ｒ₂は前記一般式（１）の
Ｒ₁，Ｒ₂と同義である。

【００３６】以下に、一般式（１）で表される具体例を
表すが本発明はこれらに限定されない。

【００３７】

【化１０】

【００３８】

【化１１】

【００３９】前記一般式（１ａ）〜（１ｃ）で表される
中では、一般式（１ａ）で表される化合物が特に好まし
い。

【００４０】次に一般式（２）で表される化合物につい
て説明する。

【００４１】一般式（２）において、Ｗは＝Ｎ−または
＝Ｃ（Ｒ₅）−を表し、Ｒ₃は水素原子、炭素原子数が１
〜４のアルキル基を表す。Ｒ₄およびＲ₅は水素原子、ア
ミノ基、−ＣＯＯＲ₁₁、−ＮＨＣＯＲ₁₂、−ＣＯＮＨ₂
または炭素原子数１〜４のアルキル基を表す。Ｒ₁₁は水
素原子又はアルキル基を表し、Ｒ₁₂アルキル基を表す。
但し、Ｒ₃、Ｒ₄およびＲ₅の炭素原子数の総和は０〜４
であり、０〜２であることが好ましい。Ｒ₃、Ｒ₄および
Ｒ₅で表されるアルキル基は好ましくはそれぞれ炭素原
子数が２以下のものが好ましい。Ｗは＝Ｎ−が特に好ま
しい。

【００４２】一般式（２）で表される化合物の具体例を
以下に示す。

【００４３】

【化１２】

【００４４】一般式（１）で表される化合物は一般に水
溶性であり水溶液として受像層またはその他の受像材料
を構成する層（但し、支持体に対して受像層側）に添加
される。添加量は、受像材料１ｍ²当たり、０．００１
〜１ミリモルが好ましく、更に好ましくは０．０１〜
０．３ミリモルである。一般式（１）で表される化合物
が−ＣＯＯＨ基または−ＳＯ₃Ｈ基を有する場合、アル
カリ、アルカリ土類、アミン等の塩として用いられても
良い。

【００４５】一般式（２）で表される化合物も一般に水
溶性であり水溶液として受像層またはその他の受像材料
を構成する層（但し、支持体に対して受像層側）に添加
される。添加量は、受像材料１ｍ²当たり、０．０１〜
１０ミリモルが好ましく、更に好ましくは０．１〜３ミ
リモルである。一般式（２）で表される化合物を添加す
るに当たっては、水酸化ナトリウムなどにより中和して
添加しても良い。

【００４６】一般式（１）で表される化合物と一般式
（２）で表される化合物はそれぞれ２種類以上を併用し
ても良い。また、一般式（１）で表される化合物と一般
式（２）で表される化合物の比率はモル比で０．００５
〜１が好ましく、更に好ましくは０．０１〜０．５の範
囲である。

【００４７】本発明の色素受像材料は、更に前記一般式
（３ａ）または（３ｂ）で表される化合物を含有してい
ることが好ましい。

【００４８】一般式（３ａ）においてＱは５または６員
の含窒素複素環（例えば、ピリジン環、ピリミジン環
等）を形成するのに必要な原子群を表し、この含窒素複
素環は−ＣＯＯＭ基以外に置換基を有していても良い。
Ｍはアルカリ金属またはそれぞれ置換または無置換のグ
アニジウムイオン、アミジニウムイオンまたは４級アン
モニウムイオンを表す。上記置換基としては、例えばア
ルキル基（例えばメチル基、エチル基等）、カルボキシ
ル基等が挙げれる。

【００４９】前記一般式（３ａ）においてＡｒはそれぞ
れ置換または無置換のフェニル基またはピリジル基を表
し、Ｍは一般式（３ａ）のＭと同じである。上記置換基
としては例えば、アルキル基（例えばメチル基、エチル
基等）、アルコキシ基（例えばメトキシ基等）等が挙げ
られる。

【００５０】上記一般式（３ａ）または（３ｂ）で表さ
れる化合物は、亜鉛、カルシウム、アルミニウムなどの
金属と錯体を形成しやすく、熱現像感光材料に水酸化亜
鉛や水酸化カルシウム、水酸化アルミニウムを含有させ
ておき、熱現像感光材料と色素受像材料を少量の水の存
在下で重ね合わせることで速やかにアルカリを放出する
ことが出来る。

【００５１】この技術については、例えば米国特許３，
２６０，５９８号、特開昭６２−１８７８４７号、同６
２−１８７３４１号、同６２−１２９８４８及び特願平
６−２２１８８７号等に記載されている。

【００５２】次に一般式（３ａ）または（３ｂ）で表さ
れる化合物の例を以下に示す。

【００５３】

【化１３】

【００５４】本発明の色素受像材料は更に、水溶性臭化
物を含有することが熱現像感光材料の銀現像のディスク
リミネーションを改良するのに好ましい。水溶性臭化物
としては、臭化ナトリウム、臭化カリウム等のアルカリ
金属塩、アンモニウム塩が好ましい。可溶性臭化物の添
加量は受像材料１ｍ²当たり、０．０１〜１ミリモルで
あり、好ましくは０．０２〜０．５ミリモルである。

【００５５】本発明の色素受像材料を構成する各層の親
水性バインダーは、好ましくはゼラチンを主体とする。
ゼラチンは通常のアルカリ処理ゼラチンでも酸処理ゼラ
チンであってもよい。ゼラチン以外にフェニルカルバモ
イルゼラチンやフタル化ゼラチン等のゼラチン誘導体、
および他の親水性ポリマーを含有することができる。そ
のような親水性ポリマーとしてはポリアクリル酸、ポリ
ビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリ
ルアミド、デキストラン、硫酸デキストラン、ポリスチ
レンスルホン酸、カラギーナン、ポリアクリル酸−ポリ
ビニルアルコール共重合体、スチレン−マレイン酸共重
合体、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキメチルセ
ルロース等が上げられる。これらの親水性ポリマーはバ
インダーとしてでなく、塗布のために必要な粘度を塗布
液に持たせるための増粘剤としても用いても良い。

【００５６】本発明の色素受像材料（以下、単に受像材
料ともいう）は、色素媒染剤（以下、単に媒染剤ともい
う）を含有する。

【００５７】好ましい色素媒染剤としては、３級アミン
または４級アンモニウム塩を含むポリマーが用いられ、
例えば特開昭４８−７５２３７号公報、同５０−６１２
２８号公報、同５０−８０１３２号公報、同５０−７３
４４０号公報、同５３−１２９０３４号公報、同５４−
１４５５２９号公報、同５５−１４２３３９号公報、同
５６−１６１４１０号公報、同５９−２１９７４５号公
報、同６２−３０２４９号公報、及び同６２−３４１５
９号公報等に記載された４級アンモニウム基を有するポ
リマー媒染剤、例えば米国特許３，２４９，３９３号、
特開昭６０−２３８５１号公報等に記載されたポリビニ
ルピリジン系媒染剤、例えば米国特許４，１１５，１２
４号、英国特許２，０５６，１０１号、同２，０９３，
０４１号、特開昭５９−５５４３６号公報、同６０−２
３８５４号公報、同６０−３９６４４号公報、同６０−
６０６４３号公報、同６０−１１８８３４号公報、同６
０−１２２９４１号公報、同６０−２３５１２４号公報
等に記載されているポリビニルイミダゾール系媒染剤、
特開昭４７−３６８９号公報に記載された媒染能力を有
する基がグラフト化された媒染剤、特開昭６０−５７８
３６号公報に記載されている３級アミン系モルダントと
４級アンモニウム系モルダントの併用、特開昭６３−１
９８０５１号、特開平２−３２３３５号公報に記載され
た画像安定化基を有する媒染剤等が挙げられる。

【００５８】具体的には以下の化合物であるが、本発明
はこれらに限定されるものではない。

【００５９】

【化１４】

【００６０】

【化１５】

【００６１】特に好ましい媒染剤はビニルイミダゾール
基を有する媒染剤である。

【００６２】好ましい受像材料としては、支持体上に色
素媒染剤を含有する受像層およびこの上に設けられた１
または２層以上の保護層からなる受像材料がある。ま
た、別の好ましい受像材料としては、支持体、受像層、
紫外線吸収剤含有層、及び保護層を支持体上にこの順に
有する受像材料が挙げられる。また、親水性バンダーを
有する下引き層を有することもできる。

【００６３】さらに本発明の受像材料は塩基プレカーサ
ー含有層とは反対側にバック層を有することができる。
バック層は親水性バインダーまたは疎水性バインダーの
いずれでもよく、また、マット剤を含有することができ
る。

【００６４】本発明の受像材料は、上記以外に各種の化
合物を含有することができる。そのような添加剤として
は、例えば、汚染防止剤、紫外線吸収剤（例えば特開昭
６０−１３０７３５号公報、同６１−１５３６３８号公
報などに記載されているベンゾフェノン系化合物、ベン
ゾトリアゾール系化合物等）、蛍光増白剤（例えば特開
昭６１−１４３７５２号公報に記載されているジアミノ
スチルベン系化合物、特開昭６３−１４７１６６号公報
に記載されている化合物等）、画像安定剤（例えば特開
昭５９−１８２７８５号公報、同６１−１５９６４４号
公報、、現像促進剤、有機フッ素系化合物、シリコンオ
イル、界面活性剤、硬膜剤、重合体ラテックス（例えば
特開昭６１−１５６０４５号に記載）、マット剤、防バ
イ剤及び各種遷移金属イオン等が挙げられる。

【００６５】次に、本発明の受像材料の製造方法につい
てさらに詳細に説明する。

【００６６】本発明の受像材料に添加される一般式
（１）、（２）及び（３ａ）または（３ｂ）で表される
化合物は、感光材料と重ね合わされる側であれば受像材
料を構成する任意の層を形成する塗布液中に添加される
ことができ、親水性バインダー含有層を形成する塗布液
のすべてまたはそれらの一部に添加することができる。
本発明の一般式（１）、（２）及び（３ａ）または（３
ｂ）で表される化合物は一般に水溶性が高いために、親
水性バインダー含有層のいかなる層に添加した場合であ
っても、塗布後に速やかに各層間で拡散して平衡状態に
なる。

【００６７】塩基プレカーサーは塗布液中にあらかじめ
添加し、この塗布液を停滞して連続して塗布を行っても
よく、塗布直前（たとえば１０秒程度以内）にインライ
ンで混合して添加してもよい。

【００６８】本発明の受像材料は一般式（３ａ）または
（３ｂ）で表される化合物を添加する際には、それぞれ
対応するカルボン酸に水酸化ナトリウムや水酸化アルカ
リ塩を添加して中和しても良く、また、特願平６−２２
９７７３号に記載されているように炭酸ナトリウムや炭
酸カリウムを等量添加し、塗布乾燥後に炭酸ガスを揮散
させてもよい。

【００６９】受像材料を形成する上記塗布液のｐＨは、
約６〜８．５が好ましい。また、塗布乾燥後の受像層表
面の膜面ｐＨは約９以上が好ましく、更に９．５以上で
あることが好ましい。

【００７０】ここで、膜面ｐＨは３０μｌをマイクロシ
リンジで親水性バインダー層面に滴下し、即座に平面ｐ
Ｈ電極を用いて２０〜２５℃で測定されたｐＨを言う。

【００７１】受像材料の親水性バインダーは硬膜剤によ
り硬膜されることが必要である。硬膜剤としては、有機
および無機の写真用として従来公知の硬膜剤を使用する
ことができる、具体的には、アルデヒド系硬膜剤、エポ
キシ系硬膜剤、ビニルスルホン系硬膜剤、アクリロイル
系硬膜剤、ジクロロ−ｓ−トリアジン系硬膜剤、カルボ
キシ活性型硬膜剤等が用いられるが、本発明の受像材料
の皮膜は乾燥過程やおよびその後の保存過程が９以上と
いう高いｐＨになるために、それ自身が加水分解を受け
易い硬膜剤はあまり好ましくなく、たとえばジクロロ−
ｓ−トリアジン系硬膜剤やエチレンイミノ系硬膜剤はそ
れら単独で使用する場合にはあまり好ましくない。

【００７２】特に好ましい硬膜剤は、ビニルスルホン系
硬膜剤、エポキシ系硬膜剤、アクリロイル系硬膜剤など
である。

【００７３】上記硬膜剤は一般には塩基プレカーサーや
媒染剤を含有しない塗布液に添加するのが好ましい。最
も好ましくは保護層を形成する塗布液に硬膜剤は添加さ
れる。

【００７４】受像材料を形成する上記各種の塗布液は支
持体上に同時にまたは１層ごとに塗布することができる
が、すべての親水性バインダ層は同時に塗布することが
好ましい。

【００７５】連続的に受像材料を塗布する場合には、上
記各種の塗布液は２５〜４０℃の間で停滞されるのが一
般的である。塗布方式は従来写真用で公知にいかなる方
式によっても塗布することができる。

【００７６】乾燥後の膜面ｐＨが９未満である場合には
本発明の効果である迅速なｐＨ上昇速度が得られない。

【００７７】乾燥後に膜面ｐＨを９以上にするために
は、乾燥過程で十分に炭酸ガスを蒸発させる必要があ
り、そのためには少なくとも乾燥の一部で皮膜温度が３
５℃以上に一時的に高めることが迅速な生産の観点から
好ましい。特に４０℃以上に一時的にすることが好まし
い。

【００７８】乾燥された受像材料は２０〜３０℃、相対
湿度４０〜６０％の温室度条件で一時的に調湿されたあ
とロール状態で巻きとられる。

【００７９】塗布された受像材料は硬膜反応のために一
般に３０〜４０℃に一定時間加熱保管することが行われ
るが、本発明の受像材料においては高い膜面ｐＨを有し
ているために、このような加温は必ずしも必要とはしな
い。

【００８０】本発明の色素受像材料に用いられる支持体
は従来写真用の支持体として公知の支持体が用いられ
る。反射支持体としては好ましくは、両面をポリエチレ
ン等で被覆した紙支持体であるが、硫酸バリウムや二酸
化チタン等の白色顔料を含有または塗布したポリエチレ
ンフタレート支持体が好ましく用いられる。また、ＯＨ
Ｐ用等の透明支持体としてはポリエチレンテレフタレー
ト支持体が好ましく用いられる。

【００８１】次に本発明の色素受像材料と組合わせて用
いられる拡散転写型熱現像カラー感光材料（以下、単に
熱現像感光材料ともいう）について説明する。

【００８２】熱現像感光材料は感光性ハロゲン化銀と拡
散性の色素を形成または放出する色素供与物質を少なく
とも含有する。

【００８３】感光性ハロゲン化銀としては従来公知のも
のを使用することができ、例えば、塩化銀、臭化銀、沃
臭化銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀を用いることができる。

【００８４】これらのハロゲン化銀は粒子内部から表面
まで均一な組成を有するもの、内部と表面で組成が異な
るいわゆるコア／シェル型あるいはステップ状もしくは
連続的に組成が変化している多層構造からなるハロゲン
化銀であってもよい。また、特定の組成の成分が粒子内
部で局在化しているハロゲン化銀（例えば沃化銀が粒子
内部で局在化している沃臭化銀など）も用いることが出
来る。

【００８５】さらにハロゲン化銀は粒径の比較的揃った
単分散であっても、粒径分布が広い多分散であってもよ
い。

【００８６】ハロゲン化銀の形状は立方体、球形、８面
体、１２面体、１４面体等の明確な晶癖を有するものま
たはそうでないもの等を用いることができる。また、例
えば特開昭５８−１１１９３３号、同５８−１１１９３
４号、リサーチ・ディスクロージャー２２５３４に記載
されているような、２つの平行する結晶面を有し、か
つ、これらの結晶面は各々他の結晶面よりも面積が大き
い粒子であって粒子の直径対厚さの比が約５：１以上の
平板状ハロゲン化銀も用いることができる。

【００８７】さらに、例えば米国特許２，５９２，２５
０号、同３，２２０，６１３号、同３，２７１，２５７
号、同３，３１７，３２２号、同３，５１１，６２２
号、同３，５３１，２９１号、同３，４４７，９２７
号、同３，７６１，２６６号、同３，７０３，５８４
号、同３，７３６，１４０号、同３，７６１，２７６
号、特開昭５０−８５２４号、同５０−３８５２５号、
同５２−１５６６１号、同５５−１２７５４９号等に記
載されている粒子表面が予めカブラされていない内部潜
像型ハロゲン化銀乳剤も用いることができる。

【００８８】また、感光性ハロゲン化銀はその粒子形成
の任意の段階に於て、イリジウム、金、ロジウム、鉄、
鉛等の金属イオン種を適当な塩の形で添加することがで
きる。

【００８９】この場合、これらの金属イオンは銀１モル
あたり、１０^-7〜１０^-5モルの範囲で添加するのが一般
的である。

【００９０】上記感光性ハロゲン化銀乳剤の粒径は約
０．０５〜２μｍが好ましく、更に好ましくは約０．１
〜１．０μｍである。また、階調調整のため、同一の感
光性層中に異なる平均粒子径を有するハロゲン化銀を併
用することも可能である。

【００９１】感光性ハロゲン化銀乳剤は公知の増感剤
（例えば、活性ゼラチン、無機硫黄、チオ硫酸ナトリウ
ム、二酸化チオ尿素、塩化金酸ナトリウム等）でハロゲ
ン化銀粒子表面を化学増感する事ができる。

【００９２】化学増感は、含窒素ヘテロ環化合物やメル
カプト基含有含窒素ヘテロ環化合物の存在下に行なうこ
とも可能である。

【００９３】さらに感光性ハロゲン化銀は公知の分光増
感色素により、青、緑、赤、赤外光への分光増感を施す
ことができる。代表的な増感色素は、例えば特開昭５９
−１８０５５３号公報、同６０−１４０３３５号公報、
同６０−２６３９３７号公報、同６１−６５２３２号公
報、同６１−１５３６３５号公報、同６１−１５３６３
１号公報、同６２−３２４４６号公報、同６３−６１２
４２号公報、同６３−１３８３４３号公報、特開平３−
１６３４４０号公報、同４−３１８５４号公報、同４−
３４５４７号公報、同５−４５８３３号公報等に記載さ
れている。更に例えば、特開昭６２−３９８４６号公
報、同６２−８６３６０号公報、同６２−８９０３７号
公報、同６２−１４７４５０号公報、同６２−１４７４
５１号公報等に記載されているように増感色素は２種以
上を単一のハロゲン化銀に併用しても良い。

【００９４】これらの増感色素の使用量はハロゲン化銀
１モル当り、１０^-5〜１０^-2モルであることが好まし
い。増感色素はハロゲン化銀乳剤のどの過程において添
加してもよく、ハロゲン化銀粒子形成時、可溶性塩類の
除去時、化学増感開始前、化学増感時、あるいは化学増
感終了以降のいずれであってもよい。

【００９５】これらの感光性ハロゲン化銀及び感光性銀
塩形成成分は感光材料１ｍ²当り約０．０１〜１０ｇが
好ましく、更に好ましくは０．０５〜１ｇの範囲（各感
光性層当り）で用いられる。

【００９６】色素供与物質としては、好ましくは熱現像
の際に拡散性の色素を形成または放出する耐拡散性の色
素供与物質が用いられる。そのような色素供与物質は、
拡散転写方式で従来公知の色素供与物質が用いられる。

【００９７】熱現像の際に拡散性の色素を放出する第１
のタイプは、熱現像の際に酸化されることにより拡散性
の色素を放出する色素供与物質であり、例えば、特開昭
4８−３３８２６号公報、同５３−５０７３６号公報、
同５１−１１３６２４号公報、同５６−１２６４２号公
報、同５７−６５０号公報、同５１−１０４３４３号公
報、同５３−４６７３０号公報、同５４−１３０１２２
号公報、同５７−８５０５５号公報、同５９−１６５０
５４号公報、同６１−１９３１４９号公報、同６１−２
２８４４３号公等に記載されている（ネガ型色素供与物
質）。

【００９８】別のこの型の例としては、それ自身がアル
カリの存在下で加水分解により拡散性の色素を放出する
が、現像主薬の酸化体と反応することにより拡散性の色
素を放出しなくなるような色素供与物質で、例えば、特
開昭５１−６３６１８号公報、同５３−６９０３３号公
報、同５４−１３０９２７号公報、同４９−１１１６２
８号公報、同５２−４８１９号公報、同５９−１２４３
２７号公報、同５９−１５２４４０号公報等に記載され
ている（ポジ型色素供与物質）。

【００９９】別のこの型の色素供与物質の例は、それ自
身は色素を放出しないが、現像に使用されずに残存して
いる還元剤と反応して拡散性の色素を放出するものであ
り、例えば、特開昭５３−３５５３３号公報、同５３−
１１０８２７号公報、米国特許４，３５８，５２５号公
報、特開昭５４−１３０９２７号公報、同５６−１６４
３４２号公報、同６２−２１５２７０号公報、特開平１
−１２０５５３号公報、特公平４−１１０１７号公報、
同３−６５５３５号公報等に記載されている（ポジ型色
素供与物質）。

【０１００】更に別の型の色素供与物質として、熱現像
の際に現像に使用されずに残存しているハロゲン化銀や
有機銀を構成する銀イオンまたは可溶性銀イオン錯体の
存在下に拡散性の色素を放出するものがあり、例えば、
特開昭５９−１８０５４８号公報、米国特許４３６２８
０６号、同３７１９４８９号、および同４３７５５０７
号に記載されている（ポジ型色素供与物質）。

【０１０１】また、特公昭４８−３９１６５号公報、米
国特許３，２２７，５５０号、特開昭５７−１８６７４
４号公報、同５８−７９２４７号公報、同５９−１７６
７４４号公報等に記載されている活性点の離脱基に予め
拡散性の画像形成色素が結合しているカプラー等も本発
明で使用できる（ネガ型色素供与物質）。

【０１０２】更に、米国特許３，１３４，７６４号、同
３，５９７，２００号、同３，５４４，５４６号、同
３，４８２，９７２号、特開昭５９−１６５０５４号公
報、同６１−１９３１４９号公報、同６１−２２８４４
３号公報等に記載されている様な、それ自身はハロゲン
化銀に対して還元性を有してアルカリ性条件下で拡散性
を有しているが、ハロゲン化銀の現像に対応して酸化さ
れることにより拡散性を低下させる色素供与物質も本発
明で使用できる（ポジ型色素供与物質）。

【０１０３】一方、熱現像の際に拡散性の画像形成色素
を形成する方式に用いられる色素供与物質としては、ハ
ロゲン化銀およびまたは有機銀の還元の際に生成する現
像剤の酸化体とカップリング反応して拡散性の色素を形
成する色素供与物質が有り、その例としては、例えば、
米国特許３，５３１，２８６号、特公昭３−６０４１９
号公報、同１−４６０５４号公報、同１−４０９７３号
公報、同１−３５３３４号公報、同３−７４８１８号公
報、特開昭６２−１２３４５６号公報、同６３−１１８
１５５号公報、同６３−１４４３５０号公報等に記載さ
れている（ネガ型色素供与物質）。

【０１０４】これらの色素供与物質は、単独あるいは、
２種以上併用して用いてもよく、その使用量は、色素供
与物質の種類や熱現像感光材料の用途により、広範に変
わり得る。おおむね熱現像感光材料１ｍ²当り０．０５
〜１０ｇが好ましく、更に好ましくは０．１〜５ｇの範
囲である。

【０１０５】上記色素供与物質を熱現像感光材料の写真
構成層に含有させる方法としては、ジブチルフタレー
ト、ジオクチルフタレート、ジイソデシルフタレート、
トリクレジルフォスフェート、あるいは、ポリ（Ｎ−ブ
チルアクリルアミド）等の公知の高沸点有機溶剤を用い
て、親水性コロイド溶液中に乳化分散する方法、アルカ
リ性の親水性コロイド水溶液中に溶解した後に酸で中和
して分散する方法、あるいは親水性コロイド水溶液中で
機械的に微粒子固体状に湿式粉砕して分散する方法など
公知の方法から適宜選択して用いることができる。微粒
子分散して用いる場合、その平均粒子径は一般的には
０．０５〜１０μｍが好ましく、更に好ましくは０．１
〜２μｍの範囲である。

【０１０６】本発明の受像材料が含有する一般式（３
ａ）または（３ｂ）で表される化合物と錯体形成反応し
てアルカリを放出する水難溶性金属化合物を熱現像感光
材料が含有すると、熱現像時に単に水を外部から供給す
ることでアルカリを発生させることが出来る。

【０１０７】その様な水に難溶性の金属化合物は、２０
℃の水に対する溶解度（水１００ｇ中に溶解する溶質の
グラム数）が０．５以下の金属酸化物、水酸化物、炭酸
塩、リン酸塩、ケイ酸塩、ホウ酸塩、アルミン酸塩など
が好ましく、更に好ましくは下記一般式（４）で表され
る。

【０１０８】一般式（４） ＺｍＸｎ 一般式（４）において、Ｚはアルカリ金属以外の金属を
表し、Ｘは酸化物イオン、水酸化物イオン、炭酸イオ
ン、リン酸イオン、ケイ酸イオン、ホウ酸イオンまたは
アルミン酸イオンを表す。ｍ及びｎは、各々ＺとＸの原
子価が均衡を保てるような整数を表す。また一般式
（２）で表される金属化合物は、結晶水を有していても
よく、また複塩を形成していてもよい。

【０１０９】Ｚの好ましい例としては、Ｚｎ²⁺、Ｃ
ｏ²⁺、Ｎｉ²⁺、Ｆｅ²⁺、Ｍｎ²⁺、Ｃｕ²⁺、Ｈｇ²⁺、Ｚｒ
²⁺等の遷移金属イオン及びＢａ²⁺、Ｓｒ²⁺、Ｃａ²⁺等の
アルカリ土類金属イオンが挙げられる。特に好ましくは
Ｚｎ²⁺イオンである。

【０１１０】Ｘの好ましい例としては、酸化物イオン、
水酸化物イオン、リン酸イオン及び炭酸イオンが挙げら
れるが、特に好ましくは水酸化物イオンである。

【０１１１】次に一般式（４）で表される水に難溶な金
属化合物の具体例を以下に挙げる。

【０１１２】Ｚｎ（ＯＨ）₂、ＺｎＯ、Ｃｏ（ＯＨ）₂、
ＣｏＯ、Ｎｉ（ＯＨ）₂、Ｃｕ（ＯＨ）₂、Ｆｅ（ＯＨ）
₂、Ｍｎ（ＯＨ）₂、ＢａＣＯ₃、ＳｒＣＯ₃、ＣａＣ
Ｏ₃、塩基性炭酸亜鉛、塩基性炭酸コバルト、塩基性炭
酸ニッケル、塩基性炭酸ビスマス これらの錯形成化合物の中でも特に、水を含む分散媒で
分散したときに、分散液に着色がないものが好ましい。
最も好ましいのは、Ｚｎ（ＯＨ）₂である。

【０１１３】前記一般式（４）で表される化合物と前記
一般式（３ａ）または（３ｂ）で表される化合物の組み
合わせ方は任意であり、それぞれ単独で使用しても、ま
たそれぞれ２種以上を併用してもよい。

【０１１４】好ましい使用量は、系の状態や系に必要な
アルカリ量により異なるが、好ましい使用比率として
は、一般式（４）で表される化合物：一般式（３ａ）ま
たは（３ｂ）で表される化合物が、モル比で５：１〜
１：５の範囲であり、特に好ましい使用比率はモル比で
３：１〜１：２の範囲である。

【０１１５】上記の画像形成方法に用いられる感光材料
には、必要に応じて感度の上昇や、現像性の向上を目的
として、公知の有機銀塩を用いることができる。

【０１１６】本発明において用いることのできる有機銀
塩は、従来、熱現像感光材料の分野で公知の有機銀を用
いることが出来、主な有機銀塩として例えば、長鎖脂肪
族カルボン酸の銀塩やヘテロ環を有するカルボン酸の銀
塩（例えばベヘン酸銀、α−（１−フェニルテトラゾー
ルチオ）酢酸銀等）、あるいはイミノ基を有する化合物
の銀塩がある。さらに、特開昭６１−２４９０４４号記
載のアセチレン銀等も用いることができるが、中でもイ
ミノ基を有する化合物の銀塩が好ましく、ベンゾトリア
ゾール及びその誘導体の銀塩が特に好ましい。有機銀塩
の使用量は感光材料１ｍ²当り０．００５ｇ〜１０ｇが
好ましく、更に好ましくは０．０１〜５ｇの範囲であ
る。

【０１１７】熱現像感光材料はその構成成分として還元
剤を含有することが出来る。ここで用いられる還元剤
は、現像機構や色素形成乃至放出機構に合わせて従来公
知のものの中から適切なものを選択して使用できる。こ
こで言う還元剤には、現像時に還元剤を放出する還元剤
プレカーサーも含まれる。

【０１１８】本発明に用いることのできる、還元剤とし
ては、例えば、リサーチ・ディスクロージャー１２１４
６号、同１５１０８号、同１５１２７号及び特開昭５６
−２７１３２号、同５３−１３５６２８号、同５７−７
９０３５号に記載のｐ−フェニレンジアミン系及び、ｐ
−アミノフェノール系現像主薬、リン酸アミドフェノー
ル系現像主薬、スルフォンアミドアニリン系現像主薬、
及びヒドラゾン系現像主薬、フェノール類、スルフォン
アミドフェノール類、ポリヒドロキシベンゼン類、ナフ
トール類、ヒドロキシビスナフチル類、メチレンビスフ
ェノール類、アスコルビン酸類、１−アリール−３−ピ
ラゾリドン類、ヒドラゾン類、及び上記種々の還元剤の
プレカーサー類がある。

【０１１９】また、色素供与物質が還元剤を兼ねること
もできる。

【０１２０】還元剤は２種以上併用してもよく、特に１
−アリール−３−ピラゾリドンと耐拡散性のハイドロキ
ノン誘導体との組合せは好ましい。還元剤の総量は、感
光性ハロゲン化銀の総量に対して、０．２〜１０モルの
範囲であることが好ましい。

【０１２１】上記熱現像感光材料には好ましくは親水性
バインダーが用いられる。親水性バインダーとしては色
素受像材料に用いられるバインダーと同様のバインダー
を用いることが出来る。

【０１２２】親水性バインダーの使用量は通常支持体１
ｍ²当り、総量で０．５〜２０ｇが好ましく、更に好ま
しくは２〜８ｇである。また、感光層、非感光層の１層
当たりの使用量は概ね支持体１ｍ²当たり、０．２〜２
ｇであることが好ましい。

【０１２３】上記バインダーは公知の写真用硬膜剤で硬
膜されることが好ましい。硬膜剤としては、例えばビニ
ルスルホン系硬膜剤、アルデヒド系硬膜剤、エポキシ系
硬膜剤、Ｎ−メチロール系硬膜剤、ハロゲン置換−Ｓ−
トリアジン系硬膜剤が挙げられる。また、硬膜剤は高分
子硬膜剤であってもよい。

【０１２４】上記熱現像感光材料には、上記以外に必要
に応じて下記に示すような各種添加剤を用いることが出
来る。

【０１２５】〔熱溶剤〕熱現像感光材料及び／または受
像材料において色素の転写促進その他の目的で用いられ
る熱溶剤は、熱現像時に液状化し熱現像や色素の熱転写
を促進する作用を有する化合物であり、常温では固体状
態であることが好ましい。

【０１２６】本発明で用いることの出来る熱溶剤として
は、例えば米国特許３，３４７，６７５号、同３，６６
７，９５９号、同３，４３８，７７６号、同３，６６
６，４７７号、リサーチ・ディスクロジャー（Ｎｏ．１
７６４３号）、特開昭５１−１９，５２５号、同５３−
２４８２９号、同５３−６０２２３号、同５８−１１８
６４０号、同５８−１９８０３８号、同５９−２２９５
５６号、同５９−６８７３０号、同５９−８４２３６
号、同６０−１９１２５１号、同６０−２３２５４７
号、同６０−１４２４１号、同６１−５２６４３号、同
６２−７８５５４号、同６２−４２１５３号、同６２−
４４７３７号、同６３−５３５４８号、同６３−１６１
４４６号、特開平１−２２４７５１号、同２−８６３号
等に記載された化合物が挙げられる。

【０１２７】〔現像促進剤〕例えば特開昭５９−１７７
５５０号、同５９−１１１６３６号、同５９−１２４３
３３号、同６１−７２２３３号、同６１−２３６５４８
号、特開平１−１５２４５４号記載の化合物が有用であ
り、また、特開昭６１−１５９６４２号、特開平１−１
０４６４５号、特開平１−１１０７６７号記載の現像促
進剤放出化合物等も用いることが出来る。

【０１２８】〔カブリ防止剤〕例えば米国特許第３，７
００，４５７号、及び特開昭５１−５０７２５号、特開
平２−２９７５４８号、同２−２８２２４１号記載のメ
ルカプト化合物放出性化合物、同５３−１９８２５号記
載のスルフィン酸類及びチオスルホン酸類、同５１−２
６０１９号記載の硫黄、同５１−４２５２９、同５１−
８１１２４号、及び同５５−９３１４９号記載のジスル
フィド類及びポリスルフィド類，米国特許４，１３８，
２６５号記載のチアゾリチオン、特開昭５４−５１８２
１号、同５５−１４２３３１号、米国特許第４，１３
７，０７９号記載のトリアゾール類、特開昭５５−１４
０８８３号記載のチオスルフィン酸エステル類、特開昭
５９−１１１６３６号記載のチオール化合物、同６０−
１９８５４０号及び同６０−２２７２５５号記載のハイ
ドロキノン誘導体等が挙げられる。

【０１２９】別の好ましいカブリ防止剤としては、特開
昭６２−７８５５４号に記載の親水性基を有するカブリ
防止剤、特開昭６２−１２１４５２号記載のポリマーか
ぶり防止剤、特開昭６２−１２３４５６号記載のバラス
ト基を有するカブリ防止剤が挙げられる。

【０１３０】また、水溶性ハロゲン化物（臭化カリウ
ム、沃化カリウム、塩化ナトリウム等）等もカブリ防止
その他の目的で使用することが出来る。

【０１３１】〔銀イオン捕捉剤〕特開昭６３−１６３３
４５号公報に記載の物理現像核、銀イオンに対して安定
な錯体を形成する耐拡散性の化合物、及び難溶性銀塩を
形成する化合物、特公表６３−５０１７４５号公報６頁
に記載された化合物等が挙げられる。

【０１３２】熱現像感光材料には上記した以外の各種の
公知の写真用添加剤を用いることができ、例えば、水溶
性または疎水性のフィルター染料、コロイド銀、蛍光増
白剤、帯電防止剤、界面活性剤（アニオン系、カチオン
系、ノニオン系、含弗素アニオン系等）、無機及び有機
のマット剤、退色防止剤、紫外線吸収剤、白地色調調整
剤、防バイ剤等を含有することが出来る。これらについ
ては具体的にはＲＤ（リサーチ・ディスクロジャー）誌
Ｎｏ．１７０２９号、同Ｎｏ．２９９６３号、特開昭
６２−１３５８２５号、及び同６４−１３５４６号の各
公報に記載されている。

【０１３３】これらの各種添加剤は感光性層、中間層、
媒染層、下引き層、保護層あるいはバッキング層等任意
の構成層中に適宜添加することが出来る。

【０１３４】熱現像感光材料が２つ以上の感光層からな
る場合、２つの感光層の間には混色を防止する目的で中
間層が好ましく用いられる。中間層には混色を効果的に
防止する目的で、更に還元剤酸化体の層間移動を防止す
るための耐拡散性のハイドロキノン誘導体等の還元剤
や、銀イオンの拡散を防止するための銀イオン捕捉剤を
添加することが出来る。

【０１３５】熱現像感光材料に用いられる支持体は、好
ましくはポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエ
チレンナフタレートフィルム等の透明または不透明の合
成プラスチックフィルム、ポリエチレン樹脂被覆紙、さ
らにこれらの各種支持体上に電子線硬化性樹脂組成物を
塗布・硬化させた支持体等が挙げられる。

【０１３６】本発明の受像材料を用いる画像形成方法に
用いられる熱現像感光材料をフルカラー記録材料として
用いる場合には、通常感色性の異なる３つの感光性層を
有し、各感光性層では熱現像によりそれぞれ色相の異な
る色素が形成または放出される。この場合、一般的に
は、青感光性層（Ｂ）にイエロー色素（Ｙ）が、緑感光
性層（Ｇ）にはマゼンタ色素（Ｍ）が、また赤感光性層
（Ｒ）にはシアン色素（Ｃ）が組み合わされるが、本発
明はこれに限定されず、いかなる組合せも可能である。
具体的には、（Ｂ−Ｃ）−（Ｇ−Ｍ）−（Ｒ−Ｙ）、
（赤外感光性−Ｃ）−（Ｇ−Ｙ）−（Ｒ−Ｍ）等の組合
せも可能である。また、特開平４−３２９５４１号公報
等に記載されているように赤外領域に２つの異なる感色
性を持たせ、第３の感色性を赤領域にした感光材料にも
適用できる。

【０１３７】更に、特開昭６０−１６２２５１号公報に
記載されているように、拡散性の色素を用いて黒色画像
を形成する方式にも本発明は適用できる。

【０１３８】本発明の受像材料を用いた画像形成方法に
用いられる感光材料には、感光性層の他に下引き層、中
間層、保護層、フィルター層、バッキング層、剥離層等
の非感光性層を任意に設けることが出来る。

【０１３９】本発明の熱現像感光材料及び受像材料の支
持体として紙支持体を用いる場合には特に紙支持体の両
面をポリエチレンで被覆した支持体が特に好ましく、こ
の場合、少なくとも一方の側のポリエチレン中には酸化
チタンを含有していることが好ましい。

【０１４０】かかるポリエチレンで被覆した紙支持体の
平面特性は平滑性が優れていることが好ましく、色素受
像層または感光性層を塗布する側の表面がＪＩＳ−Ｐ−
８１１９に規定されるベック平滑度が５０秒以上が好ま
しく更に１００秒以上であることが好ましく、また、該
支持体の表面がＪＩＳ−Ｂ−０６１０の規格に従って測
定された断面曲線からカットオフ値０．８ｍｍの条件で
導かれる濾波うねり曲線について基準長２．５ｍｍとし
て濾波最大うねりを測定した時、その任意の１００個の
測定箇所で最大うねりが４μｍ以上である箇所が４個以
内であることが好ましく、またその場合の中心線平均粗
さＲａが３μｍ以下が好ましい。

【０１４１】更に上記ポリエチレン被覆紙の原紙は、特
開平４−３２１０４３号公報、４頁６欄３２行目から５
頁８欄２８行目に記載された構成や特性を有するもので
あることが好ましい。

【０１４２】熱現像感光材料及び受像材料はカールバラ
ンスをとったり、すべり性を改善するためにいわゆるバ
ック層を有することが出来る。バック層は親水性バイン
ダーあるいは疎水性バインダーのいずれも用いることが
出来るが、用途や構成に合わせて適宜選択することが出
来る。

【０１４３】画像形成方法に用いられる感光材料は、感
光材料の感色性に適した公知の露光手段に依って露光さ
れることが出来る。

【０１４４】用いることのできる露光光源としては、タ
ングステンランプ、ハロゲンランプ、キセノンランプ、
水銀灯、ＣＲＴ光源、ＦＯ−ＣＲＴ光源、発光ダイオー
ド、レーザー光源（例えばガスレーザー、色素レーザ
ー、ＹＡＧレーザー、半導体レーザー等）等を単独ある
いは複数組み合わせて用いることが出来る。また、半導
体レーザーとＳＨＧ素子（第２高調波発生素子）とを組
み合わせた光源も用いることが出来る。

【０１４５】露光時間は１画面を１回の露光で行なう
か、あるいは１画素毎にデジタル的に露光を行なうかで
異なるが、前者の場合、通常 ０．００１秒〜１０秒で
あり、また、後者においては１画素当り １０^-8〜１０
^-2秒の範囲で行なわれる。デジタル露光の際には１画素
当り１回のみ露光してもよく、複数回重ねる多重露光を
行ってもよい。多重露光を行う場合には１回毎に画像領
域を少しずつずらしながら行うことも出来る。

【０１４６】本発明の色素受像材料と熱現像感光材料を
用いて成される画像形成方法は、熱現像感光材料に像様
露光後または露光と同時に、好ましくは、６０〜１２０
℃、さらに好ましくは７０〜１００℃で、好ましくは１
〜１００秒間、更に好ましくは２〜６０秒間加熱現像さ
れ、色素画像が形成される。拡散性色素の受像材料への
転写は熱現像時に、受像材料の受像層面を感光材料の感
光層側に密着させることにより、熱現像と同時に行なう
ことが好ましい。

【０１４７】上記熱現像感光材料においては、熱現像す
る直前に、微量の水を熱現像感光材料に供給してから両
者を張り合わせて熱現像することが好ましい。この場
合、水は単なる水であってもよく、界面活性剤、カブリ
防止剤、現像促進剤、蛍光増白剤やカビ防止剤を含有す
る水であってもよく、又本発明の一般式（１）で表され
る化合物を含有する水であってもよい。水の供給量はそ
れぞれ、供給する熱現像感光材料の最大膨潤膜厚の範囲
内であることが好ましい。

【０１４８】熱現像感光材料を受像材料と重ね合わせて
熱現像する際には公知の加熱手段を適用することが出
き、例えば、加熱されたヒートブロックや面ヒータに接
触させたり、熱ローラに接触させながら搬送する方式、
熱ドラムとベルトとの間に両者を保持して搬送させなが
ら熱現像する方式、高温に維持された雰囲気中を通過さ
せる方式など公知の熱現像方式を適用することが出来
る。

【０１４９】熱現像時における加熱パターンは特に制限
がなく、一定温度で行なう方法、現像初期を高温状態で
行い現像後半を低温状態で行なう方法、あるいはこの逆
の方法、さらには３ステップ以上に温度領域を変化させ
る方法や連続的に温度を変化させる方式等任意の方法で
行なうことが出来る。特に、特開昭63-250646号に記載
されているように銀現像が色素放出反応に先行して優先
的に起こるように予め低温で現像してある程度銀現像を
行ってから加熱現像することも出来る。

【０１５０】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明の態様はこれに限定されない。

【０１５１】実施例１ １００ｇ／ｍ²の紙支持体の両面をポリエチレンで被覆
（但し色素受像層側のポリエチレン層中には二酸化チタ
ンをポリエチレンに対して１２重量％含有）した反射支
持体の二酸化チタン含有層側に厚さ０．１μｍのゼラチ
ン下引き層を施し、その上に以下の構成になるような３
種の塗布液を塗布し、色素受像材料−１を作成した。

【０１５２】添加量は受像材料１ｍ²当たりの量で示し
た。

【０１５３】 第１層： 酸処理ゼラチン（Ｃａ含有量：80μｇ／１ｇゼラチン） 2.4ｇ 媒染剤 2.0ｇ 界面活性剤−１ 0.15ｇ 界面活性剤−２ 0.03ｇ 画像安定剤−１ 0.12ｇ 画像安定剤−２ 0.2ｇ 高沸点有機溶媒−１ 0.20ｇ 水溶性ポリマー１ 0.14ｇ 塩基プレカーサー（例示化合物３−５） 2.8ｇ 第２層： アルカリ処理ゼラチン （Ｃａ含有量：80μｇ／１ｇゼラチン）Ｃａ含有量 0.6ｇ 界面活性剤−２ 0.056ｇ 紫外線吸収剤−１ 0.18ｇ 紫外線吸収剤−２ 0.12ｇ 高沸点有機溶媒−１ 0.18ｇ 水溶性ポリマー１ 0.03ｇ 塩基プレカーサー（例示化合物３−５） 0.8ｇ 第３層： アルカリ処理ゼラチン （Ｃａ含有量：80μｇ／１ｇゼラチン）Ｃａ含有量 0.5ｇ 界面活性剤−２ 0.04ｇ シリコンオイル 0.024ｇ 蛍光増白剤 0.006ｇ 水溶性ポリマー２ 0.07ｇ 水溶性ポリマー１ 0.022ｇ 塩基プレカーサー（例示化合物３−５） 0.4ｇ 硬膜剤−１ 0.1ｇ 添加剤の構造式を以下に示す。

【０１５４】

【化１６】

【０１５５】

【化１７】

【０１５６】次に、色素受像材料−１において、第３層
に一般式（１）で表される化合物と一般式（２）で表さ
れる化合物を表１に示す量を添加した色素受像材料−２
〜１４を色素受像材料−１と同様にして作成した。

【０１５７】得られた色素受像材料−１〜１４をロール
状に巻いた状態で２３℃（湿度は約３０〜６０％）で２
日間保存した後、３０℃（湿度は３０〜６０％の間）で
３日間保存して硬膜させた。

【０１５８】一方、熱現像感光材料−１を以下のように
して作成した。

【０１５９】１００ｇ／ｍ²の紙支持体の両面をポリエ
チレンで被覆（但し色素受像層側のポリエチレン層中に
は二酸化チタンをポリエチレンに対して１２重量％含
有）した反射支持体（厚み約１５５μｍ）の二酸化チタ
ン含有層側に厚さ０．１μｍのゼラチン下引き層を施
し、その上以下の構成になるような６種の塗布液を塗布
し、熱現像感光材料−１を作成した。それぞれの添加量
は熱現像感光材料１ｍ²当りの量で示し、感光性ハロゲ
ン化銀乳剤は銀に換算した値を示した。

【０１６０】 第１層（第１赤外感光層） アルカリ処理ゼラチン ０．１８ｇ （Ｃａ含有量：９０μｇ／１ｇゼラチン） フェニルカルバモイルゼラチン ０．５５ｇ （Ｃａ含有量：５０μｇ／１ｇゼラチン） 第１赤外感光性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−１） ０．０７５ｇ シアン色素供与物質（ＣＭ−１） ０．５７ｇ 還元剤−１ ０．３３ｇ 高沸点有機溶媒−２ ０．５９ｇ 界面活性剤−２ ０．０８２ｇ カブリ防止剤−１ ０．４３ｍｇ 臭化カリウム ０．１３ｍｇ 水溶性ポリマー３ ０．０４１ｇ 第２層（第１中間層） アルカリ処理ゼラチン ０．２４ｇ （Ｃａ含有量：９０μｇ／１ｇゼラチン） フェニルカルバモイルゼラチン ０．５１ｇ （Ｃａ含有量：５０μｇ／１ｇゼラチン） 水溶性ポリマー３ ０．０９ｇ 水酸化亜鉛（平均粒径：約０．２μｍ） ０．６２ｇ 還元剤−１ ０．０８ｇ 還元剤−２ ０．１１ｇ 界面活性剤−２ ０．０７ｇ 高沸点有機溶媒−１ ０．３３ｇ 赤外染料 ０．０６ｇ ポリエチレンイミン ０．１ｇ 化合物−１ ０．１２ｇ カブリ防止剤−２ ０．２５ｍｇ 亜硫酸ナトリウム ０．００２１ｇ 第３層（赤感光層） アルカリ処理ゼラチン ０．２２ｇ （Ｃａ含有量：９０μｇ／１ｇゼラチン） フェニルカルバモイルゼラチン ０．５８ｇ （Ｃａ含有量：５０μｇ／１ｇゼラチン） 水溶性ポリマー３ ０．０２１ｇ 赤感光性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−２） ０．０９９ｇ イエロー色素供与物質（ＹＭ−１） ０．７８ｇ 還元剤−１ ０．４０ｇ 高沸点有機溶媒−２ ０．５２ｇ 界面活性剤−２ ０．０７１ｇ カブリ防止剤−１ ０．４６ｍｇ 臭化カリウム ０．１１ｍｇ 第４層（第２中間層） アルカリ処理ゼラチン ０．２４ｇ （Ｃａ含有量：９０μｇ／１ｇゼラチン） フェニルカルバモイルゼラチン ０．５１ｇ （Ｃａ含有量：５０μｇ／１ｇゼラチン） 水溶性ポリマー３ ０．０８２ｇ 水酸化亜鉛（平均粒径：約０．２μｍ） ０．３８ｇ 還元剤−１ ０．０６ｇ 還元剤−２ ０．０８ｇ 界面活性剤−２ ０．０７ｇ 高沸点有機溶媒−１ ０．３０ｇ ポリエチレンイミン ０．１１ｇ 化合物−１ ０．１０ｇ カブリ防止剤−２ ０．２５ｍｇ 亜硫酸ナトリウム ０．００２４ｇ 第５層（第２赤外感光層） アルカリ処理ゼラチン ０．０８ｇ （Ｃａ含有量：９０μｇ／１ｇゼラチン） フェニルカルバモイルゼラチン ０．３１ｇ （Ｃａ含有量：５０μｇ／１ｇゼラチン） 水溶性ポリマー３ ０．０２１ｇ 第２赤外感光性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−３） ０．０４２ｇ マゼンタ色素供与物質（ＭＭ−１） ０．３２ｇ 還元剤−１ ０．１１ｇ 高沸点有機溶媒−２ ０．２１ｇ 界面活性剤−２ ０．０２３ｇ カブリ防止剤−１ ０．２２ｍｇ 臭化カリウム ０．０２４ｍｇ 第６層（保護層） アルカリ処理ゼラチン ０．２９ｇ （Ｃａ含有量：９０μｇ／１ｇゼラチン） フェニルカルバモイルゼラチン ０．２１ｇ （Ｃａ含有量：５０μｇ／１ｇゼラチン） 水溶性ポリマー３ ０．０２２ｇ 還元剤−１ ０．０６ｇ 界面活性剤−２ ０．０６ｇ 高沸点有機溶媒−１ ０．３０ｇ ポリエチレンイミン ０．０８ｇ マット剤（シリカ；平均粒径約３μｍ） ０．０１ｇ 硬膜剤 ０．１５ｇ 尚、第１層、第３層および第５層において還元剤−１、
色素供与物質はそれぞれ高沸点有機溶媒−２と共に界面
活性剤−２の存在下でゼラチン水溶液中で乳化分散して
添加した。

【０１６１】また、第２層において、赤外染料、化合物
−１、還元剤−１は高沸点有機溶媒−１と共に界面活性
剤−２の存在下でゼラチン水溶液中で乳化分散して添加
した。

【０１６２】第４層において、化合物−１と還元剤−１
は高沸点有機溶媒−１と共に界面活性剤−２の存在下で
ゼラチン水溶液中で乳化分散して添加した。

【０１６３】上記３種の乳化分散液は分散後、分散助剤
として使用した酢酸エチルを減圧除去した。

【０１６４】また、水酸化亜鉛及び還元剤−２はそれぞ
れ別々にゼラチン水溶液中で界面活性剤−２の存在下で
サンドミル分散機により湿式粉砕微分散して添加した。
水酸化亜鉛は平均粒径が約０．２μｍ、還元剤−２は平
均粒径が約０．２５μｍであった。

【０１６５】各々の塗布液は酢酸エチルと各種添加剤の
溶解に使用したメタノールの含有量の合計はいずれの塗
布液においても２％以下であった。

【０１６６】次に、使用した各感光性ハロゲン化銀乳剤
について以下に示す。

【０１６７】各ハロゲン化銀乳剤は平均粒径０．１８μ
ｍの沃臭化銀種乳剤（沃化銀含有量２モル％）に硝酸銀
水溶液と臭化カリウム水溶液をゼラチン水溶液中で同時
混合して臭化銀を被覆して得た。尚、各乳剤は最終粒子
表面から０．０５μｍにまで結晶が成長した段階で６塩
化イリジウム（IV）ナトリウムをハロゲン化銀１モル当
たり１０^-5モル添加した。定法に従って可溶性塩を除去
して、以下に示す特性のハロゲン化銀乳剤を得た。

【０１６８】ついで上記ハロゲン化銀乳剤に対して、化
学増感剤（ＳＴ）をハロゲン化銀１モル当たり以下に示
す量、および以下に示す増感色素と強色増感剤を添加し
６０℃で各々最適な感度点まで熟成して化学増感を行っ
た。

【０１６９】化学増感終了時に、以下に示す安定剤ＳＴ
１を添加、更に防バイ剤をハロゲン化銀１モル当たり３
０ｍｇ添加して各々のハロゲン化銀乳剤を得た。

【０１７０】 Ｅｍ−１ Ｅｍ−２ Ｅｍ−３ ハロゲン化銀組成 ＡｇＢｒ₉₉.₉Ｉ_0.1 ＡｇＢｒ_99.8Ｉ_0.2 ＡｇＢｒ_99.8Ｉ_0.2 平均粒径 ０．５０μｍ ０．４１μｍ ０．４１μｍ 結晶型 立方晶 立方晶 立方晶 粒径分布 単分散 単分散 単分散 化学増感剤 Ｔ：０．２ｍｇ ＳＴ：０．２ｍｇ ＳＴ：０．２ｍｇ 増感色素 ＳＤ１：７ｍｇ ＳＤ２：２０ｍｇ ＳＤ３：１２ｍｇ 強色増感剤 ＳＳ１：１００ｍｇ ＳＳ１：４００ｍｇ ＳＳ１：１００ｍｇ 安定剤 ＳＴ１：６００ｍｇ ＳＴ１：６００ｍｇ ＳＴ１：６００ｍｇ 上記で使用した各化合物の構造式を以下に示す。

【０１７１】

【化１８】

【０１７２】

【化１９】

【０１７３】

【化２０】

【０１７４】

【化２１】

【０１７５】

【化２２】

【０１７６】得られた熱現像感光材料−１をロール状に
巻き、相対湿度３０〜６０％で２３℃で２日間保存した
後、相対湿度３０〜６０％で３５℃で６日間保存して硬
膜させた。

【０１７７】この熱現像感光材料の飽和吸水量は、熱現
像感光材料を４０℃の純水に３分間浸漬させた時の重量
と乾燥後の重量の差から、熱現像感光材料１ｍ²当たり
約１３ｍｌであった。又、膜面ｐＨ（測定法は後述）は
約７．３であった。

【０１７８】分光スペクトル感光計による露光を行った
熱現像感光材料−１を、４０℃の純水に２秒間浸漬した
後、色素受像材料−１と重ね合わせて９０℃で３０秒間
加熱現像し、現像終了後速やかに熱現像感光材料と色素
受像材料を剥離した。色素受像材料に得られた分光感度
スペクトルから、Ｅｍ−１（シアン層）の極大感度波長
は約８４０ｎｍ、Ｅｍ−２（イエロー層）は約６９５ｎ
ｍ、Ｅｍ−３（マゼンタ層）は約７９０ｎｍであった。

【０１７９】次に熱現像感光材料−１に白色ウェッジ露
光を行った後、色素受像材料−１〜１４と組み合わせて
上記と同様にして熱現像処理を行った。その結果、表１
に示す結果を得た。

【０１８０】

【表１】

【０１８１】

【化２３】

【０１８２】表１に示す結果から、一般式（１）と一般
式（２）で表される化合物を共に含む本発明の受像材料
６〜９はＤｍａｘを低下させることなく低いＤｍｉｎを
示す色素画像が得られることが分かる。

【０１８３】実施例２ 実施例１で使用した熱現像感光材料−１の感光性ハロゲ
ン化銀乳剤をＥｍ−１はＥｍ−４に、Ｅｍ−２はＥｍ−
５に、Ｅｍ−３はＥｍ−６に変更した。

【０１８４】各ハロゲン化銀乳剤のハロゲン化銀粒子は
実施例−１のＥｍ−２と同じものを使用した。

【０１８５】ついでこのハロゲン化銀粒子に対して、化
学増感剤（ＳＴ）をハロゲン化銀１モル当たり以下に示
す量、および以下に示す増感色素を添加し６０℃で各々
最適な感度点まで熟成して化学増感を行った。

【０１８６】化学増感終了時に、実施例１で使用した安
定剤ＳＴ１（以下に示す量）及び防バイ剤を実施例1の
Ｅｍ−１〜Ｅｍ−３で使用した量を添加して各々のハロ
ゲン化銀乳剤を得た。

【０１８７】 Ｅｍ−４ Ｅｍ−５ Ｅｍ−６ 化学増感剤 ＳＴ：０．３ｍｇ ＳＴ：０．３ｍｇ ＳＴ：０．３ｍｇ 増感色素 ＳＤ４：１００ｍｇ ＳＤ５：８０ｍｇ ＳＤ６：１５０ｍｇ 安定剤 ＳＴ１：６００ｍｇ ＳＴ１：６００ｍｇ ＳＴ１：６００ｍｇ 実施例１で作成した熱現像感光材料から以下の点を変更
した以外は熱現像感光材料−１と同様にして熱現像感光
材料−２を作成した。

【０１８８】第１層：Ｅｍ−１をＥｍ−４に置き換え
た。

【０１８９】第２層：還元剤−２を当モルの還元剤−３
に置き換えた以外は熱現像感光材料−１に同じ。

【０１９０】第３層：熱現像感光材料−１の第５層（但
し、Ｅｍ−３をＥｍ−５に置き換えた）第４層：還元剤
−２を当モルの還元剤−３に置き換えた以外は熱現像感
光材料−１の第４層に同じ。

【０１９１】第５層：熱現像感光材料−１の第３層（但
し、Ｅｍ−２をＥｍ−６に置き換えた）第６層：熱現像
感光材料−１の第６層に同じ。

【０１９２】使用した上記添加剤の構造式を以下に示
す。

【０１９３】

【化２４】

【０１９４】得られた熱現像感光材料−２に白色ウェッ
ジ露光を行い、色素受像材料−１〜１４を用いて実施例
１と同様にして熱現像処理を行った。最低濃度（Ｄｍｉ
ｎ）および最高濃度（Ｄｍａｘ）を求めた。結果を表２
に示す。

【０１９５】

【表２】

【０１９６】表２に示す結果から、実施例１と同様に一
般式（１）と一般式（２）の化合物を共に含有する色素
受像材料は最高濃度（Ｄｍａｘ）を低下させることなく
低い最低濃度（Ｄｍｉｎ）で優れた色素画像を得ること
ができることがわかる。

【０１９７】実施例３ 実施例２の熱現像感光材料−２を４０℃、相対湿度６０
％で更に５日間保存した後、実施例２と同様に処理を行
った。結果を表３に示す。

【０１９８】

【表３】

【０１９９】表３の結果から、本発明の受像材料を使用
した場合、感光部の経時保存に対しても安定なＤｍａｘ
及びＤｍｉｎを示すことが分かる。

【０２００】実施例４ 実施例１で使用した色素受像材料６〜９において、第３
層に臭化カリウムを色素受像材料１ｍ²当たり、０．１
ミリモル添加した色素受像材料６ａ〜９ａを実施例１と
同様にして作成した。次いで実施例１で作成した熱現像
感光材料−１を用いて実施例１と同様の処理を行い、評
価を行った。結果を表４に示す。

【０２０１】

【表４】

【０２０２】表４の結果から明らかなように本発明の色
素受像材料に臭化カリウムを添加することにより最低濃
度（Ｄｍｉｎ）をほとんど上昇させずに最高濃度（Ｄｍ
ａｘ）が上昇しディスクリミネーションが改善されるこ
とが分かる。

【０２０３】

【発明の効果】本発明による色素受像材料は、熱現像カ
ラー感光材料を用いた熱現像に際し、未露光部では銀現
像のカブリを低下させ、かつ露光部においては銀現像速
度を向上させ、熱現像転写によって最高濃度（Ｄｍａ
ｘ）を低下させることなく低い最低濃度（Ｄｍｉｎ）で
優れた色素画像が得られ、且つ熱現像感光材料の硬膜度
の変動によっても写真性能の変動が少ない優れた画像を
得ることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 土屋 勝 東京都日野市さくら町１番地コニカ株式会 社内

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 感光性ハロゲン化銀及び拡散性の色素を
   形成または放出する色素供与物質を含有する拡散転写型
   熱現像カラー感光材料と熱現像時及び色素転写時に組み
   合わせて用いられる色素受像材料が、支持体上に親水性
   バインダー、色素媒染剤および、下記一般式（１）で表
   される化合物と下記一般式（２）で表される含窒素複素
   環化合物を有することを特徴とする色素受像材料。 【化１】 〔式中、Ｙは５または６員環を形成するのに必要な原子
   群を表し、縮合環を形成していても良い。Ｒ₁は水素原
   子それぞれ置換基を有しても良いアルキル基、アリール
   基、Ｒ₂は水素原子、それぞれ置換基を有していてもよ
   いアルキル基、アルケニル基、およびアリール基、−Ｓ
   Ｏ₃Ｈ、−ＣＯＯＲ'、−ＣＯＮＨＲ'、−ＮＨＣＯＲ'、
   −ＳＯ₂ＮＲ'Ｒ"、−ＮＨＳＯ₂Ｒ'、または−ＳＲ'を表
   す。但しＲ'およびＲ"は各々、水素原子、アルキル基ま
   たはアリール基を表す。但し、Ｒ₁とＲ₂の少なくとも一
   方はカルボキシル基、スルホ基またはスルホンアミド基
   から選ばれた少なくとも１個の水溶性基を置換基として
   有する。〕 【化２】 〔式中、Ｗは＝Ｎ−または＝Ｃ(Ｒ₅)−を表し、Ｒ₃は水
   素原子、炭素原子数が１〜４のアルキル基を表す。Ｒ₄
   およびＲ₅は水素原子、アミノ基、−ＣＯＯＲ₁₁、−Ｎ
   ＨＣＯＲ₁₂、−ＣＯＮＨ₂または炭素原子数１〜４のア
   ルキル基を表す。Ｒ₁₁は水素原子又はアルキル基を表
   し、Ｒ₁₂アルキル基を表す。但し、Ｒ₃、Ｒ₄およびＲ₅
   の炭素原子数の総和は０〜４である。〕
2. 【請求項２】 前記色素受像材料が、更に下記一般式
   （３ａ）または（３ｂ）で表される化合物を含有するこ
   とを特徴とする請求項１記載の色素受像材料。 【化３】 〔式中、Ｑは５または６員の含窒素複素環を形成するの
   に必要な原子群を表し、この含窒素複素環は−ＣＯＯＭ
   基以外に置換基を有していても良い。Ｍはアルカリ金属
   またはそれぞれ置換または無置換のグアニジウムイオ
   ン、アミジニウムイオンまたは４級アンモニウムイオン
   を表す。〕 【化４】 〔式中、Ａｒはそれぞれ置換または無置換のフェニル基
   またはピリジル基を表し、Ｍは前記一般式（３ａ）のＭ
   と同じである。〕
3. 【請求項３】 前記熱現像および色素転写が同一の工程
   で行われ、かつ、外部から少量の水が供給された状態で
   行われることを特徴とする請求項２記載の色素受像材
   料。
4. 【請求項４】 色素受像材料が更に、水溶性臭化物を色
   素受像材料１ｍ²当たり、０．０１〜１ミリモル含有す
   ることを特徴とする請求項１〜３の何れか１項に記載の
   色素受像材料。