JPH01167744A - 熱現像感光要素 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ■発明の背景 技術分野 本発明は、熱現像感光要素に関する。

先行技術とその問題点 ハロゲン化銀を用いる写真法は、他の写真法、例えば電
子写真法やジアゾ写真法に比べて、感度や諧調調節など
の写真特性に優れているので、従来から最も広範に用い
られている。

近年になってハロゲン化銀を用いた感光要素の画像形成
処理法を従来の現像液等による湿式処理から、加熱等に
よる乾式処理にかえることにより簡易で迅速に画像を得
ることのできる技術が開発されている。

このような処理法に適用される熱現像感光要素はこの技
術分野では公知であり、色画像（カラー画像）を得る方
法については、多くの方法が提案されており、新しい熱
現像による色画像形成法は特開昭５７−１７９８４０号
、同５７−１８６７７４号、同５７−１９８４５８号、
同５７−２０７２５０号、同５８−５８５４３号、同５
８−７９２４７号、同５８−１１６５３７号、同５８−
１４９０４６号、同５９−４８７６４号、同５９−６５
８３９号、同５９−７１０４６号、同５９−８７４５０
号、同５９−８８７３０号等に記載されている。

これらは、熱現像により感光性ハロゲン化銀および／ま
たは有機銀塩が銀に還元される際、この反応に対応また
は逆対応して可動性（拡散性）色素を形成または放出さ
せて、この可動性色素を色素固定要素に転写する方法で
ある。

このような熱現像による画像形成方法において感光要素
に用いられるハロゲン化銀乳剤としては種々のものが知
られている。

ところで、ハロゲン化銀感光要素を適用した画像形成方
法において、感光要素の感度と画質に対する要請を両立
させるにはハロゲン化銀乳剤の光吸収・量子効率・現像
性を向上させることが必要である。

このようなことから、近年、ハロゲン化銀乳剤として内
部潜像型ハロゲン化銀乳剤を用いることが注目されてし
）る。

このような内部潜像型ハロゲン化銀乳剤としては、例え
ば米国特許第３．９７９，２１３号（以下文献Ａとする
）に開示されたものが挙げられる。　この乳剤は、色増
感時の固有減感が、表面だけに化学増感された等粒子径
のハロゲン化銀乳剤と比較して著しく小さく、その結果
、多量の増感色素を用いて効果的に色増感を行うことが
できるものである。　しかしながら、ここで用いられた
内部潜像型乳剤は、大部分の放射線感応部（もしくは潜
像形成部）を粒子内部に有し、全感度に対する表面感度
の割合が１０％以下のものである。　このように粒子の
充分内部に潜像を形成する乳剤は、熱現像しても現像不
充分となり、実質的に感度を損うことになる。　しかも
、ここで開示されているような多量の増感色素をハロゲ
ン化銀粒子に吸着させると、粒子の現像はさらに抑制さ
れることになり好ましくない。

同様にジャーナル・オブ・フォトグラフィック・サイエ
ンス１３壱４８頁（１９６５年）、同２２巻１７４頁（
１９７４年）、同２５巻１９頁（１９７７年）、同３１
巻４１頁（１９８６年）、フォトグラフィック・サイエ
ンス・アンド・エンジニアリング、１９巻３３３頁（１
９７５年）、米国特許第４，０３５゜１８５号、同第３
，８５０，６３７号、ベリヒテ・デア・ブンゼン・ゲゼ
ルシャフト・フェア・フィジイカリッシェ・ケミ−１６
７巻３５６頁（１９６３年）に記載されているような内
部潜像型乳剤も放射線感応部が最も多く存在するのは０
．０１μｍ以上の深い位置であり、熱現像では容易に現
像することは出来ず最適な感度、Ｓ／Ｎ比を発現しつる
ものではない。

さらに米国特許第３，９６６．４７６号には潜像が粒子
表面に向って開口する空洞内に配置され、表面現像液で
現像しうる乳剤が開示されている。　しかしながら、同
等サイズの表面潜像型乳剤と同等以上の感度を表面現像
液による処理によって発現しうる乳剤は内部潜像型乳剤
とは言い難く、文献Ａで述べられた内部潜像型乳剤の優
れた色増感性を充分利用し得るものではない。

内部感度の大きいハロゲン化銀乳剤の製法については、
米国特許第３，２０６，３１３号に化学増感された大サ
イズ粒子に未化学増感の微粒子乳剤を混合し、オストワ
ルド熟成を行うことによって調製され７ることが、また
米国特許第３．９１７，４８５号に化学増感された粒子
に銀イオンとハライドイオンを交互に過剰になるように
添加することによって調製されることが記載されている
。　このような調製法を用いシェルの厚みを制御するこ
とによって表面感度と内部感度のバランスを適度に調整
することが可能である。

しかしながら、最も多く潜像が形成される深さがどのよ
うになっているかは明確でなく、実用される処理液や熱
現像方式の処理に対し、表面から内部にわたる潜像分布
がどのようなものが良好な感度と画質を発現させる上で
好ましいのかについては明らかにされてはいない。

このような実状から本出願人による特願昭６２−１２７
３９１号には、湿式現像を行う通常のハロゲン化銀乳剤
において、潜像分布において粒子内部に少なくとも１つ
の極大値を有し、この極大値の存在する位置が表面から
０．０１μｍ程度の深さにあり、かつ粒子表面にも潜像
数を有するものを提案している。

そしてこのものは実用される処理液に対し、十分な感度
を有するものである。

ところで、熱現像感光要素においては、ハロゲン化銀と
現像薬の反応を介在するなどして現像を促進する作用を
有するハイドロキノン類、ヒドロキシアミン類、ピラゾ
リドン類等の公知の補助現像薬が用いられる。

しかしながら、これらの補助現像薬の多くはいまだ充分
な現像促進効果を持つとは言えず、現像促進効果があっ
ても、カブリの増加をひきおこすなどの問題がある。

一方熱現像においては、しばしば通常の湿式現像（現像
液中での処理）からは予測できないカブリが発生する。

　このカブリは、潜像と対応して色像を形成するネガ型
感光要素では最低濃度の増加となり、また潜像と逆対応
して色像を形成するポジ型感光要素では最高濃度の低下
となる。　このカブリを抑制するため種々のカブリ防止
技術が提案されている。

例えば米国特許第３，５８９，９０３号には水銀化合物
が熱現像下のカブリ抑制に有効であることが記述されて
いるが、このような人体に有害な化合物を用いることは
望ましくない。

また特開昭６０−１９８５４０号には特定のハイドロキ
ノン誘導体や、２．４−ジスルホンアミドフェノール誘
導体が記述されているが、これらの化合物はカブリ防止
効果が充分と言えず、また高感度のハロゲン化銀乳剤に
対して減感をひきおこすなどの欠点がある。

実際上記した従来のいわゆる表面潜像型の乳剤では、カ
ブリ防止剤を用いてもカブリ防止効果が不十分で、現像
抑制効果が大きく高感度が得られない。

しかし、上記特願昭６２−１２７３９１号に提案の潜像
を主として浅い粒子内部に有する乳剤は、熱現像時のカ
ブリが少なく、また高感度が得られることが判明した。

！！発明の目的 本発明の目的は、高感度でかつ熱現像時のカブリが少な
い画像を与えることができる熱現像感光要素を提供する
ことにある。

ＩＩＩ発明の開示 このような目的は、下記の本発明によって達成される。

すなわち、本発明は支持体上に少なくともハロゲン化銀
乳剤およびバインダーを有する熱現像感光要素において
、前記ハロゲン化銀乳剤の少なくとも５０％が、その潜
像分布において、粒子内部に少なくとも１つの極大値を
有し、この極大値の存在する位置が表面から０．０２μ
ｍ未満の深さにあり、かつ粒子表面にも潜像を有するよ
うに化学増感されていることを特徴とする熱現像感光要
素である。

■発明の具体的構成 以下、本発明の具体的構成について詳細に説明する。

本発明の熱現像感光要素は、支持体上に少なくともハロ
ゲン化銀乳剤およびバインダーを有する。　この場合、
ハロゲン化銀乳剤は、その少なくとも５０％以上、好ま
しくは７０％以上が、露光を行った後の潜像分布におい
て、粒子内部に少なくとも１つの極大値を有し、この極
大値の存在する位置（モード）が表面から０．０２μｍ
未満、好ましくは０．０１５μｍ以下の深さにあり、か
つ粒子表面にも潜像を有するように化学増感されている
。　この粒子表面の潜像数は、最大極大値の１７５以上
、１倍未満とするのが好ましい。

ここで潜像分布とは横軸に潜像の粒子表面からの深さ（
Ｘμｍ）、縦軸に潜像数（ｙ）をとるもので、Ｘは Ｓ：ハロゲン化銀乳剤平均粒子径（μｍ）Ａｇ１：未露
光の乳剤塗布試料に下記の処理を行った後の残存銀量 ＡｇＯ：処理前の塗布銀量 であり、またｙは１／１００秒間白色露光を行った後、
下記の処理を行ったときカブリ＋０．２の濃度を与える
露光量の逆数としたものである。　上記潜像分布を求め
る際の処理条件は Ｎ−メチル−ｐ−アミノフェノール 硫酸塩　　　　　　　　　　　　　２．５８Ｌ−アスコ
ルビン酸ナトリウム　１０ｇメタ棚酸ナトリウム　　　
　　　　３５ｇ臭化カリウム　　　　　　　　　　　１
ｇ水を加えて　　　　　　ｉｎ　（ｐＨ９，６）なる処
理液に無水亜硫酸ナトリウムを０〜１０ｇ／ｌ添加し２
５℃で５分間処理するものである。　ここで無水亜硫酸
ナトリウムの量をＯ〜１０ｇ／Ｊ！まで変化させること
により、処理中に現像されるハロゲン化銀粒子中の潜像
の表面からの深さが変化し、深さ方向の潜像数の変化を
知ることができる。

このようにして求められた潜像分布の極大値が表面から
０．０２μｍ以上の深い位置に存在する場合、現像不充
分となり、実質的な感度が損われる。

潜像分布のモードが０．０２μｍ未満にあって粒子表面
に潜像を有することによってはじめて内部潜像型乳剤の
色増感性上の効果が充分となり、かつ実用的な熱現像処
理における現像が充分となり実質的な感度が得られる。

このような効果は特に粒子表面の潜像数を極大値の１１
５以上、１倍未満とすることによって増大する。

本発明に使用し得るハロゲン化銀は、塩化銀、臭化銀、
沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、塩沃臭化銀のいずれで
もよい。

本発明におけるハロゲン化銀組成は、特に限定はないが
、塩化銀は５０モル％以下であり、沃化銀は１０モル％
以下の臭化銀、沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀である
ことが好ましい。

本発明におけるハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、
十四面体のような規則的な結晶体を有するいわゆるレギ
ュラー粒子でもよい。

また平板状、球状などのような変則的な結晶形を持つも
の、双晶面などの結晶欠陥を持つものあるいはそれらの
複合形でもよい。　なかでもレギュラー粒子が潜像分布
をコントロールする上で好ましい。　また種々の結晶形
の混合物を用いてもよい。

アスペクト比が５以上であるような平板状粒子も本発明
に好ましく用いられる。

ハロゲン化銀の粒子直径は、約０．１μｍ以下の微粒子
でも投影面積直径が約１０μｍに至る迄の犬サイズ粒子
でもよい。　また狭い分布を有する単分散乳剤でも、あ
るいは広い分布を有する単分散乳剤でもよい。　なかで
も、単分散乳剤が粒状性を良化する上で好ましい。

単分散乳剤としては、その少なくとも９５重量％が平均
粒子直径の±４０％以内にあるような乳剤が代表的であ
る。　平均粒子直径は０．０５〜３μｍであり、少なく
とも９５重量％または（粒子数）で少なくとも９５％の
ハロゲン化銀粒子を平均粒子直径±２０％の範囲内とし
たような乳剤を本発明で使用できる。

このような乳剤の製造方法は米国特許第３，５７４．６
２８号、同第３，６５５，３９４号および英国特許第１
，４１３．７４８号に記載されている。　また特開昭４
８−８６００号、同５１−３９０２７号、同５１−８３
０９７号、同５３−１３７１３３号、同５４−４８５２
１号、同５４−９９４１９号、同５Ｂ−３７６３５号、
同５８−４９９３８号などに記載されたような単分散乳
剤も本発明で好ましく使用できる。

本発明に用いられるレギュラー粒子からなるハロゲン化
銀乳剤は、粒子形成中のＰＡｇとｐＨを制御することに
より得られる。　詳しくは、例えばフォトグラフィク・
サイエンス・アンド・エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇ
ｒａｐｈｉｃＳｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅ
ｒｉｎｇ　）第６巻、１５９〜１６５頁（１９６２）、
ジャーナル・オブ・フォトグラフィクΦサイエンス（Ｊ
ｏｕｒｎａｌ　ｏｆＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　５ｃｉ
ｅｎｃｅ）　　１２巻、２４２〜２５１頁（１９６４）
、米国特許第３，６５５．３９４号および英国特許第１
，４１３，７４８号に記載されている。

平板状粒子は、ガトフ著、フォトグラフイク・サイエン
ス・アンド・エンジニアリング（Ｇｕｔｏｆｆ、Ｐｈｏ
ｔｏｇｒａｐｈｉｃ　５ｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇ
ｉｎｅｅｒ−ｉｎｇ）第１４巻、２４８〜２５７頁（１
９７０年）；米国特許第４，４３４，２２６号、同４．
４１４，３１０号、同４，４３３，０４８号、同４，４
３９，５２０号および英国特許第２．１１２，１５７号
などに記載の方法により簡単に調製することができる。

　平板状粒子を用いた場合、被覆力が上がること、増感
色素による色増感効率が上がることなどの利点があり、
先に引用した米国特許第４，４３４，２２６号に詳しく
述べられている。

平板状粒子の１つとして単分散六角平板状粒子の構造お
よび製造法の詳細は特願昭６１−２９９１５５号の記載
されている。　簡単に述べると、このような乳剤は分散
媒とハロゲン化銀粒子とを含有するハロゲン化銀乳剤で
あって、このハロゲン化銀粒子の全投影面積の７０％以
上が、最小の長さを有する辺の長さに対する最大の長さ
を有する辺の長さの比が２以下である六角形であり、か
つ、平行な２面を外表面として有する平板状ハロゲン化
銀によって占められており、さらに、この六角平板状ハ
ロゲン化銀粒子の粒子サイズ分布の変動係数（その投影
面積の円換算直径で表わされる粒子サイズのバラツキ（
標準偏差）を、平均粒子サイズで割った値）が２０％以
下の単分散性を、もつものであり、アスペクト比は２．
５以上で粒子サイズは０．２μｍ以上である。

この六角平板状粒子の組成としては、臭化銀、沃臭化銀
、塩沃臭化銀のいずれであってもよい。　妖魔イオンを
含む場合、その含有量は０〜３０モル％であり、結晶構
造は−様なものでも、内部と外部が異質なハロゲン組成
を有していても、層状構造をなしていてもよい。

また、全体であるいは層毎に濃度分布をもっていてもよ
い。

このハロゲン化銀粒子は、核形成−オストワルド熟成お
よび粒子成長を経ることによって製造することができる
が、その詳細は特願昭６１−２９９１５５号の記載に従
う。

単分散六角平板状粒子は、当業界において周知の技法に
よって鞘で包み、芯鞘乳剤とすることができる。　この
銀塩鞘の形成法については、米国特許第３，３６７．７
７６号、同第３．２０６，３１３号、同第３，３１７，
３２２号、同第３，９１７，４８５号、および同第４．
１６４，８７８号の記載を参考にすることができる。

内部潜像型乳剤を調製する方法は米国特許第３．９７９
，２１３号、同３，９６６．４７６号、同３，２０６，
３１３号、同３，９１７゜４８５号、特公昭４３−２９
４０５号、特公昭４５−１３２５９号等に記載された方
法を利用することができるが、いずれの方法においても
、本発明における潜像分布をもつ乳剤とするためには、
化学増感の方法や化学増感後に沈殿させるハロゲン化銀
の量、沈殿の条件を調製しなければならない。

具体的には米国特許第３，９７９，２１３号では表面が
化学増感された乳剤粒子上にコンドロールド・ダブルジ
ェット法によって再びハロゲン化銀を沈殿させる方法に
よって内部潜像型乳剤が調製されている。　この特許明
細書中で実施されている量のハロゲン化銀を粒子上に沈
殿してしまうと、全感度に対する表面感光の割合は１０
分の１よりも小さいものになってしまう。　このため、
本発明の潜像分布とするためには化学増感後に沈殿させ
るハロゲン化銀の量は米国特許第３．９７９，２１３号
で実施されているものよりも少なくなければならない。

また米国特許第３，９６６．４７６号でもコンドロール
ド・ダブルジェット法により化学増感後の乳剤粒子以上
にハロゲン化銀を沈殿させる方法が実施されている。　
しかしながら、化学増感後ハロゲン化銀をこの特許明細
書で実施されているような方法によって沈殿させると感
光核を粒子内部に埋めこむことはできない。

したがって、上記特許明細書で実施された乳剤は、表面
現像によっても元の表面を化学増感された乳剤よりも、
少なくとも０．０２１ｏｇＥ（Ｅ：露光量）以上感度が
上昇することになる。　このため、本発明における潜像
分布とするためには、化学増感後に沈殿させるハロゲン
化銀の量は米国特許第３．９６６．４７６号で実施され
ているものよりも多くしたり沈殿条件（例えば沈殿中の
ハロゲン化銀の溶解度や可溶性銀塩と可溶性ハロゲン化
物を添加する速度）を制御することが必要である。

本発明における平板状粒子の製造時に、粒子成長を速め
る為に、添加する銀塩溶液（例えばＡｇＮＯ３水溶液）
とハロゲン化物溶液（例えばＫＢｒ水溶液）の添加速度
、添加量、添加濃度とを上昇させる方法が好ましく用い
られる。

これらの方法に関しては例えば英国特許第１．３３５，
９２５号、米国特許第３，６７２．９００号、同第３，
８５０，７５７号、同第４，２４２，４４５号、特開昭
５５−１４２３２９号、同５５−１５８１２４号等の記
載を参考にすることが出来る。

種々の化合物をハロゲン化銀沈殿生成過程で存在させる
ことによってハロゲン化銀粒子の性質をコントロールで
きる。　そのような化合物は反応器中に最初に存在させ
てもよいし、また常法に従って１もしくは２以上の塩を
加えると共に添加することもできる。　米国特許第２゜
４４８．０６０号、同第２，６２８，１６７号、同第３
，７３７，３１３号、同第３，７７２．０３１号、並び
にリサーチ・ディスクロージャー、１３４巻、１９７５
年６月、１３４５２に記載されるように銅、イリジウム
、鉛、ビスマス、カドミウム、亜鉛（硫黄、セレンおよ
びテルルなどのカルコゲン化合物）、金および８族貴金
属の化合物のような化合物をハロゲン化銀沈殿生成過程
で存在させることによってハロゲン化銀の特性をコント
ロールできる。

特公昭５８−１４１０号、モイザー（Ｍｏｉｓａｒ）ら
著、ジャーナル・オブ・フォトグラフィック・サイエン
ス、２５巻、１９７７．１９〜２７頁°　に記載される
ようにハロゲン化銀乳剤は沈殿生成過程において粒子の
内部を還元増感することができる。

また公知のハロゲン化銀溶剤（例えば、アンモニア、ロ
ダンカリまたは米国特許第３，２７１．１５７号、特開
昭５１−１２３６０号、特開昭５３−８２４０８号、特
開昭５３−１４４３１９号、特開昭５４−１００７１７
号もしくは特開昭５４−１５５８２８号等に記載のチオ
エーテル類およびチオン化合物）の存在下で物理熟成を
行うこともできる。

化学的増感は、ジェームス（Ｔ、Ｈ，Ｊａｍｅｓ）著、
ザ・セオリー・才ブ・フォトグラフィック・プロセス、
第４版、マクミラン社刊、１９７７年（Ｔ、Ｈ，Ｊａｍ
ｅｓ、Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｈｔｏ
ｇｒａｐｈｉｃＰｒｏｃｅｓｓ、４　ｔｈ　ｅｄ、Ｍａ
ｃｍｉｌｌａｎ、　１９７７　）　６７〜７６頁に記載
されるように活性ゼラチンを用いて行うことができる。

　またリサーチ・ディスクロージャー１２０巻、１９７
４年４月、１２００８　；リサーチ・ディスクロージャ
ー、３４巻、１９７５年６月、１３４５２、米国特許第
２，６４２，３６１号、同第３，２９７゜４４６号、同
第３，７７２，０３１号、同第３．８５７，７１１号、
同第３，９０１．７１４号、同第４，２６６．０１８号
、および同第３，９０４，４１５号、並びに英国特許第
１゜３１５．７５５号に記載されるようにｐＡｇ５〜１
０％ｐＨ５〜８および温度３０〜８０℃において硫黄、
セレン、テルル、金、白金、パラジウム、イリジウムま
たはこれら増感剤の複数の組合せを用いて行うことがで
きる。　化学増感は最適には、金化合物とチオシアネー
ト化合物の存在下に、また米国特許第３，８５７，７１
１号、同第４，２６６．０１８号および同第４．０５４
，４５７号に記載される硫黄含有化合物もしくはハイポ
、チオ尿素系化合物、ロダニン系化合物などの硫黄含有
化合物の存在下に行う。　化学増感助剤の存在下に化学
増感することもできる。　用いられる化学増感助剤には
、アザインデン、アザピリダジン、アザピリミジンによ
うに、化学増感の過程でカブリを抑制しかつ感度を増大
するものとして知られた化合物が用いられる。　化学増
感助剤、改質剤の例は、米国特許第２，１３１，０３８
号、同第３．４１１．９１４号、同第３，５５４，７５
７号、特開昭５８−１２６５２６号および前述のダフイ
ン著「写真乳剤化学」、１３８〜１４３頁に記載されて
いる。　化学増感に加えて、または代替して、米国特許
第３，８９１，４４６号および同第３，９８４，２４９
号に記載されるように、例えば水素を用いて還元増感す
ることができるし、米国特許第２，５１８，６９８号、
同第２，７４３，１８２号および同第２．７４３，１８
３号に記載されるように塩化第一錫、二酸化チオウレア
、ポリアミンのような還元剤を用いて、または低ｐＡｇ
　（例えば５未満）および／または高ｐＨ（例えば８よ
り犬）処理によって還元増感することができる。

また米国特許第３，９１７，４８５号および同第３，９
６６．４７６号に記載される化学増感法で分光増感性を
向上することもできる。

また特開昭６１−３１３４号や同６１−３１３６号に記
されている酸化剤を用いた増感法も適用することができ
る。

物理熟成前後の乳剤から可溶性銀塩を除去するためには
、ターデル水洗法、フロキュレーション沈降法または限
外濾過法などに従う。

本発明で使用する乳剤の化学熟成および分光増感で使用
される添加剤は前述のリサーチ・ディスクロージャーＮ
Ｏ，１フロ４３　（１９７８年１２月）およびＮｏ、１
８７１６　（１９７９年１１月）に記載されている。

ここで後述の増感色素、カブリ防止剤および安定剤は写
真乳剤製造工程のいずれの工程に存在させて用いること
もできるし、製造後塗布直前までのいかなる段階に存在
させることもできる。　前者の例としては、ハロゲン化
銀粒子形成工程、物理熟成工程、化学熟成工程などであ
る。　即ち、増感色素、カブリ防止剤および安定剤は、
本来の機能以外に、乳剤に対する強い吸着性など、その
他の性質を利用して、化学増感核の形成位置の限定に用
いたり、異なるハロゲン組成の接合構造粒子を得る時に
過度のハロゲン変換を停止させ、異種ハロゲンの接合構
造を保持させる目的などにも使われる。　これらについ
ては特開昭５５−２６５８９号、特開昭５８−１１１９
３５号、特開昭５８−２８７３８号、特開昭６２−７０
４０号、米国特許第３．６２８，９６０号、同第４，２
２５，６６６号の記載を参考にすることができる。

添加される増感色素、カブリ防止剤および安定剤の一部
もしくは全量を化学増感剤を添加する前に加え、次に化
学増感剤を添加して化学熟成を行なった場合、化学増感
核がハロゲン化銀粒子上に形成される位置は、増感色素
、カブリ防止剤および安定剤の吸着していない場所に限
定される為に、潜像分散が防止され、写真特性が向上し
、特に好ましい。　特にハロゲン化銀粒子の（１１１）
面に選択的に吸着する増感色素、カブリ防止剤および安
定剤を添加した場合は、化学増感核は六角平板状粒子の
エツジ部にのみ限定して形成される為に特に好ましい。

一般には、上記添加剤が、平板状粒子の主要表面を形成
する結晶表面に優先的に吸着されることによって、化学
増感核が平板状粒子の互いに異なる結晶表面で生ずるの
である。

また化学増感をハロゲン化銀溶剤の存在下で行うことも
有効である。　用いられるハロゲン化銀溶剤の種類はチ
オシアネートおよび特願昭６１−２９９１５５号記載の
溶剤を用いることができる。　用いる溶剤の濃度は１０
−５〜１０−１ｍｏｌ／ｕが好ましい。

上述の技法のいずれか一方、または両者と組合わせて、
またはこれらとは独立して第３の技法として、化学増感
の直前または化学増感の間に、粒子表面に沈殿を生成し
得るチオシアン酸銀、リン酸銀、炭酸銀等のような銀塩
、並びに酢酸銀、トリフルオロ酢酸銀および硝酸銀のよ
うな可溶性銀塩、並びに平板状粒子表子表面上にオスト
ワルド熟成し得る微細なハロゲン化銀（即ち、臭化銀、
ヨウ化銀および／または塩化銀）粒子を導入することが
できる。　例えばリップマン乳剤を化学増感の過程で導
入することができる。

本発明において使用される感光性ハロゲン化銀の塗設量
は、銀換算１ｍｇないし１０ｇ／ｒｒｉ’の範囲である
。

本発明における乳剤は当業界においてよく知られた方法
で分光増感を施すことができる。

増感色素の量はマイナスブルー感度の最高を得る量とす
べきものであるが、この量は表面潜像型乳剤において最
高のマイナスブルー感度を得る量と同程度のものであり
、その量より甚だしく多量に増感色素を添加することは
粒子の現像を抑制するため好ましくない。

本発明に用いる増感色素は公知のものであってよく、例
えばシアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色
素、複合メロシアニン色素、ホロポーラ−シアニン色素
、ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘミオキソノ
ール色素が包含される。　特に有用な色素は、シアニン
色素、メロシアニン色素、および複合メロシアニン色素
に属する色素である。　これらの色素類には、塩基性異
部環核としてシアニン色素類に通常利用される核のいず
れをも適用できる。　すなわち、ピロリン核、オキサゾ
リン核、チアゾリン核、ビロール核、オキサゾール核、
チアゾール核、セレナゾール核、イミダゾール核、テト
ラゾール核、ピリジン核など；これらの核に指環式炭化
水素環が融合した核：およびこれらの核に芳香族炭化水
素環が融合した核、即ち、インドレニン核、ベンズイン
ドレニン核、インドール核、ベンズオキサドール核、ナ
フトオキサゾール核、ベンゾチアゾール核、ナフトチア
ゾール核、ベンゾセレナゾール核、々ンズイミダゾール
核、キノリン核などが適用できる。　これらの核は炭素
原子上に置換されていてもよい。

メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核としてピラゾリン−５−オン核
、チオヒダントイン核、２−チオキサゾリジン−２，４
−ジオン核、チアゾリジン−２，４−ジオン核、ローダ
ニン核、チオバルビッール酸核などの５〜６員異節環核
を適用することができる。

具体的には特開昭６１−１９３１４３号に記載の一般式
　（Ａ）〜（Ｙ）で表わされる増感色素が挙げ、られ、
より具体的には特開昭６０−１３３４４２号の第　（８
）〜（１１）頁、特開昭６１−７５３３９号の第　（５
）〜（７）頁、第（２４）〜（２５）頁、特開昭６２−
６２５１号の第（１０）〜（１５）頁、特開昭５９−２
１２８２７号の第　（５）〜（７）頁、特開昭５０−１
２２９２８号の第　（７）〜（９）頁、特開昭５９−１
８０５５３号の第　（７）〜（１８）頁等に記述されて
いるスペクトルの青領域、縁領域、赤領域あるいは赤外
領域にハロゲン化銀を分光増感する増感色素を挙げるこ
とができる。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合わせを用いてもよく、増感色素の組合わせは、特に強
色増感の目的でしばしば用いられる。

増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない化合物であって
、強色増感を示す化合物を乳剤中に含んでもよい（例え
ば米国特許第２゜９３３．３９０号、同第３，６３５，
７２１号、同第３，７４３，５１０号、同第３，６１５
．６１３号、同第３．６１５，６４１号、同第３，６１
７，２９５号、同第３，６３５，７２１号に記載のもの
）。

これらの増感色素を乳剤中に添加する時期は化学熟成時
もしくはその前後でもよいし、米国特許第４，１８３，
７５６号、同第４，２２５．６６６号に従ってハロゲン
化銀粒子の核形成前後でもよい。

また二種以上の色素を併用するときは、混合して添加し
ても、別々に添加しても、あるいは添加時期をずらして
一種類ずつ添加してもいずれでもよく、後者の場合、上
述のようにその中に強色増感を示す化合物を含んでいて
もよい。

増感色素はメタノール、エタノール、プロパツール、フ
ッ素化アルコール、メチルセロソルブ、ジメチルホルム
アミド、アセトン等の水と相溶性のある有機溶剤や水（
アルカリ性でも酸性でもよい）に溶解させて添加しても
よいし、上記のものを２種類以上併用してもよい。

また水／ゼラチン分散系に分散した形でまたは凍結乾燥
した粉末の形で添加してもよい。

さらに界面活性剤を用いて分散した粉末は、溶液の形で
添加してもよい。

増感色素の使用量はハロゲン化銀１モルあたりｔｏ”ａ
モル−１０−２モルが適当であり、好ましくは５×１０
−６〜５Ｘ１０−３モルである。

また、本発明に用いるハロゲン化銀乳剤は、アンテナ色
素で分光１感される系であってもよい。　アンテナ色素
による分光増感については、特願昭６１−５１３９６号
、同６１−２８４２７１号、同６１−２８４２７２号の
記載を参考にすることができる。

本発明の乳剤は、同一乳剤層中で通常のいわゆる「表面
潜像型乳剤」と併用することができる。　また本発明の
乳剤と、上記の通常の乳剤とを同一感色性または異なる
感色性を有する乳剤層間で各々単独で用いることもでき
る。

本発明に使用する通常のハロゲン化銀写真乳剤は、公知
の方法で製造でき、例えばリサーチ・ディスクロージャ
ー、１７６巻、Ｎｏ　１７６４３　（１９７８年１２月
）２２〜２３頁、゛°Ｉ、乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ
　Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ａｎｄＴｙｐｅｓ）”　　
および同１８７巻、Ｎｏ　１８７１６（１９７９年１１
月）、６４８頁に記載の方法に従うことができる。

本発明に用いる写真乳剤は、グラフキデ著「写真の物理
と化学」、ポールモンテル社刊（Ｐ、Ｇｌａｆｋｉｄｅ
ｓ、Ｃｈｉｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈｙｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏｔ
ｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ　Ｐａｕｌ　Ｍｏｎｔｅｌ、　　
＋　９６７　）　、ダフイン著「写真乳剤化学Ｊ、フォ
ーカルプレス社刊（Ｇ。

Ｆ、Ｄｕｆｆｉｎ、Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｅｍ
ｕｌｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｆｏａｌ　Ｐｒｅｓ
ｓ、　１９６６　）　、ゼリクマンら著「写真乳剤の製
造と塗布」、フォーカルプレス社刊（Ｖ、Ｌ、Ｚｅｌｉ
ｋｍａｎ　ｅｔ　ａｌ、、Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏ
ａｔｉｎｇＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏ
ｎ、　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ、１９６４）などに記載
された方法を用いて調製することができる。

本発明の熱現像感光要素は、前述のように、基本的には
支持体上に前に詳述した感光性ハロゲン化銀、バインダ
ーを有するものであり。

さらに必要に応じて有機金属塩酸化剤、色素供与性化合
物（後述するように還元剤が兼ねる場合がある）などを
含有させることができる。

これらの成分は同一の層に添加することが多いが、反応
可能な状態であれば別層に分割して添加することもでき
る。　例えば着色している色素供与性化合物はハロゲン
化銀乳剤の下層に存在させると感度の低下を妨げる。　
還元剤は熱現像感光要素に内蔵するのが好ましいが、例
えば後述する色素固定要素から拡散させるなどの方法で
、外部から供給するようにしてもよい。

イエロー、マゼンタ、シアンの３原色を用いて色度図内
の広範囲の色を得るためには、少なくとも３層のそれぞ
れ異なるスペクトル領域に感光性を持つハロゲン化銀乳
剤層を組み合わせて用いる。　例えば青感層、緑感層、
赤感層の　゛３層の組み合わせ、緑感層、赤感層、赤外
感光層の組み合わせなどがある。　各感光層は通常型の
カラー感光要素で知られている種々の配列順序を採るこ
とができる。　また、これらの各感光層は必要に応じて
２層以上に分割してもよい。　例えば、各感光層を高感
層、低感層の２層、あるいは高感層、中感層、低感層の
３層とするものである。

熱現像感光要素には、保護層、下塗り層、中間層、黄色
フィルター層、アンチハレーション層、バック層などの
種々の補助層を設けることができる。

本発明においては、感光性ハロゲン化銀と共に、有機金
属塩を酸化剤として併用することもできる。　このよう
な有機金属塩の中、有機銀塩は、特に好ましく用いられ
る。

上記の有機銀塩酸化剤を形成するのに使用し得る有機化
合物としては、米国特許第４，５００．６２６号第５２
〜５３欄等に記載のベンゾトリアゾール類、脂肪酸その
他の化合物がある。　また特開昭６０−１１３２３５号
記載のフェニルプロピオール酸銀などのアルキニル基を
有するカルボン酸の銀塩や、特開昭６１−２４９０４４
号記載のアセチレン銀も有用である。　有機銀塩は２種
以上を併用してもよい。

以上の有機銀塩は、感光性ハロゲン化銀１モルあたり、
０．０１ないし１０モル、好ましくは０．０１ないし１
モルを併用することができる。　感光性ハロゲン化銀と
有機銀塩の塗布量合計は銀換算で５０ｍｇないし１０ｇ
／ｍ”が適当である。

本発明においては種々のカブリ防止剤または写真安定剤
を使用することができる。　その例としては、ＲＤ１７
６４３　（１９７８年）２４〜２５頁に記載のアゾール
類やアザインデン類、特開昭５９−１６８４４２号記載
の窒素を含むカルボン酸類およびリン酸類、あるいは特
開昭５９−１１１６３６号記載のメルカプト化合物およ
びその金属塩、特開昭６２−８７９５７号に記載されて
いるアセチレン化合物類などが用いられる。

本発明に用いる還元剤としては、熱現像感光要素の分野
で知られているものを用いることができる。　また、後
述する還元性を有する色素供与性化合物も含まれる（こ
の場合、その他の還元剤を併用することもできる）。　
また、それ自身は還元性を持たないが現像過程で求核試
薬や熱の作用により還元性を発現する還元剤プレカーサ
ーも用いることができる。

本発明に用いられる還元剤の例としては、米国特許第４
，５００，８２６号の第４９〜５０欄、同第４，４８３
，９１４号の第３０〜３１欄、同第４，３３０，６１７
号、同第４，５９０．１５２号、特開昭６０−１４０３
３５号の第（１７）〜（１８）頁、同５７−４０２４５
号、同５６−１３８７３６号、同５９−１７８４５８号
、同５９−５３８３１号、同５９−１８２４４９号、同
５９−１８２４５０号、同６０−１１９５５５号、同６
０−１２８４３６号から同６０−１２８４３９号まで、
同６０−１９８５４０号、同６０−１８１７４２号、同
６１−２５９２５３号、同６２−２４４０４４号、同６
２−１３１２５３号から同６２−１３’１２５６号まで
、欧州特許第２２０，７４６Ａ２号の第７８〜９６頁等
に記載の還元剤や還元剤プレカーサーがある。

米国特許第３，０３９，８６９号に開示されているもの
のような種々の還元剤の組合せも用いることができる。

耐拡散性の還元剤を使用する場合には、耐拡散性還元剤
と現像可能なハロゲン化銀との間の電子移動を促進する
ために、必要に応じて電子伝達剤および／または電子伝
達剤プレカーサーを組合せて用いることができる。

電子伝達剤またはそのプレカーサーは、前記した還元剤
またはそのプレカーサーの中から選ぶことができる。　
電子伝達剤またはそのプレカーサーはその移動性が耐拡
散性の還元剤（電子供与体）より大きいことが望ましい
。

特に有用な電子伝達剤は１−フェニル−３−ピラゾリド
ン類またはアミノフェノール類である。

電子伝達剤と組合せて用いる耐拡散性の還元剤（電子供
与体）としては、前記した還元剤の中で感光要素の層中
で実質的に移動しないものであればよく、好ましくはハ
イドロキノン類、スルホンアミドフェノール類、スルホ
ンアミドナフトール類、特開昭５３−１１０８２７号に
電子供与体として記載されている化合物および後述する
耐拡散性で還元性を有する色素供与性化合物等が挙げら
れる。

本発明においては還元剤の添加量は銀１モルに対して０
．０１〜２０モル、特に好ましくは０．１〜１０モルで
ある。

本発明においては、画像形成物質として銀を用いること
ができる。　また高温状態下で銀イオンが銀に還元され
る際、この反応に対応して、あるいは逆対応して可動性
（拡散性）色素を生成するか、あるいは放出する化合物
、すなわち色素供与性化合物を含有することもできる。

本発明で使用しつる色素供与性化合物の例としてはまず
、酸化カップリング反応によって色素を形成する化合物
（カプラー）を挙げることができる。　このカプラーは
４当量カプラーでも、２当量カプラーでもよい。　また
、耐拡散基を脱離基に持ち、酸化カップリング反応によ
り拡散性色素を形成する２当量カプラーも好ましい。　
現像薬およびカプラーの具体例はジェームズ著「ザ　セ
オリー　オブ　ザ　フォトグラフィック　プロセス」第
４版（Ｔ、Ｈ。

Ｊａｍｅｓ　　　”Ｔｈｅ　　Ｔｈｅｏｒｙ　　ｏｆ　
　ｔｈｅ　　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＰｒｏｃｅｓｓ
″）２９１〜３３４頁および３５４〜３６１頁、特開昭
５８−１２３５３３号、同５Ｂ−１４９０４６号、同５
８−１４９０４７号、同５９−１１１１４８号、同５９
−１２４３９９号、同５９−１７４８３５号、同５９−
２３１５３９号、同５９−２３１５４０号、同６０−２
９５０号、同６０−２９５１号、同６０−１４２４２号
、同６０−２３４７４号、同６０−６６２４９号、特公
昭５２−２４８４９号、特開昭５３−１２９０３６号等
に詳しく記載されている。

また、別の色素供与性化合物の例として、画像状に拡散
性色素を放出乃至拡散する機能を持つ化合物を挙げるこ
とができる。　この型の化合物は次の一般式（Ｌｌ）で
表わすことができる。

（Ｄｙｅ−Ｙ）ｎ　　　Ｚ　　　　　　（Ｌｌ）Ｄｙｅ
は色素基、−時的に短波化された色素基または色素前駆
体基を表わし、Ｙは単なる結合または連結基を表わし、
Ｚは画像状に潜像を有する感光性銀塩に対応または逆対
応して（Ｄｙｅ−Ｙ）７１−Ｚで表わされる化合物の拡
散性に差を生じさせるか、または、Ｄｙｅを放出し、放
出されたＤｙｅと（Ｄｙｅ−Ｙ）１−Ｚとの間に拡散性
において差を生じさせるような性質を有する基を表わし
、ｎは１または２を表わし、ｎが２の時、２つのＤｙｅ
−Ｙは同一でも異なっていてもよい。

一般式（Ｌｌ）で表わされる色素供与性化合物の具体例
としては下記の■〜■の化合物を挙げることができる。

　なお、下記の■〜■はハロゲン化銀の現像に逆対応し
て拡散性の色素像（ポジ色素像）を形成するものであり
、■と■はハロゲン化銀の現像に対応して拡散性の色素
像（ネガ色素像）を形成するものである。

■米国特許第３，１３４，７６４号、同第３．３６２，
８１９号、同第３，５９７，２００号、同第３，５４４
，５４５号、同第３，４８２．９７２号等に記載されて
いるハイドロキノン系現像薬と色素成分を連結した色素
現像薬が使用できる。　この色素現像薬はアルカリ性の
環境下で拡散性であるが、ハロゲン化銀と反応すると非
拡散性になるものである。

■米国特許第４，５０３，１３７号等に記されている通
り、アルカリ性の環境下で拡散性色素を放出するがハロ
ゲン化銀と反応するとその能力を失う非拡散性の化合物
も使用できる。

その例としては、米国特許第３．９８０，４７９号等に
記載された分子内求核置換反応により拡散性色素を放出
する化合物、米国特許第４゜１９９．３５４号等に記載
されたイソオキサシロン環の分子内巻き換え反応により
拡散性色素を放出する化合物が挙げられる。

■米国特許第４，５５９，２９０号、欧州特許第２２０
，７４６Ａ２号、公開技報８７−６１９９等に記されて
いる通り、現像によって酸化されずに残フた還元剤と反
応して拡散性色素を放出する非拡散性の化合物も使用で
きる。

その例としては、米国特許第４，１３９，３８９号、同
４，１３９，３７９号、特開昭５９−１８５３３３号、
同５７−８４４５３号等に記載されている還元された後
に分子内の求核置換反応によって拡散性色素を放出する
化合物、米国特許第４，２３２，１０７号、特開昭５９
−１０１６４９号、同６１−８８２５７号、ＲＤ２４０
２５　（１９８４年）等に記載された還元された後に分
子内の電子移動反応により拡散性色素を放出する化合物
、***特許第３，００８．５８８Ａ号、特開昭５６−１
４２５３０号、米国特許第４，３４３，８９３号、同第
４．６１９，８８４号等に記載されている還元後に一重
結合が開裂して拡散性色素を放出する化合物、米国特許
第４，４５０，２２３号等に記載されている電子受容後
に拡散性色素を放出するニトロ化合物、米国特許第４，
６０９，６１０号等に記載されている電子受容後に拡散
性　　□色素を放出する化合物などが挙げられる。

また、より好ましいものとして、欧州特許第２２０．７
４６Ａ２号、公開技報８７−６１９９、特願昭６２−３
４９５３号、同６２−３４９５４号等に記された一分子
内にＮ−Ｘ結合（Ｘは酸素、硫黄または窒素原子を表す
）と電子吸引性基を有する化合物、特願昭６２−１０６
８８５号に記された一分子内に８０２−Ｘ（Ｘは上記と
同義）と電子吸引性基を有する化合物、特願昭６２−１
０６８９５号に記された一分子内にｐｏ−ｘ結合（Ｘは
上記と同義）と電子吸引性基を有する化合物、特願昭６
２−１０６８８７号に記された一分子内にｃ−ｘ’結合
（Ｘ′はＸと同義かまたは−３０２−を表す）と電子吸
引性基を有する化合物が挙げられる。

この中でも特に−分子内にＮ−Ｘ結合と電子吸引性基を
有する化合物が好ましい。　その具体例は欧州特許第２
２０．７４６Ａ２に記載された化合物（１）〜（３）　
、（７）〜（１０）、（１２）、（１３）、（１５）、
（２３）〜（２６）、（３１）、（３２）、（３５）、
（３６）、（４０）、（４１）、（４４）、（５３）〜
（５９）、（６４）、（７０）、公開技報８７−６１９
９の化合物（１１）〜（２３）などである。

■拡散性色素を脱離基に持つカプラーであって還元剤の
酸化体との反応により拡散性色素を放出する化合物（Ｄ
ＤＲカプラー）が使用できる。　具体的には、英国特許
第１，３３０゜５２４号、特公昭４Ｂ−３９１６５号、
米国特許第３，４４３，９４０号、同第４，４７４゜８
６７号、同第４，４８３，９１４号等に記載されたもの
がある。

■ハロゲン化銀または有機銀塩に対して還元性であり、
相手を還元すると拡散性色素を放出する化合物（ＤＲＲ
化合物）が使用できる。

この化合物は他の還元剤を用いなくてもよいので、還元
剤の酸化分解物による画像の汚染という問題がなく好ま
しい。　その代表例は、米国特許第３，９２８，３１２
号、同第４．０５３．３１２号、同第４，０５５，４２
８号、同第４，３３６，３２２号、特開昭５９−６５８
３９号、同５９−６９８３−９号、同５３−３８１９号
、同５１−１０４３４３号、ＲＤ１７４６５号、米国特
許第３，７２５，０６２号、同第３，７２８，１１３号
、同第３，４４３，９３９号、特開昭５８−１１６５３
７号、同５７−１７９８４０号、米国特許第４，５００
，６２６号等に記載されている。　ＤＲＲ化合物の具体
例としては前述の米国特許第４，５００゜６２６号の第
２２欄〜第４４欄に記載の化合物を挙げることができる
が、なかでも前記米国特許に記載の化合物　（１）〜（
３）　、（１０）〜（１３）、（１６）〜（１９）、（
２８）〜（３０）、（３３）〜（３５）、（３８）〜（
４０）、（４２）へ−（６４）が好ましい。　また米国
特許第４，６３９，４０８号第３７〜３９欄に記載の化
合物も有用である。

その他、上記に述べたカプラーや一般式（ＬＩ）以外の
色素供与性化合物として、有機銀塩と色素を結合した色
素銀化合物（リサーチ・ディスクロージャー誌１９７８
年５月号、５４〜５８頁等）、熱現像銀色素漂白法に用
いられるアゾ色素（米国特許第４，２３５．９５７号、
リサーチ・ディスクロージャー誌、１９７６年４月号、
３０〜３２頁等）、ロイコ色素（米国特許第３，９８５
，５６５号、同第４゜０２２．６１７号等）なども使用
できる。

上記の色素供与性化合物、耐拡散性還元剤などの疎水性
添加剤は米国特許第２，３２２，０２７号記載の方法な
どの公知の方法により感光要素の層中に導入することが
できる。　この場合には、特開昭５９−８３１５４号、
同５９−１７８４５１号、同５９−１７８４５２号、同
５９−１７８４５３号、同５９−１７８４５４号、同５
９−１７８４５５号、同５９−１７８４５７号などに記
載のような高沸点有機溶媒を、必要に応じて沸点５０℃
〜１６０℃の低沸点有機溶媒と併用して、用いることが
できる。

高沸点有機溶媒の量は用いられる色素供与性化合物１ｇ
に対してｔｏ３以下、好ましくは５ｇ以下である。　ま
た、バインダー１ｇに対してｌｃｃ以下、さらには０．
５ｃｃ以下、特に０．３ｃｃ以下が適当である。

特公昭５１−３９８５３号、特開昭５１−５９９４３号
に記載されている重合物による分散法も使用できる。

水に実質的に不溶な化合物の場合には、前記方法以外に
バインダー中に微粒子にして分散含有させることができ
る。

疎水性化合物を親水性コロイドに分散する際には、種々
の界面活性剤を用いることができる。　例えば特開昭５
９−１５７６３６号の第（３７）〜（３８）頁に界面活
性剤として挙げたものを使うことができる。

本発明においては感光要素に現像の活性化と同時に画像
の安定化を図る化合物を用いることができる。　好まし
く用いられる具体的化合物については米国特許第４，５
００，６２６号の第５１〜５２欄に記載されている。

色素の拡散転写により画像を形成するシステムにおいて
は感光要素と共に色素固定要素が用いられる。　色素固
定要素は感光要素とは別々の支持体上に別個に塗設され
る形態であっても、感光要素と同一の支持体上に塗設さ
れる形態であってもよい。　感光要素と色素固定要素相
互の関係、支持体との関係、白色反射層との関係は米国
特許第４，５００，６２６号の第５７欄に記載の関係が
本願にも適用できる。

本発明に好ましく用いられる色素固定要素は、媒染剤と
バインダーを含む層、すなわち色素固定層を少なくとも
１層有する。　媒染剤は写真分野で公知のものを用いる
ことができ、その具体例としては米国特許第４，５００
゜６２６号第５８〜５９欄や特開昭ａｔ−ａａ２５６号
第（３２）〜（４１）頁に記載の媒染剤、特開昭６２−
２４４０４３号、同６２−２４４０３号等に記載のもの
を挙げることができる。

また、米国特許第４，４６３，０７９号に記載されてい
るような色素受容性の高分子化合物を用いてもよい。

色素固定要素には必要に応じて保護層、剥離層、カール
防止層、下塗り層などの補助層を設けることができる。

　特に保護層を設けるのは有用である。

本発明の感光要素やこれと組合わせて用いる色素固定要
素の構成層のバインダーには親水性のものが好ましく用
いられる。　その例としては特開昭６２−２５３１５９
号の第（２６）頁〜（２８）頁に記載されたものが挙げ
られる。　具体的には、透明か半透明の親水性バインダ
ーが好ましく、例えばゼラチン、ゼラチン誘導体等のタ
ンパク質またはセルロース誘導体、デンプン、アラビア
ゴム、デキストラン、プルラン等の多糖類のような天然
化合物と、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリド
ン、アクリルアミド重合体、その他の合成高分子化合物
が挙げられる。　また、特開昭６２−２４５２６０号等
に記載の高吸水性ポリマー、すなわち−ＣＯＯＭまたは
一３Ｏ３Ｍ（Ｍは水素原子またはアルカリ金属）を有す
るビニルモノマーの単独重合体またはこのビニル千ツマ
ー同士もしくは他のビニルモノマーとの共重合体（例え
ばメタクリル酸ナトリウム、メタクリル酸アンモニウム
、住友化学■製のスミカゲルＬ−５Ｈ）も使用される。

　これらのバインダーは２種以上組み合わせて用いるこ
ともできる。

微量の水を供給して熱現像を行うシステムを採用する場
合、上記の高吸水性ポリマーを用いることにより、水の
吸収を迅速に行うことが可能となる。　また、高吸水性
ポリマーを色素固定層やその保護層に使用すると、転写
後に色素が色素固定要素から他のものに再転写するのを
防止することができる。

本発明において、バインダーの塗布量はｌｒｎ”当たり
２０ｇ以下が好ましく、特に１０ｇ以下、さらには７ｇ
以下にするのが適当である。

感光要素や色素固定要素の構成層に用いる硬膜剤として
は、米国特許第４，６７８．７３９号第４１欄、特開昭
５９−１１６６５５号、同６２−２４５２６１号、同６
１−１８９４２号等に記載の硬膜剤が挙げられる。　よ
り具体的には、アルデヒド系硬膜剤（ホルムアルデヒド
など）、アジリジン系硬膜剤、エポキシ系硬膜（ＣＨ２
−ＣＨ−ＣＨ２−０−（ＣＨ２）　　ａ　　−０−Ｃ）
１２＼　　１ −ｃｏ−ｃｏ２など） ＼　　１ ビニルスルホン系硬膜剤（Ｎ、Ｎ’　−エチレン−ビス
（ビニルスルホニルアセタミド）エタンなど）、Ｎ−メ
チロール系硬膜剤（ジメチロール尿素など）、あるいは
高分子硬膜剤（特開昭６２−２３４１５７号などに記載
の化合物）が挙げられる。

本発明の感光要素および／またはこれと組合わせて用い
る色素固定要素には画像形成促進剤を用いることができ
る。　画像形成促進剤には銀塩酸化剤と還元剤との酸化
還元反応の促進、色素供与性物質からの色素の生成また
は色素の分解あるいは拡散性色素の放出等の反応の促進
および、感光要素層から色素固定層への色素の移動の促
進等の機能があり、物理化学的な機能からは塩基または
塩基プレカーサー、求核性化金物、高沸点有機溶媒（オ
イル）、熱溶剤、界面活性剤、銀または銀イオンと相互
作用を持つ化合物等に分類される。　ただし、これらの
物質群は一般に複合機能を有しており、上記の促進効果
のいくつかを併せ持つのが常である。　これらの詳細に
ついては米国特許第４．６７８，７３９号第３８〜４０
欄に記載されている。

塩基プレカーサーとしては、熱により脱炭酸する有機酸
と塩基の塩、分子内求核置換反応、ロッセン転位または
ベックマン転位によりアミン類を放出する化合物などが
ある。　その具体例は米国特許第４．５１１，４９３号
、特開昭６２−８５０３８号等に記載されている。

少量の水の存在下に熱現像と色素の転写を同時に行うシ
ステムにおいては、塩基および／または塩基プレカーサ
ーは色素固定要素に含有させるのが感光要素の保存性を
高める意味で好ましい。

上記の他に、欧州特許公開２１０，８６０号に記載され
ている難溶性金属化合物およびこの難溶性金属化合物を
構成する金属イオンと錯形成反応しうる化合物（錯形成
化合物という）の組合せや、特開昭６１−２３２４５１
号に記載されている電解により塩基を発生する化合物な
ども塩基プレカーサーとして使用できる。

特に前者の方法は効果的である。　この難溶性金属化合
物と錯形成化合物は、感光要素と色素固定要素に別々に
添加するのが有利である。

本発明の色素固定要素および／またはこれと組合わせて
用いる色素固定要素には、現像時の処理温度および処理
時間の変動に対し、常に一定の画像を得る目的で種々の
現像停止剤を用いることができる。

ここでいう現像停止剤とは、適正現像後、速やかに塩基
、を中和または塩基と反応して膜中の塩基濃度を下げ現
像を停止する化合物または銀および銀塩と相互作用して
現像を抑制する化合物である。　具体的には、加熱によ
り酸を放出する酸プレカーサー、加熱により共存する塩
基と置換反応を起す親電子化合物、または含窒素へテロ
環化合物、メルカプト化合物およびその前駆体等が挙げ
られる。　更に詳しくは特開昭８２−２５３１５９号第
（３１１〜（３２）頁に記載されている。

本発明の感光要素またはこれと組合わせて用いる色素固
定要素の構成層（バック層を含む）には、寸度安定化、
カール防止、接着防止、膜のヒビ割れ防止、圧力増減感
防止等の膜物性改良の目的で種々のポリマーラテックス
を含有させることができる。　具体的には、特開昭６２
−２４５２５８号、同６２−１３６６４８号、同６２−
１１００６６号等に記載のポリマーラテックスのいずれ
も使用できる。　特に、ガラス転移点の低い（４０℃以
下）ポリマーラテックスを媒染層に用いると媒染層のヒ
ビ割れを防止することができ、またガラス転移点が高い
ポリマーラテックスをバック層に用いるとカール防止効
果が得られる。

本発明の感光要素およびこれと組合わせて用いる色素固
定要素の構成層には、可盟剤、スベリ剤、あるいは感光
要素と色素固定要素の剥離性改良剤として高沸点有機溶
媒を用いることができる。　具体的には特開昭６２−２
５３１５９号の第（２５）頁、同６２−２４５２５３号
などに記載されたものがある。

更に、上記の目的のために、各種のシリコーンオイル（
ジメチルシリコーンオイルからジメチルシロキサンに各
種の有機基を導入した変性シリコーンオイルまでの総て
のシリコーンオイル）を使用できる。　その例としては
、信越シリコーン■発行の「変性シリコーンオイル」技
術資料Ｐ６−１８Ｂに記載の各種変性シリコーンオイル
、特にカルボキシ変性シリコーン（商品名Ｘ−２２−３
７１０）などが有効である。　また特開昭６２−２１５
９５３号、特願昭６２−２３６８７号に記載のシリコー
ンオイルも有効である。

本発明の感光要素やこれと組合わせて用いる色素固定要
素には退色防止剤を用いてもよい。

退色防止剤としては、例えば酸化防止剤、紫外線吸収剤
、あるいはある種の金属錯体がある。

酸化防止剤としては、例えばクロマン系化合物、クマラ
ン系化合物、フェノール系化合物（例えばヒンダードフ
ェノール類）、ハイドロキノン誘導体、ヒンダードアミ
ン誘導体、スピロインダン系化合物がある。　また、特
開昭６１−１５９６４４号記載の化合物も有効である。

紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系化合物（
米国特許第３．５３３，７９４号など）、４−チアゾリ
ドン系化合物（米国特許第３．３５２，６８１号など）
、その他特開昭５４−４８５３５号、同６２−１３６６
４１号、同６１−８８２５６号等に記載の化合物がある
。　また、特開昭６２−２６０１５２号記載の紫外線吸
収性ポリマーも有効である。

金属錯体としては、米国特許第４，２４１゜１５５号、
同第４，２４５，０１８号第３〜３６欄、同第４，２５
４，１９５号第３〜８欄、特開昭５０−８７６４９号、
同６２−１７４７４１号、同６１−８８２５６号第（２
７）〜（２９）頁、特願昭６２−２３４１０３号、同６
２−３１０９６号、特願昭６２−２３０５９６号等に記
載されている化合物がある。

有用な退色防止剤の例は特開昭６２−２１５２７２号第
（１２５）〜（１３７）頁に記載されている。

色素固定要素に転写された色素の退色を防止するための
退色防止剤は予め色素固定要素に含有させておいてもよ
いし、感光要素などの外部から色素固定要素に供給する
ようにしてもよい。

上記の酸化防止剤、紫外線吸収剤、金属錯体はこれら同
士を組合わせて使用してもよい。

本発明の感光要素やこれと組合わせて用いる色素固定要
素には蛍光増白剤を用いてもよい。

特に色素固定要素に蛍光増白剤を内蔵させるか、感光要
素などの外部から供給させるのが好ましい。　その例と
しては、Ｋ、　Ｖｅｅｎｋａｔａｒａｍａｎ編ｒ　Ｔｈ
ｅ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　ｏｆ　５ｙｎｔｈｅｔｉｃ　
Ｄｙｅｓ　Ｊ第Ｖ巻第８章、特開昭６１−１４３７５２
号などに記載されている化合物を挙げることができる。

より具体的には、スチルベン系化合物、クマリン系化合
物、ビフェニル系化合物、ベンゾオキサシリル系化合物
、ナフタルイミド系化合物、ピラゾリン系化合物、カル
ボスチリル系化合物などが挙げられる。

蛍光増白剤は退色防止剤と組み合わせて用いることがで
きる。

本発明の感光要素やこれと組合わせて用いる色素固定要
素の構成層には、塗布助剤、剥離性改良、スベリ性改良
、帯電防止、現像促進等の目的で種々の界面活性剤を使
用することができる。　界面活性剤の具体例は特開昭６
２−１７３４６３号、同６２−１８３４５７号等に記載
されている。

本発明の感光要素やこれと組合わせて用いる色素固定要
素の構成層には、スベリ性改良、帯電防止、剥離性改良
等の目的で有機フルオロ化合物を含ませてもよい。　有
機フルオロ化合物の代表例としては、特公昭５７−９０
５３号第８〜１７欄、特開昭６１−２０９４４号、同６
２−１３５８２６号等に記載されているフッ素系界面活
性剤、またはフッ素油などのオイル状フッ素系化合物も
しくは四フッ化エチレン樹脂などの固体状フッ素化合物
樹脂などの疎水性フッ素化合物が挙げられる。

本発明の感光要素やこれと組合わせて用いる色素固定要
素にはマット剤を用いることができる。　マット剤とし
ては二酸化ケイ素、ポリオレフィンまたはポリメタクリ
レートなどの特開昭６１−８８２５６号第（２９）頁記
載の化合物の他に、ベンゾグアナミン樹脂ビーズ、ポリ
カーボネート樹脂ビーズ、ＡＳ樹脂ビーズなどの特願昭
６２−１１００６４号、同６２−１１００６５号記載の
化合物がある。

その他、本発明の感光要素およびこれと組合わせて用い
る色素固定要素の構成層には、熱溶剤、消泡剤、防菌防
バイ剤、コロイダルシリカ等を含ませてもよい。　これ
らの添加剤の具体例は特開昭８１−８８２５６号第（２
６）〜（３２）頁に記載されている。

本発明の感光要素やこれと組合わせて用いる色素固定要
素の支持体としては、処理温度に耐えることのできるも
のが用いられる。　−船釣には、紙、合成高分子（フィ
ルム）が挙げられる。　具体的には、ポリエチレンテレ
フタレート、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、ポリ
スチレン、ポリプロピレン、ポリイミド、セルロース類
（例えばトリアセチルセルロース）またはこれらのフィ
ルム中へ酸化チタンなどの顔料を含有させたもの、さら
にポリプロピレンなどから作られるフィルム法合成紙、
ポリエチレン等の合成樹脂バルブと天然パルプとから作
られる混抄紙、ヤンキー紙、バライタ紙、コーチイツト
ペーパー（特にキャストコート紙）、金属、布類、ガラ
ス類等が用いられる。

これらは、単独で用いることもできるし、ポリエチレン
等の合成高分子で片面または両面をラミネートされた支
持体として用いることもできる。

この他に、特開昭６２−２５３１５９号第（２９１〜（
３１）頁に記載の支持体を用いることができる。

これらの支持体の表面に親水性バインダーとアルミナゾ
ルや酸化スズのような半導性金属酸化物、カーボンブラ
ックその他の帯電防止剤を塗布してもよい。

本発明の感光要素に画像を露光し記録する方法としては
、例えばカメラなどを用いて風景や人物などを直接撮影
する方法、プリンターや引伸機などを用いてリバーサル
フィルムやネガフィルムを通して露光する方法、複写機
の露光装置などを用いて、原画をスリットなどを通して
走査露光する方法、画像情報を電気信号を経由して発光
ダイオード、各種レーザーなどを発光させ露光する方法
、画像情報をＣＲＴ、液晶デイスプレィ、エレクトロル
ミネッセンスデイスプレィ、プラズマデイスプレィなど
の画像表示装置に出力し、直接または光学系を介して露
光する方法などがある。

感光要素へ画像を記録する光源としては、上記のように
、自然光、タングステンランプ、発光ダイオード、レー
ザー光源、ＣＲＴ光源などの米国特許第４，５００，８
２６号第５６欄記載の光源を用いることができる。

また、前記の画像情報は、ビデオカメラ、電子スチルカ
メラ等から得られる画像信号、日本テレビジョン信号規
格（ＮＴＳＣ）に代表されるテレビ信号、原画をスキャ
ナーなど多数の画素に分割して得た画像信号、ＣＧ、Ｃ
ＡＤで代表されるコンピューターを用いて作成された画
像信号を利用できる。

熱現像工程での加熱温度は、約り０℃〜約２５０℃で現
像可能であるが、特に約り０℃〜約１８０℃が有用であ
る。　色素の拡散転写工程は熱現像と同時に行ってもよ
いし、熱現像工程終了後に行ってもよい。　後者の場合
、転写工程での加熱温度は、熱現像工程における温度か
ら室温の範囲で転写可能であるが、特に５０℃以上で熱
現像工程における温度よりも約１０℃低い温度までがよ
り好ましい。

色素の移動は熱のみによっても生じるが、色素移動を促
進するために溶媒を用いてもよい。

また、特開昭５９−２１８４４３号、同６１−２３８０
５６号等に詳述されるように、少量の溶媒（特に水）の
存在下で加熱して現像と転写を同時または連続して行う
方法も有用である。　この方式においては、加熱温度は
５０℃以上で溶媒の沸点以下が好ましい、例えば溶媒が
水の場合は５０℃以上１００を以下が望ましい。

現像の促進および／または拡散性色素の色素固定層への
移動のために用いる溶媒の例としては、水または無機の
アルカリ金属塩や有機の塩基を含む塩基性の水溶液（こ
れらの塩基としては画像形成促進剤の項で記載したもの
が用いられる）を挙げることができる。　　また、低沸
点溶媒、または低沸点溶媒と水もしくは塩基性の水溶液
との混合溶液なども使用することができる。　また界面
活性剤、カブリ防止剤、難溶性金属塩と錯形成化合物等
を溶媒中に含ませてもよい。

これらの溶媒は、色素固定要素、感光要素またはその両
者に付与する方法で用いることができる。　その使用量
は全塗布膜の最大膨潤体積に相当する溶媒の重量以下（
特に全塗布膜の最大膨潤体積に相当する溶媒の重量から
全塗布膜の重量を差引いた量以下）という少量でよい。

感光層または色素固定層に溶媒を付与する方法としては
、例えば、特開昭６１−１４７２４４号第（２６１頁に
記載の方法がある。　また、溶剤をマイクロカプセルに
閉じ込めるなどの形で予め感光要素もしくは色素固定要
素またはその両者に内蔵させて用いることもできる。

また色素移動を促進するために、常温では固体であり高
温では溶解する親水性熱溶剤を感光要素または色素固定
要素に内蔵させる方式も採用できる。　親水性熱溶剤は
感光要素、色素固定要素のいずれに内蔵させてもよく、
両方に内蔵させてもよい。　また内蔵させる層も乳剤層
、中間層、保護層、色素固定層いずれでもよいが、色素
固定層および／またはその隣接層に内蔵させるのが好ま
しい。

親水性熱溶剤の例としては、尿素類、ピリジン類、アミ
ド類、スルホンアミド類、イミド類、アルニール類、オ
キシム類その他の複素環類がある。

また、色素移動を促進するために、高沸点有機溶剤を感
光要素および／または色素固定要素に含有させておいて
もよい。

現像および／または転写工程における加熱方法としては
、加熱されたブロックやプレートに接触させたり、熱板
、ホットブレッサー、熱ローラ−、ハロゲンランプヒー
ター、赤外および遠赤外ランプヒーターなどに接触させ
たり、高温の雰囲気中を通過させるなどがある。　また
、感光要素または色素固定要素に抵抗発熱体層を設け、
これに通電して加熱してもよい。

発熱体層としては特開昭６１−１４５５４４号等に記載
のものが利用できる。

本発明の感光要素とこれと組合わせて用いる色素固定要
素とを重ね合わせ、密着させる時の圧力条件や圧力を加
える方法は特開昭６１−１４７２４４号（２７）頁に記
載の方法が通用できる。

本発明の感光要素およびこれと組合せて用いる色素固定
要素から構成される写真要素の処理には種々の熱現像装
置のいずれもが使用できる。　例えば、特開昭５９−７
５２４７号、同５９−１７７５４７号、同５９−１８１
３５３号、同６０−１８９５１号、実開昭６２−２５９
４４号等に記載されている装置などが好ましく使用され
る。

■発明の具体的作用効果 本発明によれば、高感度でかつ熱現像時のカブリが少な
い画像を得ることができる。

■発明の具体的実施例 以下、本発明の具体的実施例を示し、本発明をさらに詳
細に説明する。

実施例１ 表１に示すような１２種類の沃臭化銀乳剤（ヨード含量
３モル％）を調製した。

表　　　　　１ ２！Ｊ　　　　　　　拉１」Ｉ試　　ｉヱノニＱとＬ上
Ａ（本発明）　立方体　　　　０，７ Ｂ（比較）立方体　　　０．７ ０（本発明）　立方体　　　　０．７ Ｄ（比較）立方体　　　０．７ Ｅ（比較）立方体　　　０．７ Ｆ（比較）立方体　　　０．７ Ｇ（本発明）　立方体　　　　０．３ Ｈ（比較）立方体　　　Ｑ、　３ Ｉ（本発明）　立方体　　　　０．９ Ｊ（比較）立方体　　　０．９ Ｋ（比較）立方体　　　１．１ Ｌ（本発明）　八面体　　　　０．　７Ｍ（比較）八面
体　　　Ｏ０゛７ Ｎ（本発明）　八面体　　　　０．　７０（比較）八面
体　　　０．７ これらの乳剤の調製法を以下に述べる。

■（１００）晶癖を有する単分散乳剤の調製７０℃に保
たれてゼラチン水溶液中にｐＢｒを４．５に保ちながら
硝酸銀水溶液とＫＢｒ。

Ｋｌを含む水溶液をダブルジェットで添加しく１００）
晶癖を有する単分散乳剤（穂長０．６８μｍ）を調製し
た。　次にこのコア乳剤を３つに分割し、次のような別
々の条件でシェルを形成し、最終粒子のサイズを０．７
μｍ％ＡｇＩ含量を３モル％とした。

（乳剤Ａ）上記コアにチオ硫酸ナトリウムと塩化金酸カ
リウムを加え、化学増感を行った。

その後、コア形成と同様の条件でシェルを沈殿させた。

（乳剤Ｂ）上記コアに乳剤Ａと同様の条件でシェルを沈
殿させた後、化学増感を行った。

（乳剤Ｃ）上記コアに乳剤Ａと同様に化学増感とシェル
の沈殿を行った後さらに化学増感を行った。

（乳剤Ｄ）乳剤Ａ−Ｃを調製する際に用いたコアよりも
小さいサイズのコアを用いた他は乳剤Ａと同様の条件で
乳剤りを調製した。

（乳剤Ｅ）ｐＢｒを５．０に上げハロゲン化銀の溶解度
を上げた条件でシェルの沈殿を行う他は乳剤りと同様の
条件で乳剤Ｅを調製した。

（乳剤Ｆ）ｐＢｒを４．０に下げハロゲン化銀の溶解度
を下げた条件でシェルの沈殿を行う他は乳剤Ａと同様の
条件で乳剤Ｆを調製した。

（乳剤Ｇ、Ｉ）乳剤Ａと同様の方法で同様の潜像分布を
もった最終平均粒子サイズが０．３μｍと０．９μｍの
乳剤を調製し、それぞれ乳剤Ｇ、Ｉとした。

（乳剤Ｈ，Ｊ、Ｋ）乳剤Ｂと同様の方法で同様の潜像分
布をもった最終平均粒子サイズが０．３μｍ、０．９μ
ｍ、１．１μｍの乳剤を調製し、それぞれ乳剤Ｈ，’Ｊ
、にとした。

■（１１１）晶癖を有する単分散乳剤の調製乳剤Ａ、Ｂ
、Ｃ，Ｄの粒子形成時のｐＢｒを３．３に変える以外は
前く同様の方法でＡ。

Ｂ、Ｃ，Ｄに相当し晶癖のみが異なる八面体単分散乳剤
を調製し、それぞれ乳剤り、Ｍ、Ｎ。

０とした。

以上の乳剤に増感色素Ｓ−１を添加し、１平方センチメ
ートル当り２μｇの銀量で塗布した。　乳剤Ａ、Ｂ、Ｃ
，Ｄ、Ｅ、Ｆの塗布サンプルについて潜像分布を求めた
結果を第１図に示す。

次に色素供与性化合物のゼラチン分散物の作り方につい
て述べる。

イエローの色素供与性化合物（１）１３ｇ、高沸点有機
溶媒（１）６．５ｇおよび電子供与体（ＥＤ−１）６．
５ｇをシクロへキサノン３７ｍ１Ｊに添加溶解し、１０
％ゼラチン溶液１００ｇとドデシルベンゼンスルホン酸
ソーダの２．５％水溶液６０１１１１２とを攪拌混合し
た後、ホモジナイザーで１０分間、　１１００００ｒｐ
にて分散した。

この分散液をイエローの色素供与性化合物の分散物と言
う。

マゼンタの色素供与性化合物（２）１６．８ｇ１高沸点
有機溶媒（１）８．４ｇおよび電子供与体（ＥＤ−１）
６．３ｇを０シクロヘキサノン３７ｍ５Ｉに添加溶解し
、１０％ゼラチン溶液１００ｇ、　　ドデシルベンゼン
スルホン酸ソーダの２．５％水溶液６０−とを攪拌混合
した後、ホモジナイザーで１０分間、　１１００００ｒ
ｐにて分散した。　この分散液をマゼンタの色素供与性
化合物の分散物と言う。

シアンの色素供与性化合物（３）１５．４ｇ、高沸点有
機溶媒（１）７．　７ｇおよび電子供与体（ＥＤ−１）
６．０ｇをシクロへキサノン３７叔に添加溶解し、１０
％ゼラチン溶液１００ｇとドデシルベンゼンスルホン酸
ソーダの２．５％水溶液６０ｍ文とを攪拌混合した後、
ホモジナイザーで１０分間、　１１００００ｒｐにて分
散した。

この分散液をシアンの色素供与性化合物の分散物と官う
。

これらにより、表２に示すような感光要素を作製した。

　なお、用いた乳剤は表３に示す。

０：０： ψ　　　　　　　　　　　　　Ｑ ＝ シー の 工 堂　　　０ エ　　０ ２：１１ の ＝ −〇 表　　　２ 表　　２　（続き１） 表　　２　（続き２） 支持体（ポリエチレンテレフタレート；厚さ１ｏｏμ）
水溶性ポリマー（１）中スミカゲルＬ　−５（Ｈ）住友
化学■製≧ｕ３　人 界面活性剤　　（１）中エーロゾルＯＴエタン 高沸点有機溶媒（１）　！　トリシクロへキシルフォス
フェートカブリ防止剤　（２）中 ■ 電子供与体　（ＥＤ−１）　！ 電子伝達剤（Ｘ）　！　　　　　　　　　　Ｈに 還元剤（ＥＤ−２）　！ 増感色素（ｏ−ｇ拳 増感色素（Ｄ−２）傘 増感色素（Ｄ−３）傘 シリコンオイル＊１ 界面活性剤　＊２　　エアロゾルＯＴ 鴫 界面活性剤　中４　　　Ｃ１１Ｈ２３ＣＯＮＨＣＨ２ポ
リマー　　傘５　　ビニルアルコールアクリノポリマー
　　会７　　デキストラン（分子量７）＝００に し酸ナトリウム共重合体 （７５７２５モル比） Ｃ５） 上記多層構成のカラー感光要素にそれぞれタングステン
電球を用い、連続的に濃度が変化しているＢ、Ｇ、Ｒお
よびグレーの色分解フィルターを通して５０００ルクス
で１／１ｏ秒間露光した。

この露光済みの感光要素を線速２０　ｍｍ／ｓｅｃで送
りながら、その乳剤面に１５ｍ＄１／ｒｎ”の水をワイ
ヤーバーで供給し、その後直ちに色素固定要素と膜面が
接するように重ね合わせた。

吸水した膜の温度が８５℃となるように温度調節したヒ
ートローラーを用い、２０秒間加熱した。　次に色素固
定要素からひきはがすと、色素固定要素上にＢ、Ｇ％Ｒ
およびグレーの色分解フィルターに対応してブルー、グ
リーン、レッド、グレーの鮮明なポジ像がムラなく得ら
れた。

グレ一部のシアン、マゼンタ、イエローの各色の最高濃
度（Ｄｍａｘ）、最低濃度（Ｄｍｉｎ）および感度を測
定した結果を表５に示す。　ここで感度はＤｍａｘとＤ
ｍｉｎの中間濃度を与える露光量の逆数の相対値で示し
た。

表５の結果から本発明の乳剤を用いた感光要素は感度が
高く、また最高濃度が高いことから熱現像時のカブリが
少ないことがわかる。

実施例２ 乳剤（Ｉ）、（ｒＶ）、（■）を表６のように変えた以
外は特開昭６２−２５３１５９号に記載の実施例１の感
光要素１０１と全く同様の感光要素を作製した。

表　　　　６ Ａ′、Ｂ５、Ｃ８、Ｂ８は、乳剤Ａ、Ｂ、Ｃ，Ｄを調製
後、それぞれ下記に示す増感色素Ｄ−４をモル比で銀に
対して？、０Ｘ１０−’を加えた乳剤である。

増感色素Ｄ−４ この多層構成のカラー感光要素２０１〜２０４をキセノ
ンフラッシュ管を用いて１０−４秒間露光した。　その
際連続的に濃度が変化している緑（Ｇ）、赤（Ｒ）、赤
外（ＩＲ）の３色分解フィルターを通して露光した。

露光済みの感光要素の乳剤面に１２　　ｍｉｎｉｍ２の
水をワイヤーバーで供給し、その後、先に記した色素固
定要素と膜面が接するように重ね合わせた。

Ｇ％Ｒ，ＩＲの３色分解フィルターに 対応したイエロー、マゼンタ、シアンの膜面な像がネガ
像が得られた。　各色の最高濃度（Ｄｍａｘ）と最低濃
度（Ｄｍｉｎ）をマクベス反射濃測計（ＲＤ−５１９）
を用いて測定した。

また、カブリ＋０．２の濃度を与える露光量の逆数の相
対値で感度を測定した。

結果を表７に示す。

表７の結果から、本発明の乳剤を用いた感光要素２０１
．２０３は比較のものにくらべて感度が高く、しかも最
低濃度が低く熱現像時のカブリが少ない優れた乳剤であ
ることがわがる。

【図面の簡単な説明】

第１図は、現像分布を表わし、横軸Ｘは潜像の深さ（μ
ｍ）を、縦軸ｙは潜像数を表わす。　　、寧 ｒ− 同　　　　　弁理士　　　石　　井　　陽　　−戸１・
：〒。 ＦＩＧ、１ ０　　　０．００５　　０．０１０　　０．０１５　　
０．０２０　　０４）２５深豐；　Ｘ（ｐｍ）

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上に少なくともハロゲン化銀乳剤およびバ
   インダーを有する熱現像感光要素において、前記ハロゲ
   ン化銀乳剤の少なくとも５０％が、その潜像分布におい
   て、粒子内部に少なくとも１つの極大値を有し、この極
   大値の存在する位置が表面から０．０２μｍ未満の深さ
   にあり、かつ粒子表面にも潜像を有するように化学増感
   されていることを特徴とする熱現像感光要素。