JPH09502447A - 置換ピリジン、その製造方法および殺害虫剤および殺菌剤としてのその用途 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 本発明は、式（１） （上式中、Ｒ¹,Ｒ²,Ｒ³およびＲ⁴はＨ、ハロゲン、脂肪族または芳香族基を意味し、ＸはＯ，Ｓまたは場合によっては置換されたイミノを表し、Ｙは結合または２価の、場合によっては置換された炭化水素基を表し、そしてＺは場合によっては置換されたシクロアルキルまたはシクロアルケニルを意味する）で表される化合物に関する。本発明は、更にそれらの製造方法および殺害虫剤、特に殺虫剤、殺ダニ剤および殺菌剤としての用途に関する。

Description

【発明の詳細な説明】 置換ピリジン、その製造方法および殺害虫剤および殺菌剤としてのその用途 本発明は、新規な４- アミノ- および４- ヒドロキシピリジン、その製造方法 および殺害虫剤、特に殺虫剤、殺ダニ剤および殺菌剤としてのその用途に関する 。 特定の置換４- アミノピリジンおよび４- ヒドロキシピリジンが殺菌、殺ダニ および殺虫作用を示すことがすでに知られている（ＷＯ９３／０５０５０参照） 。しかしながら、これらの化合物の生物活性は、特に、低い施用量および濃度に おいてはすべての使用範囲にわたって満足すべきものであるというわけではない 。 生物学的に活性である一般式１で表される新規な置換４- アミノ- および４- ヒドロキシピリジンが発見された。 従って、本発明は、式１で表される化合物およびそれらの塩である： 上式中、 （１）Ｒ¹,Ｒ²,Ｒ³およびＲ⁴は、(Ｃ₁-Ｃ₄)- アルキル、(Ｃ₂-Ｃ₄)- アルケニル 、(Ｃ₁-Ｃ₄)- アルコキシ、(Ｃ₂-Ｃ₄)- アルケニルオキシ、ハロ-(Ｃ₁-Ｃ₄)- ア ルキル、ハロ-(Ｃ₂-Ｃ₄)- アルケニル、ハロ-(Ｃ₁-Ｃ₄)- アルコキシ、ハロ-(Ｃ₂ -Ｃ₄)- アルケニルオキシ、Ｒ -Ｏ- ＣＨ₂-、Ｒ -Ｏ- ＣＯ- 、ハロ-(Ｃ₁-Ｃ₄) - アルコキシメチル、ハロ-(Ｃ₁-Ｃ₄)- アルコキシカル ボニル、ハロ-(Ｃ₂-Ｃ₄)- アルケニルオキシメチル、ハロ-(Ｃ₂-Ｃ₄)- アルケニ ルオキシカルボニル、(Ｃ₁-Ｃ₄)- アルキルチオ、(Ｃ₂-Ｃ₄)- アルケニルチオ、 (Ｃ₁-Ｃ₄)- アルキルスルフイニル、(Ｃ₂-Ｃ₄)- アルケニルスルフイニル、(Ｃ₁ -Ｃ₄)- アルキルスルホニル、(Ｃ₂-Ｃ₄)- アルケニルスルホニル、アリール、置 換アミノ、シアノ、ハロゲンおよび水素からなる群からの同一または相異なる基 であり、 Ｒは(Ｃ₁-Ｃ₁₀)- アルキル、(Ｃ₂-Ｃ₁₀)- アルケニル、(Ｃ₂-Ｃ₁₀)- アルキニ ル、(Ｃ₃-Ｃ₈)- シクロアルキルまたはアルアルキルを意味し； アリールはフエニルまたは置換フエニルを意味し； アルアルキルはアリール-(Ｃ₁-Ｃ₄)- アルキルを意味し； （２）ＸはＯ，Ｓ，ＮＨまたはＮＲを意味し、その際Ｒは上記の（１）において 定義した意味し； （３）Ｙは結合または１ないし６個の炭素原子を有する二価の炭化水素基であり 、その際メチレン基は酸素原子で置換されていてもよく、そして上記炭化水素基 は、１個またはそれ以上の、好ましくは３個までの、(Ｃ₁-Ｃ₇)- アルキル（好 ましくは直鎖状(Ｃ₁-Ｃ₄)- アルキルまたは分枝鎖状(Ｃ₃-Ｃ₇)-アルキル）、(Ｃ₂ -Ｃ₄)- アルケニル、(Ｃ₃-Ｃ₄)- アルキニル、ハロ-(Ｃ₁-Ｃ₄)- アルキルまた はハロゲンからなる群からの同一または相異なる基によって場合によっては置換 されており；そして （４）Ｚは(Ｃ₃-Ｃ₈)- シクロアルキルまたは(Ｃ₅-Ｃ₈)- シクロアルケニルを意 味し、その際これらの両方の基は場合によっては、１個またはそれ以上の、好ま しくは３個までの、同一かまたは相異なる、(Ｃ₁-Ｃ₄)- アルキル、(Ｃ₂-Ｃ₄)- アルケニル、(Ｃ₁-Ｃ₄)- アルコキシ、(Ｃ₂-Ｃ₄)- アルケニルオキシ、(Ｃ₁-Ｃ₄ )- アルカノイルオキシ、(Ｃ₂-Ｃ₄)- アシル、(Ｃ₁-Ｃ₄)- アルコキシ- カルボ ニル、(Ｃ₂-Ｃ₄)- アルケニルオキシ- カルボニル、ハロ-(Ｃ₁-Ｃ₄)- アルキル 、ハロ-(Ｃ₂-Ｃ₄)- アルケニル、ハロ-(Ｃ₁-Ｃ₄)- アルコキシ、ハロ-(Ｃ₂-Ｃ₄) - アルケニルオキシ、ハロ-(Ｃ₂-Ｃ₄)-アシル、ハロ-(Ｃ₁-Ｃ₄)- アルコキシ- カルボニル、ハロ-(Ｃ₂-Ｃ₄)- アルケニルオキシ- カルボニル、ハロゲンおよび ヒドロキシからなる群からの同 一または相異なる基によって置換されており、その際置換基はＹに対してシスま たはトランス- 位にあり、そしてシス- 位が好ましく、そして置換基が１個のみ 存在する場合には、これはシクロヘキシルの場合には、好ましくはＹに対して４ - 位に存在する。 上記の式１において、「ハロ（ゲン）」とは、フッ素、塩素、臭素またはヨウ 素原子、好ましくはフッ素、塩素または臭素原子を意味し； 「(Ｃ₁-Ｃ₄)- アルキル」という用語は、例えばメチル、エチル、プロピル、 １- メチルエチル、１- メチルプロピル、２- メチルプロピルまたは１，１- ジ メチルエチル基のような、１〜４個の炭素原子を有する直鎖状または分枝鎖状炭 化水素基を意味し、「(Ｃ₁-Ｃ₁₀)- アルキル」という用語は、上記のアルキル基 ならびに例えばペンチル、２- メチルブチルまたは１，１- ジメチルプロピル基 あるいはヘキシル、ヘプチル、オクチル、１，１，３，３- テトメチルブチル、 ノニルまたはデシル基を意味し； 「アルケニル」および「アルキニル」とは、これらのアルキル基から誘導され た単一または多不飽基を意味し； 「(Ｃ₃-Ｃ₈)- シクロアルキル」という用語は、好ましくはシクロプロピル、 シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチルまたはシクロ オクチル基を意味し； 「(Ｃ₅-Ｃ₈)- シクロアルケニル」という用語は、好ましくはシクロペンテニ ル、シクロヘキセニルまたはシクロオクテニル基を意味し； 「(Ｃ₁-Ｃ₄)- アルコキシ」という用語は、その炭化水素基か「(Ｃ₁-Ｃ₄)-ア ルキル」という用語で示された意味を有するアルコキシ基を意味し； 「(Ｃ₃-Ｃ₈)- シクロアルコキシ」という用語は、その炭化水素基が「(Ｃ₃-Ｃ₈ )- シクロアルキル」という用語で示された意味を有するシクロアルコキシ基を 意味し； 「(Ｃ₁-Ｃ₄)- アルキルチオ」という用語は、その炭化水素基が「(Ｃ₁-Ｃ₄)- アルキル」という用語で示された意味を有するアルキルチオ基を意味し（同様な ことは、「アルキルスルフイニル」および「アルキルスルホニル」についても該 当する）； 「(Ｃ₁-Ｃ₄)- ハロアルキル」という用語は、１個またはそれ以上の水素原子 が前記のハロゲン原子、好ましくは塩素またはフッ素によって置換されている「 (Ｃ₁-Ｃ₄)- アルキル」という用語において挙げられたアルキル基、例えばトリ フルオロメチル基、２，２，２- トリフルオロエチル基、クロメチル- 、フルオ ロメチル基、ジフルオロメチル基または１，１，２，２- テトラフルオロエチル 基を意味し（同様なことは、「ハロアルケニル」にも該当する）； 「(Ｃ₁-Ｃ₄)- ハロアルコキシ」という用語は、そのハロ炭化水素基が用語「( Ｃ₁-Ｃ₄)- ハロアルキル」において挙げられた意味を有するハロアルコキシ基を 意味し； 「置換フエニル」とは、１個またはそれ以上の、好ましくは３個までの、ハロ ゲン、(Ｃ₁-Ｃ₄)- アルキル、ハロ-(Ｃ₁-Ｃ₄)- アルキル、ヒドロキシ-(Ｃ₁-Ｃ₄ )- アルキル、(Ｃ₁-Ｃ₄)- アルコキシ、ハロ-(Ｃ₂-Ｃ₄)- アルコキシ、フエノキ シ、フエニル、ニトロ、ヒドロキシ、シアノ、(Ｃ₁-Ｃ₄)- アルカノイル、ベン ゾイル、(Ｃ₁-Ｃ₄)- アルカノイルオキシ、(Ｃ₁-Ｃ₄)- アルコキシカルボニルか らなる群からの同一または相異なる置換基を有するフエニル基を意味し； 「置換アミノ」とは、１または２個の(Ｃ₁-Ｃ₄)- アルキル基または１個の(Ｃ₁ -Ｃ₄)- アルカノイル基によって置換されているアミノ基を意味し； 「１ないし６個のＣ- 原子を有する２価の炭化水素基」とは、ｎ- アルカンま たはｎ- アルケンから連鎖の２個の末端の炭素原子のおのおのから１個の水素原 子を除去することによって誘導された、メチレン、エタンジイル、トリメチレン またはテトラメチレンのような２価の基を意味し； 「(Ｃ₂-Ｃ₄)- アシル」とは、特に、アセチル、プロピオニルまたはブチリル のような(Ｃ₂-Ｃ₄)- アルカノイル基を意味する。 上記の説明は、特に別に定義しない限り、同族の基ないしそれから誘導された 基にも当てはまる。 式１で表される化合物およびその塩において、 （１）Ｒ¹,Ｒ²,Ｒ³およびＲ⁴が(Ｃ₁-Ｃ₄)- アルキル、(Ｃ₂-Ｃ₄)- アルケニル、 (Ｃ₁-Ｃ₄)- アルコキシ、(Ｃ₂-Ｃ₄)- アルケニルオキシ、ハロ-(Ｃ₁-Ｃ₄)- アル キル、ハロ-(Ｃ₂-Ｃ₄)- アルケニル、ハロ-(Ｃ₁-Ｃ₄)- アルコキ シ、ハロ-(Ｃ₂-Ｃ₄)- アルケニルオキシ、Ｒ -Ｏ- ＣＨ₂-、Ｒ -Ｏ- ＣＯ-、ハ ロ-(Ｃ_1-Ｃ₄)- アルコキシメチル、ハロ-(Ｃ₁-Ｃ₄)- アルコキシカルボニル、ハ ロ-(Ｃ₂-Ｃ₄)- アルケニルオキシメチル、ハロ-(Ｃ₂-Ｃ₄)- アルケニルオキシカ ルボニル、シアノ、ハロゲンおよび水素からなる群からの同一または相異なる基 であり； Ｒが前記と同様な意味を有し； （２）ＸがＯ，ＳまたはＮＨを意味し； （３）Ｙが前記と同様な意味を有し； （４）Ｚが好ましくは(Ｃ₃-Ｃ₈)-シクロアルキルまたは(Ｃ₅-Ｃ₈)-シクロアルケ ニルを意味し、これら両者は場合によっては前記と同様に置換されている、 化合物およびそれらの塩が好ましい。 式１で表される化合物およびそれらの塩において、 （１）Ｒ¹,Ｒ²,Ｒ³およびＲ⁴が(Ｃ₁-Ｃ₄)- アルキル、(Ｃ₂-Ｃ₄)- アルケニル、 (Ｃ₁-Ｃ₄)- アルコキシ、(Ｃ₂-Ｃ₄)- アルケニルオキシ、ハロ-(Ｃ₁-Ｃ₄)- アル キル、ハロ-(Ｃ₂-Ｃ₄)- アルケニル、ハロ-(Ｃ₁-Ｃ₄)- アルコキシ、ハロ-(Ｃ₂- Ｃ₄)- アルケニルオキシ、Ｒ -Ｏ- ＣＨ₂-、Ｒ -Ｏ- ＣＯ-、ハロ-(Ｃ₁-Ｃ₄)- アルコキシメチル、ハロ-(Ｃ₁-Ｃ₄)- アルコキシカルボニル、ハロ-(Ｃ₂-Ｃ₄)- アルケニルオキシメチル、ハロ-(Ｃ₂-Ｃ₄)- アルケニルオキシカルボニル、シア ノ、ハロゲンおよび水素からなる群からの同一または相異なる基であり； Ｒが前記と同様な意味を有し； （２）ＸがＯまたはＮＨを意味し； （３）Ｙが結合であるかまたは１ないし６個のＣ- 原子を有する２価の炭化水素 基であり、その際メチレン基は、酸素原子で置換されていてもよく、そして上記 炭化水素基は、場合によっては１個またはそれ以上の、好ましくは３個までの、 (Ｃ₁-Ｃ₄)- アルキル、分枝鎖状(Ｃ₃-Ｃ₅)- アルキル、ハロ-(Ｃ₁-Ｃ₃)- アルキ ルまたはハロゲンからなる群からの同一または相異なる基によって置換されてお り；そして （４）Ｚが(Ｃ₃-Ｃ₆)- シクロアルキルを意味し、それは場合によっては前記と 同様な意味を有する、 化合物およびそれらの塩が特に好ましい。 本発明は、遊離塩基または酸付加塩の形の式１で表される化合物に関する。塩 形成に使用されうる酸は、塩酸、臭化水素酸、硝酸、硫酸、リン酸のような無機 酸またはギ酸、酢酸、プロピオン酸、マロン酸、シュウ酸、フマル酸、アジピン 酸、ステアリン酸、オレイン酸、メタンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸または トルエンスルホン酸のような有機酸である。 式１で表される化合物は、一部のものは１個またはそれ以上の不斉炭素原子を 有する。従って、ラセミ化合物およびジアステレオマーが生ずることがある。本 発明は、純粋な異性体ならびにそれらの混合物を包含する。ジアステレオマーの 混合物は、常法に従って、例えば適当な溶媒からの選択的結晶化またはクロマト グラフィーによって各成分に分離されうる。ラセミ化合物は、常法に従って、例 えば光学的に活性な酸との塩形成、ジアステレオマー塩の分離および塩基による 純粋な鏡像体の遊離化によって鏡像体に分離されうる。 本発明は、更に、式１で表される化合物を製造する方法において、式２ （上式中、Ｌは離脱性基であり、そしてＲ¹〜Ｒ⁴は前記と同様な意味を有する） で表される化合物を目的に適ったアミン類、アルコール類、フエノール類または メルカプタン類と反応させるか、または式１においてＺが適当に置換されている 不飽和基でありそして残余の基が前記と同様な意味を有する式１の化合物を水素 化しそしてこのようにして得られた式１の化合物を場合によってはそれらの塩 に変換することを特徴とする上記式１で表される化合物の製造方法に関する。 上記の置換反応は、原則的に知られている。離脱性基Ｌは、広範囲に変えるこ とができ、そして例えば、フッ素、塩素、臭素またはヨウ素のようなハロゲン原 子、またはメチル- またはエチルチオのようなアルキルチオ、またはメタン- 、 トリスルオロメタン- またはエタンスルホニルオキシのようなアルカンスルホニ ルオキシ、またはベンゼンスルホニルオキシまたはトルエンスルホニルオキシの ようなアリールスルホニルオキシ、またはメチル- またはエチルスルホニルのよ うなアルキルスルホニルまたはフエニル- またはトルエンスルホニルのようなア リールスルホニルを意味する。 式２で表される化合物は、公知の方法に従って製造されうる〔例えば、J．Med ．Chem．32，1970(1989)，J．Org．Chem．29，776(1964)，J．Prakt．Chem．331 ，369(1989)参照〕。化合物１を製造する場合には、好ましくはＬがＣ１である 化合物が使用される。 アルコール類とメルカプタン類との反応は、ＤＭＦ、ＮＭＰ、ＤＭＳＯ、ＴＨ Ｆ、ジオキサンまたはスルホランのような不活性の非プロトン性溶媒中で水素化 ナトリウム、水素化カリウムまたはカリウム第三ブチレートのような強塩基の存 在下に０℃ないし８０℃の温度において実施され、アルコレートを用いる反応の 場合には、それに関連するアルコールを溶媒として使用することもまた有利であ りうる。 化合物２とアミンとの反応のための条件は、化合物２における置換基Ｒ¹〜Ｒ⁴ および使用されるアミンの構造に左右される；式２において基Ｒ¹〜Ｒ⁴が不活性 である場合には、化合物２は、過剰のアミンと、溶媒を用いまたは用いずに８０ ℃ないし２００℃の温度において化合物１へと反応される。フエノールのような 酸性触媒〔J．Amer．Chem．Soc．73，2623(1951)参照〕またはトリエチルアンモ ニウムクロライドまたは塩化アンモニウムのような塩が使用される場合には、ア ミンの過剰量が還元されそして温度が低下されうる。溶媒としては、例えば、Ｄ ＭＦ、Ｎ，Ｎ- ジメチルアセトアミド、ＤＭＳＯ、ＮＭＰ、ジオキサン、ジエチ レングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコール- ジメチルエーテル 、スルホラン、トルエン、クロロベンゼンまたはキシレンが好適である。上 記の溶媒の混合物もまた使用されうる。 式２におけるＲ¹〜Ｒ⁴のうちの１個またはそれ以上の基が、例えばアルコキシ またはアルケニルオキシのようなＲＯ官能基である場合には、アミンを用いる上 記の方法によっては、低い収量の化合物１かまたは他の所望ではない反応生成物 しか得られない；ただし例外は、アニリン類とＯ- アルキルまたはＯ- アラルキ ル- ヒドロキシアミンとの反応であり、それによって生成物３および４が得られ る(Ｒ’はフエニル基の置換基である)。ベンジルアミンは、まず上記のＲＯ官能 基が離脱した生成物をもたらす。次のアルキル化によって、これらのヒドロキシ ピリジン類は、化合物３に類似する化合物に変換されうる。 式３の化合物は、公知の方法に従って〔例えば、ジマルコフスキー著「接触水 素化」第１９１頁エンケ出版社１９６５年刊(F．Zymalkowski，Katalytische Hy drierungen，S．191，Enke Verlag，Stuttgart 1965)参照〕式１の化合物へと接 触水素化される（反応図１）。 その際得られるシス／トランス混合物は、結晶化またはクロマトグラフィーに よって分離されうる。 式４の化合物は、Ｘ＝ＮＨである式１の化合物を多くの選択肢において製造す るのに適した中間体である（反応図２）： 第１段階において式４の生成物は、水素化ナトリウムまたはカリウム第三ブチ レートのような塩基の存在下に、式Ｌ−Ｙ−Ｚで表されるアルキル化剤を用いて 、ピリジン環の４- 位における窒素置換基上で反応せしめられて化合物５をもた らす；上記の式Ｌ−Ｙ−ＺにおいてＬはハロゲンまたはスルホネートであり、Ｙ は上に定義されており（アリールを除く）そしてＺは前記の意味を有する。立体 的に同族体であるアルキル化剤が使用される場合には、この方法で立体的に同族 の反応生成物もまた得られる。この反応においては、例えばＤＭＦ、ＤＭＳＯ、 ＴＨＦ、ジメトキシエタン、ジオキサン、ジエチレングリコールジメチルエーテ ル、スルホランまたはトルエンのような溶媒が使用される。上記の溶媒の混合物 もまた使用されうる。第２段階においては、式５の化合物は、公知の方法に従っ て式１の化合物へと還元的に変換される〔R．Huisgen et al．Chem．Ber．101， 2559(1968)；C．H．Rayburn，W．R．Harlau，H．R．Haumer，Am．Soc．72，1721 (1950)参照〕。 使用されるアミン、アルコールおよびアルキル化剤は、文献から公知となって いる方法によって入手することができる。 上記のアルコール類は、例えば１個のカルボニル基を適当な還元剤、例えば水 素化金属錯体で、またはアルデヒドまたはケトンの場合には水素および水素化触 媒を用いて還元することによって製造されうる。他の可能性は、有機金属化合物 とカルボニル基またはオキシランとの反応である。シクロヘキサノール誘導体を 製造するためには、水素化触媒の存在下に適当な置換フエノール類を水素と反応 させることもできる。 アミン類は、例えば水素化触媒の存在下にオキシムまたはニトリルを適当な還 元剤、例えば水素化金属錯体または水素で還元することにより、還元的アミン化 またはアルデヒドまたはケトンのロイカルト- ワラッハ(Leukart-Wallach)反応 またはハロゲン化アルキルまたはトシレートのガブリエル反応によって製造され る。シクロヘキシルアミン誘導体を製造するためには、水素化触媒の存在下に適 当な置換アニリンを水素と反応させることもできる。 本発明による式１で表される化合物は、顕著な殺菌作用を有する点において卓 越している。植物組織内にすでに侵入した眞菌性病原体を、治療的にうまく防除 することができる。このことは、感染した後には他の常用の殺菌剤ではもはや効 果的に防除され得ないような菌類病においては特に重要でありそして有利である 。本発明による化合物の作用の範囲には、例えば疫病菌(Phytophthora infestan s)、べと病菌(Plasmopara viticola)、のみならずまたうどんこ病菌(Erysiphe g raminis)、斑点病菌(Pyrenophora teres)および白斑点菌(Leptosphaeria nodoru m)のような種々の農業上重要な植物病菌性菌が包含される。 本発明による化合物は、更にまた、工業的分野において、例えば木材の防腐剤 として、密封用組成物、塗料、金属加工用の冷却潤滑剤における防腐剤として、 または切削油中の防腐剤として使用するのにも好適である。 本発明の対象は、また適当な調合助剤と共に式１で表される化合物を含有する 剤である。本発明による剤は、一般に式１の有効物質１ないし９５重量％を含有 する。 それらは、生物学的および／または化学-物理的パラメーターによって予め規 定されているように、各種の方法で調合されうる。従って、可能な製剤形態とし ては、以下のものがある：水和剤（ＷＰ）、乳剤（ＥＣ）、油または水を基礎に した水性分散物（ＳＣ）、サスポエマルション（ＳＣ）、粉剤（ＤＰ）、種子処 理剤、水分散性粒剤の形態の粒剤（ＷＧ）、ＵＬＶ- 調合物、マイクロカプセル 、ワックスまたは餌料。 これらの個々の調合形態は、原理的に知られており、そして例えば下記のもの に記載されている： ウィナッカー-キュヒラー編「化学技術」第７巻ハウザー出版社第４版１９８ ６年刊(Winnacker-Kuechler，“Chemische Technologie”，Band 7，C．Hauser Verlag Muenchen，4．Aufl．1986)；ファン・ファルケンベルク「農薬調合物」 マルセルデッカー社第２版１９７２- ７３年刊(van Valkenberg，Pesticide For mulations"，MIarcel Dekker N.Y.，2nd Ed．1972-73)；マルテンス編「噴霧乾 燥便覧」第３版１９７９年グッドウィン社刊(K．Martens，“Spray Drying Hand book”，3rd Ed．1979，G．Goodwin Ltd.，London)。 不活性物質、界面活性剤、溶剤およびその他の添加剤のような必要な調合助剤 もまた同様に知られており、例えば下記のものに記載されている：ワトキンス編 「殺虫剤粉末希釈剤および担体のハンドブック」第２版ダーランド・ブックス社 刊(Watkins，“Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers”,2nd E d.，Darland Books，Caldwell N.J.)；オルフエン著「粘土コロイド化学入門」 第２版ウィリー社刊(H．v．Olphen，“Introduction to Clay Colloid Chemistr y"，2nd Ed.，J．Wiley & Sons，N.Y.)；マースデン著「溶剤ガイド」第２版イ ンターサイエンス社１９５０年刊(Marsden，“Solvents Guide”，2nd Ed.，Int erscience，N.Y．1950)；マククチエオン編「洗剤および乳化剤年鑑」ＭＣ出版 社刊(McCutcheon's，“Detergents and Emulsifiers Annual”，MC Publ.Corp. ，Ridgewood N.J.)；シスレーおよびウッド編「界面活性剤百科事典」ケミカル 出版社１９６４年刊(Sisley and Wood，“Encyclopedia of Surface Active Age nts”，Chem．Publ．Co．Inc.，N.Y.1964)；シエーンフエルト著「界面活性エチ レンオキシドアダクツ」ヴィッセンシャフト社１９７６年刊(Schoenfeldt，“Gr enzflaechenaktive Aethylenoxidaddukte”，Wiss．Verlagsgesell.，Stuttgart 1976)；ウィナッカー-キュヒラー編「化学技術」第７巻ハウザー出版社第４版 １９８６年(Winnacker-Kuechler，“Chemische Technologie”，Bd．7，C．Haus er Verlag Muenchen，4．Augl．1986)。 これらの調合物に基づいて、他の農薬有効物質、肥料および／または生長調整 剤との組合せもまた、例えば仕上げ調合物またはタンクミックスの形で調製され うる。 水和剤（湿潤性粉剤）は、水中に均一に分散されうる調合物であって、有効物 質と共に希釈剤または不活性物質のほかになお湿潤剤、例えばポリオキシエチル 化アルキルフエノール、ポリオキシエチル化脂肪アルコール、アルキル- または アルキルフエノールスルホネートおよび分散剤、例えば、リグニンスルホン酸ナ トリウム、２，２'-ジナフチルメタン−６，６'-ジスルホン酸ナトリウム、シブ チルナフタリンスルホン酸ナトリウムまたはオレイルメチルタウリン酸ナトリウ ムをも含有する。 乳剤は、有効物質を有機溶剤、例えばブタノール、シクロヘキサノン、ジメチ ルホルムアミド、キシレンまたは高沸点芳香族化合物または炭化水素中に、１種 またはそれ以上の乳化剤を添加しながら溶解することによって調製される。乳化 剤としては、例えば以下のものが使用されうる：ドデシルベンゼンスルホン酸カ ルシウムのようなアルキルアリールスルホン酸のカルシウム塩または非イオン乳 化剤、例えば脂肪酸ポリグリコールエステル、アルキルアリールポリグリコール エーテル、脂肪アルコールポリグリコールエーテル、プロピレンオキシド- エチ レンオキシド- 縮合生成物、アルキルポリエーテル、ソルビタン脂肪酸エステル 、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルまたはポリオキシエチレンソル ビトールエステル。 粉剤は、有効物質を微細に分割された固体物質、例えばタルク、天然粘土、例 えばカオリン、ベントナイト、葉ロウ石またはケイソウ土と共に粉砕することに よって得られる。 粒剤は、吸着性の粒状不活性物質に有効物質を噴霧するかまたは砂、カオリナ イトまたは粒状不活性物質のような担対物質の表面上に、例えばポリビニルアル コール、ポリアクリル酸ナトリウムまたは鉱油のような接着剤を用いて有効物質 濃縮物を塗布することによって製造されうる。適当な有効物質を粒状肥料の通例 の方法で、所望ならば肥料との混合物として粒状化することもできる。 水和剤においては、有効物質の濃度は、例えば約１０ないし９０重量％であり 、１００重量％までの残りは、通常の調合成分よりなる。乳剤の場合には、有効 物質の濃度は、約５ないし８０重量％である。粉末の形態の調合物は、大抵５な いし２０重量％の有効物質を含有する。粒剤の場合には、有効物質の含有量は、 ある程度まで有効化合物が液体であるか固体であるかそしていかなる造粒助剤、 増量剤その他が使用されるかということに依存する。 更に、上記の有効物質の調合物は、場合によっては、それぞれの場合に通常の 接着剤、湿潤剤、分散剤、乳化剤、浸透剤、溶剤、増量剤または担体物質を含有 する。 市販される形態で存在する調合物は、使用に際して、場合によっては通常の方 法で、例えば水和剤、乳剤、分散物およびある場合にはマイクロ粒剤の場合には 水によって希釈される。 粉末状および粒状の調合物ならびに噴霧用溶液は、通常使用前にはもはや更に 不活性物質で希釈されることはない。 必要とされる使用量は、温度、湿度その他のような外的条件によって変動する 。それは、広い範囲内で、例えば１ｈａあたり有効物質０．００５ないし１０． ０ｋｇまたはそれ以上の間で変動しうるが、好ましくはそれは０．０１ないし５ ｋｇ／ｈａである。 本発明による有効物質は、それらの市販される製剤形態において、単独で、ま たは更に他の文献から公知となっている殺菌剤との混合物の形で使用されうる。 文献から公知であり本発明に従って式１で表される化合物と組合されうる殺菌 剤としては、例えば以下の生成物が挙げられる：アルデイモルフ、アンドプリム 、アニラジン、ＢＡＳ４８０Ｆ、ＢＡＳ４９０Ｆ、ベナラクシル、ベノダニル、 ベノミル、ピナパクリル、ビテルタノール、ブロムコナゾール、ブチオベート、 カプタホール、カプタン、カルベンダジム、カルボキシン、ＣＧＡ１７３５０６ 、クロルベンズチアゾン、クロルタロニル、シモキサニル、シプロコナゾール、 シプロフラム、ジクロフルアニド、ジクロルメジン、ジクロブトラゾール、ジエ トフエンカルブ、ジフエンコナゾール（ＣＧＡ１６９３７４）、ジフルコナゾー ル、ジメチリモール、ジメトモルフ、ジニコナゾール、ジノカップ、ジチアノン 、ドデモルフ、ドジン、エディフエンホス、エチリモール、エトリジアゾール、 フエナリモール、フエンフラム、フエンピクロニル、フエンプロピジン、フエン プロピモルフ、フエンチンアセテート、フエンチンヒドロキシド、フエリムゾン （ＴＦ１６４）、フルアジナム、フルオベンジミン、フルキンコナゾール、フル オリミド、フルシラゾール、フルトラニル、フルトリアホル、フオルペット、ホ セチルアルミニウム、フベリダゾール、フルスルフアミド（ＭＴ- Ｆ６５１）、 フララキシル、フルコナゾール、フルメシクロックス、グアザチン、ヘキサコナ ゾール、ＩＣＩＡ５５０４、イマザリル、イミベン- コナゾール、イプロベンホ ス、イプロジオン、イソプロチオラン、ＫＮＦ３１７、Ｃｕ- オキシクロリド、 オキシン- Ｃｕ、酸化銅のような銅化合物、マンコゼブ、マネブ、メパニピリム （ＫＩＦ３５３５）、メトコナゾール、メプロニル、メタラキシル、メタスルホ カルブ、メトフロキサム、ＭＯＮ２４０００、シクロブタニル、ナバム、ニトロ タリドプロピル、ヌアリモール、オフラス、オキサジキシル、オキシカルボキシ ン、ペンコナゾール、ペンシクロン、ＰＰ９６９、プロベナゾール、プロピネブ 、プロクロラス、プロシミドン、プロパモカルブ、プロピコナゾール、プロチオ カルブ、ピラカルボリド、ピラゾホス、ピリフエノックス、ピロキロン、ラベン ザゾール、ＲＦ７５９２、硫黄、テブコナゾール、ＴＦ１６７、チアベンダゾー ル、チシオフエン、チオフアナーテメチル、チアラム、トルクロホス- メチル、 トリルフルアニド、トリアジメホン、トリアジメノール、トリシクラゾール、ト リデモルフ、トリフルミゾール、トリホリン、ヴアリダミシン、ヴィンクロゾリ ン、ＸＲＤ５６３、ジネブ、ドデシルスルホン酸ナトリウム、ドデシル硫酸ナト リウム、Ｃ１３／Ｃ１５−アルコール- エーテルスルホン酸ナトリウム、ナトリ ウム- セトステアリル- ホスフエートエステル、ジオクチル- ナトリウム- スル ホサクシネート、イソプロピルナフタリンスルホン酸ナトリウム、メチレンビス ナフタレンスルホン酸ナトリウム、セチル- トリメチルアンモニウムクロリド、 長鎖第一、第二または第三級アミンの塩、アルキル- プロピレンアミン、ラウリ ル- ピリミジニウムブロマイド、エトキシル化第四級化脂肪アミン、アルキル- ジメチル- ベンジル- アンモニウムクロライドおよび１- ヒドロキシエチル -２ - アルキル- イミダゾリン。 上に挙げた組合せ成分は、公知の有効物質であり、大部分のものは、ワーシン グ、ウオーカー編「農薬便覧」第７版英国作物保護協議会（１９８３年刊）〔Ch ．R．Worthing，U．S．B．Walker，The Pesticide Manual，7th Ed．(1983)，Br itish Crop Protection Council〕に記載されている。 更に、本発明による有効物質は、その市販される調合物ならびにこれらの調合 物から調製された施用形態においては、殺虫剤、餌料、不妊剤、殺ダニ剤、殺線 虫剤または除草剤のような他の有効物質と混合されて存在しうる。 殺虫剤としては、例えば、リン酸エステル、カーバメート、カルボン酸エステ ル、ホルムアミジン、スズ化合物、微生物により産生された物質その他が挙げら れ、好ましい混合成分には下記のものがある： １．リン化合物の群から、 アセフエート、アザメチホス、アジンホス- エチル、アジンホス- メチル、ブロ モホス、ブロモホス- エチル、クロルフエンヴィンホス、クロルメホス、クロル ピリホス、クロルピリホス- メチル、デメトン、デメトン -Ｓ- メチル、デメト ン -Ｓ- メチルスルフホン、ジアリホス、ジアジノン、ジクロルヴオス、ジクロ トホス、Ｏ，Ｏ-１，２，２，２−テトラクロロエチルホスホロチオエート（Ｓ Ｄ２０８３０４）、ジメトエート、ジスルホトン、ＥＰＮ、エチオン、エトプロ ホス、エトリムホス、フアムフアー、フエナミホス、フエニトリオチオン、フエ ンスルホチオン、フエンチオン、フオノホス、フオルモチオン、ヘプテノホス、 イソゾホス、イソチオエート、イソキサチオン、マラチオン、メタクリホス、メ タミドホス、メチダチオン、サリチオン、メヴィンホス、モノクロトホス、ナレ ド、オメトエート、オキシデメトン- メチル、パラチオン、パラチオン- メチル 、フエントエート、フオレート、フオサロン、フオスフオラン、フオスメットフ オスフアミドン、フオキシム、ピリミホス- エチル、ピリミホス- メチル、プロ フエノホス、プロパホス、プロエタムホス、プロチオホス、ピラクロホス、ピリ ダペンチオン、キナルホス、スルプロホス、テメホス、テルブホス、テトラクロ ルヴィンホス、チオメトン、トリアゾホス、トリクロルホン、ヴアミドチオン； ２．カーバメートの群から、 アルジカルブ、２- 第２- ブチルフエニルメチルカーバメート（ＢＰＭＣ）、カ ルバリル、カルボフラン、カルボスルフアン、クロエトカルブ、ベンフラカルブ 、エチオフエンカルブ、フラチオカルブ、イソプロカルブ、メトミル、５- メチ ル -ｍ- クメニルブチリル（メチル）カーバメート、オキザミル、ピリミカルブ 、プロポキシウル、チオジカルブ、チオフアノックス、エチル−４，６，９−ト リアザ -４−ベンジル -６，１０- ジメチル -８- オキサ -７- オキソ -５，１ １- ジチア -９- ドデセノエート（ＯＫ１３５）、１- メチルチオ（エチリデン アミノ） -Ｎ- メチル -Ｎ-（モルホリノチオ）カーバメート（ＵＣ５１７１７ ）； ３．カルボン酸エステルの群から、 アレトリン、アルフアメトリン、５−ベンジル -３- フリルメチル-(Ｅ)-(１Ｒ )-シス- ２，２- ジメチル -３-(２- オキソチオラン -３- イリデンメチル)シ クロプロパンカルボキシレート、ビオアレトリン、ビオアレトリン-（(Ｓ)-シク ロペンチル異性体）、ビオレスメトリン、ビフエネート、(ＲＳ)-１- シアノ-１ -(６−フエノキシ -２- ピリジル)メチル-(ＩＲＳ)-トランス -３-(４- 第三− ブチルフエニル)-２，２- ジメチルシクロプロパンカルボキシレート（ＮＣＩ８ ５１９３）、シクロプロトリン、シハロトリン、シペルメトリン、シフエノトリ ン、デルタメトリン、エムペントリン、エスフエンヴァレレート、フエンフルト リン、フエンプロパトリン、フエンヴァレレート、フルシトリネート、フルメト リン、フルヴァリネート（Ｄ- 異性体）、ペルメトリン、フエオトリン（(Ｒ)- 異性体）、ｄ- プラレトリン、ピレトリン（天然物）、レスメトリン、テフルト リン、テトラメトリン、トラロメトリン； ４．アミジンからなる群から、 アミトラス、クロルジメホルム； ５．スズ化合物からなる群から、 シヘキサチン、フエンブタチンオキシド； ６．その他 アバメクチン、バチルスツリンギエンシス(Bacillus thuringiensis)、ベンスル タップ、ビナパクリル、ブロモプロピレート、ブプロフエジン、カンフエンクロ ル、カルタップ、クロロベンジレート、クロルフルアズロン、２-(４- クロルフ エニル)-４，５- ジフエニルチオフエン（ＵＢＩ- Ｔ９３０）、クロルフエンテ ジン、シクロプロパンカルボン酸-(２- ナフチルメチル)エステル（ＲＯ１２- ０４７０）、シロマジン、Ｎ-(３，５- ジクロロ−４-(１，１，２，３，３，３ - ヘキサフルオロ -１- プロピルオキシ)フエニル)カルバモイル)-２- クロロベ ンズカルボキシイミド酸エチルエステル、ＤＤＴ、ジコフオール、Ｎ-(Ｎ-(３， ５- ジ- クロロ -４-(１，１，２，２- テトラフルオロエトキシ)フエニルアミ ノ)カルボニル)-２，６- ジフルオロベンズアミド（ＸＲＤ４７３）、ジフルベ ンズロン、Ｎ-(２，３- ジヒドロ -３- メチル -１，３- チアゾール -２- イリ デン)-２，４- キシリジン、ジノブトン、ジノカップ、エンドスルフアン、エト フエンプロックス、(４- エトキシフエニル)(ジメチル)(３-(３- フエノキシフ エニル)プロピル)シラン、(４- エトキシフエニル)(３-(４- フルオロ -３- フ エノキシフエニル)プロピル)ジメチルシラン、フエノキシカルブ、２- フ ルオロ -５-(４- エトキシフエニル)-４- メチル -１- ペンチル)ジフエニルエ ーテル（ＭＴＩ８００）、グラニュロシス- および核多角体病ウイルス群、フエ ンチオカルブ、フルベンジミン、フルシクロキシウロン、フルフエノキシウロン 、γ- ＨＣＨ、ヘキシチアゾックス、ヒドラメチルノン（ＡＣ２１７３００）、 イヴェルメクチン、２- ニトロメチル -４，５- ジヒドロ -６Ｈ- チアジン（Ｓ Ｄ５２６１８）、２- ニトロメチル -３，４- ジヒドロチアゾール（ＳＤ３５６ ５１）、２- ニトロメチレン -１，２- チアジノン -３- イルカルバムアルデヒ ド（ＷＬ１０８４７７）、プロパルジヤイト、テフルベンズロン、テトラジフオ ン、テトラスル、チオシクラム、トリフルムロン。 市販される製剤形態から調製された使用形態の有効物質含量は、広い範囲内で 変えることができ、これらの使用形態の有効物質濃度は、有効物質０．０００１ ないし９５重量％、好ましくは０．００１ないし１重量％である。施用は、使用 形態に適合した通例の方法で実施される。 本発明による有効物質は、植物に対するすぐれた親和性および温血動物に対す る好ましい毒性を有し、そして有害動物、特に昆虫類、クモ形類、蠕虫類および 軟体動物類を防除するために好適であり、そして特に好ましくは、農業において 、動物の育種において、林業において、貯蔵および材料保護において、そして衛 生の分野において発生する昆虫類および蜘形類を防除するために適している。そ れらは、通常の感受性を有する種および耐性を有する種に対して、そして発育の すべての、または個々の段階に対して有効である。上記の害虫類には、以下のも のが包含される： ダニ目(Acarina)から、例えば、コナダニ(Acarus siro)、アルガス類(Argas s pp.)、オルニトドロス類(Ornithodoros spp.)、デルマニスス・ガリナエ(Derman yssus gallinae)、エリオフィエス・リビス(Eriophyes ribis)、フィロコプトル タ・オレィヴォラ(Phyllocoptruta oleivosa)、ボーフィルス類(Boophilus spp. )、リペセファルス類(Rhipicephalus spp.)、アンブリオンマ類(Amblyomma spp. )、ヒアロンマ類(Hyalomma spp.)、マダニ類(Ixodes spp.)、プソロプテス類(Ps oroptes spp.)、チヨリオプテス類(Chorioptes spp.)、ヒゼンダニ類(Sarcoptes spp.)、タルソネムス類(Tarsonemus spp.)、ブリオビア・ プラエティオサ(Bryobia praetiosa)、ハダニ類(Panonychus spp.)、ハダニ類(T etranychus spp.)、ミヤケハダニ類(Eotetranychus spp.)、スギノハダニ類(Oli gonychus spp.)、エウテトラニクス類(Eutetranychus spp.)。 等脚目(Isopoda)から、例えば、ミズムシ(Oniscus asellus)、オカダンゴムシ (Armadillidium vulgare)およびワラジムシ(Porcellio scaber)。 倍脚目(Diplopo)から、例えば、ブラニウルス・グッツラトウス(Blaniulusgut tulatus)。 唇脚目(Chilopoda)から、例えば、ジムカデ(Geophilus carpophagus)およびゲ シ類(Scutigera spp.)。 結合目(Symphyla)から、例えば、ミゾコムカデ(Scutigerella immaculata)。 シミ目(Thysanura)から、例えば、西洋シミ(Lepisma saccharina)。 トビムシ目(Collembola)から、例えば、オニキウルス・アルマトウス(Onychiu rus armatus)。 直翅目(Orthoptera)から、例えば、東洋ゴキブリ(Blatta orieutalis)、ワモ ンゴキブリ(Periplaneta americana)、レウコフアエア・マデラエ(Leucophaea m aderae)、チヤバネゴキブリ(Blattellagermanica)、アケタ・ドメスチクス(Ache ta domesticus)、ゲラ類(Gryllotalpaspp.)、トノサマバッタ(Locusta migrator ia migratorioides)、メラノプルス・ディフエレンシアリス(Melanoplus differ entialis)、およびスキストセルカ・グレガリア(Schistocerca gregaria)。 シロアリ目(Isoptera)から、例えば、レティクリテルメス類(Reticulitermes spp.)。シラミ目(Anoplura)から、例えば、フィロクセラ・ヴァスタトリクス(Ph ylloxera vastatrix)、ペンフィグス類(Pemphigus spp.)、キモノジラミ(Pedicu lus humanus corporis)、ブタジラミ類(Haematopinus spp.)およびリノグナトウ ス類(Linognathus spp.)。 ハジラミ目(Mallophaga)から、例えば、イヌハジラミ類(Trichodectes spp.) およびダマリネア類(Damalinea spp.)。 アザミウマ目(Thysanoptera)から、例えば、ヘルシノトリプス・フエモラリス (Hercinothrips femoralis)およびアザミウマ(Thrips tabaci)。 異翅目(Heteroptera)から、例えば、ユーリガステル類(Eurygaster spp.)、ジ スデルクス・インテルメジウス(Dysdercus intermedius)、ピエスマ・クワドラ ータ(Piesma quadrata)、ナンキンムシ(Cimexlectularius)、サシガメ(Rhodnius prolixus)およびトリアトーマ類(Triatoma spp.)。 同翅目(Homoptera)から、例えば、アレウロデス・ブラシカエ(Aleurodes bras sicae)、ベミシア・タバキ(Bemisia tabaci)、トリアレウロデス・ヴァポラリオ ルム(Trialeurodes vaporariorum)、ワタアブラムシ(Aphis gossypii)、ダイコ ンアブラムシ(Brevicoryne brassicae)、クリプトミズス・リビス(Cryptomyzus ribis)、ドラリス・ファバエ(Doralia fabae)、ドラリス・ポミ(Doralis pomi) 、リンゴワタムシ(Eriosoma lanigerum)、モモコフキアブラムシ(Hyalopterus a rundinis)、ムギヒゲナガアブラムシ(Macrosiphum avenae)、モモアカアブラム シ類(Myzus spp.)、ホップイボアブラムシ(Phorodon humuli)、ムギクビルアブ ラムシ(Rhopalosiphum padi)、コミドリヨロバイ類(Empoasca spp.)、エウスセ リス・ビロバトウス(Euscelis bilobatus)、ツマグロヨコバイ(Nephotettix cin cticeps)、レカニウム・コルニ(Lecanium corni)、サイセチア・オレアエ(Saiss etia oleae)、ヒメトビウンカ(Laodelphax striatellus)、トビイロウンカ(Nila parvata lugens)、アカマルカイガラムシ(Aonidiella aurantii)、シロマルカイ ガラムシ(Aspidiotus hederae)、コナカイガラムシ類(Pseudococcus spp.)およ びキジラミ類(Psylla spp.)。 鱗翅目(Lepidoptera)から、例えば、ワタアカミムシ(Pectinophora gossypiel la)、ブパルス・ピニアリウス(Bupalus piniarius)、ケイマトビア・ブルマータ (Cheimatobia brumata)、キンモンガ(Lithocolletis blancardella)、ヒポノメ ウタ・パデラ(Hyponomeuta padella)、コナガ(Plutella maculipennis)、ウメケ ムシ(Malacosoma neustria)、ドクガ(Euproctis chrysorrhoea)、マイマイガ類( Lymantria spp.)、チビガ(Bucculactrix thurberiella)、ミカンハモグリガ(Phy llocnistis citrella)、カブラヤガ類(Agrotis spp.)、ユークソア類(Euxoa spp .)、センモンヤガ類(Feltia spp.)、ワタミムシ(Earias insulana)、タバコガ類 (Heliothis spp.)、ラフィグマ・エ キシグワ(Laphygma exigua)、ヨトウムシ(Mamestra brassicae)、パノリス・フ ラメア(Panolis flammea)、ハスモンヨトウ(Prodenia litura)、シロナヨトウ類 (Spodoptera spp.)、トリコプルシア・ニ(Trichoplusia ni)、カルポカプサ・ポ モネラ(Carpocapsa pomonella)、スジグロチヨウ類(Pieris spp.)、ニカメイチ ュウ類(Chilo spp.)、アワノメイガ(Pyrausta nubilalis)、コナマダラメイガ(E phestia kuehniella)、ガレリア・メロネラ(Galleria mellonella)、カクモンハ マキ(Cacoecia podana)、カプア・レティクラーナ(Capua reticulana)、チヨリ ストネウラ・フミフエラーナ(Choristoneura fumiferana)、クリシア・アンビグ エラ(Clysia ambiguella)、チアハマキ(Homona magnanima)、トルトリクス・ヴ ィリダーナ(Tortrix viridana)。 鞘翅目(Coleoptera)から、例えば、アノビウム・プンクタツム(Anobium punct atum)、リゾペルタ・ドミニカ(Rhizopertha dominica)、ブルキジウス・オブテ クツス(Bruchidius obtectus)、インゲンゾウムシ(Acanthoscelides obtectus) 、ヒロトルペス・バユルス(Hylotrupes bajulus)、アゲラスチカ・アルニ(Agela stica alni)、レプチノタルサ・デセムリネアータ(Leptinotarsa decemlineata) 、ハムシ(Phaedon cochleariae)、デイアブロチカ類(Diabrotica spp.)、ナスノ ハムシ(Psylliodes chrysocephala)、ヤホシテントウ(Epilachna varivestis)、 アトマリア類(Atomaria spp.)、ノコギリコクヌスト(Oryzaephilus surinamensi s)、ハナゾウムシ類(Anthonomus spp.)、コクゾウ類(Sitophilus spp.)、オチオ リンクス・スルカツス(Otiorrhynchus sulcatus)、コスモポリテス・ソルジドウ ス(Cosmopolites sordidus)、アササルゾウムシ(Ceuthorrhynchus assimilis)、 タコゾウムシ(Hypera postica)、デルメステス類(Dermestes spp.)、トロゴデル マ類(Trogoderma spp.)、アンスレヌス類(Anthrenus spp.)、アタゲヌス類(Atta genus spp.)、リクツス類(Lyctus spp.)、メリゲテス・アエネウス(Meligethes aeneus)、プチヌス類(Ptinus spp.)、ニプツス・ホロレウクス(Niptus hololeuc us)、セマルシヨウホンムシ(Gibbium psylloides)、コクヌストモドキ類(Tribol ium spp.)、チヤイロコメゴミムシダマシ(Tenebrio molitor)、ムナボソコメツ キ類(Agriotes spp.)、コノデルス類(Conoderus spp.)、コフキコガネ(Melolont ha melolontha)、アンフィ マロン・ソルスチチアリス(Amphimallon solstitialis)およびコステリトラ・ゼ アランデイカ(Costelytra zealandica)。 膜翅目(Hymenoptera)から、例えば、クロボシハバチ類(Diprion spp.)、ナシ ミハバチ類(Hoplocampa spp.)、ラシウス類(Lasius spp.)、モノモリウム・ファ ラオニス(Monomorium pharaonis)およびヴエスパ類(Vespa spp.)。 双翅目(Diptera)から、例えば、スジシマカ類(Aedes spp.)、ハマダラカ類(An opheles spp.)、イエカ類(Culex spp.)、オウトウシヨウジヨウバエ(Drosophila melanogaster)、イエバエ類(Musca spp.)、ヒメイエバエ類(Fannia spp.)、ク ロバエ(Colliphora erythrocephala)、キンバエ類(Lucilia spp.)、オビキンバ エ類(Chrysomyia spp.)、クテレブラ類(Cuterebra spp.)、ガストロフィルス類( Gastrophilus spp.)、ヒポボスカ類(Hypobosca spp.)、サシバエ類(Stomoxys sp p.)、オエストルス(Oestrus spp.)、ヒポデルマ類(Hypoderma spp.)、アブ類(Ta banus spp.)、タニア類(Tannia spp.)、アカケバエ(Bibio hortulanus)、オシネ ラ・フリット(Oscinella frit)、フオルビア類(Phorbia spp.)、アカザモグソハ ナバエ(Pegomyia hyoscyami)、セラチチス・カピタータ(Ceratitis capitata)、 ミカンバエ(Dacus oleae)およびキリウジ(Tipula paludosa)。 ノミ目(Siphonaptera)から、例えば、ケオプスネズミノミ(Xenopsylla cheopi s)およびセラトフィルス類(Ceratophyllus spp.)。 蛛形目(Arachnida)から、例えば、スコルピオ・ルウルス(Scorpio maurus)お よびラトロデクツス・マクタンス(Latrodectus mactans)。 蠕虫類(Helminthen)の網から、例えばハエモンクス(Haemonchus)、トリチヨス トロングルス(Trichostrongulus)、オステルタギア(Ostertagia)、コオペリア(C ooperia)、チヤベルチア(Chabertia)、ストロンギロイデス(Strongyloides)、オ エソフアゴストムム(Oesophagostomum)、ヒオストロングルス(Hyostrongulus)、 アンシロストマ(Ancylostoma)、アスカリス(Ascaris)およびヘテラキス(Heterak is)ならびにフアシオラ(Fasciola)および植物に害を与える線虫類(Nematoden)、 例えば、ネコブセンチュウ(Meloidogyne)、シストセンチュウ(Heterodera)、ク キセンチュウ(Ditylenchus)、シンガレセンチュウ (Aphelenchoides)、ラドフオルス(Radopholus)、グロボデラ(Globodera)、ネグ サレセンチュウ(Pratylenchus)、ロンギドルス(Longidorus)およびトリセンチュ ウ(Xiphinema)属に類するもの。 腹足類(Gastropoda)の網から、例えば、デロセラス類(Deroceras spp.)、アリ オン類(Arion spp.)、リムナエア類(Lymnaea spp.)、ガルバ類(Galba spp.)、ス クシネア類(Succinea spp.)、ビオムフアラリア種(Biomphalaria spp.)、ブリヌ ス種(Bulinus spp.)、オンコメラニア類(Oncomelania spp.)。 双殻類(Bivalva)の網から、例えば、ドルイセナ類(Dreissena spp.)。 本発明は、また適当な調合助剤と共に式１で表される化合物を含有する殺虫お よび殺ダニ剤に関する。 本発明による剤は、式１で表される有効物質を一般に１ないし９５重量％含有 する。 それらは、生物学的および／または化学- 物理的パラメーターによって予め規 定されたように、各種の方法で調合されうる。可能な製剤形態としては、例えば 以下のものがある： 水和剤（ＷＰ）、乳剤（ＥＣ）、水溶液（ＳＬ）、エマルジョン、噴霧用溶液、 油または水を基礎にした分散物（ＳＣ）、サスポエマルジョン（ＳＣ）、粉剤（ ＤＰ）、種子処理剤、マイクロ- 、噴霧- 、散布- および吸着粒剤の形態の粒剤 、水分散性粒剤（ＷＧ）、ＵＬＶ- 調合物、マイクロカプセル、ワックスまたは 餌料。 これらの個々の調合形態は、原理的に知られており、そして例えば下記のもの に記載されている： ウィナッカー- キュヒラー編「化学技術」第７巻ハウザー出版社第４版１９８６ 年刊(Winnacker-Kuechler，“Chemische Technologie"，Band 7，C．Hauser Ver lag Muenchen，4．Aufl．1986)；ファン・ファルケンベルク「農薬調合物」マル セルデッカー社第２版１９７２- ７３年刊(van Valkenberg，Pesticide Formula tions”，Marcel Dekker N.Y.，2nd Ed．1972-73)；マルテンス編「噴霧乾燥便 覧」第３版１９７９年グッドウィン社刊(K．Martens，“Spray Drying Handbook ”，3rd Ed．1979，G．Goodwin Ltd.，London)。 不活性物質、界面活性剤、溶剤およびその他の添加剤のような必要な調合助剤 もまた同様に知られており、例えば下記のものに記載されている：ワトキンス編 「殺虫剤粉末希釈剤および担体のハンドブック」第２版ダーランド・ブックス社 刊(Watkins，“Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers”，2nd Ed.，Darland Books，Caldwell N.J.)；オルフエン著「粘土コロイド化学入門」 第２版ウィリー社刊(H．v．Olphen，“Introduction to Clay Colloid Chemistr y”，2nd．Ed.，J．Wiley & Sons，N.Y.)；マースデン著「溶剤ガイド」第２版 インターサンエンス社１９５０年刊(Marsden，“Solvents Guide”，2nd Ed.，I nterscience，N.Y．1950)；マククチエオン編「洗剤および乳化剤年鑑」ＭＣ出 版社刊(McCutcheon's，“Detergents and Emulsifiers Annual”，MC CPubl．Co rp.，Ridgewood N.J.)；シスレーおよびウッド編「界面活性剤百科事典」ケミカ ル出版社１９６４年刊(Sisley and Wood，“Encyclopedia of Surface Active A gents”，Chem．Publ．Co．Inc.，N.Y．1964)；シエーンフエルト著「界面活性 エチレンオキシドアダクツ」ヴィッセンシャフト社１９７６年刊(Schoenfeldt， “Grenzflaechenaktive Aethylenoxidaddukte”，Wiss．Verlagsgesell.，Stutt gart 1976)：ウィナッカー”キュヒラー編「化学技術」第７巻ハウザー出版社第 ４版１９８６年(Winnacker-Kuechler，“Chemische Technologie”，Bd．7，C． Hauser Verlag Muenchen，4．Aufl．1986)。 これらの調合物に基づいて、他の農薬有効物質、肥料および／または生長調整 剤との組合せもまた、例えば仕上げ調合物またはタンクミックスの形で調製され うる。 水和剤（湿潤性粉剤）は、水中に均一に分散されうる調合物であって、有効物 質と共に希釈剤または不活性物質のほかになお湿潤剤、例えばポリオキシエチル 化アルキルフエノール、ポリオキシエチル化脂肪アルコール、アルキル- または アルキルフエノールスルホネートおよび分散剤、例えば、リグニンスルホン酸ナ トリウム、２，２'-ジナフチルメタン -６，６'-ジスルホン酸ナトリウム、ジブ チルナフタリンスルホン酸ナトリウムまたはオレイルメチルタウリン酸ナトリウ ムをも含有する。 乳剤は、有効物質を有機溶剤、例えばブタノール、シクロヘキサノン、ジメチ ルホルムアミド、キシレンまたは高沸点芳香族化合物または炭化水素中に、１種 またはそれ以上の乳化剤を添加しながら溶解することによって調製される。乳化 剤としては、例えば以下のものが使用されうる：ドデシルベンゼンスルホン酸カ ルシウムのようなアルキルアリールスルホン酸のカルシウム塩または非イオン乳 化剤、例えば脂肪酸ポリグリコールエステル、アルキルアリールポリグリコール エーテル、脂肪アルコールポリグリコールエーテル、プロピレンオキシド- エチ レンオキシド- 縮合生成物、アルキルポリエーテル、ソルビタン脂肪酸エステル 、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルまたはポリオキシエチレンソル ビトールエステル。 粉剤は、有効物質を微細に分割された固体物質、例えばタルク、天然粘土、例 えばカオリン、ベントナイト、葉ロウ石またはケイソウ土と共に粉砕することに よって得られる。 粒剤は、吸着性の粒状不活性物質に有効物質を噴霧するかまたは砂、カオリナ イトまたは粒状不活性物質のような担体物質の表面上に、例えばポリビニルアル コール、ポリアクリル酸ナトリウムまたは鉱油のような接着剤を用いて有効物質 濃縮物を塗布することによって製造されうる。適当な有効物質を粒状肥料の通例 の方法で、所望ならば肥料との混合物として粒状化することもできる。 水和剤においては、有効物質の濃度は、例えば約１０ないし９０重量％であり 、１００重量％までの残りは、通常の調合成分よりなる。乳剤の場合には、有効 物質の濃度は、約５ないし８０重量％である。粉末の形態の調合物は、大抵５な いし２０重量％の有効物質を含有する。粒剤の場合には、有効物質の含有量は、 ある程度まで有効化合物が液体であるか固体であるか、そしていかなる造粒助剤 、増量剤その他が使用されるかということに依存する。 更に、上記の有効物質の調合物は、場合によっては、それぞれの場合に通常の 接着剤、湿潤剤、分散剤、乳化剤、浸透剤、溶剤、増量剤または担体物質を含有 する。 市販される形態で存在する調合物は、使用に際して、場合によっては通常の方 法で、例えば水和剤、乳剤、分散物およびある場合にはマイクロ粒剤の場合には 水によって希釈される。粉末状および粒状の調合物ならびに噴霧用溶液は、通常 使用前にはもはや更に不活性物質で希釈されることはない。 必要とされる使用量は、温度、湿度その他のような外的条件によって変動する 。それは、広い範囲内で、例えば１ｈａあたり有効物質０．００１ないし１０． ０ｋｇまたはそれ以上の間で変動しうるが、好ましくはそれは０．００５ないし ５ｋｇ／ｈａである。 本発明による有効物質は、それらの市販される調合物ならびにこれらの調合物 から調製された施与形態においては、殺虫剤、餌料、不妊剤、殺ダニ剤、殺線虫 剤、殺菌剤、生長調整剤または除草剤のような他の有効物質と混合されて存在す る。 殺虫剤としては、例えば、リン酸エステル、カーバメート、カルボン酸エステ ル、ホルムアミジン、スズ化合物、微生物により産生された物質その他が挙げら れ、好ましい混合成分には下記のものがある： １．リン化合物の群から、 アセフエート、アザメチホス、アジンホス- エチル、アジンホス- メチル、ブロ モホス、ブロモホス- エチル、クロルフエンヴィンホス、クロルメホス、クロル ピリホス、クロルピリホス- メチル、デメトン、デメトン -Ｓ- メチル、デメト ン -Ｓ- メチルスルフホン、ジアリホス、ジアジノン、ジクロルヴオス、ジクロ トホス、０，０- １，２，２，２−テトラクロロエチルホスホチオエート（ＳＤ ２０８３０４）、ジメトエート、ジスルホトン、ＥＰＮ、エチオン、エトプロホ ス、エトリムホス、フアムファー、フエナミホス、フエニトロチオン、フエンス ルホチオン、フエンチオン、フオノホス、フオルモチオン、ヘプテノホス、イサ ゾホス、イソチオエート、イソキサチオン、マラチオン、メタクリホス、メタミ ドホス、メチダチオン、サリチオン、メヴィンホス、モノクロトホス、ナレド、 オメトエート、オキシデメトン- メチル、パラチオン、パラチオン- メチル、フ エントエート、フオレート、フオサロン、フオスフオラン、フオスメット、フオ スフアミドン、フオキシム、ピリミホス- エチル、ピリミホス- メチル、プロフ エノホス、プロパホス、プロエタムホス、プロチオホス、ピラクロホス、ピリダ ペンチオン、キナルホス、スルプロホス、テメホス、テルブホス、テトラクロル ヴィンホス、チオメトン、トリアゾホス、トリクロルホン、アミドチオン； ２．カーバメートの群から、 アルジカルブ、２- 第２- ブチルフエニルメチルカーバメート（ＢＰＭＣ）、カ ルバリル、カルボフラン、カルボスルフアン、クロエトカルブ、ベンフラカルブ 、エチオフエンカルブ、フラチオカルブ、イソプロカルブ、メトミル、５- メチ ル -ｍ- クメニルブチリル（メチル）カーバメート、オキザミル、ピリミカルブ 、プロポキシウル、チオジカルブ、チオフアノックス、エチル- ４，６，９- ト リアザ -４- ベンジル -６，１０- ジメチル -８- オキサ -７- オキソ -５，１ １- ジチア -９- ドデセノエート（ＯＫ１３５）、１- メチルチオ（エチリデン アミノ）-Ｎ- メチル -Ｎ-(モルホリノチオ)カーバメート（ＵＣ５１７１７）； ３．カルボン酸エステルの群から、 アレトリン、アルフアメトリン、５- ベンジル -３- フリルメチル-(Ｅ)-（１Ｒ ）-シス- ２，２- ジメチル -３-(２- オキソチオラン -３- イリデンメチル)シ クロプロパンカルボキシレート、ビオアレトリン、ビオアレトリン-（(Ｓ)-シク ロペンチル異性体）、ビオレスメトリン、ビフエネート、(ＲＳ)-１- シアノ - １-(６- フエノキシ -２- ピリジル)メチル-(１ＲＳ)-トランス -３-(４- 第三- ブチルフエニル)-２，２- ジメチルシクロプロパンカルボキシレート（ＮＣＩ ８５１９３）、シクロプロトリン、シハロトリン、シペルメトリン、シフエノト リン、デルタメトリン、エムペントリン、エスフエンヴァレレート、フエンフル トリン、フエンプロパトリン、フエンヴァレレート、フルシトリネート、フルメ トリン、フルヴァリネート（Ｄ- 異性体）、ペルメトリン、フエオトリン((Ｒ)- 異性体)、ｄ- プラレトリン、ピレトリン（天然物）、レスメトリン、テフルト リン、テトラメトリン、トラロメトリン； ４．アミジンからなる群から、 アミトラス、クロルジメホルム； ５．スズ化合物からなる群から、 シヘキサチン、フエンブタチンオキシド； ６．その他 アバメクチン、バチルス・ツリンギエンシス(Bacillus thuringiensis)、ベンス ルタップ、ビナパクリル、ブロモブロピレート、ブプロフエジン、カンフエンク ロル、カルタップ、クロロベンジレートクロルフルアズロン、２-(４- クロルフ エニル)-４，５- ジフエニルチオフエン（ＵＢＩ- Ｔ９３０）、クロルフエンテ ジン、シクロプロパンカルボン酸-(２- ナフチルメチル)エステル（Ｒo １２− ０４７０）、シロマジン、Ｎ-(３，５- ジクロロ -４-(１，１，２，３，３，３ - ヘキサフルオロ -１- プロピルオキシ)フエニル)カルバモイル)-２- クロロベ ンズカルボキシイミド酸エチルエステル、ＤＤＴ、ジコフオール、Ｎ-(Ｎ-(３， ５- ジ- クロロ−４-(１，１，２，２- テトラフルオロエトキシ)フエニルアミ ノ)カルボニル)-２，６- ジフルオロベンズアミド（ＸＲＤ４７３）、ジフルベ ンズロン、Ｎ-(２，３- ジヒドロ -３- メチル -１，３- チアゾール -２- イリ デン)-２，４- キシリジン、ジノブトン、ジノカップ、エンドスルフアン、エト フエンプロックス、(４- エトキシフエニル)(ジメチル)(３-(３- フエノキシフ エニル)プロピル)シラン、(４- エトキシフエニル)(３-(４- フルオロ３- フエ ノキシフエニル)プロピル)ジメチルシラン、フエノキシカルブ、２- フルオロ - ５-(４- エトキシフエニル)-４- メチル -１- ペンチル)ジフエニルエーテル（ ＭＴＩ８００）─グラニユロシス- および核多角体病ウィルス群、フエンチオカ ルブ、フルベンジミン、フルシクロキシウロン、フルフエノキシウロン、γ- Ｈ ＣＨ、ヘキシチアゾックス、ヒドラメチルノン（ＡＣ２１７３００）、イヴエル メクチン、２- ニトロメチル -４，５- ジヒドロ -６Ｈ- チアジン（ＳＤ５２６ １８）、２- ニトロメチル -３，４- ジヒドロチアゾール（ＳＤ３５６５１）、 ２- ニトロメチレン -１，２- チアジノン -３- イルカルバムアルデヒド（ＷＬ １０８４７７）、プロパルジャイト、テフルベンズロン、テトラジフオン、テト ラスル、チオシクラム、トリフルムロン。 市販される製剤形態から調合された使用形態の有効物質含量は、有効物質０． ０００００００１ないし９５重量％、好ましくは０．００００１ないし１重量％ である。 施用は、使用形態に適合した通例の方法で実施される。 本発明による有効物質は、獣医の分野または動物飼育の分野において内部- お よび外部寄生虫の防除にも好適である。 本発明による有効物質の使用は、この場合、例えば錠剤、カプセル、水薬、粒 剤の形態での経口投与、例えば浸漬、噴霧、注加および散粉の形態での経皮投与 ならびに例えば注射の形態での腸管外投与による公知の方法によって実施される 。 本発明による式１で表される新規化合物は、従ってまた家畜の飼育（例えば、 牛、羊、豚および鶏、鵞鳥その他のような家禽類）において特に有利に使用され うる。本発明の好ましい実施態様においては、これらの新規化合物は、場合によ っては適当な調合物（上記参照）そして場合によっては飲用水または飼料と共に 経口的に投与される。糞中への***は、効果的に行われるので、動物の糞中での 害虫の成育は、このようにして極めて容易に防止されうる。それぞれの場合に適 した配量および調合形態は、有用動物の種類および成育の段階に依存し、また蔓 延の程度に左右され、そして通例の方法によって確かめられそして決定される。 牛の場合には、上記の新規化合物は、例えば、体重１ｋｇあたり０．０１ないし １ｍｇの投与量で使用されうる。 以下の実施例は、本発明を例示するものであるが、本発明をそれらに限定する ことを意図するものではない。 Ａ．製造例 例１ ４-(Ｏ- ベンジルヒドロキシルアミノ)-３- メトキシ -２- メチルピリジン ４- クロロ -３- メトキシ -２- メチルピリジン１６ｇ、フエノール６３ｇお よびＯ- ベンジルヒドロキシルアミン４０ｇを窒素下に１２０℃において４時間 攪拌する。冷却後、この混合物を２ｎのＮａＯＨおよびＣＨ₂Ｃｌ₂５００ｍｌと 振りませる。水性相をＣＨ₂Ｃｌ₂で２回抽出する。一緒にされたＣＨ₂Ｃｌ₂相を 濃縮した後に、過剰のＯ- ベンジルヒドロキシルアミンを０．６ｍｍの減圧下で 留去する。残渣をヘキサンを用いて攪拌下に結晶化せしめる。吸引濾別しヘキサ ンで洗滌した後、生成物２１．６ｇを８８．４％の収率で得る。この生成物は、 酢酸エチルから再結晶される：融点：１３０℃。 ¹Ｈ- ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｈ）： ＝８．１（ｄ，１Ｈ）、７．４（ｓ，５Ｈ）、６．９（ｄ，１Ｈ）、４．９ （ｓ，２Ｈ）、３．７（ｓ，３Ｈ）、２．４（ｓ，３Ｈ）ｐｐｍ 例２ ４- Ｏ- ベンジルヒドロキシルアミノ- ３，５- シクロロピリジン- ヒドロクロ リド 例１と類似方法で３，４，５- トリクロロピリジンおよびＯ- ベンジルヒドロ キシルアミンから製造される。収率：７８％ ¹Ｈ- ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃） ８．４（ｓ，２Ｈ）、７．６（ｓ，１Ｈ）、７．４（Ｓ，５Ｈ）、５．０ （ｓ，２Ｈ）、ｐｐｍ 例３ ４- Ｏ- ベンジルヒドロキシルアミノ -３- エトキシ -２- メチルピリジン 例１と類似方法で４- クロロ -３- エトキシ -２- メチルピリジンおよびＯ- ベンジル- ヒドロキシルアミンから製造される。収率：６７％ ¹Ｈ- ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃） ８．１（ｄ，１Ｈ）、７．４（ｓ，５Ｈ）、６．９（ｄ，１Ｈ）、４．９ （ｓ，２Ｈ）、３．８（ｑ，２Ｈ）、２．４（ｓ，３Ｈ）、１．３（ｔ， ３Ｈ）、ｐｐｍ 例４ ４- 〔Ｏ- ベンジル -Ｎ-(４- シス- 第三- ブチルシクロヘキシル)〕- ヒドロ シキルアミノ -３- エトキシ -２- メチルピリジン- ヒドロクロリド 無水ＤＭＳＯ２０ｍｌ中、カリウム第三- ブチレート２．４ｇの溶液に、窒素 下に無水ＴＨＦ４．０ｍｌ中の４ -Ｏ- ベンジルヒドロキシルアミノ -３- エト キシ -２- メチルピリジン（例３より）５．２ｇを添加する。その後で、無水Ｔ ＨＦ４０ｍｌ中、トランス -１-(３- ニトロ- フエニルスルホニルオキシ)-４- 第三- ブチル- シクロヘキサン７．２ｇの溶液を滴加する。６時間後に、ＴＨＦ を減圧下に留去し、そしてこの混合物を水を添加した後に塩化メチレンで抽出す る。塩化メチレン相を酢酸エチルを用いてシリカゲル上でのクロマトグラフィー により、５２％の収率で生成物４．７ｇを得る。エーテル性HCl を用いて固体の 形で塩酸塩をエーテルから得る。 ¹Ｈ- ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃） ＝８．１（ｔ，１Ｈ）、７．４（ｄ，１Ｈ）、７．３（ｓ，５Ｈ）、４．８ （ｓ，２Ｈ）、４．４（ｍ，１Ｈ）、４．０（ｑ，２Ｈ）、２．７（ｓ， ３Ｈ）、１．４- ２．０（ｍ，９Ｈ）、１．４（ｔ，３Ｈ）、０．８（ｓ ，９Ｈ）、ｐｐｍ 例５ ４〔Ｏ- ベンジル -Ｎ-(４- シス -第三- ブチルシクロヘキシル)〕- ヒドロキ シルアミノ -３- メトキシ -２- メチルピリジン- ヒドロクロリド 例４と類似方法で４-(Ｏ- ベンジルヒドロキシルアミノ)-３- メトキシ -２- メチルピリジン（例１より）およびトランス -１(３- ニトロ- フエニルスルホ ニルオキシ)-４- 第三- ブチル- シクロヘキサンから製造される。 収率：２６％ ¹Ｈ- ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ） ＝８．３（ｔ，１Ｈ）、７．５（ｄ，１Ｈ）、７．４（ｍ，５Ｈ）、４．５（ ｍ，１Ｈ）、３．８（ｓ，３Ｈ）、２．４（ｓ，３Ｈ）、０．８- ２．１（ ｍ，９Ｈ）、０．８（ｓ，９Ｈ）ｐｐｍ 例６ ４- 〔Ｏ- ベンジル -Ｎ-(４- シス- エチルシクロヘキシル)〕- ヒドロキシル アミノ -３- メトキシ -２- メチルピリジン 例４と類似方法で４-(Ｏ- ベンジルヒドロキシルアミノ)-３−メトキシ -２- メチルピリジン（例１より）およびトランス -１-(３- ニトロ- フエニル- スル ホニルオキシ)-４- エチル- シクロヘキサン、収率：８０％ ¹Ｈ- ＮＭＲ（１００Ｍｈｚ，ＣＤＣｌ₃） ＝８．１（ｄ，１Ｈ）、７．３（ｓ，５Ｈ）、７．１（ｄ，１Ｈ）、４．６（ ｓ，２Ｈ）、３．８（ｓ，３Ｈ）、３．６（ｍ，１Ｈ）、２．５（ｓ，３Ｈ ）、１．２- ２．０（ｍ，１１Ｈ）、０．９（ｔ，３Ｈ）ｐｐｍ 例７ ４- 〔Ｏ- ベンジル -Ｎ-(４- シス- 第三- ブチルシクロヘキシル)〕- ヒドロ キシルアミノ)-３，５- ジクロロピリジン- ヒドロクロリド 例４と類似方法で４-(Ｏ- ベンジル- ヒドロキシルアミノ)-３，５- ジクロロ ピリジンおよびトランス -１-(３- ニトロ- フエニルスルホニルオキシ)-４- 第 三- ブチル- シクロヘキサン、収率：３４％ ¹Ｈ- ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃） ＝８．３（ｓ，２Ｈ）、７．２（ｍ，５Ｈ）、４．８（ｓ，２Ｈ）、３．９（ ｍ，１Ｈ）、０．９（ｓ，９Ｈ）、０．８- ２．４（ｍ，９Ｈ）ｐｐｍ 例８ ４〔Ｏ- ベンジル -Ｎ-(４- トランス- 第三- ブチルシクロヘキシル)〕- ヒド ロキシルアミノ -３- エトキシ -２- メチルピリジン- ヒドロクロリド 無水ＤＭＳＯ５０ｍｌ中の４- Ｏ- ベンジルヒドロキシルアミノ -３- エトキ シ -２- メチルピリジン（例３より）５．２ｇに、固体のカリウム -ｔ- ブチレ ート２．５ｇを少量宛添加する。全部が溶解した時に、同様にシス -１- トシル オキシ -４- 第三- ブチルシクロヘキサン７．６ｇを少量宛添加する。１７時間 後に、食塩溶液中に注ぎそして酢酸エチルで抽出する。酢酸エチル相を濃縮し、 そしてシリカゲル上でクロマトグラフィーにかける。ヒドロクロリドをエーテル から沈澱させることによって生成物を更に精製する。４１．ｇ＝４５％ ¹Ｈ- ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃） ＝８．０（ｔ，１Ｈ）、７．４（ｄ，１Ｈ）、７．４（ｓ，５Ｈ）、４．９（ ｍ，１Ｈ）、４．３- ３．９（ｍ，３Ｈ）、２．６（Ｓ，３Ｈ）、１．４（ ｔ，３Ｈ）、０．８（ｓ，９Ｈ）、０．９- ２．１（ｍ，９Ｈ）ｐｐｍ 例９ ４-(４- シス- 第三- ブチルシクロヘキシルアミノ)-３- エトキシ -２- メチル ピリジン メタノール５０ｍｌ中の４- 〔Ｏ- ベンジル -Ｎ-(４- シス- 第三- ブチルシ クロヘキシル)〕- ヒドロキシルアミノ -３- エトキシ -２- メチルピリジン（ 例４より）４．７ｇを常圧において湿潤ラネーニッケル約２ｇを用いて水素の吸 収が完了するまで水素化する。濾過後、濾液を濃縮乾固する。残渣をエーテル中 に溶解し、そして塩酸塩をエーテル性ＨＣｌを用いて沈澱させる。濾別しそして エーテルで洗滌した後に、重炭酸ナトリウム溶液を用いて塩酸塩からアミンを遊 離せしめる。２．９ｇ＝９６％ ¹Ｈ- ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃） ＝７．９（ｄ，１Ｈ）、６．３（ｄ，１Ｈ）、４．８（ｄ，１Ｈ）、３．９（ ｑ，２Ｈ）、３．７（ｍ，１Ｈ）、２．５（ｓ，３Ｈ）、１．４（ｔ，３Ｈ ）、０．９（ｓ，９Ｈ）、１．０- ２．０（ｍ，９Ｈ）ｐｐｍ 例１０ ４-(４- シス- 第三- ブチルシクロヘキシルアミノ)-３- メトキシ -２- メチル ピリジン 例９と類似方法で４- 〔Ｏ- ベンジル -Ｎ-(４- シス- 第三- ブチルシクロヘ キシル)〕- ヒドロキシルアミノ -３- メトキシ -２- メチルピリジン（例５に よる）から製造される。 ¹Ｈ- ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃） ＝７．９（ｄ，１Ｈ）、６．４（ｄ，１Ｈ）、４．８（ｄ，１Ｈ）、３．７（ ｓ，３Ｈ）、３．７（ｍ，１Ｈ）、２．４（ｓ，３Ｈ）、０．９（ｓ，９Ｈ ）、１．０- ２．０（ｍ，９Ｈ）ｐｐｍ 例１１ ４-(４- シス- エチルシクロヘキシルアミノ)-３- メトキシ -２- メチルピリジ ンヒドロクロリド 例９と類似方法で４- 〔Ｏ- ベンジル -Ｎ-(４- シス- エチルシクロヘキシル )〕- ヒドロキシルアミノ -３- メトキシ -２- メチルピリジン（例６による） から製造される。 ¹Ｈ- ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃） ８．０（ｔ，１Ｈ）、６．４（ｄ，１Ｈ）、５．８（ｄ，１Ｈ）、３．８（ ｓ，３Ｈ）、３．８（ｍ，１Ｈ）、２．７（ｓ，３Ｈ）、１．１- ２．１（ ｍ，９Ｈ）、０．９（ｔ，３Ｈ）ｐｐｍ 例１２ ４-(４- トランス- 第三- ブチルシクロヘキシルアミノ)-３- エトキシ -２- メ チルピリジン 例９と類似方法で４- 〔Ｏ- ベンジル -Ｎ-(４- トランス- 第三- ブチルシク ロヘキシル)〕- ヒドロキシルアミノ -３- エトキシ -２- メチルピリジン（例 ８による）から製造される。 ¹Ｈ- ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃） ＝７．９（ｄ，１Ｈ）、６．４（ｄ，１Ｈ）、４．４（ｄ，１Ｈ）、３．８（ ｑ，２Ｈ）、３．１（ｍ，１Ｈ）、２．４（ｓ，３Ｈ）、１．４（ｔ，３Ｈ ）、０．９（ｓ，９Ｈ）、１．０- ２．２（ｍ，９Ｈ）ｐｐｍ 例１３ ４-(４- シス- 第三- ブチルシクロヘキシルアミノ)-３，５- ジクロロピリジン メタノール１０ｍｌおよび氷酢酸３ｍｌ中の４- Ｏ- ベンジルヒドロキシルア ミノ -３，５- ジクロロピリジンヒドロクロリド（例７による）３ｇを亜鉛末２ ｇと共に攪拌する。１７時間後に濾過する。濃縮後に残留する残渣を水酸化ナト リウム溶液および塩化メチレンと共に振りまぜる。塩化メチレン相をシリカゲル 上で精製する。酢酸エチルを溶出液として使用し、それにメタノールを量を増加 しなから添加する。０．７ｇ＝３４％ ¹Ｈ- ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃） ＝８．２（ｓ，２Ｈ）、５．０（ｍ，１Ｈ）、４．５（ｍ，１Ｈ）、１．０- ２．０（ｍ，９Ｈ）、０．８（ｓ，３Ｈ）ｐｐｍ 例１４ ３- メチル -３- クロロ -４-(４- シス- 第三- ブチル- シクロヘキシルアミノ )-ピリジン ２- メチル -３，４- ジクロロピリジン１．６２ｇ（１０ミリモル）、４- シ ス- 第三- ブチル- シクロヘキシルアミン３．１１ｇ（２０ミリモル）および塩 化アンモニウム０．２ｇをＮ- メチルピロリドン５ｍｌ中で１８０℃に１０時間 加温する。精製するために、重炭酸ナトリウム飽和溶液を添加し、そして酢酸エ チルを用いて抽出する。反応生成物をクロマトグラフィー（ＳｉＯ₂：ＥｔＯＡ ｃ）によって精製する。収量：１．５ｇ（５３．４％） ¹Ｈ- ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃） ＝８．０（ｄ，１Ｈ）、６．４（ｄ，１Ｈ）、５．０（ｄ，１Ｈ）、３．７（ ｍ，１Ｈ）、２．５（ｓ，３Ｈ）、０．９- ２．１（ｍ，９Ｈ）０．９（ｓ ，９Ｈ）ｐｐｍ 例１５ ２- メチル -３- メトキシ -４-(４- シス- 第三- ブチル- シクロヘキシルオ キシ)-ピリジン ２- メチル -３- メトキシ -４- クロロピリジン１．５７ｇ（１０ミリモル） 、４- シス- 第三- ブチル- シクロヘキサノール２．０３ｇ（１３ミリモル）お よびＤＭＳＯ１５ｍｌの混合物を、ＤＭＳＯ２５ｍｌ中のＮａＨ（８０％）０． ３６ｇ（１２ミリモル）に２５℃において滴加する。次いで６０℃において７時 間攪拌する。精製するために、２０〜２５℃において塩化アンモニウム飽和溶液 を添加し、そして酢酸エチルを用いて抽出する。反応生成物をクロマトグラフィ ー（ＳｉＯ₂：ＥｔＯＡｃ）によって精製する。 収量：１．２６ｇ（４５．６％） ¹Ｈ- ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃） ＝８．１（ｄ，１Ｈ）、６．７（ｄ，１Ｈ）、４．６（ｍ，１Ｈ）、３．９（ ｓ，３Ｈ）、２．５（ｓ，３Ｈ）、０．９- ２．３（ｍ，９Ｈ）、０．９（ ｓ，９Ｈ）ｐｐｍ 例１６ ３，５- ジクロロ -４-(４- シス- 第三- ブチル- シクロヘキシル)-ピリジン ３，４，５- トリクロロピリジン１．８２ｇ（１０ミリモル）、４- シス- 第 三- ブチル- シクロヘキサノール２．０３ｇ（１３ミリモル）およびＤＭＳＯ１ ５ｍｌからなる混合物を、ＤＭＳＯ２５ｍｌ中のＮａＨ（８０％）０．３６ｇ（ １２ミリモル）に２５℃において滴加する。次いで７０℃において２０時間攪拌 する。精製するために、２０〜２５℃において塩化アンモニウム飽和溶液を添加 し、酢酸エチルで抽出する。反応生成物をクロマトグラフィー（ＳｉＯ₂：ヘキ サン／ジイソプロピルエーテル〔１：３〕により精製する。 収量：２．２３ｇ（７４％） ¹Ｈ- ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃） ＝８．４（ｓ，２Ｈ）、４．３（ｍ，１Ｈ）、０．９- ２．３（ｍ，９Ｈ）、 ０．８（ｓ，９Ｈ）ｐｐｍ 例１７ ２- メチル -３- クロロ -４-(４- シス- 第三- ブチル- シクロヘキシルオキシ )-ピリジン １- メチル -３，４- ジクロロピリジン１．６２ｇ（１０ミリモル）、４- シ ス- 第三-ブチル- シクロヘキサノール２．０３ｇ（１３ミリモル）およびＤＭ ＳＯ３０ｍｌからなる混合物を、ＤＭＳＯ２５ｍｌ中のＮａＨ（８０％）０．３ ６ｇ（１２ミリモル）に２５℃において滴加する。次いで４０℃において１．５ 時間そして６０℃において５時間攪拌する。精製するために、２０〜２５℃にお いて塩化アンモニウム飽和溶液を添加し、そして酢酸エチルで抽出する。反応生 成物をクロマトグラフィー(ＳｉＯ₂：ジイソプロピルエーテル／ＥｔＯＡｃ〔５ ：１〕により精製する。 収量：１．７１ｇ（６０．７％） 融点：１０２〜１０４℃ ¹Ｈ- ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃） ＝８．２（ｄ，１Ｈ）、６．７（ｄ，１Ｈ）、４．２（ｍ，１Ｈ）、２．６（ ｓ，３Ｈ）、０．９- ２．３（ｍ，９Ｈ）、０．９（ｓ，９Ｈ）ｐｐｍ 例１８ ２，６- ジメチル -４-(４- シス- 第三- ブチルシクロヘキシルアミノ)-ピリジ ン 例１４と類似する方法で２，６- ジメチル -４- クロロピリジンおよび４- シ ス- 第三ブチルシクロヘキシルアミンから製造される。 例１９ ４〔Ｏ- ベンジル -Ｎ-(４- シス- 第三ブチルシクロヘキシル)〕- ヒドロキシ ルアミノ -１，３- ジメトキシ -２- エチルピリジニウムヨージド ＣＨ₂Ｃｌ₂５０ｍｌ中の４- 〔Ｏ- ベンジル-Ｎ-(４- シス- 第三ブチルシク ロヘキシル)〕- ヒドロキシルアミノ -３- メトキシ -２- メチルピリジン（例 ５による）７．２ｇを７０％のメタ- クロロ過安息香酸６ｇと共に２時間攪拌す る。次に、この溶液を重亜硫酸ナトリウム溶液および炭酸水素ナトリウム溶液で 洗滌する。濃縮後、ヘキサンから５６％のＮ- オキシド４．８ｇが得られる。 無水ＴＨＦ１００ｍｌ中に溶解し、そして−７５℃においてヘキサン中１．６ モルのブチルリチウム溶液８．５ｍｌで処理する。−７５℃に２時間保った後に この溶液にヨウ化メチル５．３ｍｌを添加し室温になるまで放置する。４時間後 に、濃縮しそして生成物をシリカゲル上で酢酸エチル／氷酢酸（２０／ｌ）を用 いて精製する。２．７ｇ＝３９％ ¹Ｈ- ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ） ＝８．０（ｄ，１Ｈ）、７．３（ｓ，５Ｈ）、７．３（ｄ，１Ｈ）、４．７（ ｓ，２Ｈ）、３．９（ｓ，３Ｈ）、３．７（ｍ，１Ｈ）、３．３（ｓ，３Ｈ ）、２．９（ｑ，２Ｈ）、１．１（ｔ，３Ｈ）、０．８（ｓ，９Ｈ）、 １．２- ２．０（ｍ，９Ｈ）ｐｐｍ 例２０ ４-(４- シス- 第三ブチルシクロヘキシルアミノ)-２- エチル -３- メトキシピ リジンヒドロクロリド メタノール１００ｍｌ中の４- 〔Ｏ- ベンジル-Ｎ-(４- シス- 第三ブチルシ クロヘキシル)〕- ヒドロキシルアミノ -１，３- ジメトキシ -２- エチルピリ ジニウムヨージド（例１９による）２．７ｇをラネーニッケル２ｇを用いて水素 化する。濾過し濃縮した後に、残渣を水酸化ナトリウム溶液および酢酸エチルと 共に振りまぜる。有機相を分離し、硫酸ナトリウムで乾燥しそして濃縮する。残 存するシロップ状物をヘキサン中に溶解し、そしてこの塩酸塩をエーテル性ＨＣ ｌを用いて沈澱せしめる。１．５ｇ＝９５％ ¹Ｈ- ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃） ＝８．０（ｔ，１Ｈ）、６．７（ｄ，１Ｈ）、５．８（ｄ，１Ｈ）、３．８（ ｓ，３Ｈ）、３．８（ｍ，１Ｈ）、３．０（ｑ，２Ｈ）、１．５（ｔ，３Ｈ ）、０．９（ｓ，９Ｈ）、１．１- ２．１（ｍ，９Ｈ）ｐｐｍ 例２１ ４-(４- シス- 第三ブチルシクロヘキシルアミノ)-ピリジン 例１４と類似する方法で４- クロロピリジンおよび４- シス- 第三ブチルシク ロヘキシルアミンから製造される。収率：７３％、融点：１３７℃ ¹Ｈ- ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃） ＝８．２（ｍ，２Ｈ）、６．４（ｍ，２Ｈ）、４．４（“ｄ”，１Ｈ）、３． ７（ ｍ，１Ｈ）、０．９−２．１（ｍ，９Ｈ）、０．９（ｓ，９Ｈ）ｐｐｍ 例２２ ４-(４- 第三ブチルベンジルアミノ)-３- メトキシ -２- メチルピリジンヒドロ クロリド ４- クロロ -３- メトキシ -２- メチルピリジン７．９ｇ、フエノール２０ｇ および４- 第三ブチルベンジルアミン１０ｇを１５５〜１６０℃において、４- クロロ -３- メトキシ -２- メチルピリジンが消失するまで攪拌する。フエノー ルおよび残りのベンジルアミンを減圧下に留去し、そして残渣を水酸化ナトリウ ム溶液および酢酸エチルと共に振りませる。酢酸エチル抽出物を濃縮する。アセ トンと共に攪拌すると、４-(４- 第三ブチルベンジルアミノ)-３- ヒドロキシ- ２- メチルピリジンの結晶４．５ｇ＝３１％が得られる。このものをメタノール １００ｍｌ中に溶解し、そしてジアゾメタン溶液と共に窒素の発生が終了するま で攪拌する。濃縮後、生成物をシリカゲル上でクロマトグラフィー（アセトン／ メタノール２：１）によって精製する。 この粗生成物をエーテル中に溶解する。エーテル性ＨＣｌを添加することによ り塩酸塩が沈澱する。３．２ｇ＝６４％ ¹Ｈ- ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃） ＝７．９（ｔ，１Ｈ）、７．３（ｍ，４Ｈ）、６．６（ｄ，１Ｈ）、４．５（ ｄ，２Ｈ）、３．９（ｓ，３Ｈ）、２．７（ｓ，３Ｈ）、１．３（ｓ，９Ｈ ）ｐｐｍ 例２３ ４- 〔４- シス- 第三ブチルシクロヘキシルメチルアミノ〕 -３- メトキシ -２ - メチルピリジン メタノール４０ｍｌおよび２ｎＨＣｌ３ｍｌ中の４-(４- シス- 第三ブチルベ ンジルアミノ)-３- メトキシ -２- メチルピリジン（例２２）１．３ｇを酸化ア ルミニウム上のロジウム１ｇを用いて水素化する。水素２９０ｍｌを吸収した後 に濾過し、そして濃縮する。残渣を２ｎＮａＯＨおよび塩化メチレンと共に振り まぜる。塩化メチレンを濃縮し、そしてヘキサンと共に撹拌すると、０．３ｇ＝ ２２％のシス- 異性体が結晶する。母液は、優先的にトランス- 異性体を含有す る。 ¹Ｈ- ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃） ＝８．０（ｄ，１Ｈ）、６．４（ｄ，１Ｈ）、４．６（ｍ，１Ｈ）、３．６（ ｓ，３Ｈ）、３．１（３，２Ｈ）、２．４（ｓ，３Ｈ）、０．９（ｓ，９Ｈ ）、１．０- １．９（ｍ，１０Ｈ）ｐｐｍ 例２４ ３- ブロモ -４- シス- 〔４-(１- メチルプロピル)-シクロヘキシル〕 -２- メ チルピリジン ３- ブロモ -４- クロロ -２- メチルピリジン２．２ｇおよび４-(１- メチル ブロピル)-シクロヘキシルアミン２．３ｇをＮ- メチルピロリドン８．５ｍｌ中 で塩化アンモニウム８８ｍｇと共に１５０℃に４．５時間加熱する。冷却後、濃 ＮａＨＣＯ₃溶液４０ｍｌ中に注ぎ、生成物を酢酸エチルで抽出する。その後で 、クロマトグラフィーによりシリカゲル上で１：１の酢酸エチル／ヘプタンを用 いてシス／トランス混合物から不純物を除去する。次いで各異性体をクロマトグ ラフィーによりセファデックス上でメタノールを用いて分離する。 収量：５％トランス異性体２００ｍｇ シス異性体３３０ｍｇ ¹Ｈ- ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃） （シス- 異性体） δ：８．０（ｄ，１Ｈ）、６．３（ｄ，１Ｈ）、５．１（ｄ，１Ｈ）、３．７（ ｍ，１Ｈ）、２．６（ｓ，３Ｈ）、０．８- １．９（ｍ，１８Ｈ）ｐｐｍ 例２５ ３- クロロ -４-(４- シス- 第三ブチルシクロヘキシルアミノ)-２- メチルピリ ジン ３，４- ジクロロ -２- メチルピリジン１．２ｇおよび４- シス- 第三ブチル シクロヘキシルアミン１．３ｇを塩化アンモニウム５５ｍｇと共にＮ- メチルピ ロリドン７ｍｌ中で１８０℃に４時間加熱する。冷却後、この混合物をＮａＨＣ Ｏ₃飽和溶液中に注ぎそして酢酸エチルで数回抽出する。生成物をシリカゲル上 で酢酸エチル／ヘプタン（１：１）を用いてクロマトグラフィーにかける。 収量：４２０ｍｇ＝２０％ ¹Ｈ- ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃） δ：８．０（ｄ，１Ｈ）、６．４（ｄ，１Ｈ）、５．０（ｄ，１Ｈ）、３．７（ ｍ，１Ｈ）、２．５（ｓ，３Ｈ）、１．０- ２．１（ｍ，９Ｈ）、０．９（ ｓ，９Ｈ）ｐｐｍ 例２６ ３- ブロモ -４-(４- シス- 第三ブチルシクロヘキシルアミノ)-２- メチルピリ ジン 例２５と類似の方法で３- ブロモ -４- クロロ -２- メチルピリジンおよび４ - シス- 第三ブチルシクロヘキシルアミンから製造された。 収率：１３％ ¹Ｈ- ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃） δ：８．０（ｄ，１Ｈ）、６．３（ｄ，１Ｈ）、５．１（ｍ，１Ｈ）、３．７（ ｍ，１Ｈ）、２．６（ｓ，３Ｈ）、１．０- ２．０（ｍ，９Ｈ）、０．９（ ｓ，９Ｈ）ｐｐｍ 例２７ ３- クロロ -４〔４- シス- 第三ブチルシクロヘキシルアミノ〕 -２- エチルピ リジン 例２５と類似する方法で３，４- ジクロロ -２- エチルピリジンおよび４- シス - 第三ブチルシクロヘキシルアミンから製造された。 収率：２２％ ¹Ｈ- ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃） δ：８．１（ｄ，１Ｈ）、６．４（ｄ，１Ｈ）、５．１（ｄ，１Ｈ）、３．７（ ｍ，１Ｈ）、２．９（ｑ，２Ｈ）、１．３（ｔ，３Ｈ）、１．０- ２．０（ ｍ，９Ｈ）、０．９（ｓ，９Ｈ）ｐｐｍ 例２８ ３- クロロ -４- 〔４- シス -４-(１- メチルプロピル)-シクロヘキシルオキシ 〕 -２- メチルピリジン ＤＭＳＯ４ｍｌ中の３，４- ジクロロ -２- メチルピリジン１．６ｇおよび４ −シス-(１- メチルプロピル)-シクロヘキサノール１．７ｇをＤＭＳＯ３０ｍｌ 中の水素化ナトリウム３３０ｍｇに滴加する。４０℃において１０５分間攪拌す る。冷却後、塩化アンモニウム溶液をｐＨ７に達するまで滴加する。次に、酢酸 エチルおよび水と共に振りまぜる。有機相をシリカゲル上で酢酸エチル／ヘプタ ン（７：３）を用いて精製する。収率：５３％ ¹Ｈ- ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃） δ：８．２（ｄ，１Ｈ）、６．７（ｄ，１Ｈ），４．７（ｍ，１Ｈ）、２．６ （ｓ，３Ｈ）、０．８- ２．２（ｍ，１８Ｈ）ｐｐｍ 例２９ ２- エチル -３- ブロモ -４-(シス -４- 第三ブチルシクロヘキシルアミノ)- ピリジン エタノール３．３ｍｌ中の４- 第三ブチルシクロヘキサノン３．０９ｇ（２０ ミリモル）をオルトギ酸トリエチルエステル３．３ｍｌおよび三フッ化ホウ素エ ーテレート２滴で処理し、そして５０℃に３０分間加熱する。２- エチル -３- ブロモ -４- アミノピリジン２．１ｇ（１０ミリモル）を添加した後、この反応 混合物を低沸点成分を蒸留によって同時に除去しながら１３５〜１４０℃に３時 間半加熱する。次に冷却し、１，２- ジクロロエタン４０ｍｌ、ナトリウムトリ アセトキシ- ボロヒドリド３．１８ｇ（１５ミリモル）および氷酢酸０．５７ｍ ｌ（１０ミリモル）を添加し、そして５０〜６０℃に３時間加熱し、次いでこの 反応混合物を冷却し、炭酸水素ナトリウムの飽和水溶液を添加し、１，２- ジク ロロエタンを蒸発させ、そして反応精製物を水性相から酢酸エチルを用いて抽出 する。情製は、カラムクロマトグラフィーによって行われる。 収量：１．５５ｇ（４６％）；油状；Ｒ_F：０．４９（ＥｔＯＡｃ） δ：８．０８（ｄ，１Ｈ）、６．３０（ｄ，１Ｈ）、５．１５（ｄ，１Ｈ）、 ３．７５（ｍ，１Ｈ）、２．９０（９，２Ｈ）、１．２８（ｔ，３Ｈ）、 ０．８８（ｓ，９Ｈ）、１．０- ２．０（ｍ，９Ｈ）ｐｐｍ 例３０ ２- エチル -３- ブロモ -４-(トランス -４- 第三ブチルシクロヘキシルアミノ )-ピリジン 例２９と類似方法 収量：０．５ｇ（１４％）、Ｒ_F＝０．５８（ＥｔＯＡｃ） ¹Ｈ- ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃） δ：８．１（ｄ，１Ｈ）、６．３２（ｄ，１Ｈ）、４．６８（ｄ，１Ｈ）、 ３．２０（ｍ，１Ｈ）、２．９０（ｑ，２Ｈ）、１．３０（ｔ，３Ｈ）、 ０．９０（ｓ，９Ｈ）、１．０- ２．２（ｍ，９Ｈ）ｐｐｍ 例３１ ２- クロロ -３- ブロモ -４-(シス -４- 第三ブチルシクロヘキシルアミノ)- ピリジン ２，４- ジクロロ -３- ブロモピリジン２．２ｇ（１０ミリモル）、シス - ４- 第三ブチルシクロヘキシルアミン１．８６ｇ（１２ミリモル）および塩化ア ンモニウム０．１ｇをＮ- メチルピロリドン１０ｍｌ中で１２０℃に８時間加熱 する。冷却後、炭酸水素ナトリウムの飽和水溶液を添加し、そして反応生成物を 酢酸エチルで抽出する。精製は、カラムクロマトグラフィーによって行われる。 収量：１．２８ｇ（３７％）；Ｒ，：０．４１（ジイソプロピルエーテル） ¹Ｈ- ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃） δ：７．９２（ｄ，１Ｈ）、６．３８（ｄ，１Ｈ）、５．２７（ｄ，１Ｈ）、 ３．７４（ｍ，１Ｈ）、１．０- ２．０（ｍ，９Ｈ）、０．８９（ｓ，９Ｈ ）ｐｐｍ 例３２ ２- メトキシ -３- ブロモ -４-(シス -４- 第三ブチルシクロヘキシルアミノ)- ピリジン メタノール（３０％）中の２- クロロ -３- ブロモ-４-(シス -４- 第三ブチ ルシクロヘキシルアミノ)ピリジン１．７３ｇ（５ミリモル）およびナトリウム メチレート３．６７ｍｌ（２０ミリモル）をＤＭＦ２０ｍｌ中で８０℃に１時間 加熱する。冷却後、水を添加し、１／２Ｎの濃ＨＣｌを用いてｐＨ８に調整し、 反応生成物を酢酸エチルで抽出する。精製するためにクロマトグラフィーにかけ る。収量：１．４８ｇ（８７％）；Ｒ_F＝０．８７（ジイソブロピルエーテル） ¹Ｈ- ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃） δ：７．７６（ｄ，１Ｈ）、６．２２（ｄ，１Ｈ）、５．０８（ｄ，１Ｈ）、 ３．９５（ｓ，３Ｈ）、３．７５（ｍ，１Ｈ）、１．０- ２．０（ｍ，９Ｈ ）、０．８７（ｓ，９Ｈ）ｐｐｍ 例３３ ２，３- ジメトキシ -４-(シス -４- 第三ブチルシクロヘキシルアミノ)-ピリジ ン 例２９と類似する方法で２，３- ジメトキシ -４- アミノピリジンから得られ る。 カラムクロマトグラフィーによって精製された生成物をジイソプロピルエーテ ル中に入れ、そしてエーテル性塩酸で処理する。沈澱した反応生成物の塩酸塩を 吸引濾別し、そしてアセトンから結晶化によって精製する。次に２Ｎの水酸化ナ トリウム溶液で処理し、そして酢酸エチルで抽出することによって、純粋なシス - 生成物が得られる。 収率：４６％；Ｒ_F＝０．６６（ジイソプロピルエーテル） ¹Ｈ- ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃） δ：７．６５（ｄ，１Ｈ）、６．２５（ｄ，１Ｈ）、４．８６（ｄ，１Ｈ）、 ３．９６（ｓ，３Ｈ）、３．８０（ｓ，３Ｈ）、３．６７（ｍ，１Ｈ）、 １．０- ２．０（ｍ，９Ｈ）、０．８６（ｓ，９Ｈ）ｐｐｍ 例３４ ２- クロロ -３- メトキシ -４-(シス -４- 第三ブチルシクロヘキシルアミノ) - ピリジン 例２９と類似方法で、ただし２- エチル -３- ブロモ -４- アミノピリジン の代りに２- クロロ -３- メトキシ -４- アミノピリジン１．５８ｇ（１０ミリ モル）を用いて製造される。 収量：１．２ｇ（４１％）；Ｒ_F：０．５８ｇ（ジイソプロピルエーテル） ¹Ｈ- ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃） δ：７．８０（ｄ，１Ｈ）、６．４３（ｄ，１Ｈ）、５．００（ｄ，１Ｈ）、 ３．８５（ｓ，３Ｈ）、３．６８（ｍ，１Ｈ）、１．０- ２．０（ｍ，９Ｈ ）、０．８８（ｓ，９Ｈ）ｐｐｍ 例３５ ２- クロロ -３- メトキシ -４-(トランス -４- 第三ブチルシクロヘキシルアミ ノ)-ピリジン 例３４と類似方法による。 収量：０．４ｇ（１４％）；Ｒ_F＝０．７２ｇ（ジイソプロピルエーテル） ¹Ｈ- ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃） δ：７．８０（ｄ，１Ｈ）、６．４４（ｄ，１Ｈ）、４．６６（ｄ，１Ｈ）、 ３．８０（ｓ，３Ｈ）、３．１８（ｍ，１Ｈ）、１．０- ２．２（ｍ，９Ｈ ）、０．８８（ｓ，９Ｈ）ｐｐｍ 例３６ ２- エチル -４-(４- 第三ブチルシクロヘキシルアミノ)-ピリジン 例２９と類似方法で、ただし２- エチル -３- ブロモ -４- アミノピリジンの 代りに２- エチル -４- アミノピリジン１．２２ｇ（１０ミリモル）を用いて製 造される。 収量：０．８３ｇ（３２％）；Ｒ_F＝０．６４（アセトン：ＣＨ₂Ｃｌ₂：ＣＦ₃Ｏ Ｈ：ＥｔＯＡｃ：Ｈ₂Ｏ：ＡｃＯＨ＝９：６：２：２：２：１） シクロヘキシル基における置換：シス／トランス＝３：１ ¹Ｈ- ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）〔シス- 化合物〕 δ：８．１２（ｄ，１Ｈ）、６．３９（ｓ，１Ｈ）、６．３４（ｄ，１Ｈ）、 ４．２６（ｄ，１Ｈ）、３．７２（ｍ，１Ｈ）、２．６６（ｑ，２Ｈ）、 １．０- ２．２（ｍ，９Ｈ）、１．２４（ｔ，３Ｈ）、０．８７（ｓ，９Ｈ ）ｐｐｍ ¹Ｈ- ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）〔トランス- 化合物〕 δ：８．１０（ｄ，１Ｈ）、６．３９（ｓ，１Ｈ）、６．３６（ｄ，１Ｈ）、 ３．９６（ｄ，１Ｈ）、３．１８（ｍ，１Ｈ）、２．６６（ｑ，２Ｈ）、 １．０- ２．２（ｍ，９Ｈ）、１．２４（ｔ，３Ｈ）、０．８８（ｓ，９Ｈ ）ｐｐｍ 例３７ ２- イソプロピル -４-(４- 第三ブチルシクロヘキシルアミノ)-ピリジン 例２９と類似方法で、ただし２- エチル -３- ブロモ -４- アミノピリジンの 代りに２- イソプロピル -４- アミノピリジン１．３６ｇ（１０ミリモル）を用 いて製造される。 収量：１．５５ｇ（５７％）；Ｒ_F＝０．６２（アセトン：ＣＨ₂Ｃｌ₂：ＣＨ₃Ｏ Ｈ：ＥｔＯＡｃ：Ｈ₂Ｏ：ＡｃＯＨ＝９：６：２：２：２：１） シクロヘキシル基における置換：シス／トランス＝７２：２８ ¹Ｈ- ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）〔シス- 化合物〕 δ：８．１２（ｄ，１Ｈ）、（ｓ，１Ｈ）、６．２４（ｄ，１Ｈ）、４．２６（ ｄ，１Ｈ）、３．７２（ｍ，１Ｈ）、２．８９（ｍ，１Ｈ）、１．０- ２． ２（ｍ，９Ｈ）、１．２６（ｄ，６Ｈ）、０．８７（ｓ，９Ｈ）ｐｐｍ ¹Ｈ- ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）〔トランス- 化合物〕 δ：８．１０（ｄ，１Ｈ）、６．３０（ｓ，１Ｈ）、６．２６（ｄ，１Ｈ）、 ３．９８（ｄ，１Ｈ）、３．２０（ｍ，１Ｈ）、２．８９（ｍ，１Ｈ）、 １．０- ２．２（ｍ，９Ｈ）、１．２５（ｄ，６Ｈ）、０．８７（ｓ，９Ｈ ）ｐｐｍ 例３８ ３- クロロ -２- イソプロピル -４-(４- シス- 第三ブチルシクロヘキシルアミ ノ)-ピリジン 例２９に類似する方法で４- アミノ -３- クロロ -２- イソプロピルピリジン および４- 第三ブチルシクロヘキサノンから出発して製造された。 収率：４４．９％ ¹Ｈ- ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃） δ：８．１（ｄ，１Ｈ）、６．４（ｄ，１Ｈ）、５．１（ｄ，１Ｈ）、３．７（ ｍ，１Ｈ）、３．５（ｍ，１Ｈ）、１．０- ２．０（ｍ，１５Ｈ）、０．９ （ｓ，９Ｈ）ｐｐｍ 例３９ ２- クロロ -４-(シス -４- 第三ブチルシクロヘキシルアミノ)-ピリジン 例３１に類似する方法で２，４- ジクロロピリジンから製造される。 収率：３０％；融点：１０９℃ ¹Ｈ- ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃） δ：７．９０（ｄ，１Ｈ）、６．４４（ｓ，１Ｈ）、６．３４（ｄ，１Ｈ）、 ４．４８（ｄ，１Ｈ）、３．６６（ｍ，１Ｈ）、１．０- ２．０（ｍ，９Ｈ ）、０．８６（ｓ，９Ｈ）ｐｐｍ 例４０ ２- メトキシ -４-(シス -４- 第三ブチルシクロヘキシルアミノ)-ピリジン 例３２に類似する方法で、２- クロロ-４-(シス -４- 第三ブチルシクロヘキ シルアミノ)-ピリジンから製造される。 収率：９０％；Ｒ_F＝０．３０（ジイソプロピルエーテル） ¹Ｈ- ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃） δ：７．７６（ｄ，１Ｈ）、６．１５（ｄ，１Ｈ）、５．８４（ｓ，１Ｈ）、 ４．３９（ｄ，１Ｈ）、３．８７（ｓ，３Ｈ）、３．６４（ｍ，１Ｈ）、 １．０- ２．０（ｍ，９Ｈ）、０．８５（ｓ，９Ｈ）ｐｐｍ 例４１ ３- メトキシ -４-(４−第三ブチルシクロヘキシルアミノ)-ピリジン 例２９に類似する方法で、３- メトキシ -４- アミノピリジンを用いて製造さ れる。収率：２３％ シクロヘキサン環における置換基のシス／トランス比：７２／２８ ¹Ｈ- ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃） δ：７．８- ８．０８（ｓ，ｄ，２Ｈ）、６．４３（ｄ，１Ｈ）、４．８５およ び４．５３（ｄ，１Ｈ）、３．９１および３．８８（ｓ，３Ｈ）、３．６８ および３．１８（ｍ，１Ｈ）、１．０- ２．２（ｍ，９Ｈ）、０．８７（ｓ ，９Ｈ）ｐｐｍ Ｂ．調合例 ａ）有効物質１０重量部および不活性物質としてのタルク９０重量部を混合しそ してハンマーミル内で粉砕することによって粉剤が得られる。 ｂ）有効物質２５重量部、不活性物質としてのカオリン含有石英６５重量部、リ グニンスルホン酸カリウム１０重量部および湿潤および分散剤としてのオレイル メチルタウリン酸ナトリウム１重量部を混合しそしてこの混合物をピンデイスク ミルで粉砕することによって、水中で容易に分散されうる水和剤が得られる。 ｃ）有効物質４０重量部をスルホコハク酸半エステル７重量部、リグニンスルホ ン酸ナトリウム塩２重量部および水５１重量部と混合しそしてフリクションボー ルミルによって５ミクロン以下の微細度まで粉砕することによって水中に容易に 分散されうる分散濃縮物が得られる。 ｄ）有効物質１５重量部、溶剤としてのシクロヘキサノン７５重量部および乳化 剤としてのオキシエチル化ノニルフエニル（ＥＯ１０単位）１０重量部から乳剤 が得られる。 ｅ）有効物質２ないし１５重量部およびアタパルジャイト、粒状軽石および／ま たはケイ砂のような不活性の粒状担体物質から粒剤が製造される。３０％の固体 含量を有する例ｂ）の水和剤の懸濁物を使用し、それをアタパルジャイト粒剤の 表面上に噴霧し、そしてこれらを乾燥しそしてこれらを十分に混合することが有 利である。その際、水和剤の重量割合は、約５％であり、そして不活性担体物質 のそれは完成粒剤の約９５％である。 Ｃ．生物試験例 例１：疫病菌(Phytophthora infestans) ３- ないし４葉期の段階の“ラインランズルーム、(Rheinlands Ruhm)”品種 のトマトの苗を、本発明による化合物の水性懸濁液を用いて液滴が滴り落ちるま で均一に湿潤せしめた。苗が乾燥した後、それらを疫病菌(Phytophthora infest ans)の遊走子嚢の懸濁液を接種し、そして空調室内で最適の感染条件下に２日間 置い た。次いで、これらの苗を症状が認められるまで温室内で栽培した。蔓延度の判 定は、接種の約１週間後に実施した。植物に対する蔓延度は、未処理の、１００ ％侵された対照植物と比較された、発病した葉の面積を百分率で表すことによっ て示された。 下記の有効物質は、１ｌのスプレー液当り有効物質２５０ｍｇの使用量におい て発病を完全に抑制した。 例１０および１１からの化合物。 例２：ブドウべと病菌(Plasmopara viticola) 播種の約６週間後に、“リースリング／エーレンフエルダー(Riesling/Ehrevf elder)”品種のブドウの実生を本発明による化合物の水性懸濁液を用いて液滴が 滴り落ちるまで処理した。スプレーの液膜が乾燥した後に、植物にブドウべと病 菌(Plasmopara viticola)の遊走子嚢の懸濁液を用いて接種し、そして液滴が滴 り落ちるまで湿潤せしめて空調室内において２３℃および８０ないし９０％の相 対大気湿度に保ちながら４ないし５時間置いた。 温室内で７日間の培養期間の後に、菌の胞子形成を刺激するために、植物を空 調室内に戻して一夜置いた。次に、病気の蔓延度の判定を行った。蔓延度は、未 処理の、１００％まで侵された対照植物と比較された、感染された葉の面積を百 分率で表された。 下記の有効物質は、１ｌのスプレー液当り有効物質２５０ｍｇの使用量におい て発病の完全な抑制を示す。 例１５，１０および２０による化合物。 例３：網斑病菌(Pyrenophora teres) ２葉期の段階の“イグリ(Igri)”品種のオオムギの苗を、本発明による化合物 の水性懸濁液を用いて液滴が滴り落ちるまで湿潤せしめた。スプレー液膜が乾燥 した後に、上記の植物に網斑病菌(Pyrenophora teres)の胞子の水性懸濁液を接 種し、そして空調室内で１００％の相対大気湿度において培養した。次に、感染 した植物を温室内において２５℃および８０％の相対大気湿度で栽培を続けた。 接種の約１週間後に、蔓延度について判定を行い、そして蔓延度は、未処理の 、１００％まで侵された対照植物と比較された、侵された葉の面積の百分率とし て表された。 下記の物質は、１ｌのスプレー液当り有効物質２５０ｍｇの使用量において発 病の完全な抑制を示す。 例１１および２０による化合物。 例４：うどんこ病菌(Erysiphe graminis) ３葉期の段階のオオムギの苗に、うどんこ病菌(Erysiphe graminis f．sp.hor dei)の分生子を強く接種し、そして温室内で２０℃および９０ないし９５％の相 対大気湿度に保った。接種の２４時間後に、上記の苗を前記の化合物を用いて均 一に湿潤せしめた。１０日間の培養期間の後に、植物をうどんこ病菌の蔓延度に ついて検べた。蔓延度は、未処理の、１００％まで侵された対照植物と比較され た、侵された葉の面積の百分率として表された。 下記の物質は、１ｌのスプレー液当り有効物質２５０ｍｇの使用量において発 病の完全な抑制を示す。 例１０および２３による化合物。 例５：茎枯病菌(Leptosphaeria nodorum) ２葉期の段階の“ジュビラー(Jubilar)”品種のコムギの苗を、本発明による 化合物の水性懸濁液を用いて液滴が滴り落ちるまで湿潤処理した。スプレー液膜 が乾燥した後に、上記の苗に茎枯病菌(Leptosphaeria nodorum)の柄胞子懸濁液 を接種し、空調室内で１００％の相対大気湿度において数時間培養した。症状が 認められるまでこれらの植物を温室内で約９０％の相対大気湿度において栽培を 続けた。 接種の約１週間後に、蔓延度を未処理の、１００％まで侵された対照植物と比 較された、侵された葉の面積の百分率として表された。 下記の有効物質は、１ｌのスプレー液当り有効物質２５０ｍｇの使用量におい て発病の完全な抑制を示す： 例１０および２０による化合物。 例６：灰色かび病菌(Botrytis cinerea) 約１４日を経た“ヘルツ・フレヤ(Herz Freya)”または“フランクスアッカー ペルレ(Frank's Ackerperle)”品種のソラマメを、本発明による化合物の水性懸 濁液を用いて液滴が滴り落ちるまで処理した。スプレー液膜が乾燥した後に、苗 に灰色かび病菌(Botrytis cinerea)の胞子懸濁液（１５０万個の胞子／ｍｌ）を 接種した。この植物を恒温室内において２０〜２２℃および約９９％の相対大気 湿度で更に栽培を続けた。植物の感染は、葉および茎の上の黒い病斑の形成とし て現れる。これらの試験の評価は、接種の約１週間後に行われた。植物の病変の 程度は、未処理の、１００％まで侵された対照植物に対する百分率によって評価 された。 下記の化合物は、１ｌのスプレー液当り有効物質２５０ｍｇの使用量で発病の 完全な抑制を示す： 例１０，１８，１１，２０および２１による化合物。 例７： ナミハダニ(Tetranychus urticae、全集団)が著しくはびこったインゲン(Phas eolus v.)に、それぞれの有効物質２５０ｐｐｍを含有する、水和剤濃縮物の水 希釈液を噴霧した。 ダニの死滅率を７日後に検べた。１００％の死滅率は、例１５および１０によ る化合物を使用して達成された。 例８： マメアブラムシ(Aphis fabae)が著しくはびこったソラマメ(Vicia faba)に、 ２５０ｐｐｍの有効物質含量を有する水和剤濃縮物の水性希釈液を使用して、液 滴が滴り落ち始める段階まで噴霧する。アブラムシの死滅率を３日後に測定する 。１００％の死滅率は、例２０，１０および１０の塩酸塩による化合物を使用し て達成されうる。 例９： コナジラミ(Trialeurodes vaporaiorum)が著しくはびこったマメ植物に、水和 剤濃縮物の水性懸濁液（２５０ｐｐｍの有効物質含量）を用いて、液滴が滴り落 ち始めるまで噴霧した。上記植物を温室内に置いた後に、１４日後に顕微鏡によ る検査にかけ、その結果、１００％の死滅率は、例２０および１０による有効物 質を含有する薬剤の場合に得られた。 例１０： 有効物質２５０ｐｐｍを含有する水和剤濃縮物の水性希釈液のそれぞれ２ｍｌ で飽和された濾紙円板の上に、ウリハムシ(Diabrotica undecimpunclata)のＬ₃ 令の幼虫を置き、そして密閉されたペトリ皿内に室温（２３℃）において３日間 保った。次に幼虫の死滅率を検べた。 １００％の殺虫率は、例２０，１１，１０および１０の塩酸塩を用いて達成さ れた。 例１１： ２４時間令のイエバエ(Musca domestica)の成虫をガラス製のペトリ皿の中に 置いた。有効物質２５０ｐｐｍを含有する水和剤濃縮物の水性希釈液２ｍｌを用 いて上記ペトリ皿の底部および蓋部に塗布した。大気中で乾燥させることによっ て、それをガラスの表面上の塗膜として存在せしめた。 ハエを入れそしてペトリ皿を閉じ、３時間を経過してから死滅率を検べた。 １００％の死滅率は、例１５による化合物を用いて達成された。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ Ｂ２７Ｋ 3/34 9123−2Ｂ Ｂ２７Ｋ 3/34 Ａ (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ， ＤＫ，ＥＳ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，Ｍ Ｃ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ， ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＫＥ，ＭＷ，ＳＤ)，ＡＭ，ＡＵ， ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＮ，ＣＺ，ＦＩ，Ｇ Ｅ，ＨＵ，ＪＰ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＫ，ＬＴ ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＮ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＲＯ， ＲＵ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＪ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＺ，ＶＮ (72)発明者 ヴェーナー・フォルクマール ドイツ連邦共和国、デー―97657 ザント ベルク、リンデンストラーセ、１ (72)発明者 プロイス・ライナー ドイツ連邦共和国、デー―65719 ホーフ ハイム・アム・タウヌス、アム・ゾンネン ハング、７ (72)発明者 シャパー・ヴォルフガング ドイツ連邦共和国、デー―86420 ディー ドルフ、カペレンヴェーク、５ツェー (72)発明者 ヤコビ・ハラルト ドイツ連邦共和国、デー―60598 フラン クフルト・アム・マイン、グローサー・ハ ーゼンプファド、80 (72)発明者 ブラウン・ペーター ドイツ連邦共和国、デー―55268 ニーダ ー‐オルム、レクトール‐ロート‐ストラ ーセ、２アー (72)発明者 クナウフ・ヴェルナー ドイツ連邦共和国、デー―65817 エップ シュタイン、イム・キルシュガルテン、24 (72)発明者 ザッハゼ・ブルクハルト ドイツ連邦共和国、デー―65779 ケルク ハイム、アン・デアー・ツィーゲライ、30 (72)発明者 ヴァルテルスドルファー・アンナ ドイツ連邦共和国、デー―60529 フラン クフルト・アム・マイン、ラウエンターラ ー・ヴェーク、28 (72)発明者 ケルン・マンフレート ドイツ連邦共和国、デー―55296 レーツ ヴァイラー、イム・トラミナー・ヴェー ク、８ (72)発明者 リュームメン・ペーター ドイツ連邦共和国、デー―65527 ニーデ ルンハウゼン、ラウテンヴェーク、１ (72)発明者 ボーニン・ヴェルナー ドイツ連邦共和国、デー―65779 ケルク ハイム、イム・シュルツェーンテン、18

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．式１ ［上式中、 （１）Ｒ¹,Ｒ²,Ｒ³およびＲ⁴は、(Ｃ₁-Ｃ₄)- アルキル、(Ｃ₂-Ｃ₄)- アルケニ ル、(Ｃ₁-Ｃ₄)- アルコキシ、(Ｃ₂-Ｃ₄)- アルケニルオキシ、ハロ-(Ｃ₁-Ｃ₄)- アルキル、ハロ-(Ｃ₂-Ｃ₄)- アルケニル、ハロ-(Ｃ₁-Ｃ₄)-アルコキシ、ハロ-( Ｃ₂-Ｃ₄)- アルケニルオキシ、Ｒ- Ｏ- ＣＨ₂-、Ｒ- Ｏ- ＣＯ- 、ハロ-(Ｃ₁-Ｃ₄ )- アルコキシメチル、ハロ-(Ｃ₁-Ｃ₄)-アルコキシカルボニル、ハロ-(Ｃ₂-Ｃ₄ )- アルケニルオキシメチル、ハロ-(Ｃ₂-Ｃ₄)- アルケニルオキシカルボニル、( Ｃ₁-Ｃ₄)- アルキルチオ、(Ｃ₂-Ｃ₄)- アルケニルチオ、(Ｃ₁-Ｃ₄)- アルキルス ルフィニル、(Ｃ₂-Ｃ₄)- アルケニルスルフィニル、(Ｃ₁-Ｃ₄)- アルキルスルホ ニル、(Ｃ₂-Ｃ₄)- アルケニルスルホニル、アリール、置換アミノ、シアノ、ハ ロゲンおよび水素からなる群からの同一または相異なる基であり、 Ｒは(Ｃ₁-Ｃ₁₀)- アルキル、(Ｃ₂-Ｃ₁₀)- アルケニル、(Ｃ₂-Ｃ₁₀)- アルキ ニル、(Ｃ₃-Ｃ₈)- シクロアルキルまたはアルアルキルを意味し； アリールはフエニルまたは置換フエニルを意味し； アルアルキルはアリール-(Ｃ₁-Ｃ₄)- アルキルを意味し； （２）ＸはＯ，Ｓ，ＮＨ，ＮＲまたはＮＯＲを意味し、その際Ｒは上記の（１ ）において定義した意味し； （３）Ｙは結合または１ないし６個の炭素原子を有する二価の炭化水素基であ り、その際メチレン基は酸素原子で置換されていてもよく、そして上記炭化水素 基は、１個またはそれ以上の、好ましくは３個までの、(Ｃ₁-Ｃ₇)- アルキル、( Ｃ₂-Ｃ₄)- アルケニル、(Ｃ₃-Ｃ₄)- アルキニル、ハロ-(Ｃ₁-Ｃ₄)- アルキルま たはハロゲンからなる群からの同一または相異なる基によって場合によっては置 換されており；そして （４）Ｚは(Ｃ₃-Ｃ₈)- シクロアルキルまたは(Ｃ₅-Ｃ₈)- シクロアルケニルを 意味し、その際これらの両方の基は場合によっては、１個またはそれ以上の、好 ましくは３個までの、同一かまたは相異なる、(Ｃ₁-Ｃ₄)- アルキル、(Ｃ₂-Ｃ₄) - アルケニル、(Ｃ₁-Ｃ₄)- アルコキシ、(Ｃ₁-Ｃ₄)-アルカノイルオキシ、(Ｃ₂- Ｃ₄)- アルケニルオキシ、(Ｃ₂-Ｃ₄)- アシル、(Ｃ₁-Ｃ₄)- アルコキシ- カルボ ニル、(Ｃ₂-Ｃ₄)- アルケニルオキシ- カルボニル、ハロ-(Ｃ₁-Ｃ₄)- アルキル 、ハロ-(Ｃ₂-Ｃ₄)- アルケニル、ハロ-(Ｃ₁-Ｃ₄)- アルコキシ、ハロ-(Ｃ₂-Ｃ₄) - アルケニルオキシ、ハロ-(Ｃ₂-Ｃ₄)- アシル、ハロ-(Ｃ₁-Ｃ₄)- アルコキシ- カルボニル、ハロ-(Ｃ₂-Ｃ₄)- アルケニルオキシ- カルボニル、ハロゲンおよび ヒドロキシからなる群からの基によって置換されている〕、 で表される化合物およびそれらの塩。 ２．式１で表される化合物およびその塩において、 （１）Ｒ¹,Ｒ²,Ｒ³およびＲ⁴が(Ｃ₁-Ｃ₄)- アルキル、(Ｃ₂-Ｃ₄)- アルケニル 、(Ｃ₁-Ｃ₄)- アルコキシ、(Ｃ₂-Ｃ₄)- アルケニルオキシ、ハロ-(Ｃ₁-Ｃ₄)- ア ルキル、ハロ-(Ｃ₂-Ｃ₄)- アルケニル、ハロ-(Ｃ₁-Ｃ₄)- アルコキシ、ハロ-(Ｃ₂ -Ｃ₄)- アルケニルオキシ、Ｒ- Ｏ- ＣＨ₂-、Ｒ- Ｏ- ＣＯ- 、ハロ-(Ｃ₁-Ｃ₄) - アルコキシメチル、ハロ-(Ｃ₁-Ｃ₄)-アルコキシカルボニル、ハロ-(Ｃ₂-Ｃ₄)- アルケニルオキシメチル、ハロ-(Ｃ₂-Ｃ₄)- アルケニルオキシカルボニル、シ アノ、ハロゲンおよび水素からなる群からの同一または相異なる基であり： Ｒが請求の範囲第１項と同様な意味を有し； （２）ＸがＯ，ＳまたはＮＨを意味し； （３）Ｙが請求の範囲第１項と同様な意味を有し； （４）Ｚが(Ｃ₃-Ｃ₈)- シクロアルキルまたは(Ｃ₅-Ｃ₈)- シクロアルケニルを 意味し、これら両者は場合によっては請求の範囲第１項と同様に置換されている 、 化合物。 ３．式１で表される化合物またはそれらの塩において、 （１）Ｒ¹,Ｒ²,Ｒ³およびＲ⁴が(Ｃ₁-Ｃ₄)- アルキル、(Ｃ₂-Ｃ₄)- アルケニル 、(Ｃ₁-Ｃ₄)- アルコキシ、(Ｃ₂-Ｃ₄)- アルケニルオキシ、ハロ-(Ｃ₁-Ｃ₄)- ア ルキル、ハロ-(Ｃ₂-Ｃ₄)- アルケニル、ハロ-(Ｃ₁-Ｃ₄)- アルコキシ、ハロ-(Ｃ₂ -Ｃ₄)- アルケニルオキシ、Ｒ- Ｏ- ＣＨ₂-、Ｒ- Ｏ- ＣＯ- 、ハロ-(Ｃ₁-Ｃ₄) - アルコキシメチル、ハロ-(Ｃ₁-Ｃ₄)-アルコキシカルボニル、ハロ-(Ｃ₂-Ｃ₄)- アルケニルオキシメチル、ハロ-(Ｃ₂-Ｃ₄)- アルケニルオキシカルボニル、シ アノ、ハロゲンおよび水素からなる群からの同一または相異なる基であり； Ｒが請求の範囲第１項と同様な意味を有し； （２）ＸがＯまたはＮＨを意味し； （３）Ｙが結合であるかまたは１ないし６個のＣ- 原子を有する２価の炭化水 素基であり、その際メチレン基は、酸素原子で置換されていてもよく、そして上 記炭化水素基は、場合によっては、１飼またはそれ以上の、好ましくは３個まで の、(Ｃ₁-Ｃ₄)- アルキル、分枝鎖状(Ｃ₃-Ｃ₅)- アルキル、ハロ-(Ｃ₁-Ｃ₃)- ア ルキルまたはハロゲンからなる群からの同一または相異なる基によって置換され ており；そして （４）Ｚが(Ｃ₃-Ｃ₆)- シクロアルキルを意味し、それは場合によっては請 求の範囲第１項と同様な意味を有する、 化合物またはそれらの塩。 ４．式１において、 Ｚが置換シクロアルキルまたはシクロアルケニルであり、そしてその置換基が Ｙに対してシス形である請求の範囲第１〜３項のいずれか一つによる式１で表さ れる化合物。 ５．式１において、 Ｚが４- 位においてモノ置換されているシクロヘキシルである請求の範囲第４ 項による式１で表される化合物。 ６．請求の範囲第１〜５項のうちのいずれか一つによる式１で表される化合物を 製造する方法において、式２ （上式中、Ｌは離脱性基であり、そしてＲ¹〜Ｒ⁴は請求の範囲第１項と同様な 意味を有する）で表される化合物を目的に適ったアミン類、アルコール類、フエ ノール類またはメルカプタン類と反応させるかまたは式１においてＺが適当に置 換されている不飽和基でありそして残余の基が請求の範囲第１項と同様な意味を 有する式１の化合物を水素化しそしてこのようにして得られた式１の化合物を場 合によってはそれらの塩に変換することを特徴とする上記式１で表される化合物 の製造方法。 ７．請求の範囲第１〜５項のうちのいずれか一つによる少なくとも１種の化合物 および少なくとも１種の調合剤を含有する剤。 ８．請求の範囲第１〜５項のうちのいずれか一つによる少なくとも１種の化合物 の殺菌有効量を、その施用に常用される添加剤または助剤と一緒に含有する請求 の範囲第７項による殺菌剤。 ９．請求の範囲第１〜５項のうちのいずれか一つによる少なくとも１種の化合物 の有効量を、その施用に常用される添加剤または助剤と共に含有する請求の範囲 第７項による殺虫、殺ダニまたは殺線虫剤。 １０．請求の範囲第１〜５項のうちのいずれか一つによる少なくとも１種の化合 物の殺菌、殺虫、殺ダニまたは殺線虫有効量および少なくとも１種の他の有効物 質、好ましくは殺菌剤、殺虫剤、誘引物質、不妊剤、殺ダニ剤、殺線虫剤および 除草剤からなる群からの有効物質を、これらの施用に常用される助剤およ び添加剤と共に含有する植物保護剤。 １１．請求の範囲第１〜５項のうちのいずれか一つによる少なくとも１種の化合 物の有効量を、その施用に常用される助剤および添加剤を含有する、木材の保存 において、またはシーリング剤において、塗料において、金属加工用の冷却潤滑 剤においてまたは切削油において防腐剤として使用するための剤。 １２．動物用医薬、好ましくは体内または体外寄生虫を防除するためのそれとし て使用するための、請求の範囲第１〜５項のうちのいずれかによる化合物、また は第７項による剤。 １３．有効物質および他の添加剤を混合し、そして適当な施用形態にすることを 特徴とする請求の範囲７〜１２項のうちのいずれか一つによる剤の製造方法。 １４．請求の範囲第１〜５項のうちのいずれか一つによる化合物、または第７， ８，１０および１１項のうちのいずれか一つによる剤を、殺菌剤として使用する 方法。 １５．請求の範囲第１〜５項のうちのいずれか一つによる式１の化合物、または 第７，８および１１項のうちのいずれか一つによる剤を、木材保護剤として、ま たはシーリング剤における、塗料における、金属加工用冷却剤または切削油にお ける防腐剤として使用する方法。 １６．植物病原性菌に、またはそれらによって侵された植物、表面または基体あ るいは種子に、請求の範囲第１〜５項による化合物または第７，８，１０および １１項のうちのいずれか一つによる剤の殺菌有効量を施用することを特徴とする 上記植物病原性菌の防除方法。 １７．有害昆虫類、ダニ類および線虫類に、またはそれらによって侵されている 植物、表面または基体上に、請求の範囲第１〜５項のうちのいずれか一つによる 化合物または第７，９および1０項のうちのいずれか一つによる剤の有効量を施 用する、上記有害昆虫類、ダニ類および線虫類を防除する方法。 １８．請求の範囲第１〜５項のうちのいずれか一つによる化合物または第７，９ および１０項のうちのいずれかによる剤を有害昆虫類、ダニ類および線虫類の防 除する方法。 １９．請求の範囲第１〜５項のうちのいずれか一つによる化合物または第７，８ および１０項のうちのいずれか一つによる剤の有効量によって処理され、または コーテイングされた種子。