JPH0940830A

JPH0940830A - 塩化ビニル系樹脂組成物

Info

Publication number: JPH0940830A
Application number: JP7190669A
Authority: JP
Inventors: Tetsuo Tsuboi; 哲夫坪井; Osamu Yoshiguchi; 修吉口
Original assignee: Asahi Denka Kogyo KK
Current assignee: Adeka Corp
Priority date: 1995-07-26
Filing date: 1995-07-26
Publication date: 1997-02-10
Anticipated expiration: 2015-07-26
Also published as: JP3563159B2

Abstract

(57)【要約】【課題】熱安定性、熱着色性に優れ、特に耐候性の要
求される用途においても優れた安定性を有する塩化ビニ
ル系樹脂組成物を提供すること。【解決手段】塩化ビニル系樹脂１００重量部に、(a)
下記〔化１〕の一般式（Ｉ）で表される塩基性亜リン酸
亜鉛の少なくとも一種０．００１〜１０重量部および
(b) 下記〔化２〕の一般式（II）または(III) で表され
る有機含リン金属塩の少なくとも一種０．００１〜１０
重量部を配合してなる安定化された塩化ビニル系樹脂組
成物。【化１】【化２】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、安定化された塩化
ビニル系樹脂組成物、詳しくは、塩基性亜リン酸亜鉛お
よび有機含リン金属塩を併用添加することにより、耐熱
性、耐候性に優れた塩化ビニル系樹脂組成物に関するも
のである。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】塩化ビ
ニル系樹脂は、可塑剤を使用することで容易にその硬さ
を調整することができるため、農業用のシートから、窓
枠などの建材用途まで種々の用途に使用することができ
る。

【０００３】しかし、塩化ビニル系樹脂は、光や熱に対
する安定性に難があり、加熱成型加工時、製品の使用時
に、主として脱ハロゲン化水素に起因する分解を起こし
やすいことが知られている。このため、有機酸の金属
塩、有機錫化合物、有機ホスファイト化合物、エポキシ
化合物、β−ジケトン化合物、酸化防止剤、紫外線吸収
剤などの種々の安定剤を配合して塩化ビニル系樹脂の安
定性を改善しようと試みられている。

【０００４】また、近年、毒性の問題から、鉛、カドミ
ウムなど重金属の使用が敬遠されていることから、バリ
ウム−亜鉛系、カルシウム−亜鉛系等の複合系の低毒性
の安定剤が使用される傾向があるが、これらの安定剤を
使用した場合には、熱安定性、耐候性などの性能が不十
分である。

【０００５】上記の低毒性の安定剤の中でも有機含リン
金属塩は、塩化ビニル系樹脂の耐候性向上剤として低毒
性の他の添加剤と併用することが提案されているが、未
だその効果は不十分である。

【０００６】また、塩基性亜リン酸亜鉛の如き塩基性無
機金属塩も塩化ビニル系樹脂用の安定剤として知られて
おり、例えば、特開昭５１−３０８５０号公報には、塩
基性無機金属塩と有機ホスファイト化合物を併用するこ
とが提案されており、特開昭５４−１６５５５号公報、
特開昭５４−６２２５０号公報には、塩基性無機金属塩
とβ−ジケトン化合物を併用することが提案されてお
り、特開平４−２０２４５１号公報には、バリウム及び
亜鉛の有機酸塩、ハイドロタルサイト類、有機ホスファ
イト化合物及び有機アシドホスファイト化合物、エポキ
シ化合物、亜リン酸、ジ亜リン酸又はこれらの金属塩、
二酸化チタンを添加することが提案されているが、これ
らの公報記載の組成物は何れも、耐候性の改善効果は未
だ不十分であった。

【０００７】特に可塑剤を全く配合しない硬質塩化ビニ
ル系樹脂組成物あるいは可塑剤を少量しか配合しない半
硬質塩化ビニル系樹脂組成物においては、加工時に高温
高圧に曝され、成型品の熱安定性あるいは耐候性に関し
てもより高度な性能が要求される。

【０００８】従って、本発明の目的は、熱安定性、熱着
色性に優れ、特に耐候性の要求される用途においても優
れた安定性を有する塩化ビニル系樹脂組成物を提供する
ことにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、鋭意検討
を重ねた結果、塩化ビニル系樹脂に、特定の塩基性亜リ
ン酸亜鉛および特定の有機含リン金属塩を併用添加した
塩化ビニル系樹脂組成物が、上記目的を達成し得ること
を知見した。

【００１０】本発明は、上記知見に基づきなされたもの
で、塩化ビニル系樹脂１００重量部に、(a) 下記〔化
３〕（前記〔化１〕と同じ）の一般式（Ｉ）で表される
塩基性亜リン酸亜鉛の少なくとも一種０．００１〜１０
重量部および(b) 下記〔化４〕（前記〔化２〕と同じ）
の一般式（II）または(III) で表される有機含リン金属
塩の少なくとも一種０．００１〜１０重量部を配合して
なる安定化された塩化ビニル系樹脂組成物を提供するも
のである。

【００１１】

【化３】

【００１２】

【化４】

【００１３】

【発明の実施の形態】以下、本発明の塩化ビニル系樹脂
組成物について詳細に説明する。本発明に用いられる
(a) 成分の上記一般式（Ｉ）で表される塩基性亜リン酸
亜鉛（以下、「塩基性亜リン酸亜鉛（Ｉ）」という）に
おいて、該一般式（Ｉ）中、Ｘは、０．１〜２０、好ま
しくは０．３〜１０の数を示す。該Ｘが０．１未満の場
合あるいは２０を超える場合には、耐候性改善効果は不
十分である。

【００１４】上記塩基性亜リン酸亜鉛（Ｉ）は、その製
造方法には特に限定されるものではなく、単純に酸化亜
鉛と正亜リン酸亜鉛との混合物であってもよいし、例え
ば、特開昭５０−５０２９７号公報などに開示された方
法により酸化亜鉛と亜リン酸との反応により得られるも
のなどでもよい。

【００１５】また、上記塩基性亜リン酸亜鉛（Ｉ）の粒
径は、特に制限されないが、好ましくは平均粒径１００
μｍ以下、更に好ましくは１０μｍ以下である。この範
囲の塩基性亜リン酸亜鉛（Ｉ）を使用することによっ
て、より効果を発揮することができる。

【００１６】上記塩基性亜リン酸亜鉛（Ｉ）の配合量
は、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して、０．００
１〜１０重量部、好ましくは０．０１〜５重量部であ
る。上記配合量が０．００１重量部未満では、ほとんど
その効果は見られず、１０重量部を超えると、増量によ
る効果がないばかりでなく、熱安定性を低下させる。

【００１７】本発明に用いられる(b) 成分の上記一般式
（II）または(III) で表される有機含リン金属塩（以
下、「有機含リン金属塩（II）または(III) 」という）
において、該一般式（II）及び(III) 中、R₁及びR₃で表
される炭素原子数１〜３０のアルキル基としては、例え
ば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチ
ル、イソブチル、第二ブチル、第三ブチル、アミル、第
三アミル、ヘキシル、オクチル、イソオクチル、２−エ
チルヘキシル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシ
ル、トリデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、オクタ
デシル、エイコシル、ドコシル、テトラコシル、トリア
コンチル等の基があげられ、アリールアルキル基として
は、例えば、ベンジル、α−メチルベンジル、α，α−
ジメチルベンジル等の基があげられ、アリール基として
は、例えば、フェニル、ナフチル、ビフェニル等の基が
あげられ、アルキルアリール基としては、例えば、トリ
ル、キシリル、エチルフェニル、ブチルフェニル、第三
ブチルフェニル、オクチルフェニル、ノニルフェニル、
ジノニルフェニル、デシルフェニル、ドデシルフェニル
等の基があげられ、Ｍで表されるアルカリ土類金属とし
ては、カルシウム、マグネシウム、バリウムなどがあげ
られる。

【００１８】従って、本発明に使用される上記有機含リ
ン金属塩（II）としては、例えば、下記〔化５〕〜〔化
１５〕の化合物Ｐ−１〜Ｐ−１１などがあげられ、上記
有機含リン金属塩(III) としては、例えば、下記〔化１
６〕〜〔化２０〕の化合物Ｐ−１２〜Ｐ−１６などがあ
げられる。尚、各化合物中のＭは、前述のアルカリ土類
金属または亜鉛を示す。

【００１９】

【化５】

【００２０】

【化６】

【００２１】

【化７】

【００２２】

【化８】

【００２３】

【化９】

【００２４】

【化１０】

【化１１】

【００２５】

【化１２】

【００２６】

【化１３】

【００２７】

【化１４】

【００２８】

【化１５】

【００２９】

【化１６】

【００３０】

【化１７】

【００３１】

【化１８】

【００３２】

【化１９】

【００３３】

【化２０】

【００３４】上記有機含リン金属塩（II）または(III)
の配合量は、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して、
０．００１〜１０重量部、好ましくは０．０１〜５重量
部である。上記配合量が０．００１重量部未満では、ほ
とんどその効果は見られず、１０重量部を超えると、増
量による効果がないばかりでなく、着色を生じる。

【００３５】本発明に用いられる塩化ビニル系樹脂とし
ては、塊状重合、溶液重合、懸濁重合、乳化重合などそ
の重合方法には特に限定されず、例えば、ポリ塩化ビニ
ル、塩素化ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリテン、塩素
化ポリエチレン、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩
化ビニル−エチレン共重合体、塩化ビニル−プロピレン
共重合体、塩化ビニル−スチレン共重合体、塩化ビニル
−イソブチレン共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン
共重合体、塩化ビニル−スチレン−無水マレイン酸三元
共重合体、塩化ビニル−スチレン−アクリロニリトル共
重合体、塩化ビニル−ブタジエン共重合体、塩化ビニル
−イソプレン共重合体、塩化ビニル−塩素化プロピレン
共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン−酢酸ビニル三
元共重合体、塩化ビニル−マレイン酸エステル共重合
体、塩化ビニル−メタクリル酸エステル共重合体、塩化
ビニル−アクリロニトリル共重合体、塩化ビニル−各種
ビニルエーテル共重合体などの塩素含有樹脂、およびそ
れら相互のブレンド品あるいは、該塩素含有樹脂と、他
の塩素を含まない合成樹脂、例えば、アクリロニトリル
−スチレン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、
エチレン−エチル（メタ）アクリリレート共重合体、ポ
リエステルなどとのブレンド品、ブロック共重合体、グ
ラフト共重合体などをあげることができる。

【００３６】本発明の組成物には、上記 (a)及び(b) 成
分と共に、更に、(c) 成分として、ハイドロタルサイト
化合物を配合することができる。本発明の組成物は、該
ハイドロタルサイト化合物の配合により、熱安定性や耐
候性を向上することができる。

【００３７】上記ハイドロタルサイト化合物としては、
下記〔化２１〕の一般式（IV）で表される様に、マグネ
シウムとアルミニウム、または亜鉛、マグネシウム及び
アルミニウムからなる複塩化合物が好ましく用いられ、
結晶水を脱水したものであってもよい。

【００３８】

【化２１】

【００３９】上記ハイドロタルサイト化合物は、天然物
であってもよく、また合成品であってもよい。上記合成
品の合成方法としては、特公昭４６−２２８０号公報、
特公昭５０−３００３９号公報、特公昭５１−２９１２
９号公報、特公平３−３６８３９号公報、特公昭６１−
１７４２７０号公報などに記載の公知の方法を例示する
ことができる。また、本発明においては、上記ハイドロ
タルサイト化合物は、その結晶構造、結晶粒子径などに
制限されることなく使用することが可能である。

【００４０】また、上記ハイドロタルサイト化合物は、
その表面をステアリン酸のごとき高級脂肪酸、オレイン
酸アルカリ金属塩のごとき高級脂肪酸金属塩、ドデシル
ベンゼンスルホン酸アルカリ金属塩のごとき有機スルホ
ン酸金属塩、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸エステルま
たはワックスなどで被覆したものも使用できる。

【００４１】上記ハイドロタルサイト化合物の配合量
は、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して好ましくは
０．００１〜１０重量部、更に好ましくは０．０１〜５
重量部である。上記配合量が０．００１重量部未満で
は、その効果がほとんどみられず、１０重量部を超えて
も、効果はあがらず、着色性を低下させるなどの性能低
下をきたすおそれがあるので好ましくない。

【００４２】また、本発明の塩化ビニル系樹脂組成物
は、硬質または半硬質用途などの特に加工時に高温高圧
を要するような用途において特に有効であり、硬質また
は半硬質塩化ビニル系樹脂組成物として用いることがで
きる。ここで、硬質塩化ビニル系樹脂組成物とは、可塑
剤成分を全く配合しないものであり、半硬質塩化ビニル
系樹脂組成物とは、可塑剤の配合量が４０重量部以下の
ものをいう。

【００４３】また、本発明の組成物には、カルボン酸ま
たはフェノール類の金属（Ｌｉ，Ｎａ，Ｋ，Ｃａ，Ｂ
ａ，Ｍｇ，Ｓｒ，Ｚｎ，Ｃｄ，Ｓｎ, Ｃｓ，Ａｌ，有機
Ｓｎ）塩を添加することができる。上記カルボン酸の金
属塩を構成するカルボン酸としては、例えば、カプロン
酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、２−エチルヘキシル
酸、カプリン酸、ネオデカン酸、ウンデシレン酸、ラウ
リン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、
イソステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、ク
ロロステアリン酸、１２−ケトステアリン酸、フェニル
ステアリン酸、リシノール酸、リノール酸、リノレイン
酸、オレイン酸、アラキン酸、ベヘン酸、エルカ酸、ブ
ラシジン酸および類似酸ならびに獣脂脂肪酸、ヤシ油脂
肪酸、桐油脂肪酸、大豆油脂肪酸及び綿実油脂肪酸など
の天然に産出する上記の酸の混合物、安息香酸、ｐ−第
三ブチル安息香酸、エチル安息香酸、イソプロピル安息
香酸、トルイル酸、キシリル酸、サリチル酸、５−第三
オクチルサリチル酸、ナフテン酸、シクロヘキサンカル
ボン酸等があげられ、上記フェノール類の金属塩を構成
するフェノール類としては、フェノール、クレゾール、
エチルフェノール、シクロヘキシルフェノール、ノニル
フェノール、ドデシルフエノールなどがあげられる。

【００４４】上記のカルボン酸またはフェノール類の金
属塩の添加量は、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対し
て、好ましくは０．０５〜１０重量部である。

【００４５】また、本発明の組成物には、さらに通常塩
化ビニル系樹脂用添加剤として用いられている各種の添
加剤、例えば、ポリオール類、有機ホスファイト化合
物、フェノール系または硫黄系抗酸化剤、エポキシ化合
物、可塑剤、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系光安定
剤等を添加することもできる。

【００４６】上記ポリオール類としては、例えば、トリ
メチロールプロパン、ジトリメチロールプロパン、ペン
タエリスリトール、ジペンタリスリトール、ポリペンタ
エリスリトール、ペンタエリスリトールまたはジペンタ
リスリトールのステアリン酸ハーフエステル、ビス（ジ
ペンタエリスリトール）アジペート、グリセリン、トリ
ス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートなどあげ
られる。

【００４７】上記ポリオール類の添加量は、塩化ビニル
系樹脂１００重量部に対して、好ましくは０．０１〜１
０重量部、更に好ましくは０．０５〜５重量部である。

【００４８】また、上記有機ホスファイト化合物として
は、例えば、トリフェニルホスファイト、トリス（２，
４−ジ第三ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（ノ
ニルフェニル）ホスファイト、トリス（ジノニルフェニ
ル）ホスファイト、トリス（モノ、ジ混合ノニルフェニ
ル）ホスファイト、ジフェニルアシッドホスファイト、
２，２’−メチレンビス（４，６−ジ第三ブチルフェニ
ル）オクチルホスファイト、ジフェニルデシルホスファ
イト、フェニルジイソデシルホスファイト、トリブチル
ホスファイト、トリ（２−エチルヘキシル）ホスファイ
ト、トリデシルホスファイト、トリラウリルホスファイ
ト、ジブチルアシッドホスファイト、ジラウリルアシッ
ドホスファイト、トリラウリルトリチオホスファイト、
ビス（ネオペンチルグリコール）・１，４−シクロヘキ
サンジメチルジホスファイト、ビス（２，４−ジ第三ブ
チルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、
ビス（２，６−ジ第三ブチル−４−メチルフェニル）ペ
ンタエリスリトールジホスファイト、ジステアリルペン
タエリスリトールジホスファイト、フェニル−４，４’
−イソプロピリデンジフェノール・ペンタエリスリトー
ルジホスファイト、テトラ（Ｃ₁₂〜₁₅混合アルキル）−
４，４’−イソプロピリデンジフェニルジホスファイ
ト、水素化−４，４’−イソプロピリデンジフェノール
ポリホスファイト、ビス（オクチルフェニル）・ビス
〔４，４’−ｎ−ブチリデンビス（２−第三ブチル−５
−メチルフェノール）〕・１，６−ヘキサンジオール・
ジホスファイト、テトラトリデシル・４，４’−ブチリ
デンビス（２−第三ブチル−５−メチルフェノール）ジ
ホスファイト、ヘキサ（トリデシル）・１，１，３−ト
リス（２−メチル−５−第三ブチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）ブタン・トリホスファイト、９，１０−ジハイ
ドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナンスレン−１
０−オキサイドなどがあげられる。

【００４９】上記有機ホスファイト化合物の添加量は、
塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して、好ましくは
０．０１〜５重量部である。

【００５０】また、上記フェノール系抗酸化剤として
は、例えば、２，６−ジ第三ブチル−ｐ−クレゾール、
２，６−ジフェニル−４−オクタデシロキシフェノー
ル、ステアリル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキ
シフェニル）プロピオネート、ジステアリル（３，５−
ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ホスホネー
ト、チオジエチレンビス〔（３，５−ジ第三ブチル−４
−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、４，４’−
チオビス（６−第三ブチル−ｍ−クレゾール）、２−オ
クチルチオ−４，６−ジ（３，５−ジ第三ブチル−４−
ヒドロキシフェノキシ）−ｓ−トリアジン、２，２’−
メチレンビス（４−メチル−６−第三ブチルフェノー
ル）、ビス〔３，３−ビス（４−ヒドロキシ−３−第三
ブチルフェニル）ブチリックアシッド〕グリコールエス
テル、４，４’−ブチリデンビス（６−第三ブチル−ｍ
−クレゾール）、２，２’−エチリデンビス（４，６−
ジ第三ブチルフェノール）、１，１，３−トリス（２−
メチル−４−ヒドロキシ−５−第三ブチルフェニル）ブ
タン、ビス〔２−第三ブチル−４−メチル−６−（２−
ヒドロキシ−３−第三ブチル−５−メチルベンジル）フ
ェニル〕テレフタレート、１，３，５−トリス（２，６
−ジメチル−３−ヒドロキシ−４−第三ブチルベンジ
ル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（３，５−
ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレ
ート、１，３，５−トリス（３，５−ジ第三ブチル−４
−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベン
ゼン、１，３，５−トリス〔（３，５−ジ第三ブチル−
４−ヒドロキシフェニル）ブロピオニルオキシエチル〕
イソシアヌレート、テトラキス〔メチレン−３−（３，
５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオ
ネート〕メタン、２−第三ブチル−４−メチル−６−
（２−アクリロイルオキシ−３−第三ブチル−５−メチ
ルベンジル）フェノール、３，９−ビス〔１，１−ジメ
チル−２−ヒドロキシエチル）−２，４，８，１０−テ
トラオキサスピロ〔５，５〕ウンデカン−ビス〔β−
（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−ブチルフェニ
ル）プロピオネート〕、トリエチレングリコールビス
〔β−（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチル
フェニル）プロピオネート〕などがあげられる。

【００５１】また、上記硫黄系抗酸化剤としては、例え
ば、チオジプロピオン酸のジラウリル、ジミリスチル、
ミリスチルステアリル、ジステアリルエステルなどのジ
アルキルチオジプロピオネート類およびペンタエリスリ
トールテトラ（β−ドデシルメルカプトプロピオネー
ト）などのポリオールのβ−アルキルメルカプトプロピ
オン酸エステル類などがあげられる。

【００５２】また、上記エポキシ化合物としては、例え
ば、エポキシ化大豆油、エポキシ化亜麻仁油、エポキシ
化桐油、エポキシ化魚油、エポキシ化牛脂油、エポキシ
化ヒマシ油、エポキシ化サフラワー油などのエポキシ化
動植物油、エポキシ化ステアリン酸メチル、−ブチル、
−２−エチルヘキシル、−ステアリルエステル、エポキ
シ化ポリブタジエン、トリス（エポキシプロピル）イソ
シアヌレート、エポキシ化トール油脂肪酸エステル、エ
ポキシ化アマニ油脂肪酸エステル、ビスフェノールＡジ
グリシジルエーテル、ビニルシクロヘキセンジエポキサ
イド、ジシクロヘキセンジエポキサイド、３，４−エポ
キシシクロヘキシルメチルエポキシシクロヘキサンカル
ボキシレートなどのエポキシ化合物などがあげられる。

【００５３】また、上記可塑剤としては、例えば、ジヘ
プチルフタレート、ジオクチルフタレート、ジイソノニ
ルフタレートなどのフタレート系可塑剤、ジオクチルア
ジペート、ジイソノニルアジペート、ジ（ブチルジグリ
コール）アジペートなどのアジペート系可塑剤、トリク
レジルホスフェートなどのホスフェート系可塑剤、ポリ
エステル系可塑剤、塩素化パラフィン系可塑剤、トリメ
リテート系可塑剤、ピロメリテート系可塑剤、ビフェニ
ルテトラカルボキシレート系可塑剤などがあげられる。

【００５４】また、上記紫外線吸収剤としては、例え
ば、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロ
キシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−
４−オクトキシベンゾフェノン、５，５’−メチレンビ
ス（２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン）な
どの２−ヒドロキシベンゾフェノン類；２−（２−ヒド
ロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２
−（２−ヒドロキシ−５−第三オクチルフェニル）ベン
ゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ第
三ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、
２−（２−ヒドロキシ−３−第三ブチル−５−メチルフ
ェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２−
ヒドロキシ−３，５−ジクミルフェニル）ベンゾトリア
ゾール、２，２’−メチレンビス（４−第三オクチル−
６−ベンゾトリアゾリル）フェノール、２−（２−ヒド
ロキシ−３−第三ブチル−５−カルボキシフェニル）ベ
ンゾトリアゾールのポリエチレングリコールエステルな
どの２−（２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾー
ル類；フェニルサリシレート、レゾルシノールモノベン
ゾエート、２，４−ジ第三ブチルフェニル−３，５−ジ
第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシ
ル−３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエー
トなどのベンゾエート類；２−エチル−２’−エトキシ
オキザニリド、２−エトキシ−４’−ドデシルオキザニ
リドなどの置換オキザニリド類；エチル−α−シアノ−
β，β−ジフェニルアクリレート、メチル−２−シアノ
−３−メチル−３−（ｐ−メトキシフェニル）アクリレ
ートなどのシアノアクリレート類などがあげられる。

【００５５】また、上記ヒンダードアミン系光安定剤と
しては、例えば、２，２，６，６−テトラメチル−４−
ピペリジルステアレート、１，２，２，６，６−ペンタ
メチル−４−ピペリジルステアレート、２，２，６，６
−テトラメチル−４−ピペリジルベンゾエート、ビス
（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セ
バケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−
４−ピペリジル）セバケート、テトラキス（２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ブタンテトラ
カルボキシレート、テトラキス（１，２，２，６，６−
ペンタメチル−４−ピペリジル）ブタンテトラカルボキ
シレート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−
４−ピペリジル）・ジ（トリデシル）−１，２，３，４
−ブタンテトラカルボキシレート、ビス（１，２，２，
６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−２−ブチル
−２−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジ
ル）マロネート、１−（２−ヒドロキシエチル）−２，
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノール／コハ
ク酸ジエチル重縮合物、１，６−ビス（２，２，６，６
−テトラエチル−４−ピペリジルアミノ）ヘキサン／ジ
ブロモエタン重縮合物、１，６−ビス（２，２，６，６
−テトラメチル−４−ピペリジルアミノ）ヘキサン／
２，４−ジクロロ−６−モルホリノ−ｓ−トリアジン重
縮合物、１，６−ビス（２，２，６，６−テトラメチル
−４−ピペリジルアミノ）ヘキサン／２，４−ジクロロ
−６−第三オクチルアミノ−ｓ−トリアジン重縮合物、
１，５，８，１２−テトラキス〔２，４−ビス（Ｎ−ブ
チル−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペ
リジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６−イル〕−１，
５，８，１２−テトラアザドデカン、１，５，８，１２
−テトラキス〔２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，
２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミ
ノ）−ｓ−トリアジン−６−イル〕−１，５，８，１２
−テトラアザドデカン、１，６，１１−トリス〔２，４
−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメ
チル−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６
−イルアミノ〕ウンデカン、１，６，１１−トリス
〔２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，
６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ−ト
リアジン−６−イルアミノ〕ウンデカンなどのヒンダー
ドアミン化合物があげられる。

【００５６】また、本発明の組成物には、通常塩化ビニ
ル系樹脂に使用される安定化助剤を添加することができ
る。該安定化助剤としては、例えば、ジフェニルチオ尿
素、アニリノジチオトリアジン、メラミン、安息香酸、
ケイヒ酸、ｐ−第三ブチル安息香酸、デヒドロ酢酸（金
属塩）、ジベンゾイルメタン、ステアロイルベンゾイル
メタン、ハイドロタルサイト、ゼオライト、過塩素酸塩
などがあげられる。

【００５７】その他、本発明の組成物には、必要に応じ
て通常塩化ビニル系樹脂に使用される他の添加剤、例え
ば、架橋剤、発泡剤、帯電防止剤、防曇剤、プレートア
ウト防止剤、表面処理剤、滑剤、難燃剤、防曇剤、蛍光
剤、防黴剤、殺菌剤、金属不活性剤、離型剤、顔料、加
工助剤、酸化防止剤、光安定剤等を添加することができ
る。

【００５８】また、本発明の組成物は、塩化ビニル系樹
脂の加工方法には無関係に使用することが可能であり、
例えば、カレンダー加工、ロール加工、押出成型加工、
溶融流延法、加圧成型加工、ペースト加工、粉体成型等
に好適に使用することができる。

【００５９】本発明の組成物は、壁材、床材、窓枠、壁
紙等の建材；自動車用内装材；電線用被覆材；ハウス、
トンネル等の農業用資材；ラップ、トレー等の食品包装
材；塗料；レザー、シート、ホース、玩具等の雑貨とし
て好適に使用することができる。

【００６０】

【実施例】次に実施例によって本発明を更に詳細に説明
するが、本発明は下記の実施例によって制限を受けるも
のではない。

【００６１】実施例１下記の配合物を用いて、１９６℃にてカレンダー加工を
行ない、０．５ｍｍシートを作成した。これを張り合わ
せ１８０℃でプレス加工を行ない、１ｍｍのプレスシー
トを作成し、１９０℃のギヤーオーブンに入れて黒化時
間（分）（熱安定性）を測定した。

【００６２】また耐候性を評価するため、上記プレスシ
ートをＵＶテスター（６０ｍＷ／ｃｍ²，４５℃，Ｌｉ
ｇｈｔ／Ｄｅｗ／Ｒｅｓｔ＝６ｈ／３ｈ／２ｈ，４０％
ＲＨ）に入れ、５０時間後、１００時間後および２００
時間後の表面状態を目視により評価した。評価は１〜１
０で表し、１が変化なしで数値の増大とともに褐変が大
きいことを表す。

【００６３】それらの結果を下記〔表１〕に示す。

【００６４】（配合）重量部ポリ塩化ビニル樹脂（Ｇｅｏｎ１０３ＥＰ）１００酸化チタン（ルチル型）６炭酸カルシウム３ＭＢＳ樹脂５アクリル系加工助剤０．５酸化ポリエチワックス０．５グリセリンモノステアレート０．４ステアリン酸カルシウム１．５ステアリン酸亜鉛１．０試験化合物（下記〔表１〕参照）０．３ハイドロタルサイト−１^*1 １．２ジペンタエリスリトール０．３ステアリル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシ０．２フェニル）プロピオネートジベンゾイルメタン０．１三塩基性亜リン酸亜鉛（３ＺｎＯ・ＺｎＰＨＯ₃・２Ｈ₂Ｏ）０．２＊１：Mg₃ZnAl₂(OH)₁₂CO₃・3H₂O

【００６５】

【表１】

【００６６】尚、表中、化合物Ｐ−１〜Ｐ−１６は、前
記〔化５〕〜〔化２０〕に示す化合物である（以下、同
じ）。

【００６７】実施例２下記配合物を用いて実施例１と同様にしてプレスシート
を作成し、実施例１と同様の試験を行なった。それらの
結果を下記〔表２〕に示す。

【００６８】（配合）重量部ポリ塩化ビニル樹脂（Ｇｅｏｎ１０３ＥＰ）１００酸化チタン（ルチル型）６炭酸カルシウム３アクリルグラフトポリマー５アクリル系加工助剤０．５酸化ポリエチワックス０．５グリセリンモノステアレート０．４ステアリン酸カルシウム１．５ステアリン酸亜鉛１．０Ｐ−８−亜鉛塩０．１５Ｐ−13−亜鉛塩０．１５ハイドロタルサイト−１１．２ジペンタエリスリトール０．３ステアリル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシ０．３フェニル）プロピオネートジベンゾイルメタン０．１無機金属塩（下記〔表２〕参照）０．２

【００６９】

【表２】

【００７０】実施例３下記配合物を用いて実施例１と同様にしてプレスシート
を作成し、実施例１と同様の試験を行なった。ただし、
耐候性の促進試験は５０時間および１００時間のみ測定
した。それらの結果を下記〔表３〕に示す。

【００７１】（配合）重量部ポリ塩化ビニル樹脂（Ｇｅｏｎ１０３ＥＰ）１００ジオクチル２−エチルヘキサノール３０ステアリン酸バリウム０．６ステアリン酸亜鉛０．５ジベンゾイルメタン０．２Ｐ−８−亜鉛塩０．１Ｐ−13−亜鉛塩０．１ハイドロタルサイト−２^*2 ２．０テトラ（Ｃ₁₂〜₁₅混合アルキル）−４，４’−イソプロピリ０．３デンジフェニルホスファイト無機金属塩（下記〔表３〕参照）０．２＊２：Mg_4.5Al₂(OH)₁₃CO₃・3.5H₂O

【００７２】

【表３】

【００７３】実施例４下記の配合物を用いて、１９０℃にてカレンダー加工を
行ない、０．１ｍｍのフィルムを作成した。このフィル
ムを南向き４５度の暴露台にセットし、経時による劣化
状況（耐候性）を観察した。耐候性の評価は、目視によ
る５段階評価で下記に示す評価基準により行い、その結
果を下記〔表４〕に示す。。

【００７４】（耐候性の評価基準）１：外観に変化なし２：僅かに褐色部分がみられる。３：黒褐色の斑点がみられる。４：大きな黒褐色の斑点がみられ、破れがある。５：全面に破れがみられる。

【００７５】（配合）重量部ポリ塩化ビニル樹脂（信越化学工業製：ＴＫ−１３００）１００ジオクチルフタレート４７トリクレジルホスフェート５ソルビタンモンパルミテート２メチレンビスアマイド０．５オクチルジフェニルホスファイト０．８ステアリン酸バリウム０．５ステアリン酸亜鉛０．２ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂２有機含リン亜鉛塩（下記〔表４〕参照）０．３サーフロンＳ−１４５０．１（旭硝子製パーフルオロアルキルＥＯ付加物）ハイドロタルサイト−２５三塩基性亜リン酸亜鉛０．１

【００７６】

【表４】

【００７７】上記〔表１〕〜〔表４〕の結果から以下の
ことが明らかである。塩化ビニル系樹脂に、有機含リン
金属塩あるいは塩基性亜リン酸亜鉛をそれぞれ単独で使
用した場合でもある程度の耐候性改善効果は示すものの
未だ不十分である（比較例1-1,1-4,2-1,3-1,4-1,4-2
）。また、酸性あるいは中性の亜リン酸亜鉛または他
の金属種の塩基性亜リン酸塩を使用した場合は、耐候性
改善効果は不十分である（比較例 2-3〜2-6 ）。

【００７８】これに対して、塩化ビニル系樹脂に、前記
有機含リン金属塩（Ｉ）および前記塩基性亜リン酸亜鉛
（II）または(III) を配合した場合には、優れた耐候性
改善効果を示す（実施例 1-1〜1-11,2-1〜2-4, 3-1〜3-
4, 4-1〜4-8 ）。

【００７９】

【発明の効果】本発明の塩化ビニル樹脂組成物（請求項
１）は、熱安定性、熱着色性に優れ、窓枠等の建材用途
あるいは農業用資材などの高度な耐候性の要求される用
途に好適に使用することができる。また、本発明の塩化
ビニル樹脂組成物（請求項２）は、更に、熱安定性や耐
光性の向上したものである。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】塩化ビニル系樹脂１００重量部に、(a)
下記〔化１〕の一般式（Ｉ）で表される塩基性亜リン酸
亜鉛の少なくとも一種０．００１〜１０重量部および
(b) 下記〔化２〕の一般式（II）または(III) で表され
る有機含リン金属塩の少なくとも一種０．００１〜１０
重量部を配合してなる安定化された塩化ビニル系樹脂組
成物。【化１】【化２】
【請求項２】更に、(c) ハイドロタルサイト化合物
０．００．１〜１０重量部を配合してなる請求項１記載
の塩化ビニル系樹脂組成物。