JP2003160707A - 塩化ビニル系樹脂組成物 - Google Patents
塩化ビニル系樹脂組成物Info
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- JP2003160707A JP2003160707A JP2001362662A JP2001362662A JP2003160707A JP 2003160707 A JP2003160707 A JP 2003160707A JP 2001362662 A JP2001362662 A JP 2001362662A JP 2001362662 A JP2001362662 A JP 2001362662A JP 2003160707 A JP2003160707 A JP 2003160707A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 重金属系安定剤を使用することなく、優れた
熱安定性、耐候性を示し、可塑剤を全く使用しない建材
用途等の高度な耐候性の要求される用途であっても好適
に使用することができる塩化ビニル系樹脂組成物を提供
する。 【解決手段】 塩化ビニル系樹脂１００重量部に対し、
（ａ）可塑剤０〜４０重量部、（ｂ）有機酸アルカリ土
類金属塩の少なくとも一種０．００１〜１０重量部、
（ｃ）有機酸亜鉛塩の少なくとも一種０．００１〜１０
重量部、（ｄ）下記一般式（Ｉ）で表される塩基性リン
酸亜鉛の少なくとも一種０．００１〜１０重量部、及び
（ｅ）下記一般式（II）で表されるハイドロタルサイト
化合物の少なくとも一種０．００１〜１０重量部を配合
してなる塩化ビニル系樹脂組成物。 【化１】 【化２】
熱安定性、耐候性を示し、可塑剤を全く使用しない建材
用途等の高度な耐候性の要求される用途であっても好適
に使用することができる塩化ビニル系樹脂組成物を提供
する。 【解決手段】 塩化ビニル系樹脂１００重量部に対し、
（ａ）可塑剤０〜４０重量部、（ｂ）有機酸アルカリ土
類金属塩の少なくとも一種０．００１〜１０重量部、
（ｃ）有機酸亜鉛塩の少なくとも一種０．００１〜１０
重量部、（ｄ）下記一般式（Ｉ）で表される塩基性リン
酸亜鉛の少なくとも一種０．００１〜１０重量部、及び
（ｅ）下記一般式（II）で表されるハイドロタルサイト
化合物の少なくとも一種０．００１〜１０重量部を配合
してなる塩化ビニル系樹脂組成物。 【化１】 【化２】
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は塩化ビニル系樹脂組
成物に関し、詳しくは、有機酸アルカリ土類金属塩、有
機酸亜鉛塩、塩基性リン酸亜鉛及びハイドロタルサイト
化合物を併用添加することにより、耐熱性、耐候性に優
れ、かつ重金属を含有しない硬質又は半硬質塩化ビニル
系樹脂組成物に関するものである。
成物に関し、詳しくは、有機酸アルカリ土類金属塩、有
機酸亜鉛塩、塩基性リン酸亜鉛及びハイドロタルサイト
化合物を併用添加することにより、耐熱性、耐候性に優
れ、かつ重金属を含有しない硬質又は半硬質塩化ビニル
系樹脂組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】塩化ビ
ニル系樹脂は、可塑剤を使用することで容易に硬さを調
整することができるため、種々の用途に使用することが
でき、特に可塑剤を全く含有しない硬質あるいは少量の
可塑剤を含有する半硬質塩化ビニル系樹脂組成物は、剛
性に優れるため建材等に広く使用されている。
ニル系樹脂は、可塑剤を使用することで容易に硬さを調
整することができるため、種々の用途に使用することが
でき、特に可塑剤を全く含有しない硬質あるいは少量の
可塑剤を含有する半硬質塩化ビニル系樹脂組成物は、剛
性に優れるため建材等に広く使用されている。
【０００３】しかし、塩化ビニル系樹脂は光や熱に対す
る安定性に難があり、加熱成型加工時、製品の使用時
に、主として脱ハロゲン化水素に起因する分解を起こし
やすいことが知られている。このため、有機酸の金属
塩、有機錫化合物、有機ホスファイト化合物、エポキシ
化合物、β−ジケトン化合物、酸化防止剤、紫外線吸収
剤等の種々の安定剤を配合して塩化ビニル系樹脂の安定
性を改善しようと試みられている。
る安定性に難があり、加熱成型加工時、製品の使用時
に、主として脱ハロゲン化水素に起因する分解を起こし
やすいことが知られている。このため、有機酸の金属
塩、有機錫化合物、有機ホスファイト化合物、エポキシ
化合物、β−ジケトン化合物、酸化防止剤、紫外線吸収
剤等の種々の安定剤を配合して塩化ビニル系樹脂の安定
性を改善しようと試みられている。
【０００４】近年、毒性の問題から、鉛、カドミウム等
重金属の使用が敬遠されていることから、バリウム−亜
鉛系の複合系の安定剤が使用される傾向があり、さらに
最近ではバリウムも重金属であるため、さらに低毒性の
カルシウム−亜鉛系あるいはカルシウム−マグネシウム
−亜鉛系の複合系の安定剤への置き換えが望まれている
が、これらの系の安定剤を使用した場合では熱安定性、
耐候性等の性能が全く不十分である。
重金属の使用が敬遠されていることから、バリウム−亜
鉛系の複合系の安定剤が使用される傾向があり、さらに
最近ではバリウムも重金属であるため、さらに低毒性の
カルシウム−亜鉛系あるいはカルシウム−マグネシウム
−亜鉛系の複合系の安定剤への置き換えが望まれている
が、これらの系の安定剤を使用した場合では熱安定性、
耐候性等の性能が全く不十分である。
【０００５】塩基性リン酸亜鉛の如き塩基性無機金属塩
も塩化ビニル系樹脂用の安定剤として知られており、例
えば、特開昭５１−３０８５０号公報には、塩基性無機
金属塩と有機ホスファイト化合物を併用することが提案
されており、特開昭５４−１６５５５号公報、特開昭５
４−６２２５０号公報には、塩基性無機金属塩とβ−ジ
ケトン化合物を併用することが提案されているが、これ
らの組み合わせにおいては、耐候性の改善効果は未だ不
十分であった。
も塩化ビニル系樹脂用の安定剤として知られており、例
えば、特開昭５１−３０８５０号公報には、塩基性無機
金属塩と有機ホスファイト化合物を併用することが提案
されており、特開昭５４−１６５５５号公報、特開昭５
４−６２２５０号公報には、塩基性無機金属塩とβ−ジ
ケトン化合物を併用することが提案されているが、これ
らの組み合わせにおいては、耐候性の改善効果は未だ不
十分であった。
【０００６】また、特開平４−２０２４５１号公報に
は、バリウム及び亜鉛の有機酸塩、ハイドロタルサイト
類、有機ホスファイト化合物及び有機アシドホスファイ
ト化合物、エポキシ化合物、亜リン酸、ジ亜リン酸又は
これらの金属塩、二酸化チタンを添加することが提案さ
れており、特開平９−６７４８９号公報には、有機酸カ
ルシウム塩、有機酸亜鉛塩、塩基性亜リン酸塩及びハイ
ドロタルサイト化合物を添加することが提案されている
が、これらの組み合わせにおいては、耐候性の改善効果
は未だ不十分であった。
は、バリウム及び亜鉛の有機酸塩、ハイドロタルサイト
類、有機ホスファイト化合物及び有機アシドホスファイ
ト化合物、エポキシ化合物、亜リン酸、ジ亜リン酸又は
これらの金属塩、二酸化チタンを添加することが提案さ
れており、特開平９−６７４８９号公報には、有機酸カ
ルシウム塩、有機酸亜鉛塩、塩基性亜リン酸塩及びハイ
ドロタルサイト化合物を添加することが提案されている
が、これらの組み合わせにおいては、耐候性の改善効果
は未だ不十分であった。
【０００７】特に可塑剤を全く配合しない硬質塩化ビニ
ル系樹脂組成物あるいは可塑剤を少量しか配合しない半
硬質塩化ビニル系樹脂組成物においては、加工時に高温
高圧に曝され、成型品の熱安定性あるいは耐候性に関し
てもより高度な性能が要求される。
ル系樹脂組成物あるいは可塑剤を少量しか配合しない半
硬質塩化ビニル系樹脂組成物においては、加工時に高温
高圧に曝され、成型品の熱安定性あるいは耐候性に関し
てもより高度な性能が要求される。
【０００８】従って、本発明の目的は、重金属系安定剤
を使用することなく、優れた熱安定性、耐候性を示し、
可塑剤を全く使用しない建材用途等の高度な耐候性の要
求される用途であっても好適に使用することができる塩
化ビニル系樹脂組成物を提供することにある。
を使用することなく、優れた熱安定性、耐候性を示し、
可塑剤を全く使用しない建材用途等の高度な耐候性の要
求される用途であっても好適に使用することができる塩
化ビニル系樹脂組成物を提供することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、鋭意検討
を重ねた結果、塩化ビニル系樹脂に、有機酸アルカリ土
類金属塩、有機酸亜鉛塩、特定の塩基性リン酸亜鉛及び
ハイドロタルサイト化合物を併用添加することにより、
上記目的を達成しうることを見出し、本発明に到達し
た。
を重ねた結果、塩化ビニル系樹脂に、有機酸アルカリ土
類金属塩、有機酸亜鉛塩、特定の塩基性リン酸亜鉛及び
ハイドロタルサイト化合物を併用添加することにより、
上記目的を達成しうることを見出し、本発明に到達し
た。
【００１０】即ち、本発明は、塩化ビニル系樹脂１００
重量部に対し、（ａ）可塑剤０〜４０重量部、（ｂ）有
機酸アルカリ土類金属塩の少なくとも一種０．００１〜
１０重量部、（ｃ）有機酸亜鉛塩の少なくとも一種０．
００１〜１０重量部、（ｄ）下記一般式（Ｉ）で表され
る塩基性リン酸亜鉛の少なくとも一種０．００１〜１０
重量部、及び（ｅ）下記一般式（II）で表されるハイド
ロタルサイト化合物の少なくとも一種０．００１〜１０
重量部を配合してなる塩化ビニル系樹脂組成物を提供す
るものである。
重量部に対し、（ａ）可塑剤０〜４０重量部、（ｂ）有
機酸アルカリ土類金属塩の少なくとも一種０．００１〜
１０重量部、（ｃ）有機酸亜鉛塩の少なくとも一種０．
００１〜１０重量部、（ｄ）下記一般式（Ｉ）で表され
る塩基性リン酸亜鉛の少なくとも一種０．００１〜１０
重量部、及び（ｅ）下記一般式（II）で表されるハイド
ロタルサイト化合物の少なくとも一種０．００１〜１０
重量部を配合してなる塩化ビニル系樹脂組成物を提供す
るものである。
【００１１】
【化３】
【００１２】
【化４】
【００１３】
【発明の実施の形態】以下、本発明の塩化ビニル系樹脂
組成物について詳細に説明する。
組成物について詳細に説明する。
【００１４】本発明に用いられる（ａ）成分である可塑
剤としては、例えば、ジヘプチルフタレート、ジオクチ
ルフタレート、ジイソノニルフタレート等のフタレート
系可塑剤、ジオクチルアジペート、ジイソノニルアジペ
ート、ジ（ブチルジグリコール）アジペート等のアジペ
ート系可塑剤、トリクレジルホスフェート等のホスフェ
ート系可塑剤、ポリエステル系可塑剤、塩素化パラフィ
ン系可塑剤、トリメリテート系可塑剤、ピロメリテート
系可塑剤、ビフェニルテトラカルボキシレート系可塑剤
等が挙げられる。
剤としては、例えば、ジヘプチルフタレート、ジオクチ
ルフタレート、ジイソノニルフタレート等のフタレート
系可塑剤、ジオクチルアジペート、ジイソノニルアジペ
ート、ジ（ブチルジグリコール）アジペート等のアジペ
ート系可塑剤、トリクレジルホスフェート等のホスフェ
ート系可塑剤、ポリエステル系可塑剤、塩素化パラフィ
ン系可塑剤、トリメリテート系可塑剤、ピロメリテート
系可塑剤、ビフェニルテトラカルボキシレート系可塑剤
等が挙げられる。
【００１５】上記可塑剤の配合量は、塩化ビニル系樹脂
１００重量部に対して、０〜４０重量部、好ましくは０
〜３０重量部である。ここで、該配合量が４０重量部を
超えた場合には、剛性が低下する。
１００重量部に対して、０〜４０重量部、好ましくは０
〜３０重量部である。ここで、該配合量が４０重量部を
超えた場合には、剛性が低下する。
【００１６】本発明に用いられる（ｂ）成分である有機
酸アルカリ土類金属塩を構成するアルカリ土類金属とし
ては、マグネシウム、カルシウム、バリウム等が挙げら
れ、有機酸アルカリ土類金属塩を構成する有機酸として
は、カルボン酸、有機リン酸又はフェノール類等が挙げ
られる。また、該有機酸アルカリ土類金属塩は、酸性
塩、塩基性塩又は過塩基性塩の何れであってもよい。
酸アルカリ土類金属塩を構成するアルカリ土類金属とし
ては、マグネシウム、カルシウム、バリウム等が挙げら
れ、有機酸アルカリ土類金属塩を構成する有機酸として
は、カルボン酸、有機リン酸又はフェノール類等が挙げ
られる。また、該有機酸アルカリ土類金属塩は、酸性
塩、塩基性塩又は過塩基性塩の何れであってもよい。
【００１７】ここで、上記カルボン酸としては、例え
ば、カプロン酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、２−エチ
ルヘキシル酸、カプリン酸、ネオデカン酸、ウンデシレ
ン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステ
アリン酸、イソステアリン酸、１２−ヒドロキシステア
リン酸、クロロステアリン酸、１２−ケトステアリン
酸、フェニルステアリン酸、リシノール酸、リノール
酸、リノレイン酸、オレイン酸、アラキン酸、ベヘン
酸、エルカ酸、ブラシジン酸及び類似酸ならびに獣脂脂
肪酸、ヤシ油脂肪酸、桐油脂肪酸、大豆油脂肪酸及び綿
実油脂肪酸等の天然に産出する上記の酸の混合物、安息
香酸、ｐ−第三ブチル安息香酸、エチル安息香酸、イソ
プロピル安息香酸、トルイル酸、キシリル酸、サリチル
酸、５−第三オクチルサリチル酸、ナフテン酸、シクロ
ヘキサンカルボン酸等が挙げられ、上記有機リン酸とし
ては、モノ又はジオクチルリン酸、モノ又はジドデシル
リン酸、モノ又はジオクタデシルリン酸、モノ又はジ−
（ノニルフェニル）リン酸、ホスホン酸ノニルフェニル
エステル、ホスホン酸ステアリルエステル等が挙げら
れ、上記フェノール類としては、フェノール、クレゾー
ル、エチルフェノール、シクロヘキシルフェノール、ノ
ニルフェノール、ドデシルフエノール等が挙げられる。
ば、カプロン酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、２−エチ
ルヘキシル酸、カプリン酸、ネオデカン酸、ウンデシレ
ン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステ
アリン酸、イソステアリン酸、１２−ヒドロキシステア
リン酸、クロロステアリン酸、１２−ケトステアリン
酸、フェニルステアリン酸、リシノール酸、リノール
酸、リノレイン酸、オレイン酸、アラキン酸、ベヘン
酸、エルカ酸、ブラシジン酸及び類似酸ならびに獣脂脂
肪酸、ヤシ油脂肪酸、桐油脂肪酸、大豆油脂肪酸及び綿
実油脂肪酸等の天然に産出する上記の酸の混合物、安息
香酸、ｐ−第三ブチル安息香酸、エチル安息香酸、イソ
プロピル安息香酸、トルイル酸、キシリル酸、サリチル
酸、５−第三オクチルサリチル酸、ナフテン酸、シクロ
ヘキサンカルボン酸等が挙げられ、上記有機リン酸とし
ては、モノ又はジオクチルリン酸、モノ又はジドデシル
リン酸、モノ又はジオクタデシルリン酸、モノ又はジ−
（ノニルフェニル）リン酸、ホスホン酸ノニルフェニル
エステル、ホスホン酸ステアリルエステル等が挙げら
れ、上記フェノール類としては、フェノール、クレゾー
ル、エチルフェノール、シクロヘキシルフェノール、ノ
ニルフェノール、ドデシルフエノール等が挙げられる。
【００１８】上記有機酸アルカリ土類金属塩の配合量
は、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して、０．００
１〜１０重量部、好ましくは０．０１〜５重量部であ
る。該配合量が０．００１重量部未満では、熱安定性が
不十分であり、１０重量部を超えると、着色が大きく、
プレートアウトを生じる。
は、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して、０．００
１〜１０重量部、好ましくは０．０１〜５重量部であ
る。該配合量が０．００１重量部未満では、熱安定性が
不十分であり、１０重量部を超えると、着色が大きく、
プレートアウトを生じる。
【００１９】本発明に用いられる（ｃ）成分である有機
酸亜鉛塩を構成する有機酸としては、上記（ｂ）成分の
有機酸アルカリ土類金属塩を構成する有機酸として例示
したものと同じものが挙げられる。また、該有機酸亜鉛
塩は、酸性塩、塩基性塩又は過塩基性塩の何れであって
もよい。
酸亜鉛塩を構成する有機酸としては、上記（ｂ）成分の
有機酸アルカリ土類金属塩を構成する有機酸として例示
したものと同じものが挙げられる。また、該有機酸亜鉛
塩は、酸性塩、塩基性塩又は過塩基性塩の何れであって
もよい。
【００２０】上記有機酸亜鉛塩の配合量は、塩化ビニル
系樹脂１００重量部に対して、０．００１〜１０重量
部、好ましくは０．０１〜５重量部である。該配合量が
０．００１重量部未満では、着色性、耐候性等の改善効
果が不十分であり、１０重量部を超えると、熱安定性を
低下させる。
系樹脂１００重量部に対して、０．００１〜１０重量
部、好ましくは０．０１〜５重量部である。該配合量が
０．００１重量部未満では、着色性、耐候性等の改善効
果が不十分であり、１０重量部を超えると、熱安定性を
低下させる。
【００２１】本発明に用いられる（ｄ）成分である上記
一般式（Ｉ）で表される塩基性リン酸亜鉛において、該
一般式（Ｉ）中、ｘは０．１〜２０を表し、好ましくは
０．３〜１０を表す。上記ｘが０．１未満の場合又は２
０を超える場合には、耐候性改善効果は不十分である。
また、ｙは０又は正の数を表す。
一般式（Ｉ）で表される塩基性リン酸亜鉛において、該
一般式（Ｉ）中、ｘは０．１〜２０を表し、好ましくは
０．３〜１０を表す。上記ｘが０．１未満の場合又は２
０を超える場合には、耐候性改善効果は不十分である。
また、ｙは０又は正の数を表す。
【００２２】上記塩基性リン酸亜鉛は、その組成式が上
記一般式（Ｉ）で表されるものであり、その製造方法に
は特に限定されるものではなく、単純に酸化亜鉛と正リ
ン酸亜鉛との混合物であってもよい。
記一般式（Ｉ）で表されるものであり、その製造方法に
は特に限定されるものではなく、単純に酸化亜鉛と正リ
ン酸亜鉛との混合物であってもよい。
【００２３】また、上記塩基性リン酸亜鉛の平均粒径
は、特に制限されるものではないが、好ましくは１００
μｍ以下、更に好ましくは１０μｍ以下である。該平均
粒径が上記範囲のものを使用することによって、より効
果を発揮することができる。
は、特に制限されるものではないが、好ましくは１００
μｍ以下、更に好ましくは１０μｍ以下である。該平均
粒径が上記範囲のものを使用することによって、より効
果を発揮することができる。
【００２４】上記塩基性リン酸亜鉛の配合量は、塩化ビ
ニル系樹脂１００重量部に対して、０．００１〜１０重
量部、好ましくは０．０１〜５重量部である。上記配合
量が０．００１重量部未満では、ほとんどその効果は見
られず、１０重量部を超えると、増量による効果がない
ばかりでなく、熱安定性を低下させる。
ニル系樹脂１００重量部に対して、０．００１〜１０重
量部、好ましくは０．０１〜５重量部である。上記配合
量が０．００１重量部未満では、ほとんどその効果は見
られず、１０重量部を超えると、増量による効果がない
ばかりでなく、熱安定性を低下させる。
【００２５】本発明に用いられる（ｅ）成分であるハイ
ドロタルサイト化合物は、下記一般式（II）で表される
ように、マグネシウムとアルミニウム、又は亜鉛、マグ
ネシウム及びアルミニウムからなる複塩化合物であるの
が好ましく、結晶水を脱水したものであってもよい。
ドロタルサイト化合物は、下記一般式（II）で表される
ように、マグネシウムとアルミニウム、又は亜鉛、マグ
ネシウム及びアルミニウムからなる複塩化合物であるの
が好ましく、結晶水を脱水したものであってもよい。
【００２６】
【化５】
【００２７】上記ハイドロタルサイト化合物は、天然物
であってもよく、また合成品であってもよい。該合成品
の合成方法としては、特公昭４６−２２８０号公報、特
公昭５０−３００３９号公報、特公昭５１−２９１２９
号公報、特公平３−３６８３９号公報、特公昭６１−１
７４２７０号公報等に記載の公知の方法を例示すること
ができる。また、上記ハイドロタルサイト化合物は、そ
の結晶構造、結晶粒子径等に制限されることなく使用す
ることが可能である。
であってもよく、また合成品であってもよい。該合成品
の合成方法としては、特公昭４６−２２８０号公報、特
公昭５０−３００３９号公報、特公昭５１−２９１２９
号公報、特公平３−３６８３９号公報、特公昭６１−１
７４２７０号公報等に記載の公知の方法を例示すること
ができる。また、上記ハイドロタルサイト化合物は、そ
の結晶構造、結晶粒子径等に制限されることなく使用す
ることが可能である。
【００２８】また、本発明においては、上記ハイドロタ
ルサイト化合物として、その表面をステアリン酸のごと
き高級脂肪酸、オレイン酸アルカリ金属塩のごとき高級
脂肪酸金属塩、ドデシルベンゼンスルホン酸アルカリ金
属塩のごとき有機スルホン酸金属塩、高級脂肪酸アミ
ド、高級脂肪酸エステル又はワックス等で被覆したもの
も使用できる。
ルサイト化合物として、その表面をステアリン酸のごと
き高級脂肪酸、オレイン酸アルカリ金属塩のごとき高級
脂肪酸金属塩、ドデシルベンゼンスルホン酸アルカリ金
属塩のごとき有機スルホン酸金属塩、高級脂肪酸アミ
ド、高級脂肪酸エステル又はワックス等で被覆したもの
も使用できる。
【００２９】上記ハイドロタルサイト化合物の配合量
は、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して、０．００
１〜１０重量部、好ましくは０．０１〜５重量部であ
る。該配合量が０．００１重量部未満では、その効果が
ほとんどみられず、１０重量部を超えても、効果は上が
らず、着色性を低下させる等の性能低下をきたす。
は、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して、０．００
１〜１０重量部、好ましくは０．０１〜５重量部であ
る。該配合量が０．００１重量部未満では、その効果が
ほとんどみられず、１０重量部を超えても、効果は上が
らず、着色性を低下させる等の性能低下をきたす。
【００３０】本発明に用いられる塩化ビニル系樹脂とし
ては、塊状重合、溶液重合、懸濁重合、乳化重合等その
重合方法には特に限定されず、例えば、ポリ塩化ビニ
ル、塩素化ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩素
化ポリエチレン、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩
化ビニル−エチレン共重合体、塩化ビニル−プロピレン
共重合体、塩化ビニル−スチレン共重合体、塩化ビニル
−イソブチレン共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン
共重合体、塩化ビニル−スチレン−無水マレイン酸三元
共重合体、塩化ビニル−スチレン−アクリロニリトル共
重合体、塩化ビニル−ブタジエン共重合体、塩化ビニル
−イソプレン共重合体、塩化ビニル−塩素化プロピレン
共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン−酢酸ビニル三
元共重合体、塩化ビニル−マレイン酸エステル共重合
体、塩化ビニル−メタクリル酸エステル共重合体、塩化
ビニル−アクリロニトリル共重合体、塩化ビニル−各種
ビニルエーテル共重合体等の塩素含有樹脂、及びそれら
相互のブレンド品あるいは他の塩素を含まない合成樹
脂、例えば、アクリロニトリル−スチレン共重合体、エ
チレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−エチル（メ
タ）アクリリレート共重合体、ポリエステル等とのブレ
ンド品、ブロック共重合体、グラフト共重合体等を挙げ
ることができる。
ては、塊状重合、溶液重合、懸濁重合、乳化重合等その
重合方法には特に限定されず、例えば、ポリ塩化ビニ
ル、塩素化ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩素
化ポリエチレン、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩
化ビニル−エチレン共重合体、塩化ビニル−プロピレン
共重合体、塩化ビニル−スチレン共重合体、塩化ビニル
−イソブチレン共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン
共重合体、塩化ビニル−スチレン−無水マレイン酸三元
共重合体、塩化ビニル−スチレン−アクリロニリトル共
重合体、塩化ビニル−ブタジエン共重合体、塩化ビニル
−イソプレン共重合体、塩化ビニル−塩素化プロピレン
共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン−酢酸ビニル三
元共重合体、塩化ビニル−マレイン酸エステル共重合
体、塩化ビニル−メタクリル酸エステル共重合体、塩化
ビニル−アクリロニトリル共重合体、塩化ビニル−各種
ビニルエーテル共重合体等の塩素含有樹脂、及びそれら
相互のブレンド品あるいは他の塩素を含まない合成樹
脂、例えば、アクリロニトリル−スチレン共重合体、エ
チレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−エチル（メ
タ）アクリリレート共重合体、ポリエステル等とのブレ
ンド品、ブロック共重合体、グラフト共重合体等を挙げ
ることができる。
【００３１】また、本発明の組成物には、その他の有機
酸の非重金属（Ｌｉ，Ｎａ，Ｋ，Ａｌ）塩等も配合する
ことができる。有機酸塩を構成する有機酸は、上記
（ｂ）有機酸アルカリ土類金属塩のところで例示したも
のと同じものが挙げられる。また、該有機酸金属塩は、
酸性塩、塩基性塩又は過塩基性塩の何れであってもよ
い。
酸の非重金属（Ｌｉ，Ｎａ，Ｋ，Ａｌ）塩等も配合する
ことができる。有機酸塩を構成する有機酸は、上記
（ｂ）有機酸アルカリ土類金属塩のところで例示したも
のと同じものが挙げられる。また、該有機酸金属塩は、
酸性塩、塩基性塩又は過塩基性塩の何れであってもよ
い。
【００３２】上記非重金属塩の配合量は、塩化ビニル系
樹脂１００重量部に対して、好ましくは０．００１〜１
０重量部である。
樹脂１００重量部に対して、好ましくは０．００１〜１
０重量部である。
【００３３】また、本発明の組成物には、さらに通常、
塩化ビニル系樹脂用添加剤として用いられている各種の
添加剤、例えば、有機ホスファイト化合物、フェノール
系又は硫黄系抗酸化剤、エポキシ化合物、紫外線吸収
剤、ヒンダードアミン系光安定剤、発泡剤等を配合する
こともできる。
塩化ビニル系樹脂用添加剤として用いられている各種の
添加剤、例えば、有機ホスファイト化合物、フェノール
系又は硫黄系抗酸化剤、エポキシ化合物、紫外線吸収
剤、ヒンダードアミン系光安定剤、発泡剤等を配合する
こともできる。
【００３４】上記有機ホスファイト化合物の例として
は、例えば、トリフェニルホスファイト、トリス（２，
４−ジ第三ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（ノ
ニルフェニル）ホスファイト、トリス（ジノニルフェニ
ル）ホスファイト、トリス（モノ、ジ混合ノニルフェニ
ル）ホスファイト、ジフェニルアシッドホスファイト、
２，２'−メチレンビス（４，６−ジ第三ブチルフェニ
ル）オクチルホスファイト、ジフェニルデシルホスファ
イト、フェニルジイソデシルホスファイト、トリブチル
ホスファイト、トリ（２−エチルヘキシル）ホスファイ
ト、トリデシルホスファイト、トリラウリルホスファイ
ト、ジブチルアシッドホスファイト、ジラウリルアシッ
ドホスファイト、トリラウリルトリチオホスファイト、
ビス（ネオペンチルグリコール）・１，４−シクロヘキ
サンジメチルジホスファイト、ビス（２，４−ジ第三ブ
チルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、
ビス（２，６−ジ第三ブチル−４−メチルフェニル）ペ
ンタエリスリトールジホスファイト、ジステアリルペン
タエリスリトールジホスファイト、フェニル−４，４'
−イソプロピリデンジフェノール・ペンタエリスリトー
ルジホスファイト、テトラ（Ｃ12〜15混合アルキル）−
４，４'−イソプロピリデンジフェニルジホスファイ
ト、水素化−４，４'−イソプロピリデンジフェノール
ポリホスファイト、ビス（オクチルフェニル）・ビス
〔４，４'−ｎ−ブチリデンビス（２−第三ブチル−５
−メチルフェノール）〕・１，６−ヘキサンジオール・
ジホスファイト、テトラトリデシル・４，４'−ブチリ
デンビス（２−第三ブチル−５−メチルフェノール）ジ
ホスファイト、ヘキサ（トリデシル）・１，１，３−ト
リス（２−メチル−５−第三ブチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）ブタン・トリホスファイト、９，１０−ジハイ
ドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナンスレン−１
０−オキサイド等が挙げられる。
は、例えば、トリフェニルホスファイト、トリス（２，
４−ジ第三ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（ノ
ニルフェニル）ホスファイト、トリス（ジノニルフェニ
ル）ホスファイト、トリス（モノ、ジ混合ノニルフェニ
ル）ホスファイト、ジフェニルアシッドホスファイト、
２，２'−メチレンビス（４，６−ジ第三ブチルフェニ
ル）オクチルホスファイト、ジフェニルデシルホスファ
イト、フェニルジイソデシルホスファイト、トリブチル
ホスファイト、トリ（２−エチルヘキシル）ホスファイ
ト、トリデシルホスファイト、トリラウリルホスファイ
ト、ジブチルアシッドホスファイト、ジラウリルアシッ
ドホスファイト、トリラウリルトリチオホスファイト、
ビス（ネオペンチルグリコール）・１，４−シクロヘキ
サンジメチルジホスファイト、ビス（２，４−ジ第三ブ
チルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、
ビス（２，６−ジ第三ブチル−４−メチルフェニル）ペ
ンタエリスリトールジホスファイト、ジステアリルペン
タエリスリトールジホスファイト、フェニル−４，４'
−イソプロピリデンジフェノール・ペンタエリスリトー
ルジホスファイト、テトラ（Ｃ12〜15混合アルキル）−
４，４'−イソプロピリデンジフェニルジホスファイ
ト、水素化−４，４'−イソプロピリデンジフェノール
ポリホスファイト、ビス（オクチルフェニル）・ビス
〔４，４'−ｎ−ブチリデンビス（２−第三ブチル−５
−メチルフェノール）〕・１，６−ヘキサンジオール・
ジホスファイト、テトラトリデシル・４，４'−ブチリ
デンビス（２−第三ブチル−５−メチルフェノール）ジ
ホスファイト、ヘキサ（トリデシル）・１，１，３−ト
リス（２−メチル−５−第三ブチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）ブタン・トリホスファイト、９，１０−ジハイ
ドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナンスレン−１
０−オキサイド等が挙げられる。
【００３５】上記フェノール系抗酸化剤としては、例え
ば、２，６−ジ第三ブチル−ｐ−クレゾール、２，６−
ジフェニル−４−オクタデシロキシフェノール、ステア
リル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオネート、ジステアリル（３，５−ジ第三ブ
チル−４−ヒドロキシベンジル）ホスホネート、チオジ
エチレンビス〔（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキ
シフェニル）プロピオネート〕、４，４'−チオビス
（６−第三ブチル−ｍ−クレゾール）、２−オクチルチ
オ−４，６−ジ（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキ
シフェノキシ）−ｓ−トリアジン、２，２'−メチレン
ビス（４−メチル−６−第三ブチルフェノール）、ビス
〔３，３−ビス（４−ヒドロキシ−３−第三ブチルフェ
ニル）ブチリックアシッド〕グリコールエステル、４，
４'−ブチリデンビス（６−第三ブチル−ｍ−クレゾー
ル）、２，２'−エチリデンビス（４，６−ジ第三ブチ
ルフェノール）、１，１，３−トリス（２−メチル−４
−ヒドロキシ−５−第三ブチルフェニル）ブタン、ビス
〔２−第三ブチル−４−メチル−６−（２−ヒドロキシ
−３−第三ブチル−５−メチルベンジル）フェニル〕テ
レフタレート、１，３，５−トリス（２，６−ジメチル
−３−ヒドロキシ−４−第三ブチルベンジル）イソシア
ヌレート、１，３，５−トリス（３，５−ジ第三ブチル
−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，
３，５−トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキ
シベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、１，
３，５−トリス〔（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロ
キシフェニル）ブロピオニルオキシエチル〕イソシアヌ
レート、テトラキス〔メチレン−３−（３，５−ジ第三
ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メ
タン、２−第三ブチル−４−メチル−６−（２−アクリ
ロイルオキシ−３−第三ブチル−５−メチルベンジル）
フェノール、３，９−ビス〔１，１−ジメチル−２−ヒ
ドロキシエチル〕−２，４，８，１０−テトラオキサス
ピロ〔５，５〕ウンデカン−ビス〔β−（３−第三ブチ
ル−４−ヒドロキシ−５−ブチルフェニル）プロピオネ
ート〕、トリエチレングリコールビス〔β−（３−第三
ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピ
オネート〕等が挙げられる。
ば、２，６−ジ第三ブチル−ｐ−クレゾール、２，６−
ジフェニル−４−オクタデシロキシフェノール、ステア
リル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオネート、ジステアリル（３，５−ジ第三ブ
チル−４−ヒドロキシベンジル）ホスホネート、チオジ
エチレンビス〔（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキ
シフェニル）プロピオネート〕、４，４'−チオビス
（６−第三ブチル−ｍ−クレゾール）、２−オクチルチ
オ−４，６−ジ（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキ
シフェノキシ）−ｓ−トリアジン、２，２'−メチレン
ビス（４−メチル−６−第三ブチルフェノール）、ビス
〔３，３−ビス（４−ヒドロキシ−３−第三ブチルフェ
ニル）ブチリックアシッド〕グリコールエステル、４，
４'−ブチリデンビス（６−第三ブチル−ｍ−クレゾー
ル）、２，２'−エチリデンビス（４，６−ジ第三ブチ
ルフェノール）、１，１，３−トリス（２−メチル−４
−ヒドロキシ−５−第三ブチルフェニル）ブタン、ビス
〔２−第三ブチル−４−メチル−６−（２−ヒドロキシ
−３−第三ブチル−５−メチルベンジル）フェニル〕テ
レフタレート、１，３，５−トリス（２，６−ジメチル
−３−ヒドロキシ−４−第三ブチルベンジル）イソシア
ヌレート、１，３，５−トリス（３，５−ジ第三ブチル
−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，
３，５−トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキ
シベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、１，
３，５−トリス〔（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロ
キシフェニル）ブロピオニルオキシエチル〕イソシアヌ
レート、テトラキス〔メチレン−３−（３，５−ジ第三
ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メ
タン、２−第三ブチル−４−メチル−６−（２−アクリ
ロイルオキシ−３−第三ブチル−５−メチルベンジル）
フェノール、３，９−ビス〔１，１−ジメチル−２−ヒ
ドロキシエチル〕−２，４，８，１０−テトラオキサス
ピロ〔５，５〕ウンデカン−ビス〔β−（３−第三ブチ
ル−４−ヒドロキシ−５−ブチルフェニル）プロピオネ
ート〕、トリエチレングリコールビス〔β−（３−第三
ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピ
オネート〕等が挙げられる。
【００３６】上記硫黄系抗酸化剤としては、例えば、チ
オジプロピオン酸のジラウリル、ジミリスチル、ミリス
チルステアリル、ジステアリルエステル等のジアルキル
チオジプロピオネート類及びペンタエリスリトールテト
ラ（β−ドデシルメルカプトプロピオネート）等のポリ
オールのβ−アルキルメルカプトプロピオン酸エステル
類等が挙げられる。
オジプロピオン酸のジラウリル、ジミリスチル、ミリス
チルステアリル、ジステアリルエステル等のジアルキル
チオジプロピオネート類及びペンタエリスリトールテト
ラ（β−ドデシルメルカプトプロピオネート）等のポリ
オールのβ−アルキルメルカプトプロピオン酸エステル
類等が挙げられる。
【００３７】上記エポキシ化合物としては、例えば、エ
ポキシ化大豆油、エポキシ化亜麻仁油、エポキシ化桐
油、エポキシ化魚油、エポキシ化牛脂油、エポキシ化ヒ
マシ油、エポキシ化サフラワー油等のエポキシ化動植物
油、エポキシ化ステアリン酸メチル、−ブチル、−２−
エチルヘキシル、−ステアリルエステル、エポキシ化ポ
リブタジエン、トリス（エポキシプロピル）イソシアヌ
レート、エポキシ化トール油脂肪酸エステル、エポキシ
化アマニ油脂肪酸エステル、ビスフェノールＡジグリシ
ジルエーテル、ビニルシクロヘキセンジエポキサイド、
ジシクロヘキセンジエポキサイド、３，４−エポキシシ
クロヘキシルメチルエポキシシクロヘキサンカルボキシ
レート等のエポキシ化合物等が挙げられる。また、ここ
でエポキシ化大豆油の如き可塑剤としても使用されるエ
ポキシ化合物を使用する場合には、剛性が低下するた
め、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対し、上記可塑剤
と併せて２５重量部を超えて使用することはできない。
ポキシ化大豆油、エポキシ化亜麻仁油、エポキシ化桐
油、エポキシ化魚油、エポキシ化牛脂油、エポキシ化ヒ
マシ油、エポキシ化サフラワー油等のエポキシ化動植物
油、エポキシ化ステアリン酸メチル、−ブチル、−２−
エチルヘキシル、−ステアリルエステル、エポキシ化ポ
リブタジエン、トリス（エポキシプロピル）イソシアヌ
レート、エポキシ化トール油脂肪酸エステル、エポキシ
化アマニ油脂肪酸エステル、ビスフェノールＡジグリシ
ジルエーテル、ビニルシクロヘキセンジエポキサイド、
ジシクロヘキセンジエポキサイド、３，４−エポキシシ
クロヘキシルメチルエポキシシクロヘキサンカルボキシ
レート等のエポキシ化合物等が挙げられる。また、ここ
でエポキシ化大豆油の如き可塑剤としても使用されるエ
ポキシ化合物を使用する場合には、剛性が低下するた
め、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対し、上記可塑剤
と併せて２５重量部を超えて使用することはできない。
【００３８】上記紫外線吸収剤としては、例えば、２，
４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４
−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オク
トキシベンゾフェノン、５，５'−メチレンビス（２−
ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン）等の２−ヒ
ドロキシベンゾフェノン類；２−（２−ヒドロキシ−５
−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒ
ドロキシ−５−第三オクチルフェニル）ベンゾトリアゾ
ール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ第三ブチルフ
ェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２−
ヒドロキシ−３−第三ブチル−５−メチルフェニル）−
５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ
−３，５−ジクミルフェニル）ベンゾトリアゾール、
２，２'−メチレンビス（４−第三オクチル−６−ベン
ゾトリアゾリル）フェノール、２−（２−ヒドロキシ−
３−第三ブチル−５−カルボキシフェニル）ベンゾトリ
アゾールのポリエチレングリコールエステル等の２−
（２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール類；フ
ェニルサリシレート、レゾルシノールモノベンゾエー
ト、２，４−ジ第三ブチルフェニル−３，５−ジ第三ブ
チル−４−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル−
３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート等
のベンゾエート類；２−エチル−２'−エトキシオキザ
ニリド、２−エトキシ−４'−ドデシルオキザニリド等
の置換オキザニリド類；エチル−α−シアノ−β，β−
ジフェニルアクリレート、メチル−２−シアノ−３−メ
チル−３−（ｐ−メトキシフェニル）アクリレート等の
シアノアクリレート類等が挙げられる。
４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４
−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オク
トキシベンゾフェノン、５，５'−メチレンビス（２−
ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン）等の２−ヒ
ドロキシベンゾフェノン類；２−（２−ヒドロキシ−５
−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒ
ドロキシ−５−第三オクチルフェニル）ベンゾトリアゾ
ール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ第三ブチルフ
ェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２−
ヒドロキシ−３−第三ブチル−５−メチルフェニル）−
５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ
−３，５−ジクミルフェニル）ベンゾトリアゾール、
２，２'−メチレンビス（４−第三オクチル−６−ベン
ゾトリアゾリル）フェノール、２−（２−ヒドロキシ−
３−第三ブチル−５−カルボキシフェニル）ベンゾトリ
アゾールのポリエチレングリコールエステル等の２−
（２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール類；フ
ェニルサリシレート、レゾルシノールモノベンゾエー
ト、２，４−ジ第三ブチルフェニル−３，５−ジ第三ブ
チル−４−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル−
３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート等
のベンゾエート類；２−エチル−２'−エトキシオキザ
ニリド、２−エトキシ−４'−ドデシルオキザニリド等
の置換オキザニリド類；エチル−α−シアノ−β，β−
ジフェニルアクリレート、メチル−２−シアノ−３−メ
チル−３−（ｐ−メトキシフェニル）アクリレート等の
シアノアクリレート類等が挙げられる。
【００３９】上記ヒンダードアミン系光安定剤として
は、例えば、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペ
リジルステアレート、１，２，２，６，６−ペンタメチ
ル−４−ピペリジルステアレート、２，２，６，６−テ
トラメチル−４−ピペリジルベンゾエート、ビス（２，
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケー
ト、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピ
ペリジル）セバケート、テトラキス（２，２，６，６−
テトラメチル−４−ピペリジル）ブタンテトラカルボキ
シレート、テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメ
チル−４−ピペリジル）ブタンテトラカルボキシレー
ト、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピ
ペリジル）・ジ（トリデシル）−１，２，３，４−ブタ
ンテトラカルボキシレート、ビス（１，２，２，６，６
−ペンタメチル−４−ピペリジル）−２−ブチル−２−
（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マ
ロネート、１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジノール／コハク酸
ジエチル重縮合物、１，６−ビス（２，２，６，６−テ
トラエチル−４−ピペリジルアミノ）ヘキサン／ジブロ
モエタン重縮合物、１，６−ビス（２，２，６，６−テ
トラメチル−４−ピペリジルアミノ）ヘキサン／２，４
−ジクロロ−６−モルホリノ−ｓ−トリアジン重縮合
物、１，６−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４
−ピペリジルアミノ）ヘキサン／２，４−ジクロロ−６
−第三オクチルアミノ−ｓ−トリアジン重縮合物、１，
５，８，１２−テトラキス〔２，４−ビス（Ｎ−ブチル
−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジ
ル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６−イル〕−１，５，
８，１２−テトラアザドデカン、１，５，８，１２−テ
トラキス〔２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，
２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミノ）
−ｓ−トリアジン−６−イル〕−１，５，８，１２−テ
トラアザドデカン、１，６，１１−トリス〔２，４−ビ
ス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル
−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６−イ
ルアミノ〕ウンデカン、１，６，１１−トリス〔２，４
−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペン
タメチル−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ−トリアジン
−６−イルアミノ〕ウンデカン等のヒンダードアミン化
合物が挙げられる。
は、例えば、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペ
リジルステアレート、１，２，２，６，６−ペンタメチ
ル−４−ピペリジルステアレート、２，２，６，６−テ
トラメチル−４−ピペリジルベンゾエート、ビス（２，
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケー
ト、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピ
ペリジル）セバケート、テトラキス（２，２，６，６−
テトラメチル−４−ピペリジル）ブタンテトラカルボキ
シレート、テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメ
チル−４−ピペリジル）ブタンテトラカルボキシレー
ト、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピ
ペリジル）・ジ（トリデシル）−１，２，３，４−ブタ
ンテトラカルボキシレート、ビス（１，２，２，６，６
−ペンタメチル−４−ピペリジル）−２−ブチル−２−
（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マ
ロネート、１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジノール／コハク酸
ジエチル重縮合物、１，６−ビス（２，２，６，６−テ
トラエチル−４−ピペリジルアミノ）ヘキサン／ジブロ
モエタン重縮合物、１，６−ビス（２，２，６，６−テ
トラメチル−４−ピペリジルアミノ）ヘキサン／２，４
−ジクロロ−６−モルホリノ−ｓ−トリアジン重縮合
物、１，６−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４
−ピペリジルアミノ）ヘキサン／２，４−ジクロロ−６
−第三オクチルアミノ−ｓ−トリアジン重縮合物、１，
５，８，１２−テトラキス〔２，４−ビス（Ｎ−ブチル
−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジ
ル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６−イル〕−１，５，
８，１２−テトラアザドデカン、１，５，８，１２−テ
トラキス〔２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，
２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミノ）
−ｓ−トリアジン−６−イル〕−１，５，８，１２−テ
トラアザドデカン、１，６，１１−トリス〔２，４−ビ
ス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル
−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６−イ
ルアミノ〕ウンデカン、１，６，１１−トリス〔２，４
−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペン
タメチル−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ−トリアジン
−６−イルアミノ〕ウンデカン等のヒンダードアミン化
合物が挙げられる。
【００４０】上記発泡剤としては、例えば、アゾジカル
ボンアミド、アゾビスイソブチルニトリル、ジアゾアミ
ノベンゼン、ジエチルアゾジカルボキシレート、ジイソ
プロピルアゾジカルボキシレート、アゾビス（ヘキサヒ
ドロベンゾニトリル）等のアゾ系発泡剤、Ｎ，Ｎ'−ジ
ニトロペンタメチレンテトラミン、Ｎ，Ｎ'−ジメチル
−Ｎ，Ｎ'−ジニトロテレフタルアミン等のニトロソ系
発泡剤、ベンゼンスルホニルヒドラジド、ｐ−トルエン
スルホニルヒドラジド、３，３'−ジスルホンヒドラジ
ドフェニルスルホン、トルエンジスルホニルヒドラゾ
ン、チオビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）、トル
エンエスルホニルアジド、トルエンスルホニルセミカル
バジド、ｐ，ｐ'−ビス（ベンゼンスルホニルヒドラジ
ド）エーテル等のヒドラジド系発泡剤、ｐ−トルエンス
ルホニルセミカルバジド、４，４'−オキシビズ（スル
ホニルセミカルバジド）等のカルバジド系発泡剤、トリ
ヒドラジノトリアジン、１，３−ビス（ｏ−ビフェニル
トリアジン）等のトリアジン系発泡剤等が挙げられる。
ボンアミド、アゾビスイソブチルニトリル、ジアゾアミ
ノベンゼン、ジエチルアゾジカルボキシレート、ジイソ
プロピルアゾジカルボキシレート、アゾビス（ヘキサヒ
ドロベンゾニトリル）等のアゾ系発泡剤、Ｎ，Ｎ'−ジ
ニトロペンタメチレンテトラミン、Ｎ，Ｎ'−ジメチル
−Ｎ，Ｎ'−ジニトロテレフタルアミン等のニトロソ系
発泡剤、ベンゼンスルホニルヒドラジド、ｐ−トルエン
スルホニルヒドラジド、３，３'−ジスルホンヒドラジ
ドフェニルスルホン、トルエンジスルホニルヒドラゾ
ン、チオビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）、トル
エンエスルホニルアジド、トルエンスルホニルセミカル
バジド、ｐ，ｐ'−ビス（ベンゼンスルホニルヒドラジ
ド）エーテル等のヒドラジド系発泡剤、ｐ−トルエンス
ルホニルセミカルバジド、４，４'−オキシビズ（スル
ホニルセミカルバジド）等のカルバジド系発泡剤、トリ
ヒドラジノトリアジン、１，３−ビス（ｏ−ビフェニル
トリアジン）等のトリアジン系発泡剤等が挙げられる。
【００４１】また、本発明の塩化ビニル系樹脂組成物に
は、通常塩化ビニル系樹脂に使用される安定化助剤を添
加することができる。該安定化助剤としては、例えば、
ジフェニルチオ尿素、アニリノジチオトリアジン、メラ
ミン、安息香酸、ケイヒ酸、ｐ−第三ブチル安息香酸、
デヒドロ酢酸（金属塩）、ジベンゾイルメタン、ステア
ロイルベンゾイルメタン、ゼオライト、過塩素酸塩等が
挙げられる。
は、通常塩化ビニル系樹脂に使用される安定化助剤を添
加することができる。該安定化助剤としては、例えば、
ジフェニルチオ尿素、アニリノジチオトリアジン、メラ
ミン、安息香酸、ケイヒ酸、ｐ−第三ブチル安息香酸、
デヒドロ酢酸（金属塩）、ジベンゾイルメタン、ステア
ロイルベンゾイルメタン、ゼオライト、過塩素酸塩等が
挙げられる。
【００４２】その他、本発明の塩化ビニル系樹脂組成物
には、必要に応じて通常、塩化ビニル系樹脂に使用され
る添加剤、例えば、架橋剤、帯電防止剤、防曇剤、プレ
ートアウト防止剤、表面処理剤、滑剤、難燃剤、防曇
剤、蛍光剤、防黴剤、殺菌剤、金属不活性剤、離型剤、
顔料、加工助剤、酸化防止剤、光安定剤等を配合するこ
とができる。
には、必要に応じて通常、塩化ビニル系樹脂に使用され
る添加剤、例えば、架橋剤、帯電防止剤、防曇剤、プレ
ートアウト防止剤、表面処理剤、滑剤、難燃剤、防曇
剤、蛍光剤、防黴剤、殺菌剤、金属不活性剤、離型剤、
顔料、加工助剤、酸化防止剤、光安定剤等を配合するこ
とができる。
【００４３】また、本発明の塩化ビニル系樹脂組成物
は、塩化ビニル系樹脂の加工方法には無関係に使用する
ことが可能であり、例えば、カレンダー加工、ロール加
工、押出成型加工、溶融流延法、加圧成型加工、粉体成
型等に好適に使用することができる。
は、塩化ビニル系樹脂の加工方法には無関係に使用する
ことが可能であり、例えば、カレンダー加工、ロール加
工、押出成型加工、溶融流延法、加圧成型加工、粉体成
型等に好適に使用することができる。
【００４４】本発明の塩化ビニル系樹脂組成物は、壁
材、床材、窓枠、壁紙等の建材；自動車用内装材；電線
用被覆材；農業用資材；食品包装材；塗料；ホース、パ
イプ、シート、玩具等の雑貨として好適に使用すること
ができるが、特に、化粧板用の被覆剤として使用するこ
とが好ましい。
材、床材、窓枠、壁紙等の建材；自動車用内装材；電線
用被覆材；農業用資材；食品包装材；塗料；ホース、パ
イプ、シート、玩具等の雑貨として好適に使用すること
ができるが、特に、化粧板用の被覆剤として使用するこ
とが好ましい。
【００４５】化粧板とは、プリント化粧板、化粧石膏ボ
ード、塩ビ化粧板、塩ビ鋼板、塩ビ不燃板を総称したも
のである。プリント化粧板とは、薄葉紙等に印刷を施
し、これを合板、パーティクルボード等からなる支持体
に積層したものである。化粧石膏ボード、塩ビ化粧板、
塩ビ金属板、塩ビ不燃板等は、塩化ビニル系樹脂製のシ
ートを石膏ボード、パーティクルボード、合板、金属
板、コンクリート板等からなる支持体に被覆したもので
ある。
ード、塩ビ化粧板、塩ビ鋼板、塩ビ不燃板を総称したも
のである。プリント化粧板とは、薄葉紙等に印刷を施
し、これを合板、パーティクルボード等からなる支持体
に積層したものである。化粧石膏ボード、塩ビ化粧板、
塩ビ金属板、塩ビ不燃板等は、塩化ビニル系樹脂製のシ
ートを石膏ボード、パーティクルボード、合板、金属
板、コンクリート板等からなる支持体に被覆したもので
ある。
【００４６】ここで使用される上記金属板としては、鋼
板、ステンレス鋼板、アルミニウム板等が挙げられ、こ
れらは亜鉛メッキ、アルミニウムメッキ等のメッキ処
理、クロメート処理、酸洗い、機械的研磨処理、リン酸
処理等を施したものでもよい。
板、ステンレス鋼板、アルミニウム板等が挙げられ、こ
れらは亜鉛メッキ、アルミニウムメッキ等のメッキ処
理、クロメート処理、酸洗い、機械的研磨処理、リン酸
処理等を施したものでもよい。
【００４７】本発明の塩化ビニル系樹脂組成物を用いて
得られる化粧板には、印刷、エンボス加工等を施すこと
もでき、また、表面硬度を上げたり、平滑性や深み感を
向上させる等の目的のためにアクリル系、シリコーン系
等の表面コート層を設けることもできる。
得られる化粧板には、印刷、エンボス加工等を施すこと
もでき、また、表面硬度を上げたり、平滑性や深み感を
向上させる等の目的のためにアクリル系、シリコーン系
等の表面コート層を設けることもできる。
【００４８】本発明の塩化ビニル系樹脂組成物を用いて
得られる塩ビ被覆板は、建築用の内・外装材、冷蔵庫、
洗濯機、電気ストーブ等の家電製品、自動販売機、事務
機器、食品陳列ケース等を含む什器類等の金属製品に使
用することができる。
得られる塩ビ被覆板は、建築用の内・外装材、冷蔵庫、
洗濯機、電気ストーブ等の家電製品、自動販売機、事務
機器、食品陳列ケース等を含む什器類等の金属製品に使
用することができる。
【００４９】
【実施例】次に、実施例によって本発明を更に詳細に説
明するが、本発明は下記の実施例によって制限を受ける
ものではない。
明するが、本発明は下記の実施例によって制限を受ける
ものではない。
【００５０】〔実施例１〕下記の配合物を１９０℃にて
カレンダー加工を行ない、０．５ｍｍシートを作成し
た。これを張り合わせ１８０℃でプレス加工を行ない、
１ｍｍのプレスシートを作成し、１９０℃のギヤーオー
ブンに入れて黒化時間（熱安定性：ＨＳ；分）を測定し
た。
カレンダー加工を行ない、０．５ｍｍシートを作成し
た。これを張り合わせ１８０℃でプレス加工を行ない、
１ｍｍのプレスシートを作成し、１９０℃のギヤーオー
ブンに入れて黒化時間（熱安定性：ＨＳ；分）を測定し
た。
【００５１】また、耐候性を評価するため、上記プレス
シートをＵＶテスター（６０ｍＷ／ｃｍ2 、４５℃、Ｌ
ｉｇｈｔ／Ｄｅｗ／Ｒｅｓｔ＝６ｈ／３ｈ／２ｈ、４０
％ＲＨ）に入れ、５０時間後、１００時間後及び２００
時間後の表面状態を目視により評価した。評価は１〜１
０で表し、１が変化なしで数値の増大とともに褐変が大
きいことを表す。
シートをＵＶテスター（６０ｍＷ／ｃｍ2 、４５℃、Ｌ
ｉｇｈｔ／Ｄｅｗ／Ｒｅｓｔ＝６ｈ／３ｈ／２ｈ、４０
％ＲＨ）に入れ、５０時間後、１００時間後及び２００
時間後の表面状態を目視により評価した。評価は１〜１
０で表し、１が変化なしで数値の増大とともに褐変が大
きいことを表す。
【００５２】それらの結果を下記〔表１〕に示す。
【００５３】
（配 合） 重量部
ポリ塩化ビニル樹脂（Ｇｅｏｎ１０３ＥＰ） １００
酸化チタン（ルチル型） ０．２
炭酸カルシウム ２
カーボンブラック ０．０１
ＭＢＳ樹脂 ５
ステアリン酸カルシウム ０．４
ステアリン酸亜鉛 １．２
ジペンタエリスリトール ０．４
ステアリル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシ ０．２
フェニル）プロピオネート
ジベンゾイルメタン ０．２
三塩基性リン酸亜鉛（3ZnO/ZnPHO4・2H2O） ０．２
試験化合物（下記〔表１〕参照） ０．５
【００５４】
【表１】
【００５５】〔実施例２〕下記の配合物を用い、実施例
１と同様にしてプレスシートを作成し、実施例１と同様
の試験を行なった。それらの結果を下記〔表２〕に示
す。
１と同様にしてプレスシートを作成し、実施例１と同様
の試験を行なった。それらの結果を下記〔表２〕に示
す。
【００５６】
（配合） 重量部
ポリ塩化ビニル樹脂（Ｇｅｏｎ１０３ＥＰ） １００
酸化チタン（ルチル型） ０．２
炭酸カルシウム ２
カーボンブラック ０．０１
ＭＢＳ樹脂 ５
ステアリン酸カルシウム ０．４
ステアリン酸亜鉛 １．２
ジペンタエリスリトール ０．４
ステアリル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシ ０．２
フェニル）プロピオネート
ジベンゾイルメタン ０．２
無機金属塩（下記〔表２〕参照） ０．２
Mg4Al2(OH)12(CO3)0.4(ClO4)0.6・3H2O ０．５
【００５７】
【表２】
【００５８】〔実施例３〕下記の配合物を用い、実施例
１と同様にしてプレスシートを作成し、実施例１と同様
の試験を行なった。それらの結果を下記〔表３〕に示
す。
１と同様にしてプレスシートを作成し、実施例１と同様
の試験を行なった。それらの結果を下記〔表３〕に示
す。
【００５９】
（配合） 重量部
ポリ塩化ビニル樹脂（Ｇｅｏｎ１０３ＥＰ） １００
ジ（２−エチルヘキシル）フタレート ２０
エポキシ化大豆油 ２
ＭＢＳ樹脂 ５
ステアリン酸カルシウム ０．３
ステアリン酸亜鉛 １．２
ステアリル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシ ０．２
フェニル）プロピオネート
２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル） ０．１
ベンゾトリアゾール
ステアロイルベンゾイルメタン ０．２
無機金属塩（下記〔表３〕参照） ０．２
Mg4.5Al2(OH)13CO3・3.5H2O ０．３
【００６０】
【表３】
【００６１】上記〔表１〕〜〔表３〕の結果から以下の
ことが明らかである。可塑剤を全く使用しないか、ある
いは少量を使用しかつ重金属系の安定剤を使用しない塩
化ビニル系樹脂においては、塩基性リン酸亜鉛を使用し
た場合でもハイドロタルサイト化合物を使用しない場合
には、全くその熱安定性が不十分であり、またハイドロ
タルサイト化合物を使用した場合でも酸性あるいは中性
のリン酸亜鉛又は他の金属種の塩基性リン酸塩を使用し
た場合は、耐候性改善効果は不十分である。またハイド
ロタルサイト化合物と塩基性亜リン酸亜鉛を組み合わせ
た場合には耐候性の改善効果の向上が見られるが、耐熱
性を低下するという欠点がある。
ことが明らかである。可塑剤を全く使用しないか、ある
いは少量を使用しかつ重金属系の安定剤を使用しない塩
化ビニル系樹脂においては、塩基性リン酸亜鉛を使用し
た場合でもハイドロタルサイト化合物を使用しない場合
には、全くその熱安定性が不十分であり、またハイドロ
タルサイト化合物を使用した場合でも酸性あるいは中性
のリン酸亜鉛又は他の金属種の塩基性リン酸塩を使用し
た場合は、耐候性改善効果は不十分である。またハイド
ロタルサイト化合物と塩基性亜リン酸亜鉛を組み合わせ
た場合には耐候性の改善効果の向上が見られるが、耐熱
性を低下するという欠点がある。
【００６２】これに対して、可塑剤を全く使用しない
か、あるいは少量を使用した塩化ビニル系樹脂におい
て、有機酸カルシウム塩、有機酸亜鉛塩、上記一般式
（Ｉ）の塩基性亜リン酸亜鉛、及び上記一般式（II）の
ハイドロタルサイト化合物を併用した塩化ビニル系樹脂
組成物は、熱安定性、耐候性に極めて優れた改善効果を
示す。
か、あるいは少量を使用した塩化ビニル系樹脂におい
て、有機酸カルシウム塩、有機酸亜鉛塩、上記一般式
（Ｉ）の塩基性亜リン酸亜鉛、及び上記一般式（II）の
ハイドロタルサイト化合物を併用した塩化ビニル系樹脂
組成物は、熱安定性、耐候性に極めて優れた改善効果を
示す。
【００６３】
【発明の効果】本発明の塩化ビニル系樹脂組成物は、重
金属系安定剤を使用することなく、優れた熱安定性、耐
候性を示し、可塑剤を全く使用しない建材用途等の高度
な耐候性の要求される用途であっても好適に使用するこ
とができる。本発明の塩化ビニル系樹脂組成物は、より
耐熱性に優れたものである。
金属系安定剤を使用することなく、優れた熱安定性、耐
候性を示し、可塑剤を全く使用しない建材用途等の高度
な耐候性の要求される用途であっても好適に使用するこ
とができる。本発明の塩化ビニル系樹脂組成物は、より
耐熱性に優れたものである。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
Ｆターム(参考） 4J002 AE042 BD031 CF002 DE289
DH049 EG037 EG048 EG077
EG078 EH096 EH146 EW046
EW047 EW048 FD022 FD026
GL01
Claims (2)
- 【請求項１】 塩化ビニル系樹脂１００重量部に対し、
（ａ）可塑剤０〜４０重量部、（ｂ）有機酸アルカリ土
類金属塩の少なくとも一種０．００１〜１０重量部、
（ｃ）有機酸亜鉛塩の少なくとも一種０．００１〜１０
重量部、（ｄ）下記一般式（Ｉ）で表される塩基性リン
酸亜鉛の少なくとも一種０．００１〜１０重量部及び、
（ｅ）下記一般式（II）で表されるハイドロタルサイト
化合物の少なくとも一種０．００１〜１０重量部を配合
してなる塩化ビニル系樹脂組成物。 【化１】 【化２】 - 【請求項２】 化粧板用に使用されることを特徴とする
請求項１記載の塩化ビニル系樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001362662A JP3827562B2 (ja) | 2001-11-28 | 2001-11-28 | 塩化ビニル系樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001362662A JP3827562B2 (ja) | 2001-11-28 | 2001-11-28 | 塩化ビニル系樹脂組成物 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003160707A true JP2003160707A (ja) | 2003-06-06 |
| JP2003160707A5 JP2003160707A5 (ja) | 2005-06-09 |
| JP3827562B2 JP3827562B2 (ja) | 2006-09-27 |
Family
ID=19173127
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001362662A Expired - Fee Related JP3827562B2 (ja) | 2001-11-28 | 2001-11-28 | 塩化ビニル系樹脂組成物 |
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|---|---|
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Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006001963A (ja) * | 2004-06-15 | 2006-01-05 | Asahi Denka Kogyo Kk | 防水シート用塩化ビニル系樹脂組成物 |
| CN100338134C (zh) * | 2004-10-15 | 2007-09-19 | 山东隆发钢板有限公司 | 一种硬质聚氯乙烯面板及其生产方法 |
| WO2011024399A1 (ja) | 2009-08-24 | 2011-03-03 | 株式会社Adeka | 透明製品用塩化ビニル系樹脂組成物 |
| WO2011102115A1 (ja) | 2010-02-22 | 2011-08-25 | 株式会社Adeka | 耐候性塩化ビニル系樹脂組成物 |
| WO2012111240A1 (ja) | 2011-02-16 | 2012-08-23 | 株式会社Adeka | 塩化ビニル系樹脂組成物 |
| WO2014141608A1 (ja) | 2013-03-12 | 2014-09-18 | 株式会社Adeka | 透明製品用塩化ビニル系樹脂組成物 |
| CN105670165A (zh) * | 2016-01-29 | 2016-06-15 | 芜湖利通新材料有限公司 | 一种空调隔音棉的pvc胶皮 |
| CN108517186A (zh) * | 2018-03-27 | 2018-09-11 | 浙江东进塑胶有限公司 | 金属光感耐候式车衣隐形保护膜及其基材层制作工艺 |
| JP2019056045A (ja) * | 2017-09-20 | 2019-04-11 | バンドー化学株式会社 | ポリ塩化ビニルフィルム、マーキングフィルム、加飾成形品、及び、ポリ塩化ビニルフィルムの製造方法 |
| JP2019510867A (ja) * | 2016-02-03 | 2019-04-18 | デフラモ アーベーＤｅｆｌａｍｏ ＡＢ | 火炎抑制剤を含むポリマー組成物 |
| WO2019086253A1 (en) * | 2017-10-30 | 2019-05-09 | Arcelik Anonim Sirketi | An upper panel |
-
2001
- 2001-11-28 JP JP2001362662A patent/JP3827562B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| EP2471862A4 (en) * | 2009-08-24 | 2014-01-15 | Adeka Corp | VINYL CHLORIDE RESIN COMPOSITION FOR TRANSPARENT PRODUCTS |
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| JPWO2011024399A1 (ja) * | 2009-08-24 | 2013-01-24 | 株式会社Adeka | 透明製品用塩化ビニル系樹脂組成物 |
| WO2011024399A1 (ja) | 2009-08-24 | 2011-03-03 | 株式会社Adeka | 透明製品用塩化ビニル系樹脂組成物 |
| WO2011102115A1 (ja) | 2010-02-22 | 2011-08-25 | 株式会社Adeka | 耐候性塩化ビニル系樹脂組成物 |
| US20120316274A1 (en) * | 2010-02-22 | 2012-12-13 | Adeka Corporation | Weather resistant vinyl chloride resin composition |
| WO2012111240A1 (ja) | 2011-02-16 | 2012-08-23 | 株式会社Adeka | 塩化ビニル系樹脂組成物 |
| WO2014141608A1 (ja) | 2013-03-12 | 2014-09-18 | 株式会社Adeka | 透明製品用塩化ビニル系樹脂組成物 |
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| JP2019510867A (ja) * | 2016-02-03 | 2019-04-18 | デフラモ アーベーＤｅｆｌａｍｏ ＡＢ | 火炎抑制剤を含むポリマー組成物 |
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| WO2019086253A1 (en) * | 2017-10-30 | 2019-05-09 | Arcelik Anonim Sirketi | An upper panel |
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