JPH093336A - 硬化性組成物、これを用いて形成された印字用媒体、及び印字物 - Google Patents
硬化性組成物、これを用いて形成された印字用媒体、及び印字物Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 インク吸収能、インク吸収速度、染着性およ
び耐水性に優れたインク受容層等を形成できる硬化性組
成物を提供する。 【解決手段】 分子内にカチオン基を有する高分子化合
物（Ｐ１）と側鎖に縮合性官能基を有する高分子化合物
（Ｐ２）とを含有する硬化性組成物、および前記Ｐ１と
分子内に２以上のアクリロイル基を有する多官能親水性
モノマーまたはオリゴマー（Ｐ３）とを含有する硬化性
組成物。
び耐水性に優れたインク受容層等を形成できる硬化性組
成物を提供する。 【解決手段】 分子内にカチオン基を有する高分子化合
物（Ｐ１）と側鎖に縮合性官能基を有する高分子化合物
（Ｐ２）とを含有する硬化性組成物、および前記Ｐ１と
分子内に２以上のアクリロイル基を有する多官能親水性
モノマーまたはオリゴマー（Ｐ３）とを含有する硬化性
組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、硬化性組成物に関
し、更に詳しくは、熱もしくは紫外線の付与により縮合
架橋構造または重合架橋構造を形成し、耐水性およびイ
ンク受容能を有するインク受容層を形成するための組成
物に関する。また本発明は、かかる組成物を用いて形成
された印字用媒体およびこれを用いて製造した印字物に
関する。
し、更に詳しくは、熱もしくは紫外線の付与により縮合
架橋構造または重合架橋構造を形成し、耐水性およびイ
ンク受容能を有するインク受容層を形成するための組成
物に関する。また本発明は、かかる組成物を用いて形成
された印字用媒体およびこれを用いて製造した印字物に
関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、インクジェット記録方式はディジ
タル記録方式の中で飛躍的な発展を遂げ、特にオフィス
で使用されるパーソナルコンピューターのアウトプット
機器として大きく普及した。これらは主として紙に対す
る記録であり、水系インクの吸収性を有する記録媒体に
対する印刷適性を具備した記録装置の開発の結果であ
る。このように普及したインクジェットプリンタの多く
は、熱エネルギーを利用したいわゆるバブルジェット方
式である。この方式には水を主体とするインクが用いら
れている。この様な記録装置を産業的な用途での印刷装
置として応用しようとする時、印刷対象物が水系インク
の吸収性を持たない場合が多々あり、その様な場合には
予めインク吸収性の層（インク受容層）を形成しておく
ことが必要である。
タル記録方式の中で飛躍的な発展を遂げ、特にオフィス
で使用されるパーソナルコンピューターのアウトプット
機器として大きく普及した。これらは主として紙に対す
る記録であり、水系インクの吸収性を有する記録媒体に
対する印刷適性を具備した記録装置の開発の結果であ
る。このように普及したインクジェットプリンタの多く
は、熱エネルギーを利用したいわゆるバブルジェット方
式である。この方式には水を主体とするインクが用いら
れている。この様な記録装置を産業的な用途での印刷装
置として応用しようとする時、印刷対象物が水系インク
の吸収性を持たない場合が多々あり、その様な場合には
予めインク吸収性の層（インク受容層）を形成しておく
ことが必要である。
【０００３】インク受容層形成材料の産業的な用途とし
ては、あらゆる媒体が対象になる。例えば、金属板、プ
ラスチック、ゴム、セラミックス、布、皮、ガラス、食
品等である。従来からあるインクジェット用に設計され
たＯＨＰフィルム用の塗料では、産業的な用途に対する
要求に応えることはできない。その理由は、多様な基材
に対する密着性、塗布適性、塗膜の耐久性等が充分でな
いからである。産業的な用途に必要なインク受容層材料
に要求される性能をまとめると、 １．インク受容層が短時間の処理で形成できること、 ２．基材に対して高い密着性を有すること、 ３．インクの定着時間が短いこと、 ４．インク中の色材成分（染料、顔料）が強く染着する
こと、 ５．鮮明で、解像度の高い画像が形成できること、 ６．堅牢度の高い樹脂層であること、 等である。これらの種々の要求を満足させるために、架
橋性高分子および活性エネルギー線硬化型の親水性オリ
ゴマーを用いることは一つの有力な手法と考えられる。
ては、あらゆる媒体が対象になる。例えば、金属板、プ
ラスチック、ゴム、セラミックス、布、皮、ガラス、食
品等である。従来からあるインクジェット用に設計され
たＯＨＰフィルム用の塗料では、産業的な用途に対する
要求に応えることはできない。その理由は、多様な基材
に対する密着性、塗布適性、塗膜の耐久性等が充分でな
いからである。産業的な用途に必要なインク受容層材料
に要求される性能をまとめると、 １．インク受容層が短時間の処理で形成できること、 ２．基材に対して高い密着性を有すること、 ３．インクの定着時間が短いこと、 ４．インク中の色材成分（染料、顔料）が強く染着する
こと、 ５．鮮明で、解像度の高い画像が形成できること、 ６．堅牢度の高い樹脂層であること、 等である。これらの種々の要求を満足させるために、架
橋性高分子および活性エネルギー線硬化型の親水性オリ
ゴマーを用いることは一つの有力な手法と考えられる。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】従来から記録媒体、例
えばインクジェットプリンタ用のＯＨＰフィルムに、イ
ンク吸収性と印刷された基材上での印字物の耐水性を両
立させようとする種々の提案がなされている。それらの
代表的な例としては、特開昭６２−９４３７９号公報、
特開昭６２−９４３８０号公報、特開昭６２−２２１５
９１号公報、特開昭６２−２４２５７８号公報、特開平
１−２２９６８５号公報、特開平１−２８６８８６号公
報等を挙げることができる。
えばインクジェットプリンタ用のＯＨＰフィルムに、イ
ンク吸収性と印刷された基材上での印字物の耐水性を両
立させようとする種々の提案がなされている。それらの
代表的な例としては、特開昭６２−９４３７９号公報、
特開昭６２−９４３８０号公報、特開昭６２−２２１５
９１号公報、特開昭６２−２４２５７８号公報、特開平
１−２２９６８５号公報、特開平１−２８６８８６号公
報等を挙げることができる。
【０００５】特開昭６２−９４３７９号公報には、光重
合性二重結合を有するアニオン系合成樹脂を光硬化させ
たインク受容層が記載されている。しかし、高分子の側
鎖に新しい反応性モノマーを結合する高分子反応を必須
としており、コストが高くなるとともに安定かつ再現性
の高い物質合成はかなり困難性を伴う。
合性二重結合を有するアニオン系合成樹脂を光硬化させ
たインク受容層が記載されている。しかし、高分子の側
鎖に新しい反応性モノマーを結合する高分子反応を必須
としており、コストが高くなるとともに安定かつ再現性
の高い物質合成はかなり困難性を伴う。
【０００６】特開昭６２−９４３８０号公報には、光重
合性二重結合を有するカチオン系合成樹脂を光硬化させ
たインク受容層が記載されている。しかし、高分子の側
鎖に新しい反応性モノマーを結合する高分子反応を必須
としており、それとともに安定、かつ再現性の高い物質
合成はかなり困難性を伴う。
合性二重結合を有するカチオン系合成樹脂を光硬化させ
たインク受容層が記載されている。しかし、高分子の側
鎖に新しい反応性モノマーを結合する高分子反応を必須
としており、それとともに安定、かつ再現性の高い物質
合成はかなり困難性を伴う。
【０００７】特開昭６２−２２１５９１号公報には、紫
外線硬化させたアニオン性アクリル共重合体を主成分と
する塗工層と紫外線硬化させたカチオン性アクリル共重
合体を主成分とする塗工層の２層からなるインク受容層
が記載されている。このインク受容層は、アニオン性と
カチオン性の性質の異なる２種の電解質高分子から成る
２つの層の境界領域に形成されるイオンコンプレックス
を利用することに特徴がある。そして、層の各所にアニ
オンとカチオンのそれぞれの局在したイオン同士の強い
相互作用（引力）の中に水性インク溶媒および染料分子
が存在することによって、溶媒分子、染料分子、どちら
もがその運動を強く抑制され、見かけの定着性、耐水性
が向上する。しかしながら、水性インクの真の乾燥が逆
に非常に遅くなり、定着性において実用的には大きな欠
点を持っている。
外線硬化させたアニオン性アクリル共重合体を主成分と
する塗工層と紫外線硬化させたカチオン性アクリル共重
合体を主成分とする塗工層の２層からなるインク受容層
が記載されている。このインク受容層は、アニオン性と
カチオン性の性質の異なる２種の電解質高分子から成る
２つの層の境界領域に形成されるイオンコンプレックス
を利用することに特徴がある。そして、層の各所にアニ
オンとカチオンのそれぞれの局在したイオン同士の強い
相互作用（引力）の中に水性インク溶媒および染料分子
が存在することによって、溶媒分子、染料分子、どちら
もがその運動を強く抑制され、見かけの定着性、耐水性
が向上する。しかしながら、水性インクの真の乾燥が逆
に非常に遅くなり、定着性において実用的には大きな欠
点を持っている。
【０００８】特開昭６２−２４２５７８号公報には、カ
チオン性高分子と紫外線架橋性高分子の混合物であるイ
ンク受容層組成物が記載されている。この組成物を用い
て形成されたインク受容層は、カチオン性高分子のカチ
オン官能基によりインク中の染料を捕捉でき、しかも紫
外線照射によって架橋させることにより、耐水構造を有
するものである。しかしながら、この２種の高分子化合
物は、高分子化合物同士の塩（ポリイオンコンプレック
ス）を形成し易く、塗料用溶剤への溶解性が非常に低下
すると共に、グリシジル基とカチオン基の共存によっ
て、層の保存安定性は常温においてもかなり低く、次第
にインクの受容能が低下していくという欠点を持ってい
る。
チオン性高分子と紫外線架橋性高分子の混合物であるイ
ンク受容層組成物が記載されている。この組成物を用い
て形成されたインク受容層は、カチオン性高分子のカチ
オン官能基によりインク中の染料を捕捉でき、しかも紫
外線照射によって架橋させることにより、耐水構造を有
するものである。しかしながら、この２種の高分子化合
物は、高分子化合物同士の塩（ポリイオンコンプレック
ス）を形成し易く、塗料用溶剤への溶解性が非常に低下
すると共に、グリシジル基とカチオン基の共存によっ
て、層の保存安定性は常温においてもかなり低く、次第
にインクの受容能が低下していくという欠点を持ってい
る。
【０００９】特開平１−２２９６８５号公報には、水溶
性高分子と末端にアクリロイル基を有する親水性オリゴ
マーを含む組成物を架橋して形成したインク受容層が記
載されている。しかし、このインク受容層の親水性は、
水性インクを用いた印刷に要求される親水性とは大きな
開きがあることが現実である。とりわけ、近年普及しつ
つあるカラーインクジェットプリンタに要求されるイン
ク量、浸透速度を満足させることはできない。
性高分子と末端にアクリロイル基を有する親水性オリゴ
マーを含む組成物を架橋して形成したインク受容層が記
載されている。しかし、このインク受容層の親水性は、
水性インクを用いた印刷に要求される親水性とは大きな
開きがあることが現実である。とりわけ、近年普及しつ
つあるカラーインクジェットプリンタに要求されるイン
ク量、浸透速度を満足させることはできない。
【００１０】特開平１−２８６８８６号公報には、単官
能もしくは多官能のモノマーもしくはオリゴマーからな
る硬化性物質のみでインク受容層を形成する材料類が記
載されており、染料染着に必要なカチオン性基を与える
物質も記載されている。しかし、このカチオン性基を与
える物質は１官能モノマーであり、多官能性物質はカチ
オン基を有しないので、実用的な層の硬化速度の範囲で
は満足なインク吸収速度、耐水性を得ることはできな
い。
能もしくは多官能のモノマーもしくはオリゴマーからな
る硬化性物質のみでインク受容層を形成する材料類が記
載されており、染料染着に必要なカチオン性基を与える
物質も記載されている。しかし、このカチオン性基を与
える物質は１官能モノマーであり、多官能性物質はカチ
オン基を有しないので、実用的な層の硬化速度の範囲で
は満足なインク吸収速度、耐水性を得ることはできな
い。
【００１１】以上の様に、従来の技術においては、近年
普及し始めたインクジェットカラープリンタの性能に適
合した、インク吸収能、インク吸収速度を持ち、とりわ
け色材の染着性を満足する架橋型のインク受容層組成物
は知られていない。
普及し始めたインクジェットカラープリンタの性能に適
合した、インク吸収能、インク吸収速度を持ち、とりわ
け色材の染着性を満足する架橋型のインク受容層組成物
は知られていない。
【００１２】そこで本発明の目的は、インク吸収能、イ
ンク吸収速度、染料の染着性および耐水性に優れ、とり
わけ水系インクを用いたインクジェットカラープリンタ
の性能に適合したインク受容層を形成できる硬化性組成
物、これを用いて形成された印字用媒体、および印字物
を提供することにある。
ンク吸収速度、染料の染着性および耐水性に優れ、とり
わけ水系インクを用いたインクジェットカラープリンタ
の性能に適合したインク受容層を形成できる硬化性組成
物、これを用いて形成された印字用媒体、および印字物
を提供することにある。
【００１３】
【課題を解決するための手段】上記目的は、下記の本発
明により達成できる。
明により達成できる。
【００１４】すなわち本発明は、分子内にカチオン基を
有する水溶性高分子化合物（Ｐ１）と、側鎖に縮合性官
能基を有する水溶性高分子化合物（Ｐ２）とを含有する
ことを特徴とする硬化性組成物、この硬化性組成物を基
材に塗工し、加熱を行って硬化性組成物を硬化させるこ
とを特徴とする印字用媒体の製造方法、この方法により
インク受容層を形成する工程及び該インク受容層にイン
クを以て印字を行う工程を含むことを特徴とする印字物
の製造方法を包含し、かつＰ１とＰ２とを含有する固体
層からなるインク受容層を基材上に備えたことを特徴と
する印字用媒体、この印字用媒体にインクを以て印字を
行うことを特徴とする印字物の製造方法を包含する。
有する水溶性高分子化合物（Ｐ１）と、側鎖に縮合性官
能基を有する水溶性高分子化合物（Ｐ２）とを含有する
ことを特徴とする硬化性組成物、この硬化性組成物を基
材に塗工し、加熱を行って硬化性組成物を硬化させるこ
とを特徴とする印字用媒体の製造方法、この方法により
インク受容層を形成する工程及び該インク受容層にイン
クを以て印字を行う工程を含むことを特徴とする印字物
の製造方法を包含し、かつＰ１とＰ２とを含有する固体
層からなるインク受容層を基材上に備えたことを特徴と
する印字用媒体、この印字用媒体にインクを以て印字を
行うことを特徴とする印字物の製造方法を包含する。
【００１５】さらに本発明は、分子内にカチオン基を有
する水溶性高分子化合物（Ｐ１）と、分子内に２以上の
アクリロイル基を有する多官能親水性モノマーまたはオ
リゴマー（Ｐ３）とを含有することを特徴とする硬化性
組成物、この硬化性組成物を基材に塗工し、紫外線を照
射することで硬化性組成物を硬化させることを特徴とす
る印字用媒体の製造方法、この方法によりインク受容層
を形成する工程及び該インク受容層にインクを以て印字
を行う工程を含むことを特徴とする印字物の製造方法を
包含し、かつＰ１とＰ３とを含有する固体層からなるイ
ンク受容層を基材上に備えたことを特徴とする印字用媒
体、この印字用媒体にインクを以て印字を行うことを特
徴とする印字物の製造方法を包含する。
する水溶性高分子化合物（Ｐ１）と、分子内に２以上の
アクリロイル基を有する多官能親水性モノマーまたはオ
リゴマー（Ｐ３）とを含有することを特徴とする硬化性
組成物、この硬化性組成物を基材に塗工し、紫外線を照
射することで硬化性組成物を硬化させることを特徴とす
る印字用媒体の製造方法、この方法によりインク受容層
を形成する工程及び該インク受容層にインクを以て印字
を行う工程を含むことを特徴とする印字物の製造方法を
包含し、かつＰ１とＰ３とを含有する固体層からなるイ
ンク受容層を基材上に備えたことを特徴とする印字用媒
体、この印字用媒体にインクを以て印字を行うことを特
徴とする印字物の製造方法を包含する。
【００１６】
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
【００１７】＜分子内にカチオン基を有する水溶性高分
子化合物Ｐ１＞本発明の組成物を構成する分子内にカチ
オン基を有する水溶性高分子化合物（以下、Ｐ１と称
す）は、そのカチオン基によって、染料、顔料分散体な
どの色材成分の染着性を付与し、かつインク溶媒の膨張
浸透を容易にする作用を奏する。Ｐ１を合成するため
の、水溶性高分子化合物へのカチオン基の付与方法の例
としては、大きく２系統が挙げられる。第１の方法は分
子鎖の主鎖中にアンモニウム基等を取り入れる方法であ
り、第２の方法は水溶性高分子化合物の側鎖末端の水酸
基をカチオン化剤（アミノ基含有化合物等）でカチオン
化する方法である。
子化合物Ｐ１＞本発明の組成物を構成する分子内にカチ
オン基を有する水溶性高分子化合物（以下、Ｐ１と称
す）は、そのカチオン基によって、染料、顔料分散体な
どの色材成分の染着性を付与し、かつインク溶媒の膨張
浸透を容易にする作用を奏する。Ｐ１を合成するため
の、水溶性高分子化合物へのカチオン基の付与方法の例
としては、大きく２系統が挙げられる。第１の方法は分
子鎖の主鎖中にアンモニウム基等を取り入れる方法であ
り、第２の方法は水溶性高分子化合物の側鎖末端の水酸
基をカチオン化剤（アミノ基含有化合物等）でカチオン
化する方法である。
【００１８】第１の方法によるＰ１の合成方法として
は、例えば、（Ａ）エピクロルヒドリンと、ジアルキル
アミンまたはジアルカノールアミンとの交互付加重合に
よって得られる数平均分子量２，０００〜５０，０００
の高分子化合物、（Ｂ）分子鎖の両末端にグリシジル基
を有する親水性オリゴマーと、非対称ジアミン、ジアル
キルアミンまたはジアルカノールアミンとの交互付加重
合によって得られる数平均分子量２，０００〜５０，０
００の高分子化合物が挙げられる。
は、例えば、（Ａ）エピクロルヒドリンと、ジアルキル
アミンまたはジアルカノールアミンとの交互付加重合に
よって得られる数平均分子量２，０００〜５０，０００
の高分子化合物、（Ｂ）分子鎖の両末端にグリシジル基
を有する親水性オリゴマーと、非対称ジアミン、ジアル
キルアミンまたはジアルカノールアミンとの交互付加重
合によって得られる数平均分子量２，０００〜５０，０
００の高分子化合物が挙げられる。
【００１９】（Ａ）の典型的な反応としては、以下に例
示する様なエピクロルヒドリンとジメチルアミンとの交
互付加重合反応が挙げられる。
示する様なエピクロルヒドリンとジメチルアミンとの交
互付加重合反応が挙げられる。
【００２０】
【化１】 この化合物の具体例としては、 Ｐ１（ａ）：上記付加重合反応の生成物と同一の化学構
造を有する商品名ワイステックスＴ１０１（ナガセ化成
工業社製、数平均分子量約６，０００）等がある。
造を有する商品名ワイステックスＴ１０１（ナガセ化成
工業社製、数平均分子量約６，０００）等がある。
【００２１】その他の例として、エピクロルヒドリンと
ジエチルアミンとの付加重合によって、
ジエチルアミンとの付加重合によって、
【００２２】
【化２】 が得られる。
【００２３】あるいは、エピクロルヒドリンとジエタノ
ールアミンとの付加重合によって
ールアミンとの付加重合によって
【００２４】
【化３】 が得られる。
【００２５】（Ｂ）の典型的な反応としては、以下に例
示する反応が挙げられる。
示する反応が挙げられる。
【００２６】
【化４】 （Ｂ）に属する化合物の例としては、 Ｐ１（ｂ）：ポリエチレングリコール（数平均分子量
１，０００）にエピクロルヒドリンを反応させて得られ
るポリエチレングリコールジグリシジルエーテルと、ジ
メチルアミンとを交互付加させて得られる主鎖にアンモ
ニウム基を有する化合物の乳酸塩、
１，０００）にエピクロルヒドリンを反応させて得られ
るポリエチレングリコールジグリシジルエーテルと、ジ
メチルアミンとを交互付加させて得られる主鎖にアンモ
ニウム基を有する化合物の乳酸塩、
【００２７】
【化５】 Ｐ１（ｃ）：ポリエチレンオキシドとポリプロピレンオ
キシドとのブロック共重合体（数平均分子量２，００
０）の水酸基末端をグリシジル化して得られるポリオキ
シエチレンポリオキシプロピレンジグリシジルエーテル
と、ジエタノールアミンとを反応させて得られる主鎖に
アンモニウム基を有する化合物、
キシドとのブロック共重合体（数平均分子量２，００
０）の水酸基末端をグリシジル化して得られるポリオキ
シエチレンポリオキシプロピレンジグリシジルエーテル
と、ジエタノールアミンとを反応させて得られる主鎖に
アンモニウム基を有する化合物、
【００２８】
【化６】 等が挙げられる。
【００２９】第２の方法によるＰ１の合成に使用される
カチオン化剤としては、例えば、以下に示す化合物が挙
げられる。
カチオン化剤としては、例えば、以下に示す化合物が挙
げられる。
【００３０】
【化７】
【００３１】
【化８】 以上例示した様なカチオン化剤等を用い、前述した第２
の方法によりＰ１を合成できる。この第２の方法により
合成されるＰ１としては、例えば、（Ｃ）側鎖末端に水
酸基を有するアクリル酸エステル系共重合高分子をカチ
オン化して得られる水溶性アクリルポリマー、（Ｄ）８
０モル％以上の鹸化度を有するポリビニルアルコールの
水酸基をカチオン化して分子鎖中に２乃至１５％のカチ
オン基を形成したカチオン化ポリビニルアルコール等が
挙げられる。
の方法によりＰ１を合成できる。この第２の方法により
合成されるＰ１としては、例えば、（Ｃ）側鎖末端に水
酸基を有するアクリル酸エステル系共重合高分子をカチ
オン化して得られる水溶性アクリルポリマー、（Ｄ）８
０モル％以上の鹸化度を有するポリビニルアルコールの
水酸基をカチオン化して分子鎖中に２乃至１５％のカチ
オン基を形成したカチオン化ポリビニルアルコール等が
挙げられる。
【００３２】（Ｃ）に属する化合物の例としては、 Ｐ１（ｄ）：２−ヒドロキシエチルメタクリレート／メ
チルメタクリレート／アクリルアミド／ｎ−ブチルアク
リレート（＝２０／３０／３５／１５、モノマー重量比
率）を共重合した重量平均分子量１５０，０００のアク
リル樹脂を原料として用い、水酸基の５０％を前述した
カチオン化剤である３−クロロ−２−ヒドロキシプロピ
ルトリメチルアンモニウムクロライド（商品名ワイステ
ックスＮ−５０）を用いてカチオン化した化合物、 Ｐ１（ｅ）：２−ヒドロキシエチルメタクリレート／メ
チルメタクリレート／メタクリルアミド／アクリロニト
リル（＝２０／３０／３５／１０、モノマー重量比率）
を共重合した重量平均分子量１３０，０００のアクリル
樹脂を原料として用い、水酸基の６０％を２，３−エポ
キシプロピルトリメチルアンモニウムクロライド（商品
名ワイステックス−Ｅ１００、ナガセ化成工業製）を用
いてカチオン化した化合物、 等が挙げられる。この２−ヒドロキシエチルメタクリレ
ートの様な側鎖に水酸基を有する高分子化合物を与える
モノマーは、５乃至５０重量％の範囲で用いることが望
ましい。カチオン基の量は、分子鎖全体の繰返し単位を
基準としてその１５％以下とすることが望ましい。
チルメタクリレート／アクリルアミド／ｎ−ブチルアク
リレート（＝２０／３０／３５／１５、モノマー重量比
率）を共重合した重量平均分子量１５０，０００のアク
リル樹脂を原料として用い、水酸基の５０％を前述した
カチオン化剤である３−クロロ−２−ヒドロキシプロピ
ルトリメチルアンモニウムクロライド（商品名ワイステ
ックスＮ−５０）を用いてカチオン化した化合物、 Ｐ１（ｅ）：２−ヒドロキシエチルメタクリレート／メ
チルメタクリレート／メタクリルアミド／アクリロニト
リル（＝２０／３０／３５／１０、モノマー重量比率）
を共重合した重量平均分子量１３０，０００のアクリル
樹脂を原料として用い、水酸基の６０％を２，３−エポ
キシプロピルトリメチルアンモニウムクロライド（商品
名ワイステックス−Ｅ１００、ナガセ化成工業製）を用
いてカチオン化した化合物、 等が挙げられる。この２−ヒドロキシエチルメタクリレ
ートの様な側鎖に水酸基を有する高分子化合物を与える
モノマーは、５乃至５０重量％の範囲で用いることが望
ましい。カチオン基の量は、分子鎖全体の繰返し単位を
基準としてその１５％以下とすることが望ましい。
【００３３】（Ｄ）に属する化合物の例としては、 Ｐ１（ｆ）：鹸化度８５モル％のポリビニルアルコール
（平均分子量６０，０００）を原料として用い、側鎖の
水酸基の約１５％を、前述したカチオン化剤である２，
３−エポキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライ
ド（商品名ワイステックス−Ｅ１００）を用いてカチオ
ン化した化合物、 Ｐ１（ｇ）：鹸化度８３モル％のポリビニルアルコール
（平均分子量３０，０００）を原料として用い、側鎖の
水酸基の約１０％を、２，３−エポキシプロピルトリメ
チルアンモニウムクロライドを用いてカチオン化した化
合物、 等が挙げられる。このカチオン化の程度は、２乃至１５
％の範囲が望ましく、２％よりも小さいと、染着性、耐
水性が不十分となる傾向にあり、１５％を越えると層自
体の基材に対する密着性が得難く、また染料の染着がイ
ンク受容層の表面で起こり易くなり、インク全体の浸透
を逆に妨げることがある。これらの理由から、カチオン
基の量は、繰り返し単位を基準としてより好ましくは５
〜１５％、更に好ましくは７〜１２％とするのが望まし
い。
（平均分子量６０，０００）を原料として用い、側鎖の
水酸基の約１５％を、前述したカチオン化剤である２，
３−エポキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライ
ド（商品名ワイステックス−Ｅ１００）を用いてカチオ
ン化した化合物、 Ｐ１（ｇ）：鹸化度８３モル％のポリビニルアルコール
（平均分子量３０，０００）を原料として用い、側鎖の
水酸基の約１０％を、２，３−エポキシプロピルトリメ
チルアンモニウムクロライドを用いてカチオン化した化
合物、 等が挙げられる。このカチオン化の程度は、２乃至１５
％の範囲が望ましく、２％よりも小さいと、染着性、耐
水性が不十分となる傾向にあり、１５％を越えると層自
体の基材に対する密着性が得難く、また染料の染着がイ
ンク受容層の表面で起こり易くなり、インク全体の浸透
を逆に妨げることがある。これらの理由から、カチオン
基の量は、繰り返し単位を基準としてより好ましくは５
〜１５％、更に好ましくは７〜１２％とするのが望まし
い。
【００３４】＜側鎖に縮合性官能基を有する高分子化合
物Ｐ２＞本発明の組成物を構成する、側鎖に縮合性官能
基を有する水溶性高分子化合物（以下、Ｐ２と称す）
は、縮合性官能基が縮合しても親水性を失うことなしに
架橋構造を形成して硬化する固体層（インク受容層）を
与える。
物Ｐ２＞本発明の組成物を構成する、側鎖に縮合性官能
基を有する水溶性高分子化合物（以下、Ｐ２と称す）
は、縮合性官能基が縮合しても親水性を失うことなしに
架橋構造を形成して硬化する固体層（インク受容層）を
与える。
【００３５】Ｐ２としては、例えば、（Ｅ）側鎖にアル
キロール基を含有するアクリルアミド系高分子化合物、
（Ｆ）加水分解性トリアルキルシリル基を含有するアク
リル酸エステル系高分子化合物等が挙げられる。これら
の高分子化合物の数平均分子量としては、３０，０００
〜３００，０００、より好ましくは５０，０００〜２０
０，０００が望ましい。
キロール基を含有するアクリルアミド系高分子化合物、
（Ｆ）加水分解性トリアルキルシリル基を含有するアク
リル酸エステル系高分子化合物等が挙げられる。これら
の高分子化合物の数平均分子量としては、３０，０００
〜３００，０００、より好ましくは５０，０００〜２０
０，０００が望ましい。
【００３６】この様な（Ｅ）や（Ｆ）の高分子化合物
は、例えば、側鎖に縮合架橋性を与えるモノマー（以
下、縮合架橋性モノマーと称す）を共重合成分として、
望ましくは重量基準で０．１〜２０％程度で共重合して
得た親水性アクリルポリマー等が挙げられる。縮合架橋
性モノマーとしては、例えば、Ｎ−アルキロールアクリ
ルアミド類、縮合性ビニルアルコキシシラン類が挙げら
れる。Ｎ−アルキロールアクリルアミド類としては、Ｎ
−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリ
ルアミド、Ｎ−ブトキシメチルアクリルアミド、Ｎ−ブ
トキシメチルメタクリルアミド等がある。縮合性ビニル
アルキルシラン類としては、ビニルトリメトキシシラ
ン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（β−メ
トキシエトキシ）シラン、ビニルメチルジエトキシシラ
ン、γ−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシ
ラン等がある。
は、例えば、側鎖に縮合架橋性を与えるモノマー（以
下、縮合架橋性モノマーと称す）を共重合成分として、
望ましくは重量基準で０．１〜２０％程度で共重合して
得た親水性アクリルポリマー等が挙げられる。縮合架橋
性モノマーとしては、例えば、Ｎ−アルキロールアクリ
ルアミド類、縮合性ビニルアルコキシシラン類が挙げら
れる。Ｎ−アルキロールアクリルアミド類としては、Ｎ
−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリ
ルアミド、Ｎ−ブトキシメチルアクリルアミド、Ｎ−ブ
トキシメチルメタクリルアミド等がある。縮合性ビニル
アルキルシラン類としては、ビニルトリメトキシシラ
ン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（β−メ
トキシエトキシ）シラン、ビニルメチルジエトキシシラ
ン、γ−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシ
ラン等がある。
【００３７】これらの縮合架橋性モノマーは、自己架橋
によりまたは架橋を促進するための促進剤を添加するこ
とによって容易に架橋構造を形成する。好ましい縮合架
橋触媒としては、パラトルエンスルホン酸、リン酸、塩
酸およびこれらのアミン塩、アンモニウム塩、ナトリウ
ム塩；酢酸、乳酸、ラウリン酸、クロトン酸、コハク
酸、グルタール酸、アジピン酸、アゼライン酸、ピメリ
ン酸、セバシン酸等のカルボン酸及びこれらの塩が用い
られる。
によりまたは架橋を促進するための促進剤を添加するこ
とによって容易に架橋構造を形成する。好ましい縮合架
橋触媒としては、パラトルエンスルホン酸、リン酸、塩
酸およびこれらのアミン塩、アンモニウム塩、ナトリウ
ム塩；酢酸、乳酸、ラウリン酸、クロトン酸、コハク
酸、グルタール酸、アジピン酸、アゼライン酸、ピメリ
ン酸、セバシン酸等のカルボン酸及びこれらの塩が用い
られる。
【００３８】これらの縮合架橋性モノマーの使用量は重
量基準で０．１〜２０％程度が望ましいことは前述した
が、更に、重量基準で１〜１０％が好ましく、最適な使
用量は共に使用するモノマーの種類に依存するが、概ね
１〜５％である。
量基準で０．１〜２０％程度が望ましいことは前述した
が、更に、重量基準で１〜１０％が好ましく、最適な使
用量は共に使用するモノマーの種類に依存するが、概ね
１〜５％である。
【００３９】縮合架橋性モノマーと共に共重合し得る他
のモノマーとしては、アクリルポリマーに親水性を与え
る点で以下に挙げるモノマー（１）〜（４）が望まし
い。
のモノマーとしては、アクリルポリマーに親水性を与え
る点で以下に挙げるモノマー（１）〜（４）が望まし
い。
【００４０】（１）エチレングリコール鎖を有するアク
リル酸エステル：下記一般式で表されるモノマー、 CH2=C(R)-COO-(CH2CH2O)n-H n=2-24 市販品としては、例えば、 ・ CH2=C(CH3)-COO-(CH2CH2O)n-H n=1.9 商品名ブレンマーPE-90 （日本油脂製） ・ CH2=C(CH3)-COO-(CH2CH2O)n-H n=4.4 商品名ブレンマーPE-200（日本油脂製） ・ CH2=C(CH3)-COO-(CH2CH2O)n-H n=7.7 商品名ブレンマーPE-350（日本油脂製） 等がある。
リル酸エステル：下記一般式で表されるモノマー、 CH2=C(R)-COO-(CH2CH2O)n-H n=2-24 市販品としては、例えば、 ・ CH2=C(CH3)-COO-(CH2CH2O)n-H n=1.9 商品名ブレンマーPE-90 （日本油脂製） ・ CH2=C(CH3)-COO-(CH2CH2O)n-H n=4.4 商品名ブレンマーPE-200（日本油脂製） ・ CH2=C(CH3)-COO-(CH2CH2O)n-H n=7.7 商品名ブレンマーPE-350（日本油脂製） 等がある。
【００４１】（２）末端がアルキルエーテルのエチレン
グリコール鎖を有するアクリル酸エステル 下記一般式で表されるモノマー、 CH2=C(R)-COO-(CH2CH2O)m-(CH2)pH m=2-24 p=1-16 市販品としては、例えば、 ・メトキシトリエチレングリコールアクリレート (R=H, m=3, p=1) NKエステルAM-30G ・メトキシポリエチレングリコール#400アクリレート (R=H, m=約10, p=1) NKエステルAM-90G ・メトキシジエチレングリコールメタクリレート (R=CH3, m=2, p=1) NKエステルM-20G ・メトキシテトラエチレングリコールメタクリレート (R=CH3, m=4, p=1) NKエステルM-40G ・メトキシポリエチレングリコール#400メタクリレート (R=CH3, m=約10, p=1) NKエステルM-90G ・メトキシポリエチレングリコール#1000 メタクリレー
ト (R=CH3, m=約24, p=1) NKエステルM-230G ・ブトキシジエチレングリコールアクリレート (R=H, m=2, p=4) NKエステルAB-20G 等のエチレンオキシド鎖を有するモノマー類がある。
グリコール鎖を有するアクリル酸エステル 下記一般式で表されるモノマー、 CH2=C(R)-COO-(CH2CH2O)m-(CH2)pH m=2-24 p=1-16 市販品としては、例えば、 ・メトキシトリエチレングリコールアクリレート (R=H, m=3, p=1) NKエステルAM-30G ・メトキシポリエチレングリコール#400アクリレート (R=H, m=約10, p=1) NKエステルAM-90G ・メトキシジエチレングリコールメタクリレート (R=CH3, m=2, p=1) NKエステルM-20G ・メトキシテトラエチレングリコールメタクリレート (R=CH3, m=4, p=1) NKエステルM-40G ・メトキシポリエチレングリコール#400メタクリレート (R=CH3, m=約10, p=1) NKエステルM-90G ・メトキシポリエチレングリコール#1000 メタクリレー
ト (R=CH3, m=約24, p=1) NKエステルM-230G ・ブトキシジエチレングリコールアクリレート (R=H, m=2, p=4) NKエステルAB-20G 等のエチレンオキシド鎖を有するモノマー類がある。
【００４２】（３）アクリル酸エステル類 例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレー
ト、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート、Ｎ，
Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−
ジメチルアミノプロピルアクリレート等の３級アミノ基
を含むアクリル酸エステル類が挙げられる。
ト、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート、Ｎ，
Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−
ジメチルアミノプロピルアクリレート等の３級アミノ基
を含むアクリル酸エステル類が挙げられる。
【００４３】（４）アクリルアミド類 例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノアクリルアミド、Ｎ，
Ｎ−ジメチルアミノメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアミノエチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミ
ノエチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプ
ロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピ
ルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ２−ヒド
ロキシプロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミ
ノ２−ヒドロキシプロピルメタクリルアミド等が挙げら
れる。
Ｎ−ジメチルアミノメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアミノエチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミ
ノエチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプ
ロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピ
ルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ２−ヒド
ロキシプロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミ
ノ２−ヒドロキシプロピルメタクリルアミド等が挙げら
れる。
【００４４】また、上記以外の任意の共重合モノマーと
して、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル
（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）
アクリレート等の汎用のモノマーも必要に応じて好適に
使用できる。
して、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル
（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）
アクリレート等の汎用のモノマーも必要に応じて好適に
使用できる。
【００４５】以下、Ｐ２として好適な共重合体の具体例
を示す。なお、数値はモノマー重量比率を表わすものと
する。
を示す。なお、数値はモノマー重量比率を表わすものと
する。
【００４６】Ｐ２（ａ）：Ｎ−メチロールアクリルアミ
ド／２−ヒドロキシエチルメタクリレート／メチルメタ
クリレート＝１０／３０／６０ Ｐ２（ｂ）：Ｎ−ブトキシメチルアクリルアミド／３−
クロロ２−ヒドロキシプロピルメタクリレート／メトキ
シトリエチレングリコールアクリレート＝５／３０／６
５ Ｐ２（ｃ）：Ｎ−メチロールメタクリルアミド／Ｎ，Ｎ
−ジメチルアミノ−２−ヒドロキシプロピルメタクリル
アミド／エチルメタクリレート ＝８／２５／６７ Ｐ２（ｄ）：ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シ
ラン／ブレンマーＰＥ−２００／エチルメタクリレート
＝５／２０／７５ Ｐ２（ｅ）：ビニルトリエトキシシラン／Ｎ，Ｎ−ジメ
チルアミノエチルメタクリレート／２−ヒドロキシエチ
ルメタクリレート／エチルメタクリレート＝５／１５／
１０／７０ これらの高分子化合物は、純粋の水に対する溶解性が比
較的低いので、重合あるいは溶解するにはグリコールエ
ーテル、アルコールなどを共溶媒として使用することが
好ましい。
ド／２−ヒドロキシエチルメタクリレート／メチルメタ
クリレート＝１０／３０／６０ Ｐ２（ｂ）：Ｎ−ブトキシメチルアクリルアミド／３−
クロロ２−ヒドロキシプロピルメタクリレート／メトキ
シトリエチレングリコールアクリレート＝５／３０／６
５ Ｐ２（ｃ）：Ｎ−メチロールメタクリルアミド／Ｎ，Ｎ
−ジメチルアミノ−２−ヒドロキシプロピルメタクリル
アミド／エチルメタクリレート ＝８／２５／６７ Ｐ２（ｄ）：ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シ
ラン／ブレンマーＰＥ−２００／エチルメタクリレート
＝５／２０／７５ Ｐ２（ｅ）：ビニルトリエトキシシラン／Ｎ，Ｎ−ジメ
チルアミノエチルメタクリレート／２−ヒドロキシエチ
ルメタクリレート／エチルメタクリレート＝５／１５／
１０／７０ これらの高分子化合物は、純粋の水に対する溶解性が比
較的低いので、重合あるいは溶解するにはグリコールエ
ーテル、アルコールなどを共溶媒として使用することが
好ましい。
【００４７】以上説明したＰ１およびＰ２の使用比率は
重量基準で、Ｐ１：Ｐ２＝１００：１０〜１００：５
０、好ましくは１００：２０〜１００：４０の範囲が望
ましい。
重量基準で、Ｐ１：Ｐ２＝１００：１０〜１００：５
０、好ましくは１００：２０〜１００：４０の範囲が望
ましい。
【００４８】本発明の組成物においては、必須に用いら
れるＰ１、Ｐ２に加えて、更に必要に応じて任意成分を
加えることができる。例えば、カチオン基を有しない水
溶性高分子化合物は、印字物の耐水性を低下させる傾向
はあるものの、インク吸収速度を速めるなど物性調整を
目的として相溶性の許容される範囲で適宜配合できる。
れるＰ１、Ｐ２に加えて、更に必要に応じて任意成分を
加えることができる。例えば、カチオン基を有しない水
溶性高分子化合物は、印字物の耐水性を低下させる傾向
はあるものの、インク吸収速度を速めるなど物性調整を
目的として相溶性の許容される範囲で適宜配合できる。
【００４９】その様な水溶性高分子としては、ポリビニ
ルアルコール、ポリビニルアルコール−ポリ酢酸ビニル
コポリマー、ポリビニルホルマール、ポリビニルブチラ
ール、ゼラチン、カルボキシメチルセルロース、ヒドロ
キシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロー
ス、ヒドロキシエチルスターチ、ポリエチルオキサゾリ
ン、ポリエチレンオキシド、ポリエチレングリコール、
ポリプロピレンオキシド、ポリエチレンオキシド／プロ
ピレンオキシドブロックコポリマー等の市販の水溶性ま
たは水膨潤性ポリマーである。この様な水溶性高分子
は、Ｐ１＋Ｐ２の合計量１００重量部当たり１０〜５０
重量部の範囲で用いることが好ましい。
ルアルコール、ポリビニルアルコール−ポリ酢酸ビニル
コポリマー、ポリビニルホルマール、ポリビニルブチラ
ール、ゼラチン、カルボキシメチルセルロース、ヒドロ
キシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロー
ス、ヒドロキシエチルスターチ、ポリエチルオキサゾリ
ン、ポリエチレンオキシド、ポリエチレングリコール、
ポリプロピレンオキシド、ポリエチレンオキシド／プロ
ピレンオキシドブロックコポリマー等の市販の水溶性ま
たは水膨潤性ポリマーである。この様な水溶性高分子
は、Ｐ１＋Ｐ２の合計量１００重量部当たり１０〜５０
重量部の範囲で用いることが好ましい。
【００５０】Ｐ１とＰ２からなる配合物は、ポリエチレ
ンテレフタレートフィルム等の基材に乾燥後５〜５０μ
ｍの程度の厚さになるように塗布し、その後加熱処理に
よって架橋を進めることが必要である。そのためには、
７５〜１５０℃の温度に加熱するのが好ましい。より具
体的には、例えば触媒無しの条件であれば１５０℃にて
３分以上、触媒を使用した条件では７５℃にて５分以上
の加熱を行う。また加熱後のエイジング処理も架橋を完
結させるために有効である。
ンテレフタレートフィルム等の基材に乾燥後５〜５０μ
ｍの程度の厚さになるように塗布し、その後加熱処理に
よって架橋を進めることが必要である。そのためには、
７５〜１５０℃の温度に加熱するのが好ましい。より具
体的には、例えば触媒無しの条件であれば１５０℃にて
３分以上、触媒を使用した条件では７５℃にて５分以上
の加熱を行う。また加熱後のエイジング処理も架橋を完
結させるために有効である。
【００５１】次に、もう一つの本発明の組成物である、
Ｐ１と分子内に２以上のアクリロイル基を有する多官能
親水性モノマーまたはオリゴマー（Ｐ３）とを含有する
硬化性組成物について説明する。
Ｐ１と分子内に２以上のアクリロイル基を有する多官能
親水性モノマーまたはオリゴマー（Ｐ３）とを含有する
硬化性組成物について説明する。
【００５２】Ｐ３の化合物は、前述のＰ２と同じ機能を
持たせるべく選択された物質群である。前述したＰ１と
Ｐ２からなる組成物は熱架橋性であるが、Ｐ１とＰ３か
らなる組成物は紫外線硬化される重合性組成物である。
これら２つの組成物は、印刷基材や印刷システムの違い
によって使い分ける。
持たせるべく選択された物質群である。前述したＰ１と
Ｐ２からなる組成物は熱架橋性であるが、Ｐ１とＰ３か
らなる組成物は紫外線硬化される重合性組成物である。
これら２つの組成物は、印刷基材や印刷システムの違い
によって使い分ける。
【００５３】＜分子内に、２以上の（メタ）アクリロイ
ル基を有する多官能親水性モノマーまたはオリゴマーＰ
３＞この分子内に２以上のアクリロイル基を有する多官
能親水性モノマーまたはオリゴマー（以下、Ｐ３と称
す）は、紫外線硬化性のモノマーまたはオリゴマーであ
り、これを組成物中に加えることにより、紫外線照射工
程を経てインク受容層フィルムの作製を可能とする。こ
の組成物においては、高分子材料としてはＰ１が必須成
分であり、一方、Ｐ２や他の通常の水溶性高分子等は任
意に使用される。すなわち、基本処方として、Ｐ１、Ｐ
３、更に必要に応じて紫外線硬化触媒を含有する。
ル基を有する多官能親水性モノマーまたはオリゴマーＰ
３＞この分子内に２以上のアクリロイル基を有する多官
能親水性モノマーまたはオリゴマー（以下、Ｐ３と称
す）は、紫外線硬化性のモノマーまたはオリゴマーであ
り、これを組成物中に加えることにより、紫外線照射工
程を経てインク受容層フィルムの作製を可能とする。こ
の組成物においては、高分子材料としてはＰ１が必須成
分であり、一方、Ｐ２や他の通常の水溶性高分子等は任
意に使用される。すなわち、基本処方として、Ｐ１、Ｐ
３、更に必要に応じて紫外線硬化触媒を含有する。
【００５４】このＰ３としては、例えば、従来より紫外
線硬化塗料等に使用されている多官能親水性のポリ（メ
タ）アクリロイル化合物が挙げられる。例えば、エチレ
ングリコールジ（メタ）アクリレート、プロパンジオー
ルジ（メタ）アクリレート、ブタンジオールジ（メタ）
アクリレート、ペンタンジオールジ（メタ）アクリレー
ト、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペ
ンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシ
ピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレ
ート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、ポリテトラフラングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレー
ト、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、
ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート等が
挙げられる。
線硬化塗料等に使用されている多官能親水性のポリ（メ
タ）アクリロイル化合物が挙げられる。例えば、エチレ
ングリコールジ（メタ）アクリレート、プロパンジオー
ルジ（メタ）アクリレート、ブタンジオールジ（メタ）
アクリレート、ペンタンジオールジ（メタ）アクリレー
ト、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペ
ンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシ
ピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレ
ート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、ポリテトラフラングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレー
ト、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、
ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート等が
挙げられる。
【００５５】また、ポリエステルの（メタ）アクリル酸
エステル類としては、脂肪族ジオールとジカルボン酸か
ら得られるオリゴエステルの（メタ）アクリル酸エステ
ル類が用いられる。ここで脂肪族ジオールとしては、エ
チレングリコール、プロパンジオール、ブタンジオー
ル、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、ネオペンチ
ルグリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレ
ングリコール、テトラメチレングリコール、ジペンタエ
リスリトール等であり、ジカルボン酸としては、コハク
酸、アジピン酸、マロン酸、セバシン酸、シクロヘキサ
ンジカルボン酸、フタル酸、トリメリト酸、エンデイッ
ク酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、
等が挙げられる。カプロラクトンのオリゴマーもオリゴ
エステルとして好ましく用いられる。これに属する商品
例としては、アロニックスＭ−６１００、アロニックス
Ｍ−６２００、アロニックスＭ−６２５０、アロニック
スＭ−６３００、アロニックスＭ−６４００、アロニッ
クスＭ−７１００、アロニックスＭ−８０３０、アロニ
ックスＭ−８１００（以上、東亜合成化学工業（株）
製）、カヤラッドＤＰＣＡ−１２０、カヤラッドＤＰＣ
Ａ−２０、カヤラッドＤＰＣＡ−３０、カヤラッドＤＰ
ＣＡ−６０（以上、日本化薬（株）製）等も挙げられ
る。
エステル類としては、脂肪族ジオールとジカルボン酸か
ら得られるオリゴエステルの（メタ）アクリル酸エステ
ル類が用いられる。ここで脂肪族ジオールとしては、エ
チレングリコール、プロパンジオール、ブタンジオー
ル、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、ネオペンチ
ルグリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレ
ングリコール、テトラメチレングリコール、ジペンタエ
リスリトール等であり、ジカルボン酸としては、コハク
酸、アジピン酸、マロン酸、セバシン酸、シクロヘキサ
ンジカルボン酸、フタル酸、トリメリト酸、エンデイッ
ク酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、
等が挙げられる。カプロラクトンのオリゴマーもオリゴ
エステルとして好ましく用いられる。これに属する商品
例としては、アロニックスＭ−６１００、アロニックス
Ｍ−６２００、アロニックスＭ−６２５０、アロニック
スＭ−６３００、アロニックスＭ−６４００、アロニッ
クスＭ−７１００、アロニックスＭ−８０３０、アロニ
ックスＭ−８１００（以上、東亜合成化学工業（株）
製）、カヤラッドＤＰＣＡ−１２０、カヤラッドＤＰＣ
Ａ−２０、カヤラッドＤＰＣＡ−３０、カヤラッドＤＰ
ＣＡ−６０（以上、日本化薬（株）製）等も挙げられ
る。
【００５６】また、ポリウレタンの（メタ）アクリル酸
エステル類としては、末端が水酸基であるオリゴエステ
ルあるいはオリゴエーテルと、ジイソシアナート類から
なるポリウレタンと水酸基を有する（メタ）アクリル酸
エステルとの反応物が用いられる。これらの商品例とし
ては、アロニックスＭ−１１００、アロニックスＭ−１
２００（以上、東亜合成化学工業（株）製）、ＮＫオリ
ゴＵ−４ＨＡ、ＮＫオリゴＵ−６ＨＡ、ＮＫオリゴＵ−
１０８Ａ、ＮＫオリゴＵ−２００ＡＸ、ＮＫオリゴＵ−
１２２Ａ、ＮＫオリゴＵ−３４０Ａ、ＮＫオリゴＵ−３
２４Ａ、ＮＫオリゴＵ−１００、（以上、新中村化学工
業製）などが挙げられる。
エステル類としては、末端が水酸基であるオリゴエステ
ルあるいはオリゴエーテルと、ジイソシアナート類から
なるポリウレタンと水酸基を有する（メタ）アクリル酸
エステルとの反応物が用いられる。これらの商品例とし
ては、アロニックスＭ−１１００、アロニックスＭ−１
２００（以上、東亜合成化学工業（株）製）、ＮＫオリ
ゴＵ−４ＨＡ、ＮＫオリゴＵ−６ＨＡ、ＮＫオリゴＵ−
１０８Ａ、ＮＫオリゴＵ−２００ＡＸ、ＮＫオリゴＵ−
１２２Ａ、ＮＫオリゴＵ−３４０Ａ、ＮＫオリゴＵ−３
２４Ａ、ＮＫオリゴＵ−１００、（以上、新中村化学工
業製）などが挙げられる。
【００５７】また、エポキシ樹脂から由来する物質とし
て、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテルジ
（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジグ
リシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、トリメチロ
ールプロパントリグリシジルエーテルジ（メタ）アクリ
レート、グリセリントリグリシジルエーテルトリ（メ
タ）アクリレート、イソシアヌール酸トリグリシジルエ
ーテルトリ（メタ）アクリレート、ノボラック型エポキ
シ樹脂の（メタ）アクリル酸エステル、ビスフェノール
型エポキシ樹脂の（メタ）アクリル酸エステルなど、１
分子中に２個以上のエポキシ基を有する化合物の（メ
タ）アクリル酸エステル類が挙げられる。この市販品と
しては、商品名デナコールアクリレートＤＭ−２０１、
ＤＭ−８１１、ＤＭ−８５１、ＤＭ−８３２、ＤＡ−９
１１、ＤＡ−９２１、ＤＡ−９３１、ＤＡ−３１４、Ｄ
Ａ−７０１、ＤＡ−７２１、ＤＡ−７２２（以上、ナガ
セ化成工業（株）の製品）等が挙げられる。
て、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテルジ
（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジグ
リシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、トリメチロ
ールプロパントリグリシジルエーテルジ（メタ）アクリ
レート、グリセリントリグリシジルエーテルトリ（メ
タ）アクリレート、イソシアヌール酸トリグリシジルエ
ーテルトリ（メタ）アクリレート、ノボラック型エポキ
シ樹脂の（メタ）アクリル酸エステル、ビスフェノール
型エポキシ樹脂の（メタ）アクリル酸エステルなど、１
分子中に２個以上のエポキシ基を有する化合物の（メ
タ）アクリル酸エステル類が挙げられる。この市販品と
しては、商品名デナコールアクリレートＤＭ−２０１、
ＤＭ−８１１、ＤＭ−８５１、ＤＭ−８３２、ＤＡ−９
１１、ＤＡ−９２１、ＤＡ−９３１、ＤＡ−３１４、Ｄ
Ａ−７０１、ＤＡ−７２１、ＤＡ−７２２（以上、ナガ
セ化成工業（株）の製品）等が挙げられる。
【００５８】これらのＰ３の中には水に対する溶解性が
不十分なものもある。その様な場合は、水、Ｎ−メチル
ピロリドン、２−ピロリドン、アセトニトリルに代表さ
れる極性溶媒、イソプロピルアルコールなどの１価アル
コール、エチレングリコールモノメチルエーテル等のグ
リコールエーテルなどのグリコールエーテル類、メチル
エチルケトン等のケトン類などを共溶媒として用いて塗
料を調整すればよい。塗料の粘度を低く調節するために
は、Ｐ２の例示化合物として先に挙げたエチレングリコ
ール鎖を持ったアクリルモノマーを用いることが相溶
性、重合性の点で好ましい。一方、アクリルアミド系モ
ノマーとして列挙したところの３級基または４級基を有
する１官能性モノマーなどは、親水性、染着性などの点
において優れている。無水フタル酸、無水コハク酸等
と、水酸基含有アクリル酸エステルとのエステルのよう
な、カルボキシル基を１個持つ水溶性モノマー／オリゴ
マーも用いることができる。
不十分なものもある。その様な場合は、水、Ｎ−メチル
ピロリドン、２−ピロリドン、アセトニトリルに代表さ
れる極性溶媒、イソプロピルアルコールなどの１価アル
コール、エチレングリコールモノメチルエーテル等のグ
リコールエーテルなどのグリコールエーテル類、メチル
エチルケトン等のケトン類などを共溶媒として用いて塗
料を調整すればよい。塗料の粘度を低く調節するために
は、Ｐ２の例示化合物として先に挙げたエチレングリコ
ール鎖を持ったアクリルモノマーを用いることが相溶
性、重合性の点で好ましい。一方、アクリルアミド系モ
ノマーとして列挙したところの３級基または４級基を有
する１官能性モノマーなどは、親水性、染着性などの点
において優れている。無水フタル酸、無水コハク酸等
と、水酸基含有アクリル酸エステルとのエステルのよう
な、カルボキシル基を１個持つ水溶性モノマー／オリゴ
マーも用いることができる。
【００５９】Ｐ１およびＰ３の使用比率は、重量基準で
Ｐ１：Ｐ３＝１００：１０〜１００：１００の範囲が望
ましい。
Ｐ１：Ｐ３＝１００：１０〜１００：１００の範囲が望
ましい。
【００６０】Ｐ１とＰ３とを含有する組成物において
は、更に、紫外線硬化触媒として、活性エネルギー線に
よって賦活化される重合開始剤を樹脂の総量１００重量
部に対し３〜１０重量部添加することが望ましい。
は、更に、紫外線硬化触媒として、活性エネルギー線に
よって賦活化される重合開始剤を樹脂の総量１００重量
部に対し３〜１０重量部添加することが望ましい。
【００６１】その様な重合開始剤としては、１−ヒドロ
キシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−
２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−
（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−
メチルプロパン−１−オン、２，２−ジエトキシアセト
フェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフ
ェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプ
ロパン−１−オン、２−メチル−１−［４−（メチルチ
オ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１，４−
フェノキシジクロロアセトフェノン、４−（２−ヒドロ
キシエトキシ）フェニル（２−ヒドロキシ−２−プロピ
ル）ケトン、ｐ−ｔ−ブチルジクロロアセトフェノン、
ｐ−ｔ−ブチルトリクロロアセトフェノン、ｐ−ジメチ
ルアミノアセトフェノンなどのアセトフェノン類；ベン
ゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベ
ンゾインプロピルエーテル、ベンゾインｎ−ブチルエー
テル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンジルジメチ
ルケタールなどのベンゾインエーテル類；ベンゾフェノ
ン、ベンゾフェノンメチルエーテル、ベンゾイル安息香
酸、ベンゾイル安息香酸メチル、ヒドロキシベンゾフェ
ノン、４−フェニルベンゾフェノン、３，３’−ジメチ
ル−４−メトキシベンゾフェノン、３，３’−ビス
（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’
−ビス（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、
４’，４”−ジエチルイソフタロフェン、３，３’，
４，４’−テトラ（ｔ−ブチル−オキシカルボニル）ベ
ンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニ
ルサルファイド、アクリル化ベンゾフェノンなどのベン
ゾフェノン類；チオキサントン、２−メチルチオキサン
トン、イソプロピルチオキサントン、２，４−ジメチル
チオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、
２，４−ジイソプロピルチオキサントン、２−クロロチ
オキサントン、２，４−ジクロロチオキサントンなどの
キサントン類；ジアセチル、ベンジル等のジケトン類；
２−エチルアントラキノン、２−ｔ−フチルアントラキ
ノン、２，３−ジフェニルアントラキノン、１，２−ベ
ンズアントラキノン、オクタメチルアントラキノン、カ
ンファーキノン、ジベンゾスベロン、９，１０−フェナ
ンスレンキノンなどのキノン類である。ＣＧＩ７００、
ＣＧＩ１４９（ビスアシルフォスフィンオキサイドをベ
ースにしたブレンド製品 日本チバガイギ社の製品）な
ども有用である。
キシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−
２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−
（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−
メチルプロパン−１−オン、２，２−ジエトキシアセト
フェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフ
ェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプ
ロパン−１−オン、２−メチル−１−［４−（メチルチ
オ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１，４−
フェノキシジクロロアセトフェノン、４−（２−ヒドロ
キシエトキシ）フェニル（２−ヒドロキシ−２−プロピ
ル）ケトン、ｐ−ｔ−ブチルジクロロアセトフェノン、
ｐ−ｔ−ブチルトリクロロアセトフェノン、ｐ−ジメチ
ルアミノアセトフェノンなどのアセトフェノン類；ベン
ゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベ
ンゾインプロピルエーテル、ベンゾインｎ−ブチルエー
テル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンジルジメチ
ルケタールなどのベンゾインエーテル類；ベンゾフェノ
ン、ベンゾフェノンメチルエーテル、ベンゾイル安息香
酸、ベンゾイル安息香酸メチル、ヒドロキシベンゾフェ
ノン、４−フェニルベンゾフェノン、３，３’−ジメチ
ル−４−メトキシベンゾフェノン、３，３’−ビス
（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’
−ビス（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、
４’，４”−ジエチルイソフタロフェン、３，３’，
４，４’−テトラ（ｔ−ブチル−オキシカルボニル）ベ
ンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニ
ルサルファイド、アクリル化ベンゾフェノンなどのベン
ゾフェノン類；チオキサントン、２−メチルチオキサン
トン、イソプロピルチオキサントン、２，４−ジメチル
チオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、
２，４−ジイソプロピルチオキサントン、２−クロロチ
オキサントン、２，４−ジクロロチオキサントンなどの
キサントン類；ジアセチル、ベンジル等のジケトン類；
２−エチルアントラキノン、２−ｔ−フチルアントラキ
ノン、２，３−ジフェニルアントラキノン、１，２−ベ
ンズアントラキノン、オクタメチルアントラキノン、カ
ンファーキノン、ジベンゾスベロン、９，１０−フェナ
ンスレンキノンなどのキノン類である。ＣＧＩ７００、
ＣＧＩ１４９（ビスアシルフォスフィンオキサイドをベ
ースにしたブレンド製品 日本チバガイギ社の製品）な
ども有用である。
【００６２】Ｐ１とＰ３を必須成分とする本発明の硬化
性組成物は、非吸収性の基材に対してインクジェットプ
リンタを用いた印刷に先だって、基材に塗布、硬化して
用いられる。そのための塗布方法としては、スピンナ
ー、ロールコーター、スプレイコーター、スクリーン印
刷など、既存の塗布手段の何れでも適用可能である。そ
の様な塗布を行った後、溶剤の蒸発乾燥を行い、電子線
照射、紫外線照射等によって重合固体化させる。電子線
照射を行う場合には、紫外線硬化触媒が処方から除外さ
れることは、当業者ならば当然行う処置である。
性組成物は、非吸収性の基材に対してインクジェットプ
リンタを用いた印刷に先だって、基材に塗布、硬化して
用いられる。そのための塗布方法としては、スピンナ
ー、ロールコーター、スプレイコーター、スクリーン印
刷など、既存の塗布手段の何れでも適用可能である。そ
の様な塗布を行った後、溶剤の蒸発乾燥を行い、電子線
照射、紫外線照射等によって重合固体化させる。電子線
照射を行う場合には、紫外線硬化触媒が処方から除外さ
れることは、当業者ならば当然行う処置である。
【００６３】紫外線硬化は、８０Ｗ／ｃｍ〜１６０Ｗ／
ｃｍの入力強度の高圧水銀灯下、組成物を塗布した基材
を１ｍ／ｍｉｎ〜１０ｍ／ｍｉｎの速度で通過させるこ
とによって達成される。固定タイプの照射装置の場合、
積算で１００ｍＪ／ｃｍ2 〜１０００ｍＪ／ｃｍ2 の照
射量を塗工組成物に付与するのが好ましい。
ｃｍの入力強度の高圧水銀灯下、組成物を塗布した基材
を１ｍ／ｍｉｎ〜１０ｍ／ｍｉｎの速度で通過させるこ
とによって達成される。固定タイプの照射装置の場合、
積算で１００ｍＪ／ｃｍ2 〜１０００ｍＪ／ｃｍ2 の照
射量を塗工組成物に付与するのが好ましい。
【００６４】本発明の各組成物は、ＯＨＰ用のシートの
製造に好適である。その様なシートの製造に使用する支
持体には、グラフィックアートに使用される種類のフィ
ルムが好ましく、ポリエチレンテレフタレート、セルロ
ースアセテート、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、
ポリスチレン、ポリスルホン、脂肪族ポリエステルフィ
ルムなどが挙げられる。
製造に好適である。その様なシートの製造に使用する支
持体には、グラフィックアートに使用される種類のフィ
ルムが好ましく、ポリエチレンテレフタレート、セルロ
ースアセテート、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、
ポリスチレン、ポリスルホン、脂肪族ポリエステルフィ
ルムなどが挙げられる。
【００６５】本発明の組成物をオーバーヘッドプロジェ
クタ用のシートの製造に用いる場合において、素早い吸
収性（速度、吸収量）を得る為に空隙を持つ微粒子を分
散して配合しても良い。その様な物質としては従来から
体質顔料として知られる、酸化チタン、シリカ、アルミ
ナ、タルク、クレイ等の体質顔料、無機塩類、有機微粒
子等が挙げられる。
クタ用のシートの製造に用いる場合において、素早い吸
収性（速度、吸収量）を得る為に空隙を持つ微粒子を分
散して配合しても良い。その様な物質としては従来から
体質顔料として知られる、酸化チタン、シリカ、アルミ
ナ、タルク、クレイ等の体質顔料、無機塩類、有機微粒
子等が挙げられる。
【００６６】本発明の組成物は、種々の基材に塗工さ
れ、その基材にインクジェット印刷適性を付与すること
ができる。そのような印刷の適用用途としては、皮、
布、プラスチック、金属、紙、ダンボール、陶磁器類に
対する印刷、即ち、プリペイドカード、音楽用コンパク
トディスク、ＣＤ−ＲＯＭ、ディジタルビデオディス
ク、ＩＣカード、磁気カード、照明用アクリル樹脂板、
ポリカーボネート板、看板、表示パネル、商品展示用パ
ネル、表札、ネームプレート、銘板、包装容器、袋、等
である。
れ、その基材にインクジェット印刷適性を付与すること
ができる。そのような印刷の適用用途としては、皮、
布、プラスチック、金属、紙、ダンボール、陶磁器類に
対する印刷、即ち、プリペイドカード、音楽用コンパク
トディスク、ＣＤ−ＲＯＭ、ディジタルビデオディス
ク、ＩＣカード、磁気カード、照明用アクリル樹脂板、
ポリカーボネート板、看板、表示パネル、商品展示用パ
ネル、表札、ネームプレート、銘板、包装容器、袋、等
である。
【００６７】
【実施例】以下、本発明を実施例にて更に詳細に説明す
る。以下の記載において「部」は特記の無い限り「重量
部」を意味する。また、式中Ｐ１（ａ）〜（ｅ）、Ｐ２
（ａ）〜（ｅ）は、前記に例示した各化合物に付記した
記号である。
る。以下の記載において「部」は特記の無い限り「重量
部」を意味する。また、式中Ｐ１（ａ）〜（ｅ）、Ｐ２
（ａ）〜（ｅ）は、前記に例示した各化合物に付記した
記号である。
【００６８】＜実施例１＞カチオンポリマーＰ１（ａ）
の５０重量％水溶液２００部、縮合官能基を有するポリ
マーＰ２（ａ）の２０重量％エチレングリコールモノメ
チルエーテル溶液１００部、および、パラトルエンスル
ホン酸１．５部から成る組成物を、８５μｍ厚のポリエ
チレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムにバーコータ
ーにて塗布し、８５℃にて１０分間乾燥し、乾燥厚さ２
０μｍのインク受容層（固体層）とした。
の５０重量％水溶液２００部、縮合官能基を有するポリ
マーＰ２（ａ）の２０重量％エチレングリコールモノメ
チルエーテル溶液１００部、および、パラトルエンスル
ホン酸１．５部から成る組成物を、８５μｍ厚のポリエ
チレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムにバーコータ
ーにて塗布し、８５℃にて１０分間乾燥し、乾燥厚さ２
０μｍのインク受容層（固体層）とした。
【００６９】＜実施例２＞カチオンポリマーＰ１（ｂ）
の５０重量％水溶液２００部、縮合官能基を有するポリ
マーＰ２（ｂ）の２０重量％エチレングリコールモノメ
チルエーテル溶液７５部、および、塩化アンモニウム１
部から成る組成物を用いる以外は、実施例１と同様にし
て、乾燥厚さ２０μｍのインク受容層を形成した。
の５０重量％水溶液２００部、縮合官能基を有するポリ
マーＰ２（ｂ）の２０重量％エチレングリコールモノメ
チルエーテル溶液７５部、および、塩化アンモニウム１
部から成る組成物を用いる以外は、実施例１と同様にし
て、乾燥厚さ２０μｍのインク受容層を形成した。
【００７０】＜実施例３＞Ｐ１（ｄ）の塩酸塩水溶液
（２５重量％水溶液）２５０部、Ｐ２（ｄ）の溶液（３
０重量％エチレングリコールモノメチルエーテル／ＮＭ
Ｐ溶液）５０部、および、クエン酸１部から成る組成物
を、８５μｍ厚のＰＥＴフィルムにバーコーターにて塗
布し、１２０℃にて１０分間乾燥し、乾燥厚さ２５μｍ
のインク受容層（固体層）とした。
（２５重量％水溶液）２５０部、Ｐ２（ｄ）の溶液（３
０重量％エチレングリコールモノメチルエーテル／ＮＭ
Ｐ溶液）５０部、および、クエン酸１部から成る組成物
を、８５μｍ厚のＰＥＴフィルムにバーコーターにて塗
布し、１２０℃にて１０分間乾燥し、乾燥厚さ２５μｍ
のインク受容層（固体層）とした。
【００７１】＜実施例４＞Ｐ１（ｅ）の塩酸塩水溶液
（２５重量％水溶液）１５０部、Ｐ２（ｅ）の塩酸酸性
溶液（２０重量％エチレングリコールモノメチルエーテ
ル／水溶液）５０部、および、クエン酸１部から成る組
成物を用いる以外は、実施例３と同様にして、乾燥厚さ
２５μｍのインク受容層を形成した。
（２５重量％水溶液）１５０部、Ｐ２（ｅ）の塩酸酸性
溶液（２０重量％エチレングリコールモノメチルエーテ
ル／水溶液）５０部、および、クエン酸１部から成る組
成物を用いる以外は、実施例３と同様にして、乾燥厚さ
２５μｍのインク受容層を形成した。
【００７２】＜実施例５＞Ｐ１（ｃ）の硫酸塩（２５重
量％水溶液）２００部、Ｐ３としてテトラエチレングリ
コールジ（メタ）アクリレート５０部、１−（４−イソ
プロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロ
パン−１−オン５．０部、および、エチレングリコール
モノメチルエーテル３０部から成る組成物を、８５μｍ
厚のＰＥＴフィルムにバーコーターにて塗布し、８５℃
にて１０分間乾燥した。次いで、このフィルムに高圧水
銀灯から積算で３５０ｍＪ／ｃｍ2 の紫外線を照射し硬
化させ、厚さ２５μｍのインク受容層とした。
量％水溶液）２００部、Ｐ３としてテトラエチレングリ
コールジ（メタ）アクリレート５０部、１−（４−イソ
プロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロ
パン−１−オン５．０部、および、エチレングリコール
モノメチルエーテル３０部から成る組成物を、８５μｍ
厚のＰＥＴフィルムにバーコーターにて塗布し、８５℃
にて１０分間乾燥した。次いで、このフィルムに高圧水
銀灯から積算で３５０ｍＪ／ｃｍ2 の紫外線を照射し硬
化させ、厚さ２５μｍのインク受容層とした。
【００７３】＜実施例６＞Ｐ１（ｄ）の塩酸塩水溶液
（２５重量％水溶液）２００部、Ｐ３としてポリエチレ
ングリコール４００ジグリシジルエーテルジ（メタ）ア
クリレート１５部、１−（４−イソプロピルフェニル）
−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン３．
０部、および、イソプロピルアルコール３０部から成る
組成物を用いたことと、積算で３００ｍＪ／ｃｍ2 の紫
外線を照射したこと以外は、実施例５と同様にして、厚
さ２０μｍのインク受容層を形成した。
（２５重量％水溶液）２００部、Ｐ３としてポリエチレ
ングリコール４００ジグリシジルエーテルジ（メタ）ア
クリレート１５部、１−（４−イソプロピルフェニル）
−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン３．
０部、および、イソプロピルアルコール３０部から成る
組成物を用いたことと、積算で３００ｍＪ／ｃｍ2 の紫
外線を照射したこと以外は、実施例５と同様にして、厚
さ２０μｍのインク受容層を形成した。
【００７４】＜実施例７＞Ｐ１（ｅ）塩酸塩水溶液（２
５重量％水溶液）２００部、Ｐ３としてグリセリントリ
グリシジルエーテルトリ（メタ）アクリレート５部、Ｃ
ＧＩ１７００（日本チバガイギの製品）３．０部、およ
び、イソプロピルアルコール２５部から成る組成物を用
いたことと、積算で２５０ｍＪ／ｃｍ2 の紫外線を照射
したこと以外は、実施例５と同様にして、厚さ２５μｍ
のインク受容層を形成した。
５重量％水溶液）２００部、Ｐ３としてグリセリントリ
グリシジルエーテルトリ（メタ）アクリレート５部、Ｃ
ＧＩ１７００（日本チバガイギの製品）３．０部、およ
び、イソプロピルアルコール２５部から成る組成物を用
いたことと、積算で２５０ｍＪ／ｃｍ2 の紫外線を照射
したこと以外は、実施例５と同様にして、厚さ２５μｍ
のインク受容層を形成した。
【００７５】＜実施例８＞Ｐ１（ｂ）の水溶液（５０重
量％水溶液）１００部、Ｐ３としてグリセリントリグリ
シジルエーテルトリ（メタ）アクリレート５０部、ＣＧ
Ｉ１７００（日本チバガイギ社の製品）５．０部、およ
び、Ｎ−メチルピロリドン２５部から成る組成物を、８
５μｍ厚のＰＥＴフィルムにバーコーターにて塗布し、
１２５℃にて１０分間乾燥し、乾燥厚さ２５μｍの層と
した。次いで、このフィルムに高圧水銀灯から積算で４
００ｍＪ／ｃｍ2 の紫外線を照射し硬化させ、インク受
容層とした。
量％水溶液）１００部、Ｐ３としてグリセリントリグリ
シジルエーテルトリ（メタ）アクリレート５０部、ＣＧ
Ｉ１７００（日本チバガイギ社の製品）５．０部、およ
び、Ｎ−メチルピロリドン２５部から成る組成物を、８
５μｍ厚のＰＥＴフィルムにバーコーターにて塗布し、
１２５℃にて１０分間乾燥し、乾燥厚さ２５μｍの層と
した。次いで、このフィルムに高圧水銀灯から積算で４
００ｍＪ／ｃｍ2 の紫外線を照射し硬化させ、インク受
容層とした。
【００７６】＜比較例１＞実施例３においてＰ２を使用
しない、すなわちＰ１（ｄ）とクエン酸とから成る組成
物を用いた以外は、実施例３と同様にして、乾燥厚さ２
５μｍのインク受容層（固体層）とした。
しない、すなわちＰ１（ｄ）とクエン酸とから成る組成
物を用いた以外は、実施例３と同様にして、乾燥厚さ２
５μｍのインク受容層（固体層）とした。
【００７７】＜比較例２＞鹸化度８５％のポリビニルア
ルコール（２５％水溶液）１００部、グリセリントリグ
リシジルエーテルトリアクリレート３５部、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアミノ２−ヒドロキシプロピルアクリルアミドの
４級化塩酸塩１５部、ＣＧＩ１７００（日本チバガイギ
社の製品）５．０部、および、イソプロピルアルコール
２５部から成る組成物を、８５μｍ厚のＰＥＴフィルム
にバーコーターにて塗布し、８５℃にて１０分間乾燥
し、乾燥厚さ２５μｍの層とした。次いで、このフィル
ムに高圧水銀灯から積算で４００ｍＪ／ｃｍ2 の紫外線
を照射し硬化させ、インク受容層とした。
ルコール（２５％水溶液）１００部、グリセリントリグ
リシジルエーテルトリアクリレート３５部、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアミノ２−ヒドロキシプロピルアクリルアミドの
４級化塩酸塩１５部、ＣＧＩ１７００（日本チバガイギ
社の製品）５．０部、および、イソプロピルアルコール
２５部から成る組成物を、８５μｍ厚のＰＥＴフィルム
にバーコーターにて塗布し、８５℃にて１０分間乾燥
し、乾燥厚さ２５μｍの層とした。次いで、このフィル
ムに高圧水銀灯から積算で４００ｍＪ／ｃｍ2 の紫外線
を照射し硬化させ、インク受容層とした。
【００７８】＜印刷試験＞以上の実施例１〜８および比
較例１〜２で作製した各フィルムに対して、バブルジェ
ットカラープリンタＢＪＣ−６００Ｊ（商品名、キヤノ
ン製、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの４色の
水系染料インクを搭載）を用いて、イエロー、シアン、
マゼンタ、ブラック、グリーン、レッド、ブルーの７色
のベタ印字を行なってテストバッチを作製した。作製
後、透過濃度、鮮明性、耐水染着力を調べた。これらの
評価結果を下記表１にまとめて示す。
較例１〜２で作製した各フィルムに対して、バブルジェ
ットカラープリンタＢＪＣ−６００Ｊ（商品名、キヤノ
ン製、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの４色の
水系染料インクを搭載）を用いて、イエロー、シアン、
マゼンタ、ブラック、グリーン、レッド、ブルーの７色
のベタ印字を行なってテストバッチを作製した。作製
後、透過濃度、鮮明性、耐水染着力を調べた。これらの
評価結果を下記表１にまとめて示す。
【００７９】
【表１】 上記各評価における試験法および評価基準を以下に示
す。 （１）透過濃度 マクベス透過濃度計を用い、ブラックのべた部の濃度を
測定した。
す。 （１）透過濃度 マクベス透過濃度計を用い、ブラックのべた部の濃度を
測定した。
【００８０】 ＡＡ： 濃度≧１．０ Ａ：１．０＞濃度≧０．７ Ｂ：０．７＞濃度 （２）鮮明性 ＯＨＰを用いて投影し、カラー部を観察した。
【００８１】 Ａ：均質かつ透明 Ｂ：不均質さが感じられ、濁りも若干ある Ｃ：不均一であり、かつ黒ずんでいる （３）耐水染着力 水道水に１分浸漬し、引き上げて観察した。
【００８２】 ＡＡ：全く水を受け付けない Ａ：僅かのにじみが発生するが実用上の問題は無い Ｂ：やや膨潤があり、染料の溶解によって非印字部の汚
れが発生する Ｃ：染料が滲みだし、かつ塗膜の剥離が起こる なお上記評価基準では、ＡＡ、Ａが実用的な許容範囲で
ある。
れが発生する Ｃ：染料が滲みだし、かつ塗膜の剥離が起こる なお上記評価基準では、ＡＡ、Ａが実用的な許容範囲で
ある。
【００８３】表１に示す結果から分かる様に、本発明の
組成物は、従来の水溶性樹脂、あるいは紫外線硬化樹脂
を用いたインク受容層組成物と比較して、鮮明性と耐水
染着力において、それらの両立が良く果たされているこ
とがわかる。
組成物は、従来の水溶性樹脂、あるいは紫外線硬化樹脂
を用いたインク受容層組成物と比較して、鮮明性と耐水
染着力において、それらの両立が良く果たされているこ
とがわかる。
【００８４】＜実施例９＞ フルカラーディスプレイ板
の作成 白色顔料が内添されているポリプロピレン板上に、実施
例５の組成物をロールコーターにて６０μｍの厚さに塗
布した。塗布後加熱して溶剤を除去し、次いで８０Ｗ／
ｃｍの高圧水銀灯を備えた紫外線照射装置中を１ｍ／ｍ
ｉｎ．の速度で通過させ、組成物を硬化させた。この板
に対して、バブルジェットプリンターＢＪＣ−６００
（商品名）に搭載されているプリントヘッドを用いて印
刷を行った。この印刷によって２４ポイント、７２ポイ
ントのゴシック体の文字、および風景写真を配置した画
像を板に形成した。このようにして印刷し、作成したフ
ルカラーディスプレイ板の背面に照明装置を配置し、直
接には雨がかからない状態で屋外に掲示した。屋外掲示
を３週間経過した後、鮮明性、耐水染着力を比較評価し
た。その結果、この期間内では、どちらの項目も劣化が
少なく、優れた耐久性を示した。
の作成 白色顔料が内添されているポリプロピレン板上に、実施
例５の組成物をロールコーターにて６０μｍの厚さに塗
布した。塗布後加熱して溶剤を除去し、次いで８０Ｗ／
ｃｍの高圧水銀灯を備えた紫外線照射装置中を１ｍ／ｍ
ｉｎ．の速度で通過させ、組成物を硬化させた。この板
に対して、バブルジェットプリンターＢＪＣ−６００
（商品名）に搭載されているプリントヘッドを用いて印
刷を行った。この印刷によって２４ポイント、７２ポイ
ントのゴシック体の文字、および風景写真を配置した画
像を板に形成した。このようにして印刷し、作成したフ
ルカラーディスプレイ板の背面に照明装置を配置し、直
接には雨がかからない状態で屋外に掲示した。屋外掲示
を３週間経過した後、鮮明性、耐水染着力を比較評価し
た。その結果、この期間内では、どちらの項目も劣化が
少なく、優れた耐久性を示した。
【００８５】
【発明の効果】以上説明した様に、本発明の硬化性組成
物においては、分子内にカチオン基を有する高分子化合
物（Ｐ１）と側鎖に縮合性官能基を有する高分子化合物
（Ｐ２）、または、分子内に２以上のアクリロイル基を
有する多官能親水性モノマーまたはオリゴマー（Ｐ３）
とがバランス良く相乗の作用を奏し、インク吸収能、イ
ンク吸収速度、染着性、および耐水性に優れたインク受
容層を形成できる。本発明の組成物により形成したイン
ク受容層は優れた特性を有するので、特にインクジェッ
トカラープリンタ等に用いるのに非常に有用である。
物においては、分子内にカチオン基を有する高分子化合
物（Ｐ１）と側鎖に縮合性官能基を有する高分子化合物
（Ｐ２）、または、分子内に２以上のアクリロイル基を
有する多官能親水性モノマーまたはオリゴマー（Ｐ３）
とがバランス良く相乗の作用を奏し、インク吸収能、イ
ンク吸収速度、染着性、および耐水性に優れたインク受
容層を形成できる。本発明の組成物により形成したイン
ク受容層は優れた特性を有するので、特にインクジェッ
トカラープリンタ等に用いるのに非常に有用である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 柏崎 昭夫 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キヤ ノン株式会社内 (72)発明者 西岡 裕子 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キヤ ノン株式会社内 (72)発明者 片山 正人 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キヤ ノン株式会社内 (72)発明者 池田 雅実 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キヤ ノン株式会社内
Claims (72)
- 【請求項１】 分子内にカチオン基を有する水溶性高分
子化合物（Ｐ１）と、側鎖に縮合性官能基を有する水溶
性高分子化合物（Ｐ２）とを含有することを特徴とする
硬化性組成物。 - 【請求項２】 水溶性高分子化合物（Ｐ１）が、分子の
主鎖中にカチオン基を有する化合物である請求項１記載
の硬化性組成物。 - 【請求項３】 水溶性高分子化合物（Ｐ１）が、（Ａ）
エピクロルヒドリンと、ジアルキルアミンまたはジアル
カノールアミンとの交互付加重合により得られる高分子
化合物、及び（Ｂ）分子鎖の両末端にグリシジル基を有
する親水性オリゴマーと、非対称ジアミン、ジアルキル
アミンまたはジアルカノールアミンとの交互付加重合に
より得られる高分子化合物から選択される請求項２記載
の硬化性組成物。 - 【請求項４】 高分子化合物（Ａ）が、エピクロルヒド
リンとジメチルアミン、ジエチルアミンあるいはジエタ
ノールアミンとの交互付加重合により得られる高分子化
合物である請求項３記載の硬化性組成物。 - 【請求項５】 高分子化合物（Ｂ）が、ポリエチレング
リコール（数平均分子量１，０００）にエピクロルヒド
リンを反応させて得られるポリエチレングリコールジグ
リシジルエーテルと、ジメチルアミンとの交互付加重合
により得られる化合物の乳酸塩である請求項３記載の硬
化性組成物。 - 【請求項６】 高分子化合物（Ｂ）が、ポリエチレンオ
キシドとポリプロピレンオキシドとのブロック共重合体
（数平均分子量２，０００）の水酸基の末端をグリシジ
ル化して得られるポリオキシエチレンポリオキシプロピ
レングリシジルエーテルと、ジエタノールアミンとの交
互付加重合により得られる化合物である請求項３記載の
硬化性組成物。 - 【請求項７】 水溶性高分子化合物（Ｐ１）の数平均分
子量が２，０００〜５０，０００の範囲にある請求項３
記載の硬化性組成物。 - 【請求項８】 水溶性高分子化合物（Ｐ１）が、分子の
側鎖にカチオン基を有する化合物である請求項１記載の
硬化性組成物。 - 【請求項９】 水溶性高分子化合物（Ｐ１）が、カチオ
ン化剤を用いてカチオン化された化合物である請求項８
記載の硬化性組成物。 - 【請求項１０】 カチオン化剤が、２，３−エポキシプ
ロピルトリメチルアンモニウムクロライド、３−クロロ
−２−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロ
ライドから選択される請求項９記載の硬化性組成物。 - 【請求項１１】 水溶性高分子化合物（Ｐ１）が、
（Ｃ）側鎖末端に水酸基を有するアクリル酸エステル系
共重合高分子をカチオン化して得られる水溶性アクリル
ポリマー、及び（Ｄ）８０モル％以上のけん化度を有す
るポリビニルアルコールの水酸基をカチオン化して分子
鎖中に２乃至１５％のカチオン基を含有させたカチオン
化ポリビニルアルコールから選択される請求項８記載の
硬化性組成物。 - 【請求項１２】 高分子化合物（Ｃ）が、２−ヒドロキ
シエチルメタクリレート／メチルメタクリレート／アク
リルアミド／ｎ−ブチルアクリレート（モノマー重量比
２０／３０／３５／１５）で共重合した重量平均分子量
１５０，０００のアクリル樹脂の水酸基の５０％を３−
クロロ−２−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウ
ムクロライドでカチオン化した化合物である請求項１１
記載の硬化性組成物。 - 【請求項１３】 高分子化合物（Ｃ）が、２−ヒドロキ
シエチルメタクリレート／メチルメタクリレート／メタ
クリルアミド／アクリロニトリル（モノマー重量比率２
５／３０／３５／１０）で共重合した重量平均分子量１
３０，０００のアクリル樹脂の水酸基の６０％を、２，
３−エポキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライ
ドでカチオン化した化合物である請求項１１記載の硬化
性組成物。 - 【請求項１４】 高分子化合物（Ｄ）が、分子量６０，
０００、けん化度が８５モル％のポリビニルアルコール
の水酸基の１５％を２，３−エポキシプロピルトリメチ
ルアンモニウムクロライドでカチオン化した化合物であ
る請求項１１記載の硬化性組成物。 - 【請求項１５】 高分子化合物（Ｄ）が、分子量３０，
０００、けん化度が８３モル％のポリビニルアルコール
の水酸基の１０％を２，３−エポキシプロピルトリメチ
ルアンモニウムクロライドでカチオン化した化合物であ
る請求項１１記載の硬化性組成物。 - 【請求項１６】 水溶性高分子化合物（Ｐ２）が、
（Ｅ）側鎖にアルキロール基を含有するアクリルアミド
系高分子化合物、及び（Ｆ）加水分解性トリアルキルシ
リル基を含有するアクリル酸エステル系高分子化合物か
ら選択される請求項１記載の硬化性組成物。 - 【請求項１７】 アルキロールアクリルアミドが、Ｎ−
メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリル
アミド、Ｎ−ブトキシメチルアクリルアミド、Ｎ−ブト
キシメチルメタクリルアミドから選択される請求項１６
記載の硬化性組成物。 - 【請求項１８】 トリアルキルシリル基を含む化合物
が、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシ
ラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、
ビニルトリアセチルシラン、γ−メタクリロキシプロピ
ルトリメトキシシランから選択される請求項１６記載の
硬化性組成物。 - 【請求項１９】 水溶性高分子化合物（Ｐ２）が、Ｎ−
メチロールアクリルアミド、２−ヒドロキシエチルメタ
クリレートとメチルメタクリレートの共重合体である請
求項１６記載の硬化性組成物。 - 【請求項２０】 水溶性高分子化合物（Ｐ２）が、Ｎ−
ブトキシメチルアクリルアミド、３−クロロ−２−ヒド
ロキシプロピルメタクリレートとメトキシトリエチレン
グリコールアクリレートの共重合体である請求項１６記
載の硬化性組成物。 - 【請求項２１】 水溶性高分子化合物（Ｐ２）が、Ｎ−
メチロールメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ
−２−ヒドロキシプロピルメタクリルアミドとエチルメ
タクリレートの共重合体である請求項１６記載の硬化性
組成物。 - 【請求項２２】 水溶性高分子化合物（Ｐ２）が、ビニ
ルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、以下の構造 CH2=C(CH3)-COO-(CH2CH2O)nH(n=4.4) を有するモノマーとエチルメタクリレートの共重合体で
ある請求項１６記載の硬化性組成物。 - 【請求項２３】 水溶性高分子化合物（Ｐ２）が、ビニ
ルトリエトキシシラン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル
メタクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート
とエチルメタクリレートの共重合体である請求項１６記
載の硬化性組成物。 - 【請求項２４】 水溶性高分子化合物（Ｐ２）の数平均
分子量が、３０，０００〜３００，０００の範囲にある
請求項１６記載の硬化性組成物。 - 【請求項２５】 水溶性高分子化合物（Ｐ２）の数平均
分子量が、５０，０００〜２００，０００の範囲にある
請求項１６記載の硬化性組成物。 - 【請求項２６】 該組成物が熱硬化性組成物である請求
項１記載の硬化性組成物。 - 【請求項２７】 水溶性高分子化合物（Ｐ１）と水溶性
高分子化合物（Ｐ２）の併用割合は、（Ｐ１）１００重
量部に対して（Ｐ２）が１０〜５０重量部の範囲にある
請求項１記載の硬化性組成物。 - 【請求項２８】 水溶性高分子化合物（Ｐ１）と水溶性
高分子化合物（Ｐ２）の併用割合は、（Ｐ１）１００重
量部に対して（Ｐ２）が２０〜４０重量部の範囲にある
請求項１記載の硬化性組成物。 - 【請求項２９】 請求項１乃至２８のいずれかの硬化性
組成物を基材に塗工し、加熱を行って硬化性組成物を硬
化させることを特徴とする印字用媒体の製造方法。 - 【請求項３０】 請求項１乃至２８のいずれかの硬化性
組成物を基材に塗工し、加熱を行って硬化性組成物を硬
化させることによりインク受容層を形成する工程及び該
インク受容層にインクを以て印字を行う工程を含むこと
を特徴とする印字物の製造方法。 - 【請求項３１】 インクが水系インクである請求項３０
記載の印字物の製造方法。 - 【請求項３２】 インクジェット方式により印字を行う
請求項３０記載の印字物の製造方法。 - 【請求項３３】 インクジェット方式が、インクに熱エ
ネルギーを付与してインクを吐出させる方式である請求
項３２記載の印字物の製造方法。 - 【請求項３４】 分子内にカチオン基を有する水溶性高
分子化合物（Ｐ１）と、側鎖に縮合性官能基を有する水
溶性高分子化合物（Ｐ２）とを含有する固体層からなる
インク受容層を基材上に備えたことを特徴とする印字用
媒体。 - 【請求項３５】 基材上に、分子内にカチオン基を有す
る水溶性高分子化合物（Ｐ１）と、側鎖に縮合性官能基
を有する水溶性高分子化合物（Ｐ２）とを含有する固体
層からなるインク受容層を備えた印字用媒体にインクを
以て印字を行うことを特徴とする印字物の製造方法。 - 【請求項３６】 インクが水系インクである請求項３５
記載の印字物の製造方法。 - 【請求項３７】 インクジェット方式により印字を行う
請求項３５記載の印字物の製造方法。 - 【請求項３８】 インクジェット方式が、インクに熱エ
ネルギーを付与してインクを吐出させる方式である請求
項３７記載の印字物の製造方法。 - 【請求項３９】 分子内にカチオン基を有する水溶性高
分子化合物（Ｐ１）と、分子内に２以上のアクリロイル
基を有する多官能親水性モノマーまたはオリゴマー（Ｐ
３）とを含有することを特徴とする硬化性組成物。 - 【請求項４０】 水溶性高分子化合物（Ｐ１）が、分子
の主鎖中にカチオン基を有する化合物である請求項３９
記載の硬化性組成物。 - 【請求項４１】 水溶性高分子化合物（Ｐ１）が、
（Ａ）エピクロルヒドリンと、ジアルキルアミンまたは
ジアルカノールアミンとの交互付加重合により得られる
高分子化合物、及び（Ｂ）分子鎖の両末端にグリシジル
基を有する親水性オリゴマーと、非対称ジアミン、ジア
ルキルアミンまたはジアルカノールアミンとの交互付加
重合により得られる高分子化合物から選択される請求項
４０記載の硬化性組成物。 - 【請求項４２】 高分子化合物（Ａ）が、エピクロルヒ
ドリンとジメチルアミン、ジエチルアミンあるいはジエ
タノールアミンとの交互付加重合により得られる高分子
化合物である請求項４１記載の硬化性組成物。 - 【請求項４３】 高分子化合物（Ｂ）が、ポリエチレン
グリコール（数平均分子量１，０００）にエピクロルヒ
ドリンを反応させて得られるポリエチレングリコールジ
グリシジルエーテルと、ジメチルアミンとの交互付加重
合により得られる化合物の乳酸塩である請求項４１記載
の硬化性組成物。 - 【請求項４４】 高分子化合物（Ｂ）が、ポリエチレン
オキシドとポリプロピレンオキシドとのブロック共重合
体（数平均分子量２，０００）の水酸基の末端をグリシ
ジル化して得られるポリオキシエチレンポリオキシプロ
ピレングリシジルエーテルと、ジエタノールアミンとの
交互付加重合により得られる化合物である請求項４１記
載の硬化性組成物。 - 【請求項４５】 水溶性高分子化合物（Ｐ１）の数平均
分子量２，０００〜５，０００の範囲にある請求項４０
記載の硬化性組成物。 - 【請求項４６】 水溶性高分子化合物（Ｐ１）が、分子
の側鎖にカチオン基を有する化合物である請求項３９記
載の硬化性組成物。 - 【請求項４７】 水溶性高分子化合物（Ｐ１）が、カチ
オン化剤を用いてカチオン化された化合物である請求項
４６記載の硬化性組成物。 - 【請求項４８】 カチオン化剤が、２，３−エポキシプ
ロピルトリメチルアンモニウムクロライド、３−クロロ
−２−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロ
ライドから選択される請求項４７記載の硬化性組成物。 - 【請求項４９】 水溶性高分子化合物（Ｐ１）が、
（Ｃ）側鎖末端に水酸基を有するアクリル酸エステル系
共重合高分子をカチオン化して得られる水溶性アクリル
ポリマー、及び（Ｄ）８０モル％以上のけん化度を有す
るポリビニルアルコールの水酸基をカチオン化して分子
鎖中に２乃至１５％のカチオン基を含有させたカチオン
化ポリビニルアルコールから選択される請求項４６記載
の硬化性組成物。 - 【請求項５０】 高分子化合物（Ｃ）が、２−ヒドロキ
シエチルメタクリレート／メチルメタクリレート／アク
リルアミド／ｎ−ブチルアクリレート（モノマー重量比
率２０／３０／３５／１５）で共重合した重量平均分子
量１５０，０００のアクリル樹脂の水酸基の５０％を３
−クロロ−２−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニ
ウムクロライドでカチオン化した化合物である請求項４
９記載の硬化性組成物。 - 【請求項５１】 高分子化合物（Ｃ）が、２−ヒドロキ
シエチルメタクリレート／メチルメタクリレート／メタ
クリルアミド／アクリロニトリル（モノマー重量比率２
５／３０／３５／１０）で共重合した重量平均分子量１
３０，０００のアクリル樹脂の水酸基の６０％を２，３
−エポキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライド
でカチオン化した化合物である請求項４９記載の硬化性
組成物。 - 【請求項５２】 高分子化合物（Ｄ）が、分子量６０，
０００、けん化度が８５モル％のポリビニルアルコール
の水酸基の１５％を２，３−エポキシプロピルトリメチ
ルアンモニウムクロライドでカチオン化した化合物であ
る請求項４９記載の硬化性組成物。 - 【請求項５３】 高分子化合物（Ｄ）が、分子量３０，
０００でけん化度が８３モル％のポリビニルアルコール
の水酸基の１０％を２，３−エポキシプロピルトリメチ
ルアンモニウムクロライドでカチオン化した化合物であ
る請求項４９記載の硬化性組成物。 - 【請求項５４】 多官能親水性モノマーまたはオリゴマ
ー（Ｐ３）が、多官能親水性ポリアクリロイル化合物、
ポリエステルあるいはポリウレタンのアクリル酸エステ
ル、１分子中に２個以上のエポキシ基を有する化合物の
アクリル酸エステルから選択される請求項３９記載の硬
化性組成物。 - 【請求項５５】 多官能親水性ポリアクリロイル化合物
が、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロ
パンジオールジ（メタ）アクリレート、ブタンジオール
ジ（メタ）アクリレート、ペンタンジオールジ（メタ）
アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレー
ト、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、
ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メ
タ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）
アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）ア
クリレート、ポリテトラフラングリコールジ（メタ）ア
クリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アク
リレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレ
ート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレー
トから選択される請求項５４記載の硬化性組成物。 - 【請求項５６】 １分子中に２個以上のエポキシ基を有
する化合物のアクリル酸エステルが、ポリエチレングリ
コールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、
１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテルジ（メ
タ）アクリレート、トリメチロールプロパントリグリシ
ジルエーテルトリ（メタ）アクリレート、グリセリント
リグリシジルエーテルトリ（メタ）アクリレート、イソ
シアヌール酸トリグリシジルエーテルトリ（メタ）アク
リレート、ノボラック型エポキシ樹脂の（メタ）アクリ
ル酸エステル、ビスフェノール型エポキシ樹脂の（メ
タ）アクリル酸エステルから選択される請求項５４記載
の硬化性組成物。 - 【請求項５７】 多官能親水性モノマーまたはオリゴマ
ー（Ｐ３）が、テトラエチレングリコールのアクリル酸
エステル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテ
ルのアクリル酸エステル、グリセリントリグリシジルエ
ーテルのアクリル酸エステルから選択される請求項５４
記載の硬化性組成物。 - 【請求項５８】 水溶性高分子化合物（Ｐ１）と多官能
親水性モノマーまたはオリゴマー（Ｐ３）の併用割合
は、（Ｐ１）１００重量部に対して（Ｐ３）が１０〜１
００重量部の範囲にある請求項３９記載の硬化性組成
物。 - 【請求項５９】 更に重合開始剤を含む請求項３９記載
の硬化性組成物。 - 【請求項６０】 重合開始剤が、（Ｐ１）と（Ｐ３）の
総量１００重量部に対して３〜１０重量部含まれる請求
項５９記載の硬化性組成物。 - 【請求項６１】 重合開始剤が、アセトフェノン類、ベ
ンゾイルエーテル類、ベンゾフェノン類、キサントン
類、ジケトン類及びキノン類から選択される請求項５９
記載の硬化性組成物。 - 【請求項６２】 組成物が紫外線硬化性組成物である請
求項３９記載の硬化性組成物。 - 【請求項６３】 請求項３９乃至６２のいずれかの硬化
性組成物を基材に塗工し、紫外線を照射することで硬化
性組成物を硬化させることを特徴とする印字用媒体の製
造方法。 - 【請求項６４】 請求項３９乃至６２のいずれかの硬化
性組成物を硬化させることによりインク受容層を形成す
る工程、及び該インク受容層にインクを以て印字を行う
工程を含むことを特徴とする印字物の製造方法。 - 【請求項６５】 インクが水系インクである請求項６４
記載の印字物の製造方法。 - 【請求項６６】 インクジェット方式により印字を行う
請求項６４記載の印字物の製造方法。 - 【請求項６７】 インクジェット方式が、インクに熱エ
ネルギーを付与してインクを吐出させる方式である請求
項６６記載の印字物の製造方法。 - 【請求項６８】 分子内にカチオン基を有する水溶性高
分子化合物（Ｐ１）と、分子内に２以上のアクリロイル
基を有する多官能親水性モノマーあるいはオリゴマー
（Ｐ３）とを含有する固体層からなるインク受容層を基
材上に備えたことを特徴とする印字用媒体。 - 【請求項６９】 分子内にカチオン基を有する水溶性高
分子化合物（Ｐ１）と、分子内に２以上のアクリロイル
基を有する多官能親水性モノマーあるいはオリゴマー
（Ｐ３）とを含有する固体層からなるインク受容層を基
材上に備えた印字用媒体にインクを以て印字を行うこと
を特徴とする印字物の製造方法。 - 【請求項７０】 インクが水系インクである請求項６９
記載の印字物の製造方法。 - 【請求項７１】 インクジェット方式により印字を行う
請求項６９記載の印字物の製造方法。 - 【請求項７２】 インクジェット方式が、インクに熱エ
ネルギーを付与してインクを吐出させる方式である請求
項７１記載の印字物の製造方法。
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Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1998032612A1 (fr) * | 1997-01-23 | 1998-07-30 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | Feuilles d'impression et leur procede de production |
| JP2008534704A (ja) * | 2005-03-22 | 2008-08-28 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 洗剤生成物および洗濯物後処理剤への着色剤を定着するためのおよび／または着色剤の移行を防止するための添加剤としてのカチオン性重縮合生成物の使用 |
| JP2008274157A (ja) * | 2007-05-01 | 2008-11-13 | Idemitsu Technofine Co Ltd | 紫外線硬化型コート剤および成形品 |
| JP2009503226A (ja) * | 2005-08-05 | 2009-01-29 | フジフィルム マニュファクチャリング ユーロプ ビー．ブイ． | 多孔性膜および記録媒体並びにそれらの調製方法 |
| JP2012153875A (ja) * | 2011-01-07 | 2012-08-16 | Mitsubishi Plastics Inc | 塗布フィルム |
Families Citing this family (24)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2743336B1 (fr) * | 1996-01-04 | 1998-02-27 | Gemplus Card Int | Procede de fabrication d'une couche de revetement pour support portable, notamment support au format carte, et support portable muni d'une telle couche de revetement |
| JP3652057B2 (ja) * | 1996-04-16 | 2005-05-25 | キヤノン株式会社 | 塗工用組成物、記録媒体及びこれを用いた画像形成方法 |
| US6245421B1 (en) | 1999-02-04 | 2001-06-12 | Kodak Polychrome Graphics Llc | Printable media for lithographic printing having a porous, hydrophilic layer and a method for the production thereof |
| US6455132B1 (en) | 1999-02-04 | 2002-09-24 | Kodak Polychrome Graphics Llc | Lithographic printing printable media and process for the production thereof |
| US6276273B1 (en) | 1999-06-11 | 2001-08-21 | Kodak Polychrome Graphics Llc | Surfactant-pretreated printing plate substrate, lithographic printing plate and method for production thereof |
| JP3871105B2 (ja) * | 2000-06-30 | 2007-01-24 | 大日本インキ化学工業株式会社 | 水性塗料用硬化性樹脂組成物 |
| GB0102185D0 (en) * | 2001-01-29 | 2001-03-14 | Sericol Ltd | A composition suitable for producing a base-coat or varnish |
| US6589636B2 (en) * | 2001-06-29 | 2003-07-08 | 3M Innovative Properties Company | Solvent inkjet ink receptive films |
| US6743514B1 (en) | 2002-03-15 | 2004-06-01 | Meadwestvaco Corporation | Radiation-curable coating for ink jet printing |
| DE10336452A1 (de) * | 2003-08-06 | 2005-03-03 | Basf Ag | Epichlorhydrinamin-Polymere zur Oberflächenbehandlung von Leder |
| EP1734088B1 (en) * | 2004-03-26 | 2015-05-13 | Canon Kabushiki Kaisha | Active energy radiation hardenable water base ink composition and utilizing the same, method of inkjet recording, ink cartridge, recording unit and inkjet recording apparatus |
| WO2005092993A1 (ja) * | 2004-03-26 | 2005-10-06 | Canon Kabushiki Kaisha | 活性エネルギー線硬化型水性インク、それを用いたインクジェット記録方法、インクカートリッジ、記録ユニット及びインクジェット記録装置 |
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| JP2009503227A (ja) | 2005-08-05 | 2009-01-29 | フジフィルム マニュファクチャリング ユーロプ ビー．ブイ． | 多孔質膜及びそれを用いた記録媒体 |
| WO2007018422A1 (en) | 2005-08-05 | 2007-02-15 | Fujifilm Manufacturing Europe B.V. | Porous membrane and recording medium comprising same |
| JP2009502583A (ja) | 2005-08-05 | 2009-01-29 | フジフィルム マニュファクチャリング ユーロプ ビー．ブイ． | 多孔質膜およびそれを含む記録媒体 |
| EP1919599A1 (en) | 2005-08-05 | 2008-05-14 | FUJIFILM Manufacturing Europe B.V. | Porous membrane and recording medium comprising same |
| US20070231509A1 (en) * | 2006-04-03 | 2007-10-04 | Arkwright, Inc. | Ink-jet printable transfer papers having a cationic layer underneath the image layer |
| JP2009545662A (ja) * | 2006-08-04 | 2009-12-24 | フジフィルム マニュファクチャリング ユーロプ ビー．ブイ． | 多孔性膜およびこれを含む記録媒体 |
| JP2009545663A (ja) * | 2006-08-04 | 2009-12-24 | フジフィルム マニュファクチャリング ユーロプ ビー．ブイ． | 多孔性膜用組成物および記録媒体 |
| ATE502691T1 (de) * | 2006-08-04 | 2011-04-15 | Fujifilm Mfg Europe Bv | Poröse membran und verfahren zur herstellung |
| JP5388817B2 (ja) * | 2008-12-12 | 2014-01-15 | キヤノン株式会社 | 液体吐出ヘッドの製造方法 |
| JP5793840B2 (ja) * | 2010-08-19 | 2015-10-14 | 株式会社リコー | 液体組成物、記録方法、及び記録物 |
| CN106898253A (zh) * | 2017-04-21 | 2017-06-27 | 广东欧珀移动通信有限公司 | 一种铭牌贴及其制作方法 |
Family Cites Families (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3629161A (en) * | 1969-09-24 | 1971-12-21 | Nasa | Ionene membrane separator |
| CH608826A5 (en) * | 1974-12-05 | 1979-01-31 | Sandoz Ag | Printing ink preparation for the printing of paper fibre products |
| US4297261A (en) * | 1980-06-23 | 1981-10-27 | Ppg Industries, Inc. | Cationic polymers and their use in electrodeposition |
| NL8104330A (nl) * | 1980-09-24 | 1982-04-16 | Sandoz Ag | Werkwijze voor het wasecht maken van cellulose-bevattend textiel en daarbij te gebruiken stoffen. |
| JPH0630950B2 (ja) * | 1983-12-29 | 1994-04-27 | 日本製紙株式会社 | 水性インク記録用シ−ト及びその製造法 |
| JPH0818455B2 (ja) * | 1985-10-21 | 1996-02-28 | 三菱化学株式会社 | 水性インク記録用シ−ト |
| JPS6294379A (ja) * | 1985-10-21 | 1987-04-30 | Mitsubishi Yuka Fine Chem Co Ltd | 水性インク記録用シ−ト |
| JPS62124976A (ja) * | 1985-11-26 | 1987-06-06 | Canon Inc | 被記録材 |
| DE3689741T2 (de) * | 1985-12-18 | 1994-07-21 | Canon Kk | Lichtübertragendes Aufzeichnungsmedium und Bildherstellungsverfahren wobei dieses Medium verwendet wird. |
| JPS62221591A (ja) * | 1986-03-24 | 1987-09-29 | Oji Paper Co Ltd | 透明なインクジエツト記録用シ−ト |
| JPS62242578A (ja) * | 1986-04-16 | 1987-10-23 | Oji Paper Co Ltd | 透明なインクジェット記録用シ−ト |
| DE3871962T2 (de) * | 1987-01-16 | 1993-02-04 | Kuraray Co | Aufzeichnungsmittel fuer tinte. |
| JP2659389B2 (ja) * | 1988-03-10 | 1997-09-30 | ダイニック株式会社 | 耐水性の優れたインクジェット用記録シートおよびその製法 |
| JPH01286886A (ja) * | 1988-05-13 | 1989-11-17 | Kanzaki Paper Mfg Co Ltd | 記録用シートの製造方法 |
| US5212008A (en) * | 1992-04-01 | 1993-05-18 | Xerox Corporation | Coated recording sheets |
| JPH06234268A (ja) * | 1992-12-16 | 1994-08-23 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | インクジェット記録シート |
| US5439739A (en) * | 1993-06-03 | 1995-08-08 | Mitsubishi Paper Mills Limited | Ink jet recording medium |
| JPH0892177A (ja) * | 1994-09-21 | 1996-04-09 | Nitto Chem Ind Co Ltd | 多官能カチオン性単量体およびその製造法 |
| JPH08165441A (ja) * | 1994-10-13 | 1996-06-25 | Canon Inc | 活性エネルギー線重合性組成物、これを含む記録媒体及びこれを用いた画像形成方法 |
| WO1996018496A1 (en) * | 1994-12-14 | 1996-06-20 | Rexam Graphics Inc. | Aqueous ink receptive ink jet receiving medium yielding a water resistant ink jet print |
-
1996
- 1996-03-28 JP JP07435496A patent/JP3586032B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1996-04-22 US US08/635,622 patent/US5861194A/en not_active Expired - Fee Related
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- 1996-04-22 EP EP96106313A patent/EP0738608B1/en not_active Expired - Lifetime
-
1998
- 1998-10-26 US US09/178,584 patent/US6143363A/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1998032612A1 (fr) * | 1997-01-23 | 1998-07-30 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | Feuilles d'impression et leur procede de production |
| CN1087695C (zh) * | 1997-01-23 | 2002-07-17 | 大赛璐化学工业株式会社 | 记录片材和其生产方法 |
| US6465078B1 (en) | 1997-01-23 | 2002-10-15 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | Recording sheet with an ink absorbing layer |
| KR100531057B1 (ko) * | 1997-01-23 | 2006-02-28 | 다이셀 가가꾸 고교 가부시끼가이샤 | 기록용시트및그의제조방법 |
| JP2008534704A (ja) * | 2005-03-22 | 2008-08-28 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 洗剤生成物および洗濯物後処理剤への着色剤を定着するためのおよび／または着色剤の移行を防止するための添加剤としてのカチオン性重縮合生成物の使用 |
| JP2009503226A (ja) * | 2005-08-05 | 2009-01-29 | フジフィルム マニュファクチャリング ユーロプ ビー．ブイ． | 多孔性膜および記録媒体並びにそれらの調製方法 |
| JP2008274157A (ja) * | 2007-05-01 | 2008-11-13 | Idemitsu Technofine Co Ltd | 紫外線硬化型コート剤および成形品 |
| JP2012153875A (ja) * | 2011-01-07 | 2012-08-16 | Mitsubishi Plastics Inc | 塗布フィルム |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
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| DE69622623T2 (de) | 2002-12-19 |
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