JPH0892177A - 多官能カチオン性単量体およびその製造法 - Google Patents
多官能カチオン性単量体およびその製造法Info
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- JPH0892177A JPH0892177A JP6251563A JP25156394A JPH0892177A JP H0892177 A JPH0892177 A JP H0892177A JP 6251563 A JP6251563 A JP 6251563A JP 25156394 A JP25156394 A JP 25156394A JP H0892177 A JPH0892177 A JP H0892177A
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- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C233/00—Carboxylic acid amides
- C07C233/01—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
- C07C233/34—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by amino groups
- C07C233/35—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by amino groups with the substituted hydrocarbon radical bound to the nitrogen atom of the carboxamide group by an acyclic carbon atom
- C07C233/38—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by amino groups with the substituted hydrocarbon radical bound to the nitrogen atom of the carboxamide group by an acyclic carbon atom having the carbon atom of the carboxamide group bound to a carbon atom of an acyclic unsaturated carbon skeleton
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C219/00—Compounds containing amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F20/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
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- C08F20/34—Esters containing nitrogen, e.g. N,N-dimethylaminoethyl (meth)acrylate
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- C08F20/52—Amides or imides
- C08F20/54—Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide
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Abstract
(57)【要約】
【構成】重合性ビニル基を有する第三級アミンと二個以
上のオキシラン基を有する化合物を反応させて成る多官
能カチオン性単量体。 【効果】本発明の多官能カチオン性単量体は、プラスチ
ック、木材、金属等の成形物表面、紙、フイルム、金属
プレート、繊維編織物等のシート状物表面への放射線硬
化性コーティング用として、極めて優れた迅速硬化、高
反応適性を有する。
上のオキシラン基を有する化合物を反応させて成る多官
能カチオン性単量体。 【効果】本発明の多官能カチオン性単量体は、プラスチ
ック、木材、金属等の成形物表面、紙、フイルム、金属
プレート、繊維編織物等のシート状物表面への放射線硬
化性コーティング用として、極めて優れた迅速硬化、高
反応適性を有する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、多官能カチオン性単量
体およびその製造法、ならびに該単量体を含有する硬化
性組成物に関する。本発明の多官能カチオン性単量体
は、プラスチック、木材、金属等の成形物表面、あるい
は紙、フイルム、金属プレート、繊維編織物等のシート
状物表面への放射線硬化性コーティングに特に優れた適
性を有する。
体およびその製造法、ならびに該単量体を含有する硬化
性組成物に関する。本発明の多官能カチオン性単量体
は、プラスチック、木材、金属等の成形物表面、あるい
は紙、フイルム、金属プレート、繊維編織物等のシート
状物表面への放射線硬化性コーティングに特に優れた適
性を有する。
【０００２】
【従来の技術】プラスチック、木材、金属等の成形物の
表面や、紙、フイルム、金属プレート、繊維編織物等の
シート状物の表面への機能付与のために、紫外線や可視
光線あるいは電子線等の放射線によるコーティング加工
法は、生産性が高く、且つ高い性能が得られる有用な手
段として知られている。
表面や、紙、フイルム、金属プレート、繊維編織物等の
シート状物の表面への機能付与のために、紫外線や可視
光線あるいは電子線等の放射線によるコーティング加工
法は、生産性が高く、且つ高い性能が得られる有用な手
段として知られている。
【０００３】この方法を用い、物質の表面に静電気に対
する制電性や染料に対する染色性、また吸湿性や吸水性
等の機能を付与するために、カチオン性有機原子団を導
入しようとすると、現在工業的に製造されているカチオ
ン性単量体としては、ジメチルアミノメチル（メタ）ア
クリレート、（メタ）アクリロイルオキシエチル−トリ
メチル−塩化アンモニウム、ジアリル−ジメチル−塩化
アンモニウム、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリ
ルアミド、（メタ）アクリロイルアミノプロピル−トリ
メチル−塩化アンモニウム等、全て単官能のものしか入
手できない状況にある。
する制電性や染料に対する染色性、また吸湿性や吸水性
等の機能を付与するために、カチオン性有機原子団を導
入しようとすると、現在工業的に製造されているカチオ
ン性単量体としては、ジメチルアミノメチル（メタ）ア
クリレート、（メタ）アクリロイルオキシエチル−トリ
メチル−塩化アンモニウム、ジアリル−ジメチル−塩化
アンモニウム、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリ
ルアミド、（メタ）アクリロイルアミノプロピル−トリ
メチル−塩化アンモニウム等、全て単官能のものしか入
手できない状況にある。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】このような目的の放射
線重合法においては、通常の重合技術のように重合、硬
化に長時間を費やすことが不適当である為に、迅速に硬
化する、高反応性の単量体が要求されているが、現在工
業的に製造されているカチオン性単量体が、ほとんど全
て単官能で、重合性が不十分であり、より目的に適った
多官能カチオン性単量体の出現が望まれていた。
線重合法においては、通常の重合技術のように重合、硬
化に長時間を費やすことが不適当である為に、迅速に硬
化する、高反応性の単量体が要求されているが、現在工
業的に製造されているカチオン性単量体が、ほとんど全
て単官能で、重合性が不十分であり、より目的に適った
多官能カチオン性単量体の出現が望まれていた。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、以下に示す多
官能カチオン性単量体およびその製造法、ならびに該単
量体を含む硬化性組成物を要旨とするものである。
官能カチオン性単量体およびその製造法、ならびに該単
量体を含む硬化性組成物を要旨とするものである。
【０００６】本発明の多官能カチオン性単量体は、下記
一般式（１）で示される。 〔式中、Ｒ1 はメチル基または水素、Ｂは−ＣＯＯ−ま
たは−ＣＯＮＨ−、Ｒ2は炭素数２〜８の二価の炭化水
素基、Ｒ3 およびＲ4 は炭素数１〜４の炭化水素基、ｎ
は２〜６の整数、Ｒ5 はｎ価の有機基、およびＡは酸基
陰イオンを表す〕
一般式（１）で示される。 〔式中、Ｒ1 はメチル基または水素、Ｂは−ＣＯＯ−ま
たは−ＣＯＮＨ−、Ｒ2は炭素数２〜８の二価の炭化水
素基、Ｒ3 およびＲ4 は炭素数１〜４の炭化水素基、ｎ
は２〜６の整数、Ｒ5 はｎ価の有機基、およびＡは酸基
陰イオンを表す〕
【０００７】本発明の一般式（１）で示される多官能カ
チオン性単量体は、下記一般式（２）で示される重合性
ビニル基を有する第三級アミンと二個以上のオキシラン
基を有する化合物とを反応させることにより得ことがで
きる。 〔式中、Ｒ1 はメチル基または水素、Ｂは−ＣＯＯ−ま
たは−ＣＯＮＨ−、Ｒ2は炭素数２〜８の二価の炭化水
素基、およびＲ3 およびＲ4 は炭素数１〜４の炭化水素
基を表す〕
チオン性単量体は、下記一般式（２）で示される重合性
ビニル基を有する第三級アミンと二個以上のオキシラン
基を有する化合物とを反応させることにより得ことがで
きる。 〔式中、Ｒ1 はメチル基または水素、Ｂは−ＣＯＯ−ま
たは−ＣＯＮＨ−、Ｒ2は炭素数２〜８の二価の炭化水
素基、およびＲ3 およびＲ4 は炭素数１〜４の炭化水素
基を表す〕
【０００８】本発明の一般式（２）で示される重合性ビ
ニル基を有する第三アミンの具体例としては、Ｎ，Ｎ−
ジメチルアミノメチルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチル
アミノメチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ
メチルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノメチルメ
タクリレート等のアクリル酸またはメタクリル酸のエス
テル類、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタクリルア
ミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリルアミド、
Ｎ−（−４−（Ｎ’，Ｎ’−ジメチルアミノ）−２−メ
チル−ブチル−２−）アクリルアミド等のアクリル酸ま
たはメタクリル酸のアミド類、ジアリル−メチル−アミ
ン等が挙げられる。
ニル基を有する第三アミンの具体例としては、Ｎ，Ｎ−
ジメチルアミノメチルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチル
アミノメチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ
メチルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノメチルメ
タクリレート等のアクリル酸またはメタクリル酸のエス
テル類、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタクリルア
ミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリルアミド、
Ｎ−（−４−（Ｎ’，Ｎ’−ジメチルアミノ）−２−メ
チル−ブチル−２−）アクリルアミド等のアクリル酸ま
たはメタクリル酸のアミド類、ジアリル−メチル−アミ
ン等が挙げられる。
【０００９】二個以上のオキシラン基を有する化合物と
しては、例えば、下記一般式（３）で示される化合物で
ある。 〔式中、ｎは２〜６の整数、Ｒ6 はｎ価の有機基を表
す〕
しては、例えば、下記一般式（３）で示される化合物で
ある。 〔式中、ｎは２〜６の整数、Ｒ6 はｎ価の有機基を表
す〕
【００１０】一般式（３）におけるＲ6 としては、下記
のものが挙げられる。 〔但し、ｐおよびｑは０〜５０の整数を表し、その合計
が１〜５０である〕 または −Ｏ−（ＣＨ2 −）ｒ−Ｏ− 〔但し、ｒは２〜６の整数を表す〕
のものが挙げられる。 〔但し、ｐおよびｑは０〜５０の整数を表し、その合計
が１〜５０である〕 または −Ｏ−（ＣＨ2 −）ｒ−Ｏ− 〔但し、ｒは２〜６の整数を表す〕
【００１１】これら化合物の具体例は、エチレングリコ
ールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオール
ジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリ
シジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジル
エーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエー
テル、レゾルシンジグリシジルエーテル、ビスフェノー
ルＡ型エポキシ樹脂等のジグリシジルエーテル類、グリ
セロール・ポリグリシジルエーテル、トリメチロールプ
ロパンポリグリシジルエーテル、フェノール／ノボラッ
ク型エポキシ樹脂、オルソクレゾールノボラック型エポ
キシ樹脂、ソルビトールポリグリシジルエーテル等のポ
リグリシジルエーテル類、フタル酸ジグリシジル、ヘキ
サヒドロフタル酸ジグリシジル、トリグリシジルイソシ
アヌレート等のヘテロ環状エポキシ化合物等のグリシジ
ルエステル類である。
ールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオール
ジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリ
シジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジル
エーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエー
テル、レゾルシンジグリシジルエーテル、ビスフェノー
ルＡ型エポキシ樹脂等のジグリシジルエーテル類、グリ
セロール・ポリグリシジルエーテル、トリメチロールプ
ロパンポリグリシジルエーテル、フェノール／ノボラッ
ク型エポキシ樹脂、オルソクレゾールノボラック型エポ
キシ樹脂、ソルビトールポリグリシジルエーテル等のポ
リグリシジルエーテル類、フタル酸ジグリシジル、ヘキ
サヒドロフタル酸ジグリシジル、トリグリシジルイソシ
アヌレート等のヘテロ環状エポキシ化合物等のグリシジ
ルエステル類である。
【００１２】その他、上記一般式（３）で示される化合
物以外の二個以上のオキシラン基を有する化合物とし
て、例えば、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−
３，４−エポキシシクロヘキシルカルボキシレート、ビ
ニルシクロヘキセンジオキシド等のエポキシ化合物が挙
げられる。
物以外の二個以上のオキシラン基を有する化合物とし
て、例えば、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−
３，４−エポキシシクロヘキシルカルボキシレート、ビ
ニルシクロヘキセンジオキシド等のエポキシ化合物が挙
げられる。
【００１３】これら二個以上のオキシラン基を有する化
合物のうち、エピクロルヒドリンから誘導されるグリシ
ジル基含有化合物には、その製造過程でグリシジル基の
一部がクロルヒドロキシプロピル基やジヒドロキシプロ
ピル基になったものが含まれるために、そのエポキシ当
量は理論値よりも大きくなっているのが通常である。な
お、ここでいうエポキシ当量とは、エポキシ基一個当た
りの平均式量を指す。本発明においては、二個以上のオ
キシラン基を有する化合物が、このようなクロルヒドロ
キシプロピル基やジヒドロキシプロピル基を含むもので
あっても実用上問題にならない範囲であれば、実施する
ことができる。
合物のうち、エピクロルヒドリンから誘導されるグリシ
ジル基含有化合物には、その製造過程でグリシジル基の
一部がクロルヒドロキシプロピル基やジヒドロキシプロ
ピル基になったものが含まれるために、そのエポキシ当
量は理論値よりも大きくなっているのが通常である。な
お、ここでいうエポキシ当量とは、エポキシ基一個当た
りの平均式量を指す。本発明においては、二個以上のオ
キシラン基を有する化合物が、このようなクロルヒドロ
キシプロピル基やジヒドロキシプロピル基を含むもので
あっても実用上問題にならない範囲であれば、実施する
ことができる。
【００１４】本発明を実施するに当たっては、重合性ビ
ニル基を有する第三アミンは、当量の酸で中和して用い
ることが一般的であるが、酸を過剰に用いたり、少なめ
に用いることができる。
ニル基を有する第三アミンは、当量の酸で中和して用い
ることが一般的であるが、酸を過剰に用いたり、少なめ
に用いることができる。
【００１５】中和に用いる酸としては塩酸、硫酸、燐酸
等の鉱酸類、酢酸、乳酸、琥珀酸、アジピン酸、グルタ
ル酸、セバシン酸、アゼライン酸、デカンジカルボン
酸、チオジプロピオン酸、フタル酸、イソフタル酸、等
の有機酸類、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、
フマル酸、マレイン酸、２−アクリルアミド−２−メチ
ルプロピルスルホン酸等の重合性酸類等が挙げられる。
等の鉱酸類、酢酸、乳酸、琥珀酸、アジピン酸、グルタ
ル酸、セバシン酸、アゼライン酸、デカンジカルボン
酸、チオジプロピオン酸、フタル酸、イソフタル酸、等
の有機酸類、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、
フマル酸、マレイン酸、２−アクリルアミド−２−メチ
ルプロピルスルホン酸等の重合性酸類等が挙げられる。
【００１６】多官能カチオン性単量体の製造は、実質的
に中和された一般式（２）で示される重合性ビニル基を
有する第三アミンと二個以上のオキシラン基を有する化
合物を混合することにより行われるが、反応を加速する
ために反応温度を高めることが有効である。
に中和された一般式（２）で示される重合性ビニル基を
有する第三アミンと二個以上のオキシラン基を有する化
合物を混合することにより行われるが、反応を加速する
ために反応温度を高めることが有効である。
【００１７】重合性ビニル基を有する第三アミンと二個
以上のオキシラン基を有する化合物は、第三アミンの当
量とエポキシ基の当量が実質的に等しい割合で用いるこ
とが一般的である。
以上のオキシラン基を有する化合物は、第三アミンの当
量とエポキシ基の当量が実質的に等しい割合で用いるこ
とが一般的である。
【００１８】また、必要に応じ反応媒体として、水、ジ
メチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジメチル
スルホキシド、Ｎ−メチルピロリドン、ジオキサン、ア
セトニトリル等の極性溶剤類を使用することができる。
また極性溶剤の使用が望ましくない場合には、目的物を
実質的に溶解させない炭化水素系の非極性液体を分散媒
体として用いることができる。この際、分散を微粒状に
安定に維持するために、各種界面活性剤を添加すること
ができる。
メチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジメチル
スルホキシド、Ｎ−メチルピロリドン、ジオキサン、ア
セトニトリル等の極性溶剤類を使用することができる。
また極性溶剤の使用が望ましくない場合には、目的物を
実質的に溶解させない炭化水素系の非極性液体を分散媒
体として用いることができる。この際、分散を微粒状に
安定に維持するために、各種界面活性剤を添加すること
ができる。
【００１９】反応時の安定性や生成物の品質を維持する
ために、ｐ−メトキシフェノール、ハイドロキノン等の
重合禁止剤の添加は有効である。
ために、ｐ−メトキシフェノール、ハイドロキノン等の
重合禁止剤の添加は有効である。
【００２０】本発明の硬化性組成物は、上記一般式
（１）で示される多官能カチオン性単量体を配してなる
もの、ならびに該単量体と光重合開始剤を配してなるも
のであるが、この他、本発明の組成物に組み合わせるこ
とができる成分としては、各種重合性単量体類、各種高
分子物質類、粘度調整用の媒体、界面活性剤、各種着色
剤、フィラー類および抗酸化剤や紫外線吸収剤等の耐久
性向上剤等があり、組成物の目的に応じ適宜使用でき
る。
（１）で示される多官能カチオン性単量体を配してなる
もの、ならびに該単量体と光重合開始剤を配してなるも
のであるが、この他、本発明の組成物に組み合わせるこ
とができる成分としては、各種重合性単量体類、各種高
分子物質類、粘度調整用の媒体、界面活性剤、各種着色
剤、フィラー類および抗酸化剤や紫外線吸収剤等の耐久
性向上剤等があり、組成物の目的に応じ適宜使用でき
る。
【００２１】本発明の組成物に用いることができる光重
合開始剤としては、アセトフェノン系、ベンゾイン系、
ベンゾフェノン系、チオキサントン系、アシルホスフィ
ンオキシド系等種々のものがあるが、光開始効率の高
さ、組成物の安定性の高さ、単量体類や希釈媒体との相
溶性の良さ、光重合後の塗膜等への悪影響の少なさ等々
から選択するのが望ましい。
合開始剤としては、アセトフェノン系、ベンゾイン系、
ベンゾフェノン系、チオキサントン系、アシルホスフィ
ンオキシド系等種々のものがあるが、光開始効率の高
さ、組成物の安定性の高さ、単量体類や希釈媒体との相
溶性の良さ、光重合後の塗膜等への悪影響の少なさ等々
から選択するのが望ましい。
【００２２】アセトフェノン系開始剤としては、ベンジ
ルジメチルケタール、２−ヒドロキシ−２−メチル−１
−フェニルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロ
ヘキシル−フェニルケトン、２−メチル−２−モルホリ
ノ（４−チオメチルフェニル）プロパン−１−オン等、
ベンゾイン系開始剤としては、ベンゾイン、ベンゾイン
エチルエーテル等、ベンゾフェノン系開始剤としては、
ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル、４−ベンゾイル−Ｎ，
Ｎ−ジメチル−Ｎ−［２（１−オキソ−２−プロペニル
オキシ）エチル］ベンゼンメタナミニウムブロミド等、
チオキサントン系開始剤としては、２，４−ジエチルチ
オキサントン、２−ヒドロキシ−３−（３，４−ジメチ
ル−９−オキソ−９−Ｈ−チオキサンテン−２−イロキ
シ）−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−１−プロパナミニウム
クロリド等、アシルホスフィンオキシド系開始剤として
は、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホス
フィンオキシド等が挙げられるが、その他にもフェニル
グリオキシル酸メチルエステル、カンファーキノン／ア
ミン系等の開始剤が使用できる。なお、ベンゾイン系や
チオキサントン系の開始剤は一般にアミン系の促進剤が
併用されるが、アミン系の促進剤としてはメチルジエタ
ノールアミン、トリメタノールアミン等が挙げられる。
ルジメチルケタール、２−ヒドロキシ−２−メチル−１
−フェニルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロ
ヘキシル−フェニルケトン、２−メチル−２−モルホリ
ノ（４−チオメチルフェニル）プロパン−１−オン等、
ベンゾイン系開始剤としては、ベンゾイン、ベンゾイン
エチルエーテル等、ベンゾフェノン系開始剤としては、
ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル、４−ベンゾイル−Ｎ，
Ｎ−ジメチル−Ｎ−［２（１−オキソ−２−プロペニル
オキシ）エチル］ベンゼンメタナミニウムブロミド等、
チオキサントン系開始剤としては、２，４−ジエチルチ
オキサントン、２−ヒドロキシ−３−（３，４−ジメチ
ル−９−オキソ−９−Ｈ−チオキサンテン−２−イロキ
シ）−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−１−プロパナミニウム
クロリド等、アシルホスフィンオキシド系開始剤として
は、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホス
フィンオキシド等が挙げられるが、その他にもフェニル
グリオキシル酸メチルエステル、カンファーキノン／ア
ミン系等の開始剤が使用できる。なお、ベンゾイン系や
チオキサントン系の開始剤は一般にアミン系の促進剤が
併用されるが、アミン系の促進剤としてはメチルジエタ
ノールアミン、トリメタノールアミン等が挙げられる。
【００２３】本発明の組成物に組み合わせることができ
る重合性単量体類としては、アクリル酸塩類、メタクリ
ル酸塩類、アクリル酸エステル類、メタクリル酸エステ
ル類、ビニルエステル類、ビニルエーテル類、アクリル
アミド類、メタクリルアミド類、ビニルスルホン酸ナト
リウム、メタリルスルホン酸ナトリウム、アクリロニト
リル、メタクリロニトリル、ジアリルジメチル塩化アン
モニウム、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラ
クタム、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトア
ミド等の各種ビニル化合物やこれらの多官能単量体があ
る。
る重合性単量体類としては、アクリル酸塩類、メタクリ
ル酸塩類、アクリル酸エステル類、メタクリル酸エステ
ル類、ビニルエステル類、ビニルエーテル類、アクリル
アミド類、メタクリルアミド類、ビニルスルホン酸ナト
リウム、メタリルスルホン酸ナトリウム、アクリロニト
リル、メタクリロニトリル、ジアリルジメチル塩化アン
モニウム、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラ
クタム、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトア
ミド等の各種ビニル化合物やこれらの多官能単量体があ
る。
【００２４】アクリル酸およびメタクリル酸の塩類とし
てはナトリウム塩、カリウム塩、、アルミニウム塩、ア
クリル酸エステル類およびメタクリル酸エステル類とし
てはメチル、エチル、ヒドロキシエチル、ヒドロキシプ
ロピル、ジヒドロキシプロピル、グリシジル、アルキル
ポリエチレングリコール、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチ
ル、アリル、プロピル、ブチル、２ーエチルヘキシル、
テトラヒドロフルフリル等の対応するアルコールのエス
テル、メタクリロイルオキシエチルトリメチル塩化アン
モニウム、アクリロイルオキシエチルトリメチル塩化ア
ンモニウム、アクリルアミド類およびメタクリルアミド
類としては無置換体、Ｎ−ターシャリブチル体、Ｎ−タ
ーシャリオクチル体、Ｎ，Ｎ−ジメチル体、Ｎ−メチロ
ール体、メトキシメチル体、ブトキシメチル体、ポリエ
チレングリコールオキシメチル体、アクリルアミドグリ
コレート（アクリルアミドとグリオキザル酸の付加
物）、アクリロイルモルホリン、ジアセトンアクリルア
ミド、ビニルエステル類としては酢酸ビニル、ビニルエ
ーテル類としてはビニルメチルエーテル、ビニルイソブ
チルエーテル、多官能単量体としてはエチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、ブタンジオール、ヘキサン
ジオール、ポリエチレングリコール、ネオペンチルグリ
コール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトー
ル、ジペンタエリスリトール等の多価アルコールとアク
リル酸またはメタクリル酸のエステル、ビスフェノール
Ａ型エポキシ樹脂やノボラック型エポキシ樹脂のような
ポリエポキシ化合物とアクリル酸またはメタクリル酸の
各種付加物、ウレタン変成の多官能アクリレート、メチ
レンビスアクリルアミド、等が使用できる。
てはナトリウム塩、カリウム塩、、アルミニウム塩、ア
クリル酸エステル類およびメタクリル酸エステル類とし
てはメチル、エチル、ヒドロキシエチル、ヒドロキシプ
ロピル、ジヒドロキシプロピル、グリシジル、アルキル
ポリエチレングリコール、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチ
ル、アリル、プロピル、ブチル、２ーエチルヘキシル、
テトラヒドロフルフリル等の対応するアルコールのエス
テル、メタクリロイルオキシエチルトリメチル塩化アン
モニウム、アクリロイルオキシエチルトリメチル塩化ア
ンモニウム、アクリルアミド類およびメタクリルアミド
類としては無置換体、Ｎ−ターシャリブチル体、Ｎ−タ
ーシャリオクチル体、Ｎ，Ｎ−ジメチル体、Ｎ−メチロ
ール体、メトキシメチル体、ブトキシメチル体、ポリエ
チレングリコールオキシメチル体、アクリルアミドグリ
コレート（アクリルアミドとグリオキザル酸の付加
物）、アクリロイルモルホリン、ジアセトンアクリルア
ミド、ビニルエステル類としては酢酸ビニル、ビニルエ
ーテル類としてはビニルメチルエーテル、ビニルイソブ
チルエーテル、多官能単量体としてはエチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、ブタンジオール、ヘキサン
ジオール、ポリエチレングリコール、ネオペンチルグリ
コール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトー
ル、ジペンタエリスリトール等の多価アルコールとアク
リル酸またはメタクリル酸のエステル、ビスフェノール
Ａ型エポキシ樹脂やノボラック型エポキシ樹脂のような
ポリエポキシ化合物とアクリル酸またはメタクリル酸の
各種付加物、ウレタン変成の多官能アクリレート、メチ
レンビスアクリルアミド、等が使用できる。
【００２５】本発明の組成物に使用できる高分子物質類
としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチルアクリレー
ト、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチルメタクリレート、
Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノメチルアクリレート、Ｎ，Ｎ−
ジエチルアミノメチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアミノプロピルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル
アミノプロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミ
ノエチルメタクリルアミド、Ｎ−（−４−（Ｎ’，Ｎ’
−ジメチルアミノ）−２−メチル−ブチル−２−）アク
リルアミド、メタクリロイルオキシエチル−トリメチル
塩化アンモニウム、アクリロイルオキシエチルトリメチ
ル塩化アンモニウム、メタクリロイルアミノプロピル−
トリメチル塩化アンモニウム、アクリロイルアミノプロ
ピル−トリメチル塩化アンモニウム、ジアリルジメチル
塩化アンモニウム等のカチオン性単量体を重合させてな
るカチオン性重合体、ポリビニルアルコール、ポリアク
リル酸ナトリウム、澱粉、各種多糖類等がある。
としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチルアクリレー
ト、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチルメタクリレート、
Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノメチルアクリレート、Ｎ，Ｎ−
ジエチルアミノメチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアミノプロピルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル
アミノプロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミ
ノエチルメタクリルアミド、Ｎ−（−４−（Ｎ’，Ｎ’
−ジメチルアミノ）−２−メチル−ブチル−２−）アク
リルアミド、メタクリロイルオキシエチル−トリメチル
塩化アンモニウム、アクリロイルオキシエチルトリメチ
ル塩化アンモニウム、メタクリロイルアミノプロピル−
トリメチル塩化アンモニウム、アクリロイルアミノプロ
ピル−トリメチル塩化アンモニウム、ジアリルジメチル
塩化アンモニウム等のカチオン性単量体を重合させてな
るカチオン性重合体、ポリビニルアルコール、ポリアク
リル酸ナトリウム、澱粉、各種多糖類等がある。
【００２６】本発明の組成物で使用できる粘度調整用等
の媒体としては、親水性の組成物においては、水、アル
コール類、ヂメチルスルホキシド、ジメチルアセトアミ
ド、Ｎ−メチルピロリドン、ヂオキサン、アセトニトリ
ル等の極性溶剤が有効である。また油溶性の組成物にお
いてはアルコール類、エステル類、エーテル類、炭化水
素類等がある。
の媒体としては、親水性の組成物においては、水、アル
コール類、ヂメチルスルホキシド、ジメチルアセトアミ
ド、Ｎ−メチルピロリドン、ヂオキサン、アセトニトリ
ル等の極性溶剤が有効である。また油溶性の組成物にお
いてはアルコール類、エステル類、エーテル類、炭化水
素類等がある。
【００２７】
【実施例】次に、本発明を実施例により具体的に説明す
る。 実施例１ グリセロールポリグリシジルエーテルとアクリル酸ジメ
チルアミノエチルエステル／乳酸塩の付加物：温度計、
撹拌機、還流冷却器および滴下計量槽を取り付けた５０
０ｍｌセパラブルフラスコに７６％乳酸（水分１２．７
％と非酸性の乳酸縮合物１１．３％を含む）１１８．５
グラム（１．０モル）を仕込み、フラスコ内の温度を１
６から２０℃に保ちながらメタクリル酸ジメチルアミノ
エチルエステル１５７．２グラム（１．０モル）を３０
分かけて滴下し、メタクリル酸ジメチルアミノエチルエ
ステル乳酸塩を合成した。次に系内の温度を５５から６
５℃に保ちながら、エポキシ当量１４５、塩素含量１
１．５％のグリセロールポリグリシジルエーテル１４５
グラムを３０分かけて滴下した。さらに系内の温度を６
０から６５℃に保ち、５時間撹拌を続けた。得られた生
成物の一部を採り、ＪＩＳ−Ｋ−６７１６（１９７７年
度）に記載されているＢｒｏｍｉｄｅ−Ｂｒｏｍａｔｅ
法により二重結合残存量を測定したところ、理論値の９
９％を示した。反応生成物を直径５ｍｍのパイレックス
製試料管に入れ、日本電子社製のＮＭＲ測定装置、ＪＮ
Ｍ−ＧＸ２７０を用い反応生成物のＮＭＲスペクトルを
測定した。観測周波数は、1 Ｈが２７０ＭＨｚ、また
1 3 Ｃが６８ＭＨｚで、測定溶媒にはジメチルスルホキ
シド−ｄ6 を、標準物質としてはテトラメチルシランを
用いた。得られた1 Ｈ−ＮＭＲスペクトルでは、原料の
グリシジル基のオキシラン環中のＣＨ2 に由来するピー
ク、δ＝２．５〜３．０のダブルダブルタブレットが存
在しないことから、グリシジル基が全て反応して、消失
していること、また1 Ｈ−ＮＭＲスペクトルのＮ−ＣＨ
3 由来のピークの化学シフトの値がδ＝２．３〜２．８
からＮ+ −ＣＨ3 由来のδ＝３．２〜３．３へシフトし
ていることから原料中の第三級アミノ基であるジメチル
アミノエチル基が反応し、消失していること、さらに生
成物の1 3 Ｃ−ＮＭＲスペクトルではＮ+ −ＣＨ3 由来
のピークの化学シフトがδ＝５２〜５３にあることか
ら、第四級アンモニウム基が生成していることを確認し
た。これらの分析結果は極めて高収率で目的物が生成し
ていることを示す。得られた多官能カチオン性単量体８
５重量部、純水１５重量部、および光重合開始剤のベン
ゾインエチルエーテル１重量部からなる混合物をスクリ
ーン印刷機でコート紙上に膜厚がほぼ２０μｍになるよ
うに印刷し、これに８０Ｗ／ｃｍの紫外線照射ランプの
下１０ｃｍの位置で、２ｍ／分の速度で照射した。照射
後の塗膜表面は流動性や粘着性を失っており、充分硬化
したことを示した。
る。 実施例１ グリセロールポリグリシジルエーテルとアクリル酸ジメ
チルアミノエチルエステル／乳酸塩の付加物：温度計、
撹拌機、還流冷却器および滴下計量槽を取り付けた５０
０ｍｌセパラブルフラスコに７６％乳酸（水分１２．７
％と非酸性の乳酸縮合物１１．３％を含む）１１８．５
グラム（１．０モル）を仕込み、フラスコ内の温度を１
６から２０℃に保ちながらメタクリル酸ジメチルアミノ
エチルエステル１５７．２グラム（１．０モル）を３０
分かけて滴下し、メタクリル酸ジメチルアミノエチルエ
ステル乳酸塩を合成した。次に系内の温度を５５から６
５℃に保ちながら、エポキシ当量１４５、塩素含量１
１．５％のグリセロールポリグリシジルエーテル１４５
グラムを３０分かけて滴下した。さらに系内の温度を６
０から６５℃に保ち、５時間撹拌を続けた。得られた生
成物の一部を採り、ＪＩＳ−Ｋ−６７１６（１９７７年
度）に記載されているＢｒｏｍｉｄｅ−Ｂｒｏｍａｔｅ
法により二重結合残存量を測定したところ、理論値の９
９％を示した。反応生成物を直径５ｍｍのパイレックス
製試料管に入れ、日本電子社製のＮＭＲ測定装置、ＪＮ
Ｍ−ＧＸ２７０を用い反応生成物のＮＭＲスペクトルを
測定した。観測周波数は、1 Ｈが２７０ＭＨｚ、また
1 3 Ｃが６８ＭＨｚで、測定溶媒にはジメチルスルホキ
シド−ｄ6 を、標準物質としてはテトラメチルシランを
用いた。得られた1 Ｈ−ＮＭＲスペクトルでは、原料の
グリシジル基のオキシラン環中のＣＨ2 に由来するピー
ク、δ＝２．５〜３．０のダブルダブルタブレットが存
在しないことから、グリシジル基が全て反応して、消失
していること、また1 Ｈ−ＮＭＲスペクトルのＮ−ＣＨ
3 由来のピークの化学シフトの値がδ＝２．３〜２．８
からＮ+ −ＣＨ3 由来のδ＝３．２〜３．３へシフトし
ていることから原料中の第三級アミノ基であるジメチル
アミノエチル基が反応し、消失していること、さらに生
成物の1 3 Ｃ−ＮＭＲスペクトルではＮ+ −ＣＨ3 由来
のピークの化学シフトがδ＝５２〜５３にあることか
ら、第四級アンモニウム基が生成していることを確認し
た。これらの分析結果は極めて高収率で目的物が生成し
ていることを示す。得られた多官能カチオン性単量体８
５重量部、純水１５重量部、および光重合開始剤のベン
ゾインエチルエーテル１重量部からなる混合物をスクリ
ーン印刷機でコート紙上に膜厚がほぼ２０μｍになるよ
うに印刷し、これに８０Ｗ／ｃｍの紫外線照射ランプの
下１０ｃｍの位置で、２ｍ／分の速度で照射した。照射
後の塗膜表面は流動性や粘着性を失っており、充分硬化
したことを示した。
【００２８】実施例２ グリセロールポリグリシジルエーテルとアクリル酸ジメ
チルアミノエチルエステル／乳酸塩の付加物：温度計、
撹拌機、還流冷却器および滴下計量槽を取り付けた５０
０ｍｌセパラブルフラスコに７６％乳酸（水分１２．７
％と非酸性の乳酸縮合物１１．３％を含む）１１８．５
グラム（１．０モル）を仕込み、フラスコ内の温度を１
６から２０℃に保ちながらアクリル酸ジメチルアミノエ
チルエステル１４３．２グラム（１．０モル）を３０分
かけて滴下し、アクリル酸ジメチルアミノエチルエステ
ル乳酸塩を合成した。次に系内の温度を５５から６５℃
に保ちながら、エポキシ当量１４５、塩素含量１１．５
％のグリセロールポリグリシジルエーテル１５６グラム
を３０分かけて滴下した。さらに系内の温度を６０から
６５℃に保ち、７時間撹拌を続けた。得られた生成物の
一部を採り、実施例１と同様にして二重結合残存量を測
定したところ、理論値の９８％を示した。得られた多官
能カチオン性単量体８５重量部、純水１５重量部、およ
び光重合開始剤のベンゾインエチルエーテル１重量部か
らなる混合物をスクリーン印刷機でコート紙上に膜厚が
ほぼ２０μｍになるように印刷し、これに８０Ｗ／ｃｍ
の紫外線照射ランプの下１０ｃｍの位置で、２ｍ／分の
速度で照射した。照射後の塗膜表面は流動性や粘着性を
失っており、充分硬化したことを示した。
チルアミノエチルエステル／乳酸塩の付加物：温度計、
撹拌機、還流冷却器および滴下計量槽を取り付けた５０
０ｍｌセパラブルフラスコに７６％乳酸（水分１２．７
％と非酸性の乳酸縮合物１１．３％を含む）１１８．５
グラム（１．０モル）を仕込み、フラスコ内の温度を１
６から２０℃に保ちながらアクリル酸ジメチルアミノエ
チルエステル１４３．２グラム（１．０モル）を３０分
かけて滴下し、アクリル酸ジメチルアミノエチルエステ
ル乳酸塩を合成した。次に系内の温度を５５から６５℃
に保ちながら、エポキシ当量１４５、塩素含量１１．５
％のグリセロールポリグリシジルエーテル１５６グラム
を３０分かけて滴下した。さらに系内の温度を６０から
６５℃に保ち、７時間撹拌を続けた。得られた生成物の
一部を採り、実施例１と同様にして二重結合残存量を測
定したところ、理論値の９８％を示した。得られた多官
能カチオン性単量体８５重量部、純水１５重量部、およ
び光重合開始剤のベンゾインエチルエーテル１重量部か
らなる混合物をスクリーン印刷機でコート紙上に膜厚が
ほぼ２０μｍになるように印刷し、これに８０Ｗ／ｃｍ
の紫外線照射ランプの下１０ｃｍの位置で、２ｍ／分の
速度で照射した。照射後の塗膜表面は流動性や粘着性を
失っており、充分硬化したことを示した。
【００２９】実施例３ ポリエチレングリコールジグリシジルエーテルとアクリ
ル酸ジメチルアミノエチルエステル／乳酸塩の付加物：
温度計、撹拌機、還流冷却器および滴下計量槽を取り付
けた５００ｍｌセパラブルフラスコに７６％乳酸（水分
１２．７％と非酸性の乳酸縮合物１１．３％を含む）１
１８．５グラム（１．０モル）を仕込み、フラスコ内の
温度を１６から２０℃に保ちながらアクリル酸ジメチル
アミノエチルエステル１４３．２グラム（１．０モル）
を３０分かけて滴下し、アクリル酸ジメチルアミノエチ
ルエステル乳酸塩を合成した。次に系内の温度を５５か
ら６５℃に保ちながら、エポキシ当量２６２、塩素含量
１％のポリエチレングリコールジグリシジルエーテル
（平均分子量４１５のポリエチレングリコールをヂグリ
シジルエーテル化したもの）２６２グラムを３０分かけ
て滴下した。さらに系内の温度を６０から６５℃に保
ち、９時間撹拌を続けた。得られた生成物の一部を採
り、実施例１と同様にして二重結合残存量を測定したと
ころ、理論値の９８％を示した。
ル酸ジメチルアミノエチルエステル／乳酸塩の付加物：
温度計、撹拌機、還流冷却器および滴下計量槽を取り付
けた５００ｍｌセパラブルフラスコに７６％乳酸（水分
１２．７％と非酸性の乳酸縮合物１１．３％を含む）１
１８．５グラム（１．０モル）を仕込み、フラスコ内の
温度を１６から２０℃に保ちながらアクリル酸ジメチル
アミノエチルエステル１４３．２グラム（１．０モル）
を３０分かけて滴下し、アクリル酸ジメチルアミノエチ
ルエステル乳酸塩を合成した。次に系内の温度を５５か
ら６５℃に保ちながら、エポキシ当量２６２、塩素含量
１％のポリエチレングリコールジグリシジルエーテル
（平均分子量４１５のポリエチレングリコールをヂグリ
シジルエーテル化したもの）２６２グラムを３０分かけ
て滴下した。さらに系内の温度を６０から６５℃に保
ち、９時間撹拌を続けた。得られた生成物の一部を採
り、実施例１と同様にして二重結合残存量を測定したと
ころ、理論値の９８％を示した。
【００３０】実施例４ グリセロールポリグリシジルエーテルとＮ−ジメチルア
ミノプロピルメタクリルアミド／乳酸塩の付加物：温度
計、撹拌機、還流冷却器および滴下計量槽を取り付けた
５００ｍｌセパラブルフラスコに７６％乳酸（水分１
２．７％と非酸性の乳酸縮合物１１．３％を含む）１１
８．５グラム（１．０モル）を仕込み、フラスコ内の温
度を１６から２０℃に保ちながら、先ず３３．７グラム
の純水を加え、次いでＮ−ジメチルアミノプロピルメタ
クリルアミド１７１グラム（１．０モル）を３０分かけ
て滴下し、Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタクリルアミ
ド乳酸塩を合成した。次に系内の温度を５５から６５℃
に保ちながら、エポキシ当量１４５、塩素含量１１．５
％のグリセロールポリグリシジルエーテル１４５グラム
を３０分かけて滴下した。さらに系内の温度を６０から
６５℃に保ち、７時間撹拌を続けた。得られた生成物の
一部を採り、実施例１と同様にして二重結合残存量を測
定したところ、理論値の９９％を示した。得られた多官
能カチオン性単量体８５重量部、純水１５重量部、およ
び光重合開始剤のベンゾインエチルエーテル１重量部か
らなる混合物をスクリーン印刷機でコート紙上に膜厚が
ほぼ２０μｍになるように印刷し、これに８０Ｗ／ｃｍ
の紫外線照射ランプの下１０ｃｍの位置で、２ｍ／分の
速度で照射した。照射後の塗膜表面は流動性や粘着性を
失っており、充分硬化したことを示した。
ミノプロピルメタクリルアミド／乳酸塩の付加物：温度
計、撹拌機、還流冷却器および滴下計量槽を取り付けた
５００ｍｌセパラブルフラスコに７６％乳酸（水分１
２．７％と非酸性の乳酸縮合物１１．３％を含む）１１
８．５グラム（１．０モル）を仕込み、フラスコ内の温
度を１６から２０℃に保ちながら、先ず３３．７グラム
の純水を加え、次いでＮ−ジメチルアミノプロピルメタ
クリルアミド１７１グラム（１．０モル）を３０分かけ
て滴下し、Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタクリルアミ
ド乳酸塩を合成した。次に系内の温度を５５から６５℃
に保ちながら、エポキシ当量１４５、塩素含量１１．５
％のグリセロールポリグリシジルエーテル１４５グラム
を３０分かけて滴下した。さらに系内の温度を６０から
６５℃に保ち、７時間撹拌を続けた。得られた生成物の
一部を採り、実施例１と同様にして二重結合残存量を測
定したところ、理論値の９９％を示した。得られた多官
能カチオン性単量体８５重量部、純水１５重量部、およ
び光重合開始剤のベンゾインエチルエーテル１重量部か
らなる混合物をスクリーン印刷機でコート紙上に膜厚が
ほぼ２０μｍになるように印刷し、これに８０Ｗ／ｃｍ
の紫外線照射ランプの下１０ｃｍの位置で、２ｍ／分の
速度で照射した。照射後の塗膜表面は流動性や粘着性を
失っており、充分硬化したことを示した。
【００３１】実施例５ ポリエチレングリコールジグリシジルエーテルとＮ−ジ
メチルアミノプロピルメタクリルアミド／乳酸塩の付加
物：温度計、撹拌機、還流冷却器および滴下計量槽を取
り付けた５００ｍｌセパラブルフラスコに７６％乳酸
（水分１２．７％と非酸性の乳酸縮合物１１．３％を含
む）１１８．５グラム（１．０モル）を仕込み、フラス
コ内の温度を１６から２０℃に保ちながら、先ず３３．
７グラムの純水を加え、次いでＮ−ジメチルアミノプロ
ピルメタクリルアミド１７１グラム（１．０モル）を３
０分かけて滴下し、Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタク
リルアミド乳酸塩を合成した。次に系内の温度を５５か
ら６５℃に保ちながら、エポキシ当量２６２、塩素含量
１％のポリエチレングリコルジグリシジルエーテル２６
２グラムを３０分かけて滴下した。さらに系内の温度を
６０から６５℃に保ち、７時間撹拌を続けた。得られた
生成物の一部を採り、実施例１と同様にして二重結合残
存量を測定したところ、理論値の９８％を示した。
メチルアミノプロピルメタクリルアミド／乳酸塩の付加
物：温度計、撹拌機、還流冷却器および滴下計量槽を取
り付けた５００ｍｌセパラブルフラスコに７６％乳酸
（水分１２．７％と非酸性の乳酸縮合物１１．３％を含
む）１１８．５グラム（１．０モル）を仕込み、フラス
コ内の温度を１６から２０℃に保ちながら、先ず３３．
７グラムの純水を加え、次いでＮ−ジメチルアミノプロ
ピルメタクリルアミド１７１グラム（１．０モル）を３
０分かけて滴下し、Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタク
リルアミド乳酸塩を合成した。次に系内の温度を５５か
ら６５℃に保ちながら、エポキシ当量２６２、塩素含量
１％のポリエチレングリコルジグリシジルエーテル２６
２グラムを３０分かけて滴下した。さらに系内の温度を
６０から６５℃に保ち、７時間撹拌を続けた。得られた
生成物の一部を採り、実施例１と同様にして二重結合残
存量を測定したところ、理論値の９８％を示した。
【００３２】実施例６ ポリエチレングリコールジグリシジルエーテルとメタク
リル酸ジメチルアミノエチルエステル／乳酸塩の付加
物：温度計、撹拌機、還流冷却器および滴下計量槽を取
り付けた５００ｍｌセパラブルフラスコに７６％乳酸
（水分１２．７％と非酸性の乳酸縮合物１１．３％を含
む）１１８．５グラム（１．０モル）を仕込み、フラス
コ内の温度を１６から２０℃に保ちながらメタクリル酸
ジメチルアミノエチルエステル１５７．２グラム（１．
０モル）を３０分かけて滴下し、メタクリル酸ジメチル
アミノエチルエステル乳酸塩を合成した。次に系内の温
度を５５から６５℃に保ちながら、エポキシ当量２６
２、塩素含量１％のポリエチレングリコールジグリシジ
ルエーテル（平均分子量４１５のポリエチレングリコー
ルをヂグリシジルエーテル化したもの）２６２グラムを
３０分かけて滴下した。さらに系内の温度を６０から６
５℃に保ち、９時間撹拌を続けた。得られた生成物の一
部を採り、実施例１と同様にして二重結合残存量を測定
したところ、理論値の９７％を示した。
リル酸ジメチルアミノエチルエステル／乳酸塩の付加
物：温度計、撹拌機、還流冷却器および滴下計量槽を取
り付けた５００ｍｌセパラブルフラスコに７６％乳酸
（水分１２．７％と非酸性の乳酸縮合物１１．３％を含
む）１１８．５グラム（１．０モル）を仕込み、フラス
コ内の温度を１６から２０℃に保ちながらメタクリル酸
ジメチルアミノエチルエステル１５７．２グラム（１．
０モル）を３０分かけて滴下し、メタクリル酸ジメチル
アミノエチルエステル乳酸塩を合成した。次に系内の温
度を５５から６５℃に保ちながら、エポキシ当量２６
２、塩素含量１％のポリエチレングリコールジグリシジ
ルエーテル（平均分子量４１５のポリエチレングリコー
ルをヂグリシジルエーテル化したもの）２６２グラムを
３０分かけて滴下した。さらに系内の温度を６０から６
５℃に保ち、９時間撹拌を続けた。得られた生成物の一
部を採り、実施例１と同様にして二重結合残存量を測定
したところ、理論値の９７％を示した。
【００３３】実施例７ ポリエチレングリコールジグリシジルエーテルとメタク
リル酸ジメチルアミノエチルエステル／琥珀酸塩の付加
物：温度計、撹拌機、還流冷却器および滴下計量槽を取
り付けた５００ｍｌセパラブルフラスコに純水５９グラ
ムと琥珀酸５９．１グラム（０．５モル）を仕込み、フ
ラスコ内の温度を１６から２０℃に保ちながらメタクリ
ル酸ジメチルアミノエチルエステル１５７．２グラム
（１．０モル）を３０分かけて滴下し、メタクリル酸ジ
メチルアミノエチルエステル琥珀酸塩を合成した。次に
系内の温度を５５から６５℃に保ちながら、エポキシ当
量２６２、塩素含量１％のポリエチレングリコールジグ
リシジルエーテル（平均分子量４１５のポリエチレング
リコールをヂグリシジルエーテル化したもの）２６２グ
ラムを３０分かけて滴下した。さらに系内の温度を６０
から６５℃に保ち、８時間撹拌を続けた。得られた生成
物の一部を採り、実施例１と同様にして二重結合残存量
を測定したところ、理論値の９５％を示した。得られた
多官能カチオン性単量体２０重量部、メタクリル酸ヒド
ロキシエチルエステル３０重量部、純水５０重量部、お
よび重合開始剤として２，２’−アゾビス（２−アミジ
ノプロパン）塩酸塩からなる混合物を試験管に入れ、窒
素で試験管中の酸素を追い出した後、６０℃で８時間加
熱した。冷却後、試験管より取り出した生成物は水に不
溶なヒドロゲルであった。
リル酸ジメチルアミノエチルエステル／琥珀酸塩の付加
物：温度計、撹拌機、還流冷却器および滴下計量槽を取
り付けた５００ｍｌセパラブルフラスコに純水５９グラ
ムと琥珀酸５９．１グラム（０．５モル）を仕込み、フ
ラスコ内の温度を１６から２０℃に保ちながらメタクリ
ル酸ジメチルアミノエチルエステル１５７．２グラム
（１．０モル）を３０分かけて滴下し、メタクリル酸ジ
メチルアミノエチルエステル琥珀酸塩を合成した。次に
系内の温度を５５から６５℃に保ちながら、エポキシ当
量２６２、塩素含量１％のポリエチレングリコールジグ
リシジルエーテル（平均分子量４１５のポリエチレング
リコールをヂグリシジルエーテル化したもの）２６２グ
ラムを３０分かけて滴下した。さらに系内の温度を６０
から６５℃に保ち、８時間撹拌を続けた。得られた生成
物の一部を採り、実施例１と同様にして二重結合残存量
を測定したところ、理論値の９５％を示した。得られた
多官能カチオン性単量体２０重量部、メタクリル酸ヒド
ロキシエチルエステル３０重量部、純水５０重量部、お
よび重合開始剤として２，２’−アゾビス（２−アミジ
ノプロパン）塩酸塩からなる混合物を試験管に入れ、窒
素で試験管中の酸素を追い出した後、６０℃で８時間加
熱した。冷却後、試験管より取り出した生成物は水に不
溶なヒドロゲルであった。
【００３４】実施例８ ポリエチレングリコールジグリシジルエーテルとメタク
リル酸ジメチルアミノエチルエステル／硫酸塩の付加
物：温度計、撹拌機、還流冷却器および滴下計量槽を取
り付けた５００ｍｌセパラブルフラスコに純水８８グラ
ムと濃硫酸５０グラム（０．５モル）を仕込み、フラス
コ内の温度を１６から２０℃に保ちながらメタクリル酸
ジメチルアミノエチルエステル１５７．２グラム（１．
０モル）を３０分かけて滴下し、メタクリル酸ジメチル
アミノエチルエステル硫酸塩を合成した。次に系内の温
度を５５から６５℃に保ちながら、エポキシ当量２６
２、塩素含量１％のポリエチレングリコールジグリシジ
ルエーテル（平均分子量４１５のポリエチレングリコー
ルをヂグリシジルエーテル化したもの）２６２グラムを
３０分かけて滴下した。さらに系内の温度を６０から６
５℃に保ち、８時間撹拌を続けた。得られた生成物の一
部を採り、実施例１と同様にして二重結合残存量を測定
したところ、理論値の９７％を示した。
リル酸ジメチルアミノエチルエステル／硫酸塩の付加
物：温度計、撹拌機、還流冷却器および滴下計量槽を取
り付けた５００ｍｌセパラブルフラスコに純水８８グラ
ムと濃硫酸５０グラム（０．５モル）を仕込み、フラス
コ内の温度を１６から２０℃に保ちながらメタクリル酸
ジメチルアミノエチルエステル１５７．２グラム（１．
０モル）を３０分かけて滴下し、メタクリル酸ジメチル
アミノエチルエステル硫酸塩を合成した。次に系内の温
度を５５から６５℃に保ちながら、エポキシ当量２６
２、塩素含量１％のポリエチレングリコールジグリシジ
ルエーテル（平均分子量４１５のポリエチレングリコー
ルをヂグリシジルエーテル化したもの）２６２グラムを
３０分かけて滴下した。さらに系内の温度を６０から６
５℃に保ち、８時間撹拌を続けた。得られた生成物の一
部を採り、実施例１と同様にして二重結合残存量を測定
したところ、理論値の９７％を示した。
【００３５】実施例９ ポリエチレングリコールジグリシジルエーテルとメタク
リル酸ジメチルアミノエチルエステル／燐酸塩の付加
物：温度計、撹拌機、還流冷却器および滴下計量槽を取
り付けた５００ｍｌセパラブルフラスコに純水２７グラ
ムと８５％の燐酸２５．３グラム（０．２２モル）を仕
込み、フラスコ内の温度を１６から２０℃に保ちながら
メタクリル酸ジメチルアミノエチルエステル１０４グラ
ム（０．６６モル）を３０分かけて滴下し、メタクリル
酸ジメチルアミノエチルエステル硫酸塩を合成した。次
に系内の温度を５５から６５℃に保ちながら、エポキシ
当量２６２、塩素含量１％のポリエチレングリコールジ
グリシジルエーテル（平均分子量４１５のポリエチレン
グリコールをヂグリシジルエーテル化したもの）１７５
グラムを３０分かけて滴下した。さらに系内の温度を６
０から６５℃に保ち、８時間撹拌を続けた。得られた生
成物の一部を採り、実施例１と同様にして二重結合残存
量を測定したところ、理論値の９７％を示した。得られ
た多官能カチオン性単量体１５重量部、アクリル酸のポ
リエチレングリコールジエステル（ｎ＝４）１５重量
部、メタクリル酸ヒドロキシエチルエステル３０重量
部、純水５０重量部、および光重合開始剤として２，
４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオ
キシド０．５重量部を良く混合し溶液を作成した。次に
厚さ１ｍｍのテフロン製シートを１０ｃｍ角で繰り抜い
て作成した型枠を硝子板上に置き、その中に上記の溶液
を流し込み、更にその上に厚さ１００μｍのポリエチレ
ンテレフタレート製フイルムを乗せて覆い、その上か
ら、青色蛍光燈（東芝製ＦＬ−２０Ｓ−Ｂ）で２０ｃｍ
の距離から３０分間照射した。ポリエチレンテレフタレ
ート製フイルムを取り除き、型枠より取り出したシート
状生成物は柔軟で水に不溶なヒドロゲルであった。
リル酸ジメチルアミノエチルエステル／燐酸塩の付加
物：温度計、撹拌機、還流冷却器および滴下計量槽を取
り付けた５００ｍｌセパラブルフラスコに純水２７グラ
ムと８５％の燐酸２５．３グラム（０．２２モル）を仕
込み、フラスコ内の温度を１６から２０℃に保ちながら
メタクリル酸ジメチルアミノエチルエステル１０４グラ
ム（０．６６モル）を３０分かけて滴下し、メタクリル
酸ジメチルアミノエチルエステル硫酸塩を合成した。次
に系内の温度を５５から６５℃に保ちながら、エポキシ
当量２６２、塩素含量１％のポリエチレングリコールジ
グリシジルエーテル（平均分子量４１５のポリエチレン
グリコールをヂグリシジルエーテル化したもの）１７５
グラムを３０分かけて滴下した。さらに系内の温度を６
０から６５℃に保ち、８時間撹拌を続けた。得られた生
成物の一部を採り、実施例１と同様にして二重結合残存
量を測定したところ、理論値の９７％を示した。得られ
た多官能カチオン性単量体１５重量部、アクリル酸のポ
リエチレングリコールジエステル（ｎ＝４）１５重量
部、メタクリル酸ヒドロキシエチルエステル３０重量
部、純水５０重量部、および光重合開始剤として２，
４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオ
キシド０．５重量部を良く混合し溶液を作成した。次に
厚さ１ｍｍのテフロン製シートを１０ｃｍ角で繰り抜い
て作成した型枠を硝子板上に置き、その中に上記の溶液
を流し込み、更にその上に厚さ１００μｍのポリエチレ
ンテレフタレート製フイルムを乗せて覆い、その上か
ら、青色蛍光燈（東芝製ＦＬ−２０Ｓ−Ｂ）で２０ｃｍ
の距離から３０分間照射した。ポリエチレンテレフタレ
ート製フイルムを取り除き、型枠より取り出したシート
状生成物は柔軟で水に不溶なヒドロゲルであった。
【００３６】実施例１０ ポリエチレングリコールジグリシジルエーテルとメタク
リル酸ジメチルアミノエチルエステル／２−アクリルア
ミド−２−メチルプロパンスルホン酸塩の付加物：温度
計、撹拌機、還流冷却器および滴下計量槽を取り付けた
５００ｍｌセパラブルフラスコに純水４３グラムとメタ
クリル酸ジメチルアミノエチルエステル７８．８グラム
（０．５モル）を仕込み、フラスコ内の温度を１６から
２０℃に保ちながら２−アクリルアミド−２−メチルプ
ロパンスルホン酸１０５．２グラム（０．５モル）を３
０分かけて添加し、メタクリル酸ジメチルアミノエチル
エステルの２−アクリルアミド−２−メチルプロパンス
ルホン酸塩を合成した。次に系内の温度を５５から６５
℃に保ちながら、エポキシ当量２６２、塩素含量１％の
ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル（平均分
子量４１５のポリエチレングリコールをヂグリシジルエ
ーテル化したもの）１３１グラムを３０分かけて滴下し
た。さらに系内の温度を６０から６５℃に保ち、１５時
間撹拌を続けた。得られた生成物の一部を採り、実施例
１と同様にして二重結合残存量を測定したところ、理論
値の９８％を示した。
リル酸ジメチルアミノエチルエステル／２−アクリルア
ミド−２−メチルプロパンスルホン酸塩の付加物：温度
計、撹拌機、還流冷却器および滴下計量槽を取り付けた
５００ｍｌセパラブルフラスコに純水４３グラムとメタ
クリル酸ジメチルアミノエチルエステル７８．８グラム
（０．５モル）を仕込み、フラスコ内の温度を１６から
２０℃に保ちながら２−アクリルアミド−２−メチルプ
ロパンスルホン酸１０５．２グラム（０．５モル）を３
０分かけて添加し、メタクリル酸ジメチルアミノエチル
エステルの２−アクリルアミド−２−メチルプロパンス
ルホン酸塩を合成した。次に系内の温度を５５から６５
℃に保ちながら、エポキシ当量２６２、塩素含量１％の
ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル（平均分
子量４１５のポリエチレングリコールをヂグリシジルエ
ーテル化したもの）１３１グラムを３０分かけて滴下し
た。さらに系内の温度を６０から６５℃に保ち、１５時
間撹拌を続けた。得られた生成物の一部を採り、実施例
１と同様にして二重結合残存量を測定したところ、理論
値の９８％を示した。
【００３７】実施例１１ トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテルとメタ
クリル酸ジメチルアミノエチルエステル／琥珀酸塩の付
加物：温度計、撹拌機、還流冷却器および滴下計量槽を
取り付けた５００ｍｌセパラブルフラスコに純水５９グ
ラムと琥珀酸５９．１グラム（０．５モル）を仕込み、
フラスコ内の温度を１６から２０℃に保ちながらメタク
リル酸ジメチルアミノエチルエステル１５７．２グラム
（１．０モル）を３０分かけて滴下し、メタクリル酸ジ
メチルアミノエチルエステル琥珀酸塩を合成した。次に
系内の温度を５５から６５℃に保ちながら、エポキシ当
量１４５、塩素含量８％のトリメチロールプロパンポリ
グリシジルエーテル１４５グラムを３０分かけて滴下し
た。さらに系内の温度を６０から６５℃に保ち、８時間
撹拌を続けた。得られた生成物の一部を採り、実施例１
と同様にして二重結合残存量を測定したところ、理論値
の９７％を示した。
クリル酸ジメチルアミノエチルエステル／琥珀酸塩の付
加物：温度計、撹拌機、還流冷却器および滴下計量槽を
取り付けた５００ｍｌセパラブルフラスコに純水５９グ
ラムと琥珀酸５９．１グラム（０．５モル）を仕込み、
フラスコ内の温度を１６から２０℃に保ちながらメタク
リル酸ジメチルアミノエチルエステル１５７．２グラム
（１．０モル）を３０分かけて滴下し、メタクリル酸ジ
メチルアミノエチルエステル琥珀酸塩を合成した。次に
系内の温度を５５から６５℃に保ちながら、エポキシ当
量１４５、塩素含量８％のトリメチロールプロパンポリ
グリシジルエーテル１４５グラムを３０分かけて滴下し
た。さらに系内の温度を６０から６５℃に保ち、８時間
撹拌を続けた。得られた生成物の一部を採り、実施例１
と同様にして二重結合残存量を測定したところ、理論値
の９７％を示した。
【００３８】実施例１２ トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテルとメタ
クリル酸ジメチルアミノエチルエステル／乳酸酸塩の付
加物：温度計、撹拌機、還流冷却器および滴下計量槽を
取り付けた５００ｍｌセパラブルフラスコに７６％乳酸
（水分１２．７％と非酸性の乳酸縮合物１１．３％を含
む）５９．３グラム（０．５モル）を仕込み、フラスコ
内の温度を１６から２０℃に保ちながらメタクリル酸ジ
メチルアミノエチルエステル７８．６グラム（０．５モ
ル）を３０分かけて滴下し、メタクリル酸ジメチルアミ
ノエチルエステル乳酸塩を合成した。次に系内の温度を
５５から６５℃に保ちながら、エポキシ当量１４５、塩
素含量８％のトリメチロールプロパンポリグリシジルエ
ーテル７２．５グラムを３０分かけて滴下した。さらに
系内の温度を６０から６５℃に保ち、８時間撹拌を続け
た。反応終了後、粘稠な反応物を取扱い易くする為に純
水３０グラムを加えて均一に混合した。得られた生成物
の一部を採り、実施例１と同様にして二重結合残存量を
測定したところ、理論値の９９％を示した。
クリル酸ジメチルアミノエチルエステル／乳酸酸塩の付
加物：温度計、撹拌機、還流冷却器および滴下計量槽を
取り付けた５００ｍｌセパラブルフラスコに７６％乳酸
（水分１２．７％と非酸性の乳酸縮合物１１．３％を含
む）５９．３グラム（０．５モル）を仕込み、フラスコ
内の温度を１６から２０℃に保ちながらメタクリル酸ジ
メチルアミノエチルエステル７８．６グラム（０．５モ
ル）を３０分かけて滴下し、メタクリル酸ジメチルアミ
ノエチルエステル乳酸塩を合成した。次に系内の温度を
５５から６５℃に保ちながら、エポキシ当量１４５、塩
素含量８％のトリメチロールプロパンポリグリシジルエ
ーテル７２．５グラムを３０分かけて滴下した。さらに
系内の温度を６０から６５℃に保ち、８時間撹拌を続け
た。反応終了後、粘稠な反応物を取扱い易くする為に純
水３０グラムを加えて均一に混合した。得られた生成物
の一部を採り、実施例１と同様にして二重結合残存量を
測定したところ、理論値の９９％を示した。
【００３９】実施例１３ ネオペンチルグリコールジグルシジルエーテルとメタク
リル酸ジメチルアミノエチルエステル琥珀酸塩の付加
物：温度計、撹拌機、還流冷却器および滴下計量槽を取
り付けた５００ｍｌセパラブルフラスコに純水５９グラ
ムと琥珀酸５９．１グラム（０．５モル）を仕込み、フ
ラスコ内の温度を１６から２０℃に保ちながらメタクリ
ル酸ジメチルアミノエチルエステル１５７．２グラム
（１．０モル）を３０分かけて滴下し、メタクリル酸ジ
メチルアミノエチルエステル琥珀酸塩を合成した。次に
系内の温度を５５から６５℃に保ちながら、エポキシ当
量１４０、塩素含量５．４％のネオペンチルグリコール
ジグリシジルエーテル１４０グラムを３０分かけて滴下
した。さらに系内の温度を６０から６５℃に保ち、８時
間撹拌を続けた。得られた生成物の一部を採り、実施例
１と同様にして二重結合残存量を測定したところ、理論
値の９７％を示した。
リル酸ジメチルアミノエチルエステル琥珀酸塩の付加
物：温度計、撹拌機、還流冷却器および滴下計量槽を取
り付けた５００ｍｌセパラブルフラスコに純水５９グラ
ムと琥珀酸５９．１グラム（０．５モル）を仕込み、フ
ラスコ内の温度を１６から２０℃に保ちながらメタクリ
ル酸ジメチルアミノエチルエステル１５７．２グラム
（１．０モル）を３０分かけて滴下し、メタクリル酸ジ
メチルアミノエチルエステル琥珀酸塩を合成した。次に
系内の温度を５５から６５℃に保ちながら、エポキシ当
量１４０、塩素含量５．４％のネオペンチルグリコール
ジグリシジルエーテル１４０グラムを３０分かけて滴下
した。さらに系内の温度を６０から６５℃に保ち、８時
間撹拌を続けた。得られた生成物の一部を採り、実施例
１と同様にして二重結合残存量を測定したところ、理論
値の９７％を示した。
【００４０】実施例１４ １，６−ヘキサンヂオールジグリシジルエーテルとメタ
クリル酸ジメチルアミノエチルエステル琥珀酸塩の付加
物：温度計、撹拌機、還流冷却器および滴下計量槽を取
り付けた５００ｍｌセパラブルフラスコに純水５９グラ
ムと琥珀酸５９．１グラム（０．５モル）を仕込み、フ
ラスコ内の温度を１６から２０℃に保ちながらメタクリ
ル酸ジメチルアミノエチルエステル１５７．２グラム
（１．０モル）を３０分かけて滴下し、メタクリル酸ジ
メチルアミノエチルエステル琥珀酸塩を合成した。次に
系内の温度を５５から６５℃に保ちながら、エポキシ当
量１５０、塩素含量６．３％の１，６−ヘキサンジオー
ルジグリシジルエーテル１５０グラムを３０分かけて滴
下した。さらに系内の温度を６０から６５℃に保ち、８
時間撹拌を続けた。得られた生成物の一部を採り、実施
例１と同様にして二重結合残存量を測定したところ、理
論値の９９％を示した。
クリル酸ジメチルアミノエチルエステル琥珀酸塩の付加
物：温度計、撹拌機、還流冷却器および滴下計量槽を取
り付けた５００ｍｌセパラブルフラスコに純水５９グラ
ムと琥珀酸５９．１グラム（０．５モル）を仕込み、フ
ラスコ内の温度を１６から２０℃に保ちながらメタクリ
ル酸ジメチルアミノエチルエステル１５７．２グラム
（１．０モル）を３０分かけて滴下し、メタクリル酸ジ
メチルアミノエチルエステル琥珀酸塩を合成した。次に
系内の温度を５５から６５℃に保ちながら、エポキシ当
量１５０、塩素含量６．３％の１，６−ヘキサンジオー
ルジグリシジルエーテル１５０グラムを３０分かけて滴
下した。さらに系内の温度を６０から６５℃に保ち、８
時間撹拌を続けた。得られた生成物の一部を採り、実施
例１と同様にして二重結合残存量を測定したところ、理
論値の９９％を示した。
【００４１】実施例１５ レゾルシンジグリシジルエーテルとメタクリル酸ジメチ
ルアミノエチルエステル琥珀酸塩付加物：温度計、撹拌
機、還流冷却器および滴下計量槽を取り付けた５００ｍ
ｌセパラブルフラスコにアセトニトリル８０グラムと琥
珀酸２９．５グラム（０．２５モル）を仕込み、フラス
コ内の温度を１６から２０℃に保ちながらメタクリル酸
ジメチルアミノエチルエステル７８．６グラム（０．５
モル）を３０分かけて滴下し、メタクリル酸ジメチルア
ミノエチルエステル琥珀酸塩を合成した。次に系内の温
度を５５から６５℃に保ちながら、エポキシ当量１１８
のレゾルシンジグリシジルエーテル５９グラムとアセト
ニトリル５０グラムの混合物を３０分かけて滴下した。
さらに系内の温度を６０から６５℃に保ち、８時間撹拌
を続けた。その後、純水３０グラムを加え、反応系を真
空にし、約４時間かけて添加したアセトニトリルのほと
んどを留去した。得られた生成物の一部を採り、実施例
１と同様にして二重結合残存量を測定したところ、理論
値の９７％を示した。得られた多官能カチオン性単量体
４０重量部、アクリル酸ポリエチレングリコールジエス
テル（ｎ＝９）４５重量部、純水１５重量部、および光
重合開始剤のベンゾインエチルエーテル１重量部からな
る混合物をスクリーン印刷機で表面改良された厚さ７０
μｍのポリエチレンテレフタレート製フイルム上に膜厚
がほぼ２０μｍになるように印刷し、これに８０Ｗ／ｃ
ｍの紫外線照射ランプの下１０ｃｍの位置で、２ｍ／分
の速度で照射した。照射後の塗膜表面は流動性や粘着性
を失っており、充分硬化したことを示した。
ルアミノエチルエステル琥珀酸塩付加物：温度計、撹拌
機、還流冷却器および滴下計量槽を取り付けた５００ｍ
ｌセパラブルフラスコにアセトニトリル８０グラムと琥
珀酸２９．５グラム（０．２５モル）を仕込み、フラス
コ内の温度を１６から２０℃に保ちながらメタクリル酸
ジメチルアミノエチルエステル７８．６グラム（０．５
モル）を３０分かけて滴下し、メタクリル酸ジメチルア
ミノエチルエステル琥珀酸塩を合成した。次に系内の温
度を５５から６５℃に保ちながら、エポキシ当量１１８
のレゾルシンジグリシジルエーテル５９グラムとアセト
ニトリル５０グラムの混合物を３０分かけて滴下した。
さらに系内の温度を６０から６５℃に保ち、８時間撹拌
を続けた。その後、純水３０グラムを加え、反応系を真
空にし、約４時間かけて添加したアセトニトリルのほと
んどを留去した。得られた生成物の一部を採り、実施例
１と同様にして二重結合残存量を測定したところ、理論
値の９７％を示した。得られた多官能カチオン性単量体
４０重量部、アクリル酸ポリエチレングリコールジエス
テル（ｎ＝９）４５重量部、純水１５重量部、および光
重合開始剤のベンゾインエチルエーテル１重量部からな
る混合物をスクリーン印刷機で表面改良された厚さ７０
μｍのポリエチレンテレフタレート製フイルム上に膜厚
がほぼ２０μｍになるように印刷し、これに８０Ｗ／ｃ
ｍの紫外線照射ランプの下１０ｃｍの位置で、２ｍ／分
の速度で照射した。照射後の塗膜表面は流動性や粘着性
を失っており、充分硬化したことを示した。
【００４２】実施例１６ ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂とメタクリル酸ジメチ
ルアミノエチルエステル琥珀酸塩の付加物：温度計、撹
拌機、還流冷却器および滴下計量槽を取り付けた５００
ｍｌセパラブルフラスコにアセトニトリル８０グラムと
琥珀酸２９．５グラム（０．２５モル）を仕込み、フラ
スコ内の温度を１６から２０℃に保ちながらメタクリル
酸ジメチルアミノエチルエステル７８．６グラム（０．
５モル）を３０分かけて滴下し、メタクリル酸ジメチル
アミノエチルエステル琥珀酸塩を合成した。次に系内の
温度を５５から６５℃に保ちながら、エポキシ当量１８
６のビスフェノールＡ型エポキシ樹脂９３グラムとアセ
トニトリル５０グラムの混合物を３０分かけて滴下し
た。さらに系内の温度を６０から６５℃に保ち、１０時
間撹拌を続けた。その後、純水３０グラムを加え、反応
系を真空にし、約４時間かけて添加したアセトニトリル
のほとんどを留去した。得られた生成物の一部を採り、
実施例１と同様にして二重結合残存量を測定したとこ
ろ、理論値の９６％を示した。
ルアミノエチルエステル琥珀酸塩の付加物：温度計、撹
拌機、還流冷却器および滴下計量槽を取り付けた５００
ｍｌセパラブルフラスコにアセトニトリル８０グラムと
琥珀酸２９．５グラム（０．２５モル）を仕込み、フラ
スコ内の温度を１６から２０℃に保ちながらメタクリル
酸ジメチルアミノエチルエステル７８．６グラム（０．
５モル）を３０分かけて滴下し、メタクリル酸ジメチル
アミノエチルエステル琥珀酸塩を合成した。次に系内の
温度を５５から６５℃に保ちながら、エポキシ当量１８
６のビスフェノールＡ型エポキシ樹脂９３グラムとアセ
トニトリル５０グラムの混合物を３０分かけて滴下し
た。さらに系内の温度を６０から６５℃に保ち、１０時
間撹拌を続けた。その後、純水３０グラムを加え、反応
系を真空にし、約４時間かけて添加したアセトニトリル
のほとんどを留去した。得られた生成物の一部を採り、
実施例１と同様にして二重結合残存量を測定したとこ
ろ、理論値の９６％を示した。
【００４３】実施例１７ ポリエチレングリコールジグリシジルエーテルとメタク
リル酸ジメチルアミノエチルエステル／アクリル酸塩の
付加物：温度計、撹拌機、還流冷却器および滴下計量槽
を取り付けた１０００ｍｌセパラブルフラスコに９８％
のアクリル酸７３．５グラム（１モル）を仕込み、フラ
スコ内の温度を１６から２０℃に保ちながらメタクリル
酸ジメチルアミノエチルエステル１５７．２グラム
（１．０モル）グラムを３０分かけて添加した。次に系
内の温度を５５から６５℃に保ちながら、エポキシ当量
２６２、塩素含量１％のポリエチレングリコールジグリ
シジルエーテル（平均分子量４１５のポリエチレングリ
コールをヂグリシジルエーテル化したもの）２６２グラ
ムを３０分かけて滴下した。さらに系内の温度を６０か
ら６５℃に保ち、１４時間撹拌を続けた。得られた生成
物の一部を採り、実施例１と同様にして二重結合残存量
を測定したところ、理論値の９５％を示した。
リル酸ジメチルアミノエチルエステル／アクリル酸塩の
付加物：温度計、撹拌機、還流冷却器および滴下計量槽
を取り付けた１０００ｍｌセパラブルフラスコに９８％
のアクリル酸７３．５グラム（１モル）を仕込み、フラ
スコ内の温度を１６から２０℃に保ちながらメタクリル
酸ジメチルアミノエチルエステル１５７．２グラム
（１．０モル）グラムを３０分かけて添加した。次に系
内の温度を５５から６５℃に保ちながら、エポキシ当量
２６２、塩素含量１％のポリエチレングリコールジグリ
シジルエーテル（平均分子量４１５のポリエチレングリ
コールをヂグリシジルエーテル化したもの）２６２グラ
ムを３０分かけて滴下した。さらに系内の温度を６０か
ら６５℃に保ち、１４時間撹拌を続けた。得られた生成
物の一部を採り、実施例１と同様にして二重結合残存量
を測定したところ、理論値の９５％を示した。
【００４４】実施例１８ ソルビトールポリグリシジルエーテルとメタクリル酸ジ
メチルアミノエチルエステル／乳酸塩の付加物 温度計、撹拌機、還流冷却器および滴下計量槽を取り付
けた５００ｍｌセパラブルフラスコに７６％乳酸（水分
１２．７％と非酸性の乳酸縮合物１１．３％を含む）１
１８．５（１．０モル）を仕込み、フラスコ内の温度を
１６から２０℃に保ちながらメタクリル酸ジメチルアミ
ノエチルエステル１５７．２グラム（１．０モル）を３
０分かけて滴下し、メタクリル酸ジメチルアミノエチル
エステル乳酸塩を合成した。次に系内の温度を５５から
６５℃に保ちながら、エポキシ当量１８０のソルビトー
ルポリグリシジルエーテル１８０グラムを３０分かけて
滴下した。さらに系内の温度を６０から６５℃に保ち、
８時間撹拌を続けた。得られた生成物の一部を採り、実
施例１と同様にして二重結合残存量を測定したところ、
理論値の９８％を示した。
メチルアミノエチルエステル／乳酸塩の付加物 温度計、撹拌機、還流冷却器および滴下計量槽を取り付
けた５００ｍｌセパラブルフラスコに７６％乳酸（水分
１２．７％と非酸性の乳酸縮合物１１．３％を含む）１
１８．５（１．０モル）を仕込み、フラスコ内の温度を
１６から２０℃に保ちながらメタクリル酸ジメチルアミ
ノエチルエステル１５７．２グラム（１．０モル）を３
０分かけて滴下し、メタクリル酸ジメチルアミノエチル
エステル乳酸塩を合成した。次に系内の温度を５５から
６５℃に保ちながら、エポキシ当量１８０のソルビトー
ルポリグリシジルエーテル１８０グラムを３０分かけて
滴下した。さらに系内の温度を６０から６５℃に保ち、
８時間撹拌を続けた。得られた生成物の一部を採り、実
施例１と同様にして二重結合残存量を測定したところ、
理論値の９８％を示した。
【００４５】なお、上記実施例２〜１８において、実施
例１と同様に反応生成物のＮＭＲスペクトルを測定し、
いずれの実施例においてもグリシジル基が全て反応し
て、消失していること、第三級アミノ基のジメチルアミ
ノエチル基が反応し、消失していること、そしてこれに
代り第四級アンモニウム基が生成していることを確認し
た。これらの分析結果は、いずれの実施例においても極
めて高収率で目的物が生成していることを示すものであ
る。
例１と同様に反応生成物のＮＭＲスペクトルを測定し、
いずれの実施例においてもグリシジル基が全て反応し
て、消失していること、第三級アミノ基のジメチルアミ
ノエチル基が反応し、消失していること、そしてこれに
代り第四級アンモニウム基が生成していることを確認し
た。これらの分析結果は、いずれの実施例においても極
めて高収率で目的物が生成していることを示すものであ
る。
【００４６】
【発明の効果】本発明の多官能カチオン性単量体は、プ
ラスチック、木材、金属等の成形物表面、紙、フイル
ム、金属プレート、繊維編織物等のシート状物表面への
放射線硬化性コーティング用として、極めて優れた迅速
硬化、高反応適性を有する。
ラスチック、木材、金属等の成形物表面、紙、フイル
ム、金属プレート、繊維編織物等のシート状物表面への
放射線硬化性コーティング用として、極めて優れた迅速
硬化、高反応適性を有する。
Claims (11)
- 【請求項１】 下記一般式（１）で示される多官能カチ
オン性単量体。 〔式中、Ｒ1 はメチル基または水素、Ｂは−ＣＯＯ−ま
たは−ＣＯＮＨ−、Ｒ2は炭素数２〜８の二価の炭化水
素基、Ｒ3 およびＲ4 は炭素数１〜４の炭化水素基、ｎ
は２〜６の整数、Ｒ5 はｎ価の有機基、およびＡは酸基
陰イオンを表す〕 - 【請求項２】 Ｒ5 が、 〔但し、ｎは前記と同じ整数およびＲ6 はｎ価の有機基
を表す〕である請求項１記載の多官能カチオン性単量
体。 - 【請求項３】 Ｒ6 が、 〔但し、ｐおよびｑは０〜５０の整数を表し、その合計
が１〜５０である〕 または −Ｏ−（ＣＨ2 −）ｒ−Ｏ− 〔但し、ｒは２〜６の整数を表す〕である請求項２記載
の多官能カチオン性単量体。 - 【請求項４】 Ｒ2 が、−ＣＨ2-ＣＨ2 −または−ＣＨ
2 −ＣＨ2 −ＣＨ2 −である請求項１記載の多官能カチ
オン性単量体。 - 【請求項５】 Ｒ3 およびＲ4 が、メチル基である請求
項１記載の多官能カチオン性単量体。 - 【請求項６】 Ａが、重合性酸基である請求項１記載の
多官能カチオン性単量体。 - 【請求項７】 下記一般式（２）で示される重合性ビニ
ル基を有する第三級アミンと二個以上のオキシラン基を
有する化合物とを反応させることを特徴とする多官能カ
チオン性単量体の製造法。 〔式中、Ｒ1 はメチル基または水素、Ｂは−ＣＯＯ−ま
たは−ＣＯＮＨ−、Ｒ2は炭素数２〜８の二価の炭化水
素基、およびＲ3 およびＲ4 は炭素数１〜４の炭化水素
基を表す〕 - 【請求項８】 二個以上のオキシラン基を有する化合物
が下記一般式（３）で示される化合物である請求項７記
載の多官能カチオン性単量体の製造法。 〔式中、ｎは２〜６の整数、Ｒ6 はｎ価の有機基を表
す〕 - 【請求項９】 Ｒ6 が、 〔但し、ｐおよびｑは０〜５０の整数を表し、その合計
が１〜５０である〕 または −Ｏ−（ＣＨ2 −）ｒ−Ｏ− 〔但し、ｒは２〜６の整数を表す〕である請求項８記載
の多官能カチオン性単量体の製造法。 - 【請求項１０】 請求項１〜６のいずれかに記載の多官
能カチオン性単量体を含む重合、硬化性組成物。 - 【請求項１１】 請求項１〜６のいずれかに記載の多官
能カチオン性単量体ならびに光重合開始剤を含む光硬化
性組成物。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6251563A JPH0892177A (ja) | 1994-09-21 | 1994-09-21 | 多官能カチオン性単量体およびその製造法 |
| US08/528,706 US5612388A (en) | 1994-09-21 | 1995-09-15 | Polyfunctional cationic monomer and process for producing the same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6251563A JPH0892177A (ja) | 1994-09-21 | 1994-09-21 | 多官能カチオン性単量体およびその製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0892177A true JPH0892177A (ja) | 1996-04-09 |
Family
ID=17224684
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6251563A Pending JPH0892177A (ja) | 1994-09-21 | 1994-09-21 | 多官能カチオン性単量体およびその製造法 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5612388A (ja) |
| JP (1) | JPH0892177A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011506749A (ja) * | 2007-12-18 | 2011-03-03 | ゼネラル・エレクトリック・カンパニイ | 陰イオン交換ポリマー、製造方法及びそれから製造される物質 |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH08165441A (ja) * | 1994-10-13 | 1996-06-25 | Canon Inc | 活性エネルギー線重合性組成物、これを含む記録媒体及びこれを用いた画像形成方法 |
| JP3586032B2 (ja) * | 1995-04-20 | 2004-11-10 | キヤノン株式会社 | 硬化性組成物、及びこれを用いた印字用媒体の製造方法 |
| JP3893262B2 (ja) | 2000-09-14 | 2007-03-14 | キヤノン株式会社 | 水性光硬化型樹脂組成物、水性インク、インクカートリッジ、記録ユニット及びインクジェット記録装置 |
| US6926957B2 (en) * | 2001-06-29 | 2005-08-09 | 3M Innovative Properties Company | Water-based ink-receptive coating |
| EP2356160B1 (en) * | 2008-10-21 | 2019-05-22 | Sun Chemical B.V. | Acrylated epoxy-amine oligomers |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3678098A (en) * | 1969-04-04 | 1972-07-18 | Rohm & Haas | Unsaturated quaternary monomers and polymers |
| US4218554A (en) * | 1978-10-11 | 1980-08-19 | Foley William M Jr | Process for preparing hydrogel contact lenses containing quaternary ammonium salts |
| US4560599A (en) * | 1984-02-13 | 1985-12-24 | Marquette University | Assembling multilayers of polymerizable surfactant on a surface of a solid material |
| US5118717A (en) * | 1990-02-13 | 1992-06-02 | Ionics, Incorporated | High ion exchange capacity polyelectrolytes having high crosslink densities and caustic stability |
-
1994
- 1994-09-21 JP JP6251563A patent/JPH0892177A/ja active Pending
-
1995
- 1995-09-15 US US08/528,706 patent/US5612388A/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011506749A (ja) * | 2007-12-18 | 2011-03-03 | ゼネラル・エレクトリック・カンパニイ | 陰イオン交換ポリマー、製造方法及びそれから製造される物質 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US5612388A (en) | 1997-03-18 |
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