JPH09301743A - 着色膜被覆ガラス物品 - Google Patents
着色膜被覆ガラス物品Info
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- JPH09301743A JPH09301743A JP11606396A JP11606396A JPH09301743A JP H09301743 A JPH09301743 A JP H09301743A JP 11606396 A JP11606396 A JP 11606396A JP 11606396 A JP11606396 A JP 11606396A JP H09301743 A JPH09301743 A JP H09301743A
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- JP
- Japan
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- oxide
- film
- color
- glass article
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
- C03C17/34—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions
- C03C17/3411—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions with at least two coatings of inorganic materials
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C2217/00—Coatings on glass
- C03C2217/40—Coatings comprising at least one inhomogeneous layer
- C03C2217/43—Coatings comprising at least one inhomogeneous layer consisting of a dispersed phase in a continuous phase
- C03C2217/44—Coatings comprising at least one inhomogeneous layer consisting of a dispersed phase in a continuous phase characterized by the composition of the continuous phase
- C03C2217/45—Inorganic continuous phases
-
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- C03C2217/475—Inorganic materials
- C03C2217/479—Metals
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 色調、可視光線透過率、反射率、および反射
色調を自由にコントロールすることができ、特に反射色
の彩度が低く、かつ透過色相に近い反射色相が得られる
着色膜被覆ガラス物品を提供する。 【解決手段】 重量％で表して、酸化珪素 ０〜７０、
酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化セリウム、酸化亜
鉛、および酸化タンタルからなる群から選ばれた少なく
とも１種 ２５〜９５、金その他の着色用微粒子 ５〜
３０を主成分として含有する着色膜、およびこの着色膜
とガラス基板との間に設けられ、重量％で表して、酸化
珪素 ２０〜１００、酸化チタン、酸化ジルコニウム、
酸化セリウム、酸化亜鉛、および酸化タンタルからなる
群から選ばれた少なくとも１種 ０〜８０、金その他の
着色用微粒子 ０〜３０を含有する、前記着色膜の屈折
率よりも少なくとも０．０８低い屈折率を有する中間層
を有する着色膜被覆ガラス物品である。
色調を自由にコントロールすることができ、特に反射色
の彩度が低く、かつ透過色相に近い反射色相が得られる
着色膜被覆ガラス物品を提供する。 【解決手段】 重量％で表して、酸化珪素 ０〜７０、
酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化セリウム、酸化亜
鉛、および酸化タンタルからなる群から選ばれた少なく
とも１種 ２５〜９５、金その他の着色用微粒子 ５〜
３０を主成分として含有する着色膜、およびこの着色膜
とガラス基板との間に設けられ、重量％で表して、酸化
珪素 ２０〜１００、酸化チタン、酸化ジルコニウム、
酸化セリウム、酸化亜鉛、および酸化タンタルからなる
群から選ばれた少なくとも１種 ０〜８０、金その他の
着色用微粒子 ０〜３０を含有する、前記着色膜の屈折
率よりも少なくとも０．０８低い屈折率を有する中間層
を有する着色膜被覆ガラス物品である。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、着色膜を被覆され
たガラス物品、特に自動車などの車両用や建築物の窓な
どに使用される着色膜を被覆されたガラス板に関するも
のである。
たガラス物品、特に自動車などの車両用や建築物の窓な
どに使用される着色膜を被覆されたガラス板に関するも
のである。
【０００２】
【従来の技術】着色ガラスを得る方法として、金属アル
コキシドの溶液に金属塩酸化剤を溶解させ、これを基材
に塗布し熱処理することで金属超微粒子を形成させる方
法がある。特に金属超微粒子の表面プラズモンによる発
色は耐熱性、耐光性に優れており、以前からガラスや陶
器等の着色に利用されてきた。例えばJ.Sol-Gel.Sci.Te
chn.1，305-312(1994)には、塩化金酸とシランのアルコ
キシド溶液をガラス基板上に塗布した後熱処理すること
により金超微粒子を形成し着色膜を得ている。
コキシドの溶液に金属塩酸化剤を溶解させ、これを基材
に塗布し熱処理することで金属超微粒子を形成させる方
法がある。特に金属超微粒子の表面プラズモンによる発
色は耐熱性、耐光性に優れており、以前からガラスや陶
器等の着色に利用されてきた。例えばJ.Sol-Gel.Sci.Te
chn.1，305-312(1994)には、塩化金酸とシランのアルコ
キシド溶液をガラス基板上に塗布した後熱処理すること
により金超微粒子を形成し着色膜を得ている。
【０００３】また特開平６−１９１８９６号には、酸化
珪素、酸化チタンおよび金微粒子を含有する着色膜、例
えば好ましい組成として、ＴｉＯ2 ８５〜３重量％、Ｓ
ｉＯ2 ４０〜０重量％、Ａｕ ５〜６０重量％の範囲の
着色膜を被覆されたガラス物品が記載されている。
珪素、酸化チタンおよび金微粒子を含有する着色膜、例
えば好ましい組成として、ＴｉＯ2 ８５〜３重量％、Ｓ
ｉＯ2 ４０〜０重量％、Ａｕ ５〜６０重量％の範囲の
着色膜を被覆されたガラス物品が記載されている。
【０００４】車両用ガラスや建築用ガラスでコーティン
グ等により膜付けされたものとして一般に反射率が低
く、かつ反射色の彩度が低く中性灰色（ニュートラル）
に近いものが要求されることがある。また従来ガラス面
の反射色の色相は透過色の補色になりやすいが、反射色
の色相が透過色の色相にできるだけ近い着色膜付きガラ
ス物品が要求されることがある。
グ等により膜付けされたものとして一般に反射率が低
く、かつ反射色の彩度が低く中性灰色（ニュートラル）
に近いものが要求されることがある。また従来ガラス面
の反射色の色相は透過色の補色になりやすいが、反射色
の色相が透過色の色相にできるだけ近い着色膜付きガラ
ス物品が要求されることがある。
【０００５】しかし、前記の従来の着色膜被覆ガラス物
品の反射色調は透過色の補色であり、かつかなり彩度が
高く、反射色の色相および彩度を制御することは困難で
ある。
品の反射色調は透過色の補色であり、かつかなり彩度が
高く、反射色の色相および彩度を制御することは困難で
ある。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明は色調、可視光
線透過率、および反射率、反射色調、を自由にコントロ
ールすることができ、特に反射色の彩度が低く、かつ透
過色相に近い反射色色相が得られる着色膜被覆ガラス物
品を提供することを目的とする。
線透過率、および反射率、反射色調、を自由にコントロ
ールすることができ、特に反射色の彩度が低く、かつ透
過色相に近い反射色色相が得られる着色膜被覆ガラス物
品を提供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、このよう
な課題を解決するために新たに着色機能を有し、反射色
調を自由にコントロールできる着色膜被覆ガラス物品を
開発した。
な課題を解決するために新たに着色機能を有し、反射色
調を自由にコントロールできる着色膜被覆ガラス物品を
開発した。
【０００８】すなわち本発明は、重量％で表して、 酸化珪素 ０〜７０、 酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化 セリウム、酸化亜鉛、および酸化タン タルからなる群から選ばれた少なくと も１種 ２５〜９５、 金、銀、およびパラジウムからなる群 から選ばれた少なくとも１種の着色用 微粒子 ５〜３０、 を主成分として含有する着色膜、およびこの着色膜とガ
ラス基板との間に設けられ、重量％で表して、 酸化珪素 ２０〜１００、 酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化 セリウム、酸化亜鉛、および酸化タン タルからなる群から選ばれた少なくと も１種 ０〜８０、 金、銀、パラジウムから なる群から選ばれた少なくとも１種の着 色用微粒子 ０〜３０、 を含有する、前記着色膜の屈折率よりも少なくとも０．
０８低い屈折率を有する中間層を有する着色膜被覆ガラ
ス物品である。
ラス基板との間に設けられ、重量％で表して、 酸化珪素 ２０〜１００、 酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化 セリウム、酸化亜鉛、および酸化タン タルからなる群から選ばれた少なくと も１種 ０〜８０、 金、銀、パラジウムから なる群から選ばれた少なくとも１種の着 色用微粒子 ０〜３０、 を含有する、前記着色膜の屈折率よりも少なくとも０．
０８低い屈折率を有する中間層を有する着色膜被覆ガラ
ス物品である。
【０００９】本発明における上記着色膜の組成の各成分
について、以下に説明する。酸化珪素は必須成分ではな
いが膜の屈折率を調整するために有効であり、その含有
量が低い場合は着色膜の屈折率が高くなり膜は青色を呈
する。逆に含有量が多い場合は着色膜の屈折率が低くな
り膜は赤紫色を呈し、多すぎると膜の加熱工程で膜の大
きな収縮により基板が変形する。酸化珪素の含有量はＳ
ｉＯ2 に換算して０〜７０重量％であり、好ましくは０
〜４０重量％、更に好ましくは１０〜４０重量％であ
る。
について、以下に説明する。酸化珪素は必須成分ではな
いが膜の屈折率を調整するために有効であり、その含有
量が低い場合は着色膜の屈折率が高くなり膜は青色を呈
する。逆に含有量が多い場合は着色膜の屈折率が低くな
り膜は赤紫色を呈し、多すぎると膜の加熱工程で膜の大
きな収縮により基板が変形する。酸化珪素の含有量はＳ
ｉＯ2 に換算して０〜７０重量％であり、好ましくは０
〜４０重量％、更に好ましくは１０〜４０重量％であ
る。
【００１０】酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化セリ
ウム、酸化亜鉛、および酸化タンタルからなる群から選
ばれた少なくとも１種の高屈折材料は、膜の成膜のため
にまた着色膜の屈折率を高めるために必要であり、その
含有量が低い場合は着色膜の屈折率が低くなり膜は赤紫
を呈し、あまり低すぎると、膜の成膜性および透明性が
低下する。またその含有量が多い場合は着色膜の屈折率
が高くなり膜は青色を呈する。これら高屈折材料の含有
量は合計で２５〜９５重量％であり、好ましくは４５〜
８５重量％、更に好ましくは４５〜７５重量％である。
ウム、酸化亜鉛、および酸化タンタルからなる群から選
ばれた少なくとも１種の高屈折材料は、膜の成膜のため
にまた着色膜の屈折率を高めるために必要であり、その
含有量が低い場合は着色膜の屈折率が低くなり膜は赤紫
を呈し、あまり低すぎると、膜の成膜性および透明性が
低下する。またその含有量が多い場合は着色膜の屈折率
が高くなり膜は青色を呈する。これら高屈折材料の含有
量は合計で２５〜９５重量％であり、好ましくは４５〜
８５重量％、更に好ましくは４５〜７５重量％である。
【００１１】金、銀、およびパラジウムからなる群から
選ばれた少なくとも１種の着色用微粒子は、明るい着色
を得るために必要であり、その含有量があまり低すぎる
と充分な着色が得られず、逆に多すぎると膜の耐久性が
低下する。従って、上記着色用微粒子の含有量（複数種
を併用するときはその合計量）は５〜３０重量％であ
り、好ましくは５〜２０重量％、更に好ましくは１０〜
２０重量％である。
選ばれた少なくとも１種の着色用微粒子は、明るい着色
を得るために必要であり、その含有量があまり低すぎる
と充分な着色が得られず、逆に多すぎると膜の耐久性が
低下する。従って、上記着色用微粒子の含有量（複数種
を併用するときはその合計量）は５〜３０重量％であ
り、好ましくは５〜２０重量％、更に好ましくは１０〜
２０重量％である。
【００１２】着色膜の厚みは、あまり薄すぎると着色効
果が薄くなり、逆にはあまり厚すぎるとクラックが入っ
たりして膜強度が低下するので、３０〜２００ｎｍの厚
みとすることが好ましく、より好ましくは４０〜１８０
ｎｍ、更に好ましくは８０〜１２０ｎｍである。そして
着色膜の屈折率は１．８０〜２．２５であることが好ま
しく、更に好ましくは１．８０〜２．１０である。
果が薄くなり、逆にはあまり厚すぎるとクラックが入っ
たりして膜強度が低下するので、３０〜２００ｎｍの厚
みとすることが好ましく、より好ましくは４０〜１８０
ｎｍ、更に好ましくは８０〜１２０ｎｍである。そして
着色膜の屈折率は１．８０〜２．２５であることが好ま
しく、更に好ましくは１．８０〜２．１０である。
【００１３】本発明において、着色膜の反射色調を調節
し、特に反射色の彩度を小さくするために前記着色膜と
ガラス物品基材の間に、酸化珪素を含有し、かつ前記着
色膜の屈折率よりも少なくとも０．０８低く、より好ま
しくは０．１０〜０．７０低く、更に好ましくは０．１
０〜０．４０低い屈折率を有する中間層を形成させる。
し、特に反射色の彩度を小さくするために前記着色膜と
ガラス物品基材の間に、酸化珪素を含有し、かつ前記着
色膜の屈折率よりも少なくとも０．０８低く、より好ま
しくは０．１０〜０．７０低く、更に好ましくは０．１
０〜０．４０低い屈折率を有する中間層を形成させる。
【００１４】この中間層は、酸化珪素を、ＳｉＯ2 に換
算して、２０〜１００重量％、好ましくは４０〜７０重
量％、さらに好ましくは５５〜６５重量％、酸化チタ
ン、酸化ジルコニウム、酸化セリウム、酸化亜鉛、およ
び酸化タンタルからなる群から選ばれた少なくとも１種
（複数種を併用するときはその合計量）を、それぞれＴ
ｉＯ2、ＺｒＯ2、ＣｅＯ2、ＺｎＯ、およびＴａ2Ｏ5 に
換算して、０〜８０重量％、より好ましくは０〜５０重
量％、更に好ましくは３５〜４５重量％、金、銀、パラ
ジウムからなる群から選ばれた少なくとも１種の着色用
微粒子（複数種を併用するときはその合計量）を０〜３
０重量％、より好ましくは０〜２０重量％を含有する。
算して、２０〜１００重量％、好ましくは４０〜７０重
量％、さらに好ましくは５５〜６５重量％、酸化チタ
ン、酸化ジルコニウム、酸化セリウム、酸化亜鉛、およ
び酸化タンタルからなる群から選ばれた少なくとも１種
（複数種を併用するときはその合計量）を、それぞれＴ
ｉＯ2、ＺｒＯ2、ＣｅＯ2、ＺｎＯ、およびＴａ2Ｏ5 に
換算して、０〜８０重量％、より好ましくは０〜５０重
量％、更に好ましくは３５〜４５重量％、金、銀、パラ
ジウムからなる群から選ばれた少なくとも１種の着色用
微粒子（複数種を併用するときはその合計量）を０〜３
０重量％、より好ましくは０〜２０重量％を含有する。
【００１５】中間層の屈折率は１．４５〜２．０５、よ
り好ましくは１．６０〜１．８５、更に好ましくは１．
６５〜１．７５であり、その厚みは５０〜１００ｎｍで
あることが好ましく、６０〜９０ｎｍであることがより
好ましく、６５〜８５ｎｍであることが更に好ましい。
中間層の屈折率は酸化珪素と酸化チタン、酸化ジルコニ
ウム、酸化セリウム、酸化亜鉛、および酸化タンタルか
らなる群から選ばれた少なくとも１種の含有量で調節さ
れる。上記の着色膜よりも０．０８以上低い屈折率を有
する中間層の屈折率及び膜厚みを調整することにより、
反射色調を調節することができ、特に反射色の彩度を低
くすることができる。
り好ましくは１．６０〜１．８５、更に好ましくは１．
６５〜１．７５であり、その厚みは５０〜１００ｎｍで
あることが好ましく、６０〜９０ｎｍであることがより
好ましく、６５〜８５ｎｍであることが更に好ましい。
中間層の屈折率は酸化珪素と酸化チタン、酸化ジルコニ
ウム、酸化セリウム、酸化亜鉛、および酸化タンタルか
らなる群から選ばれた少なくとも１種の含有量で調節さ
れる。上記の着色膜よりも０．０８以上低い屈折率を有
する中間層の屈折率及び膜厚みを調整することにより、
反射色調を調節することができ、特に反射色の彩度を低
くすることができる。
【００１６】上記着色膜中の着色用微粒子は、そのマト
リックスの屈折率の値によって異なる着色を示すので、
中間層にも着色用微粒子、特に前記着色膜中の着色用微
粒子と同種の微粒子を含有させる場合、中間層中の着色
用微粒子は、中間層とは異なる屈折率を有する前記着色
膜中の着色用微粒子とは異なる着色を示すので、膜全体
としては複合された透過光色調を示す。
リックスの屈折率の値によって異なる着色を示すので、
中間層にも着色用微粒子、特に前記着色膜中の着色用微
粒子と同種の微粒子を含有させる場合、中間層中の着色
用微粒子は、中間層とは異なる屈折率を有する前記着色
膜中の着色用微粒子とは異なる着色を示すので、膜全体
としては複合された透過光色調を示す。
【００１７】上記２層構造を有するガラス板が自動車窓
に、ガラス板の被覆表面が車内側になるように、取り付
けられた場合、車内側から見た可視光反射率があまり高
いと、車内側の荷物等がガラスに映り込み運転者の視界
を妨害するおそれがあるので、ガラス板の被覆面側から
光を入射したときの可視光の反射率は、約１３％以下で
できるだけ小さい方が好ましい。また車外側から見た可
視光反射率があまり高いと、ギラギラして美観を損なう
おそれがあるので、ガラス板のガラス面（非被覆面）側
から光を入射したときの可視光の反射率は、約１４％以
下でできるだけ小さい方が好ましい。そしてガラス面の
反射色調はニュートラルに近い低い彩度を有することが
好ましく、Ｌａｂ表色系で表してａが−７〜５でｂが−
８〜６であること好ましいく、より好ましくはａが−５
〜３でｂが−６〜４でることが好ましい。ａの値がプラ
スに大きくなりすぎると反射色調は赤っぽくなり、ｂの
値が大きくなりすぎると反射色調は黄色っぽくなりすぎ
てぎらつき大きくなる。
に、ガラス板の被覆表面が車内側になるように、取り付
けられた場合、車内側から見た可視光反射率があまり高
いと、車内側の荷物等がガラスに映り込み運転者の視界
を妨害するおそれがあるので、ガラス板の被覆面側から
光を入射したときの可視光の反射率は、約１３％以下で
できるだけ小さい方が好ましい。また車外側から見た可
視光反射率があまり高いと、ギラギラして美観を損なう
おそれがあるので、ガラス板のガラス面（非被覆面）側
から光を入射したときの可視光の反射率は、約１４％以
下でできるだけ小さい方が好ましい。そしてガラス面の
反射色調はニュートラルに近い低い彩度を有することが
好ましく、Ｌａｂ表色系で表してａが−７〜５でｂが−
８〜６であること好ましいく、より好ましくはａが−５
〜３でｂが−６〜４でることが好ましい。ａの値がプラ
スに大きくなりすぎると反射色調は赤っぽくなり、ｂの
値が大きくなりすぎると反射色調は黄色っぽくなりすぎ
てぎらつき大きくなる。
【００１８】本発明の着色膜被覆ガラス物品は、透過色
が、Ｌａｂ表色系で表してａが−２０〜１０でｂが−２
０〜１０の色調を有することが好ましい。さらに好まし
くはａが−１８〜５でｂが−２０〜−５の色調を有する
ことが好ましい。
が、Ｌａｂ表色系で表してａが−２０〜１０でｂが−２
０〜１０の色調を有することが好ましい。さらに好まし
くはａが−１８〜５でｂが−２０〜−５の色調を有する
ことが好ましい。
【００１９】本発明において、着色膜および中間層中の
着色用微粒子の種類と量を変えたり、酸化珪素と酸化チ
タン、酸化ジルコニウム、酸化セリウム、酸化亜鉛、お
よび酸化タンタルからなる群から選ばれた少なくとも１
種の比率を変化させ膜の屈折率を変化させることによ
り、赤紫色から青色まで種々の透過色が実現でき、可視
光線透過率で３０％〜８０％程度で任意に調節せしめる
ことが可能で、さらにまた、低屈折率層をアンダーコー
トとして用いる二層構成とすることにより、反射率を低
くでき、また反射色調を調節して反射色の彩度を低くし
たり、反射色の色相を透過色の色相に近づけることがで
きる。しかも、中間層に着色微粒子を含有させることに
より透過色調のバリエーションが広がり、可視光線透過
率をさらに低く制御することも可能となる。
着色用微粒子の種類と量を変えたり、酸化珪素と酸化チ
タン、酸化ジルコニウム、酸化セリウム、酸化亜鉛、お
よび酸化タンタルからなる群から選ばれた少なくとも１
種の比率を変化させ膜の屈折率を変化させることによ
り、赤紫色から青色まで種々の透過色が実現でき、可視
光線透過率で３０％〜８０％程度で任意に調節せしめる
ことが可能で、さらにまた、低屈折率層をアンダーコー
トとして用いる二層構成とすることにより、反射率を低
くでき、また反射色調を調節して反射色の彩度を低くし
たり、反射色の色相を透過色の色相に近づけることがで
きる。しかも、中間層に着色微粒子を含有させることに
より透過色調のバリエーションが広がり、可視光線透過
率をさらに低く制御することも可能となる。
【００２０】本発明の着色膜および中間層で使用される
着色用微粒子である、金、銀、パラジウムの微粒子の原
料としては、塩化金酸、硝酸銀、塩化パラジウム等の塩
化物あるいは硝酸塩が適当であるが、安定で可溶性であ
れば特に限定しない。
着色用微粒子である、金、銀、パラジウムの微粒子の原
料としては、塩化金酸、硝酸銀、塩化パラジウム等の塩
化物あるいは硝酸塩が適当であるが、安定で可溶性であ
れば特に限定しない。
【００２１】本発明の着色膜および中間層は、酸化珪素
原料、着色微粒子を形成する化合物、酸化チタン、酸化
ジルコニウム、酸化セリウム、酸化亜鉛、および酸化タ
ンタルからなる群から選ばれた少なくとも１種の原料と
必要に応じて触媒、添加剤及び有機溶剤からなる溶液を
基板上に塗布後乾燥し、焼成することによって得られ
る。
原料、着色微粒子を形成する化合物、酸化チタン、酸化
ジルコニウム、酸化セリウム、酸化亜鉛、および酸化タ
ンタルからなる群から選ばれた少なくとも１種の原料と
必要に応じて触媒、添加剤及び有機溶剤からなる溶液を
基板上に塗布後乾燥し、焼成することによって得られ
る。
【００２２】また本発明で着色膜および中間層を形成す
る、金属酸化物の原料としては、ゾルゲル法により透明
な膜を形成できるものなら何でもよく、以下に具体的に
述べる。
る、金属酸化物の原料としては、ゾルゲル法により透明
な膜を形成できるものなら何でもよく、以下に具体的に
述べる。
【００２３】酸化珪素の原料としては、金属アルコキシ
ドが好適で、例えばテトラメトキシシラン、テトラエト
キシシラン、テトラプロポキシシラン、テトラブトキシ
シランなどが挙げられる。またこれらの縮合体（ｎ≧
２）、もしくは縮合体の混合物も好便に用いられる。た
とえば縮合体としては、ヘキサエトキシジシロキサン
（ｎ＝２）、オクタエトキシトリシロキサン（ｎ＝
３）、デカエトキシテトラシロキサン（ｎ＝４）、エト
キシポリシロキサン（ｎ≧５）などが使用できる。単量
体（ｎ＝１）と縮合体（ｎ≧２）の混合物からなるエチ
ルシリケート４０〔組成は、Ｊ．Ｃｉｈｌａｒの文献、
Colloids and Surfaces A : Physicochem. Eng.Aspects
70 (1993年) 253頁から268頁に記載されており、重量
分率で単量体（ｎ＝１）：１２．８重量％、２量体（ｎ
＝２）：１０．２重量％、３量体（ｎ＝３）：１２．０
重量％、４量体（ｎ＝４）：７．０重量％、多量体（ｎ
≧５）：５６．２重量％、エタノール：１．８重量％）
である〕などが好適に使用できる。
ドが好適で、例えばテトラメトキシシラン、テトラエト
キシシラン、テトラプロポキシシラン、テトラブトキシ
シランなどが挙げられる。またこれらの縮合体（ｎ≧
２）、もしくは縮合体の混合物も好便に用いられる。た
とえば縮合体としては、ヘキサエトキシジシロキサン
（ｎ＝２）、オクタエトキシトリシロキサン（ｎ＝
３）、デカエトキシテトラシロキサン（ｎ＝４）、エト
キシポリシロキサン（ｎ≧５）などが使用できる。単量
体（ｎ＝１）と縮合体（ｎ≧２）の混合物からなるエチ
ルシリケート４０〔組成は、Ｊ．Ｃｉｈｌａｒの文献、
Colloids and Surfaces A : Physicochem. Eng.Aspects
70 (1993年) 253頁から268頁に記載されており、重量
分率で単量体（ｎ＝１）：１２．８重量％、２量体（ｎ
＝２）：１０．２重量％、３量体（ｎ＝３）：１２．０
重量％、４量体（ｎ＝４）：７．０重量％、多量体（ｎ
≧５）：５６．２重量％、エタノール：１．８重量％）
である〕などが好適に使用できる。
【００２４】また上記化合物のアルコキシ基が、アルキ
ル基と置換されたアルキルトリアルコキシシランなども
使用可能である。例えば、アルコキシ基がメチル基、エ
チル基、プロピル基、ブチル基、２−エチルブチル基、
オクチル基などの直鎖状、あるいは分岐状のアルキル
基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のシクロア
ルキル基、ビニル基、アリル基、γ−メタクリロキシプ
ロピル基、γ−アクリロキシプロピル基などのようなア
ルケニル基、フェニル基、トルイル基、キシリル基など
のアリール基、ベンジル、フェネチル基などのアラルキ
ル基またはγ−メルカプトプロピル基、γ−クロロプロ
ピル基、γ−アミノプロピル基などに置換されたものが
例示できる。
ル基と置換されたアルキルトリアルコキシシランなども
使用可能である。例えば、アルコキシ基がメチル基、エ
チル基、プロピル基、ブチル基、２−エチルブチル基、
オクチル基などの直鎖状、あるいは分岐状のアルキル
基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のシクロア
ルキル基、ビニル基、アリル基、γ−メタクリロキシプ
ロピル基、γ−アクリロキシプロピル基などのようなア
ルケニル基、フェニル基、トルイル基、キシリル基など
のアリール基、ベンジル、フェネチル基などのアラルキ
ル基またはγ−メルカプトプロピル基、γ−クロロプロ
ピル基、γ−アミノプロピル基などに置換されたものが
例示できる。
【００２５】酸化チタンの原料としては、チタンアルコ
キシド、チタンアセチルアセトネート、チタンカルボキ
シレートのようなチタンの有機化合物が好適に使用され
る。チタンアルコキシドとしては、一般にＴｉ（ＯＲ）
4 （Ｒは炭素数４までのアルキル基）で表わされるが、
反応性から考えて、チタンイソプロポキシド、チタンブ
トキシドが望ましい。また、チタンの場合にはアセチル
アセトネートを用いた方が、その安定性から好ましいこ
とも従来から知られている。この場合には一般式とし
て、Ｔｉ（ＯＲ）mＬn（ｍ＋ｎ＝４，ｎ≠０）で表わさ
れるが、Ｌがアセチルアセトンである。この場合には、
チタンアルコキシドをアセチルアセトンによってアセチ
ルアセトネート化しても構わないし、市販のチタンアセ
チルアセトネートを使用しても構わない。更には、カル
ボン酸塩を使用することも考えられる。
キシド、チタンアセチルアセトネート、チタンカルボキ
シレートのようなチタンの有機化合物が好適に使用され
る。チタンアルコキシドとしては、一般にＴｉ（ＯＲ）
4 （Ｒは炭素数４までのアルキル基）で表わされるが、
反応性から考えて、チタンイソプロポキシド、チタンブ
トキシドが望ましい。また、チタンの場合にはアセチル
アセトネートを用いた方が、その安定性から好ましいこ
とも従来から知られている。この場合には一般式とし
て、Ｔｉ（ＯＲ）mＬn（ｍ＋ｎ＝４，ｎ≠０）で表わさ
れるが、Ｌがアセチルアセトンである。この場合には、
チタンアルコキシドをアセチルアセトンによってアセチ
ルアセトネート化しても構わないし、市販のチタンアセ
チルアセトネートを使用しても構わない。更には、カル
ボン酸塩を使用することも考えられる。
【００２６】酸化ジルコニウムの原料としては、テトラ
メトキシジルコニウム、テトラエトキシジルコニウム、
テトライソプロポキシジルコニウム、テトラｎ−プロポ
キシジルコニウム、テトライソプロポキシジルコニウム
イソプロパノール錯体、テトライソブトキシジルコニウ
ム、テトラｎ−ブトキシジルコニウム、 テトラsec−ブ
トキシジルコニウム、テトラｔ−ブトキシジルコニウム
などが好便に使用できる。ジルコニウムモノクロリドト
リアルコキシド、ジルコニウムジクロリドジアルコキシ
ドなどのジルコニウムハロゲン化物のアルコキシドなど
を使用することもできる。また上記のジルコニウムアル
コキシドを β-ケトエステル化合物でキレート化したジ
ルコニウムアルコキシドも好適に用いられる。キレート
剤としては、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、ア
セト酢酸プロピル、アセト酢酸ブチルのような、CH3COC
H3COOR、（ここでRはCH3、C2H5、C3H7、またはC4H9）で
表されるアセト酢酸エステルを列挙することができ、こ
れらのなかでアセト酢酸アルキルエステル、特にアセト
酢酸メチルおよびアセト酢酸エチルが、比較的安価で入
手できるので、好適である。ジルコニウムアルコキシド
のキレート化の程度は一部または全部でもよいが、モル
比で (β−ケトエステル)／(ジルコニウムアルコキシ
ド)＝２ の割合でキレート化させるのが、キレート化合
物が安定であるので好ましい。β−ケトエステル化合物
以外のキレート剤例えばアセチルアセトンでキレート化
したジルコニウムアルコキシドはアルコール等の溶媒に
不溶であるために沈殿してしまって塗布溶液を調整する
ことができない。さらに上記のジルコニウムアルコキシ
ドのアルコキシ基のうちの少なくとも一つが酢酸、プロ
ピオン酸、ブタン酸、アクリル酸、メタクリル酸、ステ
アリン酸などの有機酸類で置き換わったアルコキシジル
コニウム有機酸塩類を用いることも可能である。
メトキシジルコニウム、テトラエトキシジルコニウム、
テトライソプロポキシジルコニウム、テトラｎ−プロポ
キシジルコニウム、テトライソプロポキシジルコニウム
イソプロパノール錯体、テトライソブトキシジルコニウ
ム、テトラｎ−ブトキシジルコニウム、 テトラsec−ブ
トキシジルコニウム、テトラｔ−ブトキシジルコニウム
などが好便に使用できる。ジルコニウムモノクロリドト
リアルコキシド、ジルコニウムジクロリドジアルコキシ
ドなどのジルコニウムハロゲン化物のアルコキシドなど
を使用することもできる。また上記のジルコニウムアル
コキシドを β-ケトエステル化合物でキレート化したジ
ルコニウムアルコキシドも好適に用いられる。キレート
剤としては、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、ア
セト酢酸プロピル、アセト酢酸ブチルのような、CH3COC
H3COOR、（ここでRはCH3、C2H5、C3H7、またはC4H9）で
表されるアセト酢酸エステルを列挙することができ、こ
れらのなかでアセト酢酸アルキルエステル、特にアセト
酢酸メチルおよびアセト酢酸エチルが、比較的安価で入
手できるので、好適である。ジルコニウムアルコキシド
のキレート化の程度は一部または全部でもよいが、モル
比で (β−ケトエステル)／(ジルコニウムアルコキシ
ド)＝２ の割合でキレート化させるのが、キレート化合
物が安定であるので好ましい。β−ケトエステル化合物
以外のキレート剤例えばアセチルアセトンでキレート化
したジルコニウムアルコキシドはアルコール等の溶媒に
不溶であるために沈殿してしまって塗布溶液を調整する
ことができない。さらに上記のジルコニウムアルコキシ
ドのアルコキシ基のうちの少なくとも一つが酢酸、プロ
ピオン酸、ブタン酸、アクリル酸、メタクリル酸、ステ
アリン酸などの有機酸類で置き換わったアルコキシジル
コニウム有機酸塩類を用いることも可能である。
【００２７】また酸化セリウムの原料としては、セリウ
ムアルコキシド、セリウムアセチルアセトネート、セリ
ウムカルボキシレートなどのセリウム有機化合物が好適
に使用することができる。その他に、硝酸塩、塩化物、
硫酸塩等のセリウム無機化合物も使用することができる
が、安定性、入手の容易さからセリウムの硝酸塩及びセ
リウムアセチルアセトネートが好ましい。
ムアルコキシド、セリウムアセチルアセトネート、セリ
ウムカルボキシレートなどのセリウム有機化合物が好適
に使用することができる。その他に、硝酸塩、塩化物、
硫酸塩等のセリウム無機化合物も使用することができる
が、安定性、入手の容易さからセリウムの硝酸塩及びセ
リウムアセチルアセトネートが好ましい。
【００２８】酸化亜鉛の原料としては、酸化亜鉛微粒子
を有機溶剤に分散させたものや、亜鉛アセチルアセトネ
ートまたはエチルヘキサン酸亜鉛などの有機酸亜鉛、ま
たはアルカノールアミン類で修飾した有機亜鉛等が好ま
しい。
を有機溶剤に分散させたものや、亜鉛アセチルアセトネ
ートまたはエチルヘキサン酸亜鉛などの有機酸亜鉛、ま
たはアルカノールアミン類で修飾した有機亜鉛等が好ま
しい。
【００２９】酸化タンタルの原料としては、タンタルア
ルコキシドや有機タンタル化合物等が好ましい。
ルコキシドや有機タンタル化合物等が好ましい。
【００３０】これら酸化珪素と酸化チタン、酸化ジルコ
ニウム、酸化セリウムおよび酸化タンタルの少なくとも
一種の原料の種類や混合割合は溶剤、着色微粒子との混
和性や安定性と、光学的には屈折率、色、反射色調を機
械的には耐摩耗性、化学的耐久性を考慮して決定するの
が好ましい。
ニウム、酸化セリウムおよび酸化タンタルの少なくとも
一種の原料の種類や混合割合は溶剤、着色微粒子との混
和性や安定性と、光学的には屈折率、色、反射色調を機
械的には耐摩耗性、化学的耐久性を考慮して決定するの
が好ましい。
【００３１】本発明に使用する金属酸化物の原料として
アルコキシド類を用いる場合、その加水分解触媒として
は、塩酸、硝酸、硫酸などの無機酸類、酢酸、しゅう
酸、蟻酸、プロピオン酸、ｐ−トルエンスルホン酸など
などの有機酸類が用いられる。
アルコキシド類を用いる場合、その加水分解触媒として
は、塩酸、硝酸、硫酸などの無機酸類、酢酸、しゅう
酸、蟻酸、プロピオン酸、ｐ−トルエンスルホン酸など
などの有機酸類が用いられる。
【００３２】着色膜および中間層を被覆させるコーティ
ング液は、各原料をそれぞれ溶媒に溶解しておき、それ
らを所定の割合で混合することにより得られる。
ング液は、各原料をそれぞれ溶媒に溶解しておき、それ
らを所定の割合で混合することにより得られる。
【００３３】本発明で使用される有機溶剤は膜形成方法
に依存する。例えば、グラビアコート法、フレキソ印刷
法、ロールコート法の有機溶剤は蒸発速度の遅い溶媒が
好適である。これは蒸発速度が速い溶媒では、十分にレ
ベリングが行われないうちに溶媒が蒸発してしまうため
である。溶媒の蒸発速度は、酢酸ブチルのそれを１００
とした相対蒸発速度指数で一般的に評価されている。こ
の値が４０以下の溶媒は“きわめて遅い”蒸発速度をも
つ溶媒として分類されており、このような溶媒がグラビ
アコート法、フレキソ印刷法、ロールコート法の有機溶
媒として好ましい。例えば、エチルセロソルブ、ブチル
セロソルブ、セロソルブアセテート、ジエチレングリコ
ールモノエチルエーテル、ヘキシレングリコール、ジエ
チレングリコール、トリプロピレングリコール、ジアセ
トンアルコール、テトラヒドロフルフリルアルコールな
どが挙げられる。本発明に使用されるコーティング液の
溶媒は、このような溶媒を少なくとも１種ふくむことが
望ましいが、コーティング液の粘度、表面張力などを調
節するために、上記の溶媒を複数用いても構わない。ま
た蒸発速度が速くて１００を越える相対蒸発速度を有す
る溶媒、例えばメタノール（610）、エタノール（34
0）、ｎ-プロパノール（110）、イソプロパノール（30
0） のような溶媒を、上記の４０以下の相対蒸発速度指
数を有する溶媒に添加してもよい。
に依存する。例えば、グラビアコート法、フレキソ印刷
法、ロールコート法の有機溶剤は蒸発速度の遅い溶媒が
好適である。これは蒸発速度が速い溶媒では、十分にレ
ベリングが行われないうちに溶媒が蒸発してしまうため
である。溶媒の蒸発速度は、酢酸ブチルのそれを１００
とした相対蒸発速度指数で一般的に評価されている。こ
の値が４０以下の溶媒は“きわめて遅い”蒸発速度をも
つ溶媒として分類されており、このような溶媒がグラビ
アコート法、フレキソ印刷法、ロールコート法の有機溶
媒として好ましい。例えば、エチルセロソルブ、ブチル
セロソルブ、セロソルブアセテート、ジエチレングリコ
ールモノエチルエーテル、ヘキシレングリコール、ジエ
チレングリコール、トリプロピレングリコール、ジアセ
トンアルコール、テトラヒドロフルフリルアルコールな
どが挙げられる。本発明に使用されるコーティング液の
溶媒は、このような溶媒を少なくとも１種ふくむことが
望ましいが、コーティング液の粘度、表面張力などを調
節するために、上記の溶媒を複数用いても構わない。ま
た蒸発速度が速くて１００を越える相対蒸発速度を有す
る溶媒、例えばメタノール（610）、エタノール（34
0）、ｎ-プロパノール（110）、イソプロパノール（30
0） のような溶媒を、上記の４０以下の相対蒸発速度指
数を有する溶媒に添加してもよい。
【００３４】本発明で使用するコーティング方法として
は、特に限定されるものではないが、例えばスピンコー
ト法、ディップコート法、スプレーコート法、印刷法等
が挙げられる。特に、グラビアコート法、フレキソ印刷
法、ロールコート法、スクリーン印刷法などの印刷法
は、生産性が高くコーティング液組成物の使用効率がよ
いので好適である。
は、特に限定されるものではないが、例えばスピンコー
ト法、ディップコート法、スプレーコート法、印刷法等
が挙げられる。特に、グラビアコート法、フレキソ印刷
法、ロールコート法、スクリーン印刷法などの印刷法
は、生産性が高くコーティング液組成物の使用効率がよ
いので好適である。
【００３５】上記着色膜用コーティング液は、上記コー
ティング法によりガラス基材上に塗布され、その後、酸
化性雰囲気下で１００℃〜４００℃の温度で５〜２００
分熱処理して膜中に着色用微粒子を析出させる。更に、
５００〜８００℃以上の温度で１０秒〜５分間焼成する
ことにより、厚みが３０〜２００ｎｍの着色膜が形成さ
れる。
ティング法によりガラス基材上に塗布され、その後、酸
化性雰囲気下で１００℃〜４００℃の温度で５〜２００
分熱処理して膜中に着色用微粒子を析出させる。更に、
５００〜８００℃以上の温度で１０秒〜５分間焼成する
ことにより、厚みが３０〜２００ｎｍの着色膜が形成さ
れる。
【００３６】本発明では中間層を有するので、まず第一
層目を塗布して熱乾燥し、再び第二層目を塗布して熱乾
燥して、あとは上記の操作を行う。
層目を塗布して熱乾燥し、再び第二層目を塗布して熱乾
燥して、あとは上記の操作を行う。
【００３７】また本発明において使用されるガラス基材
として透明なソーダライム珪酸塩ガラス組成のガラス板
のほかに、グリーンガラスやブロンズガラスおよび紫外
線吸収能をもったガラスを使用してもよい。本発明の着
色膜自体はあまり大きい紫外線遮蔽性能を有しないの
で、ガラス基材として、３７０ｎｍの波長の紫外光の透
過率が２０〜７０％で、可視光線透過率が７０〜８５
％、太陽光線透過率が４０〜８０％であり、透過光が、
Ｌａｂ表色系で−９〜４のａの値と、−５〜８のｂの色
度を有し、厚みが１．５ｍｍ〜５．５ｍｍの自動車用ガ
ラス板が好ましく用いられる。このように紫外線吸収ガ
ラスにコーティングすることで高い紫外線吸収能を持っ
た着色ガラスが得られる。
として透明なソーダライム珪酸塩ガラス組成のガラス板
のほかに、グリーンガラスやブロンズガラスおよび紫外
線吸収能をもったガラスを使用してもよい。本発明の着
色膜自体はあまり大きい紫外線遮蔽性能を有しないの
で、ガラス基材として、３７０ｎｍの波長の紫外光の透
過率が２０〜７０％で、可視光線透過率が７０〜８５
％、太陽光線透過率が４０〜８０％であり、透過光が、
Ｌａｂ表色系で−９〜４のａの値と、−５〜８のｂの色
度を有し、厚みが１．５ｍｍ〜５．５ｍｍの自動車用ガ
ラス板が好ましく用いられる。このように紫外線吸収ガ
ラスにコーティングすることで高い紫外線吸収能を持っ
た着色ガラスが得られる。
【００３８】本発明においては、金属微粒子による着色
と二層コーティングにすることにより、膜構成による干
渉を利用した反射率の制御、微妙な色調調整を実現する
ことができる。またガラス基材との組み合せにより種々
の機能を併せ持った着色ガラスが得ることができる。
と二層コーティングにすることにより、膜構成による干
渉を利用した反射率の制御、微妙な色調調整を実現する
ことができる。またガラス基材との組み合せにより種々
の機能を併せ持った着色ガラスが得ることができる。
【００３９】
【発明の実施の形態】次に、本発明を具体的な実施例に
より更に詳細に説明する。 原液の調製 エチルシリケート（コルコート社製「エチルシリケート
４０」）５０ｇに、０．１Ｎ塩酸６ｇとエチルセロソル
ブ４４ｇを加え、室温で２時間攪拌した。この溶液を酸
化珪素原液１とした。これはＳｉＯ2 固形分を２０％含
有している。
より更に詳細に説明する。 原液の調製 エチルシリケート（コルコート社製「エチルシリケート
４０」）５０ｇに、０．１Ｎ塩酸６ｇとエチルセロソル
ブ４４ｇを加え、室温で２時間攪拌した。この溶液を酸
化珪素原液１とした。これはＳｉＯ2 固形分を２０％含
有している。
【００４０】塩化金酸４水和物を溶媒に溶かしたときに
１０重量％になるようにエチルセロソルブに溶かして塩
化金酸原液とした。
１０重量％になるようにエチルセロソルブに溶かして塩
化金酸原液とした。
【００４１】攪拌しているチタンイソプロポキシド１モ
ルに、アセチルアセトン２モルを滴下ロートで滴下し
た。この溶液を酸化チタン原液とした。これはＴｉＯ2
固形分を１６．５％含有している。
ルに、アセチルアセトン２モルを滴下ロートで滴下し
た。この溶液を酸化チタン原液とした。これはＴｉＯ2
固形分を１６．５％含有している。
【００４２】テトラブトキシジルコニウム ３８８．６
８ｇに、エチルアセチルアセテート２６０．２８ｇを加
え２時間攪拌した。この溶液はジルコニウム原液として
使用した。これはＺｒＯ2 固形分で１７．８％含有して
いる。
８ｇに、エチルアセチルアセテート２６０．２８ｇを加
え２時間攪拌した。この溶液はジルコニウム原液として
使用した。これはＺｒＯ2 固形分で１７．８％含有して
いる。
【００４３】実施例１ 第一層目のコーティング液として、酸化珪素原液を０．
６７ｇ、エチルセロソルブ ７．２７ｇ加え、最後にジ
ルコニウム原液を２．０６ｇ加えて混合攪拌し、コーテ
ィング液１を作製した。第二層目のコーティング液とし
て、酸化チタン原液を３．０３ｇ取り、これにエチルセ
ロソルブ４．９７ｇ加え、最後に塩化金酸原液を２．０
ｇ加えて混合攪拌し、コーティング液２を作製した。
６７ｇ、エチルセロソルブ ７．２７ｇ加え、最後にジ
ルコニウム原液を２．０６ｇ加えて混合攪拌し、コーテ
ィング液１を作製した。第二層目のコーティング液とし
て、酸化チタン原液を３．０３ｇ取り、これにエチルセ
ロソルブ４．９７ｇ加え、最後に塩化金酸原液を２．０
ｇ加えて混合攪拌し、コーティング液２を作製した。
【００４４】上記作製したコーティング液１を、厚み
３．４ｍｍで１０ｃｍ×１０ｃｍの寸法の無着色透明ガ
ラス基板上に回転数１０００rpm で１５秒間スピンコー
ティングを行った。風乾後２５０℃で２時間熱処理し
て、次に上記作製したコーティング液２を同様にスピン
コーティングを行い、風乾後２５０℃で２時間熱処理し
て金微粒子を析出させた。さらに７２０℃で１０５秒間
焼成を行い、着色膜をもつガラス板を得た。着色膜の可
視光線透過率、可視光線反射率（着色膜が被覆されてい
ないガラス面側および膜面側から光を入射させる。）、
色（透過光）等の特性を表１〜３に示す。得られた着色
膜は耐薬品性、耐摩耗性について良好な結果を示した。
３．４ｍｍで１０ｃｍ×１０ｃｍの寸法の無着色透明ガ
ラス基板上に回転数１０００rpm で１５秒間スピンコー
ティングを行った。風乾後２５０℃で２時間熱処理し
て、次に上記作製したコーティング液２を同様にスピン
コーティングを行い、風乾後２５０℃で２時間熱処理し
て金微粒子を析出させた。さらに７２０℃で１０５秒間
焼成を行い、着色膜をもつガラス板を得た。着色膜の可
視光線透過率、可視光線反射率（着色膜が被覆されてい
ないガラス面側および膜面側から光を入射させる。）、
色（透過光）等の特性を表１〜３に示す。得られた着色
膜は耐薬品性、耐摩耗性について良好な結果を示した。
【００４５】実施例２ 酸化珪素原液を０．３３ｇ取り、これにセロソルブアセ
テート５．０４ｇ加え、最後に酸化チタン原液を２．６
３ｇ取り、最後に塩化金酸原液を２ｇ加えて混合撹拌
し、コーティング液３を作製した。
テート５．０４ｇ加え、最後に酸化チタン原液を２．６
３ｇ取り、最後に塩化金酸原液を２ｇ加えて混合撹拌
し、コーティング液３を作製した。
【００４６】実施例１記載のコーティング液２に代え
て、コーティング液３を使用する以外は実施例１と同様
に操作して着色膜をもつガラス板を得た。そして実施例
１と同様に光学特性を測定しその結果を表１〜３に示
す。得られた着色膜は耐薬品性、耐摩耗性について良好
な結果を示した。
て、コーティング液３を使用する以外は実施例１と同様
に操作して着色膜をもつガラス板を得た。そして実施例
１と同様に光学特性を測定しその結果を表１〜３に示
す。得られた着色膜は耐薬品性、耐摩耗性について良好
な結果を示した。
【００４７】実施例３ 酸化珪素原液を０．５０１ｇ取り、これにセロソルブア
セテート５．０８ｇ加え、さらに酸化チタン原液を２．
４２ｇ取り、最後に塩化金酸原液を２ｇ加えて混合撹拌
し、コーティング液４を作製した。
セテート５．０８ｇ加え、さらに酸化チタン原液を２．
４２ｇ取り、最後に塩化金酸原液を２ｇ加えて混合撹拌
し、コーティング液４を作製した。
【００４８】実施例１記載のコーティング液１を厚み
３．４ｍｍで２０ｃｍ×４０ｃｍの寸法の透明ガラス基
板上に回転数１０００rpm で１５秒間スピンコーティン
グを行った。風乾後２５０℃で２時間熱処理して、次に
上記作製したコーティング液４を同様にスピンコーティ
ングを行い、風乾後２５０℃で２時間熱処理して金微粒
子を析出させた。さらに７２０℃の電気炉で１２０秒保
持した後に引き上げてプレス成形を行い、その直後に風
冷強化して着色膜をもつ自動車用曲げ強化ガラス板を得
た。曲げ形状も設計通りの形が得られ、透視歪みも観察
されなかった。着色膜の可視光線透過率、可視光線反射
率（着色膜が被覆されていないガラス面側および膜面側
から光を入射させる。）、色（透過光）等の特性を表１
〜３に示す。得られた着色膜は耐薬品性、耐摩耗性につ
いて良好な結果を示した。
３．４ｍｍで２０ｃｍ×４０ｃｍの寸法の透明ガラス基
板上に回転数１０００rpm で１５秒間スピンコーティン
グを行った。風乾後２５０℃で２時間熱処理して、次に
上記作製したコーティング液４を同様にスピンコーティ
ングを行い、風乾後２５０℃で２時間熱処理して金微粒
子を析出させた。さらに７２０℃の電気炉で１２０秒保
持した後に引き上げてプレス成形を行い、その直後に風
冷強化して着色膜をもつ自動車用曲げ強化ガラス板を得
た。曲げ形状も設計通りの形が得られ、透視歪みも観察
されなかった。着色膜の可視光線透過率、可視光線反射
率（着色膜が被覆されていないガラス面側および膜面側
から光を入射させる。）、色（透過光）等の特性を表１
〜３に示す。得られた着色膜は耐薬品性、耐摩耗性につ
いて良好な結果を示した。
【００４９】実施例４〜５ 酸化珪素原液を０．６８ｇ取り、これにセロソルブアセ
テート５．１１ｇ加え、さらに酸化チタン原液を２．２
ｇ取り、最後に塩化金酸原液を２ｇ加えて混合撹拌し、
コーティング液５（実施例４）を作製した。また酸化珪
素原液を１．０７ｇ取り、これにセロソルブアセテート
５．２０ｇ加え、さらに酸化チタン原液を１．７３ｇ取
り、最後に塩化金酸原液を２ｇ加えて混合撹拌し、コー
ティング液６（実施例５）を作製した。
テート５．１１ｇ加え、さらに酸化チタン原液を２．２
ｇ取り、最後に塩化金酸原液を２ｇ加えて混合撹拌し、
コーティング液５（実施例４）を作製した。また酸化珪
素原液を１．０７ｇ取り、これにセロソルブアセテート
５．２０ｇ加え、さらに酸化チタン原液を１．７３ｇ取
り、最後に塩化金酸原液を２ｇ加えて混合撹拌し、コー
ティング液６（実施例５）を作製した。
【００５０】実施例１記載のコーティング液２に代えて
上記コーティング液５（実施例４）または上記コーティ
ング液６（実施例５）を使用する以外は実施例１と同様
に操作して着色膜をもつガラス板を得た。そして実施例
１と同様に光学特性を測定しその結果を表１〜３に示
す。得られた着色膜はともに耐薬品性、耐摩耗性につい
て良好な結果を示した。
上記コーティング液５（実施例４）または上記コーティ
ング液６（実施例５）を使用する以外は実施例１と同様
に操作して着色膜をもつガラス板を得た。そして実施例
１と同様に光学特性を測定しその結果を表１〜３に示
す。得られた着色膜はともに耐薬品性、耐摩耗性につい
て良好な結果を示した。
【００５１】実施例６ 実施例２で使用した無着色透明ガラス基板に代えて、同
じ寸法のグリーンガラス基板（視感透過率Ｙａ＝８１．
２％、日射透過率Ｔｇ＝６０．９％、可視光反射率＝
７．１％、Ｔ３７０ｎｍ＝６２．５％、透過色調；薄
緑、Ｌａｂ表色系の色度で表して透過光色度ａ＝−４．
７、ｂ＝０．９、Ｌ＝９１、反射光色度ａ＝−１．３、
ｂ＝−０．２）を使用した以外は実施例２と同様に操作
して着色膜をもつガラス板を得た。そして実施例１と同
様に光学特性を測定しその結果を表１〜３に示す。得ら
れた着色膜は耐薬品性、耐摩耗性について良好な結果を
示した。
じ寸法のグリーンガラス基板（視感透過率Ｙａ＝８１．
２％、日射透過率Ｔｇ＝６０．９％、可視光反射率＝
７．１％、Ｔ３７０ｎｍ＝６２．５％、透過色調；薄
緑、Ｌａｂ表色系の色度で表して透過光色度ａ＝−４．
７、ｂ＝０．９、Ｌ＝９１、反射光色度ａ＝−１．３、
ｂ＝−０．２）を使用した以外は実施例２と同様に操作
して着色膜をもつガラス板を得た。そして実施例１と同
様に光学特性を測定しその結果を表１〜３に示す。得ら
れた着色膜は耐薬品性、耐摩耗性について良好な結果を
示した。
【００５２】実施例７ 第一層目のコーティング液として、シリカ原液を１．３
３ｇ、エチルセロソルブ ５．２５ｇ加え、酸化チタン
原液を１．４２ｇ加え、最後に塩化金酸原液を２．０ｇ
加えて混合攪拌し、コーティング液７を作製した。第二
層目のコーティング液として、実施例２に記載のコーテ
ィング液３を使用した。
３ｇ、エチルセロソルブ ５．２５ｇ加え、酸化チタン
原液を１．４２ｇ加え、最後に塩化金酸原液を２．０ｇ
加えて混合攪拌し、コーティング液７を作製した。第二
層目のコーティング液として、実施例２に記載のコーテ
ィング液３を使用した。
【００５３】実施例１記載の第一層目のコーティング液
１および第二層目のコーティング液２に代えて、それぞ
れ上記コーティング液７およびコーティング液３を使用
する以外は実施例１と同様に操作して着色膜をもつガラ
ス板を得た。そして実施例１と同様に光学特性を測定し
その結果を表１〜３に示す。得られた着色膜は耐薬品
性、耐摩耗性について良好な結果を示した。
１および第二層目のコーティング液２に代えて、それぞ
れ上記コーティング液７およびコーティング液３を使用
する以外は実施例１と同様に操作して着色膜をもつガラ
ス板を得た。そして実施例１と同様に光学特性を測定し
その結果を表１〜３に示す。得られた着色膜は耐薬品
性、耐摩耗性について良好な結果を示した。
【００５４】
【表１】 ＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝ 実施例 中間層組成（重量％） 屈折率 膜厚 番号 SiO2 ZrO2 TiO2 Au (nm) −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 1 60.6 39.4 0 0 1.71 73 2 60.6 39.4 0 0 1.71 73 3 60.6 39.4 0 0 1.71 73 4 60.6 39.4 0 0 1.71 73 5 60.6 39.4 0 0 1.71 73 6 60.6 39.4 0 0 1.71 73 7 44.5 0 39.5 16.0 1.76 71 ＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝
【００５５】
【表２】 ＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝ 実施例 着色膜組成（重量％） 屈折率 膜厚 番号 SiO2 TiO2 Au (nm) −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 1 0 84.0 16.0 2.20 97 2 11.0 73.0 16.0 2.08 90 3 16.8 67.2 16.0 2.02 93 4 23.0 61.0 16.0 1.95 95 5 36.1 47.9 16.0 1.83 95 6 11.0 73.0 16.0 2.08 90 7 11.0 73.0 16.0 2.08 90 ＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝
【００５６】
【表３】 ＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝ 実施例 Ｙａ Ｔｇ 透過色調 透過色度 ガラス面反射率 番号 (％) (％) (a/b/L) (％) −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− １ 55.7 61.6 緑青 -11.4 /-10.4/76.9 14.1 ２ 53.8 64.5 緑青 -12.0 /-12.0/75.7 12.0 ３ 53.3 65.4 青 -10.7 /-13.0/75.3 11.0 ４ 54.4 67.0 青 -9.29/-12.0/75.8 10.9 ５ 58.2 71.1 青紫 0.47/-12.0/77.2 8.33 ６ 47.9 44.2 青緑 -17.3 /-11.4/72.3 9.91 ７ 39.2 58.0 深青 -11.3 /-18.9/65.5 6.53 ＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝
【００５７】
【表４】 ＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝ ガラス面 膜面 実施例 反射色度 膜面反射率 反射色度 反射色調 番号 (a/b/L） (％) (a/b/L） (カ゛ラス面) −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− １ -6.67/ 5.6 /38.0 13.0 -5.19/-1.62/36.9 白黄 ２ -2.66/ 1.02/34.9 12.3 -2.22/-2.99/35.6 ニュートラル ３ -1.22/ 0.66/33.3 12.0 -0.64/-2.90/34.9 ニュートラル ４ -1.21/-0.93/33.3 10.5 -2.56/-6.10/33.2 ニュートラル ５ 1.34/-1.16/28.8 8.77 3.45/-3.21/29.5 ニュートラル ６ -2.30/ 1.96/31.6 12.9 -0.49/-0.49/35.9 ニュートラル ７ -5.44/ 1.52/40.0 12.8 -3.50/-5.39/26.4 青白色 ＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝
【００５８】比較例１〜６ 実施例１〜６の第一層目のコーティングをおこなわず
に、第二層目のコーティング液のみを実施例１〜６のそ
れぞれと同様に、塗布、風乾、熱処理し、実施例１〜６
に対応してそれぞれ比較例１〜６とする。得られたガラ
ス板の特性を表４〜６に示す。
に、第二層目のコーティング液のみを実施例１〜６のそ
れぞれと同様に、塗布、風乾、熱処理し、実施例１〜６
に対応してそれぞれ比較例１〜６とする。得られたガラ
ス板の特性を表４〜６に示す。
【００５９】比較例２ コーティング液として実施例２に使用したコーティング
液３のみを実施例１と同様に、塗布、風乾、熱処理して
得られたガラス板の特性を表４〜６に示す。得られた着
色膜は青に着色しており、ガラス面の反射色調は黄白で
あった。
液３のみを実施例１と同様に、塗布、風乾、熱処理して
得られたガラス板の特性を表４〜６に示す。得られた着
色膜は青に着色しており、ガラス面の反射色調は黄白で
あった。
【００６０】比較例３ コーティング液として実施例３に使用したコーティング
液４のみを実施例１と同様に、塗布、風乾、熱処理して
得られたガラス板の特性を表４〜６に示す。得られた着
色膜は青に着色しており、ガラス面の反射色調は黄色で
あった。
液４のみを実施例１と同様に、塗布、風乾、熱処理して
得られたガラス板の特性を表４〜６に示す。得られた着
色膜は青に着色しており、ガラス面の反射色調は黄色で
あった。
【００６１】比較例４ コーティング液として実施例４に使用したコーティング
液５のみを実施例１と同様に、塗布、風乾、熱処理して
得られたガラス板の特性を表４〜６に示す。得られた着
色膜は青に着色しており、ガラス面の反射色調は黄赤で
あった。
液５のみを実施例１と同様に、塗布、風乾、熱処理して
得られたガラス板の特性を表４〜６に示す。得られた着
色膜は青に着色しており、ガラス面の反射色調は黄赤で
あった。
【００６２】比較例５ コーティング液として実施例５に使用したコーティング
液６のみを実施例１と同様に、塗布、風乾、熱処理して
得られたガラス板の特性を表４〜６に示す。得られた着
色膜は青に着色しており、ガラス面の反射色調は赤黄で
あった。
液６のみを実施例１と同様に、塗布、風乾、熱処理して
得られたガラス板の特性を表４〜６に示す。得られた着
色膜は青に着色しており、ガラス面の反射色調は赤黄で
あった。
【００６３】比較例６ コーティング液として実施例２に使用したコーティング
液３のみを実施例６と同様に、塗布、風乾、熱処理して
得られたガラス板の特性を表４〜６に示す。得られた着
色膜は青に着色しており、ガラス面の反射色調は黄緑で
あった。 比較例１ 実施例１の第一層目のコーティングをおこなわずに、コ
ーティング液として実施例１に使用したコーティング液
２のみを実施例１と同様に、塗布、風乾、熱処理して得
られたガラス板の特性を表４〜６に示す。得られた着色
膜は青に着色しており、ガラス面の反射色調は黄色であ
った。
液３のみを実施例６と同様に、塗布、風乾、熱処理して
得られたガラス板の特性を表４〜６に示す。得られた着
色膜は青に着色しており、ガラス面の反射色調は黄緑で
あった。 比較例１ 実施例１の第一層目のコーティングをおこなわずに、コ
ーティング液として実施例１に使用したコーティング液
２のみを実施例１と同様に、塗布、風乾、熱処理して得
られたガラス板の特性を表４〜６に示す。得られた着色
膜は青に着色しており、ガラス面の反射色調は黄色であ
った。
【００６４】比較例２ コーティング液として実施例２に使用したコーティング
液３のみを実施例１と同様に、塗布、風乾、熱処理して
得られたガラス板の特性を表４〜６に示す。得られた着
色膜は青に着色しており、ガラス面の反射色調は黄白で
あった。
液３のみを実施例１と同様に、塗布、風乾、熱処理して
得られたガラス板の特性を表４〜６に示す。得られた着
色膜は青に着色しており、ガラス面の反射色調は黄白で
あった。
【００６５】比較例３ コーティング液として実施例３に使用したコーティング
液４のみを実施例１と同様に、塗布、風乾、熱処理して
得られたガラス板の特性を表４〜６に示す。得られた着
色膜は青に着色しており、ガラス面の反射色調は黄色で
あった。
液４のみを実施例１と同様に、塗布、風乾、熱処理して
得られたガラス板の特性を表４〜６に示す。得られた着
色膜は青に着色しており、ガラス面の反射色調は黄色で
あった。
【００６６】比較例４ コーティング液として実施例４に使用したコーティング
液５のみを実施例１と同様に、塗布、風乾、熱処理して
得られたガラス板の特性を表４〜６に示す。得られた着
色膜は青に着色しており、ガラス面の反射色調は黄赤で
あった。
液５のみを実施例１と同様に、塗布、風乾、熱処理して
得られたガラス板の特性を表４〜６に示す。得られた着
色膜は青に着色しており、ガラス面の反射色調は黄赤で
あった。
【００６７】比較例５ コーティング液として実施例５に使用したコーティング
液６のみを実施例１と同様に、塗布、風乾、熱処理して
得られたガラス板の特性を表４〜６に示す。得られた着
色膜は青に着色しており、ガラス面の反射色調は赤黄で
あった。
液６のみを実施例１と同様に、塗布、風乾、熱処理して
得られたガラス板の特性を表４〜６に示す。得られた着
色膜は青に着色しており、ガラス面の反射色調は赤黄で
あった。
【００６８】比較例６ コーティング液として実施例２に使用したコーティング
液３のみを実施例６と同様に、塗布、風乾、熱処理して
得られたガラス板の特性を表４〜６に示す。得られた着
色膜は青に着色しており、ガラス面の反射色調は黄緑で
あった。
液３のみを実施例６と同様に、塗布、風乾、熱処理して
得られたガラス板の特性を表４〜６に示す。得られた着
色膜は青に着色しており、ガラス面の反射色調は黄緑で
あった。
【００６９】
【表５】 ＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝ 比較例 膜組成（重量％） 屈折率 膜厚 番号 SiO2 TiO2 Au (nm) −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 1 0.0 84.0 16.0 2.2 97 2 11.0 73.0 16.0 2.08 90 3 16.8 67.2 16.0 2.02 93 4 23.0 61.0 16.0 1.95 95 5 36.1 47.9 16.0 1.83 95 6 11.0 73.0 16.0 2.08 90 ＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝
【００７０】
【表６】 ＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝ 比較例 Ｙａ Ｔｇ 透過色調 透過色度 ガラス面反射率 番号 (％) (％) (a/b/L) (％) −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− １ 54.1 58.6 緑青 -15.1 /-13.4/76.5 14.5 ２ 50.7 61.4 緑青 -14.5 /-16.3/74.3 10.7 ３ 51.0 63.3 青 -11.4 /-16.9/74.1 9.0 ４ 51.9 74.6 青 -9.56/-17.0/74.6 10.5 ５ 56.2 68.8 紫 -0.62/-15.5/76.3 10.2 ６ 48.5 43.5 青緑 -17.5 /-13.4/72.9 11.6 ＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝
【００７１】
【表７】 ＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝ ガラス面 膜面 比較例 反射色度 膜面反射率 反射色度 反射色調 番号 (a/b/L） (％) (a/b/L） (カ゛ラス面) −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− １ -1.54/12.3/37.3 14.5 -1.84/ 8.9 /37.6 黄色 ２ 2.26/7.38/31.8 12.8 1.46/ 7.09/35.0 黄白 ３ 3.49/4.32/29.2 13.3 2.23/ 7.7 /35.5 黄色 ４ 4.44/6.32/31.4 13.4 0.08/ 8.07/36.0 黄赤 ５ 6.28/4.88/30.8 12.1 1.94/ 6.34/34.1 赤黄 ６ -1.91/8.60/33.0 14.8 -2.44/10.5 /37.9 黄緑 ＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝
【００７２】上記実施例１〜６と比較例１〜６とはその
同一番号では第一層の有無のみ差があり、比較例は実施
例の第一層を設けず、実施例と同じ第二層のみを有す
る。
同一番号では第一層の有無のみ差があり、比較例は実施
例の第一層を設けず、実施例と同じ第二層のみを有す
る。
【００７３】ガラス面の反射色の彩度（Ｌａｂ表色系で
（ａ2＋ｂ2）1/2の値） は、表８に示すように、同じ番
号の実施例と比較例を比較すると、実施例は比較例より
も反射色の彩度が３．７〜６．２低くなっている。本発
明では、中間層を設けることにより反射色の彩度が低く
なって反射色が中性灰色（ニュートラル）に近い色が得
られることが分かる。
（ａ2＋ｂ2）1/2の値） は、表８に示すように、同じ番
号の実施例と比較例を比較すると、実施例は比較例より
も反射色の彩度が３．７〜６．２低くなっている。本発
明では、中間層を設けることにより反射色の彩度が低く
なって反射色が中性灰色（ニュートラル）に近い色が得
られることが分かる。
【００７４】次に透過色色相と反射色（ガラス反射面）
色相との差について、比較する。色相を、Ｌａｂ表色系
でａ、ｂを直交座標で表した点の位置を極座標の角度
（θ）で定義し、赤色を０度、黄色を９０度、緑色を１
８０度、青色を２７０度として表示する。透過色色相と
反射色色相についてそれぞれ透過色色相角度（θｔ）と
反射色色相角度（θｒ）で定義する。表９に示すように
透過色色相角度（θｔ）と反射色色相角度（θｒ）との
差（｜θｔ−θｒ｜、ただしこの差が１８０度を超える
場合は３６０度から差し引いた値で示す）は、比較例で
は１１５〜１７６度である。それに対して実施例では１
５〜８３度と小さく、本発明では透過色調と反射色調と
が比較的に近いことを示している。
色相との差について、比較する。色相を、Ｌａｂ表色系
でａ、ｂを直交座標で表した点の位置を極座標の角度
（θ）で定義し、赤色を０度、黄色を９０度、緑色を１
８０度、青色を２７０度として表示する。透過色色相と
反射色色相についてそれぞれ透過色色相角度（θｔ）と
反射色色相角度（θｒ）で定義する。表９に示すように
透過色色相角度（θｔ）と反射色色相角度（θｒ）との
差（｜θｔ−θｒ｜、ただしこの差が１８０度を超える
場合は３６０度から差し引いた値で示す）は、比較例で
は１１５〜１７６度である。それに対して実施例では１
５〜８３度と小さく、本発明では透過色調と反射色調と
が比較的に近いことを示している。
【００７５】
【表８】 ＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝ 反射色（ガラス反射面） 彩度 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 実施例１ 8.7 比較例１ 12.4 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 実施例２ 2.8 比較例２ 7.7 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 実施例３ 1.4 比較例３ 5.6 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 実施例４ 1.5 比較例４ 7.7 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 実施例５ 1.8 比較例５ 8.0 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 実施例６ 3.0 比較例６ 8.8 ＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝
【００７６】
【表９】 ＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝ 色相角度（度） 実施例 比較例 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 透過 反射 差 透過 反射 差 θt θr ｜θt-θr｜ θt θr ｜θt-θr｜ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 実施例１ 222 139 83 比較例１ 221 97 124 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 実施例２ 224 159 65 比較例２ 228 72 156 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 実施例３ 230 151 79 比較例３ 235 51 176 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 実施例４ 232 217 15 比較例４ 240 54 174 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 実施例５ 272 319 47 比較例５ 264 37 133 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 実施例６ 213 139 74 比較例６ 217 102 115 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 実施例７ 239 164 75 ＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝
【００７７】
【発明の効果】以上のように本発明によれば、ガラス面
の反射色の彩度が小さくなって反射色調がニュートラル
に近く、かつ透過色の色相に近い色相の反射色を有する
着色膜付きガラス物品が得られる。本発明の着色膜付き
ガラス物品は車両用、建築用などの窓や鏡等に使用でき
る。
の反射色の彩度が小さくなって反射色調がニュートラル
に近く、かつ透過色の色相に近い色相の反射色を有する
着色膜付きガラス物品が得られる。本発明の着色膜付き
ガラス物品は車両用、建築用などの窓や鏡等に使用でき
る。
Claims (7)
- 【請求項１】 重量％で表して、 酸化珪素 ０〜７０、 酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化 セリウム、酸化亜鉛、および酸化タン タルからなる群から選ばれた少なくと も１種 ２５〜９５、 金、銀、およびパラジウムからなる群 から選ばれた少なくとも１種の着色用 微粒子 ５〜３０、 を主成分として含有する着色膜、およびこの着色膜とガ
ラス基板との間に設けられ、重量％で表して、 酸化珪素 ２０〜１００、 酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化 セリウム、酸化亜鉛、および酸化タン タルからなる群から選ばれた少なくと も１種 ０〜８０、 金、銀、およびパラジウムからなる群 から選ばれた少なくとも１種の着色用 微粒子 ０〜３０、 を含有する、前記着色膜の屈折率よりも少なくとも０．
０８低い屈折率を有する中間層を有する着色膜被覆ガラ
ス物品。 - 【請求項２】 透過色が、Ｌａｂ表色系で表して、ａが
−２０〜１０でｂが−２０〜１０の色調を有する請求項
１のいずれか１項記載の着色膜被覆ガラス物品。 - 【請求項３】 透過色が、Ｌａｂ表色系で表して、ａが
−２０〜５でｂが−２０〜−５の色調を有する請求項１
〜２のいずれか１項記載の着色膜被覆ガラス物品。 - 【請求項４】 ガラス面側の反射色がＬａｂ表色系で表
してａが−７〜５でｂが−８〜６であり、膜面側の反射
率が１３％以下である請求項１〜３のいずれか１項記載
の着色膜被覆ガラス物品 - 【請求項５】 ガラス面の反射色がＬａｂ表色系で表し
てａが−６〜２でｂが−３〜２である請求項１〜４のい
ずれか１項記載の着色膜被覆ガラス物品。 - 【請求項６】 前記着色膜が重量％で表して、 酸化珪素 １０〜４０、 酸化チタン ４５〜７５、 金 １０〜２０、 からなり、８０〜１２０ｎｍの厚みと１．８０〜２．１
０の屈折率を有しており、前記中間層が重量％で表し
て、 酸化珪素 ５５〜６５、 酸化ジルコニウム ３５〜４５、 からなり、６５〜８５ｎｍの厚みと１．６５〜１．７５
の屈折率であって前記着色膜の屈折率よりも０．１０〜
０．４０低い屈折率を有するものである請求項１〜５の
いずれか１項記載の着色膜被覆ガラス物品。 - 【請求項７】 前記ガラス基板が１．５〜５．５ｍｍの
厚みと、その透過光が、Ｌａｂ表色系で−９．０〜４の
ａの値と、−５〜８のｂの色度を有し、３７０ｎｍの波
長の紫外光の透過率が２０〜７０％で、可視光線透過率
が７０〜８５％、太陽光線透過率が４０〜８０％である
自動車窓用ガラス板である請求項１〜６のいずれか１項
記載の着色膜被覆ガラス物品。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11606396A JPH09301743A (ja) | 1996-05-10 | 1996-05-10 | 着色膜被覆ガラス物品 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11606396A JPH09301743A (ja) | 1996-05-10 | 1996-05-10 | 着色膜被覆ガラス物品 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09301743A true JPH09301743A (ja) | 1997-11-25 |
Family
ID=14677798
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11606396A Pending JPH09301743A (ja) | 1996-05-10 | 1996-05-10 | 着色膜被覆ガラス物品 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09301743A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1999033759A1 (fr) * | 1997-12-26 | 1999-07-08 | Nippon Sheet Glass Co., Ltd. | Verre absorbant l'ultraviolet/infrarouge, plaque de verre absorbant l'ultraviolet/infrarouge, plaque de verre absorbant l'ultraviolet/infrarouge revetue d'un film colore, et verre a vitre pour vehicule |
| US6482444B1 (en) * | 1999-06-14 | 2002-11-19 | Imperial College Innovations | Silver-containing, sol/gel derived bioglass compositions |
| WO2006109450A1 (ja) * | 2005-04-05 | 2006-10-19 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | ガラス板及びテレビ台 |
| EP2248676A1 (en) * | 2009-05-06 | 2010-11-10 | LG Electronics, Inc. | Decoration panel for home appliance |
-
1996
- 1996-05-10 JP JP11606396A patent/JPH09301743A/ja active Pending
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1999033759A1 (fr) * | 1997-12-26 | 1999-07-08 | Nippon Sheet Glass Co., Ltd. | Verre absorbant l'ultraviolet/infrarouge, plaque de verre absorbant l'ultraviolet/infrarouge, plaque de verre absorbant l'ultraviolet/infrarouge revetue d'un film colore, et verre a vitre pour vehicule |
| US6607832B1 (en) | 1997-12-26 | 2003-08-19 | Nippon Sheet Glass Co., Ltd. | Ultraviolet/infrared absorbent glass, an ultraviolet/infrared absorbent glass plate, a colored film-coated ultraviolet/infrared absorbent glass plate and a window glass of a vehicle |
| US6482444B1 (en) * | 1999-06-14 | 2002-11-19 | Imperial College Innovations | Silver-containing, sol/gel derived bioglass compositions |
| WO2006109450A1 (ja) * | 2005-04-05 | 2006-10-19 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | ガラス板及びテレビ台 |
| JP5112858B2 (ja) * | 2005-04-05 | 2013-01-09 | パナソニック株式会社 | テレビ台及びテレビ台の棚板 |
| EP2248676A1 (en) * | 2009-05-06 | 2010-11-10 | LG Electronics, Inc. | Decoration panel for home appliance |
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