JPH09262895A - Thermoplastic resin film and manufacture thereof - Google Patents

Thermoplastic resin film and manufacture thereof

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JPH09262895A
JPH09262895A JP8072803A JP7280396A JPH09262895A JP H09262895 A JPH09262895 A JP H09262895A JP 8072803 A JP8072803 A JP 8072803A JP 7280396 A JP7280396 A JP 7280396A JP H09262895 A JPH09262895 A JP H09262895A
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JP
Japan
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film
thermoplastic resin
temperature
die
resin
Prior art date
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Application number
JP8072803A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Akiko Yamamoto
明子 山本
Kenji Tsunashima
研二 綱島
Katsutoshi Miyagawa
克俊 宮川
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Toray Industries Inc
Original Assignee
Toray Industries Inc
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Publication date
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  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To simplify a film making process by a method wherein the coefficient of planar orientation of a film is set to be within the specified range. SOLUTION: Thermoplastic resin is thermally fused and guided to a mouth piece so as to be melt-extruded and quenched and solidified in order to obtain a cast film. In a process as just mentioned above, the coefficient of planar orientation fn of the film is set to be within the range of 10×10<-3> <=fn<=200×10<-3> . Further, in a sheet-like film, which is obtained by being quenched and solidified after being melt-extruded with a flat die, the birefringence Δn of the film it set to be with in the range of 10×10<-3> <=Δn<=120×10<-3> . By produce producing a molecular orientation in the direction within the surface of the film at the stage of the cast film, the following orientation giving process can be omitted or simplified.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、磁気記録媒体用、
コンデンサー用、包装用、感熱孔版用、缶用ラミネート
などとして好適な熱可塑性樹脂フィルムに関するもので
ある。さらに言えば、非常に簡易な装置で一軸または二
軸に配向したフィルムが製造可能で、高速製膜が容易
な、厚みむらが非常に小さい熱可塑性樹脂フィルムおよ
びその製造方法に関するものである。
The present invention relates to a magnetic recording medium,
The present invention relates to a thermoplastic resin film suitable as a laminate for capacitors, packaging, heat-sensitive stencil, cans, and the like. Further, the present invention relates to a thermoplastic resin film capable of producing a uniaxially or biaxially oriented film with a very simple apparatus, facilitating high-speed film formation, and having extremely small thickness unevenness, and a method for producing the same.

【0002】[0002]

【従来の技術と発明が解決しようとする課題】熱可塑性
樹脂フィルムは、その樹脂の特性に応じて様々な用途に
広く用いられている。例えば熱可塑性樹脂としてポリエ
ステルを例にとると、ポリエステルフィルムはその優れ
た熱安定性、寸法安定性及び機械特性から、磁気記録媒
体用、コンデンサー用、包装用フィルム、プリンターリ
ボンなど様々な工業用途で用いられてる。特に、磁気記
録媒体用などのベースフィルムとして、その有用性は周
知である。
2. Description of the Related Art Thermoplastic resin films are widely used for various purposes depending on the characteristics of the resin. Taking polyester as an example of the thermoplastic resin, the polyester film is used in various industrial applications such as magnetic recording media, capacitors, packaging films and printer ribbons due to its excellent thermal stability, dimensional stability and mechanical properties. It is used. In particular, its usefulness as a base film for magnetic recording media is well known.

【0003】ところで、熱可塑性樹脂フィルムを成形す
る場合、一般に、押出機により樹脂を溶融し、フィルタ
などを経由して異物を除去してから、成形するフィルム
の形態に合わせたスリットを持った口金(ダイ)より吐
出した後冷却して成形する方法がとられている。また、
フラットダイを用いて配向フィルムを得るためには、得
られたキャストフィルムを長手方向、幅方向に二軸延伸
し、熱処理を施す逐次二軸延伸法も一般的に行われてい
る。また、さらにフィルムの機械物性を高めるため、通
常の二軸延伸の後に再縦延伸、再横延伸することもしば
しば行われている。特に環状のダイを用いて二軸配向チ
ューブ状フィルムを得る場合には、押し出し後、水冷ま
たは空冷してキャストし、フィルムの内側から空気を吹
き込み長手方向、幅方向に二軸延伸し、最後に熱処理す
るチューブラ法が一般的に行われている。
By the way, when molding a thermoplastic resin film, in general, a die having a slit adapted to the form of the film to be formed after the resin is melted by an extruder and foreign substances are removed through a filter or the like. A method of forming after discharging from a (die) and then cooling is adopted. Also,
In order to obtain an oriented film using a flat die, a sequential biaxial stretching method in which the obtained cast film is biaxially stretched in the longitudinal direction and the width direction and heat-treated is generally performed. Further, in order to further improve the mechanical properties of the film, it is often the case that re-longitudinal stretching and re-lateral stretching are carried out after usual biaxial stretching. In particular, when obtaining a biaxially oriented tubular film using an annular die, after extrusion, water-cooled or air-cooled cast, blown with air from the inside of the film in the longitudinal direction, biaxially stretched in the width direction, and finally A tubular method for heat treatment is generally used.

【0004】逐次二軸延伸法の場合、フィルム製造工程
に、多くの工程が存在するため、装置が複雑化すること
によりフィルム破れやエッジロスの増大などの可能性が
高まり、生産効率が低下して、製造コストが高くなると
いう問題がある。また、近年では生産性を高める方策の
一つとして製膜工程高速化の要求が高まっているが、現
在の複雑な装置では工程が安定せず、高速化すると破れ
が多くなり、かえって生産性が低下するという問題も生
じている。そのため、工程簡略化、さらには製造コスト
の大幅ダウンのため様々な検討がなされている。そのひ
とつとして、延伸以前のキャスト段階から配向を付与す
る試みもなされている。ダイ内で結晶性熱可塑性樹脂の
配向物を得る方法として、例えば特公昭53−1198
0号公報が挙げられるが、これはサーキュラーダイを用
いて、ナイロンやポリプロピレンなど高結晶性の熱可塑
性樹脂をダイ内で固化して配向物とするものである。さ
らに、ダイ内で配向物とした後二軸配向皮膜を得る方法
として、特公昭53−19625号公報が挙げられる
が、これはダイの径を絞り、押出圧力によって二軸配向
皮膜を得るものであり、押出機に高圧力を必要とするた
め、ダイ本体、口金への負荷が大きく、変形、耐久性低
下の原因となる。またフラットダイを用いて押出し配向
フィルムとする方法として、例えば特開平2−8961
7号公報、特開平3−222711号公報などが提案さ
れているが、これらは液晶ポリマの持つ易配向性を利用
したものであり、汎用性がなく、液晶のような特異なポ
リマを用いることによるコストアップは免れない。
In the case of the sequential biaxial stretching method, since there are many steps in the film production process, the possibility of film breakage and edge loss increases due to the complicated apparatus, and the production efficiency decreases. However, there is a problem that the manufacturing cost becomes high. In addition, in recent years, there is an increasing demand for speeding up the film forming process as one of the measures to improve productivity, but the process is not stable with the current complicated equipment, and when the speed is increased, the number of breaks increases and the productivity is rather increased. There is also the problem of decline. Therefore, various studies have been made for simplifying the process and further significantly reducing the manufacturing cost. As one of them, attempts have been made to impart orientation from the casting stage before stretching. As a method for obtaining an oriented material of a crystalline thermoplastic resin in a die, for example, JP-B-53-1198
No. 0 publication is mentioned, which uses a circular die to solidify a highly crystalline thermoplastic resin such as nylon or polypropylene in the die to form an oriented material. Further, as a method for obtaining a biaxially oriented coating after forming an oriented material in a die, there is JP-B-53-19625, which is a method for obtaining a biaxially oriented coating by reducing the diameter of the die and extruding pressure. Since the extruder requires a high pressure, the load on the die body and the die is large, which causes deformation and deterioration of durability. Further, as a method for producing an extruded oriented film using a flat die, for example, JP-A-2-8961.
No. 7, JP-A-3-222711, etc. have been proposed, but these utilize the easy alignment property of liquid crystal polymers, are not versatile, and use peculiar polymers such as liquid crystals. The cost increase due to is inevitable.

【0005】また一方で、工程が複雑化するとフィルム
の品質が安定化せず、大きな問題とされている。例えば
フィルム基本品質の一つである厚み均一性について、製
膜工程別にみると、押出での吐出むら、キャストでのポ
リマー膜振動やキャスティングドラムの回転むら、縦延
伸でのロールの温度むらや回転むら、横延伸でのテンタ
ー内の温度むらや風速むらなどにより厚みむらが悪化す
る。
On the other hand, if the process is complicated, the quality of the film is not stabilized, which is a serious problem. For example, regarding thickness uniformity, which is one of the basic qualities of film, by film forming process, discharge unevenness in extrusion, polymer film vibration in casting and rotation unevenness of casting drum, temperature unevenness and rotation of roll in longitudinal stretching The unevenness in thickness is aggravated by unevenness in temperature in the tenter during lateral stretching, unevenness in wind speed, and the like.

【0006】そこで従来から厚み均一性のため、様々な
方法が提案されている。例えば、キャスティングドラム
の回転むらを抑える方法(特開昭55−93420号公
報)や、溶融樹脂をキャスティングドラム上に静電気力
で密着させる際に、静電気力を受けやすいように樹脂を
改質する方法(特開昭59−91121号公報)が提案
されているが、いまだ、効果が十分でない。また、ダイ
とキャスティングドラム間(L−D間)のポリマー膜振
動を抑えるために、熱可塑性樹脂の押出温度を下げて、
樹脂の溶融粘度を高める方法(特願平6−70789
号)も提案されているが、いまだ実用化されていない。
また、縦延伸工程では、特開昭60−189422号公
報で、延伸ロール上にフィルムを静電気力で密着させる
方法が提案されている。また、特開昭54−56674
号公報、特開平2−130125号公報などでは、縦延
伸を多段階で行う方法が提案されている。しかし、いま
だ十分な解決に至ってないのが現状である。また、特開
平2−256003号公報や特開平6−175282号
公報に、特有の形態を持った厚みむらを有しないフィル
ムについて記載があるが、その製造方法について明確で
ない。
Therefore, various methods have heretofore been proposed for achieving uniform thickness. For example, a method of suppressing rotational irregularity of the casting drum (Japanese Patent Laid-Open No. 55-93420), or a method of modifying the resin so that the molten resin is susceptible to the electrostatic force when the molten resin is brought into close contact with the casting drum by the electrostatic force. (Japanese Patent Laid-Open No. 59-91121) has been proposed, but the effect is still insufficient. Further, in order to suppress the vibration of the polymer film between the die and the casting drum (between L and D), the extrusion temperature of the thermoplastic resin is lowered,
Method of increasing melt viscosity of resin (Japanese Patent Application No. 6-70789)
No.) has also been proposed, but has not yet been put to practical use.
Further, in the longitudinal stretching step, Japanese Patent Laid-Open No. 60-189422 proposes a method of bringing a film into close contact with a stretching roll by electrostatic force. In addition, JP-A-54-56674
Japanese Patent Laid-Open Publication No. 2-130125 and the like propose a method of performing longitudinal stretching in multiple stages. However, the current situation is that the solution has not yet been fully resolved. Further, JP-A-2-256003 and JP-A-6-175282 describe a film having a peculiar form and having no thickness unevenness, but its manufacturing method is not clear.

【0007】現在のところ、工程簡略化の要求が高い一
方で、フィルムの機械特性や寸歩安定性を高めるため
に、様々な装置を付加する場合が多く、簡略化の方向に
は進んでいないのが実状である。
At present, there is a high demand for simplification of the process, but various devices are often added in order to improve the mechanical properties and dimensional stability of the film, and the simplification is not progressing. Is the actual situation.

【0008】一方チューブラ法については、逐次二軸延
伸法に比べると簡易な工程であり、またエッジレスもな
く、収率が高いという長所があるが、厚み均一性が悪
い、高速化が困難、厚物は不可などの短所もある。この
ため、様々な改良チューブラ法の検討がなされてきた
が、いまだ十分な効果は得られていない。特に厚み均一
性が悪い理由として、エアを吹き込んで延伸する際にバ
ブルが安定せずに厚みむらとなることがあげられる。
On the other hand, the tubular method has the advantages that it is a simpler process than the sequential biaxial stretching method, and that it has no edgeless and high yield, but the thickness uniformity is poor, and it is difficult to increase the speed. There are also disadvantages such as things being impossible. Therefore, various improved tubular methods have been studied, but the sufficient effect has not been obtained yet. Particularly, the reason why the thickness uniformity is poor is that the bubbles are not stable and the thickness becomes uneven when the film is stretched by blowing air.

【0009】キャストの段階で押出し配向フィルムとす
る方法として、チューブラ法では相互逆回転口金を用い
て、内側のダイと外側のダイを相互に反対方向に回転し
てダイ内で二軸に配向を付与する方法(例えば特開平1
−130930号公報、特開昭63−199622号公
報など)があるが、これらは液晶ポリマの持つ易配向性
を利用したものであり、汎用性がなく、液晶のような特
異なポリマを用いることによるコストアップは免れな
い。
As a method for forming an extruded oriented film at the stage of casting, in the tubular method, mutually opposite rotating spinnerets are used to rotate the inner die and the outer die in mutually opposite directions so that they are oriented biaxially in the die. Method of giving (for example, JP-A-1
-130930, Japanese Patent Laid-Open No. 63-199622, etc., but these utilize the easy alignment property of liquid crystal polymers, are not versatile, and use peculiar polymers such as liquid crystals. The cost increase due to is inevitable.

【0010】また、これまでに、ポリエステル樹脂を低
温化して押出し、高ドラフトによりキャストの段階で配
向を付与する方法(特願平6−312193号)も提案
されているが、これは、ポリマの結晶性が高く、210
℃以下に冷却することはできていなかった。また、21
0℃程度の低温化では、引き取り速度を上げてドラフト
を稼いでもフィルムの配向はそれほど上がらず、工程の
簡易化ができるほどには至っていない。
A method (Japanese Patent Application No. Hei 6-312193) in which a polyester resin is extruded at a low temperature and the orientation is imparted at a stage of casting by a high draft has been proposed up to now. High crystallinity, 210
It could not be cooled below ℃. Also, 21
When the temperature is lowered to about 0 ° C., the orientation of the film does not increase so much even if the take-up speed is increased to increase the draft, and the process cannot be simplified.

【0011】このように、製造コストダウン、および工
程、品質の安定化に対する要求は強く、そのために種々
の改善方法が提案されてきたが、その効果はまだ十分で
はなく、製膜工程の簡略化と、厚み均一性に代表される
フィルム基本品質向上の両立は非常に難しい問題となっ
ている。本発明は、上記課題を解決し、延伸工程前の押
出での改良により、フィルム製膜工程の簡略化が可能な
二軸配向熱可塑性樹脂フィルムを提供することを目的と
する。
As described above, there are strong demands for manufacturing cost reduction and stabilization of process and quality, and various improvement methods have been proposed for that purpose, but the effect is not yet sufficient, and the film forming process is simplified. It is a very difficult problem to simultaneously improve the basic quality of the film represented by thickness uniformity. An object of the present invention is to solve the above problems and provide a biaxially oriented thermoplastic resin film capable of simplifying the film forming process by improving the extrusion before the stretching process.

【0012】[0012]

【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、熱可
塑性樹脂を加熱溶融して口金へ導き、溶融押出した後急
冷固化して得られたキャストフィルムにおいて、該フィ
ルムの面配向係数(fn)が10×10−3 ≦fn≦2
00×10−3 であることを特徴とする熱可塑性樹脂フ
ィルムに関するものである。
[Means for Solving the Problems] That is, the present invention provides a cast film obtained by heating and melting a thermoplastic resin to a die, melt-extruding it, and then rapidly solidifying it, and the plane orientation coefficient (fn) of the film. Is 10 × 10 −3 ≦ fn ≦ 2
The present invention relates to a thermoplastic resin film having a size of 00 × 10 −3 .

【0013】[0013]

【発明の実施の形態】以下本発明を詳細に説明する。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be described below in detail.

【0014】本発明においては、熱可塑性樹脂を加熱溶
融して口金へ導き、溶融押出した後急冷固化して得られ
たキャストフィルムにおいて、該フィルムの面配向係数
(fn)が10×10−3 ≦fn≦200×10−3
範囲にあることが必要となる。ここで、面配向係数(f
n)とは、長手方向、幅方向の含まれるフィルム面内の
分子配向の割合を示したものであり、fnが大きいほど
面方向の配向度が大きくなる。キャストフィルムの段階
でフィルム面内方向に分子配向していることにより、そ
の後の配向付与工程が省略あるいは簡略化可能となるた
め好適である。また製膜速度を上げて生産性を高める場
合にも、工程が少ないために破れなどの発生回数が減
り、収率のアップによる製造コストの大幅ダウンが可能
となる。fnは好ましくは20×10−3 ≦fn≦19
0×10−3 であり、さらに好ましくは30×10−3
≦fn≦180×10−3 である。fnが10×10
−3 未満であると分子配向が弱く、工程の簡略化には至
らないため好ましくない。逆にfnが200×10−3
を超えると、二次加工時にフィルムの破れが発生しやす
くなるため好ましくない。
In the present invention, a thermoplastic resin is melted by heating, introduced into a die, melt-extruded, and rapidly solidified to obtain a cast film having a plane orientation coefficient (fn) of 10 × 10 −3. It is necessary to be in the range of ≦ fn ≦ 200 × 10 −3 . Here, the plane orientation coefficient (f
n) indicates the ratio of the molecular orientation in the plane of the film included in the longitudinal direction and the width direction, and the larger the fn, the greater the degree of orientation in the plane direction. The molecular orientation in the in-plane direction of the film at the stage of the cast film is preferable because the subsequent orientation giving step can be omitted or simplified. Further, even when the film forming speed is increased to improve productivity, the number of steps is reduced because the number of steps is small, and the production cost can be largely reduced by increasing the yield. fn is preferably 20 × 10 −3 ≦ fn ≦ 19
0 × 10 −3 , more preferably 30 × 10 −3
≦ fn ≦ 180 × 10 −3 . fn is 10 × 10
When it is less than −3 , the molecular orientation is weak and the process cannot be simplified, which is not preferable. Conversely, fn is 200 × 10 −3
When it exceeds, it is not preferable because the film is easily broken during the secondary processing.

【0015】フラットダイを用いて溶融押出した後、急
冷固化して得られたシート状フィルムにおいて、該フィ
ルムの複屈折Δnが10×10−3 ≦Δn≦120×1
3 であることが好ましい。また、該フィルムの配向
の主軸は長手方向であることが好ましい。キャストフィ
ルムの段階で長手方向に強く配向していることにより、
縦延伸工程を省略することが可能となる。Δnは、さら
に好ましくは30×10−3 ≦Δn≦115×10−3
であり、より好ましくは50×10−3 ≦Δn≦110
×10−3 である。Δnが10×10−3 未満である
と、長手方向の配向度が非常に小さく、通常の二軸配向
フィルムとして十分な品質を確保するには、縦延伸工程
が必要となるため好ましくない。逆にΔnが120×1
−3 を超えると配向が高くなりすぎて、次の横延伸工
程でフィルム破れが生じるなどの問題が生じるため好ま
しくない。
In a sheet-like film obtained by melt extrusion using a flat die and rapid solidification, the birefringence Δn of the film is 10 × 10 −3 ≦ Δn ≦ 120 × 1.
0 - is preferably 3. Further, the main axis of orientation of the film is preferably in the longitudinal direction. By strongly orienting in the longitudinal direction at the stage of cast film,
It becomes possible to omit the longitudinal stretching step. Δn is more preferably 30 × 10 −3 ≦ Δn ≦ 115 × 10 −3
And more preferably 50 × 10 −3 ≦ Δn ≦ 110
It is × 10 −3 . When Δn is less than 10 × 10 −3 , the degree of orientation in the longitudinal direction is very small, and a longitudinal stretching step is required to secure sufficient quality as a normal biaxially oriented film, which is not preferable. Conversely, Δn is 120 × 1
If it exceeds 0 −3 , the orientation becomes too high, which causes problems such as film breakage in the next transverse stretching step, which is not preferable.

【0016】また、相互逆回転口金を用いて得られたチ
ューブ状キャストフィルムにおいて、面配向係数(f
n)が10×10−3 ≦fn≦200×10−3 である
ことが好ましい。さらに好ましくは20×10−3 ≦f
n≦190×10−3 であり、より好ましくは30×1
−3 ≦fn≦180×10−3 である。fnが10×
10−3 未満になると通常の二軸延伸フィルムに比べて
配向が小さく、十分なフィルムの性能を満足しないため
好ましくない。逆にfnが200×10−3 を超える
と、二次加工時にフィルムの破れが発生しやすくなるた
め好ましくない。
Further, in the tubular cast film obtained by using the mutually counter rotating spinnerets, the plane orientation coefficient (f
It is preferable that n) is 10 × 10 −3 ≦ fn ≦ 200 × 10 −3 . More preferably 20 × 10 −3 ≦ f
n ≦ 190 × 10 −3 , more preferably 30 × 1
0 is -3 ≦ fn ≦ 180 × 10 -3 . fn is 10 ×
When it is less than 10 −3, the orientation is smaller than that of an ordinary biaxially stretched film, and sufficient film performance is not satisfied, which is not preferable. On the other hand, when fn exceeds 200 × 10 −3 , the film tends to be broken during the secondary processing, which is not preferable.

【0017】すなわち本発明のフィルムは、キャストフ
ィルムの段階で二軸に配向したフィルムであることによ
り、押出し、即製品という非常に簡易な製造プロセスが
可能となる。
That is, since the film of the present invention is a film that is biaxially oriented at the stage of a cast film, a very simple manufacturing process of extruding and immediate production is possible.

【0018】また、本発明における二軸配向キャストフ
ィルムは、その後公知の方法により、長手方向および/
または幅方向に一軸あるいは二軸延伸することも好まし
く行われる。また、得られた二軸配向フィルムを、さら
に長手方向および/または幅方向に延伸して、強度な配
向を付与することも好ましく行われる。
Further, the biaxially oriented cast film in the present invention is then stretched in the longitudinal direction and / or by a known method.
Alternatively, uniaxial or biaxial stretching in the width direction is also preferably performed. It is also preferable that the obtained biaxially oriented film is further stretched in the longitudinal direction and / or the width direction to impart a strong orientation.

【0019】本発明における熱可塑性樹脂としては、ポ
リエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテンなど
のポリオレフィン樹脂、ナイロン6、ナイロン66など
のポリアミド樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリ
ブチレンテレフタレート、ポリエチレン−2,6−ナフ
タレートなどのポリエステル樹脂、その他、ポリアセタ
ール樹脂、ポリフェニレンスルファイド樹脂などを用い
ることができる。特に、本発明においては一般的に逐次
二軸延伸が行われ、二次加工時のトラブルの生じやすい
ポリエステルにおいてその効果が大きく好ましい。中で
も、ポリエチレン−2,6−ナフタレートやポリエチレ
ンテレフタレートが好ましく、特にポリエチレンテレフ
タレートは、安価であるため、非常に多岐にわたる用途
で用いられ、効果が高い。また、これらの樹脂はホモ樹
脂であってもよく、共重合またはブレンドであってもよ
い。また、これらの樹脂の中に、公知の各種添加剤、例
えば、酸化防止剤、帯電防止剤、結晶核剤、無機粒子が
添加されていてもよい。
Examples of the thermoplastic resin in the present invention include polyolefin resins such as polyethylene, polypropylene and polymethylpentene, polyamide resins such as nylon 6 and nylon 66, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene-2,6-naphthalate and the like. Polyester resin, polyacetal resin, polyphenylene sulfide resin, etc. can be used. In particular, in the present invention, sequential biaxial stretching is generally carried out, and it is preferable because the effect thereof is large because it is easy to cause troubles during secondary processing. Among them, polyethylene-2,6-naphthalate and polyethylene terephthalate are preferable, and especially polyethylene terephthalate is inexpensive and therefore used in a wide variety of applications and has a high effect. Further, these resins may be homo resins, or may be copolymers or blends. In addition, various known additives such as antioxidants, antistatic agents, crystal nucleating agents, and inorganic particles may be added to these resins.

【0020】本発明における熱可塑性樹脂は、低温化し
て押出すほどポリマの配向が上がるため好ましい。特に
限定はしないが、ポリマの降温結晶化開始温度(Tc
b)は、200℃以下であることが好ましい。さらに好
ましくは160℃以下である。ポリエステル樹脂におい
ては、重合時の触媒種を変更することによりポリマの熱
特性が著しく異なることが知られている。我々は鋭意研
究の結果、結晶化速度の小さいポリマを使用することに
より、これまで不可能と思われていた、キャスト工程で
の疑似延伸効果が得られることを見出した。
The thermoplastic resin in the present invention is preferable because the polymer orientation increases as the temperature is lowered and the resin is extruded. Although not particularly limited, the temperature falling crystallization start temperature (Tc
b) is preferably 200 ° C. or lower. More preferably, it is 160 ° C. or lower. It is known that in the polyester resin, the thermal characteristics of the polymer are remarkably different by changing the catalyst species during the polymerization. As a result of diligent research, we have found that the use of a polymer having a low crystallization rate provides a pseudo-drawing effect in a casting process, which has been considered impossible until now.

【0021】具体的には、例えばポリエチレンテレフタ
レート樹脂を使用する場合、重合時の金属触媒としてア
ンチモン系触媒を用いた場合とゲルマニウム系触媒を用
いた場合とでは、ゲルマニウム系触媒の方がTcbが低
下する。Tcbを低下することができれば、ポリマの押
出温度を低下することが可能となり、ポリマの配向性が
上がる。ポリマのTcbが200℃以下になると、口金
から吐出するポリマ温度を200℃以下とすることが可
能となり、ポリマが易配向性を示すため好ましい。さら
に好ましくは、Tcbは160℃以下である。ポリマの
Tcbが200℃以上では、結晶固化を防ぐためには押
出温度も200℃以上にすることが必須となり、この温
度ではキャストフィルムの配向を上げることが困難とな
るため好ましくない。さらに、得られた樹脂を、固相状
態で窒素などの不活性ガス雰囲気下で重合し固有粘度
(IV)を高めることも、樹脂の結晶化速度を低下させ
るために好ましく行われる。特に限定はしないが、固相
重合で得られたポリマのIVは0.75以上であること
が好ましい。さらに好ましくは1.0以上である。
Specifically, for example, when a polyethylene terephthalate resin is used, the Tcb of a germanium-based catalyst is lower than that of an antimony-based catalyst or a germanium-based catalyst as a metal catalyst during polymerization. To do. If Tcb can be lowered, the extrusion temperature of the polymer can be lowered, and the orientation of the polymer is increased. When the Tcb of the polymer is 200 ° C. or lower, the temperature of the polymer discharged from the die can be 200 ° C. or lower, and the polymer exhibits easy orientation, which is preferable. More preferably, Tcb is 160 ° C. or lower. When the Tcb of the polymer is 200 ° C. or higher, it is necessary to set the extrusion temperature to 200 ° C. or higher in order to prevent crystallization and solidification, and it is difficult to increase the orientation of the cast film at this temperature, which is not preferable. Furthermore, it is also preferable to polymerize the obtained resin in a solid state in an atmosphere of an inert gas such as nitrogen to increase the intrinsic viscosity (IV) in order to reduce the crystallization rate of the resin. Although not particularly limited, the IV of the polymer obtained by solid phase polymerization is preferably 0.75 or more. More preferably, it is 1.0 or more.

【0022】一方、熱可塑性樹脂には、ポリマの結晶性
を効果的に低下させるためイソフタル酸成分(IPA)
を少なくとも10mol%以上共重合したポリエステル
樹脂も好ましく用いられる。さらに好ましくは、15m
ol%以上、より好ましくは20mol%以上である。
結晶融解エネルギー(ΔHu)(以下単にΔHuと言
う)が35J/g未満が好ましく、ΔHuが35J/g
以上となるとキャストフィルムの段階で配向フィルムと
することが困難となり好ましくない。さらに好ましくは
0<ΔHu(J/g)<35であり、より好ましくは0
<ΔHu(J/g)<20である。ΔHuはポリマの結
晶性を示すものであり、ΔHuが小さいほど結晶性が低
く、ΔHuが0になると非晶性を示す。我々は鋭意研究
の結果、低結晶性、あるいは非晶性のポリマを低温化し
て押し出すことにより、易配向性を示すことを見出し
た。さらに、ポリマ押出温度が低いほど、フィルムの配
向が高まることも見出した。ポリマが固化しない温度範
囲において、限界までポリマ温度を冷却するためには、
該ポリマの結晶性は低いほど好ましい。ここでいうΔH
u、Tg、Tme、Tcbは、示差走査熱量計(DS
C)により公知の方法で簡易に測定することが可能であ
る。
On the other hand, the thermoplastic resin contains an isophthalic acid component (IPA) in order to effectively reduce the crystallinity of the polymer.
A polyester resin obtained by copolymerizing at least 10 mol% is also preferably used. More preferably, 15m
It is ol% or more, more preferably 20 mol% or more.
The crystal melting energy (ΔHu) (hereinafter simply referred to as ΔHu) is preferably less than 35 J / g, and ΔHu is 35 J / g.
When it becomes the above, it becomes difficult to form an oriented film at the stage of a cast film, which is not preferable. More preferably 0 <ΔHu (J / g) <35, and even more preferably 0
<ΔHu (J / g) <20. ΔHu indicates the crystallinity of the polymer. The smaller ΔHu, the lower the crystallinity, and when ΔHu is 0, the amorphousness is exhibited. As a result of diligent research, we found that a low-crystalline or amorphous polymer was extruded at a low temperature to exhibit easy orientation. It was also found that the lower the polymer extrusion temperature, the higher the orientation of the film. In the temperature range where the polymer does not solidify, in order to cool the polymer temperature to the limit,
The lower the crystallinity of the polymer, the more preferable. ΔH here
u, Tg, Tme, and Tcb are differential scanning calorimeters (DS).
According to C), it is possible to easily measure by a known method.

【0023】次に本発明のフィルムを製造するための方
法について詳細に説明するが、必ずしもこれに限定され
るものではない。
Next, the method for producing the film of the present invention will be described in detail, but the method is not necessarily limited thereto.

【0024】熱可塑性樹脂の原料をペレットなどの形態
で用意し、必要に応じて、事前乾燥を熱風中、あるいは
真空下で行い、押出機に供給する。本発明における溶融
押出の方法としては、一般に市販されている押出機を用
いて、熱可塑性樹脂を供給部に供給し、加熱された押出
機内のスクリュの回転により、樹脂を溶融し、押出機か
ら送り出された溶融樹脂を、加熱された流路(ポリマ
管)内を通して口金に導く。必要に応じてフィルタを通
して異物、変性ポリマを除去し、また、定量供給性を上
げるためにギアポンプを設けても良い。このように導か
れたポリマは口金内部で必要な幅に拡幅され、口金から
吐出された後、冷却固化されキャストフィルムとなる。
ここで、押出機としては、公知の一軸あるいは二軸押出
機を用いることができる。押出機のスクリュの形状は、
適用する熱可塑性樹脂の性質に応じて最適なものを用い
ればよい。本発明における該熱可塑性樹脂の加熱温度と
しては、Tg+100℃以上である。加熱温度は、熱可
塑性樹脂が十分可塑化され、流動性を示す温度以上にす
る必要がある。熱可塑性樹脂が結晶性の場合(ΔHu>
0)、未溶融物の懸念があるため、DSCでの融点のピ
ークにみられる裾野の終わりの温度(融解終了温度Tm
e)以上に加熱することが好ましい。
A raw material of the thermoplastic resin is prepared in the form of pellets and the like, and if necessary, pre-dried in hot air or under vacuum and supplied to the extruder. As the method of melt extrusion in the present invention, using a generally commercially available extruder, the thermoplastic resin is supplied to the supply unit, and the resin is melted by the rotation of the screw in the heated extruder, The sent molten resin is guided to the die through the heated channel (polymer tube). If necessary, foreign matter and modified polymer may be removed through a filter, and a gear pump may be provided in order to improve the quantitative supply property. The polymer guided in this way is widened to a required width inside the die, discharged from the die, and then cooled and solidified to form a cast film.
Here, as the extruder, a known single-screw or twin-screw extruder can be used. The screw shape of the extruder is
The optimum one may be used depending on the properties of the thermoplastic resin to be applied. The heating temperature of the thermoplastic resin in the present invention is Tg + 100 ° C. or higher. The heating temperature needs to be higher than the temperature at which the thermoplastic resin is sufficiently plasticized and exhibits fluidity. When the thermoplastic resin is crystalline (ΔHu>
0), the temperature at the end of the skirt seen at the peak of the melting point in DSC (melting end temperature Tm
It is preferable to heat to e) or more.

【0025】ダイより吐出される樹脂の温度は、Tg+
250℃を下回り、Tgを超える温度以上に冷却するこ
と好ましい。熱可塑性樹脂が結晶性の場合(ΔHu>
0)、融解終了温度(Tme)未満、降温結晶化開始温
度Tcbを超える温度にすることが好ましい。高分子樹
脂の場合、溶融状態にある樹脂を冷却しても短時間では
固化しないいわゆる過冷却の液相状態を保つことができ
る。さらに樹脂の結晶化速度を遅くしてやるとTcbが
低下し、過冷却温度範囲が冷温側に広がるため好まし
い。しかも、この状態の樹脂は粘度が高く、ランド部か
ら押し出された後のダイと冷却装置との間の膜振動や外
乱に対して安定であり、厚みむらの小さなフィルムを得
ることができる。
The temperature of the resin discharged from the die is Tg +
It is preferable to cool the temperature below 250 ° C. to a temperature higher than Tg or higher. When the thermoplastic resin is crystalline (ΔHu>
It is preferable to set the temperature to 0), the melting end temperature (Tme), or the temperature falling crystallization start temperature Tcb. In the case of a polymer resin, it is possible to maintain a so-called supercooled liquid phase state in which the resin in a molten state is not solidified in a short time even when cooled. Further, if the crystallization rate of the resin is slowed down, Tcb is lowered and the supercooling temperature range is expanded to the cold side, which is preferable. Moreover, the resin in this state has a high viscosity, is stable against film vibration and disturbance between the die and the cooling device after being extruded from the land portion, and a film having a small thickness unevenness can be obtained.

【0026】本発明におけるポリマの冷却は、押出機出
口から口金出口までの工程で行うことが好ましい。口金
に入るまでに冷却する場合には、特に限定はしないが、
冷却機構を有したポリマ管を口金の上流部に配置するこ
とも好ましく行われる。口金内で冷却する場合には、一
定のスリット間隙を有する平行部分であるランド部が、
ポリマとの接触面積が広く、冷却効率が高いため好まし
い。冷却手段としては、ポリマ管あるいはダイのランド
部のいずれにしても、特に限定はしないが、例えば、冷
却のための孔を設け、その中に冷媒を通す方法がある。
冷媒としては、空気、または水など各種液体状の冷媒を
用いることができ、冷媒の温度、流量をコントロールす
ることによって、所望の温度に設定することができる。
The cooling of the polymer in the present invention is preferably performed in the process from the extruder outlet to the die outlet. There is no particular limitation when cooling before entering the base,
It is also preferable to arrange a polymer tube having a cooling mechanism in the upstream portion of the die. When cooling in the die, the land part, which is a parallel part with a constant slit gap,
It is preferable because the contact area with the polymer is wide and the cooling efficiency is high. The cooling means may be either a polymer tube or a land portion of a die, and is not particularly limited, but for example, there is a method in which a hole for cooling is provided and a refrigerant is passed through the hole.
As the refrigerant, various liquid refrigerants such as air or water can be used, and the desired temperature can be set by controlling the temperature and flow rate of the refrigerant.

【0027】口金としては、特に限定はしないが、平行
口金(フラットダイ)および、円筒口金(サーキュラダ
イ)を用いることが好ましい。
The die is not particularly limited, but it is preferable to use a parallel die (flat die) and a cylindrical die (circular die).

【0028】本発明におけるフラットダイとしては、特
に限定はされないが、例えば、澤田慶司著「プラスチッ
クの押出成形とその応用」(株式会社誠文堂新光社)に
説明されているような、内部に円筒状の溝(マニホル
ド)を有するマニホルドダイ(Tダイとも言う)、魚の
尾のような形状をしたフィッシュテールダイ、その中間
の形状をしたコートハンガーダイのいずれでもよい。フ
ラットダイは、通常、溶融樹脂を幅方向に広げるダイホ
ッパと呼ばれる部分と、樹脂を幅方向に広げた後、目的
の形状に整形する最終部分であり、一定のスリット間隙
を有する平行部分であるランド部と呼ばれる部分から構
成される。樹脂はこのランド部を通過した直後に大気に
開放され、キャスティング上に押出される。この際、ド
ラフト比が高いほど、得られるキャストフィルムの配向
が向上する。ここで、ドラフト比とは、口金の吐出線速
と、キャスティングドラムの引き取り線速の比であり、
(引き取り線速/吐出線速)で表される。
The flat die in the present invention is not particularly limited, but for example, as described in “Plastic extrusion molding and its application” by Keiji Sawada (Seibundo Shinkosha Co., Ltd.), Any of a manifold die (also referred to as a T die) having a cylindrical groove (manifold), a fish tail die having a shape like a fish tail, and a coat hanger die having an intermediate shape may be used. The flat die is usually a portion called a die hopper that spreads the molten resin in the width direction and a final portion that shapes the resin into the target shape after spreading the resin in the width direction, and a land that is a parallel portion having a constant slit gap. It is composed of parts called parts. Immediately after passing through this land, the resin is exposed to the atmosphere and extruded onto the casting. At this time, the higher the draft ratio, the better the orientation of the obtained cast film. Here, the draft ratio is the ratio of the discharge linear velocity of the die and the take-up linear velocity of the casting drum,
It is represented by (drawing linear velocity / ejection linear velocity).

【0029】本発明におけるサーキュラダイとしては、
内側のダイと外側のダイが相互に逆方向に回転するラン
ド部から構成される相互逆回転口金を用いる。冷却さ
れ、高粘度化したポリマが、ランド部を通過する際、ポ
リマ膜の外側のダイと内側のダイが相互に逆回転してい
ることにより、膜の外表面と内表面が、表裏に直交した
分子配向をもつようになる。通常、ポリマはこの相互に
回転するランド部を通過した直後に大気に開放され、そ
の後の水冷槽、および/または空冷槽にて冷却される。
また、口金から吐出されたチューブ状フィルムの内部に
エアーを吹き込んだり、該フィルムをドラフト比を上げ
て引き取ることにより、さらに長手方向および/または
幅方向に延伸することも可能である。
As the circular die in the present invention,
A mutually counter rotating spinneret is used which is composed of lands where the inner die and the outer die rotate in opposite directions. When the cooled and highly viscous polymer passes through the land, the outer and inner dies of the polymer film rotate in opposite directions, so that the outer and inner surfaces of the film are perpendicular to each other. It comes to have the molecular orientation. Usually, the polymer is opened to the atmosphere immediately after passing through the mutually rotating lands, and then cooled in a water cooling tank and / or an air cooling tank.
Further, it is possible to further stretch the film in the longitudinal direction and / or the width direction by blowing air into the tubular film discharged from the die or by taking up the film with an increased draft ratio.

【0030】[0030]

【物性値の評価方法】[Evaluation method of physical properties]

(1)熱特性 示差走査熱量計として、セイコー電子工業株式会社製
“ロボット”DSC−RDC220を用い、データ解析
装置として、同社製ディスクステーション−SSC/5
200を用いて、サンプル約5mgをアルミニウム製の
受皿上300℃で5分間溶融保持し、液体窒素で急冷固
化した後、室温から昇温速度20℃/分で300℃まで
昇温した。この時、結晶性ポリマの場合、観測される変
曲点の温度をTg、融解の吸熱ピークの開始温度をTm
b、ピーク温度をTm、ピーク終了温度をTmeとし
た。また、結晶融解エネルギー(ΔHu(J/g))は
融解ピークの面積から求めた。この面積は、昇温するこ
とによりベースラインから吸熱側にずれ、さらに昇温を
続けるとベースラインの位置までもどる面積であり、融
解開始温度位置から終了温度位置までを直線で結び、こ
の面積をデータ解析装置により求めた。次に、300℃
から降温速度20℃/分で室温まで降温し、観測される
発熱ピークの開始温度をTcb、ピーク温度をTc、ピ
ーク終了温度をTceとした。
(1) Thermal characteristics As a differential scanning calorimeter, "Robot" DSC-RDC220 manufactured by Seiko Instruments Inc. was used, and as a data analysis device, Disk Station-SSC / 5 manufactured by the same company.
About 200 mg of a sample was melt-held on an aluminum pan at 300 ° C. for 5 minutes, rapidly cooled and solidified with liquid nitrogen, and then heated from room temperature to 300 ° C. at a heating rate of 20 ° C./minute. At this time, in the case of a crystalline polymer, the temperature of the observed inflection point is Tg, and the starting temperature of the endothermic peak of melting is Tm.
b, the peak temperature was Tm, and the peak end temperature was Tme. The crystal melting energy (ΔHu (J / g)) was calculated from the area of the melting peak. This area is the area that shifts from the baseline to the endothermic side by increasing the temperature, and returns to the position of the baseline when the temperature is further increased.This area is connected by a straight line from the melting start temperature position to the end temperature position. It was determined by a data analyzer. Next, at 300 ° C
The temperature was lowered to room temperature at a temperature lowering rate of 20 ° C./minute, and the observed exothermic peak start temperature was Tcb, the peak temperature was Tc, and the peak end temperature was Tce.

【0031】(2)フィルムの厚みむら アンリツ社製フィルムシックネステスタKG601Aお
よび電子マイクロメータK306Cを用い、縦方向に3
0mm幅、10m長にサンプリングしたフィルムを連続
的に厚みを測定する。10m長での厚み最大値Tmax
(μm)、最小値Tmin (μm)から、 R=Tmax −Tmin を求め、Rと10m長の平均厚みTave (μm)から 厚みむら(%)=R/Tave ×100 として求めた。
(2) Unevenness of film thickness Using a film thickness tester KG601A manufactured by Anritsu Co. and an electronic micrometer K306C, 3 in the longitudinal direction.
The thickness of a film sampled at a width of 0 mm and a length of 10 m is continuously measured. Maximum thickness Tmax at 10m length
(Μm) and the minimum value Tmin (μm), R = Tmax−Tmin was obtained, and the thickness unevenness (%) = R / Tave × 100 was obtained from R and the average thickness Tave (μm) of 10 m length.

【0032】(3)温度 熱可塑性樹脂を押出機から押出された温度Texは、押出
機出口のポリマ管に孔を設け、熱電対を挿入し、樹脂の
漏れを防ぐシールを施して測定した。流路において冷却
された熱可塑性樹脂の温度(Td)は、流路における冷
却部の出口に孔を設け、熱電対を挿入し、樹脂の漏れを
防ぐシールを施して測定した。口金などの壁面温度は、
部材に壁面近傍まで孔を設け、熱電対を挿入して測定し
た。また、口金より吐出される樹脂の温度は、吐出され
る樹脂中に熱電対を挿入し温度が安定化するのを待ち、
測定した。
(3) Temperature The temperature Tex at which the thermoplastic resin was extruded from the extruder was measured by forming a hole in the polymer tube at the exit of the extruder, inserting a thermocouple, and providing a seal to prevent leakage of the resin. The temperature (Td) of the thermoplastic resin cooled in the flow channel was measured by providing a hole at the outlet of the cooling section in the flow channel, inserting a thermocouple, and sealing the resin to prevent leakage. The wall temperature of the base is
The member was provided with holes up to the vicinity of the wall surface, and a thermocouple was inserted for measurement. In addition, the temperature of the resin discharged from the die is adjusted by inserting a thermocouple into the discharged resin and waiting for the temperature to stabilize.
It was measured.

【0033】(4)ドラフト比 1分間吐出される溶融樹脂の重量を測定し、吐出量Q
(kg/分)を求める。口金出口の樹脂流路の断面積S
(cm2 )と、該溶融樹脂の比重dから、吐出線速Vex
=Q/d/S×10(m/分)を計算する。樹脂がポリ
エチレンテレフタレートの場合、比重は1.2を用い
た。このVexと、キャスティングドラムの周速Vcd(m
/分)より、ドラフト比=Vcd/Vexとした。
(4) Draft ratio The weight of the molten resin discharged for 1 minute is measured, and the discharge amount Q
(Kg / min). Cross-sectional area S of resin flow path at die outlet
(Cm 2 ) and the specific gravity d of the molten resin, the discharge linear velocity Vex
= Q / d / S x 10 (m / min) is calculated. When the resin was polyethylene terephthalate, the specific gravity was 1.2. This Vex and the peripheral speed Vcd (m
/ Min), the draft ratio = Vcd / Vex.

【0034】(5)複屈折Δn ベレックコンペンセータを装備した偏光顕微鏡により、
フィルムのリタデーションRdを求めた。Rdをフィル
ムの厚みで割り、複屈折とした。
(5) Birefringence Δn By a polarizing microscope equipped with Berek compensator,
The retardation Rd of the film was determined. Rd was divided by the thickness of the film to give birefringence.

【0035】(6)面配向係数fn アタゴ社製アッベ屈折率計を用い、光源をナトリウムラ
ンプとして、フィルムの屈折率を測定した。フィルム面
内の長手方向の屈折率nγ、それに直交する幅方向の屈
折率nβ、及び厚さ方向の屈折率nαを求め、下記式に
より面配向係数fnを求めた。
(6) Plane orientation coefficient fn The refractive index of the film was measured using an Abbe refractometer manufactured by Atago Co., Ltd. with a sodium lamp as a light source. The refractive index nγ in the longitudinal direction in the film plane, the refractive index nβ in the width direction orthogonal to the longitudinal direction, and the refractive index nα in the thickness direction were determined, and the plane orientation coefficient fn was determined by the following formula.

【0036】fn=(nγ+nβ)/2−nαFn = (nγ + nβ) / 2-nα

【0037】(7)破れ 製膜中のフィルム破れ回数を計測し、100時間に0〜
1回生じる程度ならば「○」、2〜3回は「△」、4回
以上のときには「×」、さらにほとんど製膜できないほ
ど破れの生じ、計測不可能なとき「××」とした。
(7) Breakage The number of breakages of the film during film formation was measured, and it was 0 to 100 hours.
If it occurred only once, it was marked with “◯”, 2-3 times it was marked with “Δ”, 4 times or more was marked with “x”, and if it could not be filmed, it was broken, and if it could not be measured, it was marked with “xx”.

【0038】(8)製膜速度 二軸延伸後のフィルムを巻取る際の、巻取り装置の回転
速度をもって製膜速度とした。縦延伸を行わない場合、
キャスティングドラムの回転速度に等しい。
(8) Film forming speed The film forming speed was defined as the rotation speed of the winding device when winding the film after biaxial stretching. When not longitudinally stretched,
Equal to the speed of rotation of the casting drum.

【0039】(9)固有粘度IV ポリマ溶液の粘度ηと溶媒の粘度η0 の比を、同一の粘
度計によって流下時間(t、t0 )を測定して求め、こ
れを粘度比ηr とする。
(9) Intrinsic viscosity IV The ratio of the viscosity η of the polymer solution to the viscosity η 0 of the solvent was determined by measuring the flow-down time (t, t 0 ) with the same viscometer, and this was defined as the viscosity ratio η r . To do.

【0040】 ηr =η/η0 =(t×d)/(t0 ×d0 ) (ここでdおよびd0 は溶液および溶媒の密度を示し、
希薄溶液の場合d/d0は1としてよい。) ポリマの固有粘度はOCPを溶媒として、25℃におい
て濃度8g/100mlのときのηr を測定し、次式に
よりIVに変換して表示した。
Η r = η / η 0 = (t × d) / (t 0 × d 0 ) (where d and d 0 represent the densities of solution and solvent,
In the case of a dilute solution, d / d 0 may be 1. ) The intrinsic viscosity of the polymer was expressed by measuring η r at a concentration of 8 g / 100 ml at 25 ° C. using OCP as a solvent and converting it into IV by the following formula.

【0041】IV=0.0246×ηr +0.2677IV = 0.0246 × η r +0.2677

【0042】[0042]

【実施例】本発明を実施例に基づいて説明する。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be described based on embodiments.

【0043】実施例1 熱可塑性樹脂として、ゲルマニウム系金属触媒を用いて
重合した固有粘度0.65のポリエチレンテレフタレー
トを、窒素雰囲気下で固相重合して得られた固有粘度
1.4のポリエチレンテレフタレート樹脂(以下、PE
Ge*1.4と表記する)を用いた。DSCを用いて熱特性
を測定したところ、ΔHu:12.0J/g、Tg:7
2℃、Tmb:210℃、Tm:243℃、Tmc:2
60℃、Tcb:148℃、Tc:121℃、Tce:
103℃であった。PETGe*1.4のペレットを180℃
で3時間真空乾燥して押出機に供給し、280℃で溶融
状態とし、フィルタを介して成形用口金に供給した。口
金はリップ間隙1mm、幅400mm、ランド長30m
mのマニホールドダイを用いた。本ダイのランド部に
は、幅方向に直径7mmの空孔を複数あけ、ここに空気
を通すことにより冷却可能な構造としてある。ダイホッ
パ部の温度は280℃とし、ランド部には25℃の冷却
用空気を流量0.10m3 /分通して冷却した。押出機
から押出された樹脂温度は280℃であった。ポリマ管
通過後の口金入口部の温度も280℃であった。ランド
部での樹脂温度は150℃℃であった。口金から押出さ
れたフィルムを、静電気を印加したながら表面温度25
℃に保たれたキャスティングドラム上で急冷固化せしめ
て巻取った。キャスティングドラムの回転速度は40m
/分、得られたフィルムの厚みは30μmであった。ド
ラフト比は20であった。得られたフィルムのfnは7
0×10−3 であり、分子配向の主軸は長手方向であっ
た。またキャストフィルムの長手方向の厚みむらは1.
3%であり、厚みむらの良好なフィルムが得られた。ま
た、得られた一軸配向キャストフィルムを横延伸装置に
供し、さらに幅方向に延伸温度90℃、延伸倍率3.5
倍の条件で延伸し、200℃で熱処理を施して延伸フィ
ルムを得た。このとき押出機から巻取り機までの製膜ラ
イン長さは25mと二軸配向フィルムの製膜装置として
は小規模な装置となった。得られたフィルムは二軸に配
向しており、fnは160×10−3 であった。また得
られた延伸フィルムの長手方向の厚みむらは1.1%で
あり、厚みむらの良好なフィルムが得られた。製膜速度
はキャスティングドラムの回転速度と同じ40m/分で
あり、破れはほとんどなく、製膜安定性は良好であっ
た。
Example 1 As a thermoplastic resin, polyethylene terephthalate having an intrinsic viscosity of 0.65 polymerized by using a germanium metal catalyst was subjected to solid phase polymerization in a nitrogen atmosphere to obtain polyethylene terephthalate having an intrinsic viscosity of 1.4. Resin (hereinafter PE
T Ge * 1.4 ) was used. When thermal characteristics were measured using DSC, ΔHu: 12.0 J / g, Tg: 7
2 ° C, Tmb: 210 ° C, Tm: 243 ° C, Tmc: 2
60 ° C, Tcb: 148 ° C, Tc: 121 ° C, Tce:
It was 103 ° C. PET Ge * 1.4 pellets at 180 ℃
Was vacuum dried for 3 hours, supplied to an extruder, melted at 280 ° C., and supplied to a molding die through a filter. The mouthpiece has a lip gap of 1 mm, a width of 400 mm, and a land length of 30 m.
m manifold die was used. The land of the die has a structure in which a plurality of holes having a diameter of 7 mm are opened in the width direction and air is passed through the holes to cool the land. The temperature of the die hopper was set to 280 ° C., and cooling air of 25 ° C. was passed through the land to cool the land at a flow rate of 0.10 m 3 / min. The temperature of the resin extruded from the extruder was 280 ° C. The temperature at the inlet of the die after passing through the polymer tube was also 280 ° C. The resin temperature in the land portion was 150 ° C. The surface temperature of the film extruded from the die is 25 while applying static electricity.
The mixture was rapidly cooled and solidified on a casting drum kept at ℃ and wound up. Rotation speed of casting drum is 40m
/ Min, the thickness of the obtained film was 30 μm. The draft ratio was 20. Fn of the obtained film is 7
It was 0 × 10 −3 , and the principal axis of molecular orientation was the longitudinal direction. The thickness unevenness of the cast film in the longitudinal direction is 1.
It was 3%, and a film with good thickness unevenness was obtained. Further, the obtained uniaxially oriented cast film was subjected to a transverse stretching device, and further stretched in the width direction at a temperature of 90 ° C. and a stretch ratio of 3.5.
The film was stretched under double conditions and heat-treated at 200 ° C. to obtain a stretched film. At this time, the film forming line length from the extruder to the winder was 25 m, which was a small-scale apparatus for forming a biaxially oriented film. The obtained film was biaxially oriented, and fn was 160 × 10 −3 . The thickness unevenness in the longitudinal direction of the obtained stretched film was 1.1%, and a film having good thickness unevenness was obtained. The film forming speed was 40 m / min, which was the same as the rotating speed of the casting drum, and there was almost no breakage, and the film forming stability was good.

【0044】実施例2 実施例1と同様にして、PETGe*1.4樹脂を口金より押
出し、キャスティングドラム上にフィルム成形した。こ
の際、口金に流す樹脂冷却用の空気流量を、0.08m
3 /分とした。この際、押出機出口のポリマ温度は28
0℃、口金入口部の樹脂温度も280℃、ランド部出口
の樹脂温度は180℃であった。キャスト条件は実施例
1と同様とた。得られたフィルムのfnは50×10
−3 であり、分子配向の主軸は長手方向であった。得ら
れたキャストフィルムの長手方向の厚みむらは1.4%
であり、厚みむらの良好なフィルムが得られた。得られ
た一軸配向キャストフィルムを実施例1と同様の方法に
より、横延伸、熱処理を施して延伸フィルムを得た。得
られた延伸フィルムは二軸に配向しており、fnは12
0×10−3 であった。また延伸後のフィルムの長手方
向の厚みむらは1.2%であり、非常に厚みむらの良好
なフィルムが得られた。破れは実施例1と同様ほとんど
なく、製膜安定性は良好であった。
Example 2 In the same manner as in Example 1, PET Ge * 1.4 resin was extruded from the die and formed into a film on a casting drum. At this time, the flow rate of air for cooling the resin flowing through the die is 0.08 m.
3 / min. At this time, the polymer temperature at the exit of the extruder is 28
The resin temperature at the inlet of the die was 280 ° C, and the resin temperature at the outlet of the land was 180 ° C. The casting conditions were the same as in Example 1. Fn of the obtained film was 50 × 10
-3 , and the principal axis of molecular orientation was the longitudinal direction. The thickness unevenness of the obtained cast film in the longitudinal direction is 1.4%.
And a film with good thickness unevenness was obtained. The obtained uniaxially oriented cast film was subjected to transverse stretching and heat treatment in the same manner as in Example 1 to obtain a stretched film. The obtained stretched film is biaxially oriented, and fn is 12
It was 0 × 10 −3 . Further, the thickness unevenness in the longitudinal direction of the stretched film was 1.2%, and a film having very good thickness unevenness was obtained. As in Example 1, there was almost no breakage, and the film-forming stability was good.

【0045】かくして得られたフィルムの原料、製膜条
件およびフィルム物性を表1に示す。
Table 1 shows the raw materials, film forming conditions and film properties of the film thus obtained.

【0046】実施例3 キャストする際のドラムの回転速度を60m/分とし
て、その他の条件を実施例1と同様にしてキャストフィ
ルムおよび延伸フィルムを得た。得られたキャストフィ
ルムのfnは90×10−3 であり、分子配向の主軸は
長手方向であった。得られたキャストフィルムの長手方
向の厚みむらは1.4%であり、厚みむらの良好なフィ
ルムが得られた。得られた延伸フィルムのfnは180
×10−3であり二軸に配向していた。また延伸後のフ
ィルムの長手方向の厚みむらは1.2%であり、厚みむ
らの良好なフィルムが得られた。製膜速度は60m/分
であり、破れはほとんどなく、製膜安定性は良好であっ
た。
Example 3 A cast film and a stretched film were obtained in the same manner as in Example 1, except that the rotating speed of the drum during casting was 60 m / min. The fn of the obtained cast film was 90 × 10 −3 , and the principal axis of molecular orientation was the longitudinal direction. The thickness unevenness in the longitudinal direction of the obtained cast film was 1.4%, and a film with good thickness unevenness was obtained. The obtained stretched film has an fn of 180.
It was × 10 −3 and was biaxially oriented. The thickness unevenness in the longitudinal direction of the stretched film was 1.2%, and a film having good thickness unevenness was obtained. The film-forming speed was 60 m / min, there was almost no breakage, and the film-forming stability was good.

【0047】かくして得られたフィルムの原料、製膜条
件およびフィルム物性を表1に示す。
The raw materials of the film thus obtained, the film forming conditions and the film physical properties are shown in Table 1.

【0048】実施例4 熱可塑性樹脂として、ゲルマニウム系金属触媒を用いて
重合した固有粘度0.65のポリエチレンテレフタレー
トを、窒素雰囲気下で固相重合して得られた固有粘度
0.8のポリエチレンテレフタレート樹脂(以下、PE
Ge*1.8と表記する)を用いた。DSCを用いて熱特性
を測定したところ、ΔHu:19.0J/g、Tg:6
8℃、Tmb:205℃、Tm:230℃、Tmc:2
45℃、Tcb:176℃、Tc:149℃、Tce:
123℃であった。PETGe*1.8のペレットを170℃
で3時間真空乾燥して押出機に供給し、280℃で溶融
状態とし、フィルタを介して成形用口金に供給した。成
形用口金は実施例1と同様とし、口金に流す空気流量を
0.08m3 /分とした。この際、押出機出口のポリマ
温度は280℃、口金入口部の樹脂温度も280℃、ラ
ンド部出口の樹脂温度は180℃であった。キャスト条
件は実施例1と同様とた。得られたフィルムのfnは6
0×10−3 であり、分子配向の主軸は長手方向であっ
た。得られたキャストフィルムの長手方向の厚みむらは
1.4%であり、厚みむらの良好なフィルムが得られ
た。得られた一軸配向キャストフィルムを実施例1と同
様の方法により、横延伸、熱処理を施して延伸フィルム
を得た。得られた延伸フィルムは二軸に配向しており、
fnは140×10−3 であった。また延伸後のフィル
ムの長手方向の厚みむらは1.2%であり、非常に厚み
むらの良好なフィルムが得られた。破れは実施例1と同
様ほとんどなく、製膜安定性は良好であった。
Example 4 Polyethylene terephthalate having an intrinsic viscosity of 0.65, which was polymerized using a germanium metal catalyst as a thermoplastic resin, was solid-phase polymerized in a nitrogen atmosphere to obtain polyethylene terephthalate having an intrinsic viscosity of 0.8. Resin (hereinafter PE
T Ge * 1.8 ) was used. When thermal characteristics were measured using DSC, ΔHu: 19.0 J / g, Tg: 6
8 ° C, Tmb: 205 ° C, Tm: 230 ° C, Tmc: 2
45 ° C, Tcb: 176 ° C, Tc: 149 ° C, Tce:
It was 123 ° C. PET Ge * 1.8 pellets at 170 ℃
Was vacuum dried for 3 hours, supplied to an extruder, melted at 280 ° C., and supplied to a molding die through a filter. The forming die was the same as in Example 1, and the flow rate of air flowing through the die was 0.08 m 3 / min. At this time, the polymer temperature at the extruder outlet was 280 ° C, the resin temperature at the die inlet was 280 ° C, and the resin temperature at the land outlet was 180 ° C. The casting conditions were the same as in Example 1. The obtained film has an fn of 6
It was 0 × 10 −3 , and the principal axis of molecular orientation was the longitudinal direction. The thickness unevenness in the longitudinal direction of the obtained cast film was 1.4%, and a film with good thickness unevenness was obtained. The obtained uniaxially oriented cast film was subjected to transverse stretching and heat treatment in the same manner as in Example 1 to obtain a stretched film. The resulting stretched film is biaxially oriented,
fn was 140 × 10 −3 . Further, the thickness unevenness in the longitudinal direction of the stretched film was 1.2%, and a film having very good thickness unevenness was obtained. As in Example 1, there was almost no breakage, and the film-forming stability was good.

【0049】かくして得られたフィルムの原料、製膜条
件およびフィルム物性を表1に示す。
The raw materials of the film thus obtained, the film forming conditions and the film physical properties are shown in Table 1.

【0050】比較例1 実施例1と同様にして、PETGe*1.4樹脂を口金より押
出した。この際、口金に流す冷却用空気流量を0.18
3 /分とした。このときの押出機出口での樹脂温度は
280℃、口金入口部の樹脂温度も280℃、ランド部
出口での樹脂温度は130℃であった。しかし、押出を
開始してから数分後に樹脂が口金ランド部出口付近で結
晶固化を始め、押出に要する圧力が高すぎて、遂には、
押出すことが不可能になった。
Comparative Example 1 In the same manner as in Example 1, PET Ge * 1.4 resin was extruded from the die. At this time, the flow rate of the cooling air flowing through the die is set to 0.18
m 3 / min. At this time, the resin temperature at the extruder outlet was 280 ° C, the resin temperature at the die inlet was 280 ° C, and the resin temperature at the land outlet was 130 ° C. However, a few minutes after starting the extrusion, the resin begins to crystallize and solidify near the outlet of the die land portion, and the pressure required for the extrusion is too high, and finally,
It became impossible to extrude.

【0051】このときの原料、製膜条件を表1に示す。Table 1 shows the raw materials and film forming conditions at this time.

【0052】比較例2 実施例2と同様にして、PETGe*1.8樹脂を口金より押
出した。この際、口金に流す冷却用空気流量を0.09
3 /分とした。このときの押出機出口での樹脂温度は
280℃、口金入口部の樹脂温度も280℃、ランド部
出口での樹脂温度は170℃であった。しかし、押出を
開始してから数分後に樹脂が口金ランド部出口付近で結
晶固化を始め、押出に要する圧力が高すぎて、遂には、
押出すことが不可能になった。
Comparative Example 2 In the same manner as in Example 2, PET Ge * 1.8 resin was extruded from the die. At this time, the cooling air flow rate flowing through the base is 0.09.
m 3 / min. At this time, the resin temperature at the extruder outlet was 280 ° C., the resin temperature at the die inlet was 280 ° C., and the resin temperature at the land outlet was 170 ° C. However, a few minutes after starting the extrusion, the resin begins to crystallize and solidify near the outlet of the die land portion, and the pressure required for the extrusion is too high, and finally,
It became impossible to extrude.

【0053】このときの原料、製膜条件を表1に示す。Table 1 shows the raw materials and film forming conditions at this time.

【0054】比較例3 実施例1と同様にして、PETGe*1.4樹脂を口金より押
出し、キャスティングドラム上にフィルム成形した。こ
の時、口金に冷却用空気を流さなかった。このときの押
出機出口での樹脂温度は280℃、口金入口部の樹脂温
度も280℃、ランド部出口での樹脂温度は279℃で
あった。得られたフィルムのfnは0.3×10−3
あり、面内にはほぼ無配向であった。またキャストフィ
ルムの長手方向の厚みむらは6.8%であり、実施例1
と比較して厚みむらが悪化した。さらに、二軸に配向し
たフィルムを得るため、該キャストフィルムを公知の縦
延伸装置に供し、延伸温度90℃、延伸倍率3.2倍で
長手方向に延伸した後、公知の横延伸装置に供し、延伸
温度90℃、延伸倍率3.5倍で幅方向に延伸し、その
後200℃で熱処理を施して二軸配向フィルムを得た。
得られた二軸配向フィルムのfnは160×10−3
あった。このとき押出機から巻取り機までの製膜ライン
長さは35mと実施例1〜4の製膜装置と比べて大がか
りな装置となった。また得られた延伸フィルムの長手方
向の厚みむらは8.0%であり、厚みむらの悪いフィル
ムとなった。製膜速度は150m/分であり、破れが頻
繁に起こり、とても製膜ができる状態でなかった。
Comparative Example 3 In the same manner as in Example 1, PET Ge * 1.4 resin was extruded from the die and formed into a film on a casting drum. At this time, cooling air was not passed through the die. At this time, the resin temperature at the extruder outlet was 280 ° C, the resin temperature at the die inlet was 280 ° C, and the resin temperature at the land outlet was 279 ° C. The obtained film had an fn of 0.3 × 10 −3 and was substantially non-oriented in the plane. In addition, the thickness unevenness in the longitudinal direction of the cast film was 6.8%.
The thickness unevenness is worse than that of Further, in order to obtain a biaxially oriented film, the cast film is subjected to a known longitudinal stretching device, stretched in the longitudinal direction at a stretching temperature of 90 ° C. and a stretching ratio of 3.2 times, and then subjected to a known transverse stretching device. The film was stretched in the width direction at a stretching temperature of 90 ° C. and a stretching ratio of 3.5, and then heat treated at 200 ° C. to obtain a biaxially oriented film.
The fn of the obtained biaxially oriented film was 160 × 10 −3 . At this time, the length of the film forming line from the extruder to the winder was 35 m, which is a large-scale device as compared with the film forming devices of Examples 1 to 4. Further, the thickness unevenness in the longitudinal direction of the obtained stretched film was 8.0%, and the film had poor thickness unevenness. The film-forming speed was 150 m / min, breakage occurred frequently, and the film could not be formed very well.

【0055】かくして得られたフィルムの原料、製膜条
件およびフィルム物性を表1に示す。
The raw materials of the film thus obtained, the film forming conditions and the film physical properties are shown in Table 1.

【0056】比較例4 熱可塑性樹脂として、アンチモン系金属触媒を用いて重
合した固有粘度0.65のポリエチレンテレフタレート
樹脂(以下、PETSb*0.65 と表記する)を用いた。D
SCを用いて熱特性を測定したところ、ΔHu:40.
5J/g、Tg:72℃、Tmb:230℃、Tm:2
65℃、Tmc:272℃、Tcb:220℃、Tc:
191℃、Tce:163℃であった。PETSb*0.65
のペレットを180℃で3時間真空乾燥して押出機に供
給し、280℃で溶融状態とし、フィルタを介して成形
用口金に供給した。成形用口金は実施例1と同様とし、
口金に流す空気流量を0.04m3 /分とした。この
際、押出機出口のポリマ温度は280℃、口金入口部の
樹脂温度も280℃、ランド部出口の樹脂温度は230
℃であった。キャスト条件は実施例1と同様とた。得ら
れたフィルムのfnは2.0×10−3 であり、極僅か
には配向しているものの実施例1〜4と比較して非常に
小さくなった。得られたキャストフィルムの長手方向の
厚みむらは1.9%であり、厚みむらは良好であった。
さらに、二軸に配向したフィルムを得るため、該キャス
トフィルムを公知の縦延伸装置に供し、延伸温度90
℃、延伸倍率3.0倍で長手方向に延伸した後、公知の
横延伸装置に供し、延伸温度90℃、延伸倍率3.5倍
で幅方向に延伸し、その後200℃で熱処理を施して二
軸配向フィルムを得た。得られた二軸配向フィルムのf
nは160×10−3 であった。このとき押出機から巻
取り機までの製膜ライン長さは35mと実施例1〜4の
製膜装置と比べて大がかりな装置となった。また得られ
た延伸フィルムの長手方向の厚みむらは4.2%であ
り、実施例1〜4と比べ、厚みむらの悪いフィルムとな
った。製膜速度は130m/分であり、破れが頻繁に起
こり、製膜安定性が悪化した。
Comparative Example 4 As the thermoplastic resin, a polyethylene terephthalate resin (hereinafter referred to as PET Sb * 0.65 ) having an intrinsic viscosity of 0.65, which was polymerized using an antimony metal catalyst, was used. D
When the thermal characteristics were measured using SC, ΔHu: 40.
5 J / g, Tg: 72 ° C., Tmb: 230 ° C., Tm: 2
65 ° C, Tmc: 272 ° C, Tcb: 220 ° C, Tc:
It was 191 degreeC and Tce: 163 degreeC. PET Sb * 0.65
The pellets were vacuum dried at 180 ° C. for 3 hours, supplied to an extruder, melted at 280 ° C., and supplied to a molding die through a filter. The molding die is the same as in Example 1,
The flow rate of air flowing through the die was 0.04 m 3 / min. At this time, the polymer temperature at the extruder outlet was 280 ° C., the resin temperature at the die inlet was 280 ° C., and the resin temperature at the land outlet was 230.
° C. The casting conditions were the same as in Example 1. The fn of the obtained film was 2.0 × 10 −3 , which was extremely small as compared with Examples 1 to 4 although it was oriented very slightly. The thickness unevenness in the longitudinal direction of the obtained cast film was 1.9%, and the thickness unevenness was good.
Further, in order to obtain a biaxially oriented film, the cast film was subjected to a known longitudinal stretching apparatus at a stretching temperature of 90.
After stretching in the machine direction at a draw ratio of 3.0 ° C and a draw ratio of 3.0 times, the film is subjected to a known transverse stretching apparatus, and stretched in the width direction at a draw temperature of 90 ° C and a draw ratio of 3.5 times, and then heat treated at 200 ° C. A biaxially oriented film was obtained. F of the obtained biaxially oriented film
n was 160 * 10 < -3 >. At this time, the length of the film forming line from the extruder to the winder was 35 m, which is a large-scale device as compared with the film forming devices of Examples 1 to 4. In addition, the thickness unevenness in the longitudinal direction of the obtained stretched film was 4.2%, which was a film with poor thickness unevenness as compared with Examples 1 to 4. The film-forming speed was 130 m / min, breakage occurred frequently, and the film-forming stability deteriorated.

【0057】かくして得られたフィルムの原料、製膜条
件およびフィルム物性を表1に示す。
Table 1 shows the raw materials of the film thus obtained, the film forming conditions and the physical properties of the film.

【0058】実施例5 熱可塑性樹脂として、固有粘度0.65のポリエチレン
テレフタレートに、イソフタル酸成分を25mol%共
重合した共重合ポリマ(以下、PET/I25と表記す
る)を用いた。DSCを用いて熱特性を測定したとこ
ろ、ΔHu:2.1cal/g、Tg:61℃、Tm
b:165℃、Tm:192℃、Tme:205℃であ
った。PET/I25のペレットを120℃で3時間真空
乾燥して押出機に供給し、260℃で溶融状態とし、フ
ィルタを介して成形用口金に供給した。口金は実施例1
と同様とした。ランド部に25℃の冷却用空気を流量
0.12m3 /分流して冷却した。押出機から押出され
た温度は260℃であった。ポリマ管通過後の口金入口
部の温度も260℃であった。ランド部出口での樹脂温
度は110℃であった。口金から押し出されたフィルム
を、静電気を印加しながら表面温度25℃に保たれたキ
ャスティングドラム上で急冷固化せしめ巻取った。この
際の口金とキャスティングドラム間の距離(L−D間)
は30mmであった。キャスティングドラムの回転速度
は40m/分、得られたフィルムの厚みは30μmであ
った。ドラフト比は20であった。得られたフィルムの
fnは43×10−3 であり、分子配向の主軸は長手方
向であった。またキャストフィルムの長手方向の厚みむ
らは1.5%であり、厚みむらの良好なフィルムが得ら
れた。また、得られた一軸配向キャストフィルムを横延
伸装置に供し、さらに幅方向に延伸温度75℃、延伸倍
率3.5倍の条件で延伸し、100℃で熱処理を施して
延伸フィルムを得た。このとき押出機から巻取り機まで
の製膜ライン長さは25mと二軸配向フィルムの製膜装
置としては小規模な装置となった。得られたフィルムは
二軸に配向しており、fnは115×10−3 であっ
た。また得られた延伸フィルムの長手方向の厚みむらは
1.3%であり、厚みむらの良好なフィルムが得られ
た。製膜速度はキャスティングドラムの回転速度と同じ
40m/分であり、破れはほとんどなく、製膜安定性は
良好であった。
Example 5 As a thermoplastic resin, a polyethylene terephthalate having an intrinsic viscosity of 0.65 and a copolymerized polymer obtained by copolymerizing 25 mol% of isophthalic acid component (hereinafter referred to as PET / I 25 ) was used. When thermal characteristics were measured using DSC, ΔHu: 2.1 cal / g, Tg: 61 ° C., Tm
b: 165 ° C., Tm: 192 ° C., Tme: 205 ° C. The PET / I 25 pellets were vacuum dried at 120 ° C. for 3 hours, fed to an extruder, melted at 260 ° C., and fed to a molding die through a filter. The base is Example 1
The same as above. Cooling air at 25 ° C. was flown to the land portion at a flow rate of 0.12 m 3 / minute to cool the land portion. The temperature extruded from the extruder was 260 ° C. The temperature at the inlet of the die after passing through the polymer tube was also 260 ° C. The resin temperature at the land outlet was 110 ° C. The film extruded from the die was rapidly cooled and solidified on a casting drum whose surface temperature was kept at 25 ° C. while applying static electricity, and was wound. Distance between base and casting drum at this time (between L and D)
Was 30 mm. The speed of rotation of the casting drum was 40 m / min, and the thickness of the obtained film was 30 μm. The draft ratio was 20. The fn of the obtained film was 43 × 10 −3 , and the principal axis of molecular orientation was the longitudinal direction. The thickness unevenness of the cast film in the longitudinal direction was 1.5%, and a film having good thickness unevenness was obtained. Further, the obtained uniaxially oriented cast film was subjected to a transverse stretching device, further stretched in the width direction under the conditions of a stretching temperature of 75 ° C. and a stretching ratio of 3.5 times, and heat treated at 100 ° C. to obtain a stretched film. At this time, the film forming line length from the extruder to the winder was 25 m, which was a small-scale apparatus for forming a biaxially oriented film. The obtained film was biaxially oriented, and fn was 115 × 10 −3 . The thickness unevenness in the longitudinal direction of the obtained stretched film was 1.3%, and a film having good thickness unevenness was obtained. The film forming speed was 40 m / min, which was the same as the rotating speed of the casting drum, and there was almost no breakage, and the film forming stability was good.

【0059】かくして得られたフィルムの原料、製膜条
件およびフィルム物性を表2に示す。
The raw materials of the film thus obtained, the film forming conditions and the physical properties of the film are shown in Table 2.

【0060】実施例6 実施例5と同様にして、PET/I25樹脂を口金より押
出し、キャスティングドラム上にフィルム成形した。こ
の際、口金に流す樹脂冷却用の空気流量を、0.05m
3 /分とした。この際、押出機出口のポリマ温度は26
0℃、口金入口部の樹脂温度も260℃、ランド部出口
の樹脂温度は150℃であった。キャスト条件は実施例
5と同様とた。得られたフィルムのfnは22×10
−3 であり、分子配向の主軸は長手方向であった。得ら
れたキャストフィルムの長手方向の厚みむらは2.5%
であり、厚みむらの良好なフィルムが得られた。得られ
た一軸配向キャストフィルムを実施例5と同様の方法に
より、横延伸、熱処理を施して延伸フィルムを得た。得
られた延伸フィルムは二軸に配向しており、fnは10
0×10−3 であった。また延伸後のフィルムの長手方
向の厚みむらは2.1%であり、非常に厚みむらの良好
なフィルムが得られた。破れは実施例5と同様ほとんど
なく、製膜安定性は良好であった。
Example 6 In the same manner as in Example 5, PET / I 25 resin was extruded from the die and formed into a film on a casting drum. At this time, the flow rate of the resin cooling air flowing through the die is 0.05 m
3 / min. At this time, the polymer temperature at the extruder outlet is 26
The resin temperature at the inlet of the die was 260 ° C, and the resin temperature at the outlet of the land was 150 ° C. The casting conditions were the same as in Example 5. Fn of the obtained film was 22 × 10.
-3 , and the principal axis of molecular orientation was the longitudinal direction. The thickness unevenness in the longitudinal direction of the obtained cast film is 2.5%.
And a film with good thickness unevenness was obtained. The obtained uniaxially oriented cast film was transversely stretched and heat treated in the same manner as in Example 5 to obtain a stretched film. The obtained stretched film was biaxially oriented, and fn was 10
It was 0 × 10 −3 . Further, the thickness unevenness in the longitudinal direction of the stretched film was 2.1%, and a film having very good thickness unevenness was obtained. As in Example 5, there was almost no breakage, and the film-forming stability was good.

【0061】かくして得られたフィルムの原料、製膜条
件およびフィルム物性を表2に示す。
The raw materials of the film thus obtained, the film forming conditions and the film physical properties are shown in Table 2.

【0062】実施例7 キャストする際のドラムの回転速度を60m/分とし
て、その他の条件を実施例5と同様にしてキャストフィ
ルムおよび延伸フィルムを得た。得られたキャストフィ
ルムのfnは54×10−3 であり、分子配向の主軸は
長手方向であった。得られたキャストフィルムの長手方
向の厚みむらは1.6%であり、厚みむらの良好なフィ
ルムが得られた。得られた延伸フィルムのfnは130
×10−3であり二軸に配向していた。また延伸後のフ
ィルムの長手方向の厚みむらは1.2%であり、厚みむ
らの良好なフィルムが得られた。製膜速度は60m/分
であり、破れはほとんどなく、製膜安定性は良好であっ
た。
Example 7 A cast film and a stretched film were obtained in the same manner as in Example 5, except that the rotating speed of the drum during casting was 60 m / min. The fn of the obtained cast film was 54 × 10 −3 , and the principal axis of molecular orientation was the longitudinal direction. The thickness unevenness in the longitudinal direction of the obtained cast film was 1.6%, and a film having good thickness unevenness was obtained. The obtained stretched film has an fn of 130.
It was × 10 −3 and was biaxially oriented. The thickness unevenness in the longitudinal direction of the stretched film was 1.2%, and a film having good thickness unevenness was obtained. The film-forming speed was 60 m / min, there was almost no breakage, and the film-forming stability was good.

【0063】かくして得られたフィルムの原料、製膜条
件およびフィルム物性を表2に示す。
The raw materials of the film thus obtained, the film forming conditions and the film physical properties are shown in Table 2.

【0064】実施例8 熱可塑性樹脂として、固有粘度0.65のポリエチレン
テレフタレートに、イソフタル酸成分を17.5mol
%共重合した共重合ポリマ(以下、PET/I17.5と表
記する)を用いた。DSCを用いて熱特性を測定したと
ころ、ΔHu=5.0cal/g、Tg:71℃、Tm
b:161.2℃、Tm:211℃、Tme:225℃
であった。実施例5と同様にして、PET/I17.5樹脂
を口金より押出し、キャスティングドラム上にフィルム
成形した。口金に流す樹脂冷却用の空気流量は、0.0
8m3 /分とした。この際、押出機出口の樹脂温度は2
70℃、口金入口部の樹脂温度も270℃、ランド部出
口での樹脂温度は148℃あった。得られたフィルムの
fnは24×10−3 であり、実施例1に比べると配向
が若干小さくなった。また分子配向の主軸は長手方向で
あった。またキャストフィルムの長手方向の厚みむらは
1.8%であり、厚みむらの良好なフィルムが得られ
た。また、得られた一軸配向キャストフィルムを横延伸
装置に供し、さらに幅方向に延伸温度75℃、延伸倍率
3.5倍の条件で延伸し、120℃で熱処理を施して延
伸フィルムを得た。得られたフィルムは二軸に配向して
おり、fnは92×10−3 であった。また得られた延
伸フィルムの長手方向の厚みむらは1.6%であり、厚
みむらの良好なフィルムが得られた。製膜速度はキャス
ティングドラムの回転速度と同じ40m/分であり、破
れはほとんどなく、製膜安定性は良好であった。
Example 8 As a thermoplastic resin, 17.5 mol of isophthalic acid component was added to polyethylene terephthalate having an intrinsic viscosity of 0.65.
% Copolymerized copolymer (hereinafter referred to as PET / I 17.5 ) was used. When thermal characteristics were measured using DSC, ΔHu = 5.0 cal / g, Tg: 71 ° C., Tm
b: 161.2 ° C, Tm: 211 ° C, Tme: 225 ° C
Met. In the same manner as in Example 5, PET / I 17.5 resin was extruded from the die and formed into a film on a casting drum. The flow rate of resin cooling air flowing through the die is 0.0
It was 8 m 3 / min. At this time, the resin temperature at the extruder outlet is 2
70 ° C., the resin temperature at the inlet of the die was 270 ° C., and the resin temperature at the outlet of the land was 148 ° C. The fn of the obtained film was 24 × 10 −3 , and the orientation was slightly smaller than that in Example 1. The major axis of molecular orientation was the longitudinal direction. The thickness unevenness of the cast film in the longitudinal direction was 1.8%, and a film having good thickness unevenness was obtained. Further, the obtained uniaxially oriented cast film was subjected to a transverse stretching device, further stretched in the width direction under conditions of a stretching temperature of 75 ° C. and a stretching ratio of 3.5 times, and heat-treated at 120 ° C. to obtain a stretched film. The obtained film was biaxially oriented, and fn was 92 × 10 −3 . The thickness unevenness in the longitudinal direction of the obtained stretched film was 1.6%, and a film having good thickness unevenness was obtained. The film forming speed was 40 m / min, which was the same as the rotating speed of the casting drum, and there was almost no breakage, and the film forming stability was good.

【0065】かくして得られたフィルムの原料、製膜条
件およびフィルム物性を表2に示す。
Table 2 shows the raw materials, film forming conditions and film properties of the film thus obtained.

【0066】比較例5 実施例5と同様にして、PET/I25樹脂を口金より押
出し、キャスティングドラム上にフィルム成形した。こ
の際、口金に冷却用の空気流量を流さなかった。このと
きの押出機出口での樹脂温度は260℃、口金入口部の
樹脂温度も260℃、ランド部出口での樹脂温度は25
8℃であった。得られたフィルムのfnは0.2×10
−3 であり、面内にはほぼ無配向であった。またキャス
トフィルムの長手方向の厚みむらは6.5%であり、実
施例1と比較して厚みむらが悪化した。さらに、二軸に
配向したフィルムを得るため、該キャストフィルムを公
知の縦延伸装置に供し、延伸温度75℃、延伸倍率3.
2倍で長手方向に延伸した後、公知の横延伸装置に供
し、延伸温度75℃、延伸倍率3.5倍で幅方向に延伸
し、その後100℃で熱処理を施して二軸配向フィルム
を得た。このとき押出機から巻取り機までの製膜ライン
長さは35mと実施例5〜8の製膜装置と比べて大がか
りな装置となった。得られた二軸配向フィルムのfnは
110×10 3 であった。また得られた延伸フィルム
の長手方向の厚みむらは6.9%であり、厚みむらの悪
いフィルムとなった。製膜速度は150m/分であり、
破れが頻繁に起こり、製膜安定性が悪化した。
Comparative Example 5 In the same manner as in Example 5, PET / I 25 resin was extruded from the die and formed into a film on a casting drum. At this time, the flow rate of cooling air was not passed through the die. At this time, the resin temperature at the extruder outlet was 260 ° C, the resin temperature at the die inlet was 260 ° C, and the resin temperature at the land outlet was 25 ° C.
8 ° C. Fn of the obtained film was 0.2 × 10.
It was -3 , and there was almost no orientation within the plane. Further, the thickness unevenness in the longitudinal direction of the cast film was 6.5%, which was worse than that of Example 1. Furthermore, in order to obtain a biaxially oriented film, the cast film was subjected to a known longitudinal stretching apparatus, a stretching temperature of 75 ° C. and a stretching ratio of 3.
After stretching in the longitudinal direction at 2 times, it is subjected to a known transverse stretching apparatus, stretched in the width direction at a stretching temperature of 75 ° C. and a stretching ratio of 3.5 times, and then heat treated at 100 ° C. to obtain a biaxially oriented film. It was At this time, the length of the film forming line from the extruder to the winder was 35 m, which was a large-scale device as compared with the film forming devices of Examples 5 to 8. Fn of the obtained biaxially oriented film 110 × 10 - was 3. Further, the thickness unevenness in the longitudinal direction of the obtained stretched film was 6.9%, which was a film with poor thickness unevenness. The film forming speed is 150 m / min,
Tear frequently occurred and the film forming stability deteriorated.

【0067】かくして得られたフィルムの原料、製膜条
件およびフィルム物性を表2に示す。
The raw materials of the film thus obtained, the film forming conditions and the physical properties of the film are shown in Table 2.

【0068】比較例6 製膜速度を180m/分として、その他の条件を比較例
5と同様にしてキャストフィルムおよび二軸配向フィル
ムを得た。得られたキャストフィルムのfnは0.2×
10−3 であり、ほとんど無配向であった。得られたキ
ャストフィルムの長手方向の厚みむらは6.5%であ
り、厚みむらが非常に悪化した。得られた二軸配向フィ
ルムのfnは130×10−3 であった。また延伸後の
フィルムの長手方向の厚みむらは7.0%であり、非常
に厚みむらが悪化した。比較例5以上に破れが多く、と
ても安定に長時間製膜できる状態でなかった。
Comparative Example 6 A cast film and a biaxially oriented film were obtained in the same manner as in Comparative Example 5, except that the film forming speed was 180 m / min. Fn of the obtained cast film is 0.2 ×
It was 10 −3 and was almost non-oriented. The thickness unevenness of the obtained cast film in the longitudinal direction was 6.5%, and the thickness unevenness was extremely deteriorated. The fn of the obtained biaxially oriented film was 130 × 10 −3 . In addition, the thickness unevenness in the longitudinal direction of the stretched film was 7.0%, and the thickness unevenness was extremely deteriorated. The number of breakages was greater than in Comparative Example 5 and the film could not be formed very stably for a long time.

【0069】かくして得られたフィルムの原料、製膜条
件およびフィルム物性を表2に示す。
Table 2 shows the raw materials, film forming conditions and film properties of the film thus obtained.

【0070】比較例7 実施例1と同様にして、PET/I25樹脂を口金より押
出し、キャスティングドラム上にフィルム成形した。こ
の際、口金に流す樹脂冷却用の空気流量を、0.21m
3 /分とした。この際、押出機出口での樹脂温度は26
0℃、口金入口部の樹脂温度も260℃、ランド部出口
での樹脂温度は55℃であった。しかし、樹脂の流動性
が悪化し、押出に要する圧力が高すぎて、遂には、押出
すことが不可能になった。
Comparative Example 7 In the same manner as in Example 1, PET / I 25 resin was extruded through a die and formed into a film on a casting drum. At this time, the flow rate of air for cooling the resin flowing through the die is 0.21 m.
3 / min. At this time, the resin temperature at the extruder outlet is 26
The temperature of the resin at the inlet of the die was 260 ° C., and the temperature of the resin at the outlet of the land was 55 ° C. However, the fluidity of the resin deteriorated, and the pressure required for extrusion was too high, so that extrusion was finally impossible.

【0071】このときの原料、製膜条件を表2に示す。Table 2 shows the raw materials and film forming conditions at this time.

【0072】実施例9 実施例1と同様のPETGe*1.4のペレットを180℃で
3時間真空乾燥して押出機に供給し、280℃で溶融状
態とし、フィルタを介して成形用口金に供給した。口金
は、内側のダイと外側のダイが相互に逆方向に回転する
ランド部から構成されるリップ間隙1mm、ランド長4
0mmの相互逆回転口金を用いた。本ダイのランド部に
は、内外のダイに周方向に直径7mmの空孔を複数あ
け、ここに空気を通すことにより冷却可能な構造として
ある。ダイホッパ部の温度は280℃とし、ランド部に
は25℃の冷却用空気を流量0.09m3 /分通して冷
却した。押出機から押出された温度は280℃であっ
た。ポリマ管通過後の口金入口部の温度も280℃であ
った。ランド部出口での樹脂温度は150℃であった。
ランド部を内外ダイをポリマ流れと直交する方向で、か
つそれぞれ逆の回転方向に10m/分の速度で回転さ
せ、口金から押し出されたフィルムを、空冷リング、水
冷リングを通したのち中心部にエアを吹き込み、100
℃で熱処理を施し、その後水槽内でキャストし、チュー
ブ状の二軸配向キャストフィルムを得た。得られた二軸
配向キャストフィルムの厚みは15μmであった。得ら
れた二軸配向キャストフィルムのfnは120×10
−3 であった。また二軸配向キャストフィルムの長手方
向の厚みむらは1.5%、幅方向の厚みむらは1.6%
であり、厚みむらの良好なフィルムとなった。さらに上
記製膜条件において、熱処理を行う前に、ダイの中央部
にエアーを吹き込んで幅方向に延伸し、さらに引き取り
機にて巻取り速度80m/分で長手方向に延伸し、さら
にその後エアーを吹き込んだ状態で100℃で熱処理を
施して二軸延伸フィルムを得た。得られた延伸フィルム
のfnは180であった。延伸フィルムの長手方向の厚
みむらは1.7%、幅方向の厚みむらは1.8%と、非
常に厚みむらの良好なフィルムが得られた。製膜速度は
80m/分であり、破れはほとんどなく、製膜安定性は
良好であった。
Example 9 The same PET Ge * 1.4 pellets as in Example 1 were vacuum dried at 180 ° C. for 3 hours, fed to an extruder, melted at 280 ° C., and fed to a molding die through a filter. did. The die has a lip gap of 1 mm and a land length of 4 composed of a land portion in which the inner die and the outer die rotate in mutually opposite directions.
A 0 mm reciprocal rotating spinneret was used. The land portion of the die has a structure in which a plurality of holes having a diameter of 7 mm are formed in the inner and outer dies in the circumferential direction, and air is passed through the holes to cool the die. The temperature of the die hopper was set to 280 ° C., and cooling air of 25 ° C. was passed through the land to cool the land by flowing 0.09 m 3 / min. The temperature extruded from the extruder was 280 ° C. The temperature at the inlet of the die after passing through the polymer tube was also 280 ° C. The resin temperature at the land portion outlet was 150 ° C.
The land part is rotated at a speed of 10 m / min in directions opposite to the polymer flow in the directions perpendicular to the polymer flow, and in the opposite rotation directions, and the film extruded from the die is passed through the air cooling ring and the water cooling ring and then to the center part. Blow in air for 100
Heat treatment was performed at 0 ° C., and then cast in a water tank to obtain a tubular biaxially oriented cast film. The thickness of the obtained biaxially oriented cast film was 15 μm. The fn of the obtained biaxially oriented cast film was 120 × 10.
It was -3 . The thickness unevenness in the longitudinal direction of the biaxially oriented cast film is 1.5%, and the thickness unevenness in the width direction is 1.6%.
It was a film with good thickness unevenness. Further, under the above film forming conditions, before heat treatment, air was blown into the center of the die to stretch in the width direction, and further stretched in the longitudinal direction with a take-up machine at a winding speed of 80 m / min. In the blown state, heat treatment was performed at 100 ° C. to obtain a biaxially stretched film. The fn of the obtained stretched film was 180. The thickness unevenness of the stretched film in the longitudinal direction was 1.7%, and the thickness unevenness in the width direction was 1.8%. The film-forming speed was 80 m / min, there was almost no breakage, and the film-forming stability was good.

【0073】かくして得られたフィルムの原料、製膜条
件およびフィルム物性を表3に示す。
The raw materials of the film thus obtained, the film forming conditions and the film physical properties are shown in Table 3.

【0074】実施例10 実施例9と同様にして、PETGe*1.4樹脂を相互逆回転
口金より押出し、チューブ状の二軸配向キャストフィル
ムを得た。この際、口金に流す樹脂冷却用の空気流量
を、0.05m3 /分とした。この際、押出機出口のポ
リマ温度は280℃、口金入口部の樹脂温度も280
℃、ランド部出口の樹脂温度は180℃であった。キャ
スト条件は実施例9と同様とした。得られたフィルムの
fnは75×10−3 であった。得られたキャストフィ
ルムの長手方向の厚みむらは1.6%、幅方向の厚みむ
らは1.7%であり、厚みむらの良好なフィルムが得ら
れた。さらに実施例9と同様の方法により長手方向、幅
方向に延伸して二軸延伸フィルムを得た。得られた二軸
延伸フィルムの長手方向の厚みむらは1.8%、幅方向
の厚みむらは1.9%と厚みむらの非常に良好なフィル
ムが得られた。製膜速度は80m/分で、破れがほとん
どなく、製膜安定性は良好であった。
Example 10 In the same manner as in Example 9, PETGe * 1.4 resin was extruded through a mutually counter rotating spinneret to obtain a tubular biaxially oriented cast film. At this time, the flow rate of resin cooling air flowing through the die was set to 0.05 m 3 / min. At this time, the polymer temperature at the extruder outlet was 280 ° C., and the resin temperature at the die inlet was 280 ° C.
C., and the resin temperature at the land outlet was 180.degree. The casting conditions were the same as in Example 9. The fn of the obtained film was 75 × 10 −3 . The thickness unevenness in the longitudinal direction of the obtained cast film was 1.6% and the thickness unevenness in the width direction was 1.7%, and a film having good thickness unevenness was obtained. Further, by the same method as in Example 9, the film was stretched in the longitudinal direction and the width direction to obtain a biaxially stretched film. The obtained biaxially stretched film had a thickness unevenness in the longitudinal direction of 1.8%, and a thickness unevenness in the width direction of 1.9%. The film-forming speed was 80 m / min, there was almost no breakage, and the film-forming stability was good.

【0075】かくして得られたフィルムの原料、製膜条
件およびフィルム物性を表3に示す。
Table 3 shows the raw materials of the film thus obtained, the film forming conditions and the physical properties of the film.

【0076】実施例11 押出条件を実施例9と同様とし、さらに二軸延伸フィル
ムを得る際の製膜速度を120m/分とし、その他の条
件を実施例7と同様にしてキャストフィルムおよび延伸
フィルムを得た。得られた延伸フィルムの長手方向の厚
みむらは1.9%、幅方向の厚みむらは2.0%であ
り、厚みむらの良好なフィルムが得られた。破れはほと
んどなく、製膜安定性は良好であった。
Example 11 The extrusion conditions were the same as in Example 9, the film forming rate for obtaining a biaxially stretched film was 120 m / min, and the other conditions were the same as in Example 7, and the cast film and the stretched film were the same. Got The thickness unevenness in the longitudinal direction of the obtained stretched film was 1.9% and the thickness unevenness in the width direction was 2.0%, and a film having good thickness unevenness was obtained. Almost no breakage, and film forming stability was good.

【0077】かくして得られたフィルムの原料、製膜条
件およびフィルム物性を表3に示す。
Table 3 shows the raw materials of the film thus obtained, the film forming conditions and the physical properties of the film.

【0078】実施例12 熱可塑性樹脂を実施例4と同様PETGe*0.8とし、ラン
ド部に流す冷却用空気流量を0.05m3 /分とし、そ
の他の条件は実施例9と同様とした。この際、押出機出
口のポリマ温度は280℃、口金入口部の樹脂温度も2
80℃、ランド部出口の樹脂温度は180℃であった。
キャスト条件は実施例9と同様とした。得られたフィル
ムのfnは80×10−3 であった。得られたキャスト
フィルムの長手方向の厚みむらは1.6%、幅方向の厚
みむらは1.7%であり、厚みむらの良好なフィルムが
得られた。さらに実施例9と同様の方法により長手方
向、幅方向に延伸して二軸延伸フィルムを得た。得られ
た二軸延伸フィルムの長手方向の厚みむらは1.8%、
幅方向の厚みむらは2.0%と厚みむらの非常に良好な
フィルムが得られた。製膜速度は80m/分で、破れが
ほとんどなく、製膜安定性は良好であった。
Example 12 As in Example 4, the thermoplastic resin was PET Ge * 0.8 , the flow rate of cooling air flowing through the land portion was 0.05 m 3 / min, and the other conditions were the same as in Example 9. At this time, the polymer temperature at the exit of the extruder is 280 ° C., and the resin temperature at the entrance of the die is also 2
The resin temperature at the outlet of the land was 80 ° C. and 180 ° C.
The casting conditions were the same as in Example 9. The fn of the obtained film was 80 × 10 −3 . The thickness unevenness in the longitudinal direction of the obtained cast film was 1.6% and the thickness unevenness in the width direction was 1.7%, and a film having good thickness unevenness was obtained. Further, by the same method as in Example 9, the film was stretched in the longitudinal direction and the width direction to obtain a biaxially stretched film. The thickness unevenness in the longitudinal direction of the obtained biaxially stretched film is 1.8%,
A film having an excellent thickness unevenness of 2.0% in the width direction was obtained. The film-forming speed was 80 m / min, there was almost no breakage, and the film-forming stability was good.

【0079】かくして得られたフィルムの原料、製膜条
件およびフィルム物性を表3に示す。
Table 3 shows the raw materials, film forming conditions and film properties of the film thus obtained.

【0080】比較例8 実施例9と同様にして、PETGe*1.4樹脂を口金より押
出した。この際、口金に流す冷却用空気流量を0.12
3 /分とした。このときの押出機出口での樹脂温度は
280℃、口金入口部の樹脂温度も280℃、ランド部
出口での樹脂温度は130℃であった。しかし、押出を
開始してから数分後に樹脂が口金ランド部出口付近で結
晶固化を始め、押出に要する圧力が高すぎて、遂には、
押出すことが不可能になった。
Comparative Example 8 In the same manner as in Example 9, PET Ge * 1.4 resin was extruded from the die. At this time, the flow rate of the cooling air flowing through the base is set to 0.12.
m 3 / min. At this time, the resin temperature at the extruder outlet was 280 ° C, the resin temperature at the die inlet was 280 ° C, and the resin temperature at the land outlet was 130 ° C. However, a few minutes after starting the extrusion, the resin begins to crystallize and solidify near the outlet of the die land portion, and the pressure required for the extrusion is too high, and finally,
It became impossible to extrude.

【0081】このときの原料、製膜条件を表3に示す。Table 3 shows the raw materials and film forming conditions at this time.

【0082】比較例9 実施例12と同様にして、PETGe*1.8樹脂を口金より
押出した。この際、口金に流す冷却用空気流量を0.0
6m3 /分とした。このときの押出機出口での樹脂温度
は280℃、口金入口部の樹脂温度も280℃、ランド
部出口での樹脂温度は170℃であった。しかし、押出
を開始してから数分後に樹脂が口金ランド部出口付近で
結晶固化を始め、押出に要する圧力が高すぎて、遂に
は、押出すことが不可能になった。
Comparative Example 9 In the same manner as in Example 12, PET Ge * 1.8 resin was extruded from the die. At this time, the flow rate of cooling air flowing through the base is 0.0
It was 6 m 3 / min. At this time, the resin temperature at the extruder outlet was 280 ° C., the resin temperature at the die inlet was 280 ° C., and the resin temperature at the land outlet was 170 ° C. However, a few minutes after starting the extrusion, the resin began to crystallize and solidify near the outlet of the die land portion, and the pressure required for the extrusion was too high, so that the extrusion was finally impossible.

【0083】このときの原料、製膜条件を表3に示す。Table 3 shows the raw materials and film forming conditions at this time.

【0084】比較例10 実施例9と同様にして、PETGe*1.4樹脂を口金より押
出し、チューブ状キャストフィルムを得た。この際、口
金には冷却用空気流量を流さなかった。このときの押出
機出口での樹脂温度は280℃、口金入口部の樹脂温度
も280℃、ランド部出口での樹脂温度は278℃であ
った。得られたキャストフィルムのfnは0.6×10
−3 であり、面内にはほぼ無配向であった。またキャス
トフィルムの長手方向の厚みむらは8.2%、幅方向の
厚みむらは7.9%であり、実施例9と比較して厚みむ
らが悪化した。さらに上記製膜条件において、熱処理を
行う前に、ダイの中央部にエアーを吹き込んで幅方向に
延伸し、さらに引き取り機にて巻取り速度200m/分
で長手方向に延伸し、さらにその後エアーを吹き込んだ
状態で100℃で熱処理を施して二軸延伸フィルムを得
た。得られた延伸フィルムのfnは180であった。延
伸フィルムの長手方向の厚みむらは11.0%、幅方向
の厚みむらは10.8%と、非常に厚みむらの悪いフィ
ルムとなった。また、製膜中破れが頻繁に起こり、とて
も製膜できる状態でなかった。
Comparative Example 10 In the same manner as in Example 9, PET Ge * 1.4 resin was extruded from the die to obtain a tubular cast film. At this time, the flow rate of cooling air was not passed through the die. At this time, the resin temperature at the extruder outlet was 280 ° C., the resin temperature at the die inlet was 280 ° C., and the resin temperature at the land outlet was 278 ° C. The cast film obtained had an fn of 0.6 × 10.
It was -3 , and there was almost no orientation within the plane. Further, the thickness unevenness in the longitudinal direction of the cast film was 8.2% and the thickness unevenness in the width direction was 7.9%, which was worse than that of Example 9. Further, under the above film forming conditions, before heat treatment, air was blown into the center of the die to stretch in the width direction, and further stretched in the longitudinal direction with a take-up machine at a winding speed of 200 m / min. In the blown state, heat treatment was performed at 100 ° C. to obtain a biaxially stretched film. The fn of the obtained stretched film was 180. The thickness unevenness of the stretched film in the longitudinal direction was 11.0%, and the thickness unevenness in the width direction was 10.8%. Further, tearing frequently occurred during film formation, and the film could not be formed very well.

【0085】かくして得られたフィルムの原料、製膜条
件およびフィルム物性を表3に示す。
Table 3 shows the raw materials, film forming conditions and film properties of the film thus obtained.

【0086】比較例11 実施例9と同様にして、PETSb*0.65 樹脂を相互逆回
転口金より押出し、冷却してフィルム成形した。この
際、口金に流す樹脂冷却用の空気流量を、0.04m3
/分とした。この際、押出機出口での樹脂温度は280
℃、口金入口部の樹脂温度も280℃、ランド部出口で
の樹脂温度は230℃であった。得られたチューブ状キ
ャストフィルムのfnは2.3×10−3 であり、僅か
に配向しているものの実施例9と比較するとほとんど無
配向に近いものであった。キャストフィルムの長手方向
の厚みむらは2.2%、幅方向の厚みむらは2.3%と
良好であった。さらに上記製膜条件において、熱処理を
行う前に、ダイの中央部にエアーを吹き込んで幅方向に
延伸し、さらに引き取り機にて巻取り速度175m/分
で長手方向に延伸し、さらにその後エアーを吹き込んだ
状態で100℃で熱処理を施して二軸延伸フィルムを得
た。得られた延伸フィルムのfnは180であった。延
伸フィルムの長手方向の厚みむらは5.9%、幅方向の
厚みむらは5.3%と、実施例9と比べると厚みむらの
悪いフィルムとなった。また、破れが頻繁に起こり、製
膜安定性が悪化した。
Comparative Example 11 In the same manner as in Example 9, PET Sb * 0.65 resin was extruded from the mutually counter rotating spinnerets and cooled to form a film. At this time, the flow rate of air for cooling the resin flowing through the die is 0.04 m 3
/ Min. At this time, the resin temperature at the exit of the extruder was 280
C., the resin temperature at the inlet of the die was 280.degree. C., and the resin temperature at the outlet of the land was 230.degree. The fn of the obtained tubular cast film was 2.3 × 10 −3 , and although it was slightly oriented, it was almost non-oriented as compared with Example 9. The thickness unevenness of the cast film in the longitudinal direction was 2.2%, and the thickness unevenness in the width direction was 2.3%. Further, under the above film forming conditions, before heat treatment, air was blown into the center of the die to stretch in the width direction, and further stretched in the longitudinal direction with a take-up machine at a winding speed of 175 m / min. In the blown state, heat treatment was performed at 100 ° C. to obtain a biaxially stretched film. The fn of the obtained stretched film was 180. The thickness unevenness in the longitudinal direction of the stretched film was 5.9%, and the thickness unevenness in the width direction was 5.3%. Moreover, tearing frequently occurred, and the film-forming stability deteriorated.

【0087】かくして得られたフィルムの原料、製膜条
件およびフィルム物性を表3に示す。
Table 3 shows the raw materials, film forming conditions and film properties of the film thus obtained.

【0088】実施例13 実施例1と同様のPET/I25のペレットを120℃で
3時間真空乾燥して押出機に供給し、260℃で溶融状
態とし、フィルタを介して成形用口金に供給した。口金
は、実施例9と同様の相互逆回転口金を用いた。このと
きランド部には25℃の冷却用空気を流量0.12m3
/分通して冷却した。キャスト条件も実施例9と同様と
した。押出機から押出された温度は260℃であった。
ポリマ管通過後の口金入口部の温度も260℃であっ
た。ランド部出口での樹脂温度は110℃であった。得
られた二軸配向キャストフィルムの厚みは15μmであ
った。得られた二軸配向キャストフィルムのfnは80
×10−3 であった。また二軸配向キャストフィルムの
長手方向の厚みむらは1.6%、幅方向の厚みむらは
1.7%であり、厚みむらの良好なフィルムとなった。
さらに上記製膜条件において、熱処理を行う前に、ダイ
の中央部にエアーを吹き込んで幅方向に延伸し、さらに
引き取り機にて巻取り速度80m/分で長手方向に延伸
し、さらにその後エアーを吹き込んだ状態で100℃で
熱処理を施して二軸延伸フィルムを得た。得られた延伸
フィルムのfnは120×10−3 であり、長手方向の
厚みむらは2.1%、幅方向の厚みむらは2.2%と、
非常に厚みむらの良好なフィルムが得られた。製膜速度
は80m/分であり、破れはほとんどなく、製膜安定性
は良好であった。
Example 13 The same PET / I 25 pellets as in Example 1 were vacuum dried at 120 ° C. for 3 hours, fed to an extruder, melted at 260 ° C., and fed to a molding die through a filter. did. As the die, the same mutually reverse rotating die as in Example 9 was used. At this time, cooling air of 25 ° C. was flown to the land portion at a flow rate of 0.12 m 3
/ Passed through and cooled. The casting conditions were the same as in Example 9. The temperature extruded from the extruder was 260 ° C.
The temperature at the inlet of the die after passing through the polymer tube was also 260 ° C. The resin temperature at the land outlet was 110 ° C. The thickness of the obtained biaxially oriented cast film was 15 μm. The fn of the obtained biaxially oriented cast film was 80.
It was × 10 -3 . Further, the thickness unevenness in the longitudinal direction of the biaxially oriented cast film was 1.6% and the thickness unevenness in the width direction was 1.7%, and the film had good thickness unevenness.
Further, under the above film forming conditions, before heat treatment, air was blown into the center of the die to stretch in the width direction, and further stretched in the longitudinal direction with a take-up machine at a winding speed of 80 m / min. In the blown state, heat treatment was performed at 100 ° C. to obtain a biaxially stretched film. Fn of the obtained stretched film was 120 × 10 −3 , the thickness unevenness in the longitudinal direction was 2.1%, and the thickness unevenness in the width direction was 2.2%.
A film having very good thickness unevenness was obtained. The film-forming speed was 80 m / min, there was almost no breakage, and the film-forming stability was good.

【0089】かくして得られたフィルムの原料、製膜条
件およびフィルム物性を表4に示す。
The raw materials of the film thus obtained, the film forming conditions and the film physical properties are shown in Table 4.

【0090】実施例14 実施例13と同様にして、PET/I25樹脂を相互逆回
転口金より押出し、チューブ状の二軸配向キャストフィ
ルムを得た。この際、口金に流す樹脂冷却用の空気流量
を、0.05m3 /分とした。この際、押出機出口のリ
マ温度は260℃、口金入口部の樹脂温度も260℃、
ランド部出口の樹脂温度は150℃であった。キャスト
条件は実施例7と同様とした。得られたフィルムのfn
は66×10−3 であった。得られたキャストフィルム
の長手方向の厚みむらは2.1%、幅方向の厚みむらは
2.2%であり、厚みむらの良好なフィルムが得られ
た。さらに実施例7と同様の方法により長手方向、幅方
向に延伸して二軸延伸フィルムを得た。得られた二軸延
伸フィルムのfnは95×10−3 であり、長手方向の
厚みむらは2.7%、幅方向の厚みむらは2.9%と厚
みむらの非常に良好なフィルムが得られた。製膜速度は
80m/分で、破れがほとんどなく、製膜安定性は良好
であった。
Example 14 In the same manner as in Example 13, PET / I 25 resin was extruded through a mutually counter rotating spinneret to obtain a tubular biaxially oriented cast film. At this time, the flow rate of resin cooling air flowing through the die was set to 0.05 m 3 / min. At this time, the Lima temperature at the extruder outlet was 260 ° C, the resin temperature at the inlet of the die was 260 ° C,
The resin temperature at the outlet of the land was 150 ° C. The casting conditions were the same as in Example 7. Fn of the obtained film
Was 66 × 10 −3 . The thickness unevenness in the longitudinal direction of the obtained cast film was 2.1% and the thickness unevenness in the width direction was 2.2%, and a film having good thickness unevenness was obtained. Further, by the same method as in Example 7, the film was stretched in the longitudinal direction and the width direction to obtain a biaxially stretched film. The fn of the obtained biaxially stretched film was 95 × 10 −3 , and the thickness unevenness in the longitudinal direction was 2.7%, and the thickness unevenness in the width direction was 2.9%. Was given. The film-forming speed was 80 m / min, there was almost no breakage, and the film-forming stability was good.

【0091】かくして得られたフィルムの原料、製膜条
件およびフィルム物性を表4に示す。
Table 4 shows the raw materials, film forming conditions and film properties of the film thus obtained.

【0092】実施例15 押出条件を実施例13と同様とし、さらに二軸延伸フィ
ルムを得る際の製膜速度を120m/分とし、その他の
条件を実施例13と同様にしてキャストフィルムおよび
延伸フィルムを得た。得られた延伸フィルムのfnは1
45×10−3であり、長手方向の厚みむらは2.5
%、幅方向の厚みむらは2.7%であり、厚みむらの良
好なフィルムが得られた。破れはほとんどなく、製膜安
定性は良好であった。
Example 15 The extrusion conditions were the same as in Example 13, the film-forming speed when obtaining a biaxially stretched film was 120 m / min, and the other conditions were the same as in Example 13 and the cast film and stretched film were used. Got The obtained stretched film has an fn of 1
45 × 10 −3 , and the thickness unevenness in the longitudinal direction is 2.5.
%, The thickness unevenness in the width direction was 2.7%, and a film having good thickness unevenness was obtained. Almost no breakage, and film forming stability was good.

【0093】かくして得られたフィルムの原料、製膜条
件およびフィルム物性を表4に示す。
Table 4 shows the raw materials of the film thus obtained, the film forming conditions and the film physical properties.

【0094】実施例16 熱可塑性樹脂として、実施例8で用いたのと同様のPE
T/I17.5を用いた。実施例13と同様にして、PET
/I17.5樹脂を相互逆回転口金より押出し、チューブ状
の二軸配向キャストフィルムを得た。口金に流す樹脂冷
却用の空気流量は、0.04m3 /分とした。この際、
押出機出口の樹脂温度は270℃、口金入口部の樹脂温
度も270℃、ランド部出口での樹脂温度は148℃あ
った。得られたキャストフィルムのfnは65×10
−3 であり、実施例7に比べると配向が若干小さくなっ
た。また得られたキャストフィルムの長手方向の厚みむ
らは2.2%、幅方向の厚みむらが2.3%であり、厚
みむらの良好なフィルムが得られた。さらに実施例13
と同様の方法により長手方向、幅方向に延伸して二軸延
伸フィルムを得た。得られた二軸延伸フィルムのfnは
90×10−3 であり、長手方向の厚みむらは2.3
%、幅方向の厚みむらは2.5%と厚みむらの非常に良
好なフィルムが得られた。製膜速度は80m/分で、破
れがほとんどなく、製膜安定性は良好であった。
Example 16 The same PE as used in Example 8 was used as the thermoplastic resin.
T / I 17.5 was used. PET as in Example 13
/ I 17.5 resin was extruded from the mutually reverse rotating spinnerets to obtain a tubular biaxially oriented cast film. The flow rate of air for cooling the resin flowing through the die was 0.04 m 3 / min. On this occasion,
The resin temperature at the extruder outlet was 270 ° C, the resin temperature at the die inlet was 270 ° C, and the resin temperature at the land outlet was 148 ° C. The cast film obtained had an fn of 65 × 10.
It was -3 , and the orientation was slightly smaller than that in Example 7. Further, the thickness unevenness in the longitudinal direction of the obtained cast film was 2.2% and the thickness unevenness in the width direction was 2.3%, and a film having good thickness unevenness was obtained. Further Example 13
A biaxially stretched film was obtained by stretching in the longitudinal direction and the width direction by the same method as described above. The fn of the obtained biaxially stretched film was 90 × 10 −3 , and the thickness unevenness in the longitudinal direction was 2.3.
%, The thickness unevenness in the width direction was 2.5%, and a very good film with uneven thickness was obtained. The film-forming speed was 80 m / min, there was almost no breakage, and the film-forming stability was good.

【0095】かくして得られたフィルムの原料、製膜条
件およびフィルム物性を表4に示す。
Table 4 shows the raw materials, film forming conditions and film properties of the film thus obtained.

【0096】比較例12 実施例13と同様にして、PET/I25樹脂を相互逆回
転口金より押出し、チューブ状の二軸配向キャストフィ
ルムを得た。この際、口金に冷却用の空気流量を流さな
かった。このときの押出機出口での樹脂温度は260
℃、口金入口部の樹脂温度も260℃、ランド部出口で
の樹脂温度は258℃であった。得られたキャストフィ
ルムのfnは0.2×10−3 であり、面内にはほぼ無
配向であった。またキャストフィルムの長手方向の厚み
むらは8.9%、幅方向の厚みむらは9.3%であり、
実施例13と比較して厚みむらが悪化した。さらに上記
製膜条件において、熱処理を行う前に、ダイの中央部に
エアーを吹き込んで幅方向に延伸し、さらに引き取り機
にて巻取り速度175m/分で長手方向に延伸し、さら
にその後エアーを吹き込んだ状態で100℃で熱処理を
施して二軸延伸フィルムを得た。得られた延伸フィルム
のfnは120であった。得られた二軸延伸フィルムの
長手方向の厚みむらは10.5%、幅方向の厚みむらは
11.0%であり、非常に厚みむらの悪いフィルムとな
った。製膜速度は175m/分であり、破れが頻繁に起
こり、製膜安定性が悪化した。
Comparative Example 12 In the same manner as in Example 13, PET / I 25 resin was extruded through a mutually counter rotating spinneret to obtain a tubular biaxially oriented cast film. At this time, the flow rate of cooling air was not passed through the die. At this time, the resin temperature at the exit of the extruder is 260
C., the resin temperature at the inlet of the die was 260.degree. C., and the resin temperature at the outlet of the land was 258.degree. The cast film thus obtained had an fn of 0.2 × 10 −3 and was substantially non-oriented in the plane. The thickness unevenness in the longitudinal direction of the cast film was 8.9%, and the thickness unevenness in the width direction was 9.3%.
As compared with Example 13, the uneven thickness was worse. Further, under the above film forming conditions, before heat treatment, air was blown into the center of the die to stretch in the width direction, and further stretched in the longitudinal direction with a take-up machine at a winding speed of 175 m / min. In the blown state, heat treatment was performed at 100 ° C. to obtain a biaxially stretched film. The fn of the obtained stretched film was 120. The thickness unevenness in the longitudinal direction of the obtained biaxially stretched film was 10.5% and the thickness unevenness in the width direction was 11.0%, which was a film with very poor thickness unevenness. The film-forming speed was 175 m / min, breakage occurred frequently, and the film-forming stability deteriorated.

【0097】かくして得られたフィルムの原料、製膜条
件およびフィルム物性を表4に示す。
Table 4 shows the raw materials of the film thus obtained, the film forming conditions and the physical properties of the film.

【0098】比較例13 実施例13と同様にして、PET/I25樹脂を相互逆回
転口金より押出し、冷却してフィルム成形した。この
際、口金に流す樹脂冷却用の空気流量を、0.20m3
/分とした。この際、押出機出口での樹脂温度は260
℃、口金入口部の樹脂温度も260℃、ランド部出口で
の樹脂温度は55℃であった。しかし、樹脂の流動性が
悪化し、遂には、押出すことが不可能になった。
Comparative Example 13 In the same manner as in Example 13, PET / I 25 resin was extruded from a mutually counter rotating spinneret and cooled to form a film. At this time, the flow rate of air for cooling the resin flowing through the die is 0.20 m 3
/ Min. At this time, the resin temperature at the extruder outlet was 260
C., the resin temperature at the inlet of the die was 260.degree. C., and the resin temperature at the outlet of the land was 55.degree. However, the fluidity of the resin deteriorated, and finally extrusion became impossible.

【0099】このときの原料、製膜条件を表4に示す。Table 4 shows the raw materials and film forming conditions at this time.

【0100】[0100]

【表1】 [Table 1]

【表2】 [Table 2]

【表3】 [Table 3]

【表4】 [Table 4]

【0101】[0101]

【発明の効果】以上の説明から明らかなように、本発明
の熱可塑性樹脂フィルムは、その製造プロセスが大幅に
簡略化され、そのため高速化して際の工程安定化が飛躍
的の向上し、制御面においても容易となる。しかもフィ
ルムの厚み均一性が顕著に改善され、二次加工時の蛇行
やしわなどのトラブルを回避することが可能となる。
As is apparent from the above description, the thermoplastic resin film of the present invention has a greatly simplified manufacturing process, and therefore, the process stability at the time of speeding up is dramatically improved and the control is improved. It becomes easy in terms of surface. In addition, the thickness uniformity of the film is remarkably improved, and troubles such as meandering and wrinkling during secondary processing can be avoided.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 B29L 7:00 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Agency reference number FI Technical display location B29L 7:00

Claims (20)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 熱可塑性樹脂を加熱溶融して口金へ導
き、溶融押出した後急冷固化して得られたキャストフィ
ルムにおいて、該フィルムの面配向係数(fn)が10
×10−3 ≦fn≦200×10−3 であることを特徴
とする熱可塑性樹脂フィルム。
1. A cast film obtained by heating and melting a thermoplastic resin to a die, melt-extruding it, and then rapidly solidifying it, and having a plane orientation coefficient (fn) of 10.
× 10 −3 ≦ fn ≦ 200 × 10 −3 , a thermoplastic resin film.
【請求項2】 フラットダイを用いて溶融押出した後、
急冷固化して得られたシート状フィルムにおいて、該フ
ィルムの複屈折Δnが10×10−3 ≦Δn≦120×
10−3 であることを特徴とする請求項1に記載の熱可
塑性樹脂フィルム。
2. After melt extrusion using a flat die,
The sheet-like film obtained by rapid solidification has a birefringence Δn of 10 × 10 −3 ≦ Δn ≦ 120 ×.
It is 10-3 , The thermoplastic resin film of Claim 1 characterized by the above-mentioned.
【請求項3】 キャストフィルムにおいて、配向の主軸
が長手方向であることを特徴とする請求項2に記載の熱
可塑性樹脂フィルム。
3. The thermoplastic resin film according to claim 2, wherein the main axis of orientation in the cast film is the longitudinal direction.
【請求項4】 請求項1〜請求項3のいずれかに記載の
熱可塑性樹脂フィルムを、長手方向および/または幅方
向に延伸してなる熱可塑性樹脂フィルム。
4. A thermoplastic resin film obtained by stretching the thermoplastic resin film according to any one of claims 1 to 3 in a longitudinal direction and / or a width direction.
【請求項5】 相互逆回転口金を用いて溶融押出した
後、急冷固化して得られたチューブ状熱可塑性樹脂フィ
ルムにおいて、該フィルムの面配向係数(fn)が10
×10−3 ≦fn≦200×10−3 であることを特徴
とする請求項1に記載の熱可塑性樹脂フィルム。
5. A tubular thermoplastic resin film obtained by melt-extruding using a mutually counter rotating spinneret and then rapidly solidifying, having a plane orientation coefficient (fn) of 10.
The thermoplastic resin film according to claim 1, wherein x10 −3 ≦ fn ≦ 200 × 10 −3 .
【請求項6】 請求項5に記載のチューブ状熱可塑性樹
脂フィルムをさらに、長手方向および/または幅方向に
延伸してなる熱可塑性樹脂フィルム。
6. A thermoplastic resin film obtained by further stretching the tubular thermoplastic resin film according to claim 5 in the longitudinal direction and / or the width direction.
【請求項7】 熱可塑性樹脂の溶融押出法において、該
樹脂を押出機内で融解終了温度(Tme)以上に加熱溶
融した後、押出機を出てダイのスリットから吐出するま
での工程で、該樹脂を融解ピーク温度Tmを下回り、T
cbを超える温度以上に冷却して押出し、分子配向させ
ることを特徴とする請求項1〜請求項6のいずれかに記
載の熱可塑性樹脂フィルムの製造方法。
7. A method of melt-extruding a thermoplastic resin, comprising the steps of heating and melting the resin in an extruder at a melting end temperature (Tme) or higher, and then exiting the extruder and discharging from a slit of a die. Resin melting temperature below Tm
The method for producing a thermoplastic resin film according to claim 1, wherein the thermoplastic resin film is cooled to a temperature of more than cb or higher, extruded, and molecularly oriented.
【請求項8】 熱可塑性樹脂の溶融押出法において、該
樹脂を押出機内で融解終了温度(Tme)以上に加熱溶
融して口金に送り込み、口金内マニホールドで目的形状
に拡幅、成形した後、口金のランド部において該樹脂を
融解ピーク温度Tmを下回り、Tcbを超える温度以上
に冷却して押出し、分子配向させることを特徴とする請
求項7に記載の熱可塑性樹脂フィルムの製造方法。
8. In a melt extrusion method of a thermoplastic resin, the resin is heated and melted at a melting end temperature (Tme) or more in an extruder and fed into a die, widened and shaped into a target shape by a manifold in the die, and then the die 8. The method for producing a thermoplastic resin film according to claim 7, wherein the resin is cooled to a temperature below the melting peak temperature Tm and above Tcb and extruded in the land portion to be extruded to be molecularly oriented.
【請求項9】 熱可塑性樹脂が、ポリエステル樹脂であ
ることを特徴とする請求項7〜請求項8のいずれかに記
載の熱可塑性樹脂フィルムの製造方法。
9. The method for producing a thermoplastic resin film according to claim 7, wherein the thermoplastic resin is a polyester resin.
【請求項10】 熱可塑性樹脂が、ポリエチレンテレフ
タレート樹脂であって、該樹脂の降温結晶化開始温度
(Tcb)が200℃以下であることを特徴とする請求
項7〜請求項9のいずれかに記載の熱可塑性樹脂フィル
ムの製造方法。
10. The thermoplastic resin is a polyethylene terephthalate resin, and the temperature falling crystallization start temperature (Tcb) of the resin is 200 ° C. or lower, wherein the thermoplastic resin is 200 ° C. or lower. A method for producing the thermoplastic resin film described.
【請求項11】 熱可塑性樹脂が、ポリエチレンテレフ
タレート樹脂であって、該樹脂の降温結晶化開始温度
(Tcb)が160℃以下であることを特徴とする請求
項7〜請求項9のいずれかに記載の熱可塑性樹脂フィル
ムの製造方法。
11. The thermoplastic resin is a polyethylene terephthalate resin, and the temperature falling crystallization start temperature (Tcb) of the resin is 160 ° C. or lower, wherein the thermoplastic resin is 160 ° C. or lower. A method for producing the thermoplastic resin film described.
【請求項12】 熱可塑性樹脂が、直重合により合成さ
れたポリエチレンテレフタレート樹脂であって、重合時
の金属触媒にゲルマニウム系であることを特徴とする請
求項10に記載の熱可塑性樹脂フィルムの製造方法。
12. The production of a thermoplastic resin film according to claim 10, wherein the thermoplastic resin is a polyethylene terephthalate resin synthesized by direct polymerization, and the metal catalyst during polymerization is germanium-based. Method.
【請求項13】 熱可塑性樹脂が、直重合により合成さ
れたポリエチレンテレフタレート樹脂であって、さらに
固有粘度(IV)が0.75以上であることを特徴とす
る請求項10〜請求項12のいずれかに記載の熱可塑性
樹脂フィルムの製造方法。
13. The thermoplastic resin is a polyethylene terephthalate resin synthesized by direct polymerization and has an intrinsic viscosity (IV) of 0.75 or more, which is any one of claims 10 to 12. A method for producing a thermoplastic resin film according to claim 1.
【請求項14】 結晶融解エネルギー(ΔHu)が35
J/g未満である熱可塑性樹脂の溶融押出法において、
該樹脂を押出機内でガラス転移温度(Tg)+100℃
以上の温度で加熱溶融した後、押出機を出て、ダイのス
リットから吐出するまでの工程で、該樹脂をTg+25
0℃を下回り、Tgを超える温度以上に冷却して押出
し、分子配向させることを特徴とする請求項1〜請求項
6のいずれかに記載の熱可塑性樹脂フィルムの製造方
法。
14. The crystal melting energy (ΔHu) is 35.
In the melt extrusion method of the thermoplastic resin which is less than J / g,
Glass transition temperature (Tg) + 100 ° C in the extruder
After the resin is heated and melted at the above temperature, the resin is discharged at a temperature of Tg + 25 in the process of exiting the extruder and discharging from the slit of the die.
The method for producing a thermoplastic resin film according to any one of claims 1 to 6, wherein the temperature is lower than 0 ° C and is cooled to a temperature higher than Tg or higher, and the resin is extruded and molecularly oriented.
【請求項15】 結晶融解エネルギー(ΔHu)が0<
ΔHu(J/g)<35である熱可塑性樹脂の溶融押出
法において、該樹脂を融解終了温度(Tme)以上に加
熱溶融した後、押出機を出てダイのスリットから吐出す
るまでの工程で、該樹脂をTmを下回り、Tgを超える
温度以上に冷却して押出し、分子配向させることを特徴
とする請求項1〜請求項6のいずれかに記載の熱可塑性
樹脂フィルムの製造方法。
15. The crystal melting energy (ΔHu) is 0 <
In the melt extrusion method of a thermoplastic resin having ΔHu (J / g) <35, the resin is heated and melted at a melting end temperature (Tme) or higher, and then exits from the extruder and is discharged from a slit of a die. The method for producing a thermoplastic resin film according to any one of claims 1 to 6, wherein the resin is cooled to a temperature lower than Tm and higher than Tg to be extruded and molecularly oriented.
【請求項16】 結晶融解エネルギー(ΔHu)が0<
ΔHu(J/g)<35である熱可塑性樹脂の溶融押出
法において、該樹脂を融解終了温度(Tme)以上に加
熱溶融して口金に送り込み、口金内マニホールドで目的
形状に拡幅、成形した後、口金のランド部において該樹
脂をTmを下回り、Tgを超える温度以上に冷却して押
出し、分子配向させることを特徴とする請求項15に記
載の熱可塑性樹脂フィルムの製造方法。
16. The crystal melting energy (ΔHu) is 0 <
In a melt extrusion method of a thermoplastic resin having ΔHu (J / g) <35, the resin is heated and melted at a melting end temperature (Tme) or higher and fed into a die, and after being widened and shaped into a target shape by a manifold in the die 16. The method for producing a thermoplastic resin film according to claim 15, wherein the resin is cooled to a temperature lower than Tm and higher than Tg and extruded at the land portion of the die to be molecularly oriented.
【請求項17】 結晶融解エネルギー(ΔHu)が0<
ΔHu(J/g)<20である熱可塑性樹脂であること
を特徴とする請求項14〜請求項16のいずれかに記載
の熱可塑性樹脂フィルムの製造方法。
17. The crystal melting energy (ΔHu) is 0 <
It is a thermoplastic resin with (DELTA) Hu (J / g) <20, The manufacturing method of the thermoplastic resin film in any one of Claims 14-16 characterized by the above-mentioned.
【請求項18】 熱可塑性樹脂が、ポリエステル樹脂で
あることを特徴とする請求項14〜請求項17のいずれ
かに記載の熱可塑性樹脂フィルムの製造方法。
18. The method for producing a thermoplastic resin film according to claim 14, wherein the thermoplastic resin is a polyester resin.
【請求項19】 熱可塑性樹脂がポリエチレンテレフタ
レート樹脂であることを特徴とする請求項14〜請求項
18のいずれかに記載の熱可塑性樹脂フィルムの製造方
法。
19. The method for producing a thermoplastic resin film according to claim 14, wherein the thermoplastic resin is a polyethylene terephthalate resin.
【請求項20】 熱可塑性樹脂が、イソフタル酸成分
(IPA)を少なくとも10mol%以上共重合したポ
リエステル樹脂であることを特徴とする請求項14〜請
求項13のいずれかに記載の熱可塑性樹脂フィルムの製
造方法。
20. The thermoplastic resin film according to claim 14, wherein the thermoplastic resin is a polyester resin obtained by copolymerizing at least 10 mol% of an isophthalic acid component (IPA). Manufacturing method.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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WO2010038655A1 (en) * 2008-09-30 2010-04-08 東レ株式会社 Polyester film

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