JPH09217050A - 水性接着剤組成物 - Google Patents
水性接着剤組成物Info
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- JPH09217050A JPH09217050A JP8025042A JP2504296A JPH09217050A JP H09217050 A JPH09217050 A JP H09217050A JP 8025042 A JP8025042 A JP 8025042A JP 2504296 A JP2504296 A JP 2504296A JP H09217050 A JPH09217050 A JP H09217050A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 塗工性および機械的安定性にすぐれた水性接
着剤組成物、ならびにさらにドライラミネート性および
プリントラミネート性にもすぐれた水性接着剤組成物を
提供すること。 【解決手段】 ガラス転移温度が−３０〜１０℃であ
り、平均粒子径が１００ｎｍ以下である樹脂粒子を含有
し、２５℃における粘度が５００ｍＰａ・ｓ以下であ
り、チクソトロピックインデックスが０．８〜１．２で
あることを特徴とする水性接着剤組成物、およびさらに
分子中に２個以上のエポキシ基を含有するエポキシ樹脂
を含有した水性接着剤組成物。
着剤組成物、ならびにさらにドライラミネート性および
プリントラミネート性にもすぐれた水性接着剤組成物を
提供すること。 【解決手段】 ガラス転移温度が−３０〜１０℃であ
り、平均粒子径が１００ｎｍ以下である樹脂粒子を含有
し、２５℃における粘度が５００ｍＰａ・ｓ以下であ
り、チクソトロピックインデックスが０．８〜１．２で
あることを特徴とする水性接着剤組成物、およびさらに
分子中に２個以上のエポキシ基を含有するエポキシ樹脂
を含有した水性接着剤組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、水性接着剤組成物
に関する。さらに詳しくは、印刷紙、出版物、ポスタ
ー、包装材料、その他の紙製品などの表面保護、耐水性
や耐油性の付与、美麗化などの目的で、これらの表面に
樹脂フィルムなどの屈曲性基材をラミネートしてなるい
わゆるプリントラミネート、樹脂フィルム同士のラミネ
ート、樹脂フィルムとアルミニウムなどの金属蒸着フィ
ルム、アルミニウム箔などとのラミネートなどのいわゆ
るドライラミネートなどの作製時に好適に使用しうるラ
ミネート用水性接着剤組成物に関する。
に関する。さらに詳しくは、印刷紙、出版物、ポスタ
ー、包装材料、その他の紙製品などの表面保護、耐水性
や耐油性の付与、美麗化などの目的で、これらの表面に
樹脂フィルムなどの屈曲性基材をラミネートしてなるい
わゆるプリントラミネート、樹脂フィルム同士のラミネ
ート、樹脂フィルムとアルミニウムなどの金属蒸着フィ
ルム、アルミニウム箔などとのラミネートなどのいわゆ
るドライラミネートなどの作製時に好適に使用しうるラ
ミネート用水性接着剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、印刷紙、出版物、ポスターなどの
紙製品の表面保護などの目的で、それらの表面には透明
樹脂フィルムがラミネートされている。
紙製品の表面保護などの目的で、それらの表面には透明
樹脂フィルムがラミネートされている。
【０００３】このように透明樹脂フィルムを紙製品の表
面にラミネートする際には、従来、ウレタン系接着剤な
どの有機溶剤系接着剤が用いられているが、前記接着剤
には有機溶剤が必要とされているため、大気汚染、臭気
などの産業公害、労働衛生面、消防法上の貯蔵や取扱い
上の制約、爆発引火による火災の危険性などの点から、
近年、有機溶剤を含まない水系接着剤が一部用いられて
きている。
面にラミネートする際には、従来、ウレタン系接着剤な
どの有機溶剤系接着剤が用いられているが、前記接着剤
には有機溶剤が必要とされているため、大気汚染、臭気
などの産業公害、労働衛生面、消防法上の貯蔵や取扱い
上の制約、爆発引火による火災の危険性などの点から、
近年、有機溶剤を含まない水系接着剤が一部用いられて
きている。
【０００４】前記水系接着剤としては、ウレタン系樹脂
エマルジョンに硬化剤としてエポキシ樹脂を配合した水
系接着剤、エチレン−酢酸ビニル共重合体エマルジョン
に硬化剤としてエポキシ樹脂およびアミン系化合物を配
合した水系接着剤などがあるが、これらの水系接着剤
は、いずれも水系であることに起因して、塗工性におと
るという問題がある。
エマルジョンに硬化剤としてエポキシ樹脂を配合した水
系接着剤、エチレン−酢酸ビニル共重合体エマルジョン
に硬化剤としてエポキシ樹脂およびアミン系化合物を配
合した水系接着剤などがあるが、これらの水系接着剤
は、いずれも水系であることに起因して、塗工性におと
るという問題がある。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記従来技
術に鑑みてなされたものであり、塗工性および機械的安
定性にすぐれた水性接着剤組成物を提供することを目的
とする。
術に鑑みてなされたものであり、塗工性および機械的安
定性にすぐれた水性接着剤組成物を提供することを目的
とする。
【０００６】本発明は、さらにドライラミネート性およ
びプリントラミネート性にすぐれた水性接着剤組成物を
提供することを目的とする。
びプリントラミネート性にすぐれた水性接着剤組成物を
提供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明は、ガラス転移温
度が−３０〜１０℃であり、平均粒子径が１００ｎｍ以
下である樹脂粒子を含有し、２５℃における粘度が５０
０ｍＰａ・ｓ以下であり、チクソトロピックインデック
スが０．８〜１．２であることを特徴とする水性接着剤
組成物に関する。
度が−３０〜１０℃であり、平均粒子径が１００ｎｍ以
下である樹脂粒子を含有し、２５℃における粘度が５０
０ｍＰａ・ｓ以下であり、チクソトロピックインデック
スが０．８〜１．２であることを特徴とする水性接着剤
組成物に関する。
【０００８】
【発明の実施の形態】本発明の水性接着剤組成物は、前
記したように、ガラス転移温度が−３０〜１０℃であ
り、平均粒子径が１００ｎｍ以下である樹脂粒子を含有
し、２５℃における粘度が５００ｍＰａ・ｓ以下であ
り、チクソトロピックインデックスが０．８〜１．２で
あることを特徴とするものである。
記したように、ガラス転移温度が−３０〜１０℃であ
り、平均粒子径が１００ｎｍ以下である樹脂粒子を含有
し、２５℃における粘度が５００ｍＰａ・ｓ以下であ
り、チクソトロピックインデックスが０．８〜１．２で
あることを特徴とするものである。
【０００９】このように、本発明の水性接着剤組成物
は、特定のガラス転移温度および特定の平均粒子径を有
する樹脂粒子が用いられており、特定の粘度および特定
のチクソトロピックインデックスを有するので、塗工性
をはじめ、機械的安定性、ドライラミネート性およびプ
リントラミネート性にもすぐれたものである。
は、特定のガラス転移温度および特定の平均粒子径を有
する樹脂粒子が用いられており、特定の粘度および特定
のチクソトロピックインデックスを有するので、塗工性
をはじめ、機械的安定性、ドライラミネート性およびプ
リントラミネート性にもすぐれたものである。
【００１０】本発明に用いられる樹脂粒子のガラス転移
温度は、適度な粘着性を付与し、剥離強度を向上させる
ために、−３０℃以上、好ましくは−１５℃以上とさ
れ、また初期（乾燥直後）の密着性を向上させるため
に、１０℃以下、好ましくは−５℃以下とされる。
温度は、適度な粘着性を付与し、剥離強度を向上させる
ために、−３０℃以上、好ましくは−１５℃以上とさ
れ、また初期（乾燥直後）の密着性を向上させるため
に、１０℃以下、好ましくは−５℃以下とされる。
【００１１】また、前記樹脂粒子の平均粒子径は、樹脂
粒子を均一な溶解状態に近づけ、構造粘性を低減させる
ために、１００ｎｍ以下、好ましくは７０ｎｍ以下とさ
れる。なお、前記樹脂粒子の平均粒子径は、あまりにも
小さいばあい、粘度が高くなり、水性接着剤組成物の基
材への転写が不均一となるおそれがあるので、３０ｎｍ
以上であることが好ましい。
粒子を均一な溶解状態に近づけ、構造粘性を低減させる
ために、１００ｎｍ以下、好ましくは７０ｎｍ以下とさ
れる。なお、前記樹脂粒子の平均粒子径は、あまりにも
小さいばあい、粘度が高くなり、水性接着剤組成物の基
材への転写が不均一となるおそれがあるので、３０ｎｍ
以上であることが好ましい。
【００１２】本発明の水性接着剤組成物は、前記樹脂粒
子を含有したものであるが、かかる水性接着剤組成物中
における樹脂粒子の含有量は、該水性接着剤組成物が特
定の粘度および特定のチクソトロピックインデックスを
有するように調整される。前記水性接着剤組成物中にお
ける樹脂粒子の含有量（固形分量）は、かかる樹脂粒子
の平均粒子径などによって異なるので、一概には決定す
ることができないが、通常３０〜５０重量％とされるこ
とが好ましい。
子を含有したものであるが、かかる水性接着剤組成物中
における樹脂粒子の含有量は、該水性接着剤組成物が特
定の粘度および特定のチクソトロピックインデックスを
有するように調整される。前記水性接着剤組成物中にお
ける樹脂粒子の含有量（固形分量）は、かかる樹脂粒子
の平均粒子径などによって異なるので、一概には決定す
ることができないが、通常３０〜５０重量％とされるこ
とが好ましい。
【００１３】本発明の水性接着剤組成物の粘度（Ｂ型粘
度計、２５℃）は、基材に均一に塗布し、かつ接着剤組
成物中に気泡が含有されがたくするために、５００ｍＰ
ａ・ｓ以下、好ましくは１００ｍＰａ・ｓ以下とされ
る。なお、前記水性接着剤組成物の粘度の下限値は、と
くに限定がないが、通常１ｍＰａ・ｓ以上、なかんづく
１０ｍＰａ・ｓ以上であることが好ましい。
度計、２５℃）は、基材に均一に塗布し、かつ接着剤組
成物中に気泡が含有されがたくするために、５００ｍＰ
ａ・ｓ以下、好ましくは１００ｍＰａ・ｓ以下とされ
る。なお、前記水性接着剤組成物の粘度の下限値は、と
くに限定がないが、通常１ｍＰａ・ｓ以上、なかんづく
１０ｍＰａ・ｓ以上であることが好ましい。
【００１４】また、本発明の水性接着剤組成物のチクソ
トロピックインデックスが０．８〜１．２の範囲から外
れたばあい、該水性接着剤組成物の基材への転写が不均
一となり、また塗布後のレベリング性がわるくなる。し
たがって、本発明のチクソトロピックインデックスは、
かかる観点から、０．８〜１．２、好ましくは０．９〜
１．１とされる。
トロピックインデックスが０．８〜１．２の範囲から外
れたばあい、該水性接着剤組成物の基材への転写が不均
一となり、また塗布後のレベリング性がわるくなる。し
たがって、本発明のチクソトロピックインデックスは、
かかる観点から、０．８〜１．２、好ましくは０．９〜
１．１とされる。
【００１５】本発明の水性接着剤組成物は、たとえば以
下のようにして調製することができる。
下のようにして調製することができる。
【００１６】すなわち、たとえば水酸基含有不飽和単量
体３〜４０重量％、カルボキシル基含有不飽和単量体
０．５〜５重量％、アルキル基の炭素数が１〜１２のア
ルキル（メタ）アクリレート５０〜９５重量％およびこ
れらの単量体と共重合可能な他の単量体０〜４０重量％
からなる重合成分を界面活性剤の存在下で乳化重合させ
ることにより、調製することができる。
体３〜４０重量％、カルボキシル基含有不飽和単量体
０．５〜５重量％、アルキル基の炭素数が１〜１２のア
ルキル（メタ）アクリレート５０〜９５重量％およびこ
れらの単量体と共重合可能な他の単量体０〜４０重量％
からなる重合成分を界面活性剤の存在下で乳化重合させ
ることにより、調製することができる。
【００１７】前記水酸基含有不飽和単量体は、分子中に
少なくとも１つの水酸基と、重合が可能な二重結合を有
する不飽和単量体である。
少なくとも１つの水酸基と、重合が可能な二重結合を有
する不飽和単量体である。
【００１８】前記水酸基含有不飽和単量体の代表例とし
ては、たとえばヒドロキシルエチル（メタ）アクリレー
ト、２−ヒドロキシ−ｎ−プロピル（メタ）アクリレー
ト、２−ヒドロキシイソプロピル（メタ）アクリレー
ト、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒ
ドロキシブチル（メタ）アクリレート、グリセロールモ
ノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ
（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ
（メタ）アクリレート、グリセリンモノアリルエーテ
ル、トリメチロールプロパンモノアリルエーテル、アリ
ルアルコールなどがあげられる。これらの水酸基含有不
飽和単量体は、単独でまたは２種以上を混合して用いる
ことができる。
ては、たとえばヒドロキシルエチル（メタ）アクリレー
ト、２−ヒドロキシ−ｎ−プロピル（メタ）アクリレー
ト、２−ヒドロキシイソプロピル（メタ）アクリレー
ト、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒ
ドロキシブチル（メタ）アクリレート、グリセロールモ
ノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ
（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ
（メタ）アクリレート、グリセリンモノアリルエーテ
ル、トリメチロールプロパンモノアリルエーテル、アリ
ルアルコールなどがあげられる。これらの水酸基含有不
飽和単量体は、単独でまたは２種以上を混合して用いる
ことができる。
【００１９】本発明の水性接着剤組成物は、通常、塗
工、乾燥、加熱圧着という操作を順に経て使用に供され
る。前記水酸基含有不飽和単量体を単独重合体としたと
きのガラス転移温度があまりにも高いばあい、前記水性
接着剤組成物に含まれる樹脂粒子のガラス転移温度が高
くなり、前記操作後における水性接着剤組成物の粘着性
や被着体への密着性が低下するので、最終的な接着強度
が低下するようになる。
工、乾燥、加熱圧着という操作を順に経て使用に供され
る。前記水酸基含有不飽和単量体を単独重合体としたと
きのガラス転移温度があまりにも高いばあい、前記水性
接着剤組成物に含まれる樹脂粒子のガラス転移温度が高
くなり、前記操作後における水性接着剤組成物の粘着性
や被着体への密着性が低下するので、最終的な接着強度
が低下するようになる。
【００２０】したがって、かかる観点から、前記水酸基
含有不飽和単量体のなかでは、単独重合体としたときの
ガラス転移温度が０℃以下の水酸基含有不飽和単量体を
用いることが好ましい。
含有不飽和単量体のなかでは、単独重合体としたときの
ガラス転移温度が０℃以下の水酸基含有不飽和単量体を
用いることが好ましい。
【００２１】前記単独重合体としたときのガラス転移温
度が０℃以下の水酸基含有不飽和単量体の具体例として
は、たとえば２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−
ヒドロキシプロピルアクリレート、４−ヒドロキシブチ
ルアクリレートなどがあげられる。これらの単量体は、
いずれも単独重合体としたときのガラス転移温度が０℃
以下であるので、接着性を損なうことがなく、しかも水
分子との親和性（水溶性）にすぐれたものであるので、
本発明において好適に使用しうるものである。なかで
も、とくに４−ヒドロキシブチルアクリレートは、えら
れる水性接着剤組成物にすぐれたプリントラミネート性
を付与することができるものであるので、本発明におい
てはとくに好適に使用しうるものである。
度が０℃以下の水酸基含有不飽和単量体の具体例として
は、たとえば２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−
ヒドロキシプロピルアクリレート、４−ヒドロキシブチ
ルアクリレートなどがあげられる。これらの単量体は、
いずれも単独重合体としたときのガラス転移温度が０℃
以下であるので、接着性を損なうことがなく、しかも水
分子との親和性（水溶性）にすぐれたものであるので、
本発明において好適に使用しうるものである。なかで
も、とくに４−ヒドロキシブチルアクリレートは、えら
れる水性接着剤組成物にすぐれたプリントラミネート性
を付与することができるものであるので、本発明におい
てはとくに好適に使用しうるものである。
【００２２】前記水酸基含有不飽和単量体の量は、機械
的安定性の向上および粘性の点から、重合成分中に３重
量％以上、なかんづく５重量％以上含有されるように調
整することが好ましく、また粘度が高くなりすぎないよ
うにするために、４０重量％以下、なかんづく１０重量
％以下含有されるように調整することが好ましい。
的安定性の向上および粘性の点から、重合成分中に３重
量％以上、なかんづく５重量％以上含有されるように調
整することが好ましく、また粘度が高くなりすぎないよ
うにするために、４０重量％以下、なかんづく１０重量
％以下含有されるように調整することが好ましい。
【００２３】前記カルボキシル基含有不飽和単量体の代
表例としては、たとえば（メタ）アクリル酸、イタコン
酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、２−アクリロ
イルオキシプロピオン酸などがあげられる。これらのカ
ルボキシル基含有不飽和単量体は、単独でまたは２種以
上を混合して用いることができる。これらのカルボキシ
ル基含有不飽和単量体のなかでは、共重合性にすぐれ、
樹脂粒子の表面上に分布しやすく、後述するエポキシ樹
脂との架橋性にすぐれるという点から、アクリル酸は、
とくに好適に使用しうるものである。
表例としては、たとえば（メタ）アクリル酸、イタコン
酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、２−アクリロ
イルオキシプロピオン酸などがあげられる。これらのカ
ルボキシル基含有不飽和単量体は、単独でまたは２種以
上を混合して用いることができる。これらのカルボキシ
ル基含有不飽和単量体のなかでは、共重合性にすぐれ、
樹脂粒子の表面上に分布しやすく、後述するエポキシ樹
脂との架橋性にすぐれるという点から、アクリル酸は、
とくに好適に使用しうるものである。
【００２４】前記カルボキシル基含有不飽和単量体の量
は、粗粒子の発生を抑制し、たとえば後述するエポキシ
樹脂との反応性を高めるために、重合成分中に０．５重
量％以上、なかんづく１重量％以上含有されるように調
整することが好ましく、また接着性を向上させるため
に、５重量％以下、なかんづく２重量％以下含有される
ように調整することが好ましい。
は、粗粒子の発生を抑制し、たとえば後述するエポキシ
樹脂との反応性を高めるために、重合成分中に０．５重
量％以上、なかんづく１重量％以上含有されるように調
整することが好ましく、また接着性を向上させるため
に、５重量％以下、なかんづく２重量％以下含有される
ように調整することが好ましい。
【００２５】前記アルキル基の炭素数が１〜１２のアル
キル（メタ）アクリレートの代表例としては、たとえば
メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレ
ート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉ−ブチル
（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレー
ト、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシ
ル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）
アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、ラウリ
ル（メタ）アクリレート、メトキシエチル（メタ）アク
リレート、エトキシエチル（メタ）アクリレート、ブト
キシエチル（メタ）アクリレートなどがあげられる。こ
れらのアルキル（メタ）アクリレートは、単独でまたは
２種以上を混合して用いることができる。これらのアル
キル（メタ）アクリレートのなかでは、共重合性の点か
ら、アルキル基の炭素数が１〜８のアルキル（メタ）ア
クリレートが好ましい。
キル（メタ）アクリレートの代表例としては、たとえば
メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレ
ート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉ−ブチル
（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレー
ト、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシ
ル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）
アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、ラウリ
ル（メタ）アクリレート、メトキシエチル（メタ）アク
リレート、エトキシエチル（メタ）アクリレート、ブト
キシエチル（メタ）アクリレートなどがあげられる。こ
れらのアルキル（メタ）アクリレートは、単独でまたは
２種以上を混合して用いることができる。これらのアル
キル（メタ）アクリレートのなかでは、共重合性の点か
ら、アルキル基の炭素数が１〜８のアルキル（メタ）ア
クリレートが好ましい。
【００２６】前記アルキル基の炭素数が１〜１２のアル
キル（メタ）アクリレートの量は、接着性を向上させる
ために、重合成分中に５０重量％以上、なかんづく５５
重量％以上含有されるように調整することが好ましく、
また粘性の点から、９５重量％以下、なかんづく９０重
量％以下含有されるように調整することが好ましい。
キル（メタ）アクリレートの量は、接着性を向上させる
ために、重合成分中に５０重量％以上、なかんづく５５
重量％以上含有されるように調整することが好ましく、
また粘性の点から、９５重量％以下、なかんづく９０重
量％以下含有されるように調整することが好ましい。
【００２７】前記水酸基含有不飽和単量体、カルボキシ
ル基含有不飽和単量体およびアルキル基の炭素数が１〜
１２のアルキル（メタ）アクリレート（これらの単量
体）と共重合可能な他の単量体（以下、その他の単量体
という）の代表例としては、たとえばスチレン、α−メ
チルスチレン、（メタ）アクリロニトリル、アクロレイ
ン、酢酸ビニル、バーサチック酸ビニルエステル、（メ
タ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリル
アミドなどをはじめ、ジビニルベンゼン、アリル（メ
タ）アクリレート、ジアリルエーテル、アリルグリシジ
ルエーテル、マレイン酸ジアリル、アジピン酸ジアリ
ル、グリシジル（メタ）アクリレート、トリアリル（イ
ソ）シアヌレート、ジアリル（イソ）フタレート、ジア
リルテレフタレート、トリメチルロールプロパンジアリ
ルエーテル、グリセロールジアリルエーテル、ジグリセ
ロールジアリルエーテル、ジエチレングリコールジアリ
ルエーテル、ジグリセロールトリアリルエーテル、トリ
プロピレングリコールジアクリレート、ポリエチレング
リコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジ
アクリレートなどの多官能不飽和単量体などがあげられ
る。これらのその他の単量体は、単独でまたは２種以上
を混合して用いることができる。これらのその他の単量
体のなかでは、スチレンは、疎水性が大きいので、樹脂
粒子の内部に局在化しやすいため、接着性を付与する成
分であるアルキル基の炭素数が１〜１２のアルキル（メ
タ）アクリレートおよび水酸基含有不飽和単量体を樹脂
粒子の表面に分布させやすくなる点で好ましく、また多
官能不飽和単量体は、粒子内架橋させ、樹脂の凝集力
（接着力）を高める点で好ましく用いることができる。
ル基含有不飽和単量体およびアルキル基の炭素数が１〜
１２のアルキル（メタ）アクリレート（これらの単量
体）と共重合可能な他の単量体（以下、その他の単量体
という）の代表例としては、たとえばスチレン、α−メ
チルスチレン、（メタ）アクリロニトリル、アクロレイ
ン、酢酸ビニル、バーサチック酸ビニルエステル、（メ
タ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリル
アミドなどをはじめ、ジビニルベンゼン、アリル（メ
タ）アクリレート、ジアリルエーテル、アリルグリシジ
ルエーテル、マレイン酸ジアリル、アジピン酸ジアリ
ル、グリシジル（メタ）アクリレート、トリアリル（イ
ソ）シアヌレート、ジアリル（イソ）フタレート、ジア
リルテレフタレート、トリメチルロールプロパンジアリ
ルエーテル、グリセロールジアリルエーテル、ジグリセ
ロールジアリルエーテル、ジエチレングリコールジアリ
ルエーテル、ジグリセロールトリアリルエーテル、トリ
プロピレングリコールジアクリレート、ポリエチレング
リコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジ
アクリレートなどの多官能不飽和単量体などがあげられ
る。これらのその他の単量体は、単独でまたは２種以上
を混合して用いることができる。これらのその他の単量
体のなかでは、スチレンは、疎水性が大きいので、樹脂
粒子の内部に局在化しやすいため、接着性を付与する成
分であるアルキル基の炭素数が１〜１２のアルキル（メ
タ）アクリレートおよび水酸基含有不飽和単量体を樹脂
粒子の表面に分布させやすくなる点で好ましく、また多
官能不飽和単量体は、粒子内架橋させ、樹脂の凝集力
（接着力）を高める点で好ましく用いることができる。
【００２８】前記その他の単量体の量は、該その他の単
量体は任意成分であるばあいには、含まれていなくても
よいので、重合成分中における含有量は、０重量％であ
る。なお、樹脂の凝集力や、えられる水性接着剤組成物
の耐熱性、耐水性、耐溶剤性などを向上させるために
は、前記その他の単量体は、重合成分中に０．５重量％
以上含有されていることが好ましく、また接着強度の低
下を招かないようにするためには、４０重量％以下、な
かんづく３５重量％以下含有されていることが好まし
い。
量体は任意成分であるばあいには、含まれていなくても
よいので、重合成分中における含有量は、０重量％であ
る。なお、樹脂の凝集力や、えられる水性接着剤組成物
の耐熱性、耐水性、耐溶剤性などを向上させるために
は、前記その他の単量体は、重合成分中に０．５重量％
以上含有されていることが好ましく、また接着強度の低
下を招かないようにするためには、４０重量％以下、な
かんづく３５重量％以下含有されていることが好まし
い。
【００２９】前記重合成分の単量体組成は、えられる樹
脂粒子のガラス転移温度が−３０〜１０℃となるように
調製される。
脂粒子のガラス転移温度が−３０〜１０℃となるように
調製される。
【００３０】本発明の水性接着剤組成物は、前記重合成
分を乳化重合させることによって調製することができ
る。
分を乳化重合させることによって調製することができ
る。
【００３１】乳化重合は、常法によって行なえばよく、
たとえばあらかじめ適量の水および適当な界面活性剤を
仕込んだ反応容器内に、前記重合成分および重合開始
剤、必要により、連鎖移動剤を仕込み、撹拌下で系内を
乳化させたのち、所定の反応条件下で重合させることに
より、調製することができる。
たとえばあらかじめ適量の水および適当な界面活性剤を
仕込んだ反応容器内に、前記重合成分および重合開始
剤、必要により、連鎖移動剤を仕込み、撹拌下で系内を
乳化させたのち、所定の反応条件下で重合させることに
より、調製することができる。
【００３２】前記重合成分の供給方法には、とくに限定
がなく、その例として、たとえば一括仕込み、分割仕込
み、連続滴下仕込みなどがあげられる。
がなく、その例として、たとえば一括仕込み、分割仕込
み、連続滴下仕込みなどがあげられる。
【００３３】前記重合成分の供給量は、重合時の重合成
分の濃度が、通常、１５〜６０重量％、なかんづく３０
〜５０重量％となるように調整することが好ましい。
分の濃度が、通常、１５〜６０重量％、なかんづく３０
〜５０重量％となるように調整することが好ましい。
【００３４】前記重合成分を乳化させるために、界面活
性剤が用いられる。
性剤が用いられる。
【００３５】前記界面活性剤としては、たとえばアルキ
ルサルフェート、アルキルベンゼンスルホネート、ポリ
オキシエチレンアルキルサルフェート、ポリオキシエチ
レンアルキルフェニルエーテルサルフェート、ジアルキ
ルスルホコハク酸ナトリウムなどのアニオン性界面活性
剤；ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシ
エチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレ
ンアルキルアリルエーテル、ポリオキシエチレンアルキ
ルアミンエーテル、エチレンオキサイド−プロピレンオ
キサイドブロックコポリマー、ソルビタン誘導体、ポリ
オキシエチレン脂肪酸エステルなどのノニオン性界面活
性剤；分子内にアリル基、（メタ）アクリル基、マレイ
ン酸などの重合性二重結合を含有し、ラジカル重合可能
な反応性界面活性剤などがあげられる。これらの界面活
性剤は、通常、単独でまたは２種以上を混合して用いる
ことができる。
ルサルフェート、アルキルベンゼンスルホネート、ポリ
オキシエチレンアルキルサルフェート、ポリオキシエチ
レンアルキルフェニルエーテルサルフェート、ジアルキ
ルスルホコハク酸ナトリウムなどのアニオン性界面活性
剤；ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシ
エチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレ
ンアルキルアリルエーテル、ポリオキシエチレンアルキ
ルアミンエーテル、エチレンオキサイド−プロピレンオ
キサイドブロックコポリマー、ソルビタン誘導体、ポリ
オキシエチレン脂肪酸エステルなどのノニオン性界面活
性剤；分子内にアリル基、（メタ）アクリル基、マレイ
ン酸などの重合性二重結合を含有し、ラジカル重合可能
な反応性界面活性剤などがあげられる。これらの界面活
性剤は、通常、単独でまたは２種以上を混合して用いる
ことができる。
【００３６】前記界面活性剤の使用量は、通常、重合成
分１００重量部に対して０．２〜１０重量部であること
が好ましい。なお、かかる界面活性剤の使用量を調整す
ることにより、えられる樹脂粒子の平均粒子径を調整す
ることができる。一般に、界面活性剤の使用量が多くな
るにしたがって、えられる樹脂粒子の平均粒子径が小さ
くなり、またその使用量が少なくなるにしたがって、そ
の平均粒子径が大きくなる。
分１００重量部に対して０．２〜１０重量部であること
が好ましい。なお、かかる界面活性剤の使用量を調整す
ることにより、えられる樹脂粒子の平均粒子径を調整す
ることができる。一般に、界面活性剤の使用量が多くな
るにしたがって、えられる樹脂粒子の平均粒子径が小さ
くなり、またその使用量が少なくなるにしたがって、そ
の平均粒子径が大きくなる。
【００３７】重合の際に用いられる重合開始剤として
は、一般に用いられているラジカル重合開始剤を用いる
ことができる。
は、一般に用いられているラジカル重合開始剤を用いる
ことができる。
【００３８】前記重合開始剤の代表例としては、たとえ
ば過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウムなどの過硫酸
塩；２，２−アゾビスイソブチロニトリル、２，２−ア
ゾビス（２，４−ジメチル）バレロニトリルなどのアゾ
化合物；ｔ−ブチルヒドロキシパーオキサイド、ベンゾ
イルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイドなどの
過酸化物などがあげあれる。これらの重合開始剤は、通
常、単独でまたは２種以上を混合して用いることができ
る。
ば過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウムなどの過硫酸
塩；２，２−アゾビスイソブチロニトリル、２，２−ア
ゾビス（２，４−ジメチル）バレロニトリルなどのアゾ
化合物；ｔ−ブチルヒドロキシパーオキサイド、ベンゾ
イルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイドなどの
過酸化物などがあげあれる。これらの重合開始剤は、通
常、単独でまたは２種以上を混合して用いることができ
る。
【００３９】前記重合開始剤の使用量は、通常、重合成
分１００重量部に対して０．１〜３重量部、なかんづく
０．３〜１重量部程度であればよい。
分１００重量部に対して０．１〜３重量部、なかんづく
０．３〜１重量部程度であればよい。
【００４０】また、前記重合開始剤のうち、過硫酸塩、
過酸化物などを用いたばあいには、レドックス反応によ
ってラジカルが生成するので、たとえば必要に応じて還
元剤を用いることによって、重合開始剤が有効に作用す
る温度範囲よりも低い温度での重合が可能となる。かか
るラジカル生成の速度は、還元剤の種類、量によって制
御することができる。
過酸化物などを用いたばあいには、レドックス反応によ
ってラジカルが生成するので、たとえば必要に応じて還
元剤を用いることによって、重合開始剤が有効に作用す
る温度範囲よりも低い温度での重合が可能となる。かか
るラジカル生成の速度は、還元剤の種類、量によって制
御することができる。
【００４１】前記還元剤の代表例としては、たとえば重
亜硫酸ソーダ、亜硫酸ソーダなどの低級酸化物または低
級酸素酸の塩；Ｌ（＋）−アスコルビン酸、ギ酸、シュ
ウ酸などの有機化合物などがあげられる。これらの還元
剤は、通常、単独でまたは２種以上を混合して用いるこ
とができる。
亜硫酸ソーダ、亜硫酸ソーダなどの低級酸化物または低
級酸素酸の塩；Ｌ（＋）−アスコルビン酸、ギ酸、シュ
ウ酸などの有機化合物などがあげられる。これらの還元
剤は、通常、単独でまたは２種以上を混合して用いるこ
とができる。
【００４２】前記還元剤の使用量は、通常、重合開始剤
１００重量部に対して０．１〜１００重量部、なかんづ
く１０〜５０重量部程度であればよい。
１００重量部に対して０．１〜１００重量部、なかんづ
く１０〜５０重量部程度であればよい。
【００４３】本発明において、必要により使用される連
鎖移動剤としては、通常の乳化重合の際に用いられてい
るものを用いることができる。
鎖移動剤としては、通常の乳化重合の際に用いられてい
るものを用いることができる。
【００４４】前記連鎖移動剤の代表例としては、たとえ
ばメチルメルカプタン、ブチルメルカプタン、オクチル
メルカプタン、ドデシルメルカプタンなどのメルカプタ
ン類、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ヘ
キサノールなどのアルコール類、α−メチルスチレンダ
イマーなどがあげられる。これらの連鎖移動剤は、通
常、単独でまたは２種以上を混合して用いることができ
る。
ばメチルメルカプタン、ブチルメルカプタン、オクチル
メルカプタン、ドデシルメルカプタンなどのメルカプタ
ン類、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ヘ
キサノールなどのアルコール類、α−メチルスチレンダ
イマーなどがあげられる。これらの連鎖移動剤は、通
常、単独でまたは２種以上を混合して用いることができ
る。
【００４５】前記連鎖移動剤の使用量は、通常、重合成
分１００重量部に対して０．０５〜３重量部、なかんづ
く０．１〜１重量部程度であればよい。
分１００重量部に対して０．０５〜３重量部、なかんづ
く０．１〜１重量部程度であればよい。
【００４６】前記重合成分を重合させる際、反応温度は
通常２０〜９５℃程度、反応時間は通常２〜８時間程度
であればよい。
通常２０〜９５℃程度、反応時間は通常２〜８時間程度
であればよい。
【００４７】かくして、前記重合成分を乳化重合させる
ことにより、本発明の水性接着剤組成物がえられる。
ことにより、本発明の水性接着剤組成物がえられる。
【００４８】なお、本発明の水性接着剤組成物のｐＨ
は、粒子の安定性の向上、塗工機の防錆などの点から７
〜８程度とすることが好ましい。かかるｐＨを調整する
際には、たとえばアンモニア水、モノエタノールアミ
ン、ジメチルアミン、トリエチルアミンなどを用いるこ
とができる。
は、粒子の安定性の向上、塗工機の防錆などの点から７
〜８程度とすることが好ましい。かかるｐＨを調整する
際には、たとえばアンモニア水、モノエタノールアミ
ン、ジメチルアミン、トリエチルアミンなどを用いるこ
とができる。
【００４９】本発明の水性接着剤組成物は、前記したよ
うに、ガラス転移温度が−３０〜１０℃であり、平均粒
子径が１００ｎｍ以下である樹脂粒子を含有し、２５℃
における粘度が５００ｍＰａ・ｓ以下であり、チクソト
ロピックインデックスが０．８〜１．２であることを特
徴とするものである。
うに、ガラス転移温度が−３０〜１０℃であり、平均粒
子径が１００ｎｍ以下である樹脂粒子を含有し、２５℃
における粘度が５００ｍＰａ・ｓ以下であり、チクソト
ロピックインデックスが０．８〜１．２であることを特
徴とするものである。
【００５０】本発明の水性接着剤組成物が粘性が良好で
あり、塗工性にすぐれているのは、以下の理由にもとづ
くものと考えられる。
あり、塗工性にすぐれているのは、以下の理由にもとづ
くものと考えられる。
【００５１】一般に、合成樹脂の有機溶媒溶液および合
成樹脂の水溶液は、それぞれ溶媒中に合成樹脂が均一に
溶解したものであり、ニュートニアン粘性を有する。こ
れに対して、水分散系合成樹脂、いわゆる樹脂エマルジ
ョンは、水中に合成樹脂が溶解せずに分散したものであ
るため、構造粘性を有する。
成樹脂の水溶液は、それぞれ溶媒中に合成樹脂が均一に
溶解したものであり、ニュートニアン粘性を有する。こ
れに対して、水分散系合成樹脂、いわゆる樹脂エマルジ
ョンは、水中に合成樹脂が溶解せずに分散したものであ
るため、構造粘性を有する。
【００５２】樹脂エマルジョンの構造粘性を低減させ、
ニュートニアン粘性に近づける手段としては、分散樹脂
の粒子径を小さくし、樹脂を均一な溶解状態に近づける
ことが考えられるが、このばあい、樹脂粒子を安定に分
散させることが困難となり、さらにはゲル化や凝集が生
じたり、ゲル化や凝集が生じなかったとしても、系の粘
度が実用範囲から逸脱するのが現状であった。またカル
ボキシル基含有不飽和単量体を多量に用い、粒子形成後
に中和することによって粒子表面の樹脂を溶解した状態
にする、いわゆるハイドロゾル化も、ニュートニアン粘
性向上の有効な手段ではあるが、このばあいは、ガラス
転移温度が高いカルボキシル基含有成分を粒子表面に多
量に分布させることになるので、ドライラミネート性が
要求される分野においては、有効な手段とはなりえな
い。また、カルボキシル基含有不飽和単量体などの水溶
性不飽和単量体を多量に用いることによって、水に均一
に溶解するように調製された樹脂、いわゆる水溶性樹脂
に関しても、ガラス転移温度が高いカルボキシル基含有
成分などが樹脂中に多量に含有されるうえ、水に溶解さ
せるための樹脂成分についての制約が多いことから、か
かる水溶性樹脂を用いることは、問題解決の有効な手段
とはなりえない。
ニュートニアン粘性に近づける手段としては、分散樹脂
の粒子径を小さくし、樹脂を均一な溶解状態に近づける
ことが考えられるが、このばあい、樹脂粒子を安定に分
散させることが困難となり、さらにはゲル化や凝集が生
じたり、ゲル化や凝集が生じなかったとしても、系の粘
度が実用範囲から逸脱するのが現状であった。またカル
ボキシル基含有不飽和単量体を多量に用い、粒子形成後
に中和することによって粒子表面の樹脂を溶解した状態
にする、いわゆるハイドロゾル化も、ニュートニアン粘
性向上の有効な手段ではあるが、このばあいは、ガラス
転移温度が高いカルボキシル基含有成分を粒子表面に多
量に分布させることになるので、ドライラミネート性が
要求される分野においては、有効な手段とはなりえな
い。また、カルボキシル基含有不飽和単量体などの水溶
性不飽和単量体を多量に用いることによって、水に均一
に溶解するように調製された樹脂、いわゆる水溶性樹脂
に関しても、ガラス転移温度が高いカルボキシル基含有
成分などが樹脂中に多量に含有されるうえ、水に溶解さ
せるための樹脂成分についての制約が多いことから、か
かる水溶性樹脂を用いることは、問題解決の有効な手段
とはなりえない。
【００５３】これらに対して、本発明において、とくに
単独重合体としたときのガラス転移温度が０℃以下の水
酸基含有不飽和単量体を含有した重合成分を乳化重合さ
せてえられた樹脂粒子を用いたばあいには、該樹脂粒子
の表面上に水酸基が存在するので、水分子が該水酸基の
吸引力によって該樹脂粒子の表面付近に分布するように
なる。その結果、樹脂粒子はその表面層に多量の水分子
を有するようになり（水和層）、本発明の水性接着剤組
成物の機械的安定性が向上する。また、表面層に存在し
ている水和層の緩衝作用により、樹脂粒子が平均粒子径
が１００ｎｍ以下といった小粒子径を有するにもかかわ
らず、構造粘性が低減され、低粘度であり、かつ安定な
ニュートニアン粘性を有する水性接着剤組成物がえられ
るものと推察される。
単独重合体としたときのガラス転移温度が０℃以下の水
酸基含有不飽和単量体を含有した重合成分を乳化重合さ
せてえられた樹脂粒子を用いたばあいには、該樹脂粒子
の表面上に水酸基が存在するので、水分子が該水酸基の
吸引力によって該樹脂粒子の表面付近に分布するように
なる。その結果、樹脂粒子はその表面層に多量の水分子
を有するようになり（水和層）、本発明の水性接着剤組
成物の機械的安定性が向上する。また、表面層に存在し
ている水和層の緩衝作用により、樹脂粒子が平均粒子径
が１００ｎｍ以下といった小粒子径を有するにもかかわ
らず、構造粘性が低減され、低粘度であり、かつ安定な
ニュートニアン粘性を有する水性接着剤組成物がえられ
るものと推察される。
【００５４】本発明においては、水性接着剤組成物に硬
化性を付与するために、該水性接着剤組成物には、分子
中に２個以上のエポキシ基を含有するエポキシ樹脂を含
有せしめてもよい。
化性を付与するために、該水性接着剤組成物には、分子
中に２個以上のエポキシ基を含有するエポキシ樹脂を含
有せしめてもよい。
【００５５】前記分子中に２個以上のエポキシ基を含有
するエポキシ樹脂としては、液状のエポキシ樹脂または
熱溶融させることによって乳化させることができる固形
のエポキシ樹脂を用いることができる。前記エポキシ樹
脂の代表例としては、たとえばビスフェノールＡ型エポ
キシ樹脂またはノボラック型エポキシ樹脂をポリビニル
アルコール、ノニオン性界面活性剤、アニオン性界面活
性剤などで乳化させてえられるエポキシ樹脂水性乳化
物；エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエ
チレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレ
ングリコールジグリシジルエーテル、グリセロールポリ
グリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジル
エーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテル、ビス
フェノールＡ−エチレンオキサイド−エピクロルヒドリ
ン重縮合物などの水溶性または水に対して自己乳化性を
呈するエポキシ樹脂があげられるが、本発明は、かかる
例示のみに限定されるものではない。なお、これらのエ
ポキシ樹脂は、単独でまたは２種以上を混合して用いる
ことができる。これらのエポキシ樹脂のなかでは、水溶
性または水に対して自己乳化性を呈するエポキシ樹脂、
なかでもビスフェノールＡ型エポキシ樹脂の乳化物は、
基材への密着性にすぐれたものであるため、本発明にお
いてとくに好ましいものである。
するエポキシ樹脂としては、液状のエポキシ樹脂または
熱溶融させることによって乳化させることができる固形
のエポキシ樹脂を用いることができる。前記エポキシ樹
脂の代表例としては、たとえばビスフェノールＡ型エポ
キシ樹脂またはノボラック型エポキシ樹脂をポリビニル
アルコール、ノニオン性界面活性剤、アニオン性界面活
性剤などで乳化させてえられるエポキシ樹脂水性乳化
物；エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエ
チレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレ
ングリコールジグリシジルエーテル、グリセロールポリ
グリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジル
エーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテル、ビス
フェノールＡ−エチレンオキサイド−エピクロルヒドリ
ン重縮合物などの水溶性または水に対して自己乳化性を
呈するエポキシ樹脂があげられるが、本発明は、かかる
例示のみに限定されるものではない。なお、これらのエ
ポキシ樹脂は、単独でまたは２種以上を混合して用いる
ことができる。これらのエポキシ樹脂のなかでは、水溶
性または水に対して自己乳化性を呈するエポキシ樹脂、
なかでもビスフェノールＡ型エポキシ樹脂の乳化物は、
基材への密着性にすぐれたものであるため、本発明にお
いてとくに好ましいものである。
【００５６】前記エポキシ樹脂の使用量（固形分量）
は、硬化性および接着力を充分に付与せしめるために
は、水性接着剤組成物の固形分１００重量部に対して３
重量部以上、なかんづく５重量部以上とすることが好ま
しく、また水性接着剤組成物を用いて形成された塗膜に
未反応物が残存し、初期接着力が低下しないようにする
ためには、３０重量部以下、なかんづく２０重量部以下
とすることが好ましい。
は、硬化性および接着力を充分に付与せしめるために
は、水性接着剤組成物の固形分１００重量部に対して３
重量部以上、なかんづく５重量部以上とすることが好ま
しく、また水性接着剤組成物を用いて形成された塗膜に
未反応物が残存し、初期接着力が低下しないようにする
ためには、３０重量部以下、なかんづく２０重量部以下
とすることが好ましい。
【００５７】また、本発明においては、前記エポキシ樹
脂の硬化を促進させるために、水性接着剤組成物には、
エポキシ樹脂硬化促進剤を使用することができる。
脂の硬化を促進させるために、水性接着剤組成物には、
エポキシ樹脂硬化促進剤を使用することができる。
【００５８】前記エポキシ樹脂硬化促進剤の代表例とし
ては、たとえばトリエチルアミン、ベンジルジメチルア
ミン、ジメチルアミノメチルフェノール、トリスジメチ
ルアミノメチルフェノールなどの三級アミン；１，３−
ビス（ヒドラジノカルボエチル）−５−イソプロピルヒ
ダントインなどのヒダントイン骨格を有する酸ヒドラジ
ド；カルボヒドラジド、シュウ酸ジヒドラジド、マロン
酸ジヒドラジド、コハク酸ジヒドラジド、グルタル酸ジ
ヒドラジド、アジピン酸ジヒドラジド、セバシン酸ジヒ
ドラジド、イソフタル酸ジヒドラジド、酒石酸ジヒドラ
ジド、リンゴ酸ジヒドラジド、イタコン酸ジヒドラジ
ド、クエン酸トリヒドラジドなどの分子中に少なくとも
２つのヒドラジド基を含有するヒドラジン誘導体、２−
メチルイミダゾールなどのイミダゾール系化合物、ホウ
酸エステル、ルイス酸、有機金属化合物、有機酸金属
塩、エナミンなどがあげられる。これらのエポキシ樹脂
硬化促進剤は、単独でまたは２種以上を混合して用いる
ことができる。これらのエポキシ樹脂硬化促進剤のなか
では、ヒダントイン骨格を有する酸ヒドラジド、カルボ
ヒドラジド、アジピン酸ジヒドラジド、クエン酸トリヒ
ドラジドおよびイミダゾール系化合物が、インキ変色
性、臭気などがとくに生じにくいという点からとくに好
適に使用しうるものである。
ては、たとえばトリエチルアミン、ベンジルジメチルア
ミン、ジメチルアミノメチルフェノール、トリスジメチ
ルアミノメチルフェノールなどの三級アミン；１，３−
ビス（ヒドラジノカルボエチル）−５−イソプロピルヒ
ダントインなどのヒダントイン骨格を有する酸ヒドラジ
ド；カルボヒドラジド、シュウ酸ジヒドラジド、マロン
酸ジヒドラジド、コハク酸ジヒドラジド、グルタル酸ジ
ヒドラジド、アジピン酸ジヒドラジド、セバシン酸ジヒ
ドラジド、イソフタル酸ジヒドラジド、酒石酸ジヒドラ
ジド、リンゴ酸ジヒドラジド、イタコン酸ジヒドラジ
ド、クエン酸トリヒドラジドなどの分子中に少なくとも
２つのヒドラジド基を含有するヒドラジン誘導体、２−
メチルイミダゾールなどのイミダゾール系化合物、ホウ
酸エステル、ルイス酸、有機金属化合物、有機酸金属
塩、エナミンなどがあげられる。これらのエポキシ樹脂
硬化促進剤は、単独でまたは２種以上を混合して用いる
ことができる。これらのエポキシ樹脂硬化促進剤のなか
では、ヒダントイン骨格を有する酸ヒドラジド、カルボ
ヒドラジド、アジピン酸ジヒドラジド、クエン酸トリヒ
ドラジドおよびイミダゾール系化合物が、インキ変色
性、臭気などがとくに生じにくいという点からとくに好
適に使用しうるものである。
【００５９】前記エポキシ樹脂硬化促進剤の使用量は、
前記エポキシ樹脂が充分に硬化し、初期接着力が向上す
るようにするために、前記エポキシ樹脂の固形分１００
重量部に対して１重量部以上、なかんづく３重量部以上
とすることが好ましく、またポットライフが短くなりす
ぎないようにするほか、硬化反応が早く進行しすぎて初
期接着性能が低下しないようにするために、３０重量部
以下、なかんづく１５重量部以下とすることが好まし
い。
前記エポキシ樹脂が充分に硬化し、初期接着力が向上す
るようにするために、前記エポキシ樹脂の固形分１００
重量部に対して１重量部以上、なかんづく３重量部以上
とすることが好ましく、またポットライフが短くなりす
ぎないようにするほか、硬化反応が早く進行しすぎて初
期接着性能が低下しないようにするために、３０重量部
以下、なかんづく１５重量部以下とすることが好まし
い。
【００６０】なお、本発明の水性接着剤組成物には、乾
燥速度の調整、表面張力の調整などのために、たとえば
アルコール類、セロソルブ類、カルビトール類などの水
溶性溶剤を添加してもよい。
燥速度の調整、表面張力の調整などのために、たとえば
アルコール類、セロソルブ類、カルビトール類などの水
溶性溶剤を添加してもよい。
【００６１】本発明の水性接着剤組成物は、塗工性にす
ぐれ、さらに機械的安定性、ドライラミネート性および
プリントラミネート性にもすぐれたものであるため、た
とえばプリントラミネート、ドライラミネートなどの作
製時の接着剤として好適に使用しうるものである。
ぐれ、さらに機械的安定性、ドライラミネート性および
プリントラミネート性にもすぐれたものであるため、た
とえばプリントラミネート、ドライラミネートなどの作
製時の接着剤として好適に使用しうるものである。
【００６２】
【実施例】つぎに、本発明の水性接着剤組成物を実施例
にもとづいてさらに詳細に説明するが、本発明はかかる
実施例のみに限定されるものではない。
にもとづいてさらに詳細に説明するが、本発明はかかる
実施例のみに限定されるものではない。
【００６３】実施例１ 撹拌機、還流冷却機および原料投入口を備えた１リット
ル容のフラスコ内に、水３５０ｇおよび界面活性剤とし
てエレミノールＥＳ−７０（三洋化成工業（株）製、ア
ニオン性界面活性剤）１０ｇを仕込み、その内温を７５
℃に保ちながらラジカル重合開始剤として過硫酸アンモ
ニウム０．３ｇおよび還元剤として重亜硫酸ソーダ０．
０５ｇを添加したのち、ｎ−ブチルアクリレート１１０
ｇ、メチルメタクリレート６６ｇ、２−ヒドロキシエチ
ルアクリレート２０ｇおよびアクリル酸４ｇからなる重
合成分を２時間かけて滴下した。
ル容のフラスコ内に、水３５０ｇおよび界面活性剤とし
てエレミノールＥＳ−７０（三洋化成工業（株）製、ア
ニオン性界面活性剤）１０ｇを仕込み、その内温を７５
℃に保ちながらラジカル重合開始剤として過硫酸アンモ
ニウム０．３ｇおよび還元剤として重亜硫酸ソーダ０．
０５ｇを添加したのち、ｎ−ブチルアクリレート１１０
ｇ、メチルメタクリレート６６ｇ、２−ヒドロキシエチ
ルアクリレート２０ｇおよびアクリル酸４ｇからなる重
合成分を２時間かけて滴下した。
【００６４】滴下終了後、残存モノマーを低減させるた
めに、遊離ラジカル発生剤としてｔ−ブチルヒドロキシ
パーオキサイド０．２ｇおよび還元剤としてＬ（＋）−
アスコルビン酸０．１ｇを添加し、８０℃で２時間熟成
した。
めに、遊離ラジカル発生剤としてｔ−ブチルヒドロキシ
パーオキサイド０．２ｇおよび還元剤としてＬ（＋）−
アスコルビン酸０．１ｇを添加し、８０℃で２時間熟成
した。
【００６５】えられた乳化物を２５℃に冷却し、撹拌を
続けながら中和剤として２５％アンモニア水２．５ｇを
添加し、ｐＨ７．８、固形分量３６．３重量％の乳白色
の水性接着剤組成物をえた。
続けながら中和剤として２５％アンモニア水２．５ｇを
添加し、ｐＨ７．８、固形分量３６．３重量％の乳白色
の水性接着剤組成物をえた。
【００６６】えられた水性接着剤組成物に含まれる樹脂
粒子のガラス転移温度および平均粒子径、ならびにえら
れた水性接着剤組成物の粘度およびチクソトロピックイ
ンデックスを以下の方法にしたがって調べた。その結果
を表１に示す。
粒子のガラス転移温度および平均粒子径、ならびにえら
れた水性接着剤組成物の粘度およびチクソトロピックイ
ンデックスを以下の方法にしたがって調べた。その結果
を表１に示す。
【００６７】（１）樹脂粒子のガラス転移温度 えられた水性接着剤組成物１ｇを、離型紙で作製した１
辺が２ｃｍの容器にとり、均一に広げ、８０℃の電気恒
温槽中で１６時間放置したのち、示差走査熱量計（セイ
コー電子工業（株）製、ＤＳＣ２２０Ｃ）を用いて昇温
速度１０℃／ｍｉｎ．で測定する。
辺が２ｃｍの容器にとり、均一に広げ、８０℃の電気恒
温槽中で１６時間放置したのち、示差走査熱量計（セイ
コー電子工業（株）製、ＤＳＣ２２０Ｃ）を用いて昇温
速度１０℃／ｍｉｎ．で測定する。
【００６８】（２）樹脂粒子の平均粒子径 えられた水性接着剤組成物を２００メッシュのステンレ
ス鋼製篩で濾過したのち、レーザー粒径解析システム
（大塚電子（株）製、ＬＰＡ−３０００／３１００）を
用いて２０℃で測定する。なお、試料（濾過した水性接
着剤組成物）の希釈には、イオン交換水を用いる。
ス鋼製篩で濾過したのち、レーザー粒径解析システム
（大塚電子（株）製、ＬＰＡ−３０００／３１００）を
用いて２０℃で測定する。なお、試料（濾過した水性接
着剤組成物）の希釈には、イオン交換水を用いる。
【００６９】（３）水性接着剤組成物の粘度 ２５℃の水性接着剤組成物１ｋｇを１リットル容のガラ
スビーカーにとり、Ｂ型粘度計（東京計器（株）製、Ｂ
型粘度計、形式ＢＭ）を用い、ローターの回転数６ｒｐ
ｍで測定する。
スビーカーにとり、Ｂ型粘度計（東京計器（株）製、Ｂ
型粘度計、形式ＢＭ）を用い、ローターの回転数６ｒｐ
ｍで測定する。
【００７０】（４）水性接着剤組成物のチクソトロピッ
クインデックス ２５℃の水性接着剤組成物１ｋｇを１リットル容のガラ
スビーカーにとり、Ｂ型粘度計（東京計器（株）製、Ｂ
型粘度計、形式ＢＭ）を用い、ローターの回転数６ｒｐ
ｍで粘度Ａを測定したのち、そのまま同じローターを用
いて回転数６０ｒｐｍで粘度Ｂを測定する。
クインデックス ２５℃の水性接着剤組成物１ｋｇを１リットル容のガラ
スビーカーにとり、Ｂ型粘度計（東京計器（株）製、Ｂ
型粘度計、形式ＢＭ）を用い、ローターの回転数６ｒｐ
ｍで粘度Ａを測定したのち、そのまま同じローターを用
いて回転数６０ｒｐｍで粘度Ｂを測定する。
【００７１】前記粘度Ａを前記粘度Ｂで除した値をチク
ソトロピックインデックスとする。つぎに、えられた水
性接着剤組成物の物性として、塗工性および機械的安定
性を以下の方法にしたがって調べた。その結果を表１に
示す。
ソトロピックインデックスとする。つぎに、えられた水
性接着剤組成物の物性として、塗工性および機械的安定
性を以下の方法にしたがって調べた。その結果を表１に
示す。
【００７２】（Ａ）塗工性 固形分量を３０重量％に調整した水性接着剤組成物を、
オートマチック・フィルム・アプリケーター（（株）安
田精機製作所製、Ｎｏ．５４２−ＡＢ）を用いて塗工速
度１０ｍ／ｍｉｎ．、おもりＮｏ．２ バーコーターＮ
ｏ．７の条件で、二軸延伸ポリプロピレンフィルム（油
化三昌（株）製、サンオリエントＰＢ−２６０）のコロ
ナ放電処理面に塗工し、ハジキおよびレベリングを目視
して観察し、以下の評価基準にもとづいて評価する。
オートマチック・フィルム・アプリケーター（（株）安
田精機製作所製、Ｎｏ．５４２−ＡＢ）を用いて塗工速
度１０ｍ／ｍｉｎ．、おもりＮｏ．２ バーコーターＮ
ｏ．７の条件で、二軸延伸ポリプロピレンフィルム（油
化三昌（株）製、サンオリエントＰＢ−２６０）のコロ
ナ放電処理面に塗工し、ハジキおよびレベリングを目視
して観察し、以下の評価基準にもとづいて評価する。
【００７３】（ハジキ） 評価基準 Ａ：まったくハジキがみられない。 Ｂ：１００ｃｍ2あたりに１０個以下のハジキがみられ
る。 Ｃ：１００ｃｍ2あたりに１１個以上のハジキがみられ
る。
る。 Ｃ：１００ｃｍ2あたりに１１個以上のハジキがみられ
る。
【００７４】（レベリング） 評価基準 Ａ：コーターによる塗工目がみられない。 Ｂ：コーターによる塗工目がわずかにみられる。 Ｃ：コーターによる塗工目が明らかにみられる。
【００７５】（Ｂ）機械的安定性 固形分量を３０重量％に調整した水性接着剤組成物を、
２００メッシュのステンレス鋼製篩で濾過し、えられた
濾液５０ｇをマロン式機械的安定性試験機を用いて荷重
２０ｋｇ、回転数１０００ｒｐｍの条件で２０分間回転
させる。
２００メッシュのステンレス鋼製篩で濾過し、えられた
濾液５０ｇをマロン式機械的安定性試験機を用いて荷重
２０ｋｇ、回転数１０００ｒｐｍの条件で２０分間回転
させる。
【００７６】つぎに、試験機内の回転円板を外し、付着
した樹脂を試料容器内に洗い入れる。このとき、回転円
板の上面および側面に付着した乾燥皮膜は、凝固物に加
えないようにして除去する。
した樹脂を試料容器内に洗い入れる。このとき、回転円
板の上面および側面に付着した乾燥皮膜は、凝固物に加
えないようにして除去する。
【００７７】そののち、前記試料容器内の水性接着剤組
成物を、あらかじめ質量を秤量しておいた２００メッシ
ュのステンレス鋼製篩で濾過し、前記試料容器内に付着
した樹脂を洗い出す。
成物を、あらかじめ質量を秤量しておいた２００メッシ
ュのステンレス鋼製篩で濾過し、前記試料容器内に付着
した樹脂を洗い出す。
【００７８】つぎに、前記試料容器を解体し、ライナー
と底板との間にある凝固物も前記ステンレス鋼製篩上に
洗い出して凝固物を完全に捕集する。
と底板との間にある凝固物も前記ステンレス鋼製篩上に
洗い出して凝固物を完全に捕集する。
【００７９】そののち、前記ステンレス鋼製篩上に凝固
していない水性接着剤組成物がなくなるまで蒸留水で洗
ったのち、水分をよく切り、１０５〜１１０℃の恒温乾
燥器中で３時間乾燥し、デシケーター中で室温になるま
で放冷したのち、秤量する。
していない水性接着剤組成物がなくなるまで蒸留水で洗
ったのち、水分をよく切り、１０５〜１１０℃の恒温乾
燥器中で３時間乾燥し、デシケーター中で室温になるま
で放冷したのち、秤量する。
【００８０】つぎに、凝固率を式：
【００８１】
【数１】
【００８２】にもとづいて算出し、前記操作を３回行な
ったときの平均値を機械的安定性の指針とした。
ったときの平均値を機械的安定性の指針とした。
【００８３】なお、前記凝固率の平均値が０に近いほ
ど、機械的安定性にすぐれ、一般に、前記凝固率の平均
値が０．０３以下であるとき、機械的安定性にすぐれる
と評価される。
ど、機械的安定性にすぐれ、一般に、前記凝固率の平均
値が０．０３以下であるとき、機械的安定性にすぐれる
と評価される。
【００８４】実施例２ 撹拌機、還流冷却機および原料投入口を備えた１リット
ル容のフラスコ内に、水２５０ｇおよび界面活性剤とし
てエレミノールＥＳ−７０（三洋化成工業（株）製、ア
ニオン性界面活性剤）１０ｇを仕込み、その内温を７５
℃に保ちながらラジカル重合開始剤として過硫酸アンモ
ニウム０．３ｇおよび還元剤として重亜硫酸ソーダ０．
０５ｇを添加したのち、ｎ−ブチルアクリレート１１０
ｇ、スチレンモノマー６６ｇ、２−ヒドロキシエチルメ
タクリレート２０ｇおよびアクリル酸４ｇからなる重合
成分と、エレミノールＥＳ−７０ ５ｇと、水１００ｇ
とをあらかじめ機械的に乳化させたものを２時間かけて
滴下した。
ル容のフラスコ内に、水２５０ｇおよび界面活性剤とし
てエレミノールＥＳ−７０（三洋化成工業（株）製、ア
ニオン性界面活性剤）１０ｇを仕込み、その内温を７５
℃に保ちながらラジカル重合開始剤として過硫酸アンモ
ニウム０．３ｇおよび還元剤として重亜硫酸ソーダ０．
０５ｇを添加したのち、ｎ−ブチルアクリレート１１０
ｇ、スチレンモノマー６６ｇ、２−ヒドロキシエチルメ
タクリレート２０ｇおよびアクリル酸４ｇからなる重合
成分と、エレミノールＥＳ−７０ ５ｇと、水１００ｇ
とをあらかじめ機械的に乳化させたものを２時間かけて
滴下した。
【００８５】滴下終了後、残存モノマーを低減させるた
めに、遊離ラジカル発生剤としてｔ−ブチルヒドロキシ
パーオキサイド０．２ｇおよび還元剤としてＬ（＋）−
アスコルビン酸０．１ｇを添加し、８０℃で２時間熟成
した。
めに、遊離ラジカル発生剤としてｔ−ブチルヒドロキシ
パーオキサイド０．２ｇおよび還元剤としてＬ（＋）−
アスコルビン酸０．１ｇを添加し、８０℃で２時間熟成
した。
【００８６】えられた乳化物を２５℃に冷却し、撹拌を
続けながら中和剤として２５％アンモニア水２．５ｇを
添加し、ｐＨ７．６、固形分量３６．０重量％の乳白色
の水性接着剤組成物をえた。
続けながら中和剤として２５％アンモニア水２．５ｇを
添加し、ｐＨ７．６、固形分量３６．０重量％の乳白色
の水性接着剤組成物をえた。
【００８７】えられた水性接着剤組成物に含まれる樹脂
粒子のガラス転移温度および平均粒子径、ならびにえら
れた水性接着剤組成物の粘度およびチクソトロピックイ
ンデックスを実施例１と同様にして調べた。その結果を
表１に示す。
粒子のガラス転移温度および平均粒子径、ならびにえら
れた水性接着剤組成物の粘度およびチクソトロピックイ
ンデックスを実施例１と同様にして調べた。その結果を
表１に示す。
【００８８】つぎに、えられた水性接着剤組成物の物性
として、塗工性および機械的安定性を実施例１と同様に
して調べた。その結果を表１に示す。
として、塗工性および機械的安定性を実施例１と同様に
して調べた。その結果を表１に示す。
【００８９】実施例３ 撹拌機、還流冷却機および原料投入口を備えた１リット
ル容のフラスコ内に、水２５０ｇおよび界面活性剤とし
てアクアロンＨＳ−１０（第一工業製薬（株）製、反応
性界面活性剤）２ｇを仕込み、その内温を７５℃に保ち
ながらラジカル重合開始剤として過硫酸アンモニウム
０．３ｇおよび還元剤として重亜硫酸ソーダ０．０５ｇ
を添加したのち、２−エチルヘキシルアクリレート４６
ｇ、エチルアクリレート８０ｇ、スチレンモノマー６０
ｇおよびアクリル酸４ｇからなる重合成分を２時間かけ
て滴下した。
ル容のフラスコ内に、水２５０ｇおよび界面活性剤とし
てアクアロンＨＳ−１０（第一工業製薬（株）製、反応
性界面活性剤）２ｇを仕込み、その内温を７５℃に保ち
ながらラジカル重合開始剤として過硫酸アンモニウム
０．３ｇおよび還元剤として重亜硫酸ソーダ０．０５ｇ
を添加したのち、２−エチルヘキシルアクリレート４６
ｇ、エチルアクリレート８０ｇ、スチレンモノマー６０
ｇおよびアクリル酸４ｇからなる重合成分を２時間かけ
て滴下した。
【００９０】滴下終了直後に、さらに４−ヒドロキシブ
チルアクリレート１０ｇを３０分間かけて滴下した。
チルアクリレート１０ｇを３０分間かけて滴下した。
【００９１】滴下終了後、残存モノマーを低減させるた
めに、遊離ラジカル発生剤としてｔ−ブチルヒドロキシ
パーオキサイド０．２ｇおよび還元剤としてＬ（＋）−
アスコルビン酸０．１ｇを添加し、ついで中和剤として
２５％アンモニア水２．５ｇを添加し、ｐＨ７．３、固
形分量３５．９重量％の乳白色の水性接着剤組成物をえ
た。
めに、遊離ラジカル発生剤としてｔ−ブチルヒドロキシ
パーオキサイド０．２ｇおよび還元剤としてＬ（＋）−
アスコルビン酸０．１ｇを添加し、ついで中和剤として
２５％アンモニア水２．５ｇを添加し、ｐＨ７．３、固
形分量３５．９重量％の乳白色の水性接着剤組成物をえ
た。
【００９２】えられた水性接着剤組成物に含まれる樹脂
粒子のガラス転移温度および平均粒子径、ならびにえら
れた水性接着剤組成物の粘度およびチクソトロピックイ
ンデックスを実施例１と同様にして調べた。その結果を
表１に示す。
粒子のガラス転移温度および平均粒子径、ならびにえら
れた水性接着剤組成物の粘度およびチクソトロピックイ
ンデックスを実施例１と同様にして調べた。その結果を
表１に示す。
【００９３】つぎに、えられた水性接着剤組成物の物性
として、塗工性および機械的安定性を実施例１と同様に
して調べた。その結果を表１に示す。
として、塗工性および機械的安定性を実施例１と同様に
して調べた。その結果を表１に示す。
【００９４】比較例１ 実施例１において、２−ヒドロキシエチルアクリレート
２０ｇを使用しなかったほかは、実施例１と同様にして
水性接着剤組成物をえた。
２０ｇを使用しなかったほかは、実施例１と同様にして
水性接着剤組成物をえた。
【００９５】えられた水性接着剤組成物に含まれる樹脂
粒子のガラス転移温度および平均粒子径、ならびにえら
れた水性接着剤組成物の粘度およびチクソトロピックイ
ンデックスを実施例１と同様にして調べた。その結果を
表１に示す。
粒子のガラス転移温度および平均粒子径、ならびにえら
れた水性接着剤組成物の粘度およびチクソトロピックイ
ンデックスを実施例１と同様にして調べた。その結果を
表１に示す。
【００９６】つぎに、えられた水性接着剤組成物の物性
として、塗工性および機械的安定性を実施例１と同様に
して調べた。その結果を表１に示す。
として、塗工性および機械的安定性を実施例１と同様に
して調べた。その結果を表１に示す。
【００９７】比較例２ 実施例２において、２−ヒドロキシエチルメタクリレー
ト２０ｇを使用しなかったほかは、実施例２と同様にし
て水性接着剤組成物をえた。
ト２０ｇを使用しなかったほかは、実施例２と同様にし
て水性接着剤組成物をえた。
【００９８】えられた水性接着剤組成物に含まれる樹脂
粒子のガラス転移温度および平均粒子径、ならびにえら
れた水性接着剤組成物の粘度およびチクソトロピックイ
ンデックスを実施例１と同様にして調べた。その結果を
表１に示す。
粒子のガラス転移温度および平均粒子径、ならびにえら
れた水性接着剤組成物の粘度およびチクソトロピックイ
ンデックスを実施例１と同様にして調べた。その結果を
表１に示す。
【００９９】つぎに、えられた水性接着剤組成物の物性
として、塗工性および機械的安定性を実施例１と同様に
して調べた。その結果を表１に示す。
として、塗工性および機械的安定性を実施例１と同様に
して調べた。その結果を表１に示す。
【０１００】比較例３ 実施例３において、４−ヒドロキシブチルアクリレート
１０ｇを使用しなかったほかは、実施例３同様にして水
性接着剤組成物をえた。
１０ｇを使用しなかったほかは、実施例３同様にして水
性接着剤組成物をえた。
【０１０１】えられた水性接着剤組成物に含まれる樹脂
粒子のガラス転移温度および平均粒子径、ならびにえら
れた水性接着剤組成物の粘度およびチクソトロピックイ
ンデックスを実施例１と同様にして調べた。その結果を
表１に示す。
粒子のガラス転移温度および平均粒子径、ならびにえら
れた水性接着剤組成物の粘度およびチクソトロピックイ
ンデックスを実施例１と同様にして調べた。その結果を
表１に示す。
【０１０２】つぎに、えられた水性接着剤組成物の物性
として、塗工性および機械的安定性を実施例１と同様に
して調べた。その結果を表１に示す。
として、塗工性および機械的安定性を実施例１と同様に
して調べた。その結果を表１に示す。
【０１０３】比較例４ 撹拌機、還流冷却機および原料投入口を備えた１リット
ル容のフラスコ内に、水３５０ｇおよび界面活性剤とし
てエレミノールＥＳ−７０（三洋化成工業（株）製、ア
ニオン性界面活性剤）２ｇを仕込み、その内温を７５℃
に保ちながらラジカル重合開始剤として過硫酸アンモニ
ウム０．３ｇおよび還元剤として重亜硫酸ソーダ０．０
５ｇを添加したのち、ｎ−ブチルアクリレート１１０
ｇ、メチルメタクリレート６６ｇ、２−ヒドロキシエチ
ルアクリレート２０ｇおよびアクリル酸４ｇからなる重
合成分を２時間かけて滴下した。
ル容のフラスコ内に、水３５０ｇおよび界面活性剤とし
てエレミノールＥＳ−７０（三洋化成工業（株）製、ア
ニオン性界面活性剤）２ｇを仕込み、その内温を７５℃
に保ちながらラジカル重合開始剤として過硫酸アンモニ
ウム０．３ｇおよび還元剤として重亜硫酸ソーダ０．０
５ｇを添加したのち、ｎ−ブチルアクリレート１１０
ｇ、メチルメタクリレート６６ｇ、２−ヒドロキシエチ
ルアクリレート２０ｇおよびアクリル酸４ｇからなる重
合成分を２時間かけて滴下した。
【０１０４】滴下終了後、残存モノマーを低減させるた
めに、遊離ラジカル発生剤としてｔ−ブチルヒドロキシ
パーオキサイド０．２ｇおよび還元剤としてＬ（＋）−
アスコルビン酸０．１ｇを添加し、８０℃で２時間熟成
した。
めに、遊離ラジカル発生剤としてｔ−ブチルヒドロキシ
パーオキサイド０．２ｇおよび還元剤としてＬ（＋）−
アスコルビン酸０．１ｇを添加し、８０℃で２時間熟成
した。
【０１０５】えられた乳化物を２５℃に冷却し、撹拌を
続けながら中和剤として２５％アンモニア水２．５ｇを
添加し、ｐＨ７．８、固形分量３６．１重量％の乳白色
の水性接着剤組成物をえた。
続けながら中和剤として２５％アンモニア水２．５ｇを
添加し、ｐＨ７．８、固形分量３６．１重量％の乳白色
の水性接着剤組成物をえた。
【０１０６】えられた水性接着剤組成物に含まれる樹脂
粒子のガラス転移温度および平均粒子径、ならびにえら
れた水性接着剤組成物の粘度およびチクソトロピックイ
ンデックスを実施例１と同様にして調べた。その結果を
表１に示す。
粒子のガラス転移温度および平均粒子径、ならびにえら
れた水性接着剤組成物の粘度およびチクソトロピックイ
ンデックスを実施例１と同様にして調べた。その結果を
表１に示す。
【０１０７】つぎに、えられた水性接着剤組成物の物性
として、塗工性および機械的安定性を実施例１と同様に
して調べた。その結果を表１に示す。
として、塗工性および機械的安定性を実施例１と同様に
して調べた。その結果を表１に示す。
【０１０８】比較例５ 撹拌機、還流冷却機および原料投入口を備えた１リット
ル容のフラスコ内に、水４５０ｇおよび界面活性剤とし
てエレミノールＥＳ−７０（三洋化成工業（株）製、ア
ニオン性界面活性剤）１０ｇを仕込み、その内温を７５
℃に保ちながらラジカル重合開始剤として過硫酸アンモ
ニウム０．３ｇおよび還元剤として重亜硫酸ソーダ０．
０５ｇを添加したのち、ｎ−ブチルアクリレート１１０
ｇ、メチルメタクリレート６６ｇ、２−ヒドロキシエチ
ルアクリレート４ｇおよびアクリル酸４ｇからなる重合
成分を２時間かけて滴下した。
ル容のフラスコ内に、水４５０ｇおよび界面活性剤とし
てエレミノールＥＳ−７０（三洋化成工業（株）製、ア
ニオン性界面活性剤）１０ｇを仕込み、その内温を７５
℃に保ちながらラジカル重合開始剤として過硫酸アンモ
ニウム０．３ｇおよび還元剤として重亜硫酸ソーダ０．
０５ｇを添加したのち、ｎ−ブチルアクリレート１１０
ｇ、メチルメタクリレート６６ｇ、２−ヒドロキシエチ
ルアクリレート４ｇおよびアクリル酸４ｇからなる重合
成分を２時間かけて滴下した。
【０１０９】滴下終了後、残存モノマーを低減させるた
めに、遊離ラジカル発生剤としてｔ−ブチルヒドロキシ
パーオキサイド０．２ｇおよび還元剤としてＬ（＋）−
アスコルビン酸０．１ｇを添加し、８０℃で２時間熟成
した。
めに、遊離ラジカル発生剤としてｔ−ブチルヒドロキシ
パーオキサイド０．２ｇおよび還元剤としてＬ（＋）−
アスコルビン酸０．１ｇを添加し、８０℃で２時間熟成
した。
【０１１０】えらえた乳化物を２５℃に冷却し、撹拌を
続けながら中和剤として２５％アンモニア水２．５ｇを
添加し、ｐＨ７．２、固形分量３２．４重量％の乳白色
の水性接着剤組成物をえた。
続けながら中和剤として２５％アンモニア水２．５ｇを
添加し、ｐＨ７．２、固形分量３２．４重量％の乳白色
の水性接着剤組成物をえた。
【０１１１】えられた水性接着剤組成物に含まれる樹脂
粒子のガラス転移温度および平均粒子径、ならびにえら
れた水性接着剤組成物の粘度およびチクソトロピックイ
ンデックスを実施例１と同様にして調べた。その結果を
表１に示す。
粒子のガラス転移温度および平均粒子径、ならびにえら
れた水性接着剤組成物の粘度およびチクソトロピックイ
ンデックスを実施例１と同様にして調べた。その結果を
表１に示す。
【０１１２】つぎに、えられた水性接着剤組成物の物性
として、塗工性および機械的安定性を実施例１と同様に
して調べた。その結果を表１に示す。
として、塗工性および機械的安定性を実施例１と同様に
して調べた。その結果を表１に示す。
【０１１３】比較例６ 撹拌機、還流冷却機および原料投入口を備えた１リット
ル容のフラスコ内に、水６００ｇおよび界面活性剤とし
てエレミノールＥＳ−７０（三洋化成工業（株）製、ア
ニオン性界面活性剤）１０ｇを仕込み、その内温を７５
℃に保ちながらラジカル重合開始剤として過硫酸アンモ
ニウム０．３ｇおよび還元剤として重亜硫酸ソーダ０．
０５ｇを添加したのち、ｎ−ブチルアクリレート１１０
ｇ、メチルメタクリレート６６ｇ、２−ヒドロキシエチ
ルアクリレート１００ｇおよびアクリル酸４ｇからなる
重合成分を２時間かけて全量を滴下させる速度で滴下し
ていったところ、全量の約６０％を滴下させたあたりか
ら粘度の上昇が認められ、約７５％を滴下させたときに
は撹拌不能となったので、重合を中止した。
ル容のフラスコ内に、水６００ｇおよび界面活性剤とし
てエレミノールＥＳ−７０（三洋化成工業（株）製、ア
ニオン性界面活性剤）１０ｇを仕込み、その内温を７５
℃に保ちながらラジカル重合開始剤として過硫酸アンモ
ニウム０．３ｇおよび還元剤として重亜硫酸ソーダ０．
０５ｇを添加したのち、ｎ−ブチルアクリレート１１０
ｇ、メチルメタクリレート６６ｇ、２−ヒドロキシエチ
ルアクリレート１００ｇおよびアクリル酸４ｇからなる
重合成分を２時間かけて全量を滴下させる速度で滴下し
ていったところ、全量の約６０％を滴下させたあたりか
ら粘度の上昇が認められ、約７５％を滴下させたときに
は撹拌不能となったので、重合を中止した。
【０１１４】
【表１】
【０１１５】表１に示された結果から、実施例１〜３
と、比較例１〜５とを対比して、実施例１〜３でえられ
た水性接着剤組成物は、平均粒子径１００ｎｍ以下の樹
脂粒子が用いられており、また０．８〜１．２のチクソ
トロピックインデックスを有することにより、ハジキお
よびレベリングで代表される塗工性ならびに機械的安定
性のいずれの点においても、すぐれたものであることが
わかる。
と、比較例１〜５とを対比して、実施例１〜３でえられ
た水性接着剤組成物は、平均粒子径１００ｎｍ以下の樹
脂粒子が用いられており、また０．８〜１．２のチクソ
トロピックインデックスを有することにより、ハジキお
よびレベリングで代表される塗工性ならびに機械的安定
性のいずれの点においても、すぐれたものであることが
わかる。
【０１１６】実施例４〜６および比較例７〜１１ 実施例１〜３および比較例１〜５でえられた水性接着剤
組成物に含有されている固形分量が３０重量％となるよ
うに、水を用いて調整した。なお、使用した水性接着剤
組成物の種類は、表２に示す。
組成物に含有されている固形分量が３０重量％となるよ
うに、水を用いて調整した。なお、使用した水性接着剤
組成物の種類は、表２に示す。
【０１１７】つぎに、各水性接着剤組成物１００重量部
に、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂の水性乳化物（固
形分量５５重量％）６重量部およびアジピン酸ジヒドラ
ジド０．６重量部を添加して充分に撹拌してエポキシ樹
脂を含有した水性接着剤組成物をえた。
に、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂の水性乳化物（固
形分量５５重量％）６重量部およびアジピン酸ジヒドラ
ジド０．６重量部を添加して充分に撹拌してエポキシ樹
脂を含有した水性接着剤組成物をえた。
【０１１８】えられた水性接着剤組成物の物性として、
ドライラミネート性およびプリントラミネート性を以下
の方法にもとづいて評価した。その結果を表２に示す。
ドライラミネート性およびプリントラミネート性を以下
の方法にもとづいて評価した。その結果を表２に示す。
【０１１９】（Ｃ）ドライラミネート性 えられた水性接着剤組成物を、オートマチック・フィル
ム・アプリケーター（（株）安田精機製作所製、Ｎｏ．
５４２−ＡＢ）を用いて塗工速度１０ｍ／ｍｉｎ．、お
もりＮｏ．２、バーコーターＮｏ．７の条件で、基材フ
ィルムとして厚さ３０μｍの２軸延伸ポリプロピレンフ
ィルム（以下、ＯＰＰフィルムという）、厚さ１２μｍ
のポリエチレンテレフタレートフィルム（以下、ＰＥＴ
フィルムという）または厚さ２０μｍの２軸延伸ナイロ
ンフィルム（以下、ＮＹＬフィルムという）のコロナ放
電処理面に塗工する。
ム・アプリケーター（（株）安田精機製作所製、Ｎｏ．
５４２−ＡＢ）を用いて塗工速度１０ｍ／ｍｉｎ．、お
もりＮｏ．２、バーコーターＮｏ．７の条件で、基材フ
ィルムとして厚さ３０μｍの２軸延伸ポリプロピレンフ
ィルム（以下、ＯＰＰフィルムという）、厚さ１２μｍ
のポリエチレンテレフタレートフィルム（以下、ＰＥＴ
フィルムという）または厚さ２０μｍの２軸延伸ナイロ
ンフィルム（以下、ＮＹＬフィルムという）のコロナ放
電処理面に塗工する。
【０１２０】つぎに、各基材フィルムをあらかじめ７０
℃に調整しておいた熱風乾燥機で乾燥させたのち、シー
ラントフィルムとして厚さ３０μｍの無延伸ポリプロピ
レンフィルム（以下、ＣＰＰフィルムという）、厚さ３
０μｍの直鎖低密度ポリエチレンフィルム（以下、ＬＬ
ＤＰＥフィルムという）または厚さ２０μｍのアルミニ
ウム蒸着無延伸ポリプロピレンフィルム（以下、ＶＭ−
ＣＰＰフィルムという）を塗工面上に置き、そのまま熱
圧着ロールで圧着する。このとき、熱圧着ロールの温度
は６０℃、圧力は２００ｋｇ／ｃｍ2とする。そのの
ち、４０℃の恒温室内に２４時間放置する。
℃に調整しておいた熱風乾燥機で乾燥させたのち、シー
ラントフィルムとして厚さ３０μｍの無延伸ポリプロピ
レンフィルム（以下、ＣＰＰフィルムという）、厚さ３
０μｍの直鎖低密度ポリエチレンフィルム（以下、ＬＬ
ＤＰＥフィルムという）または厚さ２０μｍのアルミニ
ウム蒸着無延伸ポリプロピレンフィルム（以下、ＶＭ−
ＣＰＰフィルムという）を塗工面上に置き、そのまま熱
圧着ロールで圧着する。このとき、熱圧着ロールの温度
は６０℃、圧力は２００ｋｇ／ｃｍ2とする。そのの
ち、４０℃の恒温室内に２４時間放置する。
【０１２１】えられたドライラミネートを１５ｍｍ幅に
截断してサンプルを作製し、このサンプルを温度２０
℃、相対湿度６５％の雰囲気中で、オーストレイン
（（株）安田精機製作所製、Ｎｏ．２１６ ＹＺ５０−
Ｉ−Ｔ）を用いて速度３００ｍｍ／ｍｉｎ．でＴ字剥離
強度を測定し、以下の評価基準にもとづいて評価する。
截断してサンプルを作製し、このサンプルを温度２０
℃、相対湿度６５％の雰囲気中で、オーストレイン
（（株）安田精機製作所製、Ｎｏ．２１６ ＹＺ５０−
Ｉ−Ｔ）を用いて速度３００ｍｍ／ｍｉｎ．でＴ字剥離
強度を測定し、以下の評価基準にもとづいて評価する。
【０１２２】（評価基準） Ａ：剥離強度が２００ｇ／１５ｍｍ幅以上 Ｂ：剥離強度が１００ｇ／１５ｍｍ幅以上、２００ｇ／
１５ｍｍ幅未満 Ｃ：剥離強度が１００ｇ／１５ｍｍ幅未満
１５ｍｍ幅未満 Ｃ：剥離強度が１００ｇ／１５ｍｍ幅未満
【０１２３】（Ｄ）プリントラミネート性 えられた水性接着剤組成物を、オートマチック・フィル
ム・アプリケーター（（株）安田精機製作所製、Ｎｏ．
５４２−ＡＢ）を用いて塗工速度１０ｍ／ｍｉｎ．、お
もりＮｏ．２、バーコーターＮｏ．１２の条件で、厚さ
２０μｍのＯＰＰフィルムのコロナ放電処理面に塗工す
る。
ム・アプリケーター（（株）安田精機製作所製、Ｎｏ．
５４２−ＡＢ）を用いて塗工速度１０ｍ／ｍｉｎ．、お
もりＮｏ．２、バーコーターＮｏ．１２の条件で、厚さ
２０μｍのＯＰＰフィルムのコロナ放電処理面に塗工す
る。
【０１２４】つぎに、前記ＯＰＰフィルムをあらかじめ
７０℃に調温しておいた熱風乾燥機内で約１０秒間乾燥
させたのち、水性接着剤組成物の塗工面と印刷紙の印刷
面とを熱圧縮ロールで熱圧着させる。このとき、熱圧着
ロールの温度を６０℃とし、また圧力を２００ｋｇ／ｃ
ｍ2とする。
７０℃に調温しておいた熱風乾燥機内で約１０秒間乾燥
させたのち、水性接着剤組成物の塗工面と印刷紙の印刷
面とを熱圧縮ロールで熱圧着させる。このとき、熱圧着
ロールの温度を６０℃とし、また圧力を２００ｋｇ／ｃ
ｍ2とする。
【０１２５】つぎに、えられたプリントラミネートを用
いて耐トンネリング性を調べ、また室温にて４８時間放
置させたのちに光沢性、接着性およびインキ変色性を調
べた。これらの測定方法は、以下のとおりである。ま
た、その結果を表２に示す。
いて耐トンネリング性を調べ、また室温にて４８時間放
置させたのちに光沢性、接着性およびインキ変色性を調
べた。これらの測定方法は、以下のとおりである。ま
た、その結果を表２に示す。
【０１２６】耐トンネリング性 印刷紙として印刷されたクラフト紙（坪量８１ｇ／
ｍ2）が用いられたプリントラミネートを、温度５０
℃、相対湿度９０％の雰囲気中に２４時間放置したの
ち、目視にてプリントラミネートを観察し、以下の評価
基準にもとづいて評価する。
ｍ2）が用いられたプリントラミネートを、温度５０
℃、相対湿度９０％の雰囲気中に２４時間放置したの
ち、目視にてプリントラミネートを観察し、以下の評価
基準にもとづいて評価する。
【０１２７】（評価基準） Ａ：ＯＰＰフィルムにまったく異常がみられない。 Ｂ：わずかにＯＰＰフィルムに浮き、シワなどがみられ
る。 Ｃ：ＯＰＰフィルム全体にわたって浮き、シワなどがみ
られる。
る。 Ｃ：ＯＰＰフィルム全体にわたって浮き、シワなどがみ
られる。
【０１２８】光沢性 印刷紙として印刷されたアート紙（坪量１２８ｇ／
ｍ2）が用いられたプリントラミネートを目視にて観察
し、以下の評価基準にもとづいて評価する。
ｍ2）が用いられたプリントラミネートを目視にて観察
し、以下の評価基準にもとづいて評価する。
【０１２９】（評価基準） Ａ：印刷紙の光沢がラミネート前と比べて向上してい
る。 Ｂ：印刷紙の光沢がラミネート前と比べて同程度であ
る。 Ｃ：印刷紙の光沢がラミネート前と比べて低下してい
る。
る。 Ｂ：印刷紙の光沢がラミネート前と比べて同程度であ
る。 Ｃ：印刷紙の光沢がラミネート前と比べて低下してい
る。
【０１３０】接着性 印刷紙として印刷されたコートボール紙（坪量１７０ｇ
／ｍ2）が用いられたプリントラミネートを１５ｍｍ幅
に截断し、えられたサンプルを、温度２０℃、相対湿度
６５％の雰囲気中でオートストレイン（（株）安田精機
製作所製、Ｎｏ．２１６ ＹＺ−５０−Ｉ−Ｔ）を用
い、速度３００ｍｍ／ｍｉｎ．で１８０°剥離を行な
い、剥離の状態を目視で評価する。
／ｍ2）が用いられたプリントラミネートを１５ｍｍ幅
に截断し、えられたサンプルを、温度２０℃、相対湿度
６５％の雰囲気中でオートストレイン（（株）安田精機
製作所製、Ｎｏ．２１６ ＹＺ−５０−Ｉ−Ｔ）を用
い、速度３００ｍｍ／ｍｉｎ．で１８０°剥離を行な
い、剥離の状態を目視で評価する。
【０１３１】（評価基準） Ａ：ＯＰＰフィルムの全面にインキが転写されている
か、または印刷紙の一部が破壊される。 Ｂ：ＯＰＰフィルムの全面に薄く、あるいは部分的にイ
ンキが転写されている。 Ｃ：ＯＰＰフィルムのごく一部しか、あるいはまったく
インキが転写されていない。
か、または印刷紙の一部が破壊される。 Ｂ：ＯＰＰフィルムの全面に薄く、あるいは部分的にイ
ンキが転写されている。 Ｃ：ＯＰＰフィルムのごく一部しか、あるいはまったく
インキが転写されていない。
【０１３２】インキ変色性 印刷紙としてローダミン系染料およびアルカリブルー染
料を用いて印刷された上質紙（坪量８８ｇ／ｍ2）が用
いられたプリントラミネートを、温度５０℃、相対湿度
９０％の雰囲気中に３日間放置したのち、印刷部（染
料）の色調の変化を目視にて観察する。
料を用いて印刷された上質紙（坪量８８ｇ／ｍ2）が用
いられたプリントラミネートを、温度５０℃、相対湿度
９０％の雰囲気中に３日間放置したのち、印刷部（染
料）の色調の変化を目視にて観察する。
【０１３３】（評価基準） Ａ：色調の変化がみられない。 Ｂ：わずかに色調の変化がみられる。 Ｃ：明らかに、色調の変化がみられる。
【０１３４】
【表２】
【０１３５】表２に示された結果から、実施例４〜６で
えられた水性接着剤組成物を用いてえられたドライラミ
ネートは、いずれも、強力な接着力を呈することから、
かかる水性接着剤組成物は、種々のフィルム同士のドラ
イラミネートに好適に使用しうるものであることがわか
る。
えられた水性接着剤組成物を用いてえられたドライラミ
ネートは、いずれも、強力な接着力を呈することから、
かかる水性接着剤組成物は、種々のフィルム同士のドラ
イラミネートに好適に使用しうるものであることがわか
る。
【０１３６】また、実施例４〜６でえられた水性接着剤
組成物は、いずれも、良好なプリントラミネート性を呈
するものである。それらのなかでも、とくに重合成分に
４−ヒドロキシブチルアクリレートが用いられている実
施例６でえられた水性接着剤組成物は、耐トンネリング
性、光沢性、接着性およびインキ変色性のいずれにもす
ぐれたものであるから、本発明においては、とくに好適
に使用しうるものである。
組成物は、いずれも、良好なプリントラミネート性を呈
するものである。それらのなかでも、とくに重合成分に
４−ヒドロキシブチルアクリレートが用いられている実
施例６でえられた水性接着剤組成物は、耐トンネリング
性、光沢性、接着性およびインキ変色性のいずれにもす
ぐれたものであるから、本発明においては、とくに好適
に使用しうるものである。
【０１３７】
【発明の効果】本発明の水性接着剤組成物は、塗工性お
よび機械的安定性にすぐれたものであるので、たとえ
ば、透明樹脂フィルムを紙製品にラミネートする際に
は、作業性よく塗工することができる。
よび機械的安定性にすぐれたものであるので、たとえ
ば、透明樹脂フィルムを紙製品にラミネートする際に
は、作業性よく塗工することができる。
【０１３８】なかでも、エポキシ樹脂が配合された本発
明の水性接着剤組成物は、ドライラミネート性およびプ
リントラミネート性にすぐれたものであるので、高接着
強度が要求されるラミネートに好適に使用することがで
きる。
明の水性接着剤組成物は、ドライラミネート性およびプ
リントラミネート性にすぐれたものであるので、高接着
強度が要求されるラミネートに好適に使用することがで
きる。
Claims (4)
- 【請求項１】 ガラス転移温度が−３０〜１０℃であ
り、平均粒子径が１００ｎｍ以下である樹脂粒子を含有
し、２５℃における粘度が５００ｍＰａ・ｓ以下であ
り、チクソトロピックインデックスが０．８〜１．２で
あることを特徴とする水性接着剤組成物。 - 【請求項２】 樹脂粒子が単独重合体としたときのガラ
ス転移温度が０℃以下の水酸基含有不飽和単量体を含有
した重合成分を乳化重合させてえられた樹脂粒子である
請求項１記載の水性接着剤組成物。 - 【請求項３】 単独重合体としたときのガラス転移温度
が０℃以下の水酸基含有不飽和単量体が４−ヒドロキシ
ブチルアクリレートである請求項２記載の水性接着剤組
成物。 - 【請求項４】 分子中に２個以上のエポキシ基を含有す
るエポキシ樹脂を含有してなる請求項１記載の水性接着
剤組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP02504296A JP3568671B2 (ja) | 1996-02-13 | 1996-02-13 | 水性接着剤組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP02504296A JP3568671B2 (ja) | 1996-02-13 | 1996-02-13 | 水性接着剤組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09217050A true JPH09217050A (ja) | 1997-08-19 |
| JP3568671B2 JP3568671B2 (ja) | 2004-09-22 |
Family
ID=12154869
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP02504296A Expired - Lifetime JP3568671B2 (ja) | 1996-02-13 | 1996-02-13 | 水性接着剤組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3568671B2 (ja) |
Cited By (12)
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|---|---|---|---|---|
| JP2001072952A (ja) * | 1999-09-06 | 2001-03-21 | Showa Highpolymer Co Ltd | 紙工用接着剤及びその製法 |
| JP2005513238A (ja) * | 2001-12-20 | 2005-05-12 | ワールド・プロパティーズ・インコーポレーテッド | 高度の制振特性を有する接着樹脂およびその製造方法 |
| JP2011012216A (ja) * | 2009-07-03 | 2011-01-20 | Toagosei Co Ltd | エマルション組成物 |
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| US9580629B2 (en) | 2010-09-10 | 2017-02-28 | Henkel IP & Holding GmbH | Adhesive having insulative properties |
| US9657200B2 (en) | 2012-09-27 | 2017-05-23 | Henkel IP & Holding GmbH | Waterborne adhesives for reduced basis weight multilayer substrates and use thereof |
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| US9849655B2 (en) | 2013-11-27 | 2017-12-26 | Henkel IP & Holding GmbH | Adhesive for insulative articles |
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-
1996
- 1996-02-13 JP JP02504296A patent/JP3568671B2/ja not_active Expired - Lifetime
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