JPH02305808A - 袈橋高分子微粒子を含む重合性組成物並びにその製造方法及びその硬化方法 - Google Patents
袈橋高分子微粒子を含む重合性組成物並びにその製造方法及びその硬化方法Info
- Publication number
- JPH02305808A JPH02305808A JP1125577A JP12557789A JPH02305808A JP H02305808 A JPH02305808 A JP H02305808A JP 1125577 A JP1125577 A JP 1125577A JP 12557789 A JP12557789 A JP 12557789A JP H02305808 A JPH02305808 A JP H02305808A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polymerizable composition
- component
- crosslinked polymer
- curing
- acrylate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 142
- 229920006037 cross link polymer Polymers 0.000 title claims abstract description 53
- 239000002245 particle Substances 0.000 title claims abstract description 47
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 13
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 48
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 28
- 230000008961 swelling Effects 0.000 claims abstract description 23
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 claims abstract description 13
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 claims abstract description 11
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 claims abstract description 11
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 claims abstract description 8
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 8
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 claims description 52
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 51
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 24
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 20
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 20
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 20
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 claims description 19
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 17
- 239000012071 phase Substances 0.000 claims description 12
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 claims description 10
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 claims description 8
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 claims description 7
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 claims description 6
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 4
- 230000001678 irradiating effect Effects 0.000 claims description 4
- 238000010557 suspension polymerization reaction Methods 0.000 claims description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 abstract description 32
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 22
- 230000008569 process Effects 0.000 abstract description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 62
- 239000000047 product Substances 0.000 description 50
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 41
- 238000001723 curing Methods 0.000 description 33
- -1 isocyanate compounds Chemical class 0.000 description 33
- 239000010408 film Substances 0.000 description 19
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 15
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 15
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 15
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 14
- 239000002585 base Substances 0.000 description 11
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 10
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 10
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 9
- XFCMNSHQOZQILR-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-methylprop-2-enoyloxy)ethoxy]ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCOCCOC(=O)C(C)=C XFCMNSHQOZQILR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 8
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 8
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 8
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 8
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 8
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 description 7
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 7
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- SJRJJKPEHAURKC-UHFFFAOYSA-N N-Methylmorpholine Chemical compound CN1CCOCC1 SJRJJKPEHAURKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N butyl alcohol Substances CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000010556 emulsion polymerization method Methods 0.000 description 6
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 6
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 description 6
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 6
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 6
- 229940059574 pentaerithrityl Drugs 0.000 description 6
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N tert‐butyl hydroperoxide Chemical compound CC(C)(C)OO CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- TXBCBTDQIULDIA-UHFFFAOYSA-N 2-[[3-hydroxy-2,2-bis(hydroxymethyl)propoxy]methyl]-2-(hydroxymethyl)propane-1,3-diol Chemical compound OCC(CO)(CO)COCC(CO)(CO)CO TXBCBTDQIULDIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 5
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 5
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 5
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 5
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 5
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 5
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N (+/-)-1,3-Butanediol Chemical compound CC(O)CCO PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 4
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 4
- ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N Formamide Chemical compound NC=O ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 4
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 4
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 4
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 4
- RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N benzophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000012965 benzophenone Substances 0.000 description 4
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 4
- HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N butan-1-amine Chemical compound CCCCN HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 4
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 4
- ZQMIGQNCOMNODD-UHFFFAOYSA-N diacetyl peroxide Chemical compound CC(=O)OOC(C)=O ZQMIGQNCOMNODD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000012933 diacyl peroxide Substances 0.000 description 4
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 4
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 4
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 4
- 125000000864 peroxy group Chemical group O(O*)* 0.000 description 4
- USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L potassium persulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 150000003460 sulfonic acids Chemical class 0.000 description 4
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N N-Pentanol Chemical compound CCCCCO AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 3
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 3
- 238000010533 azeotropic distillation Methods 0.000 description 3
- 239000002981 blocking agent Substances 0.000 description 3
- WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N boron trifluoride Chemical compound FB(F)F WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 3
- 150000001244 carboxylic acid anhydrides Chemical class 0.000 description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 3
- UAOMVDZJSHZZME-UHFFFAOYSA-N diisopropylamine Chemical compound CC(C)NC(C)C UAOMVDZJSHZZME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 238000010894 electron beam technology Methods 0.000 description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 3
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N imidazole Natural products C1=CNC=N1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 3
- 210000004877 mucosa Anatomy 0.000 description 3
- 150000002902 organometallic compounds Chemical class 0.000 description 3
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 3
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 3
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 description 3
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 description 3
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 3
- 229920000193 polymethacrylate Polymers 0.000 description 3
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 3
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 3
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 3
- 238000000967 suction filtration Methods 0.000 description 3
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 3
- WRXCBRHBHGNNQA-UHFFFAOYSA-N (2,4-dichlorobenzoyl) 2,4-dichlorobenzenecarboperoxoate Chemical compound ClC1=CC(Cl)=CC=C1C(=O)OOC(=O)C1=CC=C(Cl)C=C1Cl WRXCBRHBHGNNQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QEQBMZQFDDDTPN-UHFFFAOYSA-N (2-methylpropan-2-yl)oxy benzenecarboperoxoate Chemical compound CC(C)(C)OOOC(=O)C1=CC=CC=C1 QEQBMZQFDDDTPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KDGNCLDCOVTOCS-UHFFFAOYSA-N (2-methylpropan-2-yl)oxy propan-2-yl carbonate Chemical compound CC(C)OC(=O)OOC(C)(C)C KDGNCLDCOVTOCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BLKRGXCGFRXRNQ-SNAWJCMRSA-N (z)-3-carbonoperoxoyl-4,4-dimethylpent-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)/C=C(C(C)(C)C)\C(=O)OO BLKRGXCGFRXRNQ-SNAWJCMRSA-N 0.000 description 2
- NALFRYPTRXKZPN-UHFFFAOYSA-N 1,1-bis(tert-butylperoxy)-3,3,5-trimethylcyclohexane Chemical compound CC1CC(C)(C)CC(OOC(C)(C)C)(OOC(C)(C)C)C1 NALFRYPTRXKZPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HSLFISVKRDQEBY-UHFFFAOYSA-N 1,1-bis(tert-butylperoxy)cyclohexane Chemical compound CC(C)(C)OOC1(OOC(C)(C)C)CCCCC1 HSLFISVKRDQEBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940058015 1,3-butylene glycol Drugs 0.000 description 2
- AYMDJPGTQFHDSA-UHFFFAOYSA-N 1-(2-ethenoxyethoxy)-2-ethoxyethane Chemical compound CCOCCOCCOC=C AYMDJPGTQFHDSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HQOVXPHOJANJBR-UHFFFAOYSA-N 2,2-bis(tert-butylperoxy)butane Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(CC)OOC(C)(C)C HQOVXPHOJANJBR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JPOUDZAPLMMUES-UHFFFAOYSA-N 2,2-bis(tert-butylperoxy)octane Chemical compound CCCCCCC(C)(OOC(C)(C)C)OOC(C)(C)C JPOUDZAPLMMUES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylpropan-2-ylperoxy)propan-2-ylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QQZOPKMRPOGIEB-UHFFFAOYSA-N 2-Oxohexane Chemical compound CCCCC(C)=O QQZOPKMRPOGIEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XKBHBVFIWWDGQX-UHFFFAOYSA-N 2-bromo-3,3,4,4,5,5,5-heptafluoropent-1-ene Chemical compound FC(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(Br)=C XKBHBVFIWWDGQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000954 2-hydroxyethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])O[H] 0.000 description 2
- KDSNLYIMUZNERS-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropanamine Chemical compound CC(C)CN KDSNLYIMUZNERS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BIISIZOQPWZPPS-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butylperoxypropan-2-ylbenzene Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 BIISIZOQPWZPPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SYBYTAAJFKOIEJ-UHFFFAOYSA-N 3-Methylbutan-2-one Chemical compound CC(C)C(C)=O SYBYTAAJFKOIEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MKTOIPPVFPJEQO-UHFFFAOYSA-N 4-(3-carboxypropanoylperoxy)-4-oxobutanoic acid Chemical compound OC(=O)CCC(=O)OOC(=O)CCC(O)=O MKTOIPPVFPJEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 4-Methylstyrene Chemical compound CC1=CC=C(C=C)C=C1 JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N Butylmethacrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C(C)=C SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004641 Diallyl-phthalate Substances 0.000 description 2
- ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N Diisopropyl ether Chemical compound CC(C)OC(C)C ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N Dimethylamine Chemical compound CNC ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N Ethylamine Chemical compound CCN QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YIVJZNGAASQVEM-UHFFFAOYSA-N Lauroyl peroxide Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)OOC(=O)CCCCCCCCCCC YIVJZNGAASQVEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004640 Melamine resin Substances 0.000 description 2
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N Methanesulfonic acid Chemical compound CS(O)(=O)=O AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N Morpholine Chemical compound C1COCCN1 YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000004809 Teflon Substances 0.000 description 2
- 229920006362 Teflon® Polymers 0.000 description 2
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011358 absorbing material Substances 0.000 description 2
- 235000011054 acetic acid Nutrition 0.000 description 2
- KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N acetic acid trimethyl ester Natural products COC(C)=O KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 2
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 2
- ISAOCJYIOMOJEB-UHFFFAOYSA-N benzoin Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(O)C(=O)C1=CC=CC=C1 ISAOCJYIOMOJEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- WGQKYBSKWIADBV-UHFFFAOYSA-N benzylamine Chemical compound NCC1=CC=CC=C1 WGQKYBSKWIADBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QUDWYFHPNIMBFC-UHFFFAOYSA-N bis(prop-2-enyl) benzene-1,2-dicarboxylate Chemical compound C=CCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC=C QUDWYFHPNIMBFC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000019437 butane-1,3-diol Nutrition 0.000 description 2
- FUSUHKVFWTUUBE-UHFFFAOYSA-N buten-2-one Chemical compound CC(=O)C=C FUSUHKVFWTUUBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N butyl acetate Chemical compound CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 2
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 2
- PAFZNILMFXTMIY-UHFFFAOYSA-N cyclohexylamine Chemical compound NC1CCCCC1 PAFZNILMFXTMIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XJOBOFWTZOKMOH-UHFFFAOYSA-N decanoyl decaneperoxoate Chemical compound CCCCCCCCCC(=O)OOC(=O)CCCCCCCCC XJOBOFWTZOKMOH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GVPWHKZIJBODOX-UHFFFAOYSA-N dibenzyl disulfide Chemical compound C=1C=CC=CC=1CSSCC1=CC=CC=C1 GVPWHKZIJBODOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GGSUCNLOZRCGPQ-UHFFFAOYSA-N diethylaniline Chemical compound CCN(CC)C1=CC=CC=C1 GGSUCNLOZRCGPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WASQWSOJHCZDFK-UHFFFAOYSA-N diketene Chemical compound C=C1CC(=O)O1 WASQWSOJHCZDFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000019329 dioctyl sodium sulphosuccinate Nutrition 0.000 description 2
- YHAIUSTWZPMYGG-UHFFFAOYSA-L disodium;2,2-dioctyl-3-sulfobutanedioate Chemical compound [Na+].[Na+].CCCCCCCCC(C([O-])=O)(C(C([O-])=O)S(O)(=O)=O)CCCCCCCC YHAIUSTWZPMYGG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- IIEWJVIFRVWJOD-UHFFFAOYSA-N ethylcyclohexane Chemical compound CCC1CCCCC1 IIEWJVIFRVWJOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 2
- WBJINCZRORDGAQ-UHFFFAOYSA-N formic acid ethyl ester Natural products CCOC=O WBJINCZRORDGAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 2
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000036571 hydration Effects 0.000 description 2
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 150000002432 hydroperoxides Chemical class 0.000 description 2
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- SURQXAFEQWPFPV-UHFFFAOYSA-L iron(2+) sulfate heptahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.O.[Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O SURQXAFEQWPFPV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 150000007974 melamines Chemical class 0.000 description 2
- 229910001507 metal halide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000005309 metal halides Chemical class 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TZIHFWKZFHZASV-UHFFFAOYSA-N methyl formate Chemical compound COC=O TZIHFWKZFHZASV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- UAEPNZWRGJTJPN-UHFFFAOYSA-N methylcyclohexane Chemical compound CC1CCCCC1 UAEPNZWRGJTJPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 description 2
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 2
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- KPSSIOMAKSHJJG-UHFFFAOYSA-N neopentyl alcohol Chemical compound CC(C)(C)CO KPSSIOMAKSHJJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 2
- SRSFOMHQIATOFV-UHFFFAOYSA-N octanoyl octaneperoxoate Chemical compound CCCCCCCC(=O)OOC(=O)CCCCCCC SRSFOMHQIATOFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 2
- XNLICIUVMPYHGG-UHFFFAOYSA-N pentan-2-one Chemical compound CCCC(C)=O XNLICIUVMPYHGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FDPIMTJIUBPUKL-UHFFFAOYSA-N pentan-3-one Chemical compound CCC(=O)CC FDPIMTJIUBPUKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000005634 peroxydicarbonate group Chemical group 0.000 description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 235000011007 phosphoric acid Nutrition 0.000 description 2
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 2
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 2
- WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-N propylamine Chemical compound CCCN WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011241 protective layer Substances 0.000 description 2
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 2
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- 125000006850 spacer group Chemical group 0.000 description 2
- 238000010558 suspension polymerization method Methods 0.000 description 2
- 230000002522 swelling effect Effects 0.000 description 2
- 238000009864 tensile test Methods 0.000 description 2
- NMOALOSNPWTWRH-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 7,7-dimethyloctaneperoxoate Chemical compound CC(C)(C)CCCCCC(=O)OOC(C)(C)C NMOALOSNPWTWRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000005028 tinplate Substances 0.000 description 2
- IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N triethylenediamine Chemical compound C1CN2CCN1CC2 IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PYOKUURKVVELLB-UHFFFAOYSA-N trimethyl orthoformate Chemical compound COC(OC)OC PYOKUURKVVELLB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N trimethylamine Chemical compound CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ASTWEMOBIXQPPV-UHFFFAOYSA-K trisodium;phosphate;dodecahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.[Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])([O-])=O ASTWEMOBIXQPPV-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- FVQMJJQUGGVLEP-UHFFFAOYSA-N (2-methylpropan-2-yl)oxy 2-ethylhexaneperoxoate Chemical compound CCCCC(CC)C(=O)OOOC(C)(C)C FVQMJJQUGGVLEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCXVPNKIBYLBIT-UHFFFAOYSA-N (2-methylpropan-2-yl)oxy 3,5,5-trimethylhexaneperoxoate Chemical compound CC(C)(C)CC(C)CC(=O)OOOC(C)(C)C HCXVPNKIBYLBIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LTVUCOSIZFEASK-MPXCPUAZSA-N (3ar,4s,7r,7as)-3a-methyl-3a,4,7,7a-tetrahydro-4,7-methano-2-benzofuran-1,3-dione Chemical compound C([C@H]1C=C2)[C@H]2[C@H]2[C@]1(C)C(=O)OC2=O LTVUCOSIZFEASK-MPXCPUAZSA-N 0.000 description 1
- MUTGBJKUEZFXGO-OLQVQODUSA-N (3as,7ar)-3a,4,5,6,7,7a-hexahydro-2-benzofuran-1,3-dione Chemical compound C1CCC[C@@H]2C(=O)OC(=O)[C@@H]21 MUTGBJKUEZFXGO-OLQVQODUSA-N 0.000 description 1
- KMOUUZVZFBCRAM-OLQVQODUSA-N (3as,7ar)-3a,4,7,7a-tetrahydro-2-benzofuran-1,3-dione Chemical compound C1C=CC[C@@H]2C(=O)OC(=O)[C@@H]21 KMOUUZVZFBCRAM-OLQVQODUSA-N 0.000 description 1
- RIPYNJLMMFGZSX-UHFFFAOYSA-N (5-benzoylperoxy-2,5-dimethylhexan-2-yl) benzenecarboperoxoate Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(C)(C)CCC(C)(C)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 RIPYNJLMMFGZSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NDQXKKFRNOPRDW-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-triethoxyethane Chemical compound CCOC(C)(OCC)OCC NDQXKKFRNOPRDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HDPNBNXLBDFELL-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-trimethoxyethane Chemical compound COC(C)(OC)OC HDPNBNXLBDFELL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BEQKKZICTDFVMG-UHFFFAOYSA-N 1,2,3,4,6-pentaoxepane-5,7-dione Chemical compound O=C1OOOOC(=O)O1 BEQKKZICTDFVMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LUYHWJKHJNFYGV-UHFFFAOYSA-N 1,2-diisocyanato-3-phenylbenzene Chemical compound O=C=NC1=CC=CC(C=2C=CC=CC=2)=C1N=C=O LUYHWJKHJNFYGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QWQFVUQPHUKAMY-UHFFFAOYSA-N 1,2-diphenyl-2-propoxyethanone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(OCCC)C(=O)C1=CC=CC=C1 QWQFVUQPHUKAMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ADFXKUOMJKEIND-UHFFFAOYSA-N 1,3-dicyclohexylurea Chemical compound C1CCCCC1NC(=O)NC1CCCCC1 ADFXKUOMJKEIND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ALQLPWJFHRMHIU-UHFFFAOYSA-N 1,4-diisocyanatobenzene Chemical compound O=C=NC1=CC=C(N=C=O)C=C1 ALQLPWJFHRMHIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATOUXIOKEJWULN-UHFFFAOYSA-N 1,6-diisocyanato-2,2,4-trimethylhexane Chemical compound O=C=NCCC(C)CC(C)(C)CN=C=O ATOUXIOKEJWULN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UICXTANXZJJIBC-UHFFFAOYSA-N 1-(1-hydroperoxycyclohexyl)peroxycyclohexan-1-ol Chemical compound C1CCCCC1(O)OOC1(OO)CCCCC1 UICXTANXZJJIBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSZYESUNPWGWFQ-UHFFFAOYSA-N 1-(2-hydroperoxypropan-2-yl)-4-methylcyclohexane Chemical compound CC1CCC(C(C)(C)OO)CC1 XSZYESUNPWGWFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 1-butoxybutane Chemical compound CCCCOCCCC DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PAOHAQSLJSMLAT-UHFFFAOYSA-N 1-butylperoxybutane Chemical compound CCCCOOCCCC PAOHAQSLJSMLAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AKUNSTOMHUXJOZ-UHFFFAOYSA-N 1-hydroperoxybutane Chemical compound CCCCOO AKUNSTOMHUXJOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ICLCCFKUSALICQ-UHFFFAOYSA-N 1-isocyanato-4-(4-isocyanato-3-methylphenyl)-2-methylbenzene Chemical compound C1=C(N=C=O)C(C)=CC(C=2C=C(C)C(N=C=O)=CC=2)=C1 ICLCCFKUSALICQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VILCJCGEZXAXTO-UHFFFAOYSA-N 2,2,2-tetramine Chemical compound NCCNCCNCCN VILCJCGEZXAXTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NBUGUQFIYUNXCW-UHFFFAOYSA-N 2,3,3-trimethylpentane-2,4-diamine Chemical compound CC(N)C(C)(C)C(C)(C)N NBUGUQFIYUNXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QBDAFARLDLCWAT-UHFFFAOYSA-N 2,3-dihydropyran-6-one Chemical compound O=C1OCCC=C1 QBDAFARLDLCWAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DMWVYCCGCQPJEA-UHFFFAOYSA-N 2,5-bis(tert-butylperoxy)-2,5-dimethylhexane Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)CCC(C)(C)OOC(C)(C)C DMWVYCCGCQPJEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 2-(3-phenylmethoxyphenyl)-1,3-thiazole-4-carbaldehyde Chemical compound O=CC1=CSC(C=2C=C(OCC=3C=CC=CC=3)C=CC=2)=N1 OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DZZAHLOABNWIFA-UHFFFAOYSA-N 2-butoxy-1,2-diphenylethanone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(OCCCC)C(=O)C1=CC=CC=C1 DZZAHLOABNWIFA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WBIQQQGBSDOWNP-UHFFFAOYSA-N 2-dodecylbenzenesulfonic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1S(O)(=O)=O WBIQQQGBSDOWNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGZZAZYCLRYTNQ-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethoxycarbonyloxy 2-ethoxyethyl carbonate Chemical compound CCOCCOC(=O)OOC(=O)OCCOCC VGZZAZYCLRYTNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MIRQGKQPLPBZQM-UHFFFAOYSA-N 2-hydroperoxy-2,4,4-trimethylpentane Chemical compound CC(C)(C)CC(C)(C)OO MIRQGKQPLPBZQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WFUGQJXVXHBTEM-UHFFFAOYSA-N 2-hydroperoxy-2-(2-hydroperoxybutan-2-ylperoxy)butane Chemical compound CCC(C)(OO)OOC(C)(CC)OO WFUGQJXVXHBTEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BQZJOQXSCSZQPS-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-1,2-diphenylethanone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(OC)C(=O)C1=CC=CC=C1 BQZJOQXSCSZQPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NJBCRXCAPCODGX-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-n-(2-methylpropyl)propan-1-amine Chemical compound CC(C)CNCC(C)C NJBCRXCAPCODGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004493 2-methylbut-1-yl group Chemical group CC(C*)CC 0.000 description 1
- FCYVWWWTHPPJII-UHFFFAOYSA-N 2-methylidenepropanedinitrile Chemical compound N#CC(=C)C#N FCYVWWWTHPPJII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTEZVHMDMFEURJ-UHFFFAOYSA-N 2-methylpentan-2-yl 2,2-dimethylpropaneperoxoate Chemical compound CCCC(C)(C)OOC(=O)C(C)(C)C RTEZVHMDMFEURJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RPBWMJBZQXCSFW-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropanoyl 2-methylpropaneperoxoate Chemical compound CC(C)C(=O)OOC(=O)C(C)C RPBWMJBZQXCSFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BNCADMBVWNPPIZ-UHFFFAOYSA-N 2-n,2-n,4-n,4-n,6-n,6-n-hexakis(methoxymethyl)-1,3,5-triazine-2,4,6-triamine Chemical compound COCN(COC)C1=NC(N(COC)COC)=NC(N(COC)COC)=N1 BNCADMBVWNPPIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ONUJSMYYXFLULS-UHFFFAOYSA-N 2-nonylnaphthalene-1-sulfonic acid Chemical compound C1=CC=CC2=C(S(O)(=O)=O)C(CCCCCCCCC)=CC=C21 ONUJSMYYXFLULS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- AHWAAQOJHMFNIV-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butylperoxy-2-ethylhexanoic acid Chemical compound CCCCC(CC)(C(O)=O)OOC(C)(C)C AHWAAQOJHMFNIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KFGFVPMRLOQXNB-UHFFFAOYSA-N 3,5,5-trimethylhexanoyl 3,5,5-trimethylhexaneperoxoate Chemical compound CC(C)(C)CC(C)CC(=O)OOC(=O)CC(C)CC(C)(C)C KFGFVPMRLOQXNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FRIBMENBGGCKPD-UHFFFAOYSA-N 3-(2,3-dimethoxyphenyl)prop-2-enal Chemical compound COC1=CC=CC(C=CC=O)=C1OC FRIBMENBGGCKPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WVRNUXJQQFPNMN-VAWYXSNFSA-N 3-[(e)-dodec-1-enyl]oxolane-2,5-dione Chemical compound CCCCCCCCCC\C=C\C1CC(=O)OC1=O WVRNUXJQQFPNMN-VAWYXSNFSA-N 0.000 description 1
- QOXOZONBQWIKDA-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxypropyl Chemical group [CH2]CCO QOXOZONBQWIKDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PWBLFPFEBXCQBP-UHFFFAOYSA-N 3-nonylnaphthalene-1,2-disulfonic acid Chemical compound C1=CC=C2C(S(O)(=O)=O)=C(S(O)(=O)=O)C(CCCCCCCCC)=CC2=C1 PWBLFPFEBXCQBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DBCAQXHNJOFNGC-UHFFFAOYSA-N 4-bromo-1,1,1-trifluorobutane Chemical compound FC(F)(F)CCCBr DBCAQXHNJOFNGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCFAJYNVAYBARA-UHFFFAOYSA-N 4-heptanone Chemical compound CCCC(=O)CCC HCFAJYNVAYBARA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YPIFGDQKSSMYHQ-UHFFFAOYSA-M 7,7-dimethyloctanoate Chemical compound CC(C)(C)CCCCCC([O-])=O YPIFGDQKSSMYHQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 229910015900 BF3 Inorganic materials 0.000 description 1
- IGKUIGYCEYKSQO-UHFFFAOYSA-N CC(COC(=O)C=C)OC(=O)O Chemical compound CC(COC(=O)C=C)OC(=O)O IGKUIGYCEYKSQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 208000005156 Dehydration Diseases 0.000 description 1
- QSJXEFYPDANLFS-UHFFFAOYSA-N Diacetyl Chemical group CC(=O)C(C)=O QSJXEFYPDANLFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CUDSBWGCGSUXDB-UHFFFAOYSA-N Dibutyl disulfide Chemical compound CCCCSSCCCC CUDSBWGCGSUXDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QOSSAOTZNIDXMA-UHFFFAOYSA-N Dicylcohexylcarbodiimide Chemical compound C1CCCCC1N=C=NC1CCCCC1 QOSSAOTZNIDXMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N Diethylenetriamine Chemical compound NCCNCCN RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KKUKTXOBAWVSHC-UHFFFAOYSA-N Dimethylphosphate Chemical compound COP(O)(=O)OC KKUKTXOBAWVSHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 1
- 239000007818 Grignard reagent Substances 0.000 description 1
- RZKSECIXORKHQS-UHFFFAOYSA-N Heptan-3-ol Chemical compound CCCCC(O)CC RZKSECIXORKHQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Substances 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021578 Iron(III) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000005058 Isophorone diisocyanate Substances 0.000 description 1
- MWCLLHOVUTZFKS-UHFFFAOYSA-N Methyl cyanoacrylate Chemical compound COC(=O)C(=C)C#N MWCLLHOVUTZFKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KWYHDKDOAIKMQN-UHFFFAOYSA-N N,N,N',N'-tetramethylethylenediamine Chemical compound CN(C)CCN(C)C KWYHDKDOAIKMQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000004347 Perilla Nutrition 0.000 description 1
- 244000124853 Perilla frutescens Species 0.000 description 1
- LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N Phthalic anhydride Natural products C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M Sodium laurylsulphate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 244000028419 Styrax benzoin Species 0.000 description 1
- 235000000126 Styrax benzoin Nutrition 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000008411 Sumatra benzointree Nutrition 0.000 description 1
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N Trioxochromium Chemical compound O=[Cr](=O)=O WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001807 Urea-formaldehyde Polymers 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N Vinyl ether Chemical compound C=COC=C QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L [dibutyl(dodecanoyloxy)stannyl] dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)O[Sn](CCCC)(CCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCC UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N acetylacetone Natural products CC(=O)CC(C)=O YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005396 acrylic acid ester group Chemical group 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 229920003180 amino resin Polymers 0.000 description 1
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 238000010539 anionic addition polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003849 aromatic solvent Substances 0.000 description 1
- 229960002130 benzoin Drugs 0.000 description 1
- ZDNFTNPFYCKVTB-UHFFFAOYSA-N bis(prop-2-enyl) benzene-1,4-dicarboxylate Chemical compound C=CCOC(=O)C1=CC=C(C(=O)OCC=C)C=C1 ZDNFTNPFYCKVTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N butyl 2,2-difluorocyclopropane-1-carboxylate Chemical compound CCCCOC(=O)C1CC1(F)F JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BXIQXYOPGBXIEM-UHFFFAOYSA-N butyl 4,4-bis(tert-butylperoxy)pentanoate Chemical compound CCCCOC(=O)CCC(C)(OOC(C)(C)C)OOC(C)(C)C BXIQXYOPGBXIEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 1
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 1
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 description 1
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- HRYGOPGASPGRAD-UHFFFAOYSA-N carboxyoxy 1,2-dimethoxypropan-2-yl carbonate Chemical compound COCC(C)(OC)OC(=O)OOC(O)=O HRYGOPGASPGRAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940072282 cardura Drugs 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 229910000423 chromium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013065 commercial product Substances 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 230000008602 contraction Effects 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- ZKXWKVVCCTZOLD-FDGPNNRMSA-N copper;(z)-4-hydroxypent-3-en-2-one Chemical compound [Cu].C\C(O)=C\C(C)=O.C\C(O)=C\C(C)=O ZKXWKVVCCTZOLD-FDGPNNRMSA-N 0.000 description 1
- 239000011258 core-shell material Substances 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- SPTHWAJJMLCAQF-UHFFFAOYSA-M ctk4f8481 Chemical compound [O-]O.CC(C)C1=CC=CC=C1C(C)C SPTHWAJJMLCAQF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000004292 cyclic ethers Chemical class 0.000 description 1
- 150000001924 cycloalkanes Chemical class 0.000 description 1
- INSRQEMEVAMETL-UHFFFAOYSA-N decane-1,1-diol Chemical compound CCCCCCCCCC(O)O INSRQEMEVAMETL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012024 dehydrating agents Substances 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006356 dehydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003111 delayed effect Effects 0.000 description 1
- 238000009795 derivation Methods 0.000 description 1
- LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N di-tert-butyl peroxide Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004386 diacrylate group Chemical group 0.000 description 1
- JBSLOWBPDRZSMB-BQYQJAHWSA-N dibutyl (e)-but-2-enedioate Chemical compound CCCCOC(=O)\C=C\C(=O)OCCCC JBSLOWBPDRZSMB-BQYQJAHWSA-N 0.000 description 1
- 239000012975 dibutyltin dilaurate Substances 0.000 description 1
- QGBSISYHAICWAH-UHFFFAOYSA-N dicyandiamide Chemical compound NC(N)=NC#N QGBSISYHAICWAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UCQFCFPECQILOL-UHFFFAOYSA-N diethyl hydrogen phosphate Chemical compound CCOP(O)(=O)OCC UCQFCFPECQILOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N diethylamine Chemical compound CCNCC HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N diglycidyl ether Chemical compound C1OC1COCC1CO1 GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 description 1
- 229940043279 diisopropylamine Drugs 0.000 description 1
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 1
- WEHWNAOGRSTTBQ-UHFFFAOYSA-N dipropylamine Chemical compound CCCNCCC WEHWNAOGRSTTBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229940060296 dodecylbenzenesulfonic acid Drugs 0.000 description 1
- RUZYUOTYCVRMRZ-UHFFFAOYSA-N doxazosin Chemical compound C1OC2=CC=CC=C2OC1C(=O)N(CC1)CCN1C1=NC(N)=C(C=C(C(OC)=C2)OC)C2=N1 RUZYUOTYCVRMRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JJJFUHOGVZWXNQ-UHFFFAOYSA-N enbucrilate Chemical compound CCCCOC(=O)C(=C)C#N JJJFUHOGVZWXNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229950010048 enbucrilate Drugs 0.000 description 1
- 239000003759 ester based solvent Substances 0.000 description 1
- CCIVGXIOQKPBKL-UHFFFAOYSA-M ethanesulfonate Chemical compound CCS([O-])(=O)=O CCIVGXIOQKPBKL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- NPERTKSDHFSDLC-UHFFFAOYSA-N ethenol;prop-2-enoic acid Chemical compound OC=C.OC(=O)C=C NPERTKSDHFSDLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HFTNNOZFRQLFQB-UHFFFAOYSA-N ethenoxy(trimethyl)silane Chemical compound C[Si](C)(C)OC=C HFTNNOZFRQLFQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IGBZOHMCHDADGY-UHFFFAOYSA-N ethenyl 2-ethylhexanoate Chemical compound CCCCC(CC)C(=O)OC=C IGBZOHMCHDADGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MEGHWIAOTJPCHQ-UHFFFAOYSA-N ethenyl butanoate Chemical compound CCCC(=O)OC=C MEGHWIAOTJPCHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GLVVKKSPKXTQRB-UHFFFAOYSA-N ethenyl dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)OC=C GLVVKKSPKXTQRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LZWYWAIOTBEZFN-UHFFFAOYSA-N ethenyl hexanoate Chemical compound CCCCCC(=O)OC=C LZWYWAIOTBEZFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AFSIMBWBBOJPJG-UHFFFAOYSA-N ethenyl octadecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OC=C AFSIMBWBBOJPJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIWXSTHGICQLQT-UHFFFAOYSA-N ethenyl propanoate Chemical compound CCC(=O)OC=C UIWXSTHGICQLQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- CJMZLCRLBNZJQR-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-amino-4-(4-fluorophenyl)thiophene-3-carboxylate Chemical compound CCOC(=O)C1=C(N)SC=C1C1=CC=C(F)C=C1 CJMZLCRLBNZJQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FGBJXOREULPLGL-UHFFFAOYSA-N ethyl cyanoacrylate Chemical compound CCOC(=O)C(=C)C#N FGBJXOREULPLGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZJXZSIYSNXKHEA-UHFFFAOYSA-N ethyl dihydrogen phosphate Chemical compound CCOP(O)(O)=O ZJXZSIYSNXKHEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WUDNUHPRLBTKOJ-UHFFFAOYSA-N ethyl isocyanate Chemical compound CCN=C=O WUDNUHPRLBTKOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol dimethacrylate Substances CC(=C)C(=O)OCCOC(=O)C(C)=C STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003925 fat Substances 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000000834 fixative Substances 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000007710 freezing Methods 0.000 description 1
- 230000008014 freezing Effects 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- ANSXAPJVJOKRDJ-UHFFFAOYSA-N furo[3,4-f][2]benzofuran-1,3,5,7-tetrone Chemical compound C1=C2C(=O)OC(=O)C2=CC2=C1C(=O)OC2=O ANSXAPJVJOKRDJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004927 fusion Effects 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 150000004795 grignard reagents Chemical class 0.000 description 1
- 235000019382 gum benzoic Nutrition 0.000 description 1
- 238000013007 heat curing Methods 0.000 description 1
- FLBJFXNAEMSXGL-UHFFFAOYSA-N het anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C2C1C1(Cl)C(Cl)=C(Cl)C2(Cl)C1(Cl)Cl FLBJFXNAEMSXGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol Chemical compound OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 238000012690 ionic polymerization Methods 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- GJRQTCIYDGXPES-UHFFFAOYSA-N iso-butyl acetate Natural products CC(C)COC(C)=O GJRQTCIYDGXPES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940035429 isobutyl alcohol Drugs 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- FGKJLKRYENPLQH-UHFFFAOYSA-M isocaproate Chemical compound CC(C)CCC([O-])=O FGKJLKRYENPLQH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 1
- ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N isocyanuric acid Chemical compound OC1=NC(O)=NC(O)=N1 ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N isophorone diisocyanate Chemical compound CC1(C)CC(N=C=O)CC(C)(CN=C=O)C1 NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JMMWKPVZQRWMSS-UHFFFAOYSA-N isopropanol acetate Natural products CC(C)OC(C)=O JMMWKPVZQRWMSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940011051 isopropyl acetate Drugs 0.000 description 1
- JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-N isopropylamine Chemical compound CC(C)N JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GWYFCOCPABKNJV-UHFFFAOYSA-M isovalerate Chemical compound CC(C)CC([O-])=O GWYFCOCPABKNJV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- OQAGVSWESNCJJT-UHFFFAOYSA-N isovaleric acid methyl ester Natural products COC(=O)CC(C)C OQAGVSWESNCJJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 150000002596 lactones Chemical class 0.000 description 1
- 239000011133 lead Substances 0.000 description 1
- 239000010985 leather Substances 0.000 description 1
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N melamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(N)=N1 JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940098779 methanesulfonic acid Drugs 0.000 description 1
- KPNBUPJZFJCCIQ-LURJTMIESA-N methyl L-lysinate Chemical compound COC(=O)[C@@H](N)CCCCN KPNBUPJZFJCCIQ-LURJTMIESA-N 0.000 description 1
- CAAULPUQFIIOTL-UHFFFAOYSA-N methyl dihydrogen phosphate Chemical compound COP(O)(O)=O CAAULPUQFIIOTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYNNXHKOJHMOHS-UHFFFAOYSA-N methyl-cycloheptane Natural products CC1CCCCCC1 GYNNXHKOJHMOHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008267 milk Substances 0.000 description 1
- 210000004080 milk Anatomy 0.000 description 1
- 235000013336 milk Nutrition 0.000 description 1
- 229910000476 molybdenum oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 210000004400 mucous membrane Anatomy 0.000 description 1
- KYCGURZGBKFEQB-UHFFFAOYSA-N n',n'-dibutylpropane-1,3-diamine Chemical compound CCCCN(CCCC)CCCN KYCGURZGBKFEQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QOHMWDJIBGVPIF-UHFFFAOYSA-N n',n'-diethylpropane-1,3-diamine Chemical compound CCN(CC)CCCN QOHMWDJIBGVPIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001280 n-hexyl group Chemical group C(CCCCC)* 0.000 description 1
- JACMPVXHEARCBO-UHFFFAOYSA-N n-pentylpentan-1-amine Chemical compound CCCCCNCCCCC JACMPVXHEARCBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KKFHAJHLJHVUDM-UHFFFAOYSA-N n-vinylcarbazole Chemical compound C1=CC=C2N(C=C)C3=CC=CC=C3C2=C1 KKFHAJHLJHVUDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N naphthalene-acid Natural products C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005609 naphthenate group Chemical group 0.000 description 1
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 125000005474 octanoate group Chemical group 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 1
- PQQKPALAQIIWST-UHFFFAOYSA-N oxomolybdenum Chemical compound [Mo]=O PQQKPALAQIIWST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 210000003254 palate Anatomy 0.000 description 1
- 238000007415 particle size distribution analysis Methods 0.000 description 1
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 1
- JYVLIDXNZAXMDK-UHFFFAOYSA-N pentan-2-ol Chemical compound CCCC(C)O JYVLIDXNZAXMDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003016 phosphoric acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000000016 photochemical curing Methods 0.000 description 1
- 230000036314 physical performance Effects 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920006122 polyamide resin Polymers 0.000 description 1
- 229920000120 polyethyl acrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 1
- 239000005077 polysulfide Substances 0.000 description 1
- 229920001021 polysulfide Polymers 0.000 description 1
- 150000008117 polysulfides Polymers 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 1
- BWJUFXUULUEGMA-UHFFFAOYSA-N propan-2-yl propan-2-yloxycarbonyloxy carbonate Chemical compound CC(C)OC(=O)OOC(=O)OC(C)C BWJUFXUULUEGMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 1
- YPVDWEHVCUBACK-UHFFFAOYSA-N propoxycarbonyloxy propyl carbonate Chemical compound CCCOC(=O)OOC(=O)OCCC YPVDWEHVCUBACK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZTYMNUBYYQNBFP-UHFFFAOYSA-N propyl 2-cyanoprop-2-enoate Chemical compound CCCOC(=O)C(=C)C#N ZTYMNUBYYQNBFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 1
- 238000003847 radiation curing Methods 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 230000008439 repair process Effects 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- XWGJFPHUCFXLBL-UHFFFAOYSA-M rongalite Chemical compound [Na+].OCS([O-])=O XWGJFPHUCFXLBL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000005185 salting out Methods 0.000 description 1
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019333 sodium laurylsulphate Nutrition 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 125000004079 stearyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- JIYXDFNAPHIAFH-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 3-tert-butylperoxycarbonylbenzoate Chemical compound CC(C)(C)OOC(=O)C1=CC=CC(C(=O)OC(C)(C)C)=C1 JIYXDFNAPHIAFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SWAXTRYEYUTSAP-UHFFFAOYSA-N tert-butyl ethaneperoxoate Chemical compound CC(=O)OOC(C)(C)C SWAXTRYEYUTSAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISXSCDLOGDJUNJ-UHFFFAOYSA-N tert-butyl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)(C)OC(=O)C=C ISXSCDLOGDJUNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YBRBMKDOPFTVDT-UHFFFAOYSA-N tert-butylamine Chemical compound CC(C)(C)N YBRBMKDOPFTVDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- CSKKAINPUYTTRW-UHFFFAOYSA-N tetradecoxycarbonyloxy tetradecyl carbonate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCOC(=O)OOC(=O)OCCCCCCCCCCCCCC CSKKAINPUYTTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UEUXEKPTXMALOB-UHFFFAOYSA-J tetrasodium;2-[2-[bis(carboxylatomethyl)amino]ethyl-(carboxylatomethyl)amino]acetate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[O-]C(=O)CN(CC([O-])=O)CCN(CC([O-])=O)CC([O-])=O UEUXEKPTXMALOB-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- XFLNVMPCPRLYBE-UHFFFAOYSA-J tetrasodium;2-[2-[bis(carboxylatomethyl)amino]ethyl-(carboxylatomethyl)amino]acetate;tetrahydrate Chemical compound O.O.O.O.[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[O-]C(=O)CN(CC([O-])=O)CCN(CC([O-])=O)CC([O-])=O XFLNVMPCPRLYBE-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 1
- 230000009974 thixotropic effect Effects 0.000 description 1
- IUTCEZPPWBHGIX-UHFFFAOYSA-N tin(2+) Chemical compound [Sn+2] IUTCEZPPWBHGIX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GKASDNZWUGIAMG-UHFFFAOYSA-N triethyl orthoformate Chemical compound CCOC(OCC)OCC GKASDNZWUGIAMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N triethylaluminium Chemical compound CC[Al](CC)CC VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SRPWOOOHEPICQU-UHFFFAOYSA-N trimellitic anhydride Chemical compound OC(=O)C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 SRPWOOOHEPICQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QXJQHYBHAIHNGG-UHFFFAOYSA-N trimethylolethane Chemical compound OCC(C)(CO)CO QXJQHYBHAIHNGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YFTHZRPMJXBUME-UHFFFAOYSA-N tripropylamine Chemical compound CCCN(CCC)CCC YFTHZRPMJXBUME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AGXLJXZOBXXTBA-UHFFFAOYSA-K trisodium phosphate decahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.[Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])([O-])=O AGXLJXZOBXXTBA-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
- GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N vanadium Chemical compound [V]#[V] GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Paints Or Removers (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
- Dental Preparations (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〈産業上の利用分野〉
本発明は多種多様な成形体又は構造基材等に有用であり
、成形性に優れ、且つ硬化した際に、高い衝撃強度及び
所望の弾性係数等を有する重合性組成物及びその製造方
法並びにその硬化方法に関し、更には、前記重合性組成
物を利用する歯科及び/又は医療用硬化体、接着剤組成
物、塗料組成物に関する。
、成形性に優れ、且つ硬化した際に、高い衝撃強度及び
所望の弾性係数等を有する重合性組成物及びその製造方
法並びにその硬化方法に関し、更には、前記重合性組成
物を利用する歯科及び/又は医療用硬化体、接着剤組成
物、塗料組成物に関する。
〈従来の技術〉
欧州特許第14,515号明細書又は特開昭55−14
9,302号公報において、ローマ−(Roemer)
およびタテオシアン(Tateosian )らにより
、未架橋ポリマー、ラジカル重合性モノマー、該ラジカ
ル重合性モノマーによって膨潤される架橋ポリマーおよ
び架橋剤より成る歯科用゛組成物類が提案されており、
前記4成分から成る重合性組成物を成形後、加熱あるい
は電磁波の照射により硬化することによって、相互浸透
ポリマー網目構造を有する成形体が得られることが知ら
れている。
9,302号公報において、ローマ−(Roemer)
およびタテオシアン(Tateosian )らにより
、未架橋ポリマー、ラジカル重合性モノマー、該ラジカ
ル重合性モノマーによって膨潤される架橋ポリマーおよ
び架橋剤より成る歯科用゛組成物類が提案されており、
前記4成分から成る重合性組成物を成形後、加熱あるい
は電磁波の照射により硬化することによって、相互浸透
ポリマー網目構造を有する成形体が得られることが知ら
れている。
しかしながら前記重合性組成物類においては、架橋高分
子粒子としてガラス転位点が高く、常温において粉体状
態となるもののみが使用可能であって、常温において融
着ないし粘着性を有するガラス転移点の低い粒子は使用
が困難であるという欠点が生じる。このため、成形物を
調整した際の物理的性質の範囲が限定されるため、応用
範囲が狭い、また、ガラス転移点の高い粒子を用いる場
合には、重合性モノマーによる膨潤に長い時間が必要と
なるなどの問題がある。
子粒子としてガラス転位点が高く、常温において粉体状
態となるもののみが使用可能であって、常温において融
着ないし粘着性を有するガラス転移点の低い粒子は使用
が困難であるという欠点が生じる。このため、成形物を
調整した際の物理的性質の範囲が限定されるため、応用
範囲が狭い、また、ガラス転移点の高い粒子を用いる場
合には、重合性モノマーによる膨潤に長い時間が必要と
なるなどの問題がある。
またハーストン(Hourston )らによれば、「
ジャーナル・オブ・アプライド・ポリマー・サイエンス
」第29巻、2969〜2980頁(1984)、同第
31巻、1955〜1962頁(1986)、同第33
巻、215〜225頁(1987)において、ラテック
ス系相互浸透ポリマー網目構造体の処方が開示されてい
る。具体的には、乳化重合により得られる架橋高分子粒
子に、単官能および多官能ビニル重合性モノマーをラテ
ックス中において含浸させた後、再度重合を行ない、ラ
テックス粒子内部に相互浸透ポリマー網目構造を形成し
、この粒子をラテックスより分離、乾燥し、加熱上加圧
成形することが提案されている。
ジャーナル・オブ・アプライド・ポリマー・サイエンス
」第29巻、2969〜2980頁(1984)、同第
31巻、1955〜1962頁(1986)、同第33
巻、215〜225頁(1987)において、ラテック
ス系相互浸透ポリマー網目構造体の処方が開示されてい
る。具体的には、乳化重合により得られる架橋高分子粒
子に、単官能および多官能ビニル重合性モノマーをラテ
ックス中において含浸させた後、再度重合を行ない、ラ
テックス粒子内部に相互浸透ポリマー網目構造を形成し
、この粒子をラテックスより分離、乾燥し、加熱上加圧
成形することが提案されている。
上記の2つの技術は、いずれも乾燥粉体の形で得られる
架橋高分子粒子を利用して重合性組成物あるいは成形体
を得ている。
架橋高分子粒子を利用して重合性組成物あるいは成形体
を得ている。
しかしながら前記方法においても1粒子の分離操作が必
要であり、ガラス転移点の低い粒子の使用は困難である
。また、乳化重合により製造したラテックス粒子に、水
系の状態で重合性上ツマー類を含浸させる必要があり、
粒子中に七ツマ−を均一に吸収させることは困難である
。従ってこの方法で得られる高分子粒子は、一段目の粒
子を核とし、二段目のモノマ一層が重合してできる殻が
、一段目の粒子を覆った核−殻構造型の粒子しか形成さ
れず、その粒子により得られる成形体は、均一な相互浸
透ポリマー網目構造とはなり得ないのが実状である。
要であり、ガラス転移点の低い粒子の使用は困難である
。また、乳化重合により製造したラテックス粒子に、水
系の状態で重合性上ツマー類を含浸させる必要があり、
粒子中に七ツマ−を均一に吸収させることは困難である
。従ってこの方法で得られる高分子粒子は、一段目の粒
子を核とし、二段目のモノマ一層が重合してできる殻が
、一段目の粒子を覆った核−殻構造型の粒子しか形成さ
れず、その粒子により得られる成形体は、均一な相互浸
透ポリマー網目構造とはなり得ないのが実状である。
また、従来、義歯を使用する際、口蓋粘膜と義歯床の間
隙は、使用時間の経過とともに広がる傾向にあり、義歯
床の使用感の低下や義歯床による口蓋粘膜の損傷等の問
題が生ずる。そこで、一般的に義歯固定剤、であるペー
スト状充填剤が市販され使用されている。しかしながら
、これらのベースト状充填剤の使用に当っては均一に充
填できるようになるまで訓練を要したり、新たに付は替
えるために毎日洗浄したり、再度塗布するなどの手間を
要する等の欠点がある。
隙は、使用時間の経過とともに広がる傾向にあり、義歯
床の使用感の低下や義歯床による口蓋粘膜の損傷等の問
題が生ずる。そこで、一般的に義歯固定剤、であるペー
スト状充填剤が市販され使用されている。しかしながら
、これらのベースト状充填剤の使用に当っては均一に充
填できるようになるまで訓練を要したり、新たに付は替
えるために毎日洗浄したり、再度塗布するなどの手間を
要する等の欠点がある。
更に近年、人工関節として金属製あるいはセラミックス
製のものが用いられているが、例えば、関節間の滑りが
悪くなったり、屈曲の際に硬い部分同士が当たるために
異和感等が生じる等の欠点がある。
製のものが用いられているが、例えば、関節間の滑りが
悪くなったり、屈曲の際に硬い部分同士が当たるために
異和感等が生じる等の欠点がある。
〈発明が解決しようとする課題〉
本発明の目的は、多種多様な成形体又は構造基材等に有
用であり、相互浸透高分子網目構造の長所を損なわず、
しかも目的に応じて系の流動特性を自由に変えることが
可能であり1作業性、成形性に優れ、且つ硬化した際に
、高い衝撃強度及び所望の弾性係数等を有する重合性組
成物及びその製造方法並びにその硬化方法を提供するこ
とにある。
用であり、相互浸透高分子網目構造の長所を損なわず、
しかも目的に応じて系の流動特性を自由に変えることが
可能であり1作業性、成形性に優れ、且つ硬化した際に
、高い衝撃強度及び所望の弾性係数等を有する重合性組
成物及びその製造方法並びにその硬化方法を提供するこ
とにある。
本発明の別の目的は、前記重合性組成物の利点を有する
歯科及び/又は医療用硬化体、接着剤組成物及び塗料組
成物を提供することにある。
歯科及び/又は医療用硬化体、接着剤組成物及び塗料組
成物を提供することにある。
く課題を解決するための手段〉
本発明によれば1重合性組成物の製造方法であって、(
A)乳化重合又は懸濁重合により得られる架橋高分子微
粒子を含む水系分散液に、有機溶剤及び水可溶性塩類を
添加し、前記架橋高分子微粒子を有機溶剤相へ移行させ
た後、有機相と水溶液相とを二層分離させて、該水溶液
相を除去する工程と、(B)前記架橋高分子微粒子が分
散した有機相に、水可溶性塩類を含む水溶液を添加して
撹拌後、二層分離させて、乳化剤を含む水相を除去し、
前記有機相中の残留水分を脱水しそ架橋高分子微粒子を
得る工程と、(C)前記(B)工程で得られた架橋高分
子微粒子に、単官能反応性化合物及び/又は多官能反応
性化合物を含む成分を混合する工程とからなることを特
徴とする重合性組成物の製造方法が提供される。
A)乳化重合又は懸濁重合により得られる架橋高分子微
粒子を含む水系分散液に、有機溶剤及び水可溶性塩類を
添加し、前記架橋高分子微粒子を有機溶剤相へ移行させ
た後、有機相と水溶液相とを二層分離させて、該水溶液
相を除去する工程と、(B)前記架橋高分子微粒子が分
散した有機相に、水可溶性塩類を含む水溶液を添加して
撹拌後、二層分離させて、乳化剤を含む水相を除去し、
前記有機相中の残留水分を脱水しそ架橋高分子微粒子を
得る工程と、(C)前記(B)工程で得られた架橋高分
子微粒子に、単官能反応性化合物及び/又は多官能反応
性化合物を含む成分を混合する工程とからなることを特
徴とする重合性組成物の製造方法が提供される。
また本発明によれば、(a)単官能反応性化合物及び/
又は多官能反応性化合物2〜99重量%と、(b)前記
(a)成分に対する平衡膨潤度の値が2〜100の範囲
であり、且つガラス転移温度が80℃以下である平均粒
子径が0.01〜1000μmの架橋高分子微粒子1〜
80重量%と、(Q)前記(b)成分に対する平衡膨潤
度の値が1〜1oの範囲であり、前記(a)成分と反応
して三次元網目構造を形成する多官能反応性オリゴマー
0〜80重量%とを含む重合性組成物が提供される。
又は多官能反応性化合物2〜99重量%と、(b)前記
(a)成分に対する平衡膨潤度の値が2〜100の範囲
であり、且つガラス転移温度が80℃以下である平均粒
子径が0.01〜1000μmの架橋高分子微粒子1〜
80重量%と、(Q)前記(b)成分に対する平衡膨潤
度の値が1〜1oの範囲であり、前記(a)成分と反応
して三次元網目構造を形成する多官能反応性オリゴマー
0〜80重量%とを含む重合性組成物が提供される。
更に本発明によれば、前記重合性組成物を、20〜16
0℃の温度範囲において硬化させることを特徴とする前
記重合性組成物の硬化方法が提供される。
0℃の温度範囲において硬化させることを特徴とする前
記重合性組成物の硬化方法が提供される。
更にまた本発明によれば前記重合性組成物をエネルギー
線の照射により硬化させることを特徴とする前記重合性
組成物の硬化方法が提供される。
線の照射により硬化させることを特徴とする前記重合性
組成物の硬化方法が提供される。
更にまた本発明によれば、前記重合性組成物を硬化させ
てなることを特徴とする医療及び/又は歯科用硬化体が
提供される。
てなることを特徴とする医療及び/又は歯科用硬化体が
提供される。
更にまた本発明によれば、前記重合性組成物を必須の成
分として含む接着剤組成物又は塗料組成物が提供される
。
分として含む接着剤組成物又は塗料組成物が提供される
。
以下本発明を更に詳細に説明する。
本発明の重合性組成物は、単官能反応性化合物及び/又
は多官能反応性化合物[(a)成分]と。
は多官能反応性化合物[(a)成分]と。
特定の架橋高分子微粒子[(b)成分]と、必要に応じ
て、特定の多官能反応性オリゴマー[(C)成分]とを
含むことを特徴とする。
て、特定の多官能反応性オリゴマー[(C)成分]とを
含むことを特徴とする。
本発明において、前記(a)成分である単官能反応性化
合物及び/又は多官能反応性化合物としては、例えば(
メタ)アクリル酸エステル類などのラジカル重合性エチ
レン性不飽和単量体、イオン重合性不飽和単量体、エポ
キシ基含有化合物。
合物及び/又は多官能反応性化合物としては、例えば(
メタ)アクリル酸エステル類などのラジカル重合性エチ
レン性不飽和単量体、イオン重合性不飽和単量体、エポ
キシ基含有化合物。
イソシアネート化合物などの付加重合性化合物、アルコ
キシメチル化メラミン樹脂などの縮重合性化合物、また
反応する相手により付加重合性にも縮重合性にもなりつ
る水酸基含有化合物やアミノ基含有化合物、カルボン酸
無水物などを好ましく挙げることができるが、前記(b
)成分の平衡膨潤度の値が27100の範囲になるよう
な比較的分子量の小さい化合物であるのが望ましい、具
体的には1例えばラジカル重合性不飽和単量体として、
スチレン、α−メチルスチレン、p−ビニルトルエン、
(メタ)アクリロニトリル、メチル(メタ)アクリレー
ト、エチル(メタ)アクリレ−ト、n−プロピル(メタ
)アクリレート、is。
キシメチル化メラミン樹脂などの縮重合性化合物、また
反応する相手により付加重合性にも縮重合性にもなりつ
る水酸基含有化合物やアミノ基含有化合物、カルボン酸
無水物などを好ましく挙げることができるが、前記(b
)成分の平衡膨潤度の値が27100の範囲になるよう
な比較的分子量の小さい化合物であるのが望ましい、具
体的には1例えばラジカル重合性不飽和単量体として、
スチレン、α−メチルスチレン、p−ビニルトルエン、
(メタ)アクリロニトリル、メチル(メタ)アクリレー
ト、エチル(メタ)アクリレ−ト、n−プロピル(メタ
)アクリレート、is。
−プロビル(メタ)アクリレート、n−ブチル(メタ)
アクリレート、1so−ブチル(メタ)アクリレート、
第ニブチル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メ
タ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、2
−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、ステアリル(
メタ)アクリレート、(メタ)アクリル酸、2−ヒドロ
キシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロ
ピル(メタ)アクリレート、メチル−2−シアノアクリ
レート、エチル−2−シアノアクリレート。
アクリレート、1so−ブチル(メタ)アクリレート、
第ニブチル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メ
タ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、2
−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、ステアリル(
メタ)アクリレート、(メタ)アクリル酸、2−ヒドロ
キシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロ
ピル(メタ)アクリレート、メチル−2−シアノアクリ
レート、エチル−2−シアノアクリレート。
n−プロピル−2−シアノアクリレート、is。
−プロピル−2−シアノアクリレート、n−ブチル−2
−シアノアクリレート、1so−ブチル−2−シアノア
クリレート、ジビニルベンゼン、エチレングリコールジ
(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ
)アクリレート、トリエチレングリコールジ(メタ)ア
クリレート、1゜3−ブチレンジ(メタ)アクリレート
、1,4−ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、1
,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ネオ
ペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート。
−シアノアクリレート、1so−ブチル−2−シアノア
クリレート、ジビニルベンゼン、エチレングリコールジ
(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ
)アクリレート、トリエチレングリコールジ(メタ)ア
クリレート、1゜3−ブチレンジ(メタ)アクリレート
、1,4−ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、1
,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ネオ
ペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート。
ジアリルフタレート、アリル(メタ)アクリレート、2
−ヒドロキシ−1,3−ジ(メタ)アクリロキシプロパ
ン、2,2−ビス(4−((メタ)アクリロキシエトキ
シ)フェニル〕プロパン、トリメチロールプロパントリ
(メタ)アクリレート。
−ヒドロキシ−1,3−ジ(メタ)アクリロキシプロパ
ン、2,2−ビス(4−((メタ)アクリロキシエトキ
シ)フェニル〕プロパン、トリメチロールプロパントリ
(メタ)アクリレート。
テトラメチロールメタン(メタ)アクリレート、ペンタ
エリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエ
リスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリス
リトールペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリス
リトールヘキサ(メタ)アクリレート、テトラメチロー
ルメタンテトラ(メタ)アクリレート等を挙げることが
できる。
エリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエ
リスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリス
リトールペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリス
リトールヘキサ(メタ)アクリレート、テトラメチロー
ルメタンテトラ(メタ)アクリレート等を挙げることが
できる。
前記イオン重合性不飽和単量体としては、ラジカル重合
性不飽和単量体において、ビニル基に電子吸引性の大き
な置換基が結合したアニオン重合性の不飽和単量体、ビ
ニル基に電子供与性官能基が結合したカチオン重合性の
不飽和単量体、また前記以外のメチルビニルケトン、ニ
トロエチレン、メチレンマロン酸ジエチル、シアン化ビ
ニリデン、インブチルビニルエーテル、N−ビニルカル
バゾール、ビニルトリメチルシリルエーテル、β−ピネ
ンなどのビニル基含有上ツマ−、エポキシ化合物、ラク
トン類、アルデヒド類、シクロアルカン類、環状エーテ
ル類等を挙げることができる。
性不飽和単量体において、ビニル基に電子吸引性の大き
な置換基が結合したアニオン重合性の不飽和単量体、ビ
ニル基に電子供与性官能基が結合したカチオン重合性の
不飽和単量体、また前記以外のメチルビニルケトン、ニ
トロエチレン、メチレンマロン酸ジエチル、シアン化ビ
ニリデン、インブチルビニルエーテル、N−ビニルカル
バゾール、ビニルトリメチルシリルエーテル、β−ピネ
ンなどのビニル基含有上ツマ−、エポキシ化合物、ラク
トン類、アルデヒド類、シクロアルカン類、環状エーテ
ル類等を挙げることができる。
前記エポキシ基含有化合物としては、ジグリシジルエー
テル、市販品の[アデカレジンEDJ(商品名、地竜化
(株)ml)、rエボトートPG−202J、r同PG
−207J 、r同pp−101J、rネオトートE」
(商品名、東部化成(株)製)、「エピコートDX−
500J (商品名、油化シェル(株)1り、rカー
ジュラE−10」 (商品名、シェル化学(株)製)、
「ブレンマーDGTJ (商品名2日本油脂(株)製
)、rPEs−10J (商品名、扶余化学(株)製
)等を挙げることができる。
テル、市販品の[アデカレジンEDJ(商品名、地竜化
(株)ml)、rエボトートPG−202J、r同PG
−207J 、r同pp−101J、rネオトートE」
(商品名、東部化成(株)製)、「エピコートDX−
500J (商品名、油化シェル(株)1り、rカー
ジュラE−10」 (商品名、シェル化学(株)製)、
「ブレンマーDGTJ (商品名2日本油脂(株)製
)、rPEs−10J (商品名、扶余化学(株)製
)等を挙げることができる。
前記イソシアネート化合物としては、p−フェニレンジ
イソシアネート、ビフェニルジイソシアネート、トルエ
ンジイソシアネート、3.3’ −ジメチル−4,4′
−ビフェニレンジイソシアネート、1,4−テトラメチ
レンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネー
ト、2,2.4−トリメチルヘキサン−1,6−ジイソ
シアネート、メチレンビス(フェニルイソシアネート)
、リジンメチルエステル、ジイソシアネート、ビス(イ
ソシアネートエチル)フマレート、イソホロンジイソシ
アネート、メチルシクロへキシルジイソシアネート等を
挙げることができる。
イソシアネート、ビフェニルジイソシアネート、トルエ
ンジイソシアネート、3.3’ −ジメチル−4,4′
−ビフェニレンジイソシアネート、1,4−テトラメチ
レンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネー
ト、2,2.4−トリメチルヘキサン−1,6−ジイソ
シアネート、メチレンビス(フェニルイソシアネート)
、リジンメチルエステル、ジイソシアネート、ビス(イ
ソシアネートエチル)フマレート、イソホロンジイソシ
アネート、メチルシクロへキシルジイソシアネート等を
挙げることができる。
前記アルコキシメチル化メラミン樹脂としては。
ヘキサメトキシメチルメラミン、ヘキサn−ブトキシメ
チルメラミン、ヘキサ1so−ブトキシメチルメラミン
、メトキシ−n−ブトキシ混合メラミン等を挙げること
ができる。
チルメラミン、ヘキサ1so−ブトキシメチルメラミン
、メトキシ−n−ブトキシ混合メラミン等を挙げること
ができる。
前記水酸基含有化合物としては、1,4−ブタンジオー
ル、1,3−ブチレングリコール、エチレングリコール
、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、1
.6−ヘキサンジオール、デカンジオール、グリセリン
、シクロヘキサンジメタツール、トリメチロールエタン
等を挙げることができる。
ル、1,3−ブチレングリコール、エチレングリコール
、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、1
.6−ヘキサンジオール、デカンジオール、グリセリン
、シクロヘキサンジメタツール、トリメチロールエタン
等を挙げることができる。
前記アミノ基含有化合物としては、エチレンジアミン、
ヘキサメチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリ
エチレンテトラミン、3−ジエチルアミノプロピルアミ
ン、ジブチルアミノプロピルアミン、テトラメチルエチ
レンジアミン、4゜9−ジオキサドデカン−1,12−
ジアミン、4゜7.10−トリオキサトリデカン−1,
13−ジアミン、市販品の「ビス(3−アミノプロピル
)ポリテトラハイドロフラン−750J、r同1100
J、「同2100J (商品名、BASF社製)等を
挙げることができる。
ヘキサメチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリ
エチレンテトラミン、3−ジエチルアミノプロピルアミ
ン、ジブチルアミノプロピルアミン、テトラメチルエチ
レンジアミン、4゜9−ジオキサドデカン−1,12−
ジアミン、4゜7.10−トリオキサトリデカン−1,
13−ジアミン、市販品の「ビス(3−アミノプロピル
)ポリテトラハイドロフラン−750J、r同1100
J、「同2100J (商品名、BASF社製)等を
挙げることができる。
前記カルボン酸無水物としては、無水フタル酸、無水テ
トラヒドロフタル酸、無水へキサヒドロフタル酸、無水
メチルナジック酸、ドデセニル無水コハク酸、無水クロ
レンデック酸、無水トリメリット酸、無水ピロメリット
酸等を挙げることができ、ポリアミド樹脂、ポリスルフ
イツト樹脂等を用いることもできる。
トラヒドロフタル酸、無水へキサヒドロフタル酸、無水
メチルナジック酸、ドデセニル無水コハク酸、無水クロ
レンデック酸、無水トリメリット酸、無水ピロメリット
酸等を挙げることができ、ポリアミド樹脂、ポリスルフ
イツト樹脂等を用いることもできる。
本発明において、前記(a)成分の重合性組成物中にお
ける含有割合は、2〜99重量%の範囲であり、好まし
くは5〜90重量%、さらに好ましくは8〜80重量%
の範囲で混合される。(a)成分の含有割合が2重量%
未満の場合には、本発明の重合性組成物において、均一
な相互浸透高分子網目構造の形成が不可能となり、目的
とする物性が得られず、99重量%を超える場合には、
該重合性組成物より得られる硬化製品の物性を望ましい
範囲に調整することが困難となる。
ける含有割合は、2〜99重量%の範囲であり、好まし
くは5〜90重量%、さらに好ましくは8〜80重量%
の範囲で混合される。(a)成分の含有割合が2重量%
未満の場合には、本発明の重合性組成物において、均一
な相互浸透高分子網目構造の形成が不可能となり、目的
とする物性が得られず、99重量%を超える場合には、
該重合性組成物より得られる硬化製品の物性を望ましい
範囲に調整することが困難となる。
本発明において、重合性組成物成分となる前記(b)成
分は、前記(a)成分に対する平衡膨潤度の値が2〜1
00の範囲とする必要がある。前記平衡膨潤度の値が、
2未満の場合には均一な膨潤状態が得られず、また10
0を超える場合には。
分は、前記(a)成分に対する平衡膨潤度の値が2〜1
00の範囲とする必要がある。前記平衡膨潤度の値が、
2未満の場合には均一な膨潤状態が得られず、また10
0を超える場合には。
最終組成物の粘度が高くなりすぎるので使用できない、
ここで平衡膨潤度とは、水に分散する状態で測定される
平均粒径を rO1充分膨潤させて平衡膨潤状態に達し
た際の平均粒径をrとする場合、下記(1)式で表わさ
れるDの値であって。
ここで平衡膨潤度とは、水に分散する状態で測定される
平均粒径を rO1充分膨潤させて平衡膨潤状態に達し
た際の平均粒径をrとする場合、下記(1)式で表わさ
れるDの値であって。
D= (r/ ro)’ ・・・ (1)光学顕微鏡
による測定、凍結It測ユニット(「クリオニニット」
、商品名1日本電子(株)11)を備えた走査型電子顕
微鏡による測定、光子相関法の原理による粒度分布分析
システムあるいはジャーナル・オブ・コーティング・テ
クノロジー(J、 Coating、 Tech、)
33頁、第52巻、669号、10月(1980年)に
記載の方法により測定することができる。
による測定、凍結It測ユニット(「クリオニニット」
、商品名1日本電子(株)11)を備えた走査型電子顕
微鏡による測定、光子相関法の原理による粒度分布分析
システムあるいはジャーナル・オブ・コーティング・テ
クノロジー(J、 Coating、 Tech、)
33頁、第52巻、669号、10月(1980年)に
記載の方法により測定することができる。
また前記(b)成分である架橋高分子微粒子のガラス転
移温度は80℃以下であり、より好ましくは、60’C
以下である。ガラス転移温度が80℃を超えると、本発
明の重合性組成物の(a)成分と(Q)成分の混合物中
で膨潤した粒子自体が硬くなるため組成物の粘度が高く
なり、応用時の作業性に問題が生じ、柔軟で強靭な成形
体を得ることができない。
移温度は80℃以下であり、より好ましくは、60’C
以下である。ガラス転移温度が80℃を超えると、本発
明の重合性組成物の(a)成分と(Q)成分の混合物中
で膨潤した粒子自体が硬くなるため組成物の粘度が高く
なり、応用時の作業性に問題が生じ、柔軟で強靭な成形
体を得ることができない。
更に前記(b)成分である架橋高分子微粒子の平均粒径
は、0.01〜1000μmの範囲であり、より好まし
くは、0.04〜500μmの範囲である。平均粒径が
0.01μm未満の場合には、(b)成分を合成する際
に多量の乳化剤を使用しなければならず、その除去が非
常に困難となり、最終的に本発明の重合性組成物中に乳
化剤が混入し、重合硬化により得られる硬化体の耐水性
、耐薬品性等の性能を著しく低下させる原因となり、ま
た、(b)成分を製造する際に、水系から有機溶剤系に
転換する場合、有機溶剤系の粘度が上昇して操作に支障
をきたす、一方平均粒径が1000μ■を超える場合に
は、本発明の重合性組成物を硬化させる際に形成される
相互浸透高分子網目構造の均一性が損なわれ、望ましい
物性が得られなくなり、外観的にも平滑な硬化物が得ら
れないという問題が生ずる。
は、0.01〜1000μmの範囲であり、より好まし
くは、0.04〜500μmの範囲である。平均粒径が
0.01μm未満の場合には、(b)成分を合成する際
に多量の乳化剤を使用しなければならず、その除去が非
常に困難となり、最終的に本発明の重合性組成物中に乳
化剤が混入し、重合硬化により得られる硬化体の耐水性
、耐薬品性等の性能を著しく低下させる原因となり、ま
た、(b)成分を製造する際に、水系から有機溶剤系に
転換する場合、有機溶剤系の粘度が上昇して操作に支障
をきたす、一方平均粒径が1000μ■を超える場合に
は、本発明の重合性組成物を硬化させる際に形成される
相互浸透高分子網目構造の均一性が損なわれ、望ましい
物性が得られなくなり、外観的にも平滑な硬化物が得ら
れないという問題が生ずる。
本発明において前記特定の平衡膨潤度、ガラス転移温度
及び′平均粒径を備える(b)成分は、少なくとも1種
以上の単官能ラジカル重合性不飽和単量体に、多官能ラ
ジカル重合性不飽和単量体及び/又は水素引抜能を有す
る有機過酸化物等を加え、乳化重合法、ソープフリー乳
化重合法、懸濁重合法により重合することによって得る
ことができる他、予め1種あるいはそれ以上の単官能ラ
ジカル重合性不飽和単量体を、乳化重合法、ソープフリ
ー乳化重合法、懸濁重合法により重合し、非架橋ポリマ
ー粒子を合成した後、γ線あるいは電子線等のエネルギ
ー線を用いて、ラジエーション架橋させる方法により得
ることもできる。
及び′平均粒径を備える(b)成分は、少なくとも1種
以上の単官能ラジカル重合性不飽和単量体に、多官能ラ
ジカル重合性不飽和単量体及び/又は水素引抜能を有す
る有機過酸化物等を加え、乳化重合法、ソープフリー乳
化重合法、懸濁重合法により重合することによって得る
ことができる他、予め1種あるいはそれ以上の単官能ラ
ジカル重合性不飽和単量体を、乳化重合法、ソープフリ
ー乳化重合法、懸濁重合法により重合し、非架橋ポリマ
ー粒子を合成した後、γ線あるいは電子線等のエネルギ
ー線を用いて、ラジエーション架橋させる方法により得
ることもできる。
前記(b)成分を形成する単官能ラジカル重合性不飽和
単量体としては、例えばメチル(メタ)アクリレート、
エチル(メタ)アクリレート、n−プロピル(メタ)ア
クリレート、イソプロピル(メタ)アクリレート、n−
ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アク
リレート、を−ブチル(メタ)アクリレート、n−ヘキ
シル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)ア
クリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート
、ラウリル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシエチ
ル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メ
タ)アクリレート、3−ヒドロキシプロピル(メタ)ア
クリレート、グリセリン(メタ)アクリレート、アセト
アセトキシエチル(メタ)アクリレート、3−(メタ)
アクリロイロキシプロピレンカーボネート、(メタ)ア
クリル酸、(メタ)アクリルアミド、(メタ)アクリロ
ニトリル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニ
ル、カプロン酸ビニル、2−エチルヘキサン酸ビニル、
ラウリル酸ビニル、ステアリン酸ビニル、スチレン、α
−メチルスチレン、p−ビニルトルエン、塩化ビニル、
塩化ビニリデン、フマル酸ジブチル等があげられ、使用
に際しては、1種または2種以上の混合物として用いる
ことができる。前記(b)成分である架橋高分子微粒子
に架橋構造を付与する方法としては、多官能ラジカル重
合性不飽和単量体を前記単官能ラジカル重合性不飽和単
量体にラジカル共重合させる方法等がある。前記多官能
ラジカル重合性不飽和単量体としては1例えばジビニル
ベンゼン、ジアリルフタレート、ジアリルテレフタレー
ト、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジエ
チレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリエチレ
ングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレンジ
(メタ)アクリレート、1.4−ブタンジオールジ(メ
タ)アクリレート、1,3−ブチレングリコールジ(メ
タ)アクリレート、1゜6−ヘキサンシオールジ(メタ
)アクリレート、ネオペンチルアルコールジ(メタ)ア
クリレート、2−ヒドロキシ−1,3−ジ(メタ)アク
リロキシプロパン、2,2−ビス(4−((メタ)アク
リロキシエトキシ)フェニル〕プロパン、トリメチロー
ルプロパントリ(メタ)アクリレート、テトラメチロー
ルメタントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリトール
トリ(メタ)ジペンタエリスリトールトリ(メタ)アク
リレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリ
レート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリ
レート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリ
レート、テトラメチロールメタンテトラ(メタ)アクリ
レートなどがあげられ、使用に際しては、1種または2
種以上の混合物として用いることができる。
単量体としては、例えばメチル(メタ)アクリレート、
エチル(メタ)アクリレート、n−プロピル(メタ)ア
クリレート、イソプロピル(メタ)アクリレート、n−
ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アク
リレート、を−ブチル(メタ)アクリレート、n−ヘキ
シル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)ア
クリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート
、ラウリル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシエチ
ル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メ
タ)アクリレート、3−ヒドロキシプロピル(メタ)ア
クリレート、グリセリン(メタ)アクリレート、アセト
アセトキシエチル(メタ)アクリレート、3−(メタ)
アクリロイロキシプロピレンカーボネート、(メタ)ア
クリル酸、(メタ)アクリルアミド、(メタ)アクリロ
ニトリル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニ
ル、カプロン酸ビニル、2−エチルヘキサン酸ビニル、
ラウリル酸ビニル、ステアリン酸ビニル、スチレン、α
−メチルスチレン、p−ビニルトルエン、塩化ビニル、
塩化ビニリデン、フマル酸ジブチル等があげられ、使用
に際しては、1種または2種以上の混合物として用いる
ことができる。前記(b)成分である架橋高分子微粒子
に架橋構造を付与する方法としては、多官能ラジカル重
合性不飽和単量体を前記単官能ラジカル重合性不飽和単
量体にラジカル共重合させる方法等がある。前記多官能
ラジカル重合性不飽和単量体としては1例えばジビニル
ベンゼン、ジアリルフタレート、ジアリルテレフタレー
ト、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジエ
チレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリエチレ
ングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレンジ
(メタ)アクリレート、1.4−ブタンジオールジ(メ
タ)アクリレート、1,3−ブチレングリコールジ(メ
タ)アクリレート、1゜6−ヘキサンシオールジ(メタ
)アクリレート、ネオペンチルアルコールジ(メタ)ア
クリレート、2−ヒドロキシ−1,3−ジ(メタ)アク
リロキシプロパン、2,2−ビス(4−((メタ)アク
リロキシエトキシ)フェニル〕プロパン、トリメチロー
ルプロパントリ(メタ)アクリレート、テトラメチロー
ルメタントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリトール
トリ(メタ)ジペンタエリスリトールトリ(メタ)アク
リレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリ
レート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリ
レート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリ
レート、テトラメチロールメタンテトラ(メタ)アクリ
レートなどがあげられ、使用に際しては、1種または2
種以上の混合物として用いることができる。
前記乳化重合あるいは懸濁重合により製造される、高分
子微粒子を架橋させるための前記水素引抜能を有する有
機過酸化物としては、ジアシルパーオキサイド類、パー
オキシエステル類、ジアルキルパーオキサイド類、パー
オキシケタール類等を挙げることができ、具体的には、
ジアシルパーオキサイド類として、アセチルパーオキサ
イド、インブチリルパーオキサイド、オクタノイルパー
オキサイド、デカノイルパーオキサイド、ラウロイルパ
ーオキサイド、3,5.5−トリメチルヘキサノイルパ
ーオキサイド、コハク酸パーオキサイド、ベンゾイルパ
ーオキサイド、2,4−ジクロロベンゾイルパーオキサ
イド、m−hルオイルパーオキサイド等を挙げることが
できる。
子微粒子を架橋させるための前記水素引抜能を有する有
機過酸化物としては、ジアシルパーオキサイド類、パー
オキシエステル類、ジアルキルパーオキサイド類、パー
オキシケタール類等を挙げることができ、具体的には、
ジアシルパーオキサイド類として、アセチルパーオキサ
イド、インブチリルパーオキサイド、オクタノイルパー
オキサイド、デカノイルパーオキサイド、ラウロイルパ
ーオキサイド、3,5.5−トリメチルヘキサノイルパ
ーオキサイド、コハク酸パーオキサイド、ベンゾイルパ
ーオキサイド、2,4−ジクロロベンゾイルパーオキサ
イド、m−hルオイルパーオキサイド等を挙げることが
できる。
前記パーオキシエステル類としては、t−ブチルパーオ
キシア・セテート、t−ブチルパーオキシイソブチレー
ト、t−プチルパーオキシピパレート、t−ブチルパー
オキシネオデカノエート、クミルパーオキシネオデカノ
エート、t−ブチルパーオキシ、2−エチルヘキサノエ
ート、t−ブチルパーオキシ−3,5,5−トリメチル
ヘキサノエート、t−ブチルパーオキシラウレート、t
−ブチルパーオキシベンゾエート、ジ−t−ブチルパー
オキシイソフタレート、2,5−ジメチル−2,5−ジ
(ベンゾイルパーオキシ)ヘキサン、t−ブチルパーオ
キシマレイン酸、t−ブチルパーオキシイソプロピルカ
ーボネート、クミルパーオキシオクトエート、t−へキ
シルパーオキシネオデカノエート、t−へキシルペロキ
シピバレート、t−ブチルパーオキシネオヘキサノエー
ト。
キシア・セテート、t−ブチルパーオキシイソブチレー
ト、t−プチルパーオキシピパレート、t−ブチルパー
オキシネオデカノエート、クミルパーオキシネオデカノ
エート、t−ブチルパーオキシ、2−エチルヘキサノエ
ート、t−ブチルパーオキシ−3,5,5−トリメチル
ヘキサノエート、t−ブチルパーオキシラウレート、t
−ブチルパーオキシベンゾエート、ジ−t−ブチルパー
オキシイソフタレート、2,5−ジメチル−2,5−ジ
(ベンゾイルパーオキシ)ヘキサン、t−ブチルパーオ
キシマレイン酸、t−ブチルパーオキシイソプロピルカ
ーボネート、クミルパーオキシオクトエート、t−へキ
シルパーオキシネオデカノエート、t−へキシルペロキ
シピバレート、t−ブチルパーオキシネオヘキサノエー
ト。
t−ヘキシルパーオキシネオヘキサノエート、クミルパ
ーオキシネオヘキサノエート等を挙げることができる。
ーオキシネオヘキサノエート等を挙げることができる。
前記ジアルキルパーオキサイド類としては、ジ−t−ブ
チルパーオキサイド、t−ブチルクミルパーオキサイド
、ジクミルパーオキサイド、α。
チルパーオキサイド、t−ブチルクミルパーオキサイド
、ジクミルパーオキサイド、α。
α′−ビス(t−ブチルパーオキシ−m−イソプロピル
)ベンゼン、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチ
ルパーオキシ)ヘキサン、2.5−ジメチル−2,5−
ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキサン−3等を挙げるこ
とができる。
)ベンゼン、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチ
ルパーオキシ)ヘキサン、2.5−ジメチル−2,5−
ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキサン−3等を挙げるこ
とができる。
前記パーオキシケタール類としては、1.1−ビス(t
−ブチルパーオキシ)−3,3,5−トリメチルシクロ
ヘキサン、1,1−ビス(t−ブチルパーオキシ)シク
ロヘキサン、2,2−ビス(t−ブチルパーオキシ)オ
クタン、n−ブチル−4,4−ビス(t−ブチルパーオ
キシ)バレレ+ト、2.2−ビス(t−ブチルパーオキ
シ)ブタン等を挙げることができる。
−ブチルパーオキシ)−3,3,5−トリメチルシクロ
ヘキサン、1,1−ビス(t−ブチルパーオキシ)シク
ロヘキサン、2,2−ビス(t−ブチルパーオキシ)オ
クタン、n−ブチル−4,4−ビス(t−ブチルパーオ
キシ)バレレ+ト、2.2−ビス(t−ブチルパーオキ
シ)ブタン等を挙げることができる。
本発明において、単官能ラジカル重合性不飽和単量体を
架橋させて、(b)成分である架橋高分子微粒子を得る
ための前記多官能ラジカル重合性不飽和単量体及び/又
は有機過酸化物又はエネルギー線の量は、前記架橋高分
子微粒子の前記(a)成分に対する平衡膨潤度、ガラス
転位温度との兼合いで決定されるべきであるが、本発明
の重合性組成物を硬化した後に、相互浸透高分子網目構
造の効果が充分に発揮されるだけの架橋密度を与えうる
量であることも必要である。これらの条件を満足するた
めには、前記単量体ラジカル重合性不飽和単量体に対し
て、多官能ラジカル重合性不飽和単量体0.02〜10
重量%、好ましくは。
架橋させて、(b)成分である架橋高分子微粒子を得る
ための前記多官能ラジカル重合性不飽和単量体及び/又
は有機過酸化物又はエネルギー線の量は、前記架橋高分
子微粒子の前記(a)成分に対する平衡膨潤度、ガラス
転位温度との兼合いで決定されるべきであるが、本発明
の重合性組成物を硬化した後に、相互浸透高分子網目構
造の効果が充分に発揮されるだけの架橋密度を与えうる
量であることも必要である。これらの条件を満足するた
めには、前記単量体ラジカル重合性不飽和単量体に対し
て、多官能ラジカル重合性不飽和単量体0.02〜10
重量%、好ましくは。
0.05〜8重量%の範囲、有機過酸化物については、
0.5〜15重量%、好ましくは1〜10重量%の範囲
であり、またエネルギー線については、0 、5〜10
Mrad、好ましくは1〜7 Mradの範囲で(b)
酸物を形成する全重合性モノマーに対し照射するのが好
ましい、これらの架橋手段が前記範囲の下限を下回る場
合には、本発明の重合性組成物を硬化させる際に相互浸
透高分子網目構造の効果が発揮されず、成形体に期待す
る衝撃強度や弾性係数等の物理的、物理化学的特性等が
得られないので好ましくない。また上限を超える場合に
は、架橋性高分子微粒子の前記(a)成分に対する平衡
膨潤度が必要な大きさに達せず、均一な相互浸透高分子
網目構造が形成されなかったり。
0.5〜15重量%、好ましくは1〜10重量%の範囲
であり、またエネルギー線については、0 、5〜10
Mrad、好ましくは1〜7 Mradの範囲で(b)
酸物を形成する全重合性モノマーに対し照射するのが好
ましい、これらの架橋手段が前記範囲の下限を下回る場
合には、本発明の重合性組成物を硬化させる際に相互浸
透高分子網目構造の効果が発揮されず、成形体に期待す
る衝撃強度や弾性係数等の物理的、物理化学的特性等が
得られないので好ましくない。また上限を超える場合に
は、架橋性高分子微粒子の前記(a)成分に対する平衡
膨潤度が必要な大きさに達せず、均一な相互浸透高分子
網目構造が形成されなかったり。
平衡膨潤に達する時間が非常に長くなり、作業性が低下
するなどの支障をきたすので好ましくない。
するなどの支障をきたすので好ましくない。
本発明の重合性組成物において、前記乳化重合法、W!
4濁重合法又はソープフリー乳化重合法により得られる
水系の架橋高分子微粒子は、後述の重合性組成物の製造
方法に示す方法等によって非水系とすることにより、(
b)成分とすることができる。該(b>成分の重合性組
成物中の含有割合は、1〜80重量%であり、好ましく
は5〜60重量%の範囲である。前記(b)成分の含有
割合が1重量%未満の場合には、目的とする相互浸透高
分子網目構造の有する効果が得られず、80重量%を超
える場合には、最終組成物の粘度が高くなりすぎて、実
用的でないので前記範囲とする必要がある。
4濁重合法又はソープフリー乳化重合法により得られる
水系の架橋高分子微粒子は、後述の重合性組成物の製造
方法に示す方法等によって非水系とすることにより、(
b)成分とすることができる。該(b>成分の重合性組
成物中の含有割合は、1〜80重量%であり、好ましく
は5〜60重量%の範囲である。前記(b)成分の含有
割合が1重量%未満の場合には、目的とする相互浸透高
分子網目構造の有する効果が得られず、80重量%を超
える場合には、最終組成物の粘度が高くなりすぎて、実
用的でないので前記範囲とする必要がある。
本発明の重合性組成物において、前記(a)。
(b)成分以外に、(Q)成分として多官能反応性オリ
ゴマーを所望に応じて添加することもできる。(C)成
分である多官能反応性オリゴマーは、(a)成分と重合
反応して、三次元網目構造を形成する成分、即ち本発明
の重合性組成物を成形体とする際に、相互浸透高分子網
目構造を与える成分であること及び(b)成分の平衡膨
潤度を適度な範囲に調整し、重合性組成物に適度の粘度
および流動特性を与え1重合硬化させて得られる硬化物
の物性を調整する役割を果たす成分である。
ゴマーを所望に応じて添加することもできる。(C)成
分である多官能反応性オリゴマーは、(a)成分と重合
反応して、三次元網目構造を形成する成分、即ち本発明
の重合性組成物を成形体とする際に、相互浸透高分子網
目構造を与える成分であること及び(b)成分の平衡膨
潤度を適度な範囲に調整し、重合性組成物に適度の粘度
および流動特性を与え1重合硬化させて得られる硬化物
の物性を調整する役割を果たす成分である。
前記(c)成分である多官能反応性オリゴマーは、前記
(b)成分に対する平衡膨潤度の値が1〜10の範囲で
ある。この際平衡膨潤度の値が10を超える場合には、
最終組成物の粘度が高くなりすぎるので使用できない。
(b)成分に対する平衡膨潤度の値が1〜10の範囲で
ある。この際平衡膨潤度の値が10を超える場合には、
最終組成物の粘度が高くなりすぎるので使用できない。
前記多官能反応性オリゴマーとしては1例えばエポキシ
プレポリマーポリ(メタ)アクリレート、ウレタンポリ
(メタ)アクリレート、ポリエステルポリ(メタ)アク
リレート、市販品の東亜合成化学(株)製「アロエック
ス」 (商品名)。
プレポリマーポリ(メタ)アクリレート、ウレタンポリ
(メタ)アクリレート、ポリエステルポリ(メタ)アク
リレート、市販品の東亜合成化学(株)製「アロエック
ス」 (商品名)。
昭和高分子(株)製rRIPOXYJ (商品名)、
共栄社油脂(株)製rライトアクリレートJ (商品名
)、三洋化成工業(株)製「ネオマー」 (商品名)、
日本化薬(株)IIQ rKAYARADJ(商品名)
等の各多官能ラジカル重合性オリゴマー;市販品の[7
デカレジンEP−4100J、「同EP−40004、
「同EPU−6J、「同ED−501J 、rエピクロ
ン840」、「同850J、「同830」、「同N−6
60J、「同705J (商品名、加電化(株)製)
、「エピコート801」、「同802」、「同834−
X−90」、!’同RXT−400J 、r同DX−2
55」 (商品名、油化シェル(株)製)、「エポトー
トYD−115」、r同YD−011J、「同YD−8
124j、「同YDM−120J、rサントート5T−
1000J 、r同5T−110」、「エポトートYD
−171J、 「同YU−1−00J(商品名、東部化
成(株)製)等のエポキシ含有化合物;市販品の[K−
フレックス188−50J、「フレキソレッッUD−3
20J (商品名、キング・インダストリー(株)製
)、「パラロイドDM−557、[アクリロイドB−4
8NJ、「ジョンクリル−500J (商品名、ロー
ム・アンド・ハース・ジャパン(株)製)「スーパーベ
ッコゾールEL−8011J、[同EL−8001J、
「バーノックD−220J、「同一161J (商品
名、大日本インキ化学(株)11)、「カギールハイソ
リッドレンジ5774J、r同5780ノ(商品名、カ
ーギル(株)製)、「ニアックスカプロラクトンポリオ
ールPCP−0300J 。
共栄社油脂(株)製rライトアクリレートJ (商品名
)、三洋化成工業(株)製「ネオマー」 (商品名)、
日本化薬(株)IIQ rKAYARADJ(商品名)
等の各多官能ラジカル重合性オリゴマー;市販品の[7
デカレジンEP−4100J、「同EP−40004、
「同EPU−6J、「同ED−501J 、rエピクロ
ン840」、「同850J、「同830」、「同N−6
60J、「同705J (商品名、加電化(株)製)
、「エピコート801」、「同802」、「同834−
X−90」、!’同RXT−400J 、r同DX−2
55」 (商品名、油化シェル(株)製)、「エポトー
トYD−115」、r同YD−011J、「同YD−8
124j、「同YDM−120J、rサントート5T−
1000J 、r同5T−110」、「エポトートYD
−171J、 「同YU−1−00J(商品名、東部化
成(株)製)等のエポキシ含有化合物;市販品の[K−
フレックス188−50J、「フレキソレッッUD−3
20J (商品名、キング・インダストリー(株)製
)、「パラロイドDM−557、[アクリロイドB−4
8NJ、「ジョンクリル−500J (商品名、ロー
ム・アンド・ハース・ジャパン(株)製)「スーパーベ
ッコゾールEL−8011J、[同EL−8001J、
「バーノックD−220J、「同一161J (商品
名、大日本インキ化学(株)11)、「カギールハイソ
リッドレンジ5774J、r同5780ノ(商品名、カ
ーギル(株)製)、「ニアックスカプロラクトンポリオ
ールPCP−0300J 。
「同PCP−0301J (商品名、ユニオン・カー
バイド(株)ml)等の水酸基含有化合物;ビユレット
タイプ、イソシアヌレートタイプ、ブロックイソシアネ
ートタイプ、市販品として「コロネートEHJ、 「同
コロネートHLJ、 rDC−2717J(商品名2日
本ポリウレタン(株)製)、「スミジュールN」、[同
HTJ、rデスモジュールN−3390J、「同BL−
3175J (商品名、住友バイエルウレタン(株)
製)、rタケネートD−110J 、 「同D−165
Nノ。
バイド(株)ml)等の水酸基含有化合物;ビユレット
タイプ、イソシアヌレートタイプ、ブロックイソシアネ
ートタイプ、市販品として「コロネートEHJ、 「同
コロネートHLJ、 rDC−2717J(商品名2日
本ポリウレタン(株)製)、「スミジュールN」、[同
HTJ、rデスモジュールN−3390J、「同BL−
3175J (商品名、住友バイエルウレタン(株)
製)、rタケネートD−110J 、 「同D−165
Nノ。
「同D−17ONJ(商品名、武田薬品工業(株)製)
、「デュラネートTPA−100J (商品名。
、「デュラネートTPA−100J (商品名。
旭化成工業(株)製)等の多価イソシアネート化合物等
を好ましく挙げることができ、使用に際しては、単独若
しくは混合物として用いることができる。
を好ましく挙げることができ、使用に際しては、単独若
しくは混合物として用いることができる。
本発明において、前記(c)成分の重合性組成物中の含
有割合は、0〜80重量%の範囲であり。
有割合は、0〜80重量%の範囲であり。
好ましくは10〜60重量%の範囲である。(c)成分
が80重量%を超える場合には、重合性組成物の成形に
必要な粘性、流動特性が得られず、また硬化した際に物
性を望ましい範囲にrJRWすることが困難となる。
が80重量%を超える場合には、重合性組成物の成形に
必要な粘性、流動特性が得られず、また硬化した際に物
性を望ましい範囲にrJRWすることが困難となる。
本発明の重合性組成物は、目的に応じ系の流動特性を自
由に変えることが可能であり、作業性に優れたものであ
って、流動特性を変えるには、適宜前記2又は3成分の
割合を変えれば良く:流動性の高い系にするには該重合
性組成物中の架橋高分子微粒子である(b)成分の割合
を小さくするか、あるいは該微粒子に対する膨潤性が低
い多官能反応性オリゴマーである(c)成分の割合を大
きくすれば良い、流動性を抑制し成形性を向上させるに
は、系の粘度およびチキソトロピー性を大きくすれば良
’<(b)成分の割合を大きくするか、架橋高分子微粒
子に対する膨潤性が大きい単官能及び/又は多官能反応
性化合物である(a)成分の割合を小さくすることによ
り調整することができる。
由に変えることが可能であり、作業性に優れたものであ
って、流動特性を変えるには、適宜前記2又は3成分の
割合を変えれば良く:流動性の高い系にするには該重合
性組成物中の架橋高分子微粒子である(b)成分の割合
を小さくするか、あるいは該微粒子に対する膨潤性が低
い多官能反応性オリゴマーである(c)成分の割合を大
きくすれば良い、流動性を抑制し成形性を向上させるに
は、系の粘度およびチキソトロピー性を大きくすれば良
’<(b)成分の割合を大きくするか、架橋高分子微粒
子に対する膨潤性が大きい単官能及び/又は多官能反応
性化合物である(a)成分の割合を小さくすることによ
り調整することができる。
本発明において、前記重合性組成物を製造するには、ま
ず(A)工程として、前記乳化重合又は懸濁重合により
得られる(b)成分である架橋高分子微粒子を含む水系
分散液に、有機溶剤及び水可溶性塩類を添加し、前記架
橋高分子微粒子を有機溶剤相へ移行させた後、有機相と
水溶液相とを二層分離させて、該水溶液相を除去する。
ず(A)工程として、前記乳化重合又は懸濁重合により
得られる(b)成分である架橋高分子微粒子を含む水系
分散液に、有機溶剤及び水可溶性塩類を添加し、前記架
橋高分子微粒子を有機溶剤相へ移行させた後、有機相と
水溶液相とを二層分離させて、該水溶液相を除去する。
即ち、(b)成分である架橋高分子微粒子を含む水系分
散液に、粒子の凝集を起こさず、しかも水分離も生じさ
せない有機溶剤を加える。このような有機溶剤としては
、架橋高分子微粒子表面の水和層と両親媒性を有する有
機溶剤を20〜100重量%含むことが望ましい。この
ような両親媒性を有する有機溶剤としては、アルコール
類、ケトン類。
散液に、粒子の凝集を起こさず、しかも水分離も生じさ
せない有機溶剤を加える。このような有機溶剤としては
、架橋高分子微粒子表面の水和層と両親媒性を有する有
機溶剤を20〜100重量%含むことが望ましい。この
ような両親媒性を有する有機溶剤としては、アルコール
類、ケトン類。
エーテル類等が適しており、架橋高分子微粒子表面の水
和水と水素結合させることにより粒子相互間の凝集を妨
げることができる。ここで、?1lii親媒性の有機溶
剤が20重量%未満の場合には1粒子の凝集及び水分離
を生じるため好ましくない、このような両親媒性の有機
溶剤としては、例えば2−エチル−1−ブチルアルコー
ル、3−ヘプチルアルコール、n−ブチルアルコール、
n−ペンチルアルコール、5ec−ブチルアルコール、
イソブチルアルコール、2−ペンチルアルコール、3−
ペンチルアルコール、2−メチル−1−ブチルアルコー
ル等のアルコール類;メチルn−プロピルケトン、メチ
ルイソプロピルケトン、ジエチルケトン、メチルn−ブ
チルケトン、メチルイソブチルケトン、ジム−プロピル
ケトン等のゲトン類;ジエチルエーテル、ジイソプロピ
ルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジn−ブチルエ
ーテル等を好ましく挙げることができ、使用に際しては
、単独若しくは混合物として用いることができる。
和水と水素結合させることにより粒子相互間の凝集を妨
げることができる。ここで、?1lii親媒性の有機溶
剤が20重量%未満の場合には1粒子の凝集及び水分離
を生じるため好ましくない、このような両親媒性の有機
溶剤としては、例えば2−エチル−1−ブチルアルコー
ル、3−ヘプチルアルコール、n−ブチルアルコール、
n−ペンチルアルコール、5ec−ブチルアルコール、
イソブチルアルコール、2−ペンチルアルコール、3−
ペンチルアルコール、2−メチル−1−ブチルアルコー
ル等のアルコール類;メチルn−プロピルケトン、メチ
ルイソプロピルケトン、ジエチルケトン、メチルn−ブ
チルケトン、メチルイソブチルケトン、ジム−プロピル
ケトン等のゲトン類;ジエチルエーテル、ジイソプロピ
ルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジn−ブチルエ
ーテル等を好ましく挙げることができ、使用に際しては
、単独若しくは混合物として用いることができる。
また、前記以外の有機溶剤、すなわち両親媒性のない有
機溶剤は、粒子の非水系転換後の残存水分除去工程を簡
便化する目的で好ましくは0〜80重量%の範囲で用い
ることができ、特に好ましくは20℃における水の溶解
度が15重量%以下になるまで前記両親媒性を有する溶
剤に混合するのが望ましい、前記両親媒性のない有機溶
剤としては1例えばn−ペンタン、n−ヘキサン、n−
へブタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、エ
チルシクロヘキサン等の脂肪族系溶剤;ベンゼン、トル
エン、キシレン等の芳香族溶剤;酢酸エチル、酢酸n−
プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸n−ブチル、酢酸イ
ソブチル、酢酸第ニブチル等のエステル系溶剤等を好ま
しく挙げることができ、使用に際しては単独若しくは混
合物として用いることができる。
機溶剤は、粒子の非水系転換後の残存水分除去工程を簡
便化する目的で好ましくは0〜80重量%の範囲で用い
ることができ、特に好ましくは20℃における水の溶解
度が15重量%以下になるまで前記両親媒性を有する溶
剤に混合するのが望ましい、前記両親媒性のない有機溶
剤としては1例えばn−ペンタン、n−ヘキサン、n−
へブタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、エ
チルシクロヘキサン等の脂肪族系溶剤;ベンゼン、トル
エン、キシレン等の芳香族溶剤;酢酸エチル、酢酸n−
プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸n−ブチル、酢酸イ
ソブチル、酢酸第ニブチル等のエステル系溶剤等を好ま
しく挙げることができ、使用に際しては単独若しくは混
合物として用いることができる。
また、前記(b)成分の水系分散液に加える有機溶剤量
は、該水系分散液と有機溶剤との総重量の40〜95重
量%の範囲で、好ましくは60〜90重量%の範囲であ
る。ここで有機溶剤量が40重量%未満の場合には、微
粒子同士が凝集して系の粘度が高くなり撹拌効率および
水分離効率が低下するため好ましくない、また95重量
%を超える場合には1次の脱溶剤工程における重合性モ
ノマーの損失が大きくなるため好ましくない。
は、該水系分散液と有機溶剤との総重量の40〜95重
量%の範囲で、好ましくは60〜90重量%の範囲であ
る。ここで有機溶剤量が40重量%未満の場合には、微
粒子同士が凝集して系の粘度が高くなり撹拌効率および
水分離効率が低下するため好ましくない、また95重量
%を超える場合には1次の脱溶剤工程における重合性モ
ノマーの損失が大きくなるため好ましくない。
一方前記有機溶剤と共に前記水系分散液に添加する水可
溶性塩類は、架橋高分子微粒子を塩析作用により有機相
へ凝集することなく完全に移行させることを目的として
加える。この際水可溶性塩類を、前記水系分散液を含む
混合液に添加する温度は、好ましくは95℃以下、特に
好ましくは30〜80℃の温度であり、酸性、塩基性も
しくは中性のいずれにおいても添加できる。ここで、前
記混合液の温度が95℃を超える場合は、系の発泡が激
しくなるため好ましくない。30℃未満の場合には、有
機相の粘度が高くなり、有°機相−水溶液相の二層分離
の効率が悪くなるため好ましくない。
溶性塩類は、架橋高分子微粒子を塩析作用により有機相
へ凝集することなく完全に移行させることを目的として
加える。この際水可溶性塩類を、前記水系分散液を含む
混合液に添加する温度は、好ましくは95℃以下、特に
好ましくは30〜80℃の温度であり、酸性、塩基性も
しくは中性のいずれにおいても添加できる。ここで、前
記混合液の温度が95℃を超える場合は、系の発泡が激
しくなるため好ましくない。30℃未満の場合には、有
機相の粘度が高くなり、有°機相−水溶液相の二層分離
の効率が悪くなるため好ましくない。
また、水可溶性塩類の使用量は、前記混合液中の水の量
に対し、好ましくは0.5〜20重量%の範囲、特に好
ましくは1〜10重量%の範囲で加える。この際水可溶
性塩類の使用量が0.5重量%未満では導析効果が十分
発揮されず、また20重量%を超えると有機相中に塩が
残留し易くなるため好ましくない、前記水可溶性塩類と
しては、有機系又は無機系の中性、酸性若しくは塩基性
の水可溶性塩類を用いることができ、具体的には、例え
ば蟻酸、酢酸、プロピオン酸、シュウ酸。
に対し、好ましくは0.5〜20重量%の範囲、特に好
ましくは1〜10重量%の範囲で加える。この際水可溶
性塩類の使用量が0.5重量%未満では導析効果が十分
発揮されず、また20重量%を超えると有機相中に塩が
残留し易くなるため好ましくない、前記水可溶性塩類と
しては、有機系又は無機系の中性、酸性若しくは塩基性
の水可溶性塩類を用いることができ、具体的には、例え
ば蟻酸、酢酸、プロピオン酸、シュウ酸。
マロン酸等のカルボン酸類、メタンスルホン酸。
エタンスルホン酸、パラトルエンスルホン酸等のスルホ
ン酸類、モノメチルリン酸、モノエチルリン酸、ジメチ
ルリン酸、ジエチルリン酸等の有機リン酸類等の有機酸
と、モノエチルアミン、プロピルアミン、イソプロピル
アミン、n−ブチルアミン、イソブチルアミン、第ニブ
チルアミン、t−ブチルアミン等の一級アミン類、ジメ
チルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジイ
ソプロピルアミン、ジイソブチルアミン、ジペンチルア
ミン等の二級アミン類、トリメチルアミン、トリエチル
アミン、トリプロピルアミン、トリブチルアミン、ピリ
ジン等の三級アミン類等のアミンとを含む有機系水可溶
性塩類;水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナト
リウム、硫酸ナトリウム、塩化ナトリウム、塩化アンモ
ニウム等の無機系水可溶性塩類等を挙げることができる
。
ン酸類、モノメチルリン酸、モノエチルリン酸、ジメチ
ルリン酸、ジエチルリン酸等の有機リン酸類等の有機酸
と、モノエチルアミン、プロピルアミン、イソプロピル
アミン、n−ブチルアミン、イソブチルアミン、第ニブ
チルアミン、t−ブチルアミン等の一級アミン類、ジメ
チルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジイ
ソプロピルアミン、ジイソブチルアミン、ジペンチルア
ミン等の二級アミン類、トリメチルアミン、トリエチル
アミン、トリプロピルアミン、トリブチルアミン、ピリ
ジン等の三級アミン類等のアミンとを含む有機系水可溶
性塩類;水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナト
リウム、硫酸ナトリウム、塩化ナトリウム、塩化アンモ
ニウム等の無機系水可溶性塩類等を挙げることができる
。
前記(A)工程では、前記水可溶性塩類を加えた後撹拌
を止め静置し、架橋高分子微粒子を含む有機相と、水可
溶性塩類および乳化剤ないし分散安定剤等を含む水溶液
相との二層に分離させて水溶液相を除去することができ
る。
を止め静置し、架橋高分子微粒子を含む有機相と、水可
溶性塩類および乳化剤ないし分散安定剤等を含む水溶液
相との二層に分離させて水溶液相を除去することができ
る。
次に(B)工程として、前記架橋高分子微粒子が分散し
た有機相に、水可溶性塩類を含む水溶液を添加して撹拌
後、二層分離させて、乳化剤を含む水相を除去し、前記
有機相中の残留水分を脱水して架橋高分子微粒子を得る
。即ち前記(A)工程で分離した有機相に、好ましくは
有機相”100重量部に対して20〜100重量部、特
に好ましくは20〜50重量部の水可溶性塩類を含む水
溶液を加え再度撹拌し、混合液が均一に分散した際に撹
拌を止めて有機相と水相との二層分離を行なわせ、有機
相中に残存する乳化剤1分散剤等を水洗する。この際、
前記水可溶性塩類は用いる脱イオン水に対して、好まし
くは1〜5重量%の範囲で加え二層分離を促進させるこ
とも可能である。前記水洗いする際に、酸性あるいは塩
基性の水可溶性塩類を用いる場合には1分離除去される
水相のpHが5〜8になるように適宜、水可溶性塩類の
酸性−塩基性を変えて水洗するのが好ましい。前記pH
が5未満あるいは8を超える場合には、架橋性高分子微
粒子あるいは溶剤として用いたエステル類の加水分解が
進行するため好ましくない。
た有機相に、水可溶性塩類を含む水溶液を添加して撹拌
後、二層分離させて、乳化剤を含む水相を除去し、前記
有機相中の残留水分を脱水して架橋高分子微粒子を得る
。即ち前記(A)工程で分離した有機相に、好ましくは
有機相”100重量部に対して20〜100重量部、特
に好ましくは20〜50重量部の水可溶性塩類を含む水
溶液を加え再度撹拌し、混合液が均一に分散した際に撹
拌を止めて有機相と水相との二層分離を行なわせ、有機
相中に残存する乳化剤1分散剤等を水洗する。この際、
前記水可溶性塩類は用いる脱イオン水に対して、好まし
くは1〜5重量%の範囲で加え二層分離を促進させるこ
とも可能である。前記水洗いする際に、酸性あるいは塩
基性の水可溶性塩類を用いる場合には1分離除去される
水相のpHが5〜8になるように適宜、水可溶性塩類の
酸性−塩基性を変えて水洗するのが好ましい。前記pH
が5未満あるいは8を超える場合には、架橋性高分子微
粒子あるいは溶剤として用いたエステル類の加水分解が
進行するため好ましくない。
前記二層分離した有機相中の残留水分を除去するには1
例えば減圧下での水留去5具体的には水と共沸混合物を
作らない溶剤系のまま、水のみを50〜100℃で76
0 mHg未満の減圧下で留去する方法;化合物との反
応による分解除去、具体的には、オルト蟻酸メチル、オ
ルト蟻酸エチル。
例えば減圧下での水留去5具体的には水と共沸混合物を
作らない溶剤系のまま、水のみを50〜100℃で76
0 mHg未満の減圧下で留去する方法;化合物との反
応による分解除去、具体的には、オルト蟻酸メチル、オ
ルト蟻酸エチル。
オルト酢酸メチル、オルト酢酸エチル等のオルトカルボ
ン酸エステル類、ジケテン、ホルムアミドまたはジシク
ロへ11ジルカルボジイミド等を添加し、いずれも30
〜90℃の温度で反応させることにより残存水分を分解
する方法、ここで分解温度が30℃未満の場合には、水
分解に長時間を要し、また90℃を超える場合には、反
応装置中の空隙部に水滴が付着し、従って水分除去が不
十分となるため好ましくない。上記水分除去法において
は、オルトカルボン酸エステル類を用いる場合。
ン酸エステル類、ジケテン、ホルムアミドまたはジシク
ロへ11ジルカルボジイミド等を添加し、いずれも30
〜90℃の温度で反応させることにより残存水分を分解
する方法、ここで分解温度が30℃未満の場合には、水
分解に長時間を要し、また90℃を超える場合には、反
応装置中の空隙部に水滴が付着し、従って水分除去が不
十分となるため好ましくない。上記水分除去法において
は、オルトカルボン酸エステル類を用いる場合。
分解生成物としてメチルアルコール、エチルアルコール
、蟻酸メチル、蟻酸エチル、酢酸メチル、酢酸エチル等
が、またジケテンを用いる場合、アセトン等の低沸点溶
剤が副生するが、これらは脱溶剤処理を行うことにより
完全に除去できるので問題はないが、ホルムアミドを用
いる場合、iaアンモニウムが、またジシクロへキシル
カルボジイミドを用いる場合、ジシクロへキシルウレア
が副生するため、それぞれ水分解反応後、分゛解生成物
を濾別する必要がある;また吸水剤による吸水処理によ
る除去、具体的には、高分子吸水材5例えば「スミカゲ
ルS−504,r同5P−520j。
、蟻酸メチル、蟻酸エチル、酢酸メチル、酢酸エチル等
が、またジケテンを用いる場合、アセトン等の低沸点溶
剤が副生するが、これらは脱溶剤処理を行うことにより
完全に除去できるので問題はないが、ホルムアミドを用
いる場合、iaアンモニウムが、またジシクロへキシル
カルボジイミドを用いる場合、ジシクロへキシルウレア
が副生するため、それぞれ水分解反応後、分゛解生成物
を濾別する必要がある;また吸水剤による吸水処理によ
る除去、具体的には、高分子吸水材5例えば「スミカゲ
ルS−504,r同5P−520j。
「同N−100J、r同NP−1020J 、r同F−
03J、r同F 51J、r同F−75」(いずれも
商品名、住人化学工業(株)製)、r7’)7キープ4
sJ 、r同10sHJ (L’fhも商品名、ll
鉄化学工業(株)製)もしくはモレキュラーシーブを充
填したカラム中に有機相を通すか、または前記高分子吸
水材、モレキュラーシーブ、硫酸ナトリウム、塩化カル
シウム、酸化カルシウム等の無機塩及びこれらの混合物
等から成る群より選択される脱水剤を有機相中に混合し
撹拌した後、濾別する方法;共沸蒸留による水分除去、
具体的には例えば英国特許第967051号に引用され
る、乳化重合後、水を除去するために一般的に用いられ
る方法、即ち水と有機溶剤を共沸蒸留させ、好ましくは
50〜100℃で水分を留去する方法等を好ましく挙げ
ることができる。
03J、r同F 51J、r同F−75」(いずれも
商品名、住人化学工業(株)製)、r7’)7キープ4
sJ 、r同10sHJ (L’fhも商品名、ll
鉄化学工業(株)製)もしくはモレキュラーシーブを充
填したカラム中に有機相を通すか、または前記高分子吸
水材、モレキュラーシーブ、硫酸ナトリウム、塩化カル
シウム、酸化カルシウム等の無機塩及びこれらの混合物
等から成る群より選択される脱水剤を有機相中に混合し
撹拌した後、濾別する方法;共沸蒸留による水分除去、
具体的には例えば英国特許第967051号に引用され
る、乳化重合後、水を除去するために一般的に用いられ
る方法、即ち水と有機溶剤を共沸蒸留させ、好ましくは
50〜100℃で水分を留去する方法等を好ましく挙げ
ることができる。
(B)工程では、前記脱水処理により、架橋高分子微粒
子を得ることができる。
子を得ることができる。
次いで、前記(B)工程で得られた架橋高分子微粒子に
、(C)工程では、前記(a)成分である単官能反応性
化合物及び/又は多官能反応性化合物を含む成分を混合
することにより本発明の重合性組成物を得ることができ
、必要に応じて脱溶剤処理を行うこともできる。
、(C)工程では、前記(a)成分である単官能反応性
化合物及び/又は多官能反応性化合物を含む成分を混合
することにより本発明の重合性組成物を得ることができ
、必要に応じて脱溶剤処理を行うこともできる。
前記(C)工程において、本発明の必須の構成成分であ
る前記(a)成分、(b)成分以外に前記(Q)成分5
重合触媒、添加剤及びこれらの混合物から成る群より選
択される成分を混合することもできる。前記重合触媒は
、特に本発明の重合性組成物を硬化物とする際に添加す
るものであり。
る前記(a)成分、(b)成分以外に前記(Q)成分5
重合触媒、添加剤及びこれらの混合物から成る群より選
択される成分を混合することもできる。前記重合触媒は
、特に本発明の重合性組成物を硬化物とする際に添加す
るものであり。
具体的には例えば有機過酸化物重合開始剤又は光化学的
重合体等を挙げることができる。
重合体等を挙げることができる。
前記有機過酸化物重合開始剤類としては、ケトンパーオ
キサイド類、パーオキシケタール類、ハイドロパーオキ
サイド類、ジアルキルパーオキサイド類、ジアシルパー
オキサイド類、パーオキシジカーボネート類、パーオキ
シエステル類等°を用いることができ、具体的には、前
記ケトンパーオキサイド類としては、メチルエチルケト
ンパーオキサイド、シクロヘキサノンパーオキサイド、
メチルアセトアセテートパーオキサイド、アセチルアセ
トンパーオキサイド等を挙げることができる。
キサイド類、パーオキシケタール類、ハイドロパーオキ
サイド類、ジアルキルパーオキサイド類、ジアシルパー
オキサイド類、パーオキシジカーボネート類、パーオキ
シエステル類等°を用いることができ、具体的には、前
記ケトンパーオキサイド類としては、メチルエチルケト
ンパーオキサイド、シクロヘキサノンパーオキサイド、
メチルアセトアセテートパーオキサイド、アセチルアセ
トンパーオキサイド等を挙げることができる。
前記パーオキシケタール類としては、1.1−ビス(t
−ブチルパーオキシ)−3,3,5−ト −リメチル
シクロヘキサン、1,1−ビス(t−ブチルパーオキシ
)シクロヘキサン、2,2−ビス(t−ブチルパーオキ
シ)オクタン、2,2−ビス(t−ブチルパーオキシ)
ブタン等を用いることができる。
−ブチルパーオキシ)−3,3,5−ト −リメチル
シクロヘキサン、1,1−ビス(t−ブチルパーオキシ
)シクロヘキサン、2,2−ビス(t−ブチルパーオキ
シ)オクタン、2,2−ビス(t−ブチルパーオキシ)
ブタン等を用いることができる。
前記ハイドロパーオキサイド類としては、 1−ブチ
ルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサ
イド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド
、p−メンタンハイドロパーオキサイド、2,5−ジメ
チルヘキサン−2,5−シバイドロバ−オキサイド、1
,1,3,3−テトラメチルブチルハイドロパーオキサ
イド等を挙げることができる。
ルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサ
イド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド
、p−メンタンハイドロパーオキサイド、2,5−ジメ
チルヘキサン−2,5−シバイドロバ−オキサイド、1
,1,3,3−テトラメチルブチルハイドロパーオキサ
イド等を挙げることができる。
前記ジアルキルパーオキサイド類としては、ジー1−ブ
チルパーオキサイド、t−ブチルクミルパーオキサイド
、ジクミルパーオキサイド等を挙げることができる。
チルパーオキサイド、t−ブチルクミルパーオキサイド
、ジクミルパーオキサイド等を挙げることができる。
前記ジアシルパーオキサイド類としては、アセチルパー
オキサイド、イソブチリルパーオキサイド、オクタノイ
ルパーオキサイド、デカノイルパーオキサイド、ラウロ
イルパーオキサイド、3゜5.5−)−リメチルヘキサ
ノイルバーオキサイド。
オキサイド、イソブチリルパーオキサイド、オクタノイ
ルパーオキサイド、デカノイルパーオキサイド、ラウロ
イルパーオキサイド、3゜5.5−)−リメチルヘキサ
ノイルバーオキサイド。
コハク酸パーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、
2,4−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、m−hル
イルパーオキサイド等を挙げることができる。
2,4−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、m−hル
イルパーオキサイド等を挙げることができる。
前記パーオキシジカーボネート類としては、ジ−イソプ
ロピルパーオキシジカーボネート、ジー2−エチルヘキ
シルパーオキシジカーボネート、ジ−n−プロピルパー
オキシジカーボネート、ジ−ミリスチルパーオキシジカ
ーボネート、ジー2−エトキシエチルパーオキシジカー
ボネート、ジ−メトキシイソプロビルパーオキシジカー
ボネート、ジアリルパーオキシジカーボネート等を挙げ
ることができる。
ロピルパーオキシジカーボネート、ジー2−エチルヘキ
シルパーオキシジカーボネート、ジ−n−プロピルパー
オキシジカーボネート、ジ−ミリスチルパーオキシジカ
ーボネート、ジー2−エトキシエチルパーオキシジカー
ボネート、ジ−メトキシイソプロビルパーオキシジカー
ボネート、ジアリルパーオキシジカーボネート等を挙げ
ることができる。
前記パーオキシエステル類としては、t−ブチルパーオ
キシアセテート、t−ブチルパーオキシイソブチレート
、t−プチルバーオキシビパレート、t−ブチルパーオ
キシネオデカノエート、クミルパーオキンネオデカノエ
ート、3.3’ 、4゜4′−テトラ(t−ブチルパー
オキシカルボニル)ベンゾフェノン、t−ブチルパーオ
キシ−2−エチルヘキサノエート、t−ブチルパーオキ
シラウレート、t−ブチルパーオキシベンゾエート、ジ
ー1−ブチルパーオキシイソフタレート、t−ブチルパ
ーオキシマレイン酸、t−ブチルパーオキシイソプロピ
ルカーボネート、クミルパーオキシオクトエ−3t−ヘ
キシルパーオキシネオデカノエート等を挙げることがで
きる。
キシアセテート、t−ブチルパーオキシイソブチレート
、t−プチルバーオキシビパレート、t−ブチルパーオ
キシネオデカノエート、クミルパーオキンネオデカノエ
ート、3.3’ 、4゜4′−テトラ(t−ブチルパー
オキシカルボニル)ベンゾフェノン、t−ブチルパーオ
キシ−2−エチルヘキサノエート、t−ブチルパーオキ
シラウレート、t−ブチルパーオキシベンゾエート、ジ
ー1−ブチルパーオキシイソフタレート、t−ブチルパ
ーオキシマレイン酸、t−ブチルパーオキシイソプロピ
ルカーボネート、クミルパーオキシオクトエ−3t−ヘ
キシルパーオキシネオデカノエート等を挙げることがで
きる。
これらの有機過酸化物重合開始剤は本発明による重合性
組成物中の前記(a)成分と(c)成分との総重量に対
し0.02重量%〜10重景%の範囲で用いることがで
き、硬化させるには、好ましくは20〜160℃の温度
範囲で加熱により。
組成物中の前記(a)成分と(c)成分との総重量に対
し0.02重量%〜10重景%の範囲で用いることがで
き、硬化させるには、好ましくは20〜160℃の温度
範囲で加熱により。
重合硬化反応をさせるのが好ましい。この際0.02重
量%未満では硬化させるに充分なラジカル発生量が望め
ず、硬化反応が不充分となるので好ましくない、また1
0重量%を超える場合には、急激に重合反応が進行する
ため反応の制御が困難となったり、成形物中に気泡が発
生するなどの不具合が生じるので好ましくない。
量%未満では硬化させるに充分なラジカル発生量が望め
ず、硬化反応が不充分となるので好ましくない、また1
0重量%を超える場合には、急激に重合反応が進行する
ため反応の制御が困難となったり、成形物中に気泡が発
生するなどの不具合が生じるので好ましくない。
更に前記光重合開始剤としては、ベンゾイン。
ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインプロピルエーテ
ル、ベンゾインブチルエーテル、ベンゾフェノン、3.
3’ 、4.4’−テトラ−(t−ブチルパーオキシカ
ルボニル)ベンゾフェノン、ジアセチル、ベンジル、ジ
ブチルジスルフィド、ジベンジルジスルフィドを用いる
ことができる。これら光重合開始剤は1本発明の重合性
組成物中の前記(a)成分と(c)成分との総重量に対
し、0.5〜10重量%の範囲で用いることができ、硬
化させるには、可視光線、紫外線、γ線、電子線などの
エネルギー線の照射により重合硬(’Isさせることが
できる。前記光重合開始剤の含有割合が0.5重量%未
満であると重合反応は十分に進行せず望ましい物性が得
られず、10重量%を超える場合には5重合反応の制御
が難しくなり、また光重合開始剤による着色等の不具合
が生じるので好ましくない、光1合反応を利用して硬化
物を硬化させるには、高圧水銀灯、メタルハライドラン
プ、水銀ショートアークランプ、超高圧水銀灯あるいは
無電極ランプ等の光源が使用可能である。
ル、ベンゾインブチルエーテル、ベンゾフェノン、3.
3’ 、4.4’−テトラ−(t−ブチルパーオキシカ
ルボニル)ベンゾフェノン、ジアセチル、ベンジル、ジ
ブチルジスルフィド、ジベンジルジスルフィドを用いる
ことができる。これら光重合開始剤は1本発明の重合性
組成物中の前記(a)成分と(c)成分との総重量に対
し、0.5〜10重量%の範囲で用いることができ、硬
化させるには、可視光線、紫外線、γ線、電子線などの
エネルギー線の照射により重合硬(’Isさせることが
できる。前記光重合開始剤の含有割合が0.5重量%未
満であると重合反応は十分に進行せず望ましい物性が得
られず、10重量%を超える場合には5重合反応の制御
が難しくなり、また光重合開始剤による着色等の不具合
が生じるので好ましくない、光1合反応を利用して硬化
物を硬化させるには、高圧水銀灯、メタルハライドラン
プ、水銀ショートアークランプ、超高圧水銀灯あるいは
無電極ランプ等の光源が使用可能である。
また、前記(a)成分及び(c)成分としてラジカル重
合性不飽和単量体を用いる場合には、電子線、γ線など
の高エネルギー線の照射によるラジエーション硬化も可
能であり、この場合には。
合性不飽和単量体を用いる場合には、電子線、γ線など
の高エネルギー線の照射によるラジエーション硬化も可
能であり、この場合には。
光重合開始剤を含まない点を除いてその組成は光硬化性
重合性モノマー混合物と似たものである。
重合性モノマー混合物と似たものである。
本発明の重合性組成物において、(a)成分および(Q
)成分としてイオン重合性化合物を用いる場合には、重
合触媒としてアルカリ金属、アルカリ金属錯体(Na−
ナフタリン、K−ペンゾフェノンケチルなど)、有機金
属化合物(金属アルキル、金属アルコキシド、グリニヤ
ール試薬など)のアニオン重合触媒;プロトン酸(リン
酸、トリクロロ#1.p−トルエンスルホン酸など)、
金属ハロゲン化物(三フッ化ホウ素、塩化アルミ、四塩
化チタンなど)、金属アルキル化合物(トリエチルアル
ミニウムなど)、酸性酸化物(酸化クロム、酸化モリブ
デンなど)、安定カチオン((C,H,)、O”BF、
−、(C,HS)30”5bF6−など)等のカチオン
重合触媒などが使用可能である。
)成分としてイオン重合性化合物を用いる場合には、重
合触媒としてアルカリ金属、アルカリ金属錯体(Na−
ナフタリン、K−ペンゾフェノンケチルなど)、有機金
属化合物(金属アルキル、金属アルコキシド、グリニヤ
ール試薬など)のアニオン重合触媒;プロトン酸(リン
酸、トリクロロ#1.p−トルエンスルホン酸など)、
金属ハロゲン化物(三フッ化ホウ素、塩化アルミ、四塩
化チタンなど)、金属アルキル化合物(トリエチルアル
ミニウムなど)、酸性酸化物(酸化クロム、酸化モリブ
デンなど)、安定カチオン((C,H,)、O”BF、
−、(C,HS)30”5bF6−など)等のカチオン
重合触媒などが使用可能である。
本発明の重合性組成物をイオン重合により硬化させる場
合には、重合性組成物に対し、好ましくは0.0001
〜1重量%の前記イオン重合性化合物により選ばれる重
合触媒を加え、−40℃〜30℃の温度範囲で硬化させ
ることができる。該重合触媒の量が0.0001重量%
より少ない場合には、硬化の遅延、硬化不良等の不具合
が生じ好ましくない、また、1重量%を超えて使用する
場合には、反応の制御が極めて困難となり好ましくない
。
合には、重合性組成物に対し、好ましくは0.0001
〜1重量%の前記イオン重合性化合物により選ばれる重
合触媒を加え、−40℃〜30℃の温度範囲で硬化させ
ることができる。該重合触媒の量が0.0001重量%
より少ない場合には、硬化の遅延、硬化不良等の不具合
が生じ好ましくない、また、1重量%を超えて使用する
場合には、反応の制御が極めて困難となり好ましくない
。
本発明の重合性組成物において、(a)成分及び必要に
応じ(C)成分として付加重合性化合物混合物を用いる
場合、該付加重合性化合物の組合せとしては。
応じ(C)成分として付加重合性化合物混合物を用いる
場合、該付加重合性化合物の組合せとしては。
(1)水酸基含有化合物と多価インシアネート化合物
(2)エポキシ基含有化合物
■エポキシ基含有化合物とアミノ基含有化合物
■エポキシ基含有化合物とポリカルボン酸■エポキシ基
含有化合物とポリアミド ■エポキシ基含有化合物とポリスルフィッド樹脂 などが利用可能である。
含有化合物とポリアミド ■エポキシ基含有化合物とポリスルフィッド樹脂 などが利用可能である。
前記(1)の組み合せの場合における重合触媒としては
、アミン化合物、金属塩類あるいは有機金属化合物など
が使用可能である。アミン化合物としては、1ヘリエチ
ルアミン、N−メチルモルホリン、テトラメチル−1,
3−ブタンジアミン、トリエチレンジアミン、1.4−
ジアザ−2,2゜2−ビシクロオクタン、N、N’ −
ジメチルピペラジン等が、金属塩類としては、マンガン
、鉛、コバルト、亜鉛、銅、鉄、カドミウム、バナジウ
ム、スズ、ニッケル等のナフテン酸塩もしくはオクチル
酸塩等が、有機金属化合物としては、スズ(II)オク
トエート、ジブチル錫ジラウレート。
、アミン化合物、金属塩類あるいは有機金属化合物など
が使用可能である。アミン化合物としては、1ヘリエチ
ルアミン、N−メチルモルホリン、テトラメチル−1,
3−ブタンジアミン、トリエチレンジアミン、1.4−
ジアザ−2,2゜2−ビシクロオクタン、N、N’ −
ジメチルピペラジン等が、金属塩類としては、マンガン
、鉛、コバルト、亜鉛、銅、鉄、カドミウム、バナジウ
ム、スズ、ニッケル等のナフテン酸塩もしくはオクチル
酸塩等が、有機金属化合物としては、スズ(II)オク
トエート、ジブチル錫ジラウレート。
塩化鉄(III)及び銅(II)アセチルアセトネート
等が挙げられる。これらの重合触媒により、ポリオール
−ポリイソシアネートの付加重合性モノマー類を混合す
る場合の本発明の重合性組成物は。
等が挙げられる。これらの重合触媒により、ポリオール
−ポリイソシアネートの付加重合性モノマー類を混合す
る場合の本発明の重合性組成物は。
常温あるいは加熱下において硬化させることが可能であ
る。前記重合触媒の使用範囲は、水酸基含有化合物と多
価イソシアネートの組み合せによって異なるが、一般的
には、本発明の重合性組成物中のポリオールとポリイソ
シアネートの総重量に対し、好ましくは0.001〜5
重量%の範囲である。0.001重量%未満では硬化不
良となり。
る。前記重合触媒の使用範囲は、水酸基含有化合物と多
価イソシアネートの組み合せによって異なるが、一般的
には、本発明の重合性組成物中のポリオールとポリイソ
シアネートの総重量に対し、好ましくは0.001〜5
重量%の範囲である。0.001重量%未満では硬化不
良となり。
5重量%を超える場合には硬化反応の制御が難しく、セ
ットタイムが取れないなどの不具合が生じるので好まし
くない。
ットタイムが取れないなどの不具合が生じるので好まし
くない。
前記(2)の組み合せの場合には1本発明の重合性組成
物の触媒としては、三級アミン化合物、三フッ化ホウ素
の錯体、カルボン酸無水物、ジシアンジアミド、イミダ
ゾール等が使用可能であり。
物の触媒としては、三級アミン化合物、三フッ化ホウ素
の錯体、カルボン酸無水物、ジシアンジアミド、イミダ
ゾール等が使用可能であり。
好ましくは1重合性組成物中のエポキシ基含有化合物の
重量に対し、0.02〜5重量%の範囲で用いることが
できる0重合触媒が0.02重量%未満の場合には硬化
不良となり、望ましい物性が得られず、また5重量%を
超える場合には、硬化反応が困難となるため好ましくな
い、前記エポキシ基含有化合物を(a)成分及び必要に
応じて((1)成分として混合する際には、本発明の重
合性組成物は、成形あるいは応用後、常温あるいは加熱
下で硬化させることが可能であり、用途に応じ選択する
ことが可能である。
重量に対し、0.02〜5重量%の範囲で用いることが
できる0重合触媒が0.02重量%未満の場合には硬化
不良となり、望ましい物性が得られず、また5重量%を
超える場合には、硬化反応が困難となるため好ましくな
い、前記エポキシ基含有化合物を(a)成分及び必要に
応じて((1)成分として混合する際には、本発明の重
合性組成物は、成形あるいは応用後、常温あるいは加熱
下で硬化させることが可能であり、用途に応じ選択する
ことが可能である。
本発明の重合性組成物中の(a)成分及び必要に応じて
(c)成分として、縮重合性単量体を用いる場合には、
次のような組み合せが可能である。
(c)成分として、縮重合性単量体を用いる場合には、
次のような組み合せが可能である。
(3)水酸基含有化合物とメラミン樹脂、尿素樹脂、ペ
ンゾグラナミン樹脂などのアミノ樹脂との組合せ。
ンゾグラナミン樹脂などのアミノ樹脂との組合せ。
これらの組み合せで重合性組成物を構成する場合には、
硬化触媒として1例えば有機スルホン酸又は有機スルホ
ン酸のアミンブロック化物が使用できる。有機スルホン
酸としては、P−トルエンスルホン酸、ドデシルベンゼ
ンスルホン酸、ノニルナフタレンスルホン酸、ジノニル
ナフタレンスルホン酸、ノニルナフタレンジスルホン酸
、ジノニルナフタレンジスルホン酸等があり、これらス
ルホン酸のブロフ化剤としては1例えばシクロヘキシル
アミン、ベンジルアミン、モルホリン、N−メチルモル
ホリン、N、N−ジエチルアニリン、ピリジン、アニリ
ン、n−ブチルアミン、ジェタノールアミン、トリエタ
ノールアミン等のアミン化合物類やエポキシ化合物等を
挙げることができる。前記縮重合性単量体を用いる場合
の触媒としての有機スルホン酸は、本発明の重合性組成
物中における縮重合性単量体の総重量に対し、好ましく
は0.05〜5重量%の範囲で用いることができ、硬化
手段としては、加熱硬化が用いられる。
硬化触媒として1例えば有機スルホン酸又は有機スルホ
ン酸のアミンブロック化物が使用できる。有機スルホン
酸としては、P−トルエンスルホン酸、ドデシルベンゼ
ンスルホン酸、ノニルナフタレンスルホン酸、ジノニル
ナフタレンスルホン酸、ノニルナフタレンジスルホン酸
、ジノニルナフタレンジスルホン酸等があり、これらス
ルホン酸のブロフ化剤としては1例えばシクロヘキシル
アミン、ベンジルアミン、モルホリン、N−メチルモル
ホリン、N、N−ジエチルアニリン、ピリジン、アニリ
ン、n−ブチルアミン、ジェタノールアミン、トリエタ
ノールアミン等のアミン化合物類やエポキシ化合物等を
挙げることができる。前記縮重合性単量体を用いる場合
の触媒としての有機スルホン酸は、本発明の重合性組成
物中における縮重合性単量体の総重量に対し、好ましく
は0.05〜5重量%の範囲で用いることができ、硬化
手段としては、加熱硬化が用いられる。
またブロック化剤を併用する場合には、該重合性組成物
に添加される有機スルホン酸に対し等モルないし3倍モ
ルの範囲で該ブロック化剤を混合するのが望ましい、前
記有機スルホン酸の使用量が、0.05重量%以下の場
合、硬化不良を生じ。
に添加される有機スルホン酸に対し等モルないし3倍モ
ルの範囲で該ブロック化剤を混合するのが望ましい、前
記有機スルホン酸の使用量が、0.05重量%以下の場
合、硬化不良を生じ。
5重量%を超える場合には、硬化反応の制御が困難とな
るだけでなく、硬化物の歪みや耐水性、耐薬品性等の低
下を生じるため好ましくない。また、ブロック化剤を有
機スルホン酸に対し等モル未満で混合する場合には、ブ
ロック化する効果が発現しにくく、3倍モルを超えて混
合する際には、有機スルホン酸の触媒作用を阻害し、硬
化不良を生じたり、硬化物が著しく着色するなどの不具
合が生じるので好ましくない。
るだけでなく、硬化物の歪みや耐水性、耐薬品性等の低
下を生じるため好ましくない。また、ブロック化剤を有
機スルホン酸に対し等モル未満で混合する場合には、ブ
ロック化する効果が発現しにくく、3倍モルを超えて混
合する際には、有機スルホン酸の触媒作用を阻害し、硬
化不良を生じたり、硬化物が著しく着色するなどの不具
合が生じるので好ましくない。
本発明の重合性組成物は、該組成物中に含まれる架橋高
分子微粒子が有する三次元網目構造と、(a)成分及び
必要に応じて(c)成分が、反応して生成する三次元高
分子網目端造とが、互いに侵入して絡み合い生成する相
互侵入高分子網目構造を有する硬化物を形成することが
できるので数々の分野に応用することができる。
分子微粒子が有する三次元網目構造と、(a)成分及び
必要に応じて(c)成分が、反応して生成する三次元高
分子網目端造とが、互いに侵入して絡み合い生成する相
互侵入高分子網目構造を有する硬化物を形成することが
できるので数々の分野に応用することができる。
本発明の重合性組成物を硬化させて、医療及び/又は歯
科用硬化体に用いる場合には1例えば義歯床の口蓋粘膜
と接触する部分に相互侵入高分子網目構造の柔軟層を形
成し、粘膜保護層として用いることができる。
科用硬化体に用いる場合には1例えば義歯床の口蓋粘膜
と接触する部分に相互侵入高分子網目構造の柔軟層を形
成し、粘膜保護層として用いることができる。
本発明の重合性組成物を、義歯床上で硬化し、形成して
柔軟な相互侵入高分子網目構造を有する粘膜保護層とす
ることにより粘膜の損傷を防ぐとともに、義歯床と口蓋
の間の形状差をなくし使用感を向上させることができる
。また、相互侵入高分子網目構造を有するため、耐水性
、耐摩耗性等の尉久性に優れ、長期間に渡り補修が不要
となるなどの利点を備える。
柔軟な相互侵入高分子網目構造を有する粘膜保護層とす
ることにより粘膜の損傷を防ぐとともに、義歯床と口蓋
の間の形状差をなくし使用感を向上させることができる
。また、相互侵入高分子網目構造を有するため、耐水性
、耐摩耗性等の尉久性に優れ、長期間に渡り補修が不要
となるなどの利点を備える。
また他の医療及び/又は歯科用硬化体としては。
パップ剤基材とすることができる。本発明の重合性組成
物より得らた前記パップ剤基材は、伸縮の程度を自由に
調整でき、しかも強靭性に優れるため、特に関節等の屈
折運動が行なわれる部位への使用に適している。また、
人工関節中の接合面保護材としても応用できる。
物より得らた前記パップ剤基材は、伸縮の程度を自由に
調整でき、しかも強靭性に優れるため、特に関節等の屈
折運動が行なわれる部位への使用に適している。また、
人工関節中の接合面保護材としても応用できる。
本発明の重合性組成物を人工関節に応用するに当っては
、関節の接合面の一方に薄膜としてコーティングするか
、あるいは両方にコーティングして硬化することにより
、柔軟な接合層を形成させることができる。また相互侵
入高分子網目構造により耐摩耗性、耐水性、耐薬品性に
優れるため、長期に亘って使用可能であるなどの利点が
ある。
、関節の接合面の一方に薄膜としてコーティングするか
、あるいは両方にコーティングして硬化することにより
、柔軟な接合層を形成させることができる。また相互侵
入高分子網目構造により耐摩耗性、耐水性、耐薬品性に
優れるため、長期に亘って使用可能であるなどの利点が
ある。
更に本発明の重合性組成物を利用して塗料組成物とする
場合には、常温硬化型、焼付乾燥型および紫外線等の光
硬化型塗料として使用することが可能である。塗布方法
としては、エアースプレー。
場合には、常温硬化型、焼付乾燥型および紫外線等の光
硬化型塗料として使用することが可能である。塗布方法
としては、エアースプレー。
ロールコータ−、ハケ塗りなどが可能であり、従来型塗
料と同様にして使用できる。
料と同様にして使用できる。
本発明の塗料組成物を硬化して得られる塗膜は、相互侵
入高分子網目構造を形成するため、従来の塗膜に比べて
耐候性、耐汚染性、甜水性、財摩耗性、耐薬品性におい
て優れる特徴を有する。
入高分子網目構造を形成するため、従来の塗膜に比べて
耐候性、耐汚染性、甜水性、財摩耗性、耐薬品性におい
て優れる特徴を有する。
本発明の重合性組成物を接着剤組成物とし−C応用する
場合には、瞬間接着剤、常温硬化型接着剤。
場合には、瞬間接着剤、常温硬化型接着剤。
加熱硬化型接着剤として使用することが可能であり、架
橋高分子微粒子の存在によりチクソトロピー性ペースト
状に加工するのが容易である。瞬間接着剤に応用するこ
とにより、木材、紙、皮革等の多孔質材料等からなる種
々の被着材の接着において、セットタイムが短く作業性
に優れ、かつ耐ml性、耐熱性、耐水性を向上させるこ
とができる。
橋高分子微粒子の存在によりチクソトロピー性ペースト
状に加工するのが容易である。瞬間接着剤に応用するこ
とにより、木材、紙、皮革等の多孔質材料等からなる種
々の被着材の接着において、セットタイムが短く作業性
に優れ、かつ耐ml性、耐熱性、耐水性を向上させるこ
とができる。
〈発明の効果〉
本発明の重合性組成物は、多種多様な成形体又は構造基
材等に有用であり、目的に応じて系の流動特性を自由に
変えることができ作業性に優れる。
材等に有用であり、目的に応じて系の流動特性を自由に
変えることができ作業性に優れる。
また硬化させることによって、相互侵入高分子網目構造
を有する成形体が得られる。該成形体は、均一な内部構
造を有する他に、非常に帽広い物理的特性を付与しつる
特徴を備えている。すなわち、本発明による重合性組成
物及びその製造方法並びに硬化方法によれば、従来、融
着、粘着の問題から使用不可能であった低いガラス転移
点を有する架橋高分子微粒子の使用が可能となるため、
成形体を形成するに際しても非常にガラス転移点の低い
ものを作製することができる。
を有する成形体が得られる。該成形体は、均一な内部構
造を有する他に、非常に帽広い物理的特性を付与しつる
特徴を備えている。すなわち、本発明による重合性組成
物及びその製造方法並びに硬化方法によれば、従来、融
着、粘着の問題から使用不可能であった低いガラス転移
点を有する架橋高分子微粒子の使用が可能となるため、
成形体を形成するに際しても非常にガラス転移点の低い
ものを作製することができる。
従って、本発明の重合性組成物は、医療及び/又は歯科
用硬化体、接着剤組成物、塗料組成物等に極めて有用で
ある。
用硬化体、接着剤組成物、塗料組成物等に極めて有用で
ある。
〈実施例〉
以下実施例により本発明の詳細な説明するが、これらの
実施例は何ら本発明の範囲を限定するものではない、尚
実施例中のr部」およびr%」は重量基準による。
実施例は何ら本発明の範囲を限定するものではない、尚
実施例中のr部」およびr%」は重量基準による。
i道M上
呆檀五氷五盈澱l工↓工11ヶに五分散散辺I4撹拌機
、窒素導入管、温度制御装置、コンデンサー、滴下ロー
トを備えた2Qの反応容器に、脱イオン水850部、ジ
オクチルスルホコハク酸ナトリウム(商品名rラピゾー
ルB−9」日本油脂(株)製)10部、ロンガラ280
.フ5部、エチレンジアミン四酢酸四ナトリウム0.3
5部。
、窒素導入管、温度制御装置、コンデンサー、滴下ロー
トを備えた2Qの反応容器に、脱イオン水850部、ジ
オクチルスルホコハク酸ナトリウム(商品名rラピゾー
ルB−9」日本油脂(株)製)10部、ロンガラ280
.フ5部、エチレンジアミン四酢酸四ナトリウム0.3
5部。
リン酸三ナトリウム12水塩4部を仕込み、窒素気流下
50℃に昇温した。次いで硫酸第一鉄7水塩o、25部
を脱イオン水に溶解した水溶液50部と、t−ブチルヒ
ドロパーオキサイド(商品名「パーブチル−H」日本油
脂(株)製)0.625部を脱イオン水に溶解した水溶
液50部とを加えた後、内容物の温度を50℃に保ちな
がら、メチルアクリレート490部と、1,6−ヘキサ
ンシオールジメタクリレート10部とのモノマー混合物
を5時間かけて滴下した。次に七ツマー混合物の滴下開
始後1時間ごとに、t−ブチルヒドロパーオキサイド0
.125部を脱イオン水に溶解した水溶液10部を5回
に分けて加えた。七ツマー混合物の滴下終了後2時間5
0℃に保ち、その後80℃に界温し2時間撹拌を続け、
反応を終了した。得られた架橋高分子微粒子を含む水系
分散液は、固形分32.8%、平均粒径86nmであっ
た。
50℃に昇温した。次いで硫酸第一鉄7水塩o、25部
を脱イオン水に溶解した水溶液50部と、t−ブチルヒ
ドロパーオキサイド(商品名「パーブチル−H」日本油
脂(株)製)0.625部を脱イオン水に溶解した水溶
液50部とを加えた後、内容物の温度を50℃に保ちな
がら、メチルアクリレート490部と、1,6−ヘキサ
ンシオールジメタクリレート10部とのモノマー混合物
を5時間かけて滴下した。次に七ツマー混合物の滴下開
始後1時間ごとに、t−ブチルヒドロパーオキサイド0
.125部を脱イオン水に溶解した水溶液10部を5回
に分けて加えた。七ツマー混合物の滴下終了後2時間5
0℃に保ち、その後80℃に界温し2時間撹拌を続け、
反応を終了した。得られた架橋高分子微粒子を含む水系
分散液は、固形分32.8%、平均粒径86nmであっ
た。
また表1に示す各測定を行った。その結果及び配合を表
1に示す。
1に示す。
更に前記固形分、平均粒径の測定法及びガラス転移温度
、平衡膨潤度の測定方法を以下に示す。
、平衡膨潤度の測定方法を以下に示す。
ノ の
試料約1gをブリキ皿に精秤し、熱風循環オーブン中1
40℃にて30分間乾燥し、加熱残分の割合を求めた。
40℃にて30分間乾燥し、加熱残分の割合を求めた。
玉皇笠1立夾定
rNIcOMP370J (商品名、パシフィック・
サイエンティフィク社)による測定値ガラス ′ の
゛ 各エマルジョンをガラスシャーレ中80℃で乾燥し、得
られたフィルムについてATM測定を行なった。
サイエンティフィク社)による測定値ガラス ′ の
゛ 各エマルジョンをガラスシャーレ中80℃で乾燥し、得
られたフィルムについてATM測定を行なった。
平JIJIJL度m
架橋高分子微粒子の重合性モノマーによる平衡膨潤度は
公知文献ジャーナル・オブ・コーティング・テクノロジ
ー(J、 Coating Tach、) 33頁。
公知文献ジャーナル・オブ・コーティング・テクノロジ
ー(J、 Coating Tach、) 33頁。
第52巻、669号、10月(1980年)に記載の方
法により測定することができる。すなわち。
法により測定することができる。すなわち。
溶剤系に転換した該粒子濃度が4g/Qになるように所
定の重合性上ツマー中に分散せしめ、この分散体の粘度
を測定し、下式に代入することより求めた。
定の重合性上ツマー中に分散せしめ、この分散体の粘度
を測定し、下式に代入することより求めた。
ρP:該微粒子の乾燥状態における密度ηS:重合性モ
ノマー分散体の粘度 η0:0部性モノマー単独の粘度 m :重合性上ツマー中分散体1d中の重合体粒子の固
形分重量 撹拌機、冷却器、温度制御装置、窒素導入管、滴下ロー
トを備えた212の反応器に、脱イオン水1200部を
仕込み、窒素気流下昇温した。40℃に達したときにラ
ウリル硫酸ナトリウムの10%水溶液120部を加え、
50℃に達したときに過硫酸カリウムの5%水溶液18
部を加えた後、60℃に保った0次にエチルアクリレー
ト179.3部及び1,6−ヘキサンシオールジメタク
リレート0.72部のモノマー混合物を2時間かけて滴
下し、滴下終了後30分間60℃に保った後。
ノマー分散体の粘度 η0:0部性モノマー単独の粘度 m :重合性上ツマー中分散体1d中の重合体粒子の固
形分重量 撹拌機、冷却器、温度制御装置、窒素導入管、滴下ロー
トを備えた212の反応器に、脱イオン水1200部を
仕込み、窒素気流下昇温した。40℃に達したときにラ
ウリル硫酸ナトリウムの10%水溶液120部を加え、
50℃に達したときに過硫酸カリウムの5%水溶液18
部を加えた後、60℃に保った0次にエチルアクリレー
ト179.3部及び1,6−ヘキサンシオールジメタク
リレート0.72部のモノマー混合物を2時間かけて滴
下し、滴下終了後30分間60℃に保った後。
90℃に昇温しで1時間撹拌継続して1反応を終了した
。得られた架橋高分子微粒子を含む水系分散液は、固形
分12.3%、平均粒径20nmであった。その結果及
び配合を表1に示す。
。得られた架橋高分子微粒子を含む水系分散液は、固形
分12.3%、平均粒径20nmであった。その結果及
び配合を表1に示す。
製造例1におけるメチルアクリレートの代りに架橋高分
子微粒子を含む水系分散液(III)の製造にはエチル
アクリレートを、(■)の製造にはn−ブチルアクリレ
ートを、(■)の製造にはn−ブチルメタクリレートを
用いる以外は製造例1と全く同様にして架橋高分子微粒
子を含む水系分散液(■)。
子微粒子を含む水系分散液(III)の製造にはエチル
アクリレートを、(■)の製造にはn−ブチルアクリレ
ートを、(■)の製造にはn−ブチルメタクリレートを
用いる以外は製造例1と全く同様にして架橋高分子微粒
子を含む水系分散液(■)。
(IV)、 (V)を得た1次に表1に示す各測定を行
った。その結果及び配合を表1に示す。
った。その結果及び配合を表1に示す。
撹拌機、冷却器、温度制御装置、窒素導入管、滴下ロー
トを備えた2nの反応容器に脱イオン水850部、ジオ
クチルスルホコハク酸ナトリウム10部、ロンガリット
0.75部、エチレンジアミン四酢酸四ナトリウム0.
35部、リン酸三ナトリウム12水塩4部を仕込み、窒
素気流下30℃に保った。次いで硫酸第一鉄7水塩0.
25部を脱イオン水50部に溶解した水溶液と、t−ブ
チルヒドロパーオキサイド0.625部を脱イオン水5
0部に溶解した水溶液とを加えた後、内容物の温度を3
0℃に保ちながら、メチルアクリレート475部にベン
ゾイルパーオキサイド(商品名「ナイバーB」日本油脂
(株)製)25部を溶解したモノマー混合物を3時間か
けて滴下した。
トを備えた2nの反応容器に脱イオン水850部、ジオ
クチルスルホコハク酸ナトリウム10部、ロンガリット
0.75部、エチレンジアミン四酢酸四ナトリウム0.
35部、リン酸三ナトリウム12水塩4部を仕込み、窒
素気流下30℃に保った。次いで硫酸第一鉄7水塩0.
25部を脱イオン水50部に溶解した水溶液と、t−ブ
チルヒドロパーオキサイド0.625部を脱イオン水5
0部に溶解した水溶液とを加えた後、内容物の温度を3
0℃に保ちながら、メチルアクリレート475部にベン
ゾイルパーオキサイド(商品名「ナイバーB」日本油脂
(株)製)25部を溶解したモノマー混合物を3時間か
けて滴下した。
次にモノマー混合物の滴下開始後30分ごとに、t−ブ
チルヒドロパーオキサイド0.125部を脱イオン水1
o部に溶解した溶液を5回にわたり加えた6次いで七ツ
マー混合物の滴下終了後1時間30℃に保ち、その後還
流温度に昇温しで、2時間撹拌を継続し、反応を終了し
た。得られた架橋高分子微粒子を含む水系分散液(Vl
)のエマルジョンは、固形分31.5%、平均粒径92
nmであった0次に表1に示す各測定を行った。その結
果及び配合を表1に示す。
チルヒドロパーオキサイド0.125部を脱イオン水1
o部に溶解した溶液を5回にわたり加えた6次いで七ツ
マー混合物の滴下終了後1時間30℃に保ち、その後還
流温度に昇温しで、2時間撹拌を継続し、反応を終了し
た。得られた架橋高分子微粒子を含む水系分散液(Vl
)のエマルジョンは、固形分31.5%、平均粒径92
nmであった0次に表1に示す各測定を行った。その結
果及び配合を表1に示す。
撹拌機、冷却器、温度制御装置、窒素導入管、滴下ロー
トを備えた2Qの反応容器に脱イオン水1080部を仕
込み、窒素ガス気流下昇温し80℃に保った0次いで過
硫酸カリウム3.0部を脱イオン水57部に溶解した水
溶液を仕込み、その後、エチルアクリレート300部を
3時間かけて滴下した0滴下開始後、30分ごとに、過
硫酸カリウム0.3部を脱イオン水29.7部に溶解し
た水溶液を5回にわたって加えた。エチルアクリレート
の滴下終了後、80℃で2時間撹拌を継続し反応を終了
した0次に室温まで冷却した後、得られた非架橋エチル
アクリレート微粒子の水系分散液を内径30m+、長さ
200閣のネジブタ付ガラス製試験管に入れ、アルゴン
ガスにより脱気した後、密封し、 2.2Mradのγ
線を照射し、架橋ポリエチルアクリレート微粒子(■)
の水系分散液を得た。この水系分散液は、固形分20.
8%。
トを備えた2Qの反応容器に脱イオン水1080部を仕
込み、窒素ガス気流下昇温し80℃に保った0次いで過
硫酸カリウム3.0部を脱イオン水57部に溶解した水
溶液を仕込み、その後、エチルアクリレート300部を
3時間かけて滴下した0滴下開始後、30分ごとに、過
硫酸カリウム0.3部を脱イオン水29.7部に溶解し
た水溶液を5回にわたって加えた。エチルアクリレート
の滴下終了後、80℃で2時間撹拌を継続し反応を終了
した0次に室温まで冷却した後、得られた非架橋エチル
アクリレート微粒子の水系分散液を内径30m+、長さ
200閣のネジブタ付ガラス製試験管に入れ、アルゴン
ガスにより脱気した後、密封し、 2.2Mradのγ
線を照射し、架橋ポリエチルアクリレート微粒子(■)
の水系分散液を得た。この水系分散液は、固形分20.
8%。
平均粒径354n■であった0次に表1に示す各測去】
11L 撹拌機、温度制御装置、ディーンスタークトラップおよ
び冷却管を備えた2Qの容器中に架橋高分子微粒子(1
)を含む水系分散液500部と、メチルイソブチルケト
ン600部とを仕込み、60℃に昇温し、激しく撹拌し
ながら、20%塩化ナトリウム水溶液40部を加えて、
撹拌を止めた。
11L 撹拌機、温度制御装置、ディーンスタークトラップおよ
び冷却管を備えた2Qの容器中に架橋高分子微粒子(1
)を含む水系分散液500部と、メチルイソブチルケト
ン600部とを仕込み、60℃に昇温し、激しく撹拌し
ながら、20%塩化ナトリウム水溶液40部を加えて、
撹拌を止めた。
静置することにより上層に架橋高分子微粒子(1)を含
むメチルイソブチルケトン相が、下層に水溶液相が形成
されたので、下層の水溶液相365部を除去した。次い
で60℃に保ったまま脱イオン水200部を加え、激し
く撹拌しながら60℃ま・で昇温し、20%塩化ナトリ
ウム水溶液10部を加えて撹拌を止め静置した。再度二
層分離した後。
むメチルイソブチルケトン相が、下層に水溶液相が形成
されたので、下層の水溶液相365部を除去した。次い
で60℃に保ったまま脱イオン水200部を加え、激し
く撹拌しながら60℃ま・で昇温し、20%塩化ナトリ
ウム水溶液10部を加えて撹拌を止め静置した。再度二
層分離した後。
下層の水溶液相203部を除去し、減圧条件下にて共沸
蒸留を行い16部の水を除去した。得られた架橋高分子
微粒子(I)を含むメチルイソブチルケトン分散液をプ
ラネタリ−ミキサー中に移し、ジエチレングリコールジ
メタクリレート164部。
蒸留を行い16部の水を除去した。得られた架橋高分子
微粒子(I)を含むメチルイソブチルケトン分散液をプ
ラネタリ−ミキサー中に移し、ジエチレングリコールジ
メタクリレート164部。
ポリエステルジオールのジアクリレート(商品名rKA
y、ARAD Hx−220J E本化薬C株)製)1
64部、3.3’ 、4.4’−テトラ(t−ブチルパ
ーオキシカルボニル)ベンゾフェノン(商品名rBTT
B1 日本油脂(株)製)4.9部を加えた後、室温減
圧条件下にてメチルイソブチルケトンを留去して混合を
行なった1次にメチルイソブチルケトンを593部回収
し、重合性組成物(K)を503部得た。混合組成、混
合条件。
y、ARAD Hx−220J E本化薬C株)製)1
64部、3.3’ 、4.4’−テトラ(t−ブチルパ
ーオキシカルボニル)ベンゾフェノン(商品名rBTT
B1 日本油脂(株)製)4.9部を加えた後、室温減
圧条件下にてメチルイソブチルケトンを留去して混合を
行なった1次にメチルイソブチルケトンを593部回収
し、重合性組成物(K)を503部得た。混合組成、混
合条件。
得られた重合性組成物の水分量(wt%)を表2に示す
、また前記水分量は、カールフィッシャー水分針により
測定した。
、また前記水分量は、カールフィッシャー水分針により
測定した。
実施例1と同様の操作により、表1に示す組成及び条件
により重合性組成物(L)〜(Q)を製造した。このと
きの混合組成、混合条件、得られた重合性組成物の水分
量および重量を表2に示す。
により重合性組成物(L)〜(Q)を製造した。このと
きの混合組成、混合条件、得られた重合性組成物の水分
量および重量を表2に示す。
太1涜1し−L±
巌
実施例1〜7で得られた重合性組成物を用いて、以下の
操作により、相互侵入高分子網目構造を有するフィルム
を作製した。
操作により、相互侵入高分子網目構造を有するフィルム
を作製した。
各重合性組成物を、厚さ0.20mのテフロンシートを
スペーサーとして、厚さ3mの高質ガラス板の間に展開
させ、クリップで固定した後、室温下、光照射袋M(商
品名「アスファライト」森田東京製作所製)(5a1の
距離において、光のエネルギー約60mW/min、c
d)により、5分間照射し光重合硬化反応による硬化を
行なったところ、厚さ約0.2n*の無色透明なフィル
ムに′〜Q′を得た。得られたに′〜Q′のフィルムを
倍率1000倍にて光学顕微鏡で観察したが、いずれも
粒子構造あるいは凝集体等の不均一構造はIII察でき
なかった。表3に示すフィルムの特性試験を行った結果
を表3に示す。また引張試験及び吸水率試験の方法を以
下に示す。
スペーサーとして、厚さ3mの高質ガラス板の間に展開
させ、クリップで固定した後、室温下、光照射袋M(商
品名「アスファライト」森田東京製作所製)(5a1の
距離において、光のエネルギー約60mW/min、c
d)により、5分間照射し光重合硬化反応による硬化を
行なったところ、厚さ約0.2n*の無色透明なフィル
ムに′〜Q′を得た。得られたに′〜Q′のフィルムを
倍率1000倍にて光学顕微鏡で観察したが、いずれも
粒子構造あるいは凝集体等の不均一構造はIII察でき
なかった。表3に示すフィルムの特性試験を行った結果
を表3に示す。また引張試験及び吸水率試験の方法を以
下に示す。
団」u(1
商品名「テンシロンUTN−m−200J (オリエ
ンチック(株)製)により、温度20℃、引張り速度4
■/ m i nにおいて測定した。
ンチック(株)製)により、温度20℃、引張り速度4
■/ m i nにおいて測定した。
吸水!ヌl
得られた40X75X0.2aaのフィルムを、20℃
において水中に浸漬し、7日間放置したときの重量の増
加割合を測定した。
において水中に浸漬し、7日間放置したときの重量の増
加割合を測定した。
皮狡舊よ
ジエチレングリコールジメタクリレート10部、商品名
rKAYARAD HX−220J (日本化薬(
株)製)10部、商品名rBTTBJ (日本油脂(
株)mり0.30部を均一に混合し、架橋高分子微粒子
を全く含まない重合性組成物を得た。得られた重合性組
成物を用いて、実施例8〜14と同様にフィルムを作製
し、各試験を行った。
rKAYARAD HX−220J (日本化薬(
株)製)10部、商品名rBTTBJ (日本油脂(
株)mり0.30部を均一に混合し、架橋高分子微粒子
を全く含まない重合性組成物を得た。得られた重合性組
成物を用いて、実施例8〜14と同様にフィルムを作製
し、各試験を行った。
その結果を表3に示す。
塩艶舊又
撹拌機、冷却器、温度制御装置、窒素導入管を備えた5
00mQの反応器に架橋高分子微粒子(II)の水系エ
マルジョン300部、t−ブチルアクリレート35.5
6部、ジエチレングリコールジメタクリレート0.14
部を仕込み、窒素雰囲気下30℃で90時間撹拌を行な
った。その後昇温を開始し、40℃に達したときに過硫
酸カリウムの5%水溶液3.4部を加え、60℃まで昇
温し、60℃で2時間反応を行なった後、90℃まで昇
温し1時間撹拌を継続し反応を終了した二次いで室温ま
で冷却後、メタノール100部を加えて粒子を凝集沈降
させ、吸引濾過により固体を濾別した。鳴られた白色固
体を500mQコニカルビーカー中に良くほぐして入れ
、脱イオン水140部を加えて1時間撹拌後、濾別して
洗浄操作を4回繰り返した後、40℃、減圧下で80時
間かけて乾燥し、白色顆粒状固体33部を得た0次に、
得られた白色顆粒状固体20部に、メチルイソブチルケ
トン80部を加え、5時間撹拌して得られた溶液を、構
出濾紙&5A(構出製作所製)(保留粒子7μm)を用
いて吸引濾過し、得られた濾過物21.2部を採取し、
内径15.0mmのシャーレ状スズ薄中に流し込み、溶
剤を風乾後、80℃、減圧下で8時間乾燥し、厚さ約0
.2nnのフィルムを作製した。得られたフィルムをス
ズ薄より剥離し、引張り試験を行なった。フィルムは、
外観的にはわずかに白く濁った半透明であり、光学顕微
鏡により調べたところ、不均一構造を有することがわか
った。その結果を表3に示す。
00mQの反応器に架橋高分子微粒子(II)の水系エ
マルジョン300部、t−ブチルアクリレート35.5
6部、ジエチレングリコールジメタクリレート0.14
部を仕込み、窒素雰囲気下30℃で90時間撹拌を行な
った。その後昇温を開始し、40℃に達したときに過硫
酸カリウムの5%水溶液3.4部を加え、60℃まで昇
温し、60℃で2時間反応を行なった後、90℃まで昇
温し1時間撹拌を継続し反応を終了した二次いで室温ま
で冷却後、メタノール100部を加えて粒子を凝集沈降
させ、吸引濾過により固体を濾別した。鳴られた白色固
体を500mQコニカルビーカー中に良くほぐして入れ
、脱イオン水140部を加えて1時間撹拌後、濾別して
洗浄操作を4回繰り返した後、40℃、減圧下で80時
間かけて乾燥し、白色顆粒状固体33部を得た0次に、
得られた白色顆粒状固体20部に、メチルイソブチルケ
トン80部を加え、5時間撹拌して得られた溶液を、構
出濾紙&5A(構出製作所製)(保留粒子7μm)を用
いて吸引濾過し、得られた濾過物21.2部を採取し、
内径15.0mmのシャーレ状スズ薄中に流し込み、溶
剤を風乾後、80℃、減圧下で8時間乾燥し、厚さ約0
.2nnのフィルムを作製した。得られたフィルムをス
ズ薄より剥離し、引張り試験を行なった。フィルムは、
外観的にはわずかに白く濁った半透明であり、光学顕微
鏡により調べたところ、不均一構造を有することがわか
った。その結果を表3に示す。
崖敗匠立
製造例1におけるメチルアクリレートの代りにメチルメ
タクリレートを、1,6−ヘキサンシオールジメタクリ
レートの代りにエチレングリコールジメタクリレートを
用いた以外は製造例1と全く同様にして架橋高分子微粒
子のエマルジョンを得た。得られたエマルジョンの固形
分は32.0%、平均粒径は75部mであった。このエ
マルジョンに希塩酸とメタノールとを加えて粒子分を凝
集沈降させ、吸引濾過により分離した。得られた固体1
00部に対し水400部を加え、1時間激しく撹拌後、
吸引濾過により固体を分離する操作を4回繰り返した。
タクリレートを、1,6−ヘキサンシオールジメタクリ
レートの代りにエチレングリコールジメタクリレートを
用いた以外は製造例1と全く同様にして架橋高分子微粒
子のエマルジョンを得た。得られたエマルジョンの固形
分は32.0%、平均粒径は75部mであった。このエ
マルジョンに希塩酸とメタノールとを加えて粒子分を凝
集沈降させ、吸引濾過により分離した。得られた固体1
00部に対し水400部を加え、1時間激しく撹拌後、
吸引濾過により固体を分離する操作を4回繰り返した。
得られた固体を減圧下60℃にて8時間乾燥し、乳針で
粉破し180メツシユの篩にかけ、白色粉末62部を得
た。この粉末50部に対し、ジエチレングリコールジメ
タクリレート50部、商品名rKAYARAD HX
−220」 (日本化薬(株)製)50部、ベンゾイル
パーオキサイド0.5部を室温で混合し、プラネタリ−
ミキサーに装填して、目視的に均質になるまで混合し、
室温で2週間熟成を行なった。そ°の後厚さ0.2mの
テフロンシートをスペーサーとし、て高質ガラス板の間
に展開し、クリップで固定した。次いで熱風循環オーブ
ン中にて、60℃で4時間、80℃で4時間、さらに1
10℃で4時間加熱硬化し、厚さ約0.2m+sの無色
半透明フィルムを得た。得られたフィルムを光学顕微鏡
により。
粉破し180メツシユの篩にかけ、白色粉末62部を得
た。この粉末50部に対し、ジエチレングリコールジメ
タクリレート50部、商品名rKAYARAD HX
−220」 (日本化薬(株)製)50部、ベンゾイル
パーオキサイド0.5部を室温で混合し、プラネタリ−
ミキサーに装填して、目視的に均質になるまで混合し、
室温で2週間熟成を行なった。そ°の後厚さ0.2mの
テフロンシートをスペーサーとし、て高質ガラス板の間
に展開し、クリップで固定した。次いで熱風循環オーブ
ン中にて、60℃で4時間、80℃で4時間、さらに1
10℃で4時間加熱硬化し、厚さ約0.2m+sの無色
半透明フィルムを得た。得られたフィルムを光学顕微鏡
により。
l!察したところ、得られたフィルムは、数μ龍〜数百
μmの大きさの不均一構造を有することがわ表3に示す
ように1本発明の重合性組成物により得られる相互浸透
高分子網目構造を有するフィルムは、内部が均一であり
透明性に優れ、広い範囲の初期ヤング率および抗張力を
備え、しかも非常に大きな伸び率を示し、さらには吸水
率が小さいことがわかった。これに対し、架橋高分子微
粒子を全く含まない比較例1では、初期ヤング率および
抗張力は大きいものの、伸び率が非常iこ小さく脆い性
質であること、また吸水率が高いなどの問題があること
がわかった。
μmの大きさの不均一構造を有することがわ表3に示す
ように1本発明の重合性組成物により得られる相互浸透
高分子網目構造を有するフィルムは、内部が均一であり
透明性に優れ、広い範囲の初期ヤング率および抗張力を
備え、しかも非常に大きな伸び率を示し、さらには吸水
率が小さいことがわかった。これに対し、架橋高分子微
粒子を全く含まない比較例1では、初期ヤング率および
抗張力は大きいものの、伸び率が非常iこ小さく脆い性
質であること、また吸水率が高いなどの問題があること
がわかった。
ハーストンらのrジャーナル・オブ・アプライド・ポリ
マーサイエンス」第29巻、2969〜2980頁に従
って製造した比較例2のフィルムは、実施例9のフィル
ムに比べ透明性、伸び率、吸水率などの点で劣っている
ことがわかった。
マーサイエンス」第29巻、2969〜2980頁に従
って製造した比較例2のフィルムは、実施例9のフィル
ムに比べ透明性、伸び率、吸水率などの点で劣っている
ことがわかった。
またローマ−とタテオシアンらの欧州特許第14.51
5号明細書および特開昭55−149゜302号公報に
基づいて製造した比較例3のフィルムは、実施例8〜1
4のフィルムに比べ、透明性、伸び率などの物理的性能
面が劣っており、さらに1重合性組成物の熟成に非常に
時間を要することが判った。
5号明細書および特開昭55−149゜302号公報に
基づいて製造した比較例3のフィルムは、実施例8〜1
4のフィルムに比べ、透明性、伸び率などの物理的性能
面が劣っており、さらに1重合性組成物の熟成に非常に
時間を要することが判った。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1)重合性組成物の製造方法であって、 (A)乳化重合又は懸濁重合により得られる架橋高分子
微粒子を含む水系分散液に、有機溶剤及び水可溶性塩類
を添加し、前記架橋高分子微粒子を有機溶剤相へ移行さ
せた後、有機相と水溶液相とを二層分離させて、該水溶
液相を除去する工程と、 (B)前記架橋高分子微粒子が分散した有機相に、水可
溶性塩類を含む水溶液を添加して撹拌後、二層分離させ
て、乳化剤を含む水相を除去し、前記有機相中の残留水
分を脱水して架橋高分子微粒子を得る工程と、 (C)前記(B)工程で得られた架橋高分子微粒子に、
単官能反応性化合物及び/又は多官能反応性化合物を含
む成分を混合する工程と、からなることを特徴とする重
合性組成物の製造方法。 2)前記(C)工程において、更に多官能反応性オリゴ
マー、重合触媒、添加剤及びこれらの混合物から成る群
より選択される成分を混合することを特徴とする請求項
1記載の重合性組成物の製造方法。 3)(a)単官能反応性化合物及び/又は多官能反応性
化合物2〜99重量%と、 (b)前記(a)成分に対する平衡膨潤度の値が2〜1
00の範囲であり、且つガラス転移温度が80℃以下で
ある平均粒子径が0.01〜1000μmの架橋高分子
微粒子1〜80重量%と、 (c)前記(b)成分に対する平衡膨潤度の値が1〜1
0の範囲であり、前記(a)成分と反応して三次元網目
構造を形成する多官能反応性オリゴマー0〜80重量%
とを含む重合性組成物。 4)請求項3に記載の重合性組成物を、20〜160℃
の温度範囲において硬化させることを特徴とする前記重
合性組成物の硬化方法。 5)請求項3に記載の重合性組成物を、エネルギー線の
照射により硬化させることを特徴とする前記重合性組成
物の硬化方法。 6)請求項3に記載の重合性組成物を硬化させてなるこ
とを特徴とする医療及び/又は歯科用硬化体。 7)請求項3に記載の重合性組成物を必須の成分として
含む接着剤組成物。 8)請求項3に記載の重合性組成物を必須の成分として
含む塗料組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP1125577A JP2979229B2 (ja) | 1989-05-20 | 1989-05-20 | 重合性組成物及びその製造方法並びに硬化体 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP1125577A JP2979229B2 (ja) | 1989-05-20 | 1989-05-20 | 重合性組成物及びその製造方法並びに硬化体 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH02305808A true JPH02305808A (ja) | 1990-12-19 |
JP2979229B2 JP2979229B2 (ja) | 1999-11-15 |
Family
ID=14913626
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP1125577A Expired - Fee Related JP2979229B2 (ja) | 1989-05-20 | 1989-05-20 | 重合性組成物及びその製造方法並びに硬化体 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2979229B2 (ja) |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0786212A (ja) * | 1993-07-27 | 1995-03-31 | Lintec Corp | ウェハ貼着用粘着シート |
JPH09217050A (ja) * | 1996-02-13 | 1997-08-19 | Chuo Rika Kogyo Kk | 水性接着剤組成物 |
JP2005523735A (ja) * | 2001-08-03 | 2005-08-11 | アンドレ ベンアモー | 接着によって互いに連結するコアとセラミック製のスリーブを含む歯科用インプラントおよびその類似物 |
JP2008506678A (ja) * | 2004-07-16 | 2008-03-06 | ディアールエフピー・ホールディングズ・リミテッド | 成形可能な粒子を含む歯科用/外科用シーラント |
JP2018150551A (ja) * | 2018-05-15 | 2018-09-27 | 藤倉化成株式会社 | 架橋樹脂粒子含有分散体の製造方法、および塗膜の製造方法 |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6620887B2 (en) | 2001-06-25 | 2003-09-16 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Crosslinked fine particles and curable resin composition |
-
1989
- 1989-05-20 JP JP1125577A patent/JP2979229B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0786212A (ja) * | 1993-07-27 | 1995-03-31 | Lintec Corp | ウェハ貼着用粘着シート |
JPH09217050A (ja) * | 1996-02-13 | 1997-08-19 | Chuo Rika Kogyo Kk | 水性接着剤組成物 |
JP2005523735A (ja) * | 2001-08-03 | 2005-08-11 | アンドレ ベンアモー | 接着によって互いに連結するコアとセラミック製のスリーブを含む歯科用インプラントおよびその類似物 |
JP2008506678A (ja) * | 2004-07-16 | 2008-03-06 | ディアールエフピー・ホールディングズ・リミテッド | 成形可能な粒子を含む歯科用/外科用シーラント |
JP2018150551A (ja) * | 2018-05-15 | 2018-09-27 | 藤倉化成株式会社 | 架橋樹脂粒子含有分散体の製造方法、および塗膜の製造方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2979229B2 (ja) | 1999-11-15 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP0957141B1 (en) | Powder coating composition comprising unsaturated polyesters and uses thereof | |
US8288453B2 (en) | Process to disperse organic microparticles/nanoparticles into non-aqueous resin medium | |
US6451910B1 (en) | Acrylic premix, acrylic artificial marble and production method thereof | |
JPS6227081A (ja) | 表面被覆方法 | |
JPH0615677B2 (ja) | インモールドコーティング用粉末コーティング剤 | |
JPS63286404A (ja) | 乳化重合体の製造方法 | |
CN110891991A (zh) | 橡胶质聚合物、接枝共聚物和热塑性树脂组合物 | |
JPH02305808A (ja) | 袈橋高分子微粒子を含む重合性組成物並びにその製造方法及びその硬化方法 | |
JPS62295914A (ja) | グラフト共重合体の製造法 | |
JPH09316111A (ja) | 光硬化性樹脂組成物および樹脂製型の製造方法 | |
JPH06184211A (ja) | アクリルモノマーの逆懸濁重合による粉末超吸収剤の製造に於ける改良 | |
EP2356159B1 (de) | Pfropfcopolymere und deren verwendung als low-profile additive | |
JP2004143411A (ja) | 特殊構造グラフト共重合体の製造方法 | |
JP2001038724A (ja) | アクリル系シート・モールディング・コンパウンド(smc)、そのsmcを用いたアクリル系樹脂成形品、およびその製造方法 | |
JP3910230B2 (ja) | 樹脂組成物の処理方法および樹脂材料 | |
JP2001226634A (ja) | コーティング組成物 | |
JP3244130B2 (ja) | 人工大理石用樹脂組成物および該組成物からの成形方法 | |
JP3004571B2 (ja) | (メタ)アクリルシラップおよびその製造方法並びに(メタ)アクリルシラップを含む成形材料 | |
JP2001310916A (ja) | 重合性樹脂組成物、その製造方法及びその硬化物 | |
KR100707569B1 (ko) | 가교 방법에 사용되는 불포화 디아실 또는 아실카르보네이트 퍼옥시드의 용도 | |
JP3538982B2 (ja) | Frp用樹脂粒子およびfrp組成物 | |
JPH0286642A (ja) | 人造石用組成物および人造石成型品 | |
JPH0379616A (ja) | プリゲル用材料、プリゲルの製造法、プリゲル成形物の製造法及び成形物 | |
JP2592024B2 (ja) | 人造大理石用樹脂組成物 | |
JPH01167306A (ja) | 耐塩性吸水剤およびその製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20070917 Year of fee payment: 8 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080917 Year of fee payment: 9 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |