JPH09194693A - 熱可塑性ポリエステル樹脂延伸フィルム - Google Patents
熱可塑性ポリエステル樹脂延伸フィルムInfo
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- JPH09194693A JPH09194693A JP8027375A JP2737596A JPH09194693A JP H09194693 A JPH09194693 A JP H09194693A JP 8027375 A JP8027375 A JP 8027375A JP 2737596 A JP2737596 A JP 2737596A JP H09194693 A JPH09194693 A JP H09194693A
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- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/18—Manufacture of films or sheets
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【課題】 ポリオレフィン樹脂の延伸成形で一般的に用
いられている冷却ロール密着方法のエヤーナイフでも製
造できる厚みむらの小さい安定した延伸樹脂フィルム。 【解決手段】 （Ａ）熱可塑性ポリエステル樹脂：１０
０重量部に対し、（Ｂ）オレフィン系樹脂１００重量部
に、水酸基を有するα，β−不飽和カルボン酸エステル
系単量体０．０１〜２０重量部、および芳香族ビニル化
合物０．０１〜５０重量部をグラフト重合工程に対して
得られた変性オレフィン系樹脂：３〜１００重量部、
（Ｃ）低分子量ポリエチレン樹脂：１〜１０重量部、
（Ｄ）ビスフェノール型エポキシ樹脂：１〜１０重量
部、を含有する樹脂組成物を基材とする延伸樹脂フィル
ム、および（Ｂ）成分が、結晶性プロピレン系樹脂に、
２−ヒドロキシジエチルメタクリレートと、スチレンと
を用いてグラフト重合工程に付して製造されたもので水
酸基残存率が０．３〜１．０である樹脂延伸フィルム。
いられている冷却ロール密着方法のエヤーナイフでも製
造できる厚みむらの小さい安定した延伸樹脂フィルム。 【解決手段】 （Ａ）熱可塑性ポリエステル樹脂：１０
０重量部に対し、（Ｂ）オレフィン系樹脂１００重量部
に、水酸基を有するα，β−不飽和カルボン酸エステル
系単量体０．０１〜２０重量部、および芳香族ビニル化
合物０．０１〜５０重量部をグラフト重合工程に対して
得られた変性オレフィン系樹脂：３〜１００重量部、
（Ｃ）低分子量ポリエチレン樹脂：１〜１０重量部、
（Ｄ）ビスフェノール型エポキシ樹脂：１〜１０重量
部、を含有する樹脂組成物を基材とする延伸樹脂フィル
ム、および（Ｂ）成分が、結晶性プロピレン系樹脂に、
２−ヒドロキシジエチルメタクリレートと、スチレンと
を用いてグラフト重合工程に付して製造されたもので水
酸基残存率が０．３〜１．０である樹脂延伸フィルム。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、耐熱性、筆記性に
優れた延伸樹脂フィルムに関するものである。この延伸
樹脂フィルムは、１５０℃程度の温度では熱収縮せず、
かつ腰が強いので、印刷時に熱を加えられてもカールす
ることがない。従って、屋外ポスター用紙、ラベル用
紙、製図用紙、ステッカー用紙、８０〜１００℃やホッ
トメルト接着剤が用いられるバーコード用紙、印画紙等
の用紙、感熱記録紙や熱転写画像受容紙の支持体として
有用である。特に、電子写真方式や、レーザープリンタ
ー、ＬＥＤプリンター等のトナー熱定着による印字方式
で使用される記録紙の支持体に適する。
優れた延伸樹脂フィルムに関するものである。この延伸
樹脂フィルムは、１５０℃程度の温度では熱収縮せず、
かつ腰が強いので、印刷時に熱を加えられてもカールす
ることがない。従って、屋外ポスター用紙、ラベル用
紙、製図用紙、ステッカー用紙、８０〜１００℃やホッ
トメルト接着剤が用いられるバーコード用紙、印画紙等
の用紙、感熱記録紙や熱転写画像受容紙の支持体として
有用である。特に、電子写真方式や、レーザープリンタ
ー、ＬＥＤプリンター等のトナー熱定着による印字方式
で使用される記録紙の支持体に適する。
【０００２】
【従来の技術】従来、電子写真方式や、レーザープリン
ター、ＬＥＤプリンター等のトナー熱定着による印字方
式の用紙としては、印字性、給排紙性を改良した、上質
加工紙（パルプ抄造紙を素材；ＰＰＣと略記されること
が多い）が主として用いられていた。
ター、ＬＥＤプリンター等のトナー熱定着による印字方
式の用紙としては、印字性、給排紙性を改良した、上質
加工紙（パルプ抄造紙を素材；ＰＰＣと略記されること
が多い）が主として用いられていた。
【０００３】一方、生産管理、商品管理用にバーコード
を用いた管理用粘着ラベルの使用が進み、また、コンピ
ュータ化、高速化に伴い、プリンターとしては、静粛
性、高速性に優れたレーザープリンター、ＬＥＤプリン
ター等の使用が盛んになっている。これらの管理用粘着
ラベルは、用途により耐水性、耐摩耗性などの強度や、
耐汚染性が必要になり、従来のパルプ抄造紙を基材とす
るラベルでは適用が難しい。
を用いた管理用粘着ラベルの使用が進み、また、コンピ
ュータ化、高速化に伴い、プリンターとしては、静粛
性、高速性に優れたレーザープリンター、ＬＥＤプリン
ター等の使用が盛んになっている。これらの管理用粘着
ラベルは、用途により耐水性、耐摩耗性などの強度や、
耐汚染性が必要になり、従来のパルプ抄造紙を基材とす
るラベルでは適用が難しい。
【０００４】このため、耐水性のあるプラスチック性フ
ィルム、あるいはポリオレフィン系合成紙を使用する試
みがなされている。しかし、電子写真方式や、レーザー
プリンター、ＬＥＤプリンター等のトナー熱定着には、
トナーのバインダーに使われる低融点ポリエステルを融
解させる必要のため、印刷速度に応じ定着ロールの温度
が約１５０〜２００℃の高温となる。
ィルム、あるいはポリオレフィン系合成紙を使用する試
みがなされている。しかし、電子写真方式や、レーザー
プリンター、ＬＥＤプリンター等のトナー熱定着には、
トナーのバインダーに使われる低融点ポリエステルを融
解させる必要のため、印刷速度に応じ定着ロールの温度
が約１５０〜２００℃の高温となる。
【０００５】このため従来のポリオレフィン系樹脂合成
紙（特公昭４６−４０７９４号）では、その融点（融解
終了温度）が１７８℃以下で、かつ融点より低い温度
（１２０〜１６３℃）で高度に延伸されているため、短
時間ではあるが上記延伸温度より高い温度、あるいは上
記延伸温度近傍の温度に曝されることにより、トナー定
着後、印刷内面側に大きくカールが生じ、印字製品の取
り扱いが困難となる問題があった。
紙（特公昭４６−４０７９４号）では、その融点（融解
終了温度）が１７８℃以下で、かつ融点より低い温度
（１２０〜１６３℃）で高度に延伸されているため、短
時間ではあるが上記延伸温度より高い温度、あるいは上
記延伸温度近傍の温度に曝されることにより、トナー定
着後、印刷内面側に大きくカールが生じ、印字製品の取
り扱いが困難となる問題があった。
【０００６】一方、耐熱性に優れたプラスチック性フィ
ルムとして、ポリオレフィンを含有するポリエチレンテ
レフタレート系樹脂二軸延伸フィルムが知られている
（特開昭５７−４９６４８号）。しかし、このポリエチ
レンテレフタレート系樹脂延伸フィルムは、耐熱性には
優れているが、含有するポリオレフィン系樹脂の量が少
ないため、市販されているポリオレフィン系合成紙に比
べてソフトな感じが乏しく、また給排紙に劣るという問
題があった。
ルムとして、ポリオレフィンを含有するポリエチレンテ
レフタレート系樹脂二軸延伸フィルムが知られている
（特開昭５７−４９６４８号）。しかし、このポリエチ
レンテレフタレート系樹脂延伸フィルムは、耐熱性には
優れているが、含有するポリオレフィン系樹脂の量が少
ないため、市販されているポリオレフィン系合成紙に比
べてソフトな感じが乏しく、また給排紙に劣るという問
題があった。
【０００７】また、成形に際し、ポリエチレンテレフタ
レート樹脂が溶融粘度の温度依存性が高いことによりフ
ィルムがダイから押し出されたときの冷却ロールの真上
にほぼ垂直に縦引方法でないと成形が困難である。ま
た、ダイから出てロールに接するまでのフィルムの振動
を極力抑えるために種々の工夫が必要となる。
レート樹脂が溶融粘度の温度依存性が高いことによりフ
ィルムがダイから押し出されたときの冷却ロールの真上
にほぼ垂直に縦引方法でないと成形が困難である。ま
た、ダイから出てロールに接するまでのフィルムの振動
を極力抑えるために種々の工夫が必要となる。
【０００８】例えば、ロールへの密着方法としてダイか
ら出た溶融樹脂フィルムに静電気を負荷して冷却ロール
に密着させる静電気ピンニング法（特公昭３７−６１４
２号）やプレスロールで抑える方法、また、ドラム表面
に液体を塗る方法（特公昭６３−４４９２号）が提案さ
れ採用されている。また、このようなロール密着精度向
上方法の工夫はもちろん、周辺の駆動部分からの振動に
も十分な配慮が必要である。
ら出た溶融樹脂フィルムに静電気を負荷して冷却ロール
に密着させる静電気ピンニング法（特公昭３７−６１４
２号）やプレスロールで抑える方法、また、ドラム表面
に液体を塗る方法（特公昭６３−４４９２号）が提案さ
れ採用されている。また、このようなロール密着精度向
上方法の工夫はもちろん、周辺の駆動部分からの振動に
も十分な配慮が必要である。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、優れた相溶
化材を配合することにより、ポリエステル樹脂の耐熱性
を保持し、溶融粘度を上げ、更に溶融粘度の温度依存性
を小さくすることにより、ポリオレフィン樹脂の延伸成
形で一般的に用いられている冷却ロール密着方法のエヤ
ーナイフでも製造できる厚みむらの小さい安定した延伸
樹脂フィルムの提供を目的とする。また、従来のポリエ
チレンテレフタレート系樹脂になかったポリオレフィン
系合成紙の持つソフトな感じを兼ね備えた合成紙を提供
することを目的とする。
化材を配合することにより、ポリエステル樹脂の耐熱性
を保持し、溶融粘度を上げ、更に溶融粘度の温度依存性
を小さくすることにより、ポリオレフィン樹脂の延伸成
形で一般的に用いられている冷却ロール密着方法のエヤ
ーナイフでも製造できる厚みむらの小さい安定した延伸
樹脂フィルムの提供を目的とする。また、従来のポリエ
チレンテレフタレート系樹脂になかったポリオレフィン
系合成紙の持つソフトな感じを兼ね備えた合成紙を提供
することを目的とする。
【００１０】
【課題を解決するための手段】本発明は、下記の
（Ａ），（Ｂ），（Ｃ）及び（Ｄ）成分を含有する樹脂
組成物を基材とする、延伸樹脂フィルムを提供するもの
である。 （Ａ）熱可塑性ポリエステル樹脂 １００重量部に対し （Ｂ）オレフィン系樹脂１００重量部に、水酸基を有するα，β−不飽和カルボ ン酸エステル系単量体０．０１〜２０重量部、および芳香族ビニル化合物０．０ １〜５０重量部をグラフト重合工程に対して変性オレフィン系樹脂 ３〜１００重量部 （Ｃ）低分子量ポリエチレン樹脂 １〜１０重量部 （Ｄ）ビスフェノール型エポキシ樹脂 １〜１０重量部
（Ａ），（Ｂ），（Ｃ）及び（Ｄ）成分を含有する樹脂
組成物を基材とする、延伸樹脂フィルムを提供するもの
である。 （Ａ）熱可塑性ポリエステル樹脂 １００重量部に対し （Ｂ）オレフィン系樹脂１００重量部に、水酸基を有するα，β−不飽和カルボ ン酸エステル系単量体０．０１〜２０重量部、および芳香族ビニル化合物０．０ １〜５０重量部をグラフト重合工程に対して変性オレフィン系樹脂 ３〜１００重量部 （Ｃ）低分子量ポリエチレン樹脂 １〜１０重量部 （Ｄ）ビスフェノール型エポキシ樹脂 １〜１０重量部
【００１１】
（１）構成成分 （Ａ）熱可塑性ポリエステル系樹脂 本発明に用いられる熱可塑性ポリエステル樹脂は、一種
又は二種以上のジカルボン酸又はその低級アルキルジエ
ステル、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、２，５
−、２，６−又は２，７−ナフタレンジカルボン酸、コ
ハク酸、セバシン酸、アジピン酸、アゼライン酸、ビフ
ェニル−４，４′−ジカルボン酸、ヘキサヒドロテレフ
タル酸、ビス−ｐ−カルボキシフェノキシエタン等、と
一種又は二種以上のグリコール、例えば、エチレングリ
コール、１，３−プロパンジオール、ネオペンチルグリ
コール、１，４−シクロヘキサンジメタノール等、必要
によりオキシカルボン酸との縮合により製造することが
できる。
又は二種以上のジカルボン酸又はその低級アルキルジエ
ステル、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、２，５
−、２，６−又は２，７−ナフタレンジカルボン酸、コ
ハク酸、セバシン酸、アジピン酸、アゼライン酸、ビフ
ェニル−４，４′−ジカルボン酸、ヘキサヒドロテレフ
タル酸、ビス−ｐ−カルボキシフェノキシエタン等、と
一種又は二種以上のグリコール、例えば、エチレングリ
コール、１，３−プロパンジオール、ネオペンチルグリ
コール、１，４−シクロヘキサンジメタノール等、必要
によりオキシカルボン酸との縮合により製造することが
できる。
【００１２】好ましい樹脂はポリエチレンテレフタレー
ト、ポリブチレンテレフタレートである。また、本発明
に用いられる熱可塑性ポリエステル樹脂は、混合水酸
基、及び／又はエステル形成性酸基を含むポリエステル
共重合体でも良く、また、異なるポリエステルからなる
ブロック共重合体であっても良い。
ト、ポリブチレンテレフタレートである。また、本発明
に用いられる熱可塑性ポリエステル樹脂は、混合水酸
基、及び／又はエステル形成性酸基を含むポリエステル
共重合体でも良く、また、異なるポリエステルからなる
ブロック共重合体であっても良い。
【００１３】（Ｂ）変性オレフィン系樹脂 本発明で用いる変性オレフィン系樹脂は、水酸基を有す
るα，β−不飽和カルボン酸エステル系単量体及び芳香
族ビニル化合物をオレフィン系樹脂にグラフト共重合し
たものである。このグラフト共重合体の、グラフト重合
したα，β−不飽和カルボン酸エステル系単量体の有し
ていた水酸基の総量に対する、変性オレフィン系樹脂に
含まれる水酸基の割合、すなわち水酸基残存率は０．３
〜１．０の範囲のものが好ましい。
るα，β−不飽和カルボン酸エステル系単量体及び芳香
族ビニル化合物をオレフィン系樹脂にグラフト共重合し
たものである。このグラフト共重合体の、グラフト重合
したα，β−不飽和カルボン酸エステル系単量体の有し
ていた水酸基の総量に対する、変性オレフィン系樹脂に
含まれる水酸基の割合、すなわち水酸基残存率は０．３
〜１．０の範囲のものが好ましい。
【００１４】オレフィン系樹脂を変性するための水酸基
を有するα，β−不飽和カルボン酸エステル系単量体と
しては、例えば、２−ヒドロキシエチルメタクリレー
ト、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキ
シプロピルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルア
クリレート、２，３−ジヒドロキシプロピルメタクリレ
ート、２，３−ジヒドロキシプロピルアクリレート、２
−ヒドロキシメチル−３−ヒドロキシプロピルメタクリ
レート、２−ヒドロキシメチル−３−ヒドロキシプロピ
ルアクリレート、２，２−ジヒドロキシメチル−３−ヒ
ドロキシプロピルメタクリレート、２，２−ジヒドロキ
シメチル−３−ヒドロキシプロピルアクリレート、炭素
数４〜４０のエチレングリコールもしくはプロピレング
リコールのオリゴマーのメタクリル酸エステル又はアク
リル酸エステル；ビス（２−ヒドロキシエチル）マレー
ト、ビス（２−ヒドロキシエチル）フマレート、ビス
（２−ヒドロキシプロピル）マレート、ビス（２−ヒド
ロキシプロピル）フマレート、ビス（２，３−ヒドロキ
シプロピル）マレート、ビス（２，３−ヒドロキシプロ
ピル）フマレート、ビス（２−ヒドロキシメチル−３−
ヒドロキシプロピル）マレート、ビス（２−ヒドロキシ
メチル−３−ヒドロキシプロピル）フマレート、ビス
（２，２−ヒドロキシメチル−３−ヒドロキシプロピ
ル）マレート、ビス（２，２−ヒドロキシメチル−３−
ヒドロキシプロピル）フマレート、炭素数４〜４０のエ
チレングリコールもしくはプロピレングリコールのオリ
ゴマーのマレイン酸エステル又はフマル酸エステル等が
挙げられる。
を有するα，β−不飽和カルボン酸エステル系単量体と
しては、例えば、２−ヒドロキシエチルメタクリレー
ト、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキ
シプロピルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルア
クリレート、２，３−ジヒドロキシプロピルメタクリレ
ート、２，３−ジヒドロキシプロピルアクリレート、２
−ヒドロキシメチル−３−ヒドロキシプロピルメタクリ
レート、２−ヒドロキシメチル−３−ヒドロキシプロピ
ルアクリレート、２，２−ジヒドロキシメチル−３−ヒ
ドロキシプロピルメタクリレート、２，２−ジヒドロキ
シメチル−３−ヒドロキシプロピルアクリレート、炭素
数４〜４０のエチレングリコールもしくはプロピレング
リコールのオリゴマーのメタクリル酸エステル又はアク
リル酸エステル；ビス（２−ヒドロキシエチル）マレー
ト、ビス（２−ヒドロキシエチル）フマレート、ビス
（２−ヒドロキシプロピル）マレート、ビス（２−ヒド
ロキシプロピル）フマレート、ビス（２，３−ヒドロキ
シプロピル）マレート、ビス（２，３−ヒドロキシプロ
ピル）フマレート、ビス（２−ヒドロキシメチル−３−
ヒドロキシプロピル）マレート、ビス（２−ヒドロキシ
メチル−３−ヒドロキシプロピル）フマレート、ビス
（２，２−ヒドロキシメチル−３−ヒドロキシプロピ
ル）マレート、ビス（２，２−ヒドロキシメチル−３−
ヒドロキシプロピル）フマレート、炭素数４〜４０のエ
チレングリコールもしくはプロピレングリコールのオリ
ゴマーのマレイン酸エステル又はフマル酸エステル等が
挙げられる。
【００１５】なお、マレイン酸エステル又はフマル酸エ
ステルは、上述のように２つのカルボキシル基が２つと
もヒドロキシアルキル基でエステル化されたものでも、
１つのみがエステル化されたハーフエステルでも使用で
きる。以上の水酸基を有する不飽和カルボン酸エステル
は単独で、又は二種以上併用して用いることができる。
これらの中でも２−ヒドロキシエチルメタクリレート、
２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプ
ロピルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリ
レート、２−ヒドロブチルメタクリレート、炭素数４〜
４０のエチレングリコールもしくはプロピレングリコー
ルのオリゴマーのメタクリル酸エステル又はアクリル酸
エステルが好ましい。
ステルは、上述のように２つのカルボキシル基が２つと
もヒドロキシアルキル基でエステル化されたものでも、
１つのみがエステル化されたハーフエステルでも使用で
きる。以上の水酸基を有する不飽和カルボン酸エステル
は単独で、又は二種以上併用して用いることができる。
これらの中でも２−ヒドロキシエチルメタクリレート、
２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプ
ロピルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリ
レート、２−ヒドロブチルメタクリレート、炭素数４〜
４０のエチレングリコールもしくはプロピレングリコー
ルのオリゴマーのメタクリル酸エステル又はアクリル酸
エステルが好ましい。
【００１６】オレフィン系樹脂を変性するための芳香族
ビニル化合物としては、スチレン、α−メトキシスチレ
ン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メ
チルスチレン、ジメチルスチレン、２，４，６−トリメ
チルスチレン、クロロスチレン、ジクロロスチレン、ブ
ロモスチレン、ニトロスチレン、クロロメチルスチレ
ン、シアノスチレン、ｔ−ブチルスチレン、ビニルナフ
タレン等の芳香族ビニル系単量体等を挙げることができ
る。これらの中でもスチレン、α−メトキシスチレン、
メチルスチレンが好ましい。これらは各々単独で、又は
二種以上併用して用いることができる。
ビニル化合物としては、スチレン、α−メトキシスチレ
ン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メ
チルスチレン、ジメチルスチレン、２，４，６−トリメ
チルスチレン、クロロスチレン、ジクロロスチレン、ブ
ロモスチレン、ニトロスチレン、クロロメチルスチレ
ン、シアノスチレン、ｔ−ブチルスチレン、ビニルナフ
タレン等の芳香族ビニル系単量体等を挙げることができ
る。これらの中でもスチレン、α−メトキシスチレン、
メチルスチレンが好ましい。これらは各々単独で、又は
二種以上併用して用いることができる。
【００１７】本発明で用いる結晶性オレフィン系樹脂と
しては、高密度ポリエチレン、分岐状ポリエチレン、直
鎖状ポリエチレン、ポリ（４−メチルペンテン−１）、
プロピレン単独共重合体、プロピレン・エチレン共重合
体、プロピレン・エチレン・ブチレート共重合体、スチ
レン・ブタジエン・スチレンブロック共重合体、および
その水素添加物、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチ
レン・グリシジルメタクリレート共重合体を用いること
ができる。これらは単独で用いても良いし、または二種
以上併用しても良い。中でも、剛性の面からはプロピレ
ン系樹脂が好ましい。
しては、高密度ポリエチレン、分岐状ポリエチレン、直
鎖状ポリエチレン、ポリ（４−メチルペンテン−１）、
プロピレン単独共重合体、プロピレン・エチレン共重合
体、プロピレン・エチレン・ブチレート共重合体、スチ
レン・ブタジエン・スチレンブロック共重合体、および
その水素添加物、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチ
レン・グリシジルメタクリレート共重合体を用いること
ができる。これらは単独で用いても良いし、または二種
以上併用しても良い。中でも、剛性の面からはプロピレ
ン系樹脂が好ましい。
【００１８】上記の水酸基を有するα，β−不飽和カル
ボン酸エステル系単量体及び芳香族ビニル化合物でオレ
フィン系樹脂を変性する方法としては、例えば、オレフ
ィン系樹脂と水酸基を有するα，β−不飽和カルボン酸
エステル系単量体と芳香族ビニル化合物とを共存させ、
有機過酸化物等のラジカル発生剤の存在下又は非存在下
で反応させる方法、紫外線や放射線を照射する方法、あ
るいは酸素やオゾンと接触させる方法等がある。
ボン酸エステル系単量体及び芳香族ビニル化合物でオレ
フィン系樹脂を変性する方法としては、例えば、オレフ
ィン系樹脂と水酸基を有するα，β−不飽和カルボン酸
エステル系単量体と芳香族ビニル化合物とを共存させ、
有機過酸化物等のラジカル発生剤の存在下又は非存在下
で反応させる方法、紫外線や放射線を照射する方法、あ
るいは酸素やオゾンと接触させる方法等がある。
【００１９】オレフィン系樹脂にグラフト重合してい
る、水酸基を有するα，β−不飽和カルボン酸エステル
に基因する水酸基残存率が０．３〜１．０の範囲である
変性オレフィン系樹脂を製造する方法は、オレフィン系
樹脂にグラフト重合している、水酸基を有するα，β−
不飽和カルボン酸エステル系が、熱可塑性ポリエステル
樹脂と有効に反応し得る水酸基を消失しない方法であれ
ば、いかなる方法も用いてもよい。
る、水酸基を有するα，β−不飽和カルボン酸エステル
に基因する水酸基残存率が０．３〜１．０の範囲である
変性オレフィン系樹脂を製造する方法は、オレフィン系
樹脂にグラフト重合している、水酸基を有するα，β−
不飽和カルボン酸エステル系が、熱可塑性ポリエステル
樹脂と有効に反応し得る水酸基を消失しない方法であれ
ば、いかなる方法も用いてもよい。
【００２０】オレフィン系樹脂に導入する水酸基を有す
るα，β−不飽和カルボン酸エステル系単量体の含量
は、オレフィン系樹脂１００重量部に対して０．０１〜
２０重量部、好ましくは０．０５〜１０重量部の範囲で
ある。水酸基を有するα，β−不飽和カルボン酸エステ
ル系単量体の量が０．０１重量部未満では、相溶性改良
効果が小さく、２０重量部を越えるとゲル化等により成
形加工性に難点が生じ好ましくない。
るα，β−不飽和カルボン酸エステル系単量体の含量
は、オレフィン系樹脂１００重量部に対して０．０１〜
２０重量部、好ましくは０．０５〜１０重量部の範囲で
ある。水酸基を有するα，β−不飽和カルボン酸エステ
ル系単量体の量が０．０１重量部未満では、相溶性改良
効果が小さく、２０重量部を越えるとゲル化等により成
形加工性に難点が生じ好ましくない。
【００２１】オレフィン系樹脂に導入する芳香族ビニル
化合物の量は、オレフィン系樹脂１００重量部に対して
０．０１〜５０重量部、好ましくは０．０５〜２０重量
部の範囲である。芳香族ビニル化合物の量が０．０１重
量部未満では相溶性改良効果が小さく、５０重量部を越
えると製品の外観が悪化したり、機械的強度が低下した
りする場合があり好ましくない。かつ、水酸基を有する
α，β−不飽和カルボン酸エステル系単量体（ａ）と芳
香族ビニル化合物（ｂ）の比率（ａ）：（ｂ）は、重量
比で１対９９〜９９対１の範囲が好ましく、より好まし
くは１０対９０〜９０対１０の範囲である。これらの範
囲を外れると相溶性改良効果が小さくなり、フィルムの
延伸が困難となったり、延伸樹脂フィルムが脆いものと
なる。
化合物の量は、オレフィン系樹脂１００重量部に対して
０．０１〜５０重量部、好ましくは０．０５〜２０重量
部の範囲である。芳香族ビニル化合物の量が０．０１重
量部未満では相溶性改良効果が小さく、５０重量部を越
えると製品の外観が悪化したり、機械的強度が低下した
りする場合があり好ましくない。かつ、水酸基を有する
α，β−不飽和カルボン酸エステル系単量体（ａ）と芳
香族ビニル化合物（ｂ）の比率（ａ）：（ｂ）は、重量
比で１対９９〜９９対１の範囲が好ましく、より好まし
くは１０対９０〜９０対１０の範囲である。これらの範
囲を外れると相溶性改良効果が小さくなり、フィルムの
延伸が困難となったり、延伸樹脂フィルムが脆いものと
なる。
【００２２】オレフィン系樹脂にグラフト重合している
水酸基を有するα，β−不飽和カルボン酸エステルの水
酸基残存率は０．３〜１．０の範囲が好ましく、より好
ましくは０．４〜１．０の範囲である。水酸基残存率が
０．３未満では改良効果が小さくなり好ましくない。上
記の変性オレフィン系樹脂は、ＪＩＳ Ｋ−７２０１に
準拠して測定したＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ荷
重）が０．０１〜２００ｇ／１０分が好ましく、より、
好ましくは０．１〜１００ｇ／１０分の範囲のものであ
る。
水酸基を有するα，β−不飽和カルボン酸エステルの水
酸基残存率は０．３〜１．０の範囲が好ましく、より好
ましくは０．４〜１．０の範囲である。水酸基残存率が
０．３未満では改良効果が小さくなり好ましくない。上
記の変性オレフィン系樹脂は、ＪＩＳ Ｋ−７２０１に
準拠して測定したＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ荷
重）が０．０１〜２００ｇ／１０分が好ましく、より、
好ましくは０．１〜１００ｇ／１０分の範囲のものであ
る。
【００２３】（Ｃ）低分子量ポリエチレン樹脂 本発明に使用する（Ｃ）成分である低分子量ポリエチレ
ンの分子量は１０，０００以下、好ましくは１，０００
〜８，０００のものであり、具体的には、ポリエチレン
ワックス、パラフィン、カルバナルロウ等が挙げられ
る。
ンの分子量は１０，０００以下、好ましくは１，０００
〜８，０００のものであり、具体的には、ポリエチレン
ワックス、パラフィン、カルバナルロウ等が挙げられ
る。
【００２４】（Ｄ）エポキシ樹脂 本発明にて使用する（Ｄ）成分であるビスフェノール型
エポキシ樹脂はビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、
ビスフェノールＳとエピクロルヒドリンとの反応物であ
る。そのエポキシ当量は２，０００ｇ／ｅｑ以下、好ま
しくはエポキシ当量が１２０〜５００ｇ／ｅｑのビスフ
ェノールＡ型グリシジルエーテルである。
エポキシ樹脂はビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、
ビスフェノールＳとエピクロルヒドリンとの反応物であ
る。そのエポキシ当量は２，０００ｇ／ｅｑ以下、好ま
しくはエポキシ当量が１２０〜５００ｇ／ｅｑのビスフ
ェノールＡ型グリシジルエーテルである。
【００２５】（Ｅ−１）付加的成分 （Ｂ）変性オレフィン樹脂の熱的挙動、例えば、ガラス
転移点が１００℃以上、または融点が１８０℃以上のポ
リマー、あるいは融解パラメーターδ（ＳＰ値：ｓｏｌ
ｕｂｉｌｔｙ ｐａｒａｍｅｔｅｒ）が７．９以上のポ
リマーを変性オレフィン樹脂中に選択的に分散させるこ
とができる。かかるポリマーとして、未変性オレフィン
樹脂、環状オレフィン系ランダム共重合体、芳香族ポリ
カーボネート樹脂、ポリアミド系樹脂等が挙げられる。
転移点が１００℃以上、または融点が１８０℃以上のポ
リマー、あるいは融解パラメーターδ（ＳＰ値：ｓｏｌ
ｕｂｉｌｔｙ ｐａｒａｍｅｔｅｒ）が７．９以上のポ
リマーを変性オレフィン樹脂中に選択的に分散させるこ
とができる。かかるポリマーとして、未変性オレフィン
樹脂、環状オレフィン系ランダム共重合体、芳香族ポリ
カーボネート樹脂、ポリアミド系樹脂等が挙げられる。
【００２６】さらに、無機充填剤として、粒径が０．０
５〜５μｍの炭酸カルシウム、シリカ、タルク、マイ
カ、ケイ酸カリウム、チタン酸カリ等を樹脂の合計和１
００重量部に対し、３００重量部以下の割合で配合して
もよい。また、周知の配合剤である安定剤、紫外線吸収
剤、分散剤、染料、顔料等を配合することもできる。
５〜５μｍの炭酸カルシウム、シリカ、タルク、マイ
カ、ケイ酸カリウム、チタン酸カリ等を樹脂の合計和１
００重量部に対し、３００重量部以下の割合で配合して
もよい。また、周知の配合剤である安定剤、紫外線吸収
剤、分散剤、染料、顔料等を配合することもできる。
【００２７】組成比 （Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）の樹脂組成物中の組
成比は次のとおりである。 （Ａ）熱可塑性ポリエステル樹脂 １００重量部に対し （Ｂ）変性オレフィン系樹脂 ３〜１００重量部 （Ｃ）低分子量ポリエチレン樹脂 １〜１０重量部 （Ｄ）ビスフェノール型エポキシ樹脂 １〜１０重量部
成比は次のとおりである。 （Ａ）熱可塑性ポリエステル樹脂 １００重量部に対し （Ｂ）変性オレフィン系樹脂 ３〜１００重量部 （Ｃ）低分子量ポリエチレン樹脂 １〜１０重量部 （Ｄ）ビスフェノール型エポキシ樹脂 １〜１０重量部
【００２８】（Ａ）成分 １００重量部に対する（Ｂ）
成分の配合量が３重量部未満では、（Ａ）成分との充分
な相溶性が得られなく、かつ、熱可塑性ポリエステル樹
脂の十分な成形性の改良効果が得られない。また、１０
０重量部より多く添加すると組成物中の（Ａ）成分と
（Ｂ）成分とのマトリックス相の樹脂逆転が生じ、変性
オレフィンがマトリックスとなり、十分な耐熱性を有す
るフィルム等の成形品が得られない。
成分の配合量が３重量部未満では、（Ａ）成分との充分
な相溶性が得られなく、かつ、熱可塑性ポリエステル樹
脂の十分な成形性の改良効果が得られない。また、１０
０重量部より多く添加すると組成物中の（Ａ）成分と
（Ｂ）成分とのマトリックス相の樹脂逆転が生じ、変性
オレフィンがマトリックスとなり、十分な耐熱性を有す
るフィルム等の成形品が得られない。
【００２９】（Ｃ）成分の配合量が１重量部未満では、
成形性の改良が見られなく、また、１０重量部を越える
と耐熱性の低下を生起する。（Ｄ）成分の配合量が１重
量部未満では、組成物中に吸着された大気中の水分を
（Ｄ）成分のエポキシ樹脂で吸着させて（Ａ）ポリエス
テル樹脂の加水分解を防ぐことができない。また、１０
重量部を越えるとシート成形した場合に層間剥離（デラ
ミネーション）が生じる。
成形性の改良が見られなく、また、１０重量部を越える
と耐熱性の低下を生起する。（Ｄ）成分の配合量が１重
量部未満では、組成物中に吸着された大気中の水分を
（Ｄ）成分のエポキシ樹脂で吸着させて（Ａ）ポリエス
テル樹脂の加水分解を防ぐことができない。また、１０
重量部を越えるとシート成形した場合に層間剥離（デラ
ミネーション）が生じる。
【００３０】延伸フィルムの製造 本発明の延伸樹脂フィルムは、（Ａ）熱可塑性ポリエス
テル樹脂、（Ｂ）変性オレフィン系樹脂、（Ｃ）低分子
量ポリエチレン樹脂及び（Ｄ）ビスフェノール型エポキ
シ樹脂を含有する樹脂組成物を押出機を用いてポリエス
テル樹脂の融点を越える温度、例えば２６０〜３００℃
で混練することにより、熱可塑性ポリエステル樹脂中に
変性オレフィン系樹脂、低分子量ポリエチレン及び
（Ｄ）ビスフェノール型エポキシ樹脂を分散させ、次い
でダイより熱可塑性ポリエステル樹脂が非晶状態で存在
したままフィルム状に押し出し、更にこのフィルムを熱
可塑性ポリエステル樹脂の再結晶化温度以下（例えば６
０〜１２０℃）で少なくとも一方向に３．５〜１２倍、
好ましくは押出方向（ＭＤ）に３〜５．５倍、幅方向
（ＴＤ）に３〜５倍延伸する。続いてポリエステル樹脂
の再結晶化温度以上（例えば、ポリエチレンテレフタレ
ートの際は１３０〜１７０℃）で熱セットを行い、ポリ
エステル樹脂を再結晶化することにより得られる。
テル樹脂、（Ｂ）変性オレフィン系樹脂、（Ｃ）低分子
量ポリエチレン樹脂及び（Ｄ）ビスフェノール型エポキ
シ樹脂を含有する樹脂組成物を押出機を用いてポリエス
テル樹脂の融点を越える温度、例えば２６０〜３００℃
で混練することにより、熱可塑性ポリエステル樹脂中に
変性オレフィン系樹脂、低分子量ポリエチレン及び
（Ｄ）ビスフェノール型エポキシ樹脂を分散させ、次い
でダイより熱可塑性ポリエステル樹脂が非晶状態で存在
したままフィルム状に押し出し、更にこのフィルムを熱
可塑性ポリエステル樹脂の再結晶化温度以下（例えば６
０〜１２０℃）で少なくとも一方向に３．５〜１２倍、
好ましくは押出方向（ＭＤ）に３〜５．５倍、幅方向
（ＴＤ）に３〜５倍延伸する。続いてポリエステル樹脂
の再結晶化温度以上（例えば、ポリエチレンテレフタレ
ートの際は１３０〜１７０℃）で熱セットを行い、ポリ
エステル樹脂を再結晶化することにより得られる。
【００３１】必要により、本発明の延伸フィルムを製造
する際に、他の樹脂層と積層しても良い。他の樹脂層と
しては、エチレン系樹脂、プロピレン系樹脂等のオレフ
ィン系樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレ
ンテレフタレートなどの飽和ポリエステル樹脂、ナイロ
ン６、ナンロン６，６などのポリアミド樹脂、ポリ塩化
ビニル、ポリスチレン等を挙げることができる。この様
な他の樹脂層には、炭酸カルシウム、二酸化チタン、ク
レー、硫酸バリウム等の充填剤を樹脂組成物中に５０重
量％以下、ＵＶ剤、抗酸化防止剤を樹脂組成物中に２重
量％以下含んでいても良い。このとき、本発明中の樹脂
組成物を基材としても、積層材としてもよい。
する際に、他の樹脂層と積層しても良い。他の樹脂層と
しては、エチレン系樹脂、プロピレン系樹脂等のオレフ
ィン系樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレ
ンテレフタレートなどの飽和ポリエステル樹脂、ナイロ
ン６、ナンロン６，６などのポリアミド樹脂、ポリ塩化
ビニル、ポリスチレン等を挙げることができる。この様
な他の樹脂層には、炭酸カルシウム、二酸化チタン、ク
レー、硫酸バリウム等の充填剤を樹脂組成物中に５０重
量％以下、ＵＶ剤、抗酸化防止剤を樹脂組成物中に２重
量％以下含んでいても良い。このとき、本発明中の樹脂
組成物を基材としても、積層材としてもよい。
【００３２】延伸によりフィルム内部にマイクロボイド
が発生し、延伸樹脂フィルムは軽量化されると共に半透
明ないし不透明化され、かつ、延伸樹脂フィルムの表面
が粗面化（マット）される。その粗面の程度は、ベック
指数（ＪＩＳ Ｐ−８１１９）で８００〜６，０００秒
程度、好ましくは１，０００〜４，５００秒の範囲であ
る。
が発生し、延伸樹脂フィルムは軽量化されると共に半透
明ないし不透明化され、かつ、延伸樹脂フィルムの表面
が粗面化（マット）される。その粗面の程度は、ベック
指数（ＪＩＳ Ｐ−８１１９）で８００〜６，０００秒
程度、好ましくは１，０００〜４，５００秒の範囲であ
る。
【００３３】延伸樹脂フィルムの肉厚は、本発明の基材
の延伸樹脂フィルム単層であるときは２０〜３００μ
ｍ、好ましくは４０〜１５０μｍの範囲である。二層以
上の積層の積層フィルムとして用いるときは、１〜１５
０μｍ、好ましくは３〜１２０μｍであり、他の肉厚を
別の層としてあてがって積層フィルムの肉厚を３０〜３
００μｍとなるようにする。
の延伸樹脂フィルム単層であるときは２０〜３００μ
ｍ、好ましくは４０〜１５０μｍの範囲である。二層以
上の積層の積層フィルムとして用いるときは、１〜１５
０μｍ、好ましくは３〜１２０μｍであり、他の肉厚を
別の層としてあてがって積層フィルムの肉厚を３０〜３
００μｍとなるようにする。
【００３４】（３）用途 本発明の延伸樹脂フィルムは、それ自身、ポスター用
紙、製図用紙、ラベル用紙として、またこのフィルム単
独、あるいは紙、ポリエステルなどと積層して、このフ
ィルム表面にゼラチン層、感熱記録塗工層、画像受容記
録層を設けて、印画紙、感熱記録紙、熱転写画像受容紙
として用いるための支持体として有用である。
紙、製図用紙、ラベル用紙として、またこのフィルム単
独、あるいは紙、ポリエステルなどと積層して、このフ
ィルム表面にゼラチン層、感熱記録塗工層、画像受容記
録層を設けて、印画紙、感熱記録紙、熱転写画像受容紙
として用いるための支持体として有用である。
【００３５】
【実施例】以下に示す実験例によって、本発明を更に具
体的に説明する。なお、実施例及び比較例における評価
は、以下に示す評価方法によって評価した。 〔Ｉ〕評価方法 不透明度 ：ＪＩＳ−Ｐ８１３８による。 延伸の安定性：試験片１０点を（株）岩本製作所のパン
タグラフ式二軸延伸機で同時二軸延伸したとき、延伸途
中でフィルムの破断やチャック外れが発生せず、延伸が
最後まで完了した試験片の点数を測定する。
体的に説明する。なお、実施例及び比較例における評価
は、以下に示す評価方法によって評価した。 〔Ｉ〕評価方法 不透明度 ：ＪＩＳ−Ｐ８１３８による。 延伸の安定性：試験片１０点を（株）岩本製作所のパン
タグラフ式二軸延伸機で同時二軸延伸したとき、延伸途
中でフィルムの破断やチャック外れが発生せず、延伸が
最後まで完了した試験片の点数を測定する。
【００３６】熱収縮率：試験片を、１２０℃、及び１５
０℃の循環式恒温槽でそれぞれ、３０分、及び１０分
間、端末自由の状態で放置した後、試験片の寸法変化
（元の長さＬ0 、放置後の長さＬ）を測定し、次式によ
り熱収縮率を求めた（単位％）。
０℃の循環式恒温槽でそれぞれ、３０分、及び１０分
間、端末自由の状態で放置した後、試験片の寸法変化
（元の長さＬ0 、放置後の長さＬ）を測定し、次式によ
り熱収縮率を求めた（単位％）。
【式１】
【００３７】引張弾性率：オリエンテック（株）製テン
シロンにて、温度２３℃、相対湿度５０％の条件で、引
張速度２０ｍｍ／分で測定した。 カール高さ：延伸樹脂フィルムを縦２００ｍｍ、横２０
０ｍｍに断裁し、試験片とした。試験片をレーザープリ
ンター（キャノンＡ４０４ＧＩＩ）でテストプリント
し、フェスアップ通紙（印字面が上向き）を行った。こ
れを温度２３℃、相対湿度５０％の条件下で平坦面に１
分間置いた際の浮き上がり高さ（４隅）の平均値（ｍ
ｍ）を求めた。
シロンにて、温度２３℃、相対湿度５０％の条件で、引
張速度２０ｍｍ／分で測定した。 カール高さ：延伸樹脂フィルムを縦２００ｍｍ、横２０
０ｍｍに断裁し、試験片とした。試験片をレーザープリ
ンター（キャノンＡ４０４ＧＩＩ）でテストプリント
し、フェスアップ通紙（印字面が上向き）を行った。こ
れを温度２３℃、相対湿度５０％の条件下で平坦面に１
分間置いた際の浮き上がり高さ（４隅）の平均値（ｍ
ｍ）を求めた。
【００３８】鉛筆筆記性：東洋精機（株）社製鉛筆硬度
計（スクラッチテスター）を用いて、得られた合成紙に
垂直になるようにセットされた硬度Ｈの鉛筆に、２００
ｇの荷重をかけて、２００秒／ｍの速度で線分を描く。
この線分を目視観察して次のように判定する。 ○：はっきりと読みとれる。 △：筆記されているが薄くて読みにくい。 ×：ほとんど筆記されていない。
計（スクラッチテスター）を用いて、得られた合成紙に
垂直になるようにセットされた硬度Ｈの鉛筆に、２００
ｇの荷重をかけて、２００秒／ｍの速度で線分を描く。
この線分を目視観察して次のように判定する。 ○：はっきりと読みとれる。 △：筆記されているが薄くて読みにくい。 ×：ほとんど筆記されていない。
【００３９】原反成形性：キャスト成形でエアーナイフ
を使用したときの成形の様子を目視観察し、次のように
判定する。 ○：全く問題なく成形できる。 △：成形はできるもののフィルムへのエアーの巻き込み
がある。 ×：フィルムの波打ち現象、エアーの巻き込みが激しく
て成形できない。
を使用したときの成形の様子を目視観察し、次のように
判定する。 ○：全く問題なく成形できる。 △：成形はできるもののフィルムへのエアーの巻き込み
がある。 ×：フィルムの波打ち現象、エアーの巻き込みが激しく
て成形できない。
【００４０】〔実験例〕 参考例１：変性オレフィン系樹脂の製造方法 プロピレン単独共重合体のホモポリマー粉末（２３０℃
のＭＦＲが１ｇ／１０分、ＤＳＣのピーク温度１６４
℃、融解終了温度１７６℃）１００重量部、２−ヒドロ
キシエチルメタクリレート３重量部、スチレン２重量部
及びｔ−ブチルパーオキシベンゾエート１重量部をスー
パーミキサーで混合した後、二軸押出機（日本製鋼所
製）を用いて、シリンダー温度１８０℃、スクリュー回
転数２５０ｒｐｍの条件で減圧混練し、ダイよりストラ
ンド状に押し出し、これをカッティングして変性オレフ
ィン系樹脂のペレットを得た。
のＭＦＲが１ｇ／１０分、ＤＳＣのピーク温度１６４
℃、融解終了温度１７６℃）１００重量部、２−ヒドロ
キシエチルメタクリレート３重量部、スチレン２重量部
及びｔ−ブチルパーオキシベンゾエート１重量部をスー
パーミキサーで混合した後、二軸押出機（日本製鋼所
製）を用いて、シリンダー温度１８０℃、スクリュー回
転数２５０ｒｐｍの条件で減圧混練し、ダイよりストラ
ンド状に押し出し、これをカッティングして変性オレフ
ィン系樹脂のペレットを得た。
【００４１】このペレット０．３ｇをキシレン２０ｍｌ
に温度１１０℃で完全溶解させた後、メタノール１５０
ｍｌ中に注ぎ、生成物を析出させて、ろ過洗浄する操作
を２回実施した後、減圧乾燥して精製した変性オレフィ
ン系樹脂を得た。この精製した変性オレフィン系樹脂
の、下記（１）、（２）の方法より求めた２−ヒドロキ
シエチルメタクリレートの含量は、ＩＲ法で求めた値で
０．３１％、ＮＭＲ法で求めた値で０．９４％であり、
水酸基残存率は０．７２（０．３１÷０．９４）であっ
た。同様にこの精製した変性オレフィン系樹脂のスチレ
ン含量は、ＩＲ法による１置換ベンゼンに由来する７０
０ｃｍ-1のピークを用いて求めた。結果は０．８０％で
あった。
に温度１１０℃で完全溶解させた後、メタノール１５０
ｍｌ中に注ぎ、生成物を析出させて、ろ過洗浄する操作
を２回実施した後、減圧乾燥して精製した変性オレフィ
ン系樹脂を得た。この精製した変性オレフィン系樹脂
の、下記（１）、（２）の方法より求めた２−ヒドロキ
シエチルメタクリレートの含量は、ＩＲ法で求めた値で
０．３１％、ＮＭＲ法で求めた値で０．９４％であり、
水酸基残存率は０．７２（０．３１÷０．９４）であっ
た。同様にこの精製した変性オレフィン系樹脂のスチレ
ン含量は、ＩＲ法による１置換ベンゼンに由来する７０
０ｃｍ-1のピークを用いて求めた。結果は０．８０％で
あった。
【００４２】水酸基残存率測定方法： （１）赤外線分光法（以下「ＩＲ法」という）：精製し
た変性オレフィン系樹脂をプレスを用いてフィルムに成
形し、赤外線分光スペクトルを測定して、カルボニルに
由来する１７２４ｃｍ-1の吸収より、α，β−不飽和カ
ルボン酸エステルの含量をあらかじめ作成した検量線か
ら定量した。
た変性オレフィン系樹脂をプレスを用いてフィルムに成
形し、赤外線分光スペクトルを測定して、カルボニルに
由来する１７２４ｃｍ-1の吸収より、α，β−不飽和カ
ルボン酸エステルの含量をあらかじめ作成した検量線か
ら定量した。
【００４３】（２）プロトン核磁気共鳴法（以下「ＮＭ
Ｒ法」という）：精製した変性オレフィン系樹脂５０ｍ
ｇをｏ−ジクロロベンゼン約２ｍｌに１３０℃で加熱溶
解させ、重ベンゼンを標準物質として用いてサンプルを
調整し、ＮＭＲスペクトルを測定して、水素基の結合し
たメチレン（化学シフト：３．７ｐｐｍ）及びそれに結
合したメチレン（化学シフト：４．２ｐｐｍ）の吸収を
用いてα，β−不飽和カルボン酸エステルの含量を定量
した。
Ｒ法」という）：精製した変性オレフィン系樹脂５０ｍ
ｇをｏ−ジクロロベンゼン約２ｍｌに１３０℃で加熱溶
解させ、重ベンゼンを標準物質として用いてサンプルを
調整し、ＮＭＲスペクトルを測定して、水素基の結合し
たメチレン（化学シフト：３．７ｐｐｍ）及びそれに結
合したメチレン（化学シフト：４．２ｐｐｍ）の吸収を
用いてα，β−不飽和カルボン酸エステルの含量を定量
した。
【００４４】これらの２種類の測定方法によって得られ
た含量の比を用い、次式より水酸基残存率を求めた。
た含量の比を用い、次式より水酸基残存率を求めた。
【式２】水酸基残存率＝（ＩＲ法により求めた含量％）
／（ＮＭＲ法より求めた含量％）
／（ＮＭＲ法より求めた含量％）
【００４５】（実施例１〜４、比較例１〜６）表−１、
表−２の組成比に従い、三菱化学（株）のポリエチレン
テレフタレート“ＴＧＳ８３Ａ”（商品名）〔η〕＝
０．８０ １００重量部に、前記参考例１で得た変性オ
レフィン系樹脂２０重量部、三洋化成工業（株）の低分
子量ポリエチレン樹脂“サンワックス”（商品名；分子
量５，０００）３部をタンブラーで混合した樹脂組成物
を、二軸押出機（日本製鋼所製）を用いて、シリンダー
設定温度２８０℃、スクリュー回転数２５０ｒｐｍ、吐
出量２０ｋｇ／時で溶融混練し、押出機のシリンダー途
中から油化シェルエポキシ（株）製ビスフェノールＡ型
のグリシジルエーテル“エピコート８２８”（エポキシ
当量１８４ｇ／ｅｑ）を７０℃でコントロールしたもの
をポンプで添加した。この溶融物をダイよりストランド
状に押し出し、３０〜４０℃に冷却後、カッティングし
てペレットを得た。
表−２の組成比に従い、三菱化学（株）のポリエチレン
テレフタレート“ＴＧＳ８３Ａ”（商品名）〔η〕＝
０．８０ １００重量部に、前記参考例１で得た変性オ
レフィン系樹脂２０重量部、三洋化成工業（株）の低分
子量ポリエチレン樹脂“サンワックス”（商品名；分子
量５，０００）３部をタンブラーで混合した樹脂組成物
を、二軸押出機（日本製鋼所製）を用いて、シリンダー
設定温度２８０℃、スクリュー回転数２５０ｒｐｍ、吐
出量２０ｋｇ／時で溶融混練し、押出機のシリンダー途
中から油化シェルエポキシ（株）製ビスフェノールＡ型
のグリシジルエーテル“エピコート８２８”（エポキシ
当量１８４ｇ／ｅｑ）を７０℃でコントロールしたもの
をポンプで添加した。この溶融物をダイよりストランド
状に押し出し、３０〜４０℃に冷却後、カッティングし
てペレットを得た。
【００４６】ペレットを２８０℃に設定した単軸押出機
（日本製鋼所製）にて溶融混練機、ダイよりシート状に
押し出し、直ちに８０℃の温度にまで冷却して、厚さ
１．５ｍｍのシートを得た。このシートを、縦１２０ｍ
ｍ、横１２０ｍｍに切り抜き試験片とした。この試験片
を小型の二軸延伸機（岩本製作所製）で１００℃に加熱
し、１分間予熱した後、延伸速度１０ｍｍ／秒で、同時
に二軸方向に４×４倍延伸した。次に１５５℃にて、端
末固定状態で１５分間アニーリング処理して延伸フィル
ムを得た。得られた延伸フィルムの密度、不透明度、引
張弾性率、延伸の安定性、熱収縮率、及びカール高さ、
鉛筆筆記性、原反成形性を表−３、表−４に示す。
（日本製鋼所製）にて溶融混練機、ダイよりシート状に
押し出し、直ちに８０℃の温度にまで冷却して、厚さ
１．５ｍｍのシートを得た。このシートを、縦１２０ｍ
ｍ、横１２０ｍｍに切り抜き試験片とした。この試験片
を小型の二軸延伸機（岩本製作所製）で１００℃に加熱
し、１分間予熱した後、延伸速度１０ｍｍ／秒で、同時
に二軸方向に４×４倍延伸した。次に１５５℃にて、端
末固定状態で１５分間アニーリング処理して延伸フィル
ムを得た。得られた延伸フィルムの密度、不透明度、引
張弾性率、延伸の安定性、熱収縮率、及びカール高さ、
鉛筆筆記性、原反成形性を表−３、表−４に示す。
【００４７】（実施例５〜１０）実施例１における配合
及び、プロピレン単独共重合体“ＴＡ３”（商品名；Ｍ
ＦＲ ８ｇ／１０分、結晶化度６０％、ＤＳＣ融解終了
温度１７２℃）、三井石油化学工業（株）製環状ポリオ
レフィン“アペル５０１８、ＲＴ１０５Ｒ”（商品
名）、三井石油化学工業（株）製ポリメチルペンテン樹
脂“ＴＰＸＤ８２０”“ＲＴ１８、三菱ガス化学（株）
製ポリカーボネート樹脂“ユーピロンＳ１０００、Ｓ３
０００、Ｅ２０００”を表−１、表−２に示す組成及び
配合比率で配合する以外は、実施例１と同様の方法で延
伸フィルムを作製し、実施例１と同様の方法で評価を行
った。その評価結果を表−３、表−４に示す。
及び、プロピレン単独共重合体“ＴＡ３”（商品名；Ｍ
ＦＲ ８ｇ／１０分、結晶化度６０％、ＤＳＣ融解終了
温度１７２℃）、三井石油化学工業（株）製環状ポリオ
レフィン“アペル５０１８、ＲＴ１０５Ｒ”（商品
名）、三井石油化学工業（株）製ポリメチルペンテン樹
脂“ＴＰＸＤ８２０”“ＲＴ１８、三菱ガス化学（株）
製ポリカーボネート樹脂“ユーピロンＳ１０００、Ｓ３
０００、Ｅ２０００”を表−１、表−２に示す組成及び
配合比率で配合する以外は、実施例１と同様の方法で延
伸フィルムを作製し、実施例１と同様の方法で評価を行
った。その評価結果を表−３、表−４に示す。
【００４８】
【表１】
【００４９】
【表２】
【００５０】
【表３】
【００５１】
【表４】
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成８年３月２７日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項２
【補正方法】変更
【補正内容】
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４１
【補正方法】変更
【補正内容】
【００４１】このペレット０．３ｇをキシレン２０ｍｌ
に温度１１０℃で完全溶解させた後、メタノール１５０
ｍｌ中に注ぎ、生成物を析出させて、ろ過洗浄する操作
を２回実施した後、減圧乾燥して精製した変性オレフィ
ン系樹脂を得た。この精製した変性オレフィン系樹脂
の、下記（１）、（２）の方法より求めた２−ヒドロキ
シエチルメタクリレートの含量は、ＩＲ法で求めた値で
１．３１％、ＮＭＲ法で求めた値で０．９４％であり、
水酸基残存率は０．７２（０．９４÷０．３１）であっ
た。同様にこの精製した変性オレフィン系樹脂のスチレ
ン含量は、ＩＲ法による１置換ベンゼンに由来する７０
０ｃｍ−１のピークを用いて求めた。結果は０．８０％
であった。
に温度１１０℃で完全溶解させた後、メタノール１５０
ｍｌ中に注ぎ、生成物を析出させて、ろ過洗浄する操作
を２回実施した後、減圧乾燥して精製した変性オレフィ
ン系樹脂を得た。この精製した変性オレフィン系樹脂
の、下記（１）、（２）の方法より求めた２−ヒドロキ
シエチルメタクリレートの含量は、ＩＲ法で求めた値で
１．３１％、ＮＭＲ法で求めた値で０．９４％であり、
水酸基残存率は０．７２（０．９４÷０．３１）であっ
た。同様にこの精製した変性オレフィン系樹脂のスチレ
ン含量は、ＩＲ法による１置換ベンゼンに由来する７０
０ｃｍ−１のピークを用いて求めた。結果は０．８０％
であった。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４４
【補正方法】変更
【補正内容】
【００４４】これらの２種類の測定方法によって得られ
た含量の比を用い、次式より水酸基残存率を求めた。
た含量の比を用い、次式より水酸基残存率を求めた。
【式２】水酸基残存率＝（ＮＭＲ法により求めた含量
％）／（ＩＲ法より求めた含量％）
％）／（ＩＲ法より求めた含量％）
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 51/06 ＬＫＴ Ｃ０８Ｌ 51/06 ＬＫＴ 63/02 ＮＨＮ 63/02 ＮＨＮ // Ｂ２９Ｋ 67:00 Ｂ２９Ｌ 7:00 (72)発明者 中島 研治 茨城県鹿島郡神栖町大字東和田23番地 王 子油化合成紙株式会社鹿島工場内 (72)発明者 佐藤 司 三重県四日市市東邦町１番地 三菱化学株 式会社四日市総合研究所内
Claims (2)
- 【請求項１】 下記の（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び
（Ｄ）成分を含有する樹脂組成物を基材とする、延伸樹
脂フィルム。 （Ａ）熱可塑性ポリエステル樹脂 １００重量部に対し （Ｂ）オレフィン系樹脂１００重量部に、水酸基を有するα，β−不飽和カルボ ン酸エステル系単量体０．０１〜２０重量部、および芳香族ビニル化合物０．０ １〜５０重量部をグラフト重合工程に対して得られた変性オレフィン系樹脂 ３〜１００重量部 （Ｃ）低分子量ポリエチレン樹脂 １〜１０重量部 （Ｄ）ビスフェノール型エポキシ樹脂 １〜１０重量部 - 【請求項２】 （Ｂ）成分が、オレフィン系樹脂として
結晶性プロピレン系樹脂を、水酸基を有するα，β−不
飽和カルボン酸エステル系単量体として２−ヒドロキシ
ジエチルメタクリレートを、芳香族ビニル化合物として
スチレンを用いてグラフト重合工程に付して製造された
ものであり、水酸基残存率が０．３〜１．０であること
を特徴とする請求項１記載の樹脂延伸フィルム。
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|---|---|---|---|
| JP02737596A JP3568672B2 (ja) | 1996-01-23 | 1996-01-23 | 熱可塑性ポリエステル樹脂延伸フィルム |
| US08/768,469 US5677055A (en) | 1996-01-23 | 1996-12-18 | Thermoplastic polyester resin stretched film |
| EP97100052A EP0786495B1 (en) | 1996-01-23 | 1997-01-03 | Thermoplastic polyester resin stretched film |
| DE69701644T DE69701644T2 (de) | 1996-01-23 | 1997-01-03 | Gestreckter Film auf Basis von thermoplastischem Polyester |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP02737596A JP3568672B2 (ja) | 1996-01-23 | 1996-01-23 | 熱可塑性ポリエステル樹脂延伸フィルム |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
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| JP3568672B2 JP3568672B2 (ja) | 2004-09-22 |
Family
ID=12219309
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP02737596A Expired - Lifetime JP3568672B2 (ja) | 1996-01-23 | 1996-01-23 | 熱可塑性ポリエステル樹脂延伸フィルム |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5677055A (ja) |
| EP (1) | EP0786495B1 (ja) |
| JP (1) | JP3568672B2 (ja) |
| DE (1) | DE69701644T2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006063110A (ja) * | 2004-08-24 | 2006-03-09 | Asahi Denka Kogyo Kk | 成型品用樹脂組成物 |
| JP2014070173A (ja) * | 2012-09-28 | 2014-04-21 | Sekisui Plastics Co Ltd | ポリスチレン系樹脂フィルム、積層発泡シート、及び、発泡樹脂製容器 |
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| IT1304400B1 (it) | 1998-10-13 | 2001-03-19 | Azionaria Costruzioni Acma Spa | Metodo e macchina per l'incarto di un prodotto. |
| DE19932384A1 (de) | 1999-07-14 | 2001-01-18 | Mitsubishi Polyester Film Gmbh | Weiße, biaxial orientierte Polyesterfolie mit Cycloolefincopolymer (COC), Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| DE10009246A1 (de) * | 2000-02-28 | 2001-08-30 | Mitsubishi Polyester Film Gmbh | Weiße, biaxial orientierte und UV-stabilisierte Polyesterfolie mit Cycloolefinocopolymer (COC), Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| DE10011652A1 (de) * | 2000-03-10 | 2001-09-13 | Mitsubishi Polyester Film Gmbh | Biaxial orientierte Polyesterfolie mit hohem Weißgrad, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| DE10022942A1 (de) * | 2000-05-11 | 2001-11-15 | Mitsubishi Polyester Film Gmbh | Weisse, zumindest einseitig matte, biaxial orientierte Polyesterfolie mit Cycloolefincopolymer, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| DE10026177A1 (de) | 2000-05-26 | 2001-11-29 | Mitsubishi Polyester Film Gmbh | Weiße, hochglänzende Polyesterfolie enthaltend Cycloolefincopolymer (COC), Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| DE10030238A1 (de) * | 2000-06-20 | 2002-01-03 | Mitsubishi Polyester Film Gmbh | Weiße, siegelfähige, biaxial orientierte, koextrudierte Polyesterfolie mit Cycloolefincopolymer, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| DE10035328A1 (de) | 2000-07-20 | 2002-01-31 | Mitsubishi Polyester Film Gmbh | Opake Polyesterfolie enthaltend Cycloolefincopolymer (COC) mit guter Oberflächenhaftung, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
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| DE10121150A1 (de) * | 2001-04-30 | 2002-11-07 | Trespaphan Gmbh | Opake Folie aus PLA |
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| JP4524550B2 (ja) * | 2003-08-19 | 2010-08-18 | オイレス工業株式会社 | 摺動部材用樹脂組成物および摺動部材 |
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| US7612130B2 (en) * | 2006-10-16 | 2009-11-03 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Composition of polyester, aromatic epoxy compound and epoxy-functional polyolefin and/or copolyester |
| US8911870B2 (en) * | 2008-06-13 | 2014-12-16 | Toray Plastics (America), Inc. | Method to produce matte and opaque biaxially oriented polylactic acid film |
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| JPS6039022B2 (ja) * | 1977-09-06 | 1985-09-04 | 東レ株式会社 | ポリエステルフイルム |
| JPS6036173B2 (ja) * | 1980-02-26 | 1985-08-19 | 王子油化合成紙株式会社 | 色相の改良された樹脂組成物 |
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1996
- 1996-01-23 JP JP02737596A patent/JP3568672B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1996-12-18 US US08/768,469 patent/US5677055A/en not_active Expired - Lifetime
-
1997
- 1997-01-03 DE DE69701644T patent/DE69701644T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-01-03 EP EP97100052A patent/EP0786495B1/en not_active Expired - Lifetime
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| DE69701644T2 (de) | 2000-09-07 |
| EP0786495B1 (en) | 2000-04-12 |
| US5677055A (en) | 1997-10-14 |
| EP0786495A3 (en) | 1998-05-27 |
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