JPH09132686A - Syndiotactic polystyrene resin composition - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a syndiotactic polystyrene(SPS) resin compsn. which has good heat resistance and elastic modulus, is markedly excellent in toughness, and exhibits a delamination-inhibiting effect. SOLUTION: This compsn. comprises 100 pts.wt. compsn. comprising 10-98wt.% syndiotactic styrene polymer and 90-2wt.% polyolefin and 0.5-50 pts.wt. styrene olefin copolymer having a styrene unit content of 40-85wt.% and may further contain polyphenylene ether, a paraffinic oil, a paraffinic wax, a mineral oil, a siloxane oil, etc.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、シンジオタクチッ
クポリスチレン系樹脂組成物に関し、さらに詳しくは、
耐熱性や弾性率が良好である上、靱性を大きく向上する
ことができ、加えて表面層の剥離を抑制したシンジオタ
クチックポリスチレン系樹脂組成物に関するものであ
る。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a syndiotactic polystyrene resin composition, and more specifically,
The present invention relates to a syndiotactic polystyrene-based resin composition that has excellent heat resistance and elastic modulus, can significantly improve toughness, and suppresses peeling of the surface layer.

【０００２】[0002]

【従来の技術】従来、シンジオタクチック構造を有する
スチレン系重合体（以下、ＳＰＳと略す場合がある。）
は優れた耐熱性，耐薬品性を示すが、耐衝撃性が低いた
め材料として用いる適用範囲が限られていた。そのた
め、ＳＰＳにゴム状弾性体，他の熱可塑性樹脂をブレン
ドすることによりＳＰＳの耐衝撃性の改良が行われてき
た（特開昭６２−２５７９５０号公報，特開平１−１４
６９４４号公報，同１−１８２３４４号公報，同１−２
７９９４４号公報，同２−６４１４０号公報）。特に、
ＳＰＳにゴム状弾性体としてスチレン系化合物を一成分
として含有するものを添加した組成物（特開平１−１４
６９４４号公報）、ＳＰＳとＳＰＳ以外の熱可塑性樹脂
及び／又はゴム状重合体との混合物に対し、相溶化剤と
してスチレン鎖を含むブロック又はグラフト共重合体を
添加した組成物（特開平１−２７９９４４号公報）が提
案されている。しかし、これらの組成物においては、非
相溶なＳＰＳとゴム成分の相溶性を改良し、ゴム成分の
分散性、界面強度の向上を目的として、相溶化剤として
ポリスチレン鎖を含むブロックまたはグラフトポリマー
を用いているものの、相溶化効果は十分とはいえず、そ
の結果、靱性の向上が少なく、また表面層の剥離の抑制
も十分とはいえなかった。2. Description of the Related Art Conventionally, a styrene polymer having a syndiotactic structure (hereinafter sometimes abbreviated as SPS).
Shows excellent heat resistance and chemical resistance, but its range of application as a material was limited due to its low impact resistance. Therefore, the impact resistance of SPS has been improved by blending SPS with a rubber-like elastic material and another thermoplastic resin (JP-A-62-257950, JP-A-1-14).
6944, 1-182344, 1-2.
No. 79944, No. 2-64140). Especially,
A composition obtained by adding SPS containing a styrene compound as one component as a rubber-like elastic body (JP-A-1-14
6944), a composition obtained by adding a block or graft copolymer containing a styrene chain as a compatibilizer to a mixture of SPS and a thermoplastic resin other than SPS and / or a rubber-like polymer (Japanese Patent Laid-Open No. No. 279944) has been proposed. However, in these compositions, in order to improve the compatibility of the incompatible SPS and the rubber component, and to improve the dispersibility of the rubber component and the interfacial strength, a block or graft polymer containing a polystyrene chain as a compatibilizing agent is used. However, the compatibilizing effect was not sufficient, and as a result, the improvement in toughness was small and the suppression of the peeling of the surface layer was not sufficient.

【０００３】[0003]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
状況下で、弾性率や耐熱性が良好であり、かつ靱性を大
きく向上しうる上、表面層の剥離を抑制した耐衝撃性に
すぐれたシンジオタクチックポリスチレン系樹脂組成物
を提供することを目的とするものである。SUMMARY OF THE INVENTION Under the circumstances, the present invention has a good elastic modulus and heat resistance, can greatly improve toughness, and has impact resistance in which peeling of the surface layer is suppressed. An object of the present invention is to provide an excellent syndiotactic polystyrene resin composition.

【０００４】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記の好
ましい性質を有するシンジオタクチックポリスチレン系
樹脂組成物を開発すべく鋭意研究を重ねた結果、シンジ
オタクチック構造を有するスチレン系重合体とポリオレ
フィン、及びそれらの相溶化剤としての特定のスチレン
−オレフィン共重合体とを所定の割合で配合することに
より、その目的を達成しうること、さらに、これらに、
少量のポリフェニレンエーテルを配合することで、より
効果的に靱性を向上させうることを見出した。また、さ
らに、これらに、特定のスチレン系共重合体及び／又は
特定のオイル，ワックスを添加することにより、さらに
靱性を向上させることを見出した。また、上記組成物に
対し、さらに無機充填材、あるいは無機充填材と極性基
を有する特定の重合体とを、所定の割合で配合すること
により、耐熱性や弾性率などが、一層向上することを見
出した。本発明は、かかる知見に基づいて完成したもの
である。Means for Solving the Problems As a result of intensive studies to develop a syndiotactic polystyrene resin composition having the above-mentioned preferable properties, the present inventors have found that a styrene polymer having a syndiotactic structure is obtained. By blending a polyolefin and a specific styrene-olefin copolymer as a compatibilizing agent thereof in a predetermined ratio, the object thereof can be achieved, and further,
It was found that the toughness can be improved more effectively by adding a small amount of polyphenylene ether. Further, it has been found that the addition of a specific styrene copolymer and / or a specific oil or wax to these further improves the toughness. Further, by further adding an inorganic filler, or a specific polymer having an inorganic filler and a polar group, to the above composition at a predetermined ratio, heat resistance, elastic modulus, etc. are further improved. Found. The present invention has been completed based on such findings.

【０００５】すなわち、本発明は、 （１）（Ａ）（イ）シンジオタクチック構造を有するス
チレン系重合体１０〜９８重量％と（ロ）ポリオレフィ
ン９０〜２重量％とからなる成分１００重量部に対し、
（Ｂ）スチレン成分含有量が４０〜８５重量％であるス
チレン−オレフィン共重合体0.５〜５０重量部からなる
樹脂成分を含有することを特徴とするシンジオタクチッ
クポリスチレン系樹脂組成物、 （２）（Ａ）（イ）シンジオタクチック構造を有するス
チレン系重合体１０〜９８重量％と（ロ）ポリオレフィ
ン９０〜２重量％とからなる成分１００重量部に対し、
（Ｂ）スチレン成分含有量が４０〜８５重量％であるス
チレン−オレフィン共重合体0.５〜５０重量部、（Ｃ）
上記（Ａ）（イ）成分１００重量部に対し、0.５〜１0.
０重量部のポリフェニレンエーテル（クロロホルム中、
温度２５℃における固有粘度が0.４デシリットル／ｇ以
上）とからなる樹脂成分を含有することを特徴とするシ
ンジオタクチックポリスチレン系樹脂組成物、 （３）上記（Ａ）（ロ）成分１００重量部に対し０〜２
００重量部の（Ｄ）スチレン成分含有量が５〜３５重量
％であるスチレン─オレフィン共重合体を含有する上記
（１）又は（２）記載のシンジオタクチックポリスチレ
ン系樹脂組成物、 （４）上記（Ａ）（ロ）成分１００重量部に対し０〜２
００重量部の（Ｅ）パラフィン系オイル，パラフィン系
ワックス，ミネラルオイル及び／又はシロキサン系オイ
ルを含有する上記（１）又は（２）のいずれかに記載の
シンジオタクチックポリスチレン系樹脂組成物、 （５）上記（Ａ）（ロ）成分１００重量部に対し０〜２
００重量部の（Ｄ）スチレン成分含有量が５〜３５重量
％であるスチレン−オレフィン共重合体、及び上記
（Ａ）（ロ）成分１００重量部に対し０〜２００重量部
の（Ｅ）パラフィン系オイル，パラフィン系ワックス，
ミネラルオイル及び／又はシロキサン系オイルを含有す
る上記（１）又は（２）記載のシンジオタクチックポリ
スチレン系樹脂組成物を提供するものである。That is, the present invention relates to (1) 100 parts by weight of a component composed of (A) (a) 10 to 98% by weight of a styrene polymer having a syndiotactic structure and (b) 90 to 2% by weight of a polyolefin. As opposed to
(B) A syndiotactic polystyrene resin composition comprising a resin component consisting of 0.5 to 50 parts by weight of a styrene-olefin copolymer having a styrene component content of 40 to 85% by weight, 2) 100 parts by weight of a component composed of 10 to 98% by weight of a styrene polymer having (A) and (a) a syndiotactic structure and 90 to 2% by weight of a (b) polyolefin,
(B) 0.5 to 50 parts by weight of a styrene-olefin copolymer having a styrene component content of 40 to 85% by weight, (C)
0.5 to 10 with respect to 100 parts by weight of the above components (A) and (B).
0 parts by weight of polyphenylene ether (in chloroform,
A syndiotactic polystyrene-based resin composition containing a resin component having an intrinsic viscosity at a temperature of 25 ° C. of 0.4 deciliter / g or more), (3) 100 parts by weight of the (A) and (B) components 0 to 2 for part
(4) The syndiotactic polystyrene-based resin composition according to (1) or (2), which contains styrene-olefin copolymer having a styrene component content of 5 to 35% by weight (D). 0 to 2 with respect to 100 parts by weight of the above components (A) and (B)
The syndiotactic polystyrene resin composition according to any one of (1) or (2) above, which contains (E) paraffin oil, paraffin wax, mineral oil and / or siloxane oil in an amount of 00 parts by weight. 5) 0 to 2 based on 100 parts by weight of the component (A) (b).
A styrene-olefin copolymer having a content of (D) styrene component of 5 to 35% by weight, and 0 to 200 parts by weight of (E) paraffin based on 100 parts by weight of the components (A) and (B). Oil, paraffin wax,
The syndiotactic polystyrene resin composition according to (1) or (2) above, which contains a mineral oil and / or a siloxane oil.

【０００６】また、本発明の好ましい態様は、 （６）上記樹脂成分１００重量部当たり、（Ｆ）無機充
填材0.５〜３５０重量部を含有してなる上記（１）〜
（５）のいずれかに記載のシンジオタクチックポリスチ
レン系樹脂組成物、 （７）上記樹脂成分１００重量部当たり、（Ｆ）無機充
填材0.５〜３５０重量部及び（Ｇ）上記（Ａ）（イ）成
分との相溶性又は親和性を有し、かつ極性基を有する重
合体0.１〜１０重量部を含有してなる上記（１）〜
（５）のいずれかに記載のシンジオタクチックポリスチ
レン系樹脂組成物である。In a preferred embodiment of the present invention, (6) the above (1) to (3) which comprises 0.5 to 350 parts by weight of the (F) inorganic filler per 100 parts by weight of the above resin component.
(5) 0.5 to 350 parts by weight of an inorganic filler and (G) the above (A) per 100 parts by weight of the above resin component, (5) the syndiotactic polystyrene-based resin composition. The above (1) to (10), which comprises 0.1 to 10 parts by weight of a polymer having compatibility or affinity with the component (a) and having a polar group.
The syndiotactic polystyrene-based resin composition according to any one of (5).

【０００７】本発明の樹脂組成物においては、（Ａ）
（イ）成分として、シンジオタクチック構造を有するス
チレン系重合体が用いられる。ここでシンジオタクチッ
ク構造を有するスチレン系重合体におけるシンジオタク
チック構造とは、立体化学構造がシンジオタクチック構
造、すなわち炭素−炭素結合から形成される主鎖に対し
て側鎖であるフェニル基や置換フェニル基が交互に反対
方向に位置する立体構造を有するものであり、そのタク
ティシティーは同位体炭素による核磁気共鳴法（ ¹³Ｃ−
ＮＭＲ法）により定量される。¹³Ｃ−ＮＭＲ法により測
定されるタクティシティーは、連続する複数個の構成単
位の存在割合、例えば２個の場合はダイアッド，３個の
場合はトリアッド，５個の場合はペンタッドによって示
すことができるが、本発明に言うシンジオタクチック構
造を有するスチレン系重合体とは、通常はラセミダイア
ッドで７５％以上、好ましくは８５％以上、若しくはラ
セミペンタッドで３０％以上、好ましくは５０％以上の
シンジオタクティシティーを有するポリスチレン，ポリ
（アルキルスチレン），ポリ（ハロゲン化スチレン），
ポリ（ハロゲン化アルキルスチレン），ポリ（アルコキ
シスチレン），ポリ（ビニル安息香酸エステル），これ
らの水素化重合体及びこれらの混合物、あるいはこれら
を主成分とする共重合体を指称する。なお、ここでポリ
（アルキルスチレン）としては、ポリ（メチルスチレ
ン），ポリ（エチルスチレン），ポリ（イソプロピルス
チレン），ポリ（ターシャリーブチルスチレン），ポリ
（フェニルスチレン），ポリ（ビニルナフタレン），ポ
リ（ビニルスチレン）などがあり、ポリ（ハロゲン化ス
チレン）としては、ポリ（クロロスチレン），ポリ（ブ
ロモスチレン），ポリ（フルオロスチレン) などがあ
る。また、ポリ（ハロゲン化アルキルスチレン）として
は、ポリ（クロロメチルスチレン) など、また、ポリ
（アルコキシスチレン）としては、ポリ（メトキシスチ
レン），ポリ（エトキシスチレン）などがある。これら
のうち特に好ましいスチレン系重合体としては、ポリス
チレン，ポリ（ｐ−メチルスチレン），ポリ（ｍ−メチ
ルスチレン），ポリ（ｐ−ターシャリーブチルスチレ
ン），ポリ（ｐ−クロロスチレン），ポリ（ｍ−クロロ
スチレン），ポリ（ｐ−フルオロスチレン) ，水素化ポ
リスチレン及びこれらの構造単位を含む共重合体が挙げ
られる。In the resin composition of the present invention, (A)
(A) A component having a syndiotactic structure as a component
A ethylene polymer is used. Here is syndiotactic
In Styrenic Polymers Having a Structure
The tic structure has a stereochemical structure of syndiotactic structure.
Structure, that is, for the main chain formed from carbon-carbon bonds
Side chains phenyl groups and substituted phenyl groups are alternately opposite
It has a three-dimensional structure located in the direction.
Titicity is a nuclear magnetic resonance method using isotope carbon ( ¹³C-
NMR method).¹³Measured by C-NMR method
The tacticity determined is the number of consecutive constituents.
The existence ratio of the rank, for example, if there are two dyads, three
In case of triad, in case of 5 pentad
The syndiotactic structure referred to in the present invention can be
A styrene-based polymer having a structure is usually a racemic diamine.
75% or more, preferably 85% or more, or
30% or more, preferably 50% or more in semipentad
Polystyrene and poly with syndiotacticity
(Alkyl styrene), poly (halogenated styrene),
Poly (halogenated alkyl styrene), poly (alkoxy
Styrene), poly (vinyl benzoate), this
Hydrogenated polymers and mixtures thereof, or these
A copolymer containing as a main component is referred to. Note that here
As (alkylstyrene), poly (methylstyrene)
), Poly (ethylstyrene), poly (isopropyls)
Ethylene), poly (tertiary butyl styrene), poly
(Phenylstyrene), poly (vinylnaphthalene), poly
Poly (halogenated polystyrene)
Poly (chlorostyrene), poly (butene)
Lomostyrene), poly (fluorostyrene), etc.
You. Also, as poly (halogenated alkyl styrene)
Is poly (chloromethylstyrene), etc.
As (alkoxystyrene), poly (methoxystyrene)
Len) and poly (ethoxystyrene). these
Of these, particularly preferred styrene-based polymers are
Tylene, poly (p-methylstyrene), poly (m-methyl)
Rustyrene), poly (p-tertiarybutylstyrene)
), Poly (p-chlorostyrene), poly (m-chloro)
Styrene), poly (p-fluorostyrene), hydrogenated
Examples include styrene and copolymers containing these structural units.
Can be

【０００８】このスチレン系重合体は、分子量について
特に制限はないが、重量平均分子量が好ましくは１００
００以上、さらに好ましくは５００００以上である。ま
た、分子量分布についてもその広狭は制約がなく、 様々
なものを充当することが可能である。ここで、重量平均
分子量が１００００未満のものでは、得られる組成物あ
るいは成形品の熱的性質，機械的性質が低下する場合が
あり好ましくない。このようなシンジオタクチック構造
を有するスチレン系重合体は、例えば不活性炭化水素溶
媒中、又は溶媒の不存在下に、チタン化合物及び水とト
リアルキルアルミニウムの縮合生成物を触媒として、ス
チレン系単量体（上記スチレン系重合体に対応する単量
体）を重合することにより製造することができる（特開
昭６２−１８７７０８号公報）。また、ポリ（ハロゲン
化アルキルスチレン）については特開平１−４６９１２
号公報、上記水素化重合体は特開平１−１７８５０５号
公報記載の方法などにより得ることができる。この
（イ）成分のシンジオタクチック構造を有するスチレン
系重合体は一種用いてよく、二種以上を組み合わせて用
いてもよい。The styrene polymer is not particularly limited in molecular weight, but the weight average molecular weight is preferably 100.
It is at least 00, more preferably at least 50,000. Also, regarding the molecular weight distribution, there is no limitation in its width, and various kinds can be applied. Here, if the weight average molecular weight is less than 10,000, the thermal properties and mechanical properties of the obtained composition or molded product may be deteriorated, which is not preferable. Such a styrene-based polymer having a syndiotactic structure is a styrene-based single polymer, for example, in an inert hydrocarbon solvent or in the absence of a solvent, using a titanium compound and a condensation product of water and a trialkylaluminum as a catalyst. It can be produced by polymerizing a monomer (a monomer corresponding to the styrene polymer) (JP-A-62-187708). Regarding poly (halogenated alkyl styrene), JP-A-1-46912.
The above-mentioned hydrogenated polymer can be obtained by the method described in JP-A-1-178505. The styrene-based polymer having a syndiotactic structure of the component (a) may be used alone or in combination of two or more.

【０００９】一方、（Ａ）（ロ）成分として、ポリオレ
フィンが用いられるが、これらは、モノマー単位とし
て、例えばエチレン，プロピレン，ブチレン，ブテン，
オクテン，ブタジエン，イソプレン，ノルボルネン，ノ
ルボルナジエン，シクロペンタジエンなどのオレフィン
またはジエンに由来する単位を含有するものであればよ
く、公知のポリオレフィンが含まれる。ポリオレフィン
の具体例としては、例えばエチレン−プロピレン共重合
体ゴム（ＥＰＭ），エチレン−プロピレン−ジエン共重
合体ゴム（ＥＰＤＭ），アイソタクチックポリプロピレ
ン，シンジオタクチックポリプロピレン，アタクチック
ポリプロピレン，ブロックポリプロピレン，ランダムポ
リプロピレン，高密度ポリエチレン，高圧法低密度ポリ
エチレン，直鎖状低密度ポリエチレン，環状ポリオレフ
ィン，及びこれらを形成するモノマー二種以上から得ら
れた共重合体などが挙げられる。これらの中でＥＰＭ及
びＥＰＤＭ，ポリプロピレン及びポリエチレンが好適で
ある。この（ロ）成分のポリオレフィンは一種用いても
よく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。On the other hand, polyolefins are used as the components (A) and (B). These are used as monomer units such as ethylene, propylene, butylene, butene,
As long as it contains a unit derived from an olefin or a diene such as octene, butadiene, isoprene, norbornene, norbornadiene, cyclopentadiene, a known polyolefin is included. Specific examples of the polyolefin include ethylene-propylene copolymer rubber (EPM), ethylene-propylene-diene copolymer rubber (EPDM), isotactic polypropylene, syndiotactic polypropylene, atactic polypropylene, block polypropylene, random. Examples thereof include polypropylene, high-density polyethylene, high-pressure low-density polyethylene, linear low-density polyethylene, cyclic polyolefin, and a copolymer obtained from two or more kinds of monomers forming these. Of these, EPM and EPDM, polypropylene and polyethylene are preferred. The polyolefin as the component (B) may be used alone or in combination of two or more.

【００１０】本発明の組成物においては、（Ａ）成分
は、上記（イ）成分１０〜９８重量％、好ましくは２０
〜９５重量％、さらに好ましくは３０〜９０重量％と、
（ロ）成分９０〜２重量％、好ましくは８０〜５重量
％、さらに好ましくは７０〜１０重量％とからなる。
（イ）成分が上記範囲より少ない場合、組成物はシンジ
オタクチックポリスチレンの特性が失われたり弾性率や
耐熱性が著しく劣ることがあり、また上記範囲より多い
と靱性の改良効果が充分に発揮されないことがある。In the composition of the present invention, the component (A) is 10 to 98% by weight, preferably 20% by weight of the component (A).
-95 wt%, more preferably 30-90 wt%,
(B) Component 90 to 2% by weight, preferably 80 to 5% by weight, more preferably 70 to 10% by weight.
When the amount of the component (a) is less than the above range, the composition may lose the properties of syndiotactic polystyrene and may be significantly inferior in elastic modulus and heat resistance. When the amount is more than the above range, the toughness improving effect is sufficiently exhibited. It may not be done.

【００１１】本発明の樹脂組成物においては、上記
（Ａ）成分１００重量部に対して、（Ｂ）成分として、
スチレン成分含有量が４０〜８５重量％であるスチレン
−オレフィン共重合体0.５〜５０重量部が用いられる。
この（Ｂ）成分は、上記（Ａ）成分における（イ）成分
と（ロ）成分に対する相溶化剤としての機能を発揮する
ものである。この（Ｂ）成分のブロック共重合体は、ス
チレン成分含有量が４０〜８５重量％であることが必要
である。さらには温度３００℃，剪断速度１００ｓｅｃ
^-1・ｈｒにおける溶融粘度が１２００Ｐａ・ｓｅｃ以下
のものであることが好ましい。In the resin composition of the present invention, the component (B) is added to 100 parts by weight of the component (A).
0.5 to 50 parts by weight of a styrene-olefin copolymer having a styrene component content of 40 to 85% by weight is used.
The component (B) exerts a function as a compatibilizing agent for the components (a) and (b) in the component (A). The block copolymer of the component (B) needs to have a styrene component content of 40 to 85% by weight. Furthermore, temperature 300 ℃, shear rate 100 sec
The melt viscosity at ⁻¹ · hr is preferably 1200 Pa · sec or less.

【００１２】該スチレン成分含有量が上記範囲を逸脱す
るものは、上記（イ）成分と（ロ）成分に対する相溶化
剤としての機能が充分に発揮されず、靱性が不十分であ
り、また表面層の剥離抑制効果も小さく、本発明の目的
が充分に達せられないことがある。相溶化剤としての機
能の面から、スチレン成分の好ましい含有量は４５〜８
０重量％の範囲であり、特に５０〜７５重量％の範囲が
好適である。また、該溶融粘度（分子量のパラメータ
ー）が１２００Ｐａ・ｓｅｃを超えるものは、該（イ）
成分と（ロ）成分に対する相溶化剤としての機能が充分
に発揮されず、本発明の目的が達せられないおそれがあ
る。When the content of the styrene component deviates from the above range, the function as a compatibilizing agent for the above-mentioned components (a) and (b) is not sufficiently exerted, the toughness is insufficient, and the surface The effect of suppressing layer peeling is also small, and the object of the present invention may not be sufficiently achieved. From the aspect of the function as a compatibilizer, the preferable content of the styrene component is 45 to 8
It is in the range of 0% by weight, and particularly preferably in the range of 50 to 75% by weight. If the melt viscosity (parameter of molecular weight) exceeds 1200 Pa · sec,
The function as a compatibilizer for the component and the component (b) may not be sufficiently exerted, and the object of the present invention may not be achieved.

【００１３】この（Ｂ）成分のスチレン−オレフィン共
重合体としては、例えばスチレン−ブタジエンランダム
共重合体，水素添加スチレン−ブタジエンランダム共重
合体，スチレン−イソプレンランダム共重合体，水素添
加スチレン−イソプレンランダム共重合体，スチレン−
ブタジエンブロック共重合体（ＳＢＲ），水素添加スチ
レン−ブタジエンブロック共重合体（ＳＥＢ，ＳＥＢ
Ｃ），スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合
体（ＳＢＳ），水素添加スチレン−ブタジエン−スチレ
ンブロック共重合体（ＳＥＢＳ），スチレン−イソプレ
ンブロック共重合体（ＳＩＲ），水素添加スチレン−イ
ソプレンブロック共重合体（ＳＥＰ），スチレン−イソ
プレン−スチレンブロック共重合体（ＳＩＳ），水素添
加スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体
（ＳＥＰＳ），スチレン−エチレン共重合体，スチレン
−プロピレン共重合体，エチレン−スチレングラフト共
重合体，プロピレン−スチレングラフト共重合体，ＥＰ
Ｍ−スチレングラフト共重合体，ＥＰＤＭ−スチレング
ラフト共重合体またはこれらを変性したもの等が挙げら
れる。このうち、特にスチレン−オレフィンジブロック
共重合体，スチレン−オレフィントリブロック共重合体
が好ましい。具体的には、スチレン−ブタジエンブロッ
ク共重合体（ＳＢＲ），水素添加スチレン−ブタジエン
ブロック共重合体（ＳＥＢ，ＳＥＢＣ），スチレン−ブ
タジエン−スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ），水素
添加スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体
（ＳＥＢＳ），スチレン−イソプレンブロック共重合体
（ＳＩＲ），水素添加スチレン−イソプレンブロック共
重合体（ＳＥＰ），スチレン−イソプレン−スチレンブ
ロック共重合体（ＳＩＳ），水素添加スチレン−イソプ
レン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ）またはこ
れらを変性したもの等が好ましく用いられる。Examples of the styrene-olefin copolymer as the component (B) include styrene-butadiene random copolymer, hydrogenated styrene-butadiene random copolymer, styrene-isoprene random copolymer, hydrogenated styrene-isoprene. Random copolymer, styrene-
Butadiene block copolymer (SBR), hydrogenated styrene-butadiene block copolymer (SEB, SEB
C), styrene-butadiene-styrene block copolymer (SBS), hydrogenated styrene-butadiene-styrene block copolymer (SEBS), styrene-isoprene block copolymer (SIR), hydrogenated styrene-isoprene block copolymer Polymer (SEP), styrene-isoprene-styrene block copolymer (SIS), hydrogenated styrene-isoprene-styrene block copolymer (SEPS), styrene-ethylene copolymer, styrene-propylene copolymer, ethylene-styrene Graft copolymer, propylene-styrene graft copolymer, EP
Examples thereof include M-styrene graft copolymer, EPDM-styrene graft copolymer, and modified products thereof. Of these, styrene-olefin diblock copolymers and styrene-olefin triblock copolymers are particularly preferable. Specifically, styrene-butadiene block copolymer (SBR), hydrogenated styrene-butadiene block copolymer (SEB, SEBC), styrene-butadiene-styrene block copolymer (SBS), hydrogenated styrene-butadiene- Styrene block copolymer (SEBS), styrene-isoprene block copolymer (SIR), hydrogenated styrene-isoprene block copolymer (SEP), styrene-isoprene-styrene block copolymer (SIS), hydrogenated styrene- An isoprene-styrene block copolymer (SEPS) or a modified product thereof is preferably used.

【００１４】この（Ｂ）成分のオレフィン成分として
は、前記（Ａ）（ロ）成分と相溶性のよいものが好まし
い。また、この（Ｂ）成分は一種のみ用いてもよく、二
種以上を組み合わせて用いてもよい。本発明の組成物に
おいては、この（Ｂ）成分は、前記（Ａ）成分１００重
量部に対し、0.５〜５０重量部の割合で含有される。こ
の量が0.５重量部未満では相溶化能が不十分であり、靱
性改良や表層剥離抑制の効果が充分に発揮されないこと
があり、また５０重量部を超えても靱性改良や表層剥離
抑制の効果の向上は期待できず、コスト的なメリットが
失われるために好ましくない。組成物の靱性、あるいは
表層剥離抑制及びその他物性面から、（Ｂ）成分の好ま
しい含有量は１〜４０重量部の範囲であり、特に３〜３
０重量部の範囲が好適である。As the olefin component of the component (B), those having a good compatibility with the components (A) and (B) are preferable. The component (B) may be used alone or in combination of two or more. In the composition of the present invention, the component (B) is contained in a proportion of 0.5 to 50 parts by weight based on 100 parts by weight of the component (A). If this amount is less than 0.5 parts by weight, the compatibilizing ability is insufficient and the effects of improving the toughness and suppressing the peeling of the surface layer may not be fully exerted, and if it exceeds 50 parts by weight, improving the toughness and suppressing the peeling of the surface layer may occur. The improvement of the effect cannot be expected, and the cost advantage is lost, which is not preferable. From the viewpoints of toughness of the composition, suppression of peeling of the surface layer and other physical properties, the content of the component (B) is preferably in the range of 1 to 40 parts by weight, particularly 3 to 3 parts.
A range of 0 parts by weight is preferred.

【００１５】本発明の樹脂組成物においては、必要に応
じ、（Ｃ）成分として、ポリフェニレンエーテルを含有
させることができる。このポリフェニレンエーテルは、
公知の化合物であり、米国特許第3,３０6,８７４号，同
3,３０6,８７５号，同3,２５7,３５７号及び同3,２５7,
３５８号の各明細書を参照することができる。ポリフェ
ニレンエーテルは、通常、銅アミン錯体、及び二箇所若
しくは三箇所を置換した一種以上のフェノール化合物の
存在下で、ホモポリマー又はコポリマーを生成する酸化
カップリング反応によって調製される。ここで、銅アミ
ン錯体は、第一，第二及び第三アミンから誘導される銅
アミン錯体を使用できる。適切なポリフェニレンエーテ
ルの例としては、ポリ（２，３−ジメチル−６−エチル
−１，４−フェニレンエーテル）；ポリ（２−メチル−
６−クロロメチル−１，４−フェニレンエーテル）；ポ
リ（２−メチル−６−ヒドロキシエチル−１，４−フェ
ニレンエーテル）；ポリ（２−メチル−６−ｎ−ブチル
−１，４−フェニレンエーテル）；ポリ（２−エチル−
６−イソプロピル−１，４−フェニレンエーテル）；ポ
リ（２−エチル−６−ｎ−プロピル−１，４−フェニレ
ンエーテル）；ポリ（２，３，６−トリメチル−１，４
−フェニレンエーテル）；ポリ〔２−（４’−メチルフ
ェニル）−１，４−フェニレンエーテル〕；ポリ（２−
ブロモ−６−フェニル−１，４−フェニレンエーテ
ル）；ポリ（２−メチル−６−フェニル−１，４−フェ
ニレンエーテル）；ポリ（２−フェニル−１，４−フェ
ニレンエーテル）；ポリ（２−クロロ−１，４−フェニ
レンエーテル）；ポリ（２−メチル−１，４−フェニレ
ンエーテル）；ポリ（２−クロロ−６−エチル−１，４
−フェニレンエーテル）；ポリ（２−クロロ−６−ブロ
モ−１，４−フェニレンエーテル）；ポリ（２，６−ジ
−ｎ−プロピル−１，４−フェニレンエーテル）；ポリ
（２−メチル−６−イソプロピル−１，４−フェニレン
エーテル）；ポリ（２−クロロ−６−メチル−１，４−
フェニレンエーテル）；ポリ（２−メチル−６−エチル
−１，４−フェニレンエーテル）；ポリ（２，６−ジブ
ロモ−１，４−フェニレンエーテル）；ポリ（２，６−
ジクロロ−１，４−フェニレンエーテル）；ポリ（２，
６−ジエチル−１，４−フェニレンエーテル）ポリ
（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）な
どが挙げられる。また例えば、前記ホモポリマーの調製
に用いられるようなフェノール化合物の二種またはそれ
以上から誘導される共重合体などの共重合体も適切であ
る。更に例えば、ポリスチレンなどのビニル芳香族化合
物と上記ポリフェニレンエーテルとのグラフト共重合体
やブロック共重合体も用いることができる。これらの中
で、特にポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレン
エーテル）が好適である。The resin composition of the present invention may contain polyphenylene ether as the component (C), if necessary. This polyphenylene ether is
It is a known compound and is disclosed in US Pat. No. 3,306,874,
3,306,875, 3,257,357 and 3,257,
Reference can be made to each specification of No. 358. Polyphenylene ethers are usually prepared by an oxidative coupling reaction to form a homopolymer or copolymer in the presence of a copper amine complex and one or more phenol compounds substituted at two or three positions. Here, the copper amine complex may be a copper amine complex derived from primary, secondary and tertiary amines. Examples of suitable polyphenylene ethers include poly (2,3-dimethyl-6-ethyl-1,4-phenylene ether); poly (2-methyl-
6-chloromethyl-1,4-phenylene ether); poly (2-methyl-6-hydroxyethyl-1,4-phenylene ether); poly (2-methyl-6-n-butyl-1,4-phenylene ether) ); Poly (2-ethyl-
6-isopropyl-1,4-phenylene ether); poly (2-ethyl-6-n-propyl-1,4-phenylene ether); poly (2,3,6-trimethyl-1,4)
-Phenylene ether); poly [2- (4'-methylphenyl) -1,4-phenylene ether]; poly (2-
Bromo-6-phenyl-1,4-phenylene ether); poly (2-methyl-6-phenyl-1,4-phenylene ether); poly (2-phenyl-1,4-phenylene ether); poly (2- Chloro-1,4-phenylene ether); Poly (2-methyl-1,4-phenylene ether); Poly (2-chloro-6-ethyl-1,4)
-Phenylene ether); poly (2-chloro-6-bromo-1,4-phenylene ether); poly (2,6-di-n-propyl-1,4-phenylene ether); poly (2-methyl-6) -Isopropyl-1,4-phenylene ether); poly (2-chloro-6-methyl-1,4-
Phenylene ether); poly (2-methyl-6-ethyl-1,4-phenylene ether); poly (2,6-dibromo-1,4-phenylene ether); poly (2,6-
Dichloro-1,4-phenylene ether); poly (2,
6-diethyl-1,4-phenylene ether) poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene ether) and the like. Also suitable are copolymers, such as, for example, copolymers derived from two or more of the phenolic compounds used in the preparation of said homopolymers. Furthermore, for example, a graft copolymer or a block copolymer of a vinyl aromatic compound such as polystyrene and the above polyphenylene ether can also be used. Of these, poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene ether) is particularly preferable.

【００１６】このポリフェニレンエーテルは、耐衝撃性
改良効果の点から、クロロホルム中、温度２５℃で測定
した固有粘度が0.４デシリットル／ｇ以上、好ましくは
0.５デシリットル／ｇ以上のものが用いられる。また、
この（Ｃ）成分は、前記（Ａ）（イ）成分１００重量部
に対して、0.５〜１0.０重量部の割合で含有される。こ
の含有量が0.５重量部未満では耐衝撃性の改良効果が不
充分であり、１0.０重量部を超えると成形性が低下する
ことがある。（Ｃ）成分の好ましい含有量は、（Ａ）
（イ）成分に対し1.０〜5.０重量部の範囲である。本発
明の樹脂組成物においてはさらに靱性を向上させるた
め、必要に応じ（Ｄ）スチレン成分含有量が５〜３５重
量％であるスチレン−オレフィン共重合体を含有させる
ことができる。この（Ｄ）成分は（Ａ）（ロ）成分との
相溶性または親和性の高いスチレン−オレフィン共重合
体である必要があり、そのスチレン成分含有量が５〜３
５重量％であることが必要である。該スチレン成分含有
量が上記範囲を逸脱するものは靱性向上の効果が認めら
れないことがある。From the viewpoint of impact resistance improving effect, this polyphenylene ether has an intrinsic viscosity of 0.4 deciliter / g or more, preferably measured at 25 ° C. in chloroform.
The one used is 0.5 deciliter / g or more. Also,
The component (C) is contained in a proportion of 0.5 to 10.0 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the component (A) and (a). If this content is less than 0.5 parts by weight, the effect of improving impact resistance is insufficient, and if it exceeds 10.0 parts by weight, the formability may deteriorate. The preferred content of the component (C) is (A)
It is in the range of 1.0 to 5.0 parts by weight with respect to the component (a). In order to further improve the toughness, the resin composition of the present invention can contain (D) a styrene-olefin copolymer having a styrene component content of 5 to 35% by weight. The component (D) needs to be a styrene-olefin copolymer having high compatibility or affinity with the components (A) and (B), and the styrene component content is 5 to 3
It needs to be 5% by weight. If the content of the styrene component deviates from the above range, the effect of improving the toughness may not be recognized in some cases.

【００１７】この（Ｄ）成分のスチレン−オレフィン共
重合体としては、（Ｂ）成分として記載したものを用い
ることができる（但し、（Ｂ）成分とは、スチレン成分
含有量が異なる）。このうち、特にスチレン−オレフィ
ンジブロック共重合体，スチレン−オレフィントリブロ
ック共重合体が好ましい。具体的には、スチレン−ブタ
ジエンブロック共重合体（ＳＢＲ），水素添加スチレン
−ブタジエンブロック共重合体（ＳＥＢ，ＳＥＢＣ），
スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（Ｓ
ＢＳ），水素添加スチレン−ブタジエン−スチレンブロ
ック共重合体（ＳＥＢＳ），スチレン−イソプレンブロ
ック共重合体（ＳＩＲ），水素添加スチレン−イソプレ
ンブロック共重合体（ＳＥＰ），スチレン−イソプレン
−スチレンブロック共重合体（ＳＩＳ），水素添加スチ
レン−イソプレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＰ
Ｓ）またはこれらを変性したもの等が好ましく用いられ
る。この（Ｄ）成分は一種のみを用いてもよく、二種以
上を組み合わせて用いてもよい。本発明の組成物におい
ては、この（Ｄ）成分は前記（Ａ）（ロ）成分１００重
量部に対し０〜２００重量部の割合で含有される。この
量が２００重量部を超えても靱性改良効果の向上は期待
できず、コスト的なメリットが失われるため好ましくな
い。（Ｄ）成分の好ましい含有量は１〜１５０重量部の
範囲であり、特に５〜１５０重量部の範囲が好適であ
る。As the styrene-olefin copolymer as the component (D), those described as the component (B) can be used (however, the content of the styrene component is different from that of the component (B)). Of these, styrene-olefin diblock copolymers and styrene-olefin triblock copolymers are particularly preferable. Specifically, styrene-butadiene block copolymer (SBR), hydrogenated styrene-butadiene block copolymer (SEB, SEBC),
Styrene-butadiene-styrene block copolymer (S
BS), hydrogenated styrene-butadiene-styrene block copolymer (SEBS), styrene-isoprene block copolymer (SIR), hydrogenated styrene-isoprene block copolymer (SEP), styrene-isoprene-styrene block copolymer Copolymer (SIS), hydrogenated styrene-isoprene-styrene block copolymer (SEP)
S) or those obtained by modifying these are preferably used. As the component (D), only one type may be used, or two or more types may be used in combination. In the composition of the present invention, the component (D) is contained in an amount of 0 to 200 parts by weight based on 100 parts by weight of the components (A) and (b). Even if this amount exceeds 200 parts by weight, improvement of the toughness improving effect cannot be expected and the cost merit is lost, which is not preferable. The content of the component (D) is preferably in the range of 1 to 150 parts by weight, particularly preferably 5 to 150 parts by weight.

【００１８】本発明の樹脂組成物においては、さらに靱
性及び流動性を向上させるため、必要に応じ（Ｅ）パラ
フィン系オイル，パラフィン系ワックス，ミネラルオイ
ルまたはシロキサン系オイルを含有させることができ
る。この（Ｅ）成分は、（Ａ）（ロ）成分との相溶性ま
たは親和性の高いものである必要がある。（Ａ）（ロ）
成分との相溶性または親和性の低いものを用いた場合、
靱性向上の効果が認められないことがある。この（Ｅ）
成分のパラフィン系オイル，パラフィン系ワックス，ミ
ネラルオイルまたはシロキサン系オイルとしては、ポリ
エチレン系オリゴマー，ポリエチレン系ワックス，ポリ
オレフィン系オリゴマー，ポリオレフィン系ワックス，
重質シクロパラフィン，ミネラルオイル，脂肪酸エステ
ル，脂肪族二塩基酸エステル，フタル酸エステル，芳香
族カルボン酸エステル，リン酸エステル，ポリジメチル
シロキサン，ジメチルシロキサン−ジフェニルシロキサ
ン共重合体，ポリメチルフェニルシロキサン等が挙げら
れる。このうち特にポリエチレン系オリゴマー，ポリエ
チレン系ワックス，ミネラルオイル，ポリジメチルシロ
キサン，ジメチルシロキサン−ジフェニルシロキサン共
重合体，ポリメチルフェニルシロキサンが好ましく用い
られる。この（Ｅ）成分は、一種のみを用いてもよく二
種以上を組み合わせて用いてもよい。The resin composition of the present invention may further contain (E) paraffin oil, paraffin wax, mineral oil or siloxane oil in order to further improve toughness and fluidity. The component (E) needs to have high compatibility or affinity with the components (A) and (B). (A) (B)
When using those with low compatibility or affinity with the ingredients,
The effect of improving toughness may not be recognized. This (E)
As the component paraffinic oil, paraffinic wax, mineral oil or siloxane oil, polyethylene oligomer, polyethylene wax, polyolefin oligomer, polyolefin wax,
Heavy cycloparaffin, mineral oil, fatty acid ester, aliphatic dibasic acid ester, phthalic acid ester, aromatic carboxylic acid ester, phosphoric acid ester, polydimethylsiloxane, dimethylsiloxane-diphenylsiloxane copolymer, polymethylphenylsiloxane, etc. Is mentioned. Of these, polyethylene oligomers, polyethylene wax, mineral oil, polydimethylsiloxane, dimethylsiloxane-diphenylsiloxane copolymer, and polymethylphenylsiloxane are particularly preferably used. As the component (E), one type may be used alone, or two or more types may be used in combination.

【００１９】本発明の組成物においては、この（Ｅ）成
分は前記（Ａ）（ロ）成分１００重量部に対し、０〜２
００重量部の割合で含有される。この量が２００重量部
を超えても靱性改良効果の向上は期待できず、弾性率が
低下することがるため好ましくない。（Ｅ）成分の好ま
しい含有量は１〜１５０重量部の範囲であり、特に５〜
１００重量部の範囲が好適である。上記（Ｄ）成分及び
（Ｅ）成分を併用することも可能である。（Ｄ）成分と
（Ｅ）成分を併用することにより、（Ｄ）成分または
（Ｅ）成分の一方のみを用いた場合よりもさらに靱性を
向上させることが可能である。また、（Ｄ）成分及び／
又は（Ｅ）成分は、（Ａ）（ロ）成分と予備的に混合し
ておくことも可能である。In the composition of the present invention, the component (E) is 0-2 with respect to 100 parts by weight of the component (A) (b).
It is contained in a proportion of 00 parts by weight. Even if this amount exceeds 200 parts by weight, improvement of the toughness improving effect cannot be expected and the elastic modulus decreases, which is not preferable. The preferred content of component (E) is in the range of 1 to 150 parts by weight, especially 5 to
A range of 100 parts by weight is preferred. It is also possible to use the above-mentioned component (D) and component (E) together. By using the component (D) and the component (E) together, it is possible to further improve the toughness as compared with the case where only one of the component (D) or the component (E) is used. In addition, the component (D) and /
Alternatively, the component (E) can be preliminarily mixed with the components (A) and (B).

【００２０】本発明の樹脂組成物においては、弾性率及
び耐熱性を一層向上させるために、（Ｆ）成分として無
機充填材を含有させるのが有利である。この無機充填材
としては、繊維状，粒状，粉状など、様々なものが挙げ
られる。繊維状充填材としては、例えばガラス繊維，炭
素繊維，ウィスカーなどが挙げられる。ここで、繊維状
充填材の形状としてはクロス状，マット状，集束切断
状，短繊維，フィラメント状のもの，ウィスカー等があ
るが、集束切断状の場合、長さが0.０５〜５０ｍｍ，繊
維径が５〜２０μｍのものが好ましい。In the resin composition of the present invention, it is advantageous to add an inorganic filler as the component (F) in order to further improve the elastic modulus and heat resistance. As the inorganic filler, various ones such as fibrous, granular and powdery ones can be mentioned. Examples of the fibrous filler include glass fiber, carbon fiber, whiskers and the like. Here, the shape of the fibrous filler includes a cloth shape, a mat shape, a converging cut shape, a short fiber, a filament shape, a whisker, and the like. In the case of the converging cut shape, the length is 0.05 to 50 mm, The fiber diameter is preferably 5 to 20 μm.

【００２１】一方、粒状，粉状充填材としては、例えば
タルク，カーボンブラック，グラファイト，二酸化チタ
ン，シリカ，マイカ，炭酸カルシウム，硫酸カルシウ
ム，炭酸バリウム，炭酸マグネシウム，硫酸マグネシウ
ム，硫酸バリウム，オキシサルフェート，酸化スズ，ア
ルミナ，カオリン，炭化ケイ素，金属粉末，ガラスパウ
ダー，ガラスフレーク，ガラスビーズなどが挙げられ
る。これら充填材のうち特にガラス充填材、例えばガラ
スパウダー，ガラスフレーク，ガラスビーズ，ガラスフ
ィラメント，ガラスファイバー，ガラスロビング，ガラ
スマットが好ましい。また、上記無機充填材は表面処理
したものが好ましい。この表面処理に用いられるカップ
リング剤は、充填材と樹脂との接着性を良好にするため
に用いられるが、いわゆるシラン系カップリング剤，チ
タン系カップリング剤など、従来公知のもののなかから
適宜選定して用いることができる。中でも、γ−アミノ
プロピルトリメトキシシラン，Ｎ−β−（アミノエチ
ル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン，γ−グ
リシドキシプロピルトリメトキシシラン，β−（３，４
−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン
などのアミノシラン、エポキシシラン、イソプロピルト
リ（Ｎ−アミドエチル，アミノエチル）チタネートが好
ましく用いられる。On the other hand, as the granular or powdery filler, for example, talc, carbon black, graphite, titanium dioxide, silica, mica, calcium carbonate, calcium sulfate, barium carbonate, magnesium carbonate, magnesium sulfate, barium sulfate, oxysulfate, Examples thereof include tin oxide, alumina, kaolin, silicon carbide, metal powder, glass powder, glass flakes and glass beads. Of these fillers, glass fillers such as glass powder, glass flakes, glass beads, glass filaments, glass fibers, glass rovings, and glass mats are particularly preferable. Further, the inorganic filler is preferably surface-treated. The coupling agent used for this surface treatment is used to improve the adhesiveness between the filler and the resin, and is appropriately selected from conventionally known agents such as so-called silane coupling agents and titanium coupling agents. It can be selected and used. Among them, γ-aminopropyltrimethoxysilane, N-β- (aminoethyl) -γ-aminopropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, β- (3,4
Aminosilanes such as -epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, epoxysilane, and isopropyltri (N-amidoethyl, aminoethyl) titanate are preferably used.

【００２２】このようなカップリング剤を用いて前記充
填材の表面処理を行うには、通常の公知である方法で行
うことができ、特に制限はない。例えば、上記カップリ
ング剤の有機溶媒溶液あるいは懸濁液をいわゆるサイジ
ング剤として充填材に塗布するサイジング処理法，ある
いはヘンシェルミキサー，スーパーミキサー，レーディ
ゲミキサー，Ｖ型ブレンダ−などを用いての乾燥混合
法、スプレー法，インテグラルブレンド法，ドライコン
セントレート法など、充填材の形状により適宜な方法に
て行うことができるが、サイジング処理法，乾式混合
法，スプレー法により行うことが望ましい。また、上記
のカップリング剤とともにガラス用フィルム形成性物質
を併用することができる。このフィルム形成性物質に
は、特に制限はなく、例えばポリエステル系，ポリエ−
テル系，ウレタン系，エポキシ系，アクリル系，酢酸ビ
ニル系などの重合体が挙げられる。The surface treatment of the filler using such a coupling agent can be carried out by an ordinary known method, and there is no particular limitation. For example, a sizing treatment method in which an organic solvent solution or suspension of the above coupling agent is applied to the filler as a so-called sizing agent, or drying using a Henschel mixer, super mixer, Loedige mixer, V-type blender, or the like. The mixing method, the spray method, the integral blending method, the dry concentrate method, or the like can be performed by an appropriate method depending on the shape of the filler, but the sizing treatment method, the dry mixing method, and the spray method are preferable. Further, a film-forming substance for glass can be used together with the above coupling agent. The film-forming substance is not particularly limited and may be, for example, polyester-based or polyester-based.
Examples thereof include tellurium-based, urethane-based, epoxy-based, acrylic-based, and vinyl acetate-based polymers.

【００２３】この（Ｆ）成分の無機充填材は一種用いて
もよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。また、
その含有量は、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分からなる樹
脂成分、（Ａ）成分，（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分から
なる樹脂成分、（Ａ）成分，（Ｂ）成分，（Ｃ）成分
及び（Ｄ）成分からなる樹脂成分、（Ａ）成分，
（Ｂ）成分，（Ｃ）成分及び（Ｅ）成分からなる樹脂成
分、又は（Ａ）成分，（Ｂ）成分，（Ｃ）成分，
（Ｄ）成分及び（Ｅ）成分からなる樹脂成分１００重量
部当たり、0.５〜３５０重量部の範囲で選ばれる。この
量が0.５重量部未満では充填材としての配合効果が認め
られず、３５０重量部を超えると分散性が悪くなり、成
形が困難になるという不都合が生じることがある。無機
充填材の好ましい含有量は５〜２００重量部の範囲であ
り、さらに好ましくは１０〜１５０重量部の範囲であ
る。本発明の樹脂組成物においては、上記無機充填材と
樹脂成分との接着性を向上させる目的で、（Ｆ）成分の
無機充填材と共に、（Ｇ）成分として、前記（Ａ）
（イ）成分のシンジオタクチック構造を有するスチレン
系重合体との相溶性又は親和性を有し、かつ極性基を有
する重合体を含有させるのが好ましい。ここで、（Ａ）
（イ）成分との相溶性又は親和性を有する重合体とは、
（Ａ）（イ）成分との相溶性又は親和性を示す連鎖をポ
リマー鎖中に含有するものを示す。このような重合体と
しては、例えばシンジオタクチックポリスチレン，アタ
クチックポリスチレン，アイソタクチックポリスチレ
ン，スチレン系共重合体，ポリフェニレンエーテル，ポ
リビニルメチルエーテルなどを主鎖，ブロック鎖又はグ
ラフト鎖として有するものなどが挙げられる。また、こ
こでいう極性基は、（Ｆ）成分の無機充填材との接着性
を向上させる基であればよく、特に制限はない。この極
性基の具体例としては、酸無水物基，カルボン酸基，カ
ルボン酸エステル基，カルボン酸塩化物基，カルボン酸
アミド基，カルボン酸塩基，スルホン酸基，スルホン酸
エステル基，スルホン酸塩化物基，スルホン酸アミド
基，スルホン酸塩基，エポキシ基，アミノ基，イミド
基，オキサゾリン基などが挙げられる。The inorganic filler as the component (F) may be used alone or in combination of two or more kinds. Also,
The content is a resin component consisting of (A) component and (B) component, a resin component consisting of (A) component, (B) component and (C) component, (A) component, (B) component, (C). ) Component and resin component consisting of component (D), component (A),
Resin component consisting of component (B), component (C) and component (E), or component (A), component (B), component (C),
It is selected in the range of 0.5 to 350 parts by weight per 100 parts by weight of the resin component consisting of the component (D) and the component (E). If this amount is less than 0.5 parts by weight, the compounding effect as a filler is not recognized, and if it exceeds 350 parts by weight, the dispersibility may be deteriorated and molding may be difficult. The preferred content of the inorganic filler is in the range of 5 to 200 parts by weight, more preferably 10 to 150 parts by weight. In the resin composition of the present invention, for the purpose of improving the adhesiveness between the inorganic filler and the resin component, the inorganic filler as the component (F) and the component (A) as the component (G) are used.
It is preferable to contain a polymer having compatibility or affinity with the styrene polymer having a syndiotactic structure as the component (a) and having a polar group. Here, (A)
The polymer having compatibility or affinity with the component (a),
The polymer chain contains a chain having compatibility or affinity with the components (A) and (A). Examples of such a polymer include those having syndiotactic polystyrene, atactic polystyrene, isotactic polystyrene, styrene-based copolymer, polyphenylene ether, polyvinyl methyl ether, etc. as a main chain, block chain or graft chain. Can be mentioned. The polar group referred to here is not particularly limited as long as it is a group that improves the adhesiveness with the inorganic filler of the component (F). Specific examples of the polar group include an acid anhydride group, a carboxylic acid group, a carboxylic acid ester group, a carboxylic acid chloride group, a carboxylic acid amide group, a carboxylic acid group, a sulfonic acid group, a sulfonic acid ester group, and a sulfonic acid salt group. Examples include a physical group, a sulfonic acid amide group, a sulfonic acid group, an epoxy group, an amino group, an imide group, and an oxazoline group.

【００２４】この（Ｇ）成分の具体例としては、スチレ
ン−無水マレイン酸共重合体（ＳＭＡ），スチレン−グ
リシジルメタクリレート共重合体，末端カルボン酸変性
ポリスチレン，末端エポキシ変性ポリスチレン，末端オ
キサゾリン変性ポリスチレン，末端アミン変性ポリスチ
レン，スルホン化ポリスチレン，スチレン系アイオノマ
ー，スチレン−メチルメタクリレートグラフトポリマ
ー，（スチレン−グリシジルメタクリレート）−メチル
メタクリレートグラフトポリマー，酸変性アクリル−ス
チレン−グラフトポリマー，（スチレン−グリシジルメ
タクリレート）−スチレングラフトポリマー，ポリブチ
レンテレフタレート−ポリスチレングラフトポリマー，
さらには、無水マレイン酸変性シンジオタクチックポリ
スチレン，フマル酸変性シンジオタクチックポリスチレ
ン，グリシジルメタクリレート変性シンジオタクチック
ポリスチレン，アミン変性シンジオタクチックポリスチ
レンなどの変性スチレン系ポリマー、（スチレン−無水
マレイン酸）−ポリフェニレンエーテルグラフトポリマ
ー，無水マレイン酸変性ポリフェニレンエーテル，フマ
ル酸変性ポリフェニレンエーテル，グリシジルメタクリ
レート変性ポリフェニレンエーテル，アミン変性ポリフ
ェニレンエーテルなどの変性ポリフェニレンエーテル系
ポリマーなどが挙げられる。これらの中で、特に変性シ
ンジオタクチックポリスチレン及び変性ポリフェニレン
エーテルが好適である。これらについては一種用いても
よいし、二種以上を組合せて用いてもよい。これらの重
合体中の極性基の含有量は0.０１〜２０重量％、さらに
は0.０５〜１０重量％の範囲が好ましい。この含有量が
0.０１重量％未満では無機充填材との接着効果を発揮さ
せるのに、この（Ｇ）成分を多量に配合する必要があ
り、その結果、組成物の力学物性，耐熱性，成形性が低
下することがあり、好ましくない。また２０重量％を超
えると（Ａ）（イ）成分との相溶性が低下することがあ
り、好ましくない。Specific examples of the component (G) include styrene-maleic anhydride copolymer (SMA), styrene-glycidyl methacrylate copolymer, terminal carboxylic acid-modified polystyrene, terminal epoxy-modified polystyrene, terminal oxazoline-modified polystyrene, Terminal amine modified polystyrene, sulfonated polystyrene, styrene-based ionomer, styrene-methyl methacrylate graft polymer, (styrene-glycidyl methacrylate) -methyl methacrylate graft polymer, acid modified acrylic-styrene-graft polymer, (styrene-glycidyl methacrylate) -styrene graft Polymer, polybutylene terephthalate-polystyrene graft polymer,
Furthermore, maleic anhydride-modified syndiotactic polystyrene, fumaric acid-modified syndiotactic polystyrene, glycidyl methacrylate-modified syndiotactic polystyrene, amine-modified syndiotactic polystyrene, and other modified styrenic polymers, (styrene-maleic anhydride) -polyphenylene Examples thereof include ether graft polymers, maleic anhydride-modified polyphenylene ether, fumaric acid-modified polyphenylene ether, glycidyl methacrylate-modified polyphenylene ether, amine-modified polyphenylene ether, and other modified polyphenylene ether-based polymers. Among these, modified syndiotactic polystyrene and modified polyphenylene ether are particularly preferable. These may be used alone or in combination of two or more. The content of polar groups in these polymers is preferably 0.01 to 20% by weight, more preferably 0.05 to 10% by weight. This content
If it is less than 0.01% by weight, it is necessary to add a large amount of this component (G) in order to exert the adhesive effect with the inorganic filler, and as a result, the mechanical properties, heat resistance and moldability of the composition deteriorate. May occur, which is not preferable. Further, if it exceeds 20% by weight, the compatibility with the components (A) and (A) may decrease, which is not preferable.

【００２５】次に、この（Ｇ）成分として、好ましく用
いられる変性シンジオタクチックポリスチレンについて
説明する。変性に用いるＳＰＳについては特に制限はな
く、前記（Ａ）（イ）成分の説明で示した重合体を用い
ることができるが、（Ａ）（イ）成分との相溶性の点か
ら、特にスチレン単独重合体または、スチレンと置換ス
チレンとの共重合体が好適である。共重合体を用いる場
合、その組成比については特に制限はないが、置換スチ
レン単位の含有量が５０モル％以下の範囲にあるのが好
ましい。５０モル％を超えると（Ａ）（イ）成分との相
溶性が低下することがあるので好ましくない。この置換
スチレンとしては、例えばメチルスチレン，エチルスチ
レン，イソプロピルスチレン，ターシャリーブチルスチ
レン，ビニルスチレンなどのアルキルスチレン、クロロ
スチレン，ブロモスチレン，フルオロスチレンなどのハ
ロゲン化スチレン、クロロメチルスチレンなどのハロゲ
ン化アルキルスチレン、メトキシスチレン，エトキシス
チレンなどのアルコキシスチレンなどが挙げられる。こ
れらの置換スチレンは一種用いてもよいし、二種以上を
組合せて用いてもよい。Next, the modified syndiotactic polystyrene preferably used as the component (G) will be described. The SPS used for the modification is not particularly limited, and the polymers described in the description of the component (A) (a) can be used. However, from the viewpoint of compatibility with the component (A) (a), styrene is particularly preferable. A homopolymer or a copolymer of styrene and substituted styrene is preferable. When the copolymer is used, the composition ratio is not particularly limited, but the content of the substituted styrene unit is preferably in the range of 50 mol% or less. If it exceeds 50 mol%, the compatibility with the components (A) and (A) may decrease, which is not preferable. Examples of the substituted styrene include alkyl styrene such as methyl styrene, ethyl styrene, isopropyl styrene, tertiary butyl styrene and vinyl styrene, halogenated styrene such as chlorostyrene, bromostyrene and fluorostyrene, and halogenated alkyl such as chloromethylstyrene. Examples thereof include styrene, methoxystyrene, and alkoxystyrene such as ethoxystyrene. These substituted styrenes may be used alone or in combination of two or more.

【００２６】上記ＳＰＳの変性に用いる変性剤として
は、同一分子内にエチレン性二重結合と極性基とを有す
る化合物が使用できる。このような変性剤としては、例
えば無水マレイン酸，マレイン酸，マレイン酸エステ
ル，マレイミド及びそのＮ置換体、マレイン酸塩などの
マレイン酸類、フマル酸，フマル酸エステル，フマル酸
塩などのフマル酸類、無水イタコン酸，イタコン酸，イ
タコン酸エステル，イタコン酸塩などのイタコン酸類、
アクリル酸，アクリル酸エステル，アクリル酸アミド，
アクリル酸塩などのアクリル酸誘導体，メタクリル酸，
メタクリル酸エステル，メタクリル酸アミド，メタクリ
ル酸塩，グリシジルメタクリレートなどのメタクリル酸
誘導体などが挙げられる。これらの中で、特に無水マレ
イン酸，フマル酸，フマル酸エステル及びグリシジルメ
タクリレートが好適である。これらの変性剤は一種用い
てもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。As the modifier used for modifying the SPS, a compound having an ethylenic double bond and a polar group in the same molecule can be used. Examples of such a modifier include maleic anhydride, maleic acid, maleic acid ester, maleimide and its N-substituted compound, maleic acid such as maleic acid salt, fumaric acid such as fumaric acid, fumaric acid ester, and fumaric acid salt, Itaconic acid such as itaconic anhydride, itaconic acid, itaconic acid ester, itaconic acid salt,
Acrylic acid, acrylic acid ester, acrylic acid amide,
Acrylic acid derivatives such as acrylate, methacrylic acid,
Examples thereof include methacrylic acid derivatives such as methacrylic acid ester, methacrylic acid amide, methacrylic acid salt, and glycidyl methacrylate. Among these, maleic anhydride, fumaric acid, fumaric acid ester and glycidyl methacrylate are particularly preferable. These modifiers may be used alone or in combination of two or more.

【００２７】変性ＳＰＳは、例えば溶媒や他樹脂の存在
下又は不存在下、上記ＳＰＳと変性剤とを反応させるこ
とにより得られる。変性の方法については特に制限はな
く、公知の方法、例えばロールミル，バンバリミキサ
ー，押出機などを用いて１５０〜３５０℃の範囲の温度
において溶融混練し、反応させる方法、あるいはベンゼ
ン，トルエン，キシレンなどの溶媒中で加熱反応させる
方法などを用いることができる。さらに、これらの反応
を容易にするために、反応系にベンゾイルパーオキサイ
ド，ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド，ジクミルパーオキ
サイド，ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート，アゾビス
イソブチロニトリル，アゾビスイソバレロニトリル，
２，３−ジフェニル−２，３−ジメチルブタンなどのラ
ジカル発生剤を存在させることは有効である。好ましい
方法としては、ラジカル発生剤の存在下に溶融混練する
方法である。また、変性の際、他樹脂を添加してもよ
い。このようにして得られた変性ＳＰＳの中で、特に無
水マレイン酸変性ＳＰＳ，フマル酸変性ＳＰＳ及びフマ
ル酸エステル変性ＳＰＳが好適である。The modified SPS can be obtained by reacting the SPS with a modifying agent in the presence or absence of a solvent or other resin. The modification method is not particularly limited, and known methods such as a method of melt-kneading at a temperature in the range of 150 to 350 ° C. using a roll mill, a Banbury mixer, an extruder or the like to react, or benzene, toluene, xylene, etc. The method of heating reaction in the solvent of 1 can be used. Furthermore, in order to facilitate these reactions, benzoyl peroxide, di-t-butyl peroxide, dicumyl peroxide, t-butyl peroxybenzoate, azobisisobutyronitrile, azobisisovalero are added to the reaction system. Nitrile,
The presence of a radical generator such as 2,3-diphenyl-2,3-dimethylbutane is effective. A preferable method is a method of melt-kneading in the presence of a radical generator. In addition, another resin may be added during the modification. Among the modified SPS thus obtained, maleic anhydride modified SPS, fumaric acid modified SPS and fumaric acid ester modified SPS are particularly preferable.

【００２８】一方、（Ｇ）成分として好ましく用いられ
る変性ポリフェニレンエーテルは、公知のポリフェニレ
ンエーテルを変性剤を用いて変性することにより得るこ
とができる。変性に用いられるポリフェニレンエーテル
については特に制限はなく、前記（Ｃ）成分の説明で示
した重合体を用いることができるが、特にポリ（２，６
−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）が好適であ
る。このポリフェニレンエーテルの変性に用いる変性剤
としては、前記変性ＳＰＳの説明において例示した変性
剤と同じものを挙げることができ、特に、無水マレイン
酸，フマル酸，フマル酸エステル及びグリシジルメタク
リレートが好適である。これらの変性剤は一種用いても
よく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。また、変
性方法としては、前記ＳＰＳの変性方法と同様の方法を
用いることができる。このようにして得られた変性ポリ
フェニレンエーテルの中で、特に無水マレイン酸変性ポ
リフェニレンエーテル，フマル酸変性ポリフェニレンエ
ーテル及びフマル酸エステル変性ポリフェニレンエーテ
ルが好適である。On the other hand, the modified polyphenylene ether preferably used as the component (G) can be obtained by modifying a known polyphenylene ether with a modifier. The polyphenylene ether used for modification is not particularly limited, and the polymers described in the explanation of the component (C) can be used, but poly (2,6)
-Dimethyl-1,4-phenylene ether) is preferred. Examples of the modifier used for modifying the polyphenylene ether include the same modifiers as exemplified in the description of the modified SPS, and maleic anhydride, fumaric acid, fumaric acid ester and glycidyl methacrylate are particularly preferable. . These modifiers may be used alone or in combination of two or more. Further, as a denaturing method, the same method as the denaturing method of SPS can be used. Among the modified polyphenylene ethers thus obtained, maleic anhydride modified polyphenylene ether, fumaric acid modified polyphenylene ether and fumaric acid ester modified polyphenylene ether are particularly preferable.

【００２９】本発明においては、この（Ｇ）成分の極性
基を有する重合体は一種用いてもよく、二種以上を組み
合わせて用いてもよい。また、該（Ｇ）成分は、前記
（Ａ）成分及び（Ｂ）成分からなる樹脂成分、（Ａ）
成分，（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分からなる樹脂成分、
（Ａ）成分，（Ｂ）成分，（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分か
らなる樹脂成分、（Ａ）成分，（Ｂ）成分，（Ｃ）成
分及び（Ｅ）成分からなる樹脂成分、又は（Ａ）成
分，（Ｂ）成分，（Ｃ）成分，（Ｄ）成分及び（Ｅ）成
分からなる樹脂成分１００重量部当たり、0.１〜１０重
量部の割合で含有される。この量が0.１重量部未満では
無機充填材と樹脂成分との接着改善効果が充分に発揮さ
れないことがあり、１０重量部を超えると組成物の耐熱
性及び成形性が低下することがある。無機充填材と樹脂
成分との接着性及び組成物の耐熱性や成形性などの点か
ら、（Ｇ）成分の好ましい含有量は0.５〜８重量部、さ
らに好ましくは１〜５重量部の範囲である。本発明の樹
脂組成物には、本発明の目的が損なわれない範囲で、公
知の各種添加剤、例えば核剤，酸化防止剤，可塑剤，難
燃剤，難燃助剤，離型剤，顔料，カーボンブラック，帯
電防止剤，さらには他のゴムや熱可塑性樹脂などを配合
することができる。In the present invention, the polymer having a polar group as the component (G) may be used alone or in combination of two or more kinds. The component (G) is a resin component composed of the components (A) and (B),
Resin component consisting of component, component (B) and component (C),
(A) component, (B) component, resin component consisting of (C) component and (D) component, resin component consisting of (A) component, (B) component, (C) component and (E) component, or ( It is contained in a proportion of 0.1 to 10 parts by weight per 100 parts by weight of the resin component consisting of the components A), (B), (C), (D) and (E). If this amount is less than 0.1 part by weight, the effect of improving the adhesion between the inorganic filler and the resin component may not be sufficiently exerted, and if it exceeds 10 parts by weight, the heat resistance and moldability of the composition may deteriorate. . From the viewpoint of the adhesiveness between the inorganic filler and the resin component and the heat resistance and moldability of the composition, the preferred content of the component (G) is 0.5 to 8 parts by weight, more preferably 1 to 5 parts by weight. It is a range. The resin composition of the present invention contains various known additives such as nucleating agents, antioxidants, plasticizers, flame retardants, flame retardant aids, release agents, and pigments within a range that does not impair the object of the present invention. , Carbon black, an antistatic agent, and other rubber or thermoplastic resin can be blended.

【００３０】ここで、核剤としては、例えば、アルミニ
ウムジ（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾエート）をはじめ
とするカルボン酸の金属塩、メチレンビス（２，４−ジ
−ｔ−ブチルフェノール）アシッドホスフェートナトリ
ウムをはじめとするリン酸の金属塩、さらにはタルク，
フタロシアニン誘導体などが挙げられる。酸化防止剤と
しては、リン系，フェノール系，イオウ系等公知のもの
から任意に選択して用いることができる。可塑剤として
は、例えばポリエチレングリコール，ポリアミドオリゴ
マー，エチレンビスステアロアミド，ポリスチレンオリ
ゴマー等公知のものから任意に選択して用いることがで
きる。また、難燃剤としては、例えば臭素化ポリスチレ
ン，臭素化シンジオタクチックポリスチレン，臭素化ポ
リフェニレンエーテルをはじめとする臭素化ポリマー、
臭素化ジフェニルアルカン，臭素化ジフェニルエーテル
をはじめとする臭素化芳香族化合物等公知のものから任
意に選択して用いることができる。難燃助剤としては、
例えば三酸化アンチモンなどのアンチモン化合物やその
他公知のものから任意に選択して用いることができる。
離型剤としては、ポリエチレンワックス，シリコーンオ
イル，長鎖カルボン酸，長鎖カルボン酸の金属塩等公知
のものから任意に選択して用いることができる。これら
の添加剤はいずれも一種のみ単独でまたは二種以上を組
み合わせて用いてもよい。Here, examples of the nucleating agent include metal salts of carboxylic acids such as aluminum di (p-tert-butylbenzoate) and sodium methylenebis (2,4-di-t-butylphenol) acid phosphate. And a metal salt of phosphoric acid, talc,
Examples include phthalocyanine derivatives. As the antioxidant, any of known antioxidants such as phosphorus, phenol and sulfur can be selected and used. As the plasticizer, for example, polyethylene glycol, polyamide oligomer, ethylene bis-stearamide, polystyrene oligomer or the like can be arbitrarily selected and used. Examples of the flame retardant include brominated polystyrene, brominated syndiotactic polystyrene, brominated polymers such as brominated polyphenylene ether,
Brominated aromatic compounds such as brominated diphenyl alkane and brominated diphenyl ether can be arbitrarily selected from known compounds and used. As a flame retardant aid,
For example, antimony compounds such as antimony trioxide and other known compounds can be arbitrarily selected and used.
As the release agent, polyethylene wax, silicone oil, long-chain carboxylic acid, metal salt of long-chain carboxylic acid, or the like can be arbitrarily selected and used. Each of these additives may be used alone or in combination of two or more.

【００３１】ゴム状弾性体の具体例としては例えば、天
然ゴム，ポリブタジエン，ポリイソプレン，ポリイソブ
チレン，ネオプレン，ポリスルフィドゴム，チオコール
ゴム，アクリルゴム，ウレタンゴム，シリコーンゴム，
エピクロロヒドリンゴムあるいはブタジエン−アクリロ
ニトリル−スチレン−コアシェルゴム（ＡＢＳ），メチ
ルメタクリレート−ブタジエン−スチレン−コアシェル
ゴム（ＭＢＳ），メチルメタクリレート−ブチルアクリ
レート−スチレン−コアシェルゴム（ＭＡＳ），オクチ
ルアクリレート−ブタジエン−スチレン−コアシェルゴ
ム（ＭＡＢＳ），アルキルアクリレート−ブタジエン−
アクリロニトリル−スチレン−コアシェルゴム（ＡＡＢ
Ｓ），ブタジエン−スチレン−コアシェルゴム（ＳＢ
Ｒ），メチルメタクリレート−ブチルアクリレート−シ
ロキサンをはじめとするシロキサン含有コアシェルゴム
等のコアシェルタイプの粒子状弾性体、またはこれらを
変性したゴム等が挙げられる。なお、これらのゴム状弾
性体は、一種のみを単独でまたは二種以上を組み合わせ
て用いることができる。また、熱可塑性樹脂としては、
ポリスチレン，ＨＩＰＳ，ＡＢＳ，ＡＳをはじめとする
ポリスチレン系樹脂、ポリカーボネート，ポリアリレー
ト，ポリエチレンテレフタレート，ポリブチレンテレフ
タレートをはじめとするポリエステル系樹脂、ポリアミ
ド６，ポリアミド６６，ポリアミド４６，ポリアミド１
２，芳香族ポリアミドをはじめとするポリアミド系樹
脂、ＰＰＳ等公知のものから任意に選択して用いること
ができる。なお、これらの熱可塑性樹脂は、一種のみを
単独でまたは二種以上を組み合わせて用いることができ
る。Specific examples of the rubber-like elastic body include natural rubber, polybutadiene, polyisoprene, polyisobutylene, neoprene, polysulfide rubber, thiochol rubber, acrylic rubber, urethane rubber, silicone rubber,
Epichlorohydrin rubber or butadiene-acrylonitrile-styrene-core shell rubber (ABS), methyl methacrylate-butadiene-styrene-core shell rubber (MBS), methyl methacrylate-butyl acrylate-styrene-core shell rubber (MAS), octyl acrylate-butadiene-styrene -Core shell rubber (MABS), alkyl acrylate-butadiene-
Acrylonitrile-styrene-core shell rubber (AAB
S), butadiene-styrene-core shell rubber (SB
R), core-shell type particulate elastic bodies such as siloxane-containing core-shell rubbers including methyl methacrylate-butyl acrylate-siloxane, and rubbers obtained by modifying these. In addition, these rubber-like elastic bodies can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types. Further, as the thermoplastic resin,
Polystyrene-based resins such as polystyrene, HIPS, ABS, AS, polyester-based resins such as polycarbonate, polyarylate, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyamide 6, polyamide 66, polyamide 46, polyamide 1
2, any known polyamide resin such as aromatic polyamide and PPS can be selected and used. In addition, these thermoplastic resins can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.

【００３２】本発明の樹脂組成物の調製方法については
特に制限はなく公知の方法により調製することができ
る。例えば前記（Ａ）（イ）成分，（Ａ）（ロ）成分，
（Ｂ）成分、さらに必要に応じて用いられる（Ｃ）成
分，（Ｄ）成分，（Ｅ）成分，（Ｆ）成分，（Ｇ）成分
及び各種添加剤を、リボンブレンダー，ヘンシエルミキ
サー，バンバリーミキサー，ドラムタンブラー，単軸ス
クリュー押出機，二軸スクリュー押出機，コニーダ，多
軸スクリュー押出機などを用いて溶融混練することによ
り、本発明の樹脂組成物が得られる。このようにして得
られた本発明の樹脂組成物を用いることにより、成形法
にとらわれることなく優れた物性を有する成形品を得る
ことができる。例えば、射出成形による成形品、押出成
形によるシート，フィルム、押出成形及び熱成形による
容器・トレイ、押出成形及び延伸による一軸，二軸延伸
フィルム・シート、紡糸による繊維状成形品などが挙げ
られる。The method for preparing the resin composition of the present invention is not particularly limited and can be prepared by a known method. For example, the (A) (a) component, the (A) (b) component,
The component (B), and further the component (C), the component (D), the component (E), the component (F), the component (G), and various additives that are used as necessary are added to a ribbon blender, a Hensiel mixer, and a Banbury. The resin composition of the present invention can be obtained by melt-kneading using a mixer, a drum tumbler, a single screw extruder, a twin screw extruder, a co-kneader, a multi-screw extruder or the like. By using the resin composition of the present invention thus obtained, a molded article having excellent physical properties can be obtained regardless of the molding method. Examples thereof include injection-molded products, extrusion-molded sheets and films, extrusion-molded and thermoformed containers and trays, extrusion-molded and stretched uniaxially and biaxially stretched films and sheets, and spun fiber-shaped molded products.

【００３３】[0033]

【実施例】次に、本発明を実施例によりさらに詳細に説
明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定さ
れるものではない。また、物性は以下に示する方法に従
って求めた。 （１）アイゾット衝撃強度（ノッチ付） ＪＩＳ Ｋ−７１１０に準拠して求めた。 （２）引張伸び ＪＩＳ Ｋ−７１１３に準拠して求めた。 （３）耐表面層剥離性 目視判断により耐表面層剥離性が良好なものから順に
◎，○，×の３段階で表した。EXAMPLES Next, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. The physical properties were determined according to the methods shown below. (1) Izod impact strength (with notch) It was determined in accordance with JIS K-7110. (2) Tensile elongation Determined according to JIS K-7113. (3) Surface layer peeling resistance It was expressed in three stages of ⊚, ○, and × in the order of good surface layer peeling resistance by visual judgment.

【００３４】製造例１（ＳＰＳの製造） ２リットルの反応容器に、精製スチレン1.０リットル、
トリエチルアルミニウム１ミリモルを加え、８０℃に加
熱したのち、予備混合触媒〔ペンタメチルシクロペンタ
ジエニルチタントリメトキシド９０マイクロモル、ジメ
チルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニ
ル）ボレート９０マイクロモル、トルエン２9.１ミリモ
ル、トリイソブチルアルミニウム1.８ミリモル〕１6.５
ミリリットルを添加し、８０℃で５時間重合を行った。
反応終了後、生成物をメタノールで繰り返し洗浄し、乾
燥して重合体３８０ｇを得た。この重合体の重量平均分
子量を、１，２，４−トリクロロベンゼンを溶媒とし、
１３０℃でゲルパーミエーションクロマトグラフィーに
て測定したところ、３０００００であった。また、重量
平均分子量／数平均分子量は2.７０であった。さらに、
融点及び¹³Ｃ−ＮＭＲ測定により、この重合体はＳＰＳ
であることを確認した。Production Example 1 (Production of SPS) 1.0 liter of purified styrene was added to a 2 liter reaction vessel.
After adding 1 mmol of triethylaluminum and heating to 80 ° C., a premixed catalyst [pentamethylcyclopentadienyl titanium trimethoxide 90 micromol, dimethylanilinium tetrakis (pentafluorophenyl) borate 90 micromol, toluene 29.1] was added. Mmol, triisobutylaluminum 1.8 mmol] 16.5
After adding milliliter, polymerization was carried out at 80 ° C. for 5 hours.
After the completion of the reaction, the product was repeatedly washed with methanol and dried to obtain 380 g of a polymer. The weight average molecular weight of this polymer is 1,2,4-trichlorobenzene as a solvent,
It was 300,000 when measured by gel permeation chromatography at 130 ° C. The weight average molecular weight / number average molecular weight was 2.70. further,
According to melting point and ¹³ C-NMR measurement, this polymer was found to be SPS.
Was confirmed.

【００３５】製造例２（無水マレイン酸変性ＳＰＳの製
造） 製造例１のＳＰＳ１ｋｇ，無水マレイン酸３０ｇ，ラジ
カル発生剤としてクメンヒドロキシパーオキサイド１０
ｇをドライブレンドし、３０ｍｍ二軸押出機を用いてス
クリュー回転数２００ｒｐｍ、設定温度３００℃で溶融
混練を行った。ストランドを冷却後、ペレット化して無
水マレイン酸変性ＳＰＳを得た。変性率測定のため、得
られた変性ＳＰＳ１ｇをエチルベンゼンに溶解したの
ち、メタノールに再沈し、回収したポリマーをメタノー
ルでソックスレー抽出し、乾燥後ＩＲスペクトルのカル
ボニル吸収の強度及び滴定により変性率を求めた。この
際、変性率は1.０４重量％であった。Production Example 2 (Production of Maleic Anhydride-Modified SPS) 1 kg of SPS of Production Example 1, 30 g of maleic anhydride, and cumene hydroxyperoxide 10 as a radical generator.
g was dry-blended and melt-kneaded using a 30 mm twin-screw extruder at a screw rotation speed of 200 rpm and a set temperature of 300 ° C. After the strand was cooled, it was pelletized to obtain maleic anhydride-modified SPS. To measure the denaturation rate, 1 g of the obtained modified SPS was dissolved in ethylbenzene, then reprecipitated in methanol, the recovered polymer was subjected to Soxhlet extraction with methanol, and the denaturation rate was determined by titration and carbonyl absorption intensity of IR spectrum after drying. It was At this time, the modification rate was 1.04% by weight.

【００３６】製造例３（フマル酸変性ポリフェニレンエ
ーテルの製造） ポリフェニレンエーテル（固有粘度0.４５デシリットル
／ｇ，クロロホルム中，２５℃）１ｋｇ，フマル酸３０
ｇ，ラジカル発生剤として２，３−ジメチル−２，３−
ジフェニルブタン〔日本油脂（株）製，ノフマーＢＣ，
商品名〕２０ｇをドライブレンドし、３０ｍｍ二軸押出
機を用いてスクリュー回転数２００ｒｐｍ，設定温度３
００℃で溶融混練を行った。この際樹脂温度は約３３０
℃であった。ストランドを冷却後ペレット化し、フマル
酸変性ポリフェニレンエーテルを得た。変性率測定のた
め、得られた変性ポリフェニレンエーテル１ｇをエチル
ベンゼンに溶解後、メタノールに再沈し、回収したポリ
マーをメタノールでソックスレー抽出し、乾燥後ＩＲス
ペクトルのカルボニル吸収の強度及び滴定により変性率
を求めた。この際、変性率は1.６重量％であった。Production Example 3 (Production of fumaric acid-modified polyphenylene ether) Polyphenylene ether (intrinsic viscosity 0.45 deciliter / g, in chloroform, 25 ° C.) 1 kg, fumaric acid 30
g, 2,3-dimethyl-2,3-as a radical generator
Diphenyl butane [Nufmer BC, manufactured by NOF CORPORATION]
Brand name] 20g dry blended, 30mm twin screw extruder, screw rotation speed 200rpm, set temperature 3
Melt kneading was performed at 00 ° C. At this time, the resin temperature is about 330.
° C. The strand was cooled and then pelletized to obtain fumaric acid-modified polyphenylene ether. To measure the denaturation rate, 1 g of the obtained modified polyphenylene ether was dissolved in ethylbenzene and then reprecipitated in methanol, and the recovered polymer was Soxhlet extracted with methanol. After drying, the denaturation rate was determined by titration and carbonyl absorption intensity of IR spectrum. I asked. At this time, the modification rate was 1.6% by weight.

【００３７】実施例１ （Ａ）（イ）成分として製造例１のシンジオタクチック
ポリスチレン（重量平均分子量３０００００、重量平均
分子量／数平均分子量2.７０）５０重量部、（Ａ）
（ロ）成分としてＥＰＭ（日本合成ゴム（株)社製, Ｅ
Ｐ−０７Ｐ）５０重量部の合計１００重量部に対して、
（Ｂ）成分としてＳＥＢＳ（旭化成工業（株）社製, タ
フテックＨ−１０８１）３０重量部、核剤としてメチレ
ンビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェノール）アシッド
フォスフェートＮａ塩（旭デンカ（株）社製ＮＡ−１
１）0.５重量部、酸化防止剤として（２，６−ジ−ｔ−
ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジ
ホスファイト（旭デンカ（株）社製ＰＥＰ−３６）0.１
重量部、テトラキス（メチレン−３−（３’，５’−ジ
−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル））プロピオ
ネート（アデカ・アーガス社製ＭＡＲＫＡＯ６０）0.１
重量部を加えヘンシェルミキサーでドライブレンドを行
なった後、２軸押出機にて溶融混練を行いペレット化し
た。得られたペレットを用い、射出成形を行なってアイ
ゾット試験片及び引張試験片を得た。得られた試験片を
用いて、アイゾット衝撃強度、伸びを測定した。結果を
第１表に示す。Example 1 (A) 50 parts by weight of the syndiotactic polystyrene (weight average molecular weight 300,000, weight average molecular weight / number average molecular weight 2.70) of Production Example 1 as the component (A), (A)
(B) EPM as a component (manufactured by Japan Synthetic Rubber Co., Ltd., E
P-07P) 50 parts by weight for a total of 100 parts by weight,
30 parts by weight of SEBS (manufactured by Asahi Kasei Co., Ltd., Tuftec H-1081) as the component (B), and methylenebis (2,4-di-t-butylphenol) acid phosphate Na salt as a nucleating agent (Asahi Denka Co., Ltd.) Company NA-1
1) 0.5 parts by weight, as an antioxidant (2,6-di-t-
Butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol diphosphite (PEP-36 manufactured by Asahi Denka KK) 0.1
Parts by weight, tetrakis (methylene-3- (3 ', 5'-di-t-butyl-4'-hydroxyphenyl)) propionate (MARKAO60 manufactured by ADEKA ARGUS) 0.1
After adding parts by weight and dry blending with a Henschel mixer, the mixture was melt-kneaded with a twin-screw extruder and pelletized. Using the obtained pellets, injection molding was performed to obtain Izod test pieces and tensile test pieces. Using the obtained test piece, Izod impact strength and elongation were measured. The results are shown in Table 1.

【００３８】実施例２〜４３及び比較例１〜３０ （Ａ）（イ），（Ａ）（ロ），（Ｂ），（Ｃ），
（Ｄ），（Ｅ）成分として第１表に示す配合組成を用い
た他は、実施例１と同様に行った。結果を第１表に示
す。第１表から明らかなようにスチレン含有量の高い
（Ｂ）成分を用いることにより、スチレン含有量の低い
（Ｂ）成分を用いた場合と比較して衝撃強度、伸びを著
しく向上させることが可能である。また、（Ｃ）成分，
（Ｄ）成分，（Ｅ）成分を併用することによりさらに衝
撃強度、伸びを向上させることが可能である。Examples 2 to 43 and Comparative Examples 1 to 30 (A) (a), (A) (b), (B), (C),
The same procedure as in Example 1 was carried out except that the blending composition shown in Table 1 was used as the components (D) and (E). The results are shown in Table 1. As is clear from Table 1, by using the component (B) having a high styrene content, it is possible to significantly improve the impact strength and the elongation as compared with the case where the component (B) having a low styrene content is used. Is. In addition, (C) component,
By using the component (D) and the component (E) together, impact strength and elongation can be further improved.

【００３９】実施例４４ （Ａ）（イ）成分として製造例１のシンジオタクチック
ポリスチレン（重量平均分子量３０００００、重量平均
分子量／数平均分子量2.７０）５０重量部、（Ａ）
（ロ）成分としてＥＰＭ（日本合成ゴム（株）社製，Ｅ
Ｐ−０７Ｐ）５０重量部の合計１００重量部に対して、
（Ｂ）成分としてＳＥＢＳ（旭化成工業（株）社製，
タフテックＨ−１０８１）３０重量部、核剤としてメチ
レンビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェノール）アシッ
ドフォスフェートＮａ塩（旭デンカ（株）社製ＮＡ−１
１）0.５重量部、酸化防止剤として（２，６−ジ−ｔ−
ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリト−ルジ
ホスファイト（旭デンカ（株）社製ＰＥＰ−３６）0.１
重量部、テトラキス（メチレン−３−（３’，５’−ジ
−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル））プロピオ
ネート（アデカ・アーガス社製ＭＡＲＫＡＯ６０）0.１
重量部を加えヘンシェルミキサーでドライブレンドを行
なった後、２軸押出機にて（Ｆ）成分としてガラスファ
イバー（旭ファイバーグラス社製ＦＴ−７１２、１０μ
ｍ／３ｍｍ）５5.７重量部をサイドフィードしながら溶
融混練を行いペレット化した。得られたペレットを用
い、射出成形を行なってアイゾット試験片及び、引張試
験片を得た。得られた試験片を用いて、アイゾット衝撃
強度、伸びを測定した。結果を第２表に示す。Example 44 (A) 50 parts by weight of syndiotactic polystyrene (weight average molecular weight 300,000, weight average molecular weight / number average molecular weight 2.70) of Production Example 1 as component (A), (A)
(B) EPM (manufactured by Japan Synthetic Rubber Co., Ltd., E as component)
P-07P) 50 parts by weight for a total of 100 parts by weight,
SEB as a component (B) (manufactured by Asahi Kasei Corp.,
30 parts by weight of Tuftec H-1081, and methylenebis (2,4-di-t-butylphenol) acid phosphate Na salt (NA-1 manufactured by Asahi Denka Co., Ltd.) as a nucleating agent.
1) 0.5 parts by weight, as an antioxidant (2,6-di-t-
Butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol diphosphite (PEP-36 manufactured by Asahi Denka Co., Ltd.) 0.1
Parts by weight, tetrakis (methylene-3- (3 ', 5'-di-t-butyl-4'-hydroxyphenyl)) propionate (MARKAO60 manufactured by ADEKA ARGUS) 0.1
After adding parts by weight and dry blending with a Henschel mixer, glass fiber (FT-712, 10 μm manufactured by Asahi Fiber Glass Co., Ltd.) as a component (F) was used with a twin-screw extruder.
(m / 3 mm) 55.7 parts by weight were melt-kneaded while side-feeding to form pellets. Injection molding was performed using the obtained pellets to obtain an Izod test piece and a tensile test piece. Using the obtained test piece, Izod impact strength and elongation were measured. The results are shown in Table 2.

【００４０】実施例４５〜９６及び比較例３１〜７０ （Ａ）（イ），（Ａ）（ロ），（Ｂ），（Ｃ），
（Ｄ），（Ｅ），（Ｆ），（Ｇ）成分として第２表に示
す配合組成を用いた他は実施例４４と同様に行った。結
果を第２表に示す。第２表から明らかなように（Ｆ）成
分無機充填材を添加した系に於いても、スチレン含有量
の高い（Ｂ）成分を用いることにより、スチレン含有量
の低い（Ｂ）成分を用いた場合と比較して衝撃強度、伸
びを著しく向上させることが可能である。また、（Ｃ）
成分，（Ｄ）成分，（Ｅ）成分，（Ｇ）成分を併用する
ことによりさらに衝撃強度、伸びを向上させることが可
能である。以上の如く、本発明の耐衝撃性ポリスチレン
系樹脂組成物は、高い耐熱性、弾性率及び成形性を有す
るとともに、耐衝撃性及び伸び性に優れており、成形法
に捕らわれることなく優れた物性を有する成形品を提供
することができる。すなわち、本発明の耐衝撃性ポリス
チレン系樹脂組成物は、例えば、射出成形による各種成
形品、押出成形によるシート、フィルム等、押出成形及
び熱成形による容器、トレイ等、押出成形及び延伸によ
る一軸、二軸延伸フィルム、シート等、紡糸による繊維
状成形品等の製造に有効な利用が期待される。Examples 45 to 96 and Comparative Examples 31 to 70 (A) (a), (A) (b), (B), (C),
Example 44 was carried out in the same manner as in Example 44 except that the compounding compositions shown in Table 2 were used as the components (D), (E), (F) and (G). The results are shown in Table 2. As is clear from Table 2, even in the system in which the inorganic filler (F) was added, the component (B) having a high styrene content was used, and thus the component (B) having a low styrene content was used. It is possible to remarkably improve impact strength and elongation as compared with the case. Also, (C)
The combined use of the component, the component (D), the component (E), and the component (G) can further improve the impact strength and the elongation. As described above, the impact-resistant polystyrene resin composition of the present invention has high heat resistance, elastic modulus, and moldability, as well as excellent impact resistance and elongation, and excellent physical properties without being caught by the molding method. It is possible to provide a molded product having That is, the impact-resistant polystyrene resin composition of the present invention, for example, various molded articles by injection molding, sheets by extrusion molding, films, etc., containers by extrusion molding and thermoforming, trays, etc., uniaxial by extrusion molding and stretching, It is expected to be effectively used for manufacturing biaxially stretched films, sheets, etc., and fibrous molded articles by spinning.

【００４１】[0041]

【表１】 [Table 1]

【００４２】[0042]

【表２】 [Table 2]

【００４３】[0043]

【表３】 [Table 3]

【００４４】[0044]

【表４】 [Table 4]

【００４５】[0045]

【表５】 [Table 5]

【００４６】[0046]

【表６】 [Table 6]

【００４７】[0047]

【表７】 [Table 7]

【００４８】[0048]

【表８】 [Table 8]

【００４９】[0049]

【表９】 [Table 9]

【００５０】[0050]

【表１０】 [Table 10]

【００５１】[0051]

【表１１】 [Table 11]

【００５２】[0052]

【表１２】 [Table 12]

【００５３】[0053]

【表１３】 [Table 13]

【００５４】[0054]

【表１４】 [Table 14]

【００５５】[0055]

【表１５】 [Table 15]

【００５６】[0056]

【表１６】 [Table 16]

【００５７】[0057]

【表１７】 [Table 17]

【００５８】[0058]

【表１８】 [Table 18]

【００５９】[0059]

【表１９】 [Table 19]

【００６０】[0060]

【表２０】 [Table 20]

【００６１】[0061]

【表２１】 [Table 21]

【００６２】[0062]

【表２２】 [Table 22]

【００６３】[0063]

【表２３】 [Table 23]

【００６４】[0064]

【表２４】 [Table 24]

【００６５】[0065]

【表２５】 [Table 25]

【００６６】[0066]

【表２６】 [Table 26]

【００６７】[0067]

【表２７】 [Table 27]

【００６８】（注） ＳＰＳ：製造例１で得られたもの ＥＰ０７Ｐ：日本合成ゴム（株）製，ＥＰＲ ＥＰ１８１ＳＰ：日本合成ゴム（株）製，ＥＰＤＭ Ｅ−１８５Ｇ：出光石油化学（株）製，ｂ−ＰＰ Ｌ０１３４Ｎ：出光石油化学（株）製，ＬＬＤＰＥ タフテックＨ１０８１：旭化成工業（株）製，ＳＥＢＳ タフテックＨ１０４１：旭化成工業（株）製，ＳＥＢＳ セプトン２１０４：株式会社クラレ製，ＳＥＰＳ セプトン２００２：株式会社クラレ製，ＳＥＰＳ セプトン８００６：株式会社クラレ製，ＳＥＢＳ ダイナロンＨＢＳ５７６：日本合成ゴム（株）製，ＳＥ
ＢＣ ＰＰＥ：ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレン
エーテル），２５℃のクロロホルム中での固有粘度0.５
５ｄｌ／ｇ ＰＷ３８０：出光興産（株）製，パラフィンオイル ＳＨ２００：東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）
製，シリコーンオイル ＦＴ７１２：旭ファイバーグラス（株）製，ガラスファ
イバー，長さ３ｍｍ，径１０μｍ(Note) SPS: the product obtained in Production Example 1 EP07P: manufactured by Nippon Synthetic Rubber Co., Ltd., EPR EP181SP: manufactured by Nippon Synthetic Rubber Co., Ltd., EPDM E-185G: manufactured by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. b-PP L0134N: Idemitsu Petrochemical Co., Ltd., LLDPE Tuftec H1081: Asahi Kasei Co., Ltd., SEBS Tuftec H1041: Asahi Kasei Co., Ltd., SEBS Septon 2104: Kuraray Co., Ltd., SEPS Septon 2002: Co., Ltd. Kuraray, SEPS Septon 8006: Kuraray Co., Ltd., SEBS Dynalon HBS576: Nippon Synthetic Rubber Co., Ltd., SE
BC PPE: poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene ether), intrinsic viscosity in chloroform at 25 ° C 0.5
5dl / g PW380: Idemitsu Kosan Co., Ltd., paraffin oil SH200: Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd.
Made, Silicone Oil FT712: Asahi Fiber Glass Co., Ltd., glass fiber, length 3 mm, diameter 10 μm

【００６９】[0069]

【発明の効果】本発明のシンジオタクチックポリスチレ
ン系樹脂組成物は、耐熱性や弾性率が良好である上、靱
性を大きく向上することができ、加えて表面層の剥離の
抑制効果も有する。本発明の樹脂組成物は、例えば電気
・電子材料（コネクター，プリント基板など），産業構
造材，自動車部品（車両搭載用コネクター，ホイールキ
ャップ，シリンダーヘッドカバーなど），家電品，各種
機械部品，パイプ，シート，トレイ，フィルムなどの産
業用資材の成形に好適に用いられる。INDUSTRIAL APPLICABILITY The syndiotactic polystyrene resin composition of the present invention has excellent heat resistance and elastic modulus, can greatly improve toughness, and has an effect of suppressing peeling of the surface layer. The resin composition of the present invention includes, for example, electric / electronic materials (connectors, printed circuit boards, etc.), industrial structural materials, automobile parts (vehicle-mounted connectors, wheel caps, cylinder head covers, etc.), home appliances, various machine parts, pipes, It is suitable for forming industrial materials such as sheets, trays and films.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 83/04 ＬＲＹ Ｃ０８Ｌ 83/04 ＬＲＹ 91/00 ＬＳＪ 91/00 ＬＳＪ ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. ⁶ Identification code Internal reference number FI Technical display area C08L 83/04 LRY C08L 83/04 LRY 91/00 LSJ 91/00 LSJ

Claims (13)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 （Ａ）（イ）シンジオタクチック構造を
有するスチレン系重合体１０〜９８重量％と（ロ）ポリ
オレフィン９０〜２重量％とからなる成分１００重量部
に対し、（Ｂ）スチレン成分含有量が４０〜８５重量％
であるスチレン−オレフィン共重合体0.５〜５０重量部
からなる樹脂成分を含有することを特徴とするシンジオ
タクチックポリスチレン系樹脂組成物。1. (B) Styrene to 100 parts by weight of a component composed of (A) (a) 10 to 98% by weight of a styrene polymer having a syndiotactic structure and (B) 90 to 2% by weight of a polyolefin. Component content is 40-85% by weight
A styrene-olefin copolymer of 0.5 to 50 parts by weight is contained as a resin component in the syndiotactic polystyrene resin composition. 【請求項２】 （Ａ）（イ）シンジオタクチック構造を
有するスチレン系重合体１０〜９８重量％と（ロ）ポリ
オレフィン９０〜２重量％とからなる成分１００重量部
に対し、（Ｂ）スチレン成分含有量が４０〜８５重量％
であるスチレン−オレフィン共重合体0.５〜５０重量部
及び（Ｃ）上記（Ａ）（イ）成分１００重量部に対し、
0.５〜１0.０重量部のポリフェニレンエーテル（クロロ
ホルム中、温度２５℃における固有粘度が0.４デシリッ
トル／ｇ以上）とからなる樹脂成分を含有することを特
徴とするシンジオタクチックポリスチレン系樹脂組成
物。2. (B) Styrene to 100 parts by weight of a component consisting of (A) (a) 10 to 98% by weight of a styrene polymer having a syndiotactic structure and (B) 90 to 2% by weight of a polyolefin. Component content is 40-85% by weight
0.5 to 50 parts by weight of the styrene-olefin copolymer and (C) 100 parts by weight of the component (A) and (a),
A syndiotactic polystyrene-based resin containing a resin component consisting of 0.5-10.0 parts by weight of polyphenylene ether (having an intrinsic viscosity of 0.4 deciliter / g or more in chloroform at a temperature of 25 ° C). Composition. 【請求項３】 上記（Ａ）（ロ）成分１００重量部に対
し０〜２００重量部の（Ｄ）スチレン成分含有量が５〜
３５重量％であるスチレン─オレフィン共重合体を含有
する請求項１又は２記載のシンジオタクチックポリスチ
レン系樹脂組成物。3. The styrene component content of 0 to 200 parts by weight is 5 to 100 parts by weight of the (A) and (b) components.
The syndiotactic polystyrene resin composition according to claim 1 or 2, containing 35% by weight of a styrene-olefin copolymer. 【請求項４】 上記（Ａ）（ロ）成分１００重量部に対
し０〜２００重量部の（Ｅ）パラフィン系オイル，パラ
フィン系ワックス，ミネラルオイル及びシロキサン系オ
イルから選ばれた少なくとも一種を含有する請求項１又
は２記載のシンジオタクチックポリスチレン系樹脂組成
物。4. Containing 0 to 200 parts by weight of (E) at least one selected from paraffinic oils, paraffinic waxes, mineral oils and siloxane-based oils based on 100 parts by weight of the components (A) and (B). The syndiotactic polystyrene-based resin composition according to claim 1. 【請求項５】 上記（Ａ）（ロ）成分１００重量部に対
し０〜２００重量部の（Ｄ）スチレン成分含有量が５〜
３５重量％であるスチレン−オレフィン共重合体、及び
上記（Ａ）（ロ）成分１００重量部に対し０〜２００重
量部の（Ｅ）パラフィン系オイル，パラフィン系ワック
ス，ミネラルオイル及びシロキサン系オイルから選ばれ
た少なくとも一種を含有する請求項１又は２記載のシン
ジオタクチックポリスチレン系樹脂組成物。5. The content of the styrene component (D) of 0 to 200 parts by weight is 5 to 100 parts by weight of the component (A) and (b).
35% by weight of a styrene-olefin copolymer, and 0 to 200 parts by weight of (E) paraffin oil, paraffin wax, mineral oil and siloxane oil based on 100 parts by weight of the component (A) (b). The syndiotactic polystyrene resin composition according to claim 1 or 2, containing at least one selected. 【請求項６】 上記樹脂成分１００重量部当たり、
（Ｆ）無機充填材0.５〜３５０重量部を含有してなる請
求項１〜５のいずれかに記載のシンジオタクチックポリ
スチレン系樹脂組成物。6. Based on 100 parts by weight of the resin component,
(F) The syndiotactic polystyrene resin composition according to any one of claims 1 to 5, which comprises 0.5 to 350 parts by weight of an inorganic filler. 【請求項７】 上記樹脂成分１００重量部当たり、
（Ｆ）無機充填材0.５〜３５０重量部及び（Ｇ）上記
（Ａ）（イ）成分との相溶性又は親和性を有し、かつ極
性基を有する重合体0.１〜１０重量部を含有してなる請
求項１〜５のいずれかに記載のシンジオタクチックポリ
スチレン系樹脂組成物。7. Based on 100 parts by weight of the resin component,
(F) 0.5 to 350 parts by weight of an inorganic filler and (G) 0.1 to 10 parts by weight of a polymer having compatibility or affinity with the above components (A) and (A) and having a polar group. The syndiotactic polystyrene resin composition according to any one of claims 1 to 5, which comprises: 【請求項８】 （Ｂ）成分が、水素添加スチレン−ブタ
ジエン−スチレンブロック共重合体，水素添加スチレン
−イソプレン−スチレンブロック共重合体，水素添加ス
チレン−ブタジエンブロック共重合体及び水素添加スチ
レン−イソプレンブロック共重合体の中から選ばれた少
なくとも一種である請求項１〜７のいずれかに記載のシ
ンジオタクチックポリスチレン系樹脂組成物。8. The component (B) comprises a hydrogenated styrene-butadiene-styrene block copolymer, a hydrogenated styrene-isoprene-styrene block copolymer, a hydrogenated styrene-butadiene block copolymer and a hydrogenated styrene-isoprene. The syndiotactic polystyrene resin composition according to any one of claims 1 to 7, which is at least one selected from block copolymers. 【請求項９】 （Ａ）（ロ）成分が、エチレン−プロピ
レン共重合体，エチレン−プロピレン−ジエン共重合
体，ポリプロピレン及びポリエチレンの中から選ばれた
少なくとも一種である請求項１〜８のいずれかに記載の
シンジオタクチックポリスチレン系樹脂組成物。9. The component (A) (b) is at least one selected from ethylene-propylene copolymer, ethylene-propylene-diene copolymer, polypropylene and polyethylene. The syndiotactic polystyrene-based resin composition as described above. 【請求項１０】 （Ｄ）成分が、水素添加スチレン−プ
タジエン−スチレンブロック共重合体，水素添加スチレ
ン−イソプレン−スチレンブロック共重合体，水素添加
スチレン−ブタジエンブロック共重合体，水素添加スチ
レン−イソプレンブロック共重合体の中から選ばれた少
なくとも一種である請求項３または５〜９のいずれかに
記載のシンジオタクチックポリスチレン系樹脂組成物。10. The component (D) is a hydrogenated styrene-putadiene-styrene block copolymer, a hydrogenated styrene-isoprene-styrene block copolymer, a hydrogenated styrene-butadiene block copolymer, a hydrogenated styrene-isoprene. The syndiotactic polystyrene resin composition according to claim 3, which is at least one selected from block copolymers. 【請求項１１】 （Ｅ）成分が、ポリエチレン系オリゴ
マー，ポリエチレン系ワックス，ミネラルオイル，ポリ
ジメチルシロキサン，ジメチルシロキサン−ジフェニル
シロキサン共重合体またはポリメチルフェニルシロキサ
ンである請求項４〜９のいずれかに記載のシンジオタク
チックポリスチレン系樹脂組成物。11. The component (E) is a polyethylene oligomer, polyethylene wax, mineral oil, polydimethylsiloxane, dimethylsiloxane-diphenylsiloxane copolymer or polymethylphenylsiloxane. The syndiotactic polystyrene resin composition described. 【請求項１２】 （Ｇ）成分が、極性基変性ポリフェニ
レンエーテル及び／又は極性基変性シンジオタクチック
ポリスチレンである請求項７〜１１のいずれかに記載の
シンジオタクチックポリスチレン系樹脂組成物。12. The syndiotactic polystyrene resin composition according to claim 7, wherein the component (G) is a polar group-modified polyphenylene ether and / or a polar group-modified syndiotactic polystyrene. 【請求項１３】 （Ｇ）成分が、無水マレイン酸，フマ
ル酸又はそれらの誘導体により変性されたポリフェニレ
ンエーテル及び／又はシンジオタクチックポリスチレン
である請求項１２記載のシンジオタクチックポリスチレ
ン系樹脂組成物。13. The syndiotactic polystyrene resin composition according to claim 12, wherein the component (G) is polyphenylene ether and / or syndiotactic polystyrene modified with maleic anhydride, fumaric acid or a derivative thereof.