JP3533534B2 - Polystyrene resin composition - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は新規なポリスチレン系樹
脂組成物に関し、さらに詳しくは、電気・電子材料，産
業構造材，自動車部品，家電品，各種機械部品などの産
業用資材の素材として好適に用いられる、優れた剛性，
耐熱性，耐衝撃性及び耐水性などを有するシンジオタク
チックポリスチレン系樹脂組成物に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a novel polystyrene resin composition, and more specifically, it is suitable as a material for industrial materials such as electric / electronic materials, industrial structural materials, automobile parts, home electric appliances and various machine parts. Excellent rigidity used for
The present invention relates to a syndiotactic polystyrene resin composition having heat resistance, impact resistance, water resistance and the like.

【０００２】[0002]

【従来の技術】従来、シンジオタクチック構造を有する
スチレン系重合体（以下、ＳＰＳと略す場合がある。）
は、優れた耐熱性，耐薬品性，耐水性，耐酸・アルカリ
性を示すが、耐衝撃性が低いために材料としての適用範
囲が限られていた。一方，ポリアミドのような極性基を
有するポリマーは成形性，耐熱性に優れているものの、
吸水性及び吸水時の物性変化や、酸・アルカリによる物
性低下が著しく、その改良が望まれていた。このような
問題点を解決するために、従来より、ＳＰＳとポリアミ
ドとのアロイ化が提案されている（特開昭６２−２５７
９５号公報）。しかしながら、ＳＰＳとポリアミドのよ
うなたがいに本質的に非相溶な樹脂からなる組成物は、
分散性の悪さや相間の界面強度不足に起因する力学物性
の低下を避けることができないため、単純な配合による
改質効果には限界があった。また、分散性や界面強度を
向上させるために、相溶化剤あるいは相溶化剤兼ゴム状
弾性体として、例えばスチレン−ポリアミドブロック共
重合体（特開平１−２７９９４４号公報）、スチレン−
グリシジルメタクリレート共重合体、スチレン−無水マ
レイン酸共重合体（特開平２−２０９９３８号公報）、
無水マレイン酸変性スチレンブロック共重合体ゴム（特
開平２−２１９８４３号公報）、無水マレイン酸変性ポ
リフェニレンエーテル（特開平３−１２６７４４号公
報）、無水マレイン酸変性ＳＰＳ（特願平４−２６９８
９３号）などが提案されている。しかしながら、いずれ
の場合においても、力学物性、及び力学物性と耐熱性と
のバランスの点でまだ充分とはいえなかった。2. Description of the Related Art Conventionally, a styrene polymer having a syndiotactic structure (hereinafter sometimes abbreviated as SPS).
Has excellent heat resistance, chemical resistance, water resistance, and acid / alkali resistance, but its application range as a material was limited due to its low impact resistance. On the other hand, although polymers having polar groups such as polyamide are excellent in moldability and heat resistance,
Water absorption and changes in physical properties during water absorption and deterioration in physical properties due to acids and alkalis are remarkable, and improvements thereof have been desired. In order to solve such a problem, alloying of SPS and polyamide has been conventionally proposed (Japanese Patent Laid-Open No. 62-257).
No. 95). However, a composition consisting of SPS and a resin that is essentially incompatible with each other, such as polyamide,
Since the deterioration of mechanical properties due to poor dispersibility and insufficient interfacial strength between phases cannot be avoided, there is a limit to the modifying effect by simple blending. Further, in order to improve dispersibility and interfacial strength, as a compatibilizer or a rubber-like elastic body also serving as a compatibilizer, for example, styrene-polyamide block copolymer (JP-A-1-279944), styrene-
Glycidyl methacrylate copolymer, styrene-maleic anhydride copolymer (JP-A-2-209938),
Maleic anhydride-modified styrene block copolymer rubber (JP-A-2-219843), maleic anhydride-modified polyphenylene ether (JP-A-3-126744), maleic anhydride-modified SPS (Japanese Patent Application No. 4-2698).
No. 93) has been proposed. However, in any case, it could not be said that the mechanical properties and the balance between the mechanical properties and the heat resistance were still sufficient.

【０００３】[0003]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
事情のもとで、各種産業用資材等の素材として好適に用
いられる、優れた剛性，耐熱性，耐衝撃性及び耐水性な
どを有するシンジオタクチックポリスチレン系樹脂組成
物を提供することを目的としてなされたものである。Under the circumstances, the present invention provides excellent rigidity, heat resistance, impact resistance, water resistance, etc., which are suitably used as materials for various industrial materials. The purpose of the present invention is to provide a syndiotactic polystyrene resin composition having the same.

【０００４】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、優れた剛
性，耐熱性，耐衝撃性及び耐水性などを有するシンジオ
タクチックポリスチレン系樹脂組成物を開発すべく鋭意
研究を重ねた結果、所定の割合のＳＰＳと反応性の極性
基を有する熱可塑性樹脂と特定のゴム状弾性体と特定の
相溶化剤とを含有する組成物、又は所定の割合の変性Ｓ
ＰＳと反応性の極性基を有する熱可塑性樹脂と特定のゴ
ム状弾性体と場合により相溶化剤とを含有する組成物、
あるいは、これらの組成物にさらに無機充填材を所定の
割合で配合した組成物が、優れた剛性，耐熱性，耐衝撃
性及び耐水性などの特性を有することを見出した。本発
明は、かかる知見に基づいて完成したものである。すな
わち、本発明は、（１）（ａ）シンジオタクチック構造
を有するスチレン系重合体１〜９５重量％、（ｂ）ポリ
アミド１〜９５重量％、（ｃ）無水マレイン酸で変性さ
れた水素添加スチレン−ブタジエン−スチレンブロック
共重合体１〜５０重量％、及び（ｄ）（ａ）成分との相
溶性を有し、かつ（ｂ）成分と反応可能な極性基を有す
る相溶化剤0.１〜１０重量％からなるポリスチレン系樹
脂組成物、（２）（ａ')（ｂ）成分と反応可能な極性基
を有する変性シンジオタクチック構造を有するスチレン
系重合体１〜９５重量％、（ｂ）ポリアミド１〜９５重
量％、及び（ｃ')（ｂ）成分と反応可能な極性基を有
し、かつ（ａ')成分との相溶部を有するゴム状弾性体１
〜５０重量％からなるポリスチレン系樹脂組成物、並び
に、（３）前記（ａ')成分１〜９５重量％、（ｂ）成分
１〜９５重量％、（ｃ')成分１〜５０重量％、及び（ｄ
')（ａ')成分との相溶性を有し、かつ（ｂ）成分と反応
可能な極性基を有する相溶化剤0.１〜１０重量％からな
るポリスチレン系樹脂組成物を提供するものである。Means for Solving the Problems As a result of intensive studies to develop a syndiotactic polystyrene resin composition having excellent rigidity, heat resistance, impact resistance and water resistance, the present inventors have A composition containing a predetermined proportion of SPS, a thermoplastic resin having a reactive polar group, a particular rubber-like elastic body, and a particular compatibilizer, or a predetermined proportion of modified S
A composition containing a thermoplastic resin having a polar group reactive with PS, a specific rubber-like elastic body, and optionally a compatibilizing agent,
Alternatively, it has been found that a composition obtained by further mixing these compositions with an inorganic filler in a predetermined ratio has excellent properties such as rigidity, heat resistance, impact resistance and water resistance. The present invention has been completed based on such findings. That is, the present invention relates to (1) (a) a styrene-based polymer having a syndiotactic structure in an amount of 1 to 95% by weight, and (b) a polystyrene.
Amide 1 to 95% by weight , modified with (c) maleic anhydride
Hydrogenated styrene-butadiene-styrene block
1 to 50% by weight of a copolymer , and 0.1 to 10% by weight of a compatibilizing agent having a polar group capable of reacting with a component (b) and a component (d) and a component (a). Polystyrene resin composition, (2) 1 to 95% by weight of a styrene polymer having a modified syndiotactic structure having a polar group capable of reacting with components (a ') and (b), and (b) 1 to 95% of a polyamide. %, And a rubber-like elastic body 1 having a polar group capable of reacting with the components (c ′) and (b) and having a compatible portion with the component (a ′).
To 50% by weight of polystyrene resin composition, and (3) 1 to 95% by weight of component (a '), 1 to 95% by weight of component (b), 1 to 50% by weight of component (c'), And (d
A polystyrene resin composition comprising 0.1 to 10% by weight of a compatibilizing agent having a polar group capable of reacting with component (b) and having compatibility with component (a) (a)). is there.

【０００５】本発明の第１の樹脂組成物においては、
（ａ）成分としてシンジオタクチック構造を有するスチ
レン系重合体が用いられる。ここでシンジオタクチック
構造を有するスチレン系重合体におけるシンジオタクチ
ック構造とは、立体構造がシンジオタクチック構造、す
なわち炭素−炭素結合から形成される主鎖に対して側鎖
であるフェニル基や置換フェニル基が交互に反対方向に
位置する立体構造を有するものであり、そのタクティシ
ティーは同位体炭素による核磁気共鳴法（¹³Ｃ−ＮＭＲ
法）により定量される。¹³Ｃ−ＮＭＲ法により測定され
るタクティシティーは、連続する複数個の構成単位の存
在割合、例えば２個の場合はダイアッド，３個の場合は
トリアッド，５個の場合はペンタッドによって示すこと
ができるが、本発明に言うシンジオタクチック構造を有
するスチレン系重合体とは、通常はラセミダイアッドで
７５％以上、好ましくは８５％以上、若しくはラセミペ
ンタッドで３０％以上、好ましくは５０％以上のシンジ
オタクティシティーを有するポリスチレン，ポリ（アル
キルスチレン),ポリ（ハロゲン化スチレン），ポリ（ハ
ロゲン化アルキルスチレン），ポリ（アルコキシスチレ
ン），ポリ（ビニル安息香酸エステル），これらの水素
化重合体及びこれらの混合物、あるいはこれらを主成分
とする共重合体を指称する。なお、ここでポリ（アルキ
ルスチレン）としては、ポリ（メチルスチレン），ポリ
（エチルスチレン），ポリ（イソプロピルスチレン），
ポリ（ターシャリ−ブチルスチレン），ポリ（フェニル
スチレン），ポリ（ビニルナフタレン），ポリ（ビニル
スチレン）などがあり、ポリ（ハロゲン化スチレン）と
しては、ポリ（クロロスチレン），ポリ（ブロモスチレ
ン），ポリ（フルオロスチレン) などがある。また、ポ
リ（ハロゲン化アルキルスチレン）としては、ポリ（ク
ロロメチルスチレン) など、また、ポリ（アルコキシス
チレン）としては、ポリ（メトキシスチレン），ポリ
（エトキシスチレン）などがある。これらのうち特に好
ましいスチレン系重合体としては、ポリスチレン，ポリ
（ｐ−メチルスチレン），ポリ（ｍ−メチルスチレ
ン），ポリ（ｐ−ターシャリーブチルスチレン），ポリ
（ｐ−クロロスチレン），ポリ（ｍ−クロロスチレ
ン），ポリ（ｐ−フルオロスチレン) ，水素化ポリスチ
レン及びこれらの構造単位を含む共重合体が挙げられ
る。なお、上記スチレン系重合体は、一種のみを単独
で、又は二種以上を組み合わせて用いることができる。
このスチレン系重合体は、分子量について特に制限はな
いが、重量平均分子量が好ましくは１００００以上、よ
り好ましくは５００００以上である。さらに、分子量分
布についてもその広狭は制約がなく、 様々なものを充当
することが可能である。ここで、重量平均分子量が１０
０００未満のものでは、得られる組成物あるいは成形品
の熱的性質，力学的物性が低下する場合があり好ましく
ない。このようなシンジオタクチック構造を有するスチ
レン系重合体は、例えば不活性炭化水素溶媒中、又は溶
媒の不存在下に、チタン化合物及び水とトリアルキルア
ルミニウムの縮合生成物を触媒として、スチレン系単量
体（上記スチレン系重合体に対応する単量体）を重合す
ることにより製造することができる（特開昭６２−１８
７７０８号公報）。また、ポリ（ハロゲン化アルキルス
チレン）については特開平１−４６９１２号公報、上記
水素化重合体は特開平１−１７８５０５号公報記載の方
法などにより得ることができる。In the first resin composition of the present invention,
A styrene-based polymer having a syndiotactic structure is used as the component (a). Here, the syndiotactic structure in the styrene-based polymer having a syndiotactic structure is a syndiotactic structure in three-dimensional structure, that is, a phenyl group or a substitution which is a side chain to a main chain formed from a carbon-carbon bond. It has a steric structure in which phenyl groups are alternately located in opposite directions, and its tacticity is determined by a nuclear magnetic resonance method ( ¹³ C-NMR) using an isotope carbon.
Method). ^The tacticity measured by the ¹³ C-NMR method can be indicated by the abundance ratio of a plurality of continuous structural units, for example, diad in the case of 2, triad in the case of 3 and pentad in the case of 5. However, the styrene-based polymer having a syndiotactic structure referred to in the present invention is usually 75% or more, preferably 85% or more in racemic dyad, or 30% or more, preferably 50% or more in racemic pentad. Syndiotactic polystyrene, poly (alkylstyrene), poly (halogenated styrene), poly (halogenated alkylstyrene), poly (alkoxystyrene), poly (vinyl benzoate), hydrogenated polymers thereof, and A mixture of these or a copolymer containing them as a main component is referred to. Here, as poly (alkylstyrene), poly (methylstyrene), poly (ethylstyrene), poly (isopropylstyrene),
There are poly (tertiary-butyl styrene), poly (phenyl styrene), poly (vinyl naphthalene), poly (vinyl styrene), etc., and as poly (halogenated styrene), poly (chlorostyrene), poly (bromostyrene), Examples include poly (fluorostyrene). The poly (halogenated alkylstyrene) includes poly (chloromethylstyrene), and the poly (alkoxystyrene) includes poly (methoxystyrene) and poly (ethoxystyrene). Of these, particularly preferable styrene polymers include polystyrene, poly (p-methylstyrene), poly (m-methylstyrene), poly (p-tertiarybutylstyrene), poly (p-chlorostyrene), poly ( m-chlorostyrene), poly (p-fluorostyrene), hydrogenated polystyrene and copolymers containing these structural units. In addition, the said styrene-type polymer can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.
The styrene-based polymer is not particularly limited in molecular weight, but the weight average molecular weight is preferably 10,000 or more, more preferably 50,000 or more. Further, the molecular weight distribution is not limited in its width or width, and various kinds can be applied. Here, the weight average molecular weight is 10
If it is less than 000, the thermal properties and mechanical properties of the resulting composition or molded product may be deteriorated, which is not preferable. Such a styrene-based polymer having a syndiotactic structure is a styrene-based single polymer, for example, in an inert hydrocarbon solvent or in the absence of a solvent, using a titanium compound and a condensation product of water and a trialkylaluminum as a catalyst. It can be produced by polymerizing a monomer (a monomer corresponding to the styrene-based polymer) (JP-A-62-18).
7708). The poly (halogenated alkylstyrene) can be obtained by the method described in JP-A-1-46912, and the hydrogenated polymer can be obtained by the method described in JP-A-1-178505.

【０００６】本発明の第２及び第３の樹脂組成物におい
ては、（ａ')成分として、後述する（ｂ）成分と反応可
能な極性基を有する変性ＳＰＳが用いられる。この変性
ＳＰＳは、例えば上記（ａ）成分に示すＳＰＳを変性剤
を用いて変性することにより得ることができるが、本発
明の目的に使用可能であれば、この方法に限定されるも
のではない。変性に用いるＳＰＳについては特に制限は
なく、上記（ａ）成分に示す重合体を用いることが可能
であるが、特にスチレンと置換スチレンとの共重合体が
他の成分との相溶性の点で好ましく用いられる。該共重
合体の組成比については特に制限はないが、置換スチレ
ン単位の含有量が３〜５０モル％の範囲にあるのが好ま
しい。この含有量が３モル％未満では変性が困難である
し、５０モル％を超えると他の成分との相溶性が低下す
るため好ましくない。特に好ましい置換スチレンとして
は、例えばメチルスチレン，エチルスチレン，イソプロ
ピルスチレン，ターシャリーブチルスチレン，ビニルス
チレンなどのアルキルスチレン，クロロスチレン，ブロ
モスチレン，フルオロスチレンなどのハロゲン化スチレ
ン、クロロメチルスチレンなどのハロゲン化アルキルス
チレン、メトキシスチレン，エトキシスチレンなどのア
ルコキシスチレンなどが挙げられる。これらの置換スチ
レンは一種用いてもよいし、二種以上を組合せて用いて
もよい。また、ＳＰＳに対し、５重量％以下の使用量で
あれば、アタクチック構造をもつ上記重合体も使用可能
である。５重量％より多く使用すると組成物の耐熱性を
低下させるため、好ましくない。In the second and third resin compositions of the present invention, a modified SPS having a polar group capable of reacting with the component (b) described later is used as the component (a '). This modified SPS can be obtained, for example, by modifying the SPS shown in the above component (a) with a modifying agent, but is not limited to this method as long as it can be used for the purpose of the present invention. . The SPS used for modification is not particularly limited, and it is possible to use the polymer shown in the above component (a). In particular, the copolymer of styrene and substituted styrene is compatible with other components. It is preferably used. The composition ratio of the copolymer is not particularly limited, but the content of the substituted styrene unit is preferably in the range of 3 to 50 mol%. If this content is less than 3 mol%, modification is difficult, and if it exceeds 50 mol%, the compatibility with other components decreases, which is not preferable. Particularly preferred substituted styrenes include, for example, alkylstyrenes such as methylstyrene, ethylstyrene, isopropylstyrene, tert-butylstyrene and vinylstyrene, halogenated styrenes such as chlorostyrene, bromostyrene and fluorostyrene, halogenated styrenes such as chloromethylstyrene. Alkyl styrene, methoxy styrene, alkoxy styrene, such as ethoxy styrene, etc. are mentioned. These substituted styrenes may be used alone or in combination of two or more. Further, the above-mentioned polymer having an atactic structure can be used as long as the amount is 5% by weight or less based on SPS. If it is used in an amount of more than 5% by weight, the heat resistance of the composition is lowered, which is not preferable.

【０００７】上記ＳＰＳの変性に用いる変性剤として
は、同一分子内にエチレン性二重結合と極性基とを有す
る化合物が使用できる。このような変性剤としては、例
えば無水マレイン酸，マレイン酸，マレイン酸エステ
ル，マレイミド及びそのＮ置換体，マレイン酸塩，アク
リル酸，アクリル酸エステル，アクリル酸アミド，アク
リル酸塩，メタクリル酸，メタクリル酸エステル，メタ
クリル酸アミド，メタクリル酸塩，グリシジルメタクリ
レートなどが挙げられるが、これらの中で特に無水マレ
イン酸及びグリシジルメタクリレートが好ましく用いら
れる。これらの変性剤は一種用いてもよいし、二種以上
を組み合わせて用いてもよい。As the modifier used for modifying the SPS, a compound having an ethylenic double bond and a polar group in the same molecule can be used. Examples of such modifiers include maleic anhydride, maleic acid, maleic acid ester, maleimide and its N-substituted product, maleic acid salt, acrylic acid, acrylic acid ester, acrylic acid amide, acrylic acid salt, methacrylic acid, methacrylic acid. Examples thereof include acid esters, methacrylic acid amides, methacrylic acid salts, and glycidyl methacrylate. Of these, maleic anhydride and glycidyl methacrylate are particularly preferably used. These modifiers may be used alone or in combination of two or more.

【０００８】変性ＳＰＳは，例えば溶媒や他樹脂の存在
下、上記ＳＰＳと変性剤とを反応させることにより得ら
れる。変性の方法については特に制限はなく、公知の方
法、例えばロールミル，バンバリミキサー，押出機など
を用いて１５０〜３５０℃の範囲の温度において溶融混
練し、反応させる方法、あるいはベンゼン，トルエン，
キシレンなどの溶媒中で加熱反応させる方法などを用い
ることができる。さらに、これらの反応を容易にするた
めに、反応系にベンゾイルパーオキサイド，ジ−ｔ−ブ
チルパーオキサイド，ジクミルパーオキサイド，ｔ−ブ
チルパーオキシベンゾエート，アゾビスイソブチロニト
リル，アゾビスイソバレロニトリル，２，３−ジフェニ
ル−２，３−ジメチルブタンなどのラジカル発生剤を存
在させることは有効である。好ましい方法としては、ラ
ジカル発生剤の存在下に溶融混練する方法である。これ
らの変性ＳＰＳの中で、特に無水マレイン酸変性ＳＰＳ
が好ましく用いられる。また、該（ａ')成分の変性ＳＰ
Ｓは一種用いてもよいし、二種以上を組み合わせて用い
てもよい。上記（ａ）成分又は（ａ')成分の配合量は、
樹脂成分の合計重量に基づき、１〜９５重量％、好まし
くは３〜９０重量％、さらに好ましくは５〜８５重量％
の範囲で選ばれる。この配合量が１重量％未満では、
（ｂ）成分の熱可塑性樹脂の耐水性、酸・アルカリに対
する安定性が単独の場合と変わらないし、９５重量％を
超えると（ａ）成分のＳＰＳ又は（ａ')成分の変性ＳＰ
Ｓの機械的強度の改善効果が充分に発揮されない。The modified SPS can be obtained, for example, by reacting the SPS with a modifying agent in the presence of a solvent or another resin. The modification method is not particularly limited, and a known method, for example, a method of melt-kneading at a temperature in the range of 150 to 350 ° C. using a roll mill, a Banbury mixer, an extruder or the like to cause a reaction, or benzene, toluene,
It is possible to use a method such as heating reaction in a solvent such as xylene. Furthermore, in order to facilitate these reactions, benzoyl peroxide, di-t-butyl peroxide, dicumyl peroxide, t-butyl peroxybenzoate, azobisisobutyronitrile, azobisisovalero are added to the reaction system. The presence of a radical generator such as nitrile or 2,3-diphenyl-2,3-dimethylbutane is effective. A preferable method is a method of melt-kneading in the presence of a radical generator. Among these modified SPS, especially maleic anhydride modified SPS
Is preferably used. In addition, the modified SP of the component (a ')
S may be used alone or in combination of two or more. The blending amount of the component (a) or the component (a ′) is
1 to 95% by weight, preferably 3 to 90% by weight, more preferably 5 to 85% by weight, based on the total weight of the resin components.
It is selected in the range of. If this amount is less than 1% by weight,
The water resistance of the thermoplastic resin as the component (b) and the stability to acids and alkalis are the same as those of the component alone, and when it exceeds 95% by weight, the SPS of the component (a) or the modified SP of the component (a ').
The effect of improving the mechanical strength of S is not sufficiently exhibited.

【０００９】本発明の第１，第２及び第３の樹脂組成物
においては、（ｂ）成分として反応性の極性基を有する
熱可塑性樹脂が用いられる。この反応性の極性基を有す
る熱可塑性樹脂とは、カルボキシル基，水酸基，アミノ
基のような極性基を少なくとも一種含有する熱可塑性樹
脂である。このような熱可塑性樹脂としては、例えばポ
リエチレンテレフタレート，ポリプロピレンテレフタレ
ート，ポリブチレンテレフタレート，ポリシクロヘキサ
ンジメチレンテレフタレート，ポリオキシエトキシベン
ゾエート，ポリエチレンナフタレート，あるいは上記ポ
リエステル構成成分と他の酸成分及び／又はグリコール
成分，例えばイソフタル酸，ｐ−オキシ安息香酸，アジ
ピン酸，セバシン酸，グルタル酸，ジフェニルメタンジ
カルボン酸，ダイマー酸などの酸成分、ヘキサメチレン
グリコール，ジエチレングリコール，ネオペンチルグリ
コール，ビスフェノールＡ，ネオペンチルグリコールア
ルキレンオキシド付加物などのグリコール成分を共重合
して得られるポリエステル、芳香族ポリエステル−ポリ
エーテルブロック共重合体，芳香族ポリエステル−ポリ
ラクトンブロック共重合体，ポリアリレートなどの広義
のポリエステル、さらにはポリアミド，ポリカーボネー
ト，極性基変性のポリエチレンや極性基変性のポリプロ
ピレンなどのポリオレフィン、ポリアリーレンスルフィ
ドなどが挙げられるが、これらの中で、ポリアミドが特
に好適である。In the first, second and third resin compositions of the present invention, a thermoplastic resin having a reactive polar group is used as the component (b). The thermoplastic resin having a reactive polar group is a thermoplastic resin containing at least one polar group such as a carboxyl group, a hydroxyl group and an amino group. Examples of such a thermoplastic resin include polyethylene terephthalate, polypropylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polycyclohexanedimethylene terephthalate, polyoxyethoxybenzoate, polyethylene naphthalate, or the above polyester constituent components and other acid components and / or glycol components. , Acid components such as isophthalic acid, p-oxybenzoic acid, adipic acid, sebacic acid, glutaric acid, diphenylmethanedicarboxylic acid, dimer acid, hexamethylene glycol, diethylene glycol, neopentyl glycol, bisphenol A, neopentyl glycol alkylene oxide addition Obtained by copolymerizing a glycol component such as a product, an aromatic polyester-polyether block copolymer, Examples include aromatic polyester-polylactone block copolymers, polyesters in a broad sense such as polyarylate, and polyamides, polycarbonates, polyolefins such as polar group-modified polyethylene and polar group-modified polypropylene, and polyarylene sulfides. Of these, polyamide is particularly preferred.

【００１０】該ポリアミドとしては、公知のポリアミド
のすべてが使用可能である。適切なポリアミドとして
は、例えばポリアミド−４，ポリアミド−６，ポリアミ
ド−６，６，ポリアミド−３，４，ポリアミド−１２，
ポリアミド−１１，ポリアミド−６，１０，テレフタル
酸及び４，４’−ジアミノヘキシルメタンから得られる
ポリアミド，アゼライン酸，アジピン酸及び２，２−ビ
ス（ｐ−シクロヘキシル）プロパンから得られるポリア
ミド，アジピン酸及びｍ−キシリレンジアミンから得ら
れるポリアミドなどが挙げられる。また、芳香族ポリア
ミド樹脂は、芳香環を主鎖中にもつアミド結合を繰り返
し構造単位として含有するポリアミド重合体であり、芳
香族ジアミン成分とジカルボン酸成分とを常法によって
反応させて得られる重合体、及びジアミン成分と芳香環
を有するジカルボン酸成分とを常法によって反応させて
得られる重合体の中から適宜選択して用いられる。As the polyamide, all known polyamides can be used. Suitable polyamides include, for example, polyamide-4, polyamide-6, polyamide-6,6, polyamide-3,4, polyamide-12,
Polyamide-11, polyamide-6,10, polyamide obtained from terephthalic acid and 4,4'-diaminohexylmethane, azelaic acid, adipic acid and polyamide obtained from 2,2-bis (p-cyclohexyl) propane, adipic acid And a polyamide obtained from m-xylylenediamine and the like. The aromatic polyamide resin is a polyamide polymer containing an amide bond having an aromatic ring in the main chain as a repeating structural unit, and is obtained by reacting an aromatic diamine component and a dicarboxylic acid component by a conventional method. It is used by appropriately selecting from the polymer obtained by reacting the combined product and the dicarboxylic acid component with the dicarboxylic acid component having an aromatic ring by a conventional method.

【００１１】ここで、芳香族ジアミン成分としては、例
えば１，４−ジアミノベンゼン；１，３−ジアミノベン
ゼン；１，２−ジアミノベンゼン；２，４−ジアミノト
ルエン；２，３−ジアミノトルエン；２，５−ジアミノ
トルエン；２，６−ジアミノトルエン；オルト，メタ，
パラの各キシリレンジアミン；オルト，メタ，パラの各
２，２’−ジアミノジエチルベンゼン；４，４’−ジア
ミノビフェニル；４，４’−ジアミノジフェニルメタ
ン；４，４’−ジアミノジフェニルエーテル；４，４’
−ジアミノジフェニルチオエーテル；４，４’−ジアミ
ノジフェニルケトン；４，４’−ジアミノジフェニルス
ルホンなどのベンゼン環を有するジアミン類が用いら
れ、該芳香族ジアミン成分は、上記ベンゼン環を有する
ジアミン類単独であってもよいし、それを含有する限り
において、他のジアミン類、例えば脂肪族ジアミン類と
の混合物であってもよい。もちろん、芳香環を有するジ
アミン類が２種類以上混合して用いられてもよい。Examples of the aromatic diamine component include 1,4-diaminobenzene; 1,3-diaminobenzene; 1,2-diaminobenzene; 2,4-diaminotoluene; 2,3-diaminotoluene; 2 , 5-diaminotoluene; 2,6-diaminotoluene; ortho, meta,
Para xylylenediamine; ortho, meta, para para 2,2′-diaminodiethylbenzene; 4,4′-diaminobiphenyl; 4,4′-diaminodiphenylmethane; 4,4′-diaminodiphenyl ether; 4,4 ′
Diamines having a benzene ring such as diaminodiphenyl thioether; 4,4′-diaminodiphenyl ketone; 4,4′-diaminodiphenyl sulfone are used, and the aromatic diamine component is the above-mentioned benzene ring-containing diamines alone. As long as it is contained, it may be a mixture with other diamines, for example, aliphatic diamines. Of course, two or more kinds of diamines having an aromatic ring may be mixed and used.

【００１２】次に、ジカルボン酸成分としては、例えば
グルタル酸，アジピン酸，ピメリン酸，スベリン酸，ア
ゼライン酸，セバシン酸などの脂肪族ジカルボン酸類、
フタル酸，イソフタル酸，テレフタル酸，ナフタレンジ
カルボン酸などの芳香族ジカルボン酸類、さらにはこれ
らのジカルボン酸類のエステルや酸塩化物などを挙げる
ことができ、これらは単独で用いてもよいし、二種以上
を組み合わせて用いてもよい。さらに、芳香環を有する
ω−アミノ−ω’−カルボキシル化合物を重合させるこ
とによっても芳香族ポリアミド樹脂が得られ、このよう
な芳香環を有するω−アミノ−ω’−カルボキシル化合
物としては、例えば４−アミノフェニルカルボキシルメ
タン、１−（４−アミノフェニル）−２−カルボキシル
エタン、３−（４−アミノフェニル）−１−カルボキシ
ルプロパン，ｐ−（３−アミノ−３’−カルボキシ）ジ
プロピルベンゼンなどを挙げることができる。好ましい
芳香族ポリアミド樹脂は、ベンゼン環を有するジアミン
類と脂肪族ジカルボン酸類とから誘導されるポリアミド
であり、さらに好ましいものとして、キシリレンジアミ
ンとアジピン酸とから誘導されるポリアミドを挙げるこ
とができる。Next, as the dicarboxylic acid component, for example, aliphatic dicarboxylic acids such as glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid and sebacic acid,
Examples thereof include aromatic dicarboxylic acids such as phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid and naphthalenedicarboxylic acid, as well as esters and acid chlorides of these dicarboxylic acids, which may be used alone or in combination of two kinds. The above may be used in combination. Furthermore, an aromatic polyamide resin can also be obtained by polymerizing an ω-amino-ω'-carboxyl compound having an aromatic ring, and such an ω-amino-ω'-carboxyl compound having an aromatic ring is, for example, 4 -Aminophenylcarboxymethane, 1- (4-aminophenyl) -2-carboxylethane, 3- (4-aminophenyl) -1-carboxylpropane, p- (3-amino-3'-carboxy) dipropylbenzene, etc. Can be mentioned. A preferred aromatic polyamide resin is a polyamide derived from a diamine having a benzene ring and an aliphatic dicarboxylic acid, and more preferable is a polyamide derived from xylylenediamine and adipic acid.

【００１３】該（ｂ）成分の反応性の極性基を有する熱
可塑性樹脂は一種用いてもよいし、二種以上を組み合わ
せて用いてもよく、また、その配合量は、樹脂成分の全
重量に基づき１〜９５重量％、好ましくは３〜９０重量
％、さらに好ましくは５〜８５重量％の範囲で選ばれ
る。この（ｂ）成分の配合量が１重量％未満では（ａ）
成分のＳＰＳ又は（ａ')成分の変性ＳＰＳの機械的強度
の改善効果が充分に発揮されないし、９５重量％を超え
ると耐水性や酸・アルカリに対する安定性が（ｂ）成分
単独の場合と変わらなくなる。The thermoplastic resin having a reactive polar group of the component (b) may be used alone or in combination of two or more kinds, and the blending amount thereof is the total weight of the resin component. 1 to 95% by weight, preferably 3 to 90% by weight, and more preferably 5 to 85% by weight. If the blending amount of this component (b) is less than 1% by weight, (a)
The effect of improving the mechanical strength of the component SPS or the modified SPS of the component (a ') is not sufficiently exerted, and when it exceeds 95% by weight, the water resistance and the stability against acid / alkali are different from those of the component (b) alone. It won't change.

【００１４】本発明の第１の樹脂組成物においては、
（ｃ）成分として、上記（ｂ）成分と反応可能な極性基
を有し、かつ上記（ａ）成分との相溶部を有するゴム状
弾性体が用いられる。また、第２及び第３の樹脂組成物
においては、（ｃ')成分として、上記（ｂ）成分と反応
可能な極性基を有し、かつ上記（ａ')成分との相溶部を
有するゴム状弾性体が用いられる。このゴム状弾性体は
耐衝撃性や、伸びなどの靭性を向上させるために配合さ
れる。ここで、（ｂ）成分と反応可能な極性基とは、
（ｂ）成分が有する極性基と反応しうる官能基を指し、
具体的には酸無水物基，カルボン酸基，カルボン酸エス
テル基，カルボン酸塩化物基，カルボン酸アミド基，カ
ルボン酸塩基，スルホン酸基，スルホン酸エステル基，
スルホン酸塩化物基，スルホン酸アミド基，スルホン酸
塩基，エポキシ基，アミノ基，イミド基，オキサゾリン
基などが挙げられる。また、（ａ）成分又は（ａ')成分
との相溶部を有するものとは、（ａ）成分のＳＰＳ又は
（ａ')成分の変性ＳＰＳと親和性のある連鎖を有するも
のを指し、具体的にはスチレン鎖、スチレン系共重合体
セグメント、ポリフェニレンエーテルセグメントなどを
主鎖，ブロック又はグラフト鎖として有するものや、ス
チレン系モノマー単位を含有するランダム共重合体ゴム
などが挙げられる。In the first resin composition of the present invention,
As the component (c), a rubber-like elastic body having a polar group capable of reacting with the component (b) and having a compatible part with the component (a) is used. In the second and third resin compositions, the component (c ') has a polar group capable of reacting with the component (b) and has a compatible part with the component (a'). A rubber-like elastic body is used. This rubber-like elastic material is blended to improve impact resistance and toughness such as elongation. Here, the polar group capable of reacting with the component (b) is
(B) refers to a functional group capable of reacting with a polar group contained in the component,
Specifically, acid anhydride groups, carboxylic acid groups, carboxylic acid ester groups, carboxylic acid chloride groups, carboxylic acid amide groups, carboxylic acid groups, sulfonic acid groups, sulfonic acid ester groups,
Examples thereof include a sulfonic acid chloride group, a sulfonic acid amide group, a sulfonate group, an epoxy group, an amino group, an imide group, and an oxazoline group. Further, the one having a compatible part with the component (a) or the component (a ′) refers to one having a chain having an affinity with the SPS of the component (a) or the modified SPS of the component (a ′), Specific examples thereof include those having a styrene chain, a styrene copolymer segment, a polyphenylene ether segment, etc. as a main chain, a block or a graft chain, and a random copolymer rubber containing a styrene monomer unit.

【００１５】該（ｃ）成分又は（ｃ')成分として用いら
れるゴム状弾性体としては、例えばスチレン−ブチルア
クリレート共重合体ゴム、スチレン−ブタジエンブロッ
ク共重合体（ＳＢＲ）、水素添加スチレン−ブタジエン
ブロック共重合体（ＳＥＢ）、スチレン−ブタジエン−
スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）、水素添加スチレ
ン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＢ
Ｓ）、スチレン−イソプレンブロック共重合体（ＳＩ
Ｒ）、水素添加スチレン−イソプレンブロック共重合体
（ＳＥＰ）、スチレン−イソプレン−スチレンブロック
共重合体（ＳＩＳ）、水素添加スチレン−イソプレン−
スチレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ）、スチレン−ブ
タジエンランダム共重合体、水素添加スチレン−ブタジ
エンランダム共重合体、スチレン−エチレン−プロピレ
ンランダム共重合体、スチレン−エチレン−ブチレンラ
ンダム共重合体などを、極性基を有する変性剤により変
性したゴムなどが挙げられる。これらの中で、特にＳＥ
Ｂ，ＳＥＢＳ，ＳＥＰ，ＳＥＰＳを変性したゴムが好ま
しく用いられる。具体的には、無水マレイン酸変性ＳＥ
ＢＳ，無水マレイン酸変性ＳＥＰＳ，エポキシ変性ＳＥ
ＢＳ，エポキシ変性ＳＥＰＳなどが挙げられる。該
（ｃ）成分又は（ｃ')成分のゴム状弾性体は一種用いて
もよいし、二種以上を組み合わせて用いてもよく、また
その配合量は、樹脂成分の全重量に基づき１〜５０重量
％、好ましくは５〜４０重量％の範囲で選ばれる。この
配合量が１重量％未満では耐衝撃性の改良効果が充分に
発揮されないし、５０重量％を超えると組成物の弾性率
及び耐熱性が著しく低下する。Examples of the rubber-like elastic material used as the component (c) or the component (c ') include styrene-butyl acrylate copolymer rubber, styrene-butadiene block copolymer (SBR), hydrogenated styrene-butadiene. Block copolymer (SEB), styrene-butadiene-
Styrene block copolymer (SBS), hydrogenated styrene-butadiene-styrene block copolymer (SEB
S), styrene-isoprene block copolymer (SI
R), hydrogenated styrene-isoprene block copolymer (SEP), styrene-isoprene-styrene block copolymer (SIS), hydrogenated styrene-isoprene-
Styrene block copolymer (SEPS), styrene-butadiene random copolymer, hydrogenated styrene-butadiene random copolymer, styrene-ethylene-propylene random copolymer, styrene-ethylene-butylene random copolymer, etc. Examples thereof include rubber modified with a modifier having a group. Among these, especially SE
A rubber modified with B, SEBS, SEP, SEPS is preferably used. Specifically, maleic anhydride modified SE
BS, maleic anhydride modified SEPS, epoxy modified SE
BS, epoxy modified SEPS, etc. are mentioned. The rubber-like elastic body of the component (c) or the component (c ′) may be used alone or in combination of two or more kinds, and the compounding amount thereof is 1 to 1 based on the total weight of the resin component. It is selected in the range of 50% by weight, preferably 5-40% by weight. If the content is less than 1% by weight, the effect of improving impact resistance will not be sufficiently exerted, and if it exceeds 50% by weight, the elastic modulus and heat resistance of the composition will be significantly reduced.

【００１６】また、本発明の組成物においては、上記
（ｃ）成分又は（ｃ')成分のゴム状弾性体と併用して、
所望により他のゴム状弾性体を配合することもできる。
該他のゴム状弾性体としては、例えば天然ゴム, ポリブ
タジエン, ポリイソプレン, ポリイソブチレン, ネオプ
レン, ポリスルフィドゴム, チオコールゴム, アクリル
ゴム, ウレタンゴム, シリコーンゴム, エピクロロヒド
リンゴム, スチレン−ブタジエンブロック共重合体（Ｓ
ＢＲ），水素添加スチレン−ブタジエンブロック共重合
体（ＳＥＢ），スチレン−ブタジエン−スチレンブロッ
ク共重合体（ＳＢＳ），水素添加スチレン−ブタジエン
−スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ），スチレン−
イソプレンブロック共重合体（ＳＩＲ），水素添加スチ
レン−イソプレンブロック共重合体（ＳＥＰ），スチレ
ン−イソプレン−スチレンブロック共重合体（ＳＩ
Ｓ），水素添加スチレン−イソプレン−スチレンブロッ
ク共重合体（ＳＥＰＳ），スチレン−ブタジエンランダ
ム共重合体、水素添加スチレン−ブタジエンランダム共
重合体、スチレン−エチレン−プロピレンランダム共重
合体、スチレン−エチレン−ブチレンランダム共重合
体、エチレンプロピレンゴム（ＥＰＲ），エチレンプロ
ピレンジエンゴム（ＥＰＤＭ），あるいはブタジエン−
アクリロニトリル−スチレン−コアシェルゴム（ＡＢ
Ｓ），メチルメタクリレート−ブタジエン−スチレン−
コアシェルゴム（ＭＢＳ），メチルメタクリレート−ブ
チルアクリレート−スチレン−コアシェルゴム（ＭＡ
Ｓ），オクチルアクリレート−ブタジエン−スチレン−
コアシェルゴム（ＭＡＢＳ），アルキルアクリレート−
ブタジエン−アクリロニトリル−スチレン−コアシェル
ゴム（ＡＡＢＳ），ブタジエン−スチレン−コアシェル
ゴム（ＳＢＲ）などのコアシェルタイプの粒子状弾性
体、又はこれらを変性したゴムなどが挙げられる。これ
らの中で、特にＳＢＲ，ＳＥＲ，ＳＢＳ，ＳＥＢＳ，Ｓ
ＩＲ，ＳＥＰ，ＳＩＳ，ＳＥＰＳ，スチレン単位を含有
するコアシェルゴムなどが好ましく用いられる。特にコ
アシェルゴムとしては、メチルアクリレート−ブチルア
クリレート−シロキサン−スチレン−コアシェルゴム
（ＭＡＳＳ），ＭＡＳ，ＭＢＳ等が好ましい。また、こ
れらのコアシェルゴムの粒子径は特に制限はないが、好
ましくは0.０５〜1.５μｍ、特に好ましくは0.１〜1.０
μｍの範囲で選定すべきである。ここでコアシェルゴム
の粒子径が0.０５μｍ未満では、耐衝撃性の改善効果が
必ずしも充分ではなく、逆に1.５μｍを超えると分散状
態が良好とならず、その結果、耐衝撃性の改善を効果的
に行うことができないおそれがある。これらのゴム状弾
性体を併用する場合、その配合割合については、弾性率
や耐熱性の観点から、（ｃ）成分又は（ｃ')成分と併用
ゴム状弾性体との合計配合率が５０重量％以下であるの
が望ましい。なお、コアシェルゴムの配合割合について
は、特に制限はないが、好ましくは（ｃ）成分又は
（ｃ')成分であるゴム状弾性体中に、このコアシェルゴ
ムが５〜９５重量％、特に好ましくは２０〜８０重量％
を占めるように配合すればよい。これらの範囲外では、
（ｃ）成分又は（ｃ')成分であるゴム状弾性体とコアシ
ェルゴムを併用する効果が、充分に発現しない場合があ
る。In the composition of the present invention, the rubber-like elastic material of the above-mentioned component (c) or component (c ') is used in combination,
If desired, another rubber-like elastic material may be blended.
Examples of the other rubber-like elastic body include natural rubber, polybutadiene, polyisoprene, polyisobutylene, neoprene, polysulfide rubber, thiochol rubber, acrylic rubber, urethane rubber, silicone rubber, epichlorohydrin rubber, styrene-butadiene block copolymer. (S
BR), hydrogenated styrene-butadiene block copolymer (SEB), styrene-butadiene-styrene block copolymer (SBS), hydrogenated styrene-butadiene-styrene block copolymer (SEBS), styrene-
Isoprene block copolymer (SIR), hydrogenated styrene-isoprene block copolymer (SEP), styrene-isoprene-styrene block copolymer (SI
S), hydrogenated styrene-isoprene-styrene block copolymer (SEPS), styrene-butadiene random copolymer, hydrogenated styrene-butadiene random copolymer, styrene-ethylene-propylene random copolymer, styrene-ethylene- Butylene random copolymer, ethylene propylene rubber (EPR), ethylene propylene diene rubber (EPDM), or butadiene-
Acrylonitrile-styrene-core shell rubber (AB
S), methylmethacrylate-butadiene-styrene-
Core shell rubber (MBS), methyl methacrylate-butyl acrylate-styrene-core shell rubber (MA
S), octyl acrylate-butadiene-styrene-
Core shell rubber (MABS), alkyl acrylate-
Examples thereof include core-shell type particulate elastic bodies such as butadiene-acrylonitrile-styrene-core-shell rubber (AABS) and butadiene-styrene-core-shell rubber (SBR), and rubbers obtained by modifying these. Among these, especially SBR, SER, SBS, SEBS, S
IR, SEP, SIS, SEPS, core shell rubber containing a styrene unit, etc. are preferably used. Particularly, as the core shell rubber, methyl acrylate-butyl acrylate-siloxane-styrene-core shell rubber (MASS), MAS, MBS and the like are preferable. The particle size of these core-shell rubbers is not particularly limited, but is preferably 0.05 to 1.5 μm, particularly preferably 0.1 to 1.0.
It should be selected in the μm range. Here, when the particle diameter of the core-shell rubber is less than 0.05 μm, the effect of improving impact resistance is not necessarily sufficient, and when it exceeds 1.5 μm, the dispersed state is not good, and as a result, the impact resistance is improved. May not be performed effectively. When these rubber-like elastic materials are used in combination, the total compounding ratio of the component (c) or (c ′) and the combined rubber-like elastic material is 50% by weight from the viewpoint of elastic modulus and heat resistance. % Or less is desirable. The blending ratio of the core-shell rubber is not particularly limited, but the core-shell rubber is preferably contained in the rubber-like elastic body of the component (c) or the component (c ') in an amount of 5 to 95% by weight, particularly preferably. 20-80% by weight
May be blended so as to occupy Outside these ranges,
The effect of using the rubber-like elastic body as the component (c) or the component (c ′) and the core-shell rubber in combination may not be sufficiently exhibited.

【００１７】本発明の第１の樹脂組成物においては、
（ｄ）成分として、前記（ａ）成分との相溶性を有し、
かつ前記（ｂ）成分と反応可能な極性基を有する相溶化
剤が用いられる。また、第３の樹脂組成物においては、
（ｄ')成分として、前記（ａ’）成分との相溶性を有
し、かつ前記（ｂ）成分と反応可能な極性基を有する相
溶化剤が用いられる。この相溶化剤は（ａ）成分又は
（ａ')成分と（ｂ）成分との相溶性を向上させ、ドメイ
ンを微分散化し、界面強度を向上させることを目的とし
て配合される。該（ｄ）成分又は（ｄ')成分において、
（ｂ）成分と反応可能な極性基とは、（ｂ）成分が有す
る極性基と反応しうる官能基を指し、具体的には酸無水
物基，カルボン酸基，カルボン酸エステル基，カルボン
酸塩化物基，カルボン酸アミド基，カルボン酸塩基，ス
ルホン酸基，スルホン酸エステル基，スルホン酸塩化物
基，スルホン酸アミド基，スルホン酸塩基，エポキシ
基，アミノ基，イミド基，オキサゾリン基などが挙げら
れる。また、（ａ）成分又は（ａ')成分との相溶性を有
するものとは、（ａ）成分のＳＰＳ又は（ａ')成分の変
性ＳＰＳと相溶性のある骨格を有するものを指し、具体
的にはスチレン鎖，スチレン系共重合体セグメント，ポ
リフェニレンエーテルセグメントなどを主鎖、ブロック
又はグラフト鎖として有するものなどが挙げられる。In the first resin composition of the present invention,
The component (d) has compatibility with the component (a),
In addition, a compatibilizing agent having a polar group capable of reacting with the component (b) is used. Further, in the third resin composition,
As the component (d ′), a compatibilizer having compatibility with the component (a ′) and a polar group capable of reacting with the component (b) is used. This compatibilizer is added for the purpose of improving the compatibility between the component (a) or the component (a ') and the component (b), finely dispersing the domains, and improving the interfacial strength. In the component (d) or the component (d ′),
The polar group capable of reacting with the component (b) refers to a functional group capable of reacting with the polar group of the component (b), and specifically includes an acid anhydride group, a carboxylic acid group, a carboxylic acid ester group, a carboxylic acid. Chloride group, carboxylic acid amide group, carboxylic acid group, sulfonic acid group, sulfonic acid ester group, sulfonic acid chloride group, sulfonic acid amide group, sulfonic acid group, epoxy group, amino group, imide group, oxazoline group, etc. Can be mentioned. Further, the one having compatibility with the component (a) or the component (a ′) refers to one having a skeleton compatible with the SPS of the component (a) or the modified SPS of the component (a ′), and Specific examples thereof include those having a styrene chain, a styrene copolymer segment, a polyphenylene ether segment, etc. as the main chain, block or graft chain.

【００１８】該（ｄ）成分として用いられる相溶化剤の
具体例としては、スチレン−無水マレイン酸共重合体
（ＳＭＡ），スチレン−グリシジルメタクリレート共重
合体，末端カルボン酸変性ポリスチレン，末端オキサゾ
リン変性ポリスチレン，末端アミノ変性ポリスチレン，
スルホン化ポリスチレン，スチレン系アイオノマー，ス
チレン−メチルメタクリレートグラフト共重合体，（ス
チレン−グリシジルメタクリレート）−メチルメタクリ
レートグラフト共重合体，酸変性アクリル−スチレング
ラフト共重合体，（スチレン−グリシジルメタクリレー
ト）−スチレングラフト共重合体，ポリブチレンテレフ
タレート−ポリスチレングラフト共重合体，さらには無
水マレイン酸変性ＳＰＳ，グリシジルメタクリレート変
性ＳＰＳ，アミン変性ＳＰＳなどの変性ＳＰＳ，（スチ
レン−無水マレイン酸）−ポリフェニレンエーテルグラ
フト共重合体，無水マレイン酸変性ポリフェニレンエー
テル，グリシジルメタクリレート変性ポリフェニレンエ
ーテル，アミン変性ポリフェニレンエーテルなどの変性
ポリフェニレンエーテルなどが挙げられる。これらの中
で、特に変性ＳＰＳ及び変性ポリフェニレンエーテルが
好適である。Specific examples of the compatibilizing agent used as the component (d) include styrene-maleic anhydride copolymer (SMA), styrene-glycidyl methacrylate copolymer, terminal carboxylic acid-modified polystyrene, terminal oxazoline-modified polystyrene. , Terminal amino-modified polystyrene,
Sulfonated polystyrene, styrene ionomer, styrene-methyl methacrylate graft copolymer, (styrene-glycidyl methacrylate) -methyl methacrylate graft copolymer, acid-modified acrylic-styrene graft copolymer, (styrene-glycidyl methacrylate) -styrene graft Copolymer, polybutylene terephthalate-polystyrene graft copolymer, further modified SPS such as maleic anhydride modified SPS, glycidyl methacrylate modified SPS, amine modified SPS, (styrene-maleic anhydride) -polyphenylene ether graft copolymer, Modified polyphenylene ether such as maleic anhydride modified polyphenylene ether, glycidyl methacrylate modified polyphenylene ether, amine modified polyphenylene ether Tel and the like. Among these, modified SPS and modified polyphenylene ether are particularly preferable.

【００１９】上記変性ＳＰＳとしては、前記（ａ')成分
として説明した変性ＳＰＳと同じものを挙げることがで
きる。また、変性ポリフェニレンエーテルは、公知のポ
リフェニレンエーテルを変性剤を用いて変性することに
より得ることができるが、本発明の目的に使用可能であ
れば、この方法に限定されるものではない。該ポリフェ
ニレンエーテルは、公知の化合物であり、この目的のた
め、米国特許第3,３０6,８７４号，同3,３０6,８７５
号，同3,２５7,３５７号及び同3,２５7,３５８号の各明
細書を参照することができる。ポリフェニレンエーテル
は、通常、銅アミン錯体、一種又はそれ以上の二箇所も
しくは三箇所置換フェノールの存在下で、ホモポリマー
又はコポリマーを生成する酸化カップリング反応によっ
て調製される。ここで、銅アミン錯体は、第一，第二及
び第三アミンから誘導される銅アミン錯体を使用でき
る。適切なポリフェニレンエーテルの例としては、ポリ
（２，３−ジメチル−６−エチル−１，４−フェニレン
エーテル），ポリ（２−メチル−６−クロロメチル−
１，４−フェニレンエーテル），ポリ（２−メチル−６
−ヒドロキシエチル−１，４−フェニレンエーテル），
ポリ（２−メチル−６−ｎ−ブチル−１，４−フェニレ
ンエーテル），ポリ（２−エチル−６−イソプロピル−
１，４−フェニレンエーテル），ポリ（２−エチル−６
−ｎ−プロピル−１，４−フェニレンエーテル），ポリ
（２，３，６−トリメチル−１，４−フェニレンエーテ
ル），ポリ〔２−（４’−メチルフェニル）−１，４−
フェニレンエーテル〕，ポリ（２−ブロモ−６−フェニ
ル−１，４−フェニレンエーテル），ポリ（２−メチル
−６−フェニル−１，４−フェニレンエーテル），ポリ
（２−フェニル−１，４−フェニレンエーテル），ポリ
（２−クロロ−１，４−フェニレンエーテル），ポリ
（２−メチル−１，４−フェニレンエーテル），ポリ
（２−クロロ−６−エチル−１，４−フェニレンエーテ
ル），ポリ（２−クロロ−６−ブロモ−１，４−フェニ
レンエーテル），ポリ（２，６−ジ−ｎ−プロピル−
１，４−フェニレンエーテル），ポリ（２−メチル−６
−イソプロピル−１，４−フェニレンエーテル），ポリ
（２−クロロ−６−メチル−１，４−フェニレンエーテ
ル），ポリ（２−メチル−６−エチル−１，４−フェニ
レンエーテル），ポリ（２，６−ジブロモ−１，４−フ
ェニレンエーテル），ポリ（２，６−ジクロロ−１，４
−フェニレンエーテル），ポリ（２，６−ジエチル−
１，４−フェニレンエーテル）及びポリ（２，６−ジメ
チル−１，４−フェニレンエーテル）などが挙げられ
る。The modified SPS may be the same as the modified SPS described as the component (a '). The modified polyphenylene ether can be obtained by modifying a known polyphenylene ether with a modifier, but the method is not limited to this method as long as it can be used for the purpose of the present invention. The polyphenylene ether is a known compound, and for this purpose, US Pat. Nos. 3,306,874 and 3,306,875 are known.
Nos. 3,257,357 and 3,257,358 can be referred to. Polyphenylene ethers are usually prepared by oxidative coupling reactions to form homopolymers or copolymers in the presence of copper amine complexes, one or more di- or tri-substituted phenols. Here, the copper amine complex may be a copper amine complex derived from primary, secondary and tertiary amines. Examples of suitable polyphenylene ethers include poly (2,3-dimethyl-6-ethyl-1,4-phenylene ether), poly (2-methyl-6-chloromethyl-
1,4-phenylene ether), poly (2-methyl-6)
-Hydroxyethyl-1,4-phenylene ether),
Poly (2-methyl-6-n-butyl-1,4-phenylene ether), poly (2-ethyl-6-isopropyl-
1,4-phenylene ether), poly (2-ethyl-6)
-N-propyl-1,4-phenylene ether), poly (2,3,6-trimethyl-1,4-phenylene ether), poly [2- (4'-methylphenyl) -1,4-
Phenylene ether], poly (2-bromo-6-phenyl-1,4-phenylene ether), poly (2-methyl-6-phenyl-1,4-phenylene ether), poly (2-phenyl-1,4-) Phenylene ether), poly (2-chloro-1,4-phenylene ether), poly (2-methyl-1,4-phenylene ether), poly (2-chloro-6-ethyl-1,4-phenylene ether), Poly (2-chloro-6-bromo-1,4-phenylene ether), poly (2,6-di-n-propyl-
1,4-phenylene ether), poly (2-methyl-6)
-Isopropyl-1,4-phenylene ether), poly (2-chloro-6-methyl-1,4-phenylene ether), poly (2-methyl-6-ethyl-1,4-phenylene ether), poly (2 , 6-dibromo-1,4-phenylene ether), poly (2,6-dichloro-1,4)
-Phenylene ether), poly (2,6-diethyl-)
1,4-phenylene ether) and poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene ether).

【００２０】また、例えば前記ホモポリマーの調製に使
用されるようなフェノール化合物の二種又はそれ以上か
ら誘導される共重合体などの共重合体も適切である。さ
らに例えばポリスチレンなどのビニル芳香族化合物と前
述のポリフェニレンエーテルとのグラフト共重合体及び
ブロック共重合体が挙げられる。これらのうち特に好ま
しくはポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエ
ーテル）が用いられる。これらのポリフェニレンエーテ
ルの変性に用いられる変性剤としては、同一分子内にエ
チレン性二重結合と極性基とを有する化合物が使用でき
る。このような変性剤としては、例えば無水マレイン
酸，マレイン酸，マレイン酸エステル，マレイミド及び
そのＮ置換体，マレイン酸塩，アクリル酸，アクリル酸
エステル，アクリル酸アミド，アクリル酸塩，メタクリ
ル酸，メタクリル酸エステル，メタクリル酸アミド，メ
タクリル酸塩，グリシジルメタクリレートなどが挙げら
れるが、これらの中で特に無水マレイン酸及びグリシジ
ルメタクリレートが好ましく用いられる。これらの変性
剤は一種用いてもよいし、二種以上を組み合わせて用い
てもよい。Also suitable are copolymers, such as copolymers derived from two or more of the phenolic compounds used, for example, in the preparation of said homopolymers. Further examples include graft copolymers and block copolymers of vinyl aromatic compounds such as polystyrene and the above-mentioned polyphenylene ether. Of these, poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene ether) is particularly preferably used. As the modifier used for modifying these polyphenylene ethers, compounds having an ethylenic double bond and a polar group in the same molecule can be used. Examples of such modifiers include maleic anhydride, maleic acid, maleic acid ester, maleimide and its N-substituted product, maleic acid salt, acrylic acid, acrylic acid ester, acrylic acid amide, acrylic acid salt, methacrylic acid, methacrylic acid. Examples thereof include acid esters, methacrylic acid amides, methacrylic acid salts, and glycidyl methacrylate. Of these, maleic anhydride and glycidyl methacrylate are particularly preferably used. These modifiers may be used alone or in combination of two or more.

【００２１】変性ポリフェニレンエーテルは、例えば溶
媒や他樹脂の存在下、上記ポリフェニレンエーテルと変
性剤とを反応させることにより得られる。変性の方法に
ついては特に制限はなく、公知の方法、例えばロールミ
ル，バンバリミキサー，押出機などを用いて１５０〜３
５０℃の範囲の温度において溶融混練し、反応させる方
法、あるいはベンゼン，トルエン，キシレンなどの溶媒
中で加熱反応させる方法などを用いることができる。さ
らに、これらの反応を容易にするために、反応系にベン
ゾイルパーオキサイド，ジ−ｔ−ブチルパーオキサイ
ド，ジクミルパーオキサイド，ｔ−ブチルパーオキシベ
ンゾエート，アゾビスイソブチロニトリル，アゾビスイ
ソバレロニトリル，２，３−ジフェニル−２，３−ジメ
チルブタンなどのラジカル発生剤を存在させることは有
効である。好ましい方法としては、ラジカル発生剤の存
在下に溶融混練する方法である。これらの変性ポリフェ
ニレンエーテルの中で、特に無水マレイン酸変性ポリフ
ェニレンエーテルが好ましく用いられる。The modified polyphenylene ether can be obtained, for example, by reacting the polyphenylene ether with a modifying agent in the presence of a solvent or another resin. The modification method is not particularly limited, and a known method, for example, a roll mill, a Banbury mixer, an extruder, etc.
A method of melt-kneading at a temperature in the range of 50 ° C. and reacting, or a method of heating and reacting in a solvent such as benzene, toluene or xylene can be used. Furthermore, in order to facilitate these reactions, benzoyl peroxide, di-t-butyl peroxide, dicumyl peroxide, t-butyl peroxybenzoate, azobisisobutyronitrile, azobisisovalero are added to the reaction system. The presence of a radical generator such as nitrile or 2,3-diphenyl-2,3-dimethylbutane is effective. A preferable method is a method of melt-kneading in the presence of a radical generator. Among these modified polyphenylene ethers, maleic anhydride modified polyphenylene ethers are particularly preferably used.

【００２２】一方、該（ｄ')成分として用いられる相溶
化剤としては、上記（ｄ）成分の相溶化剤として例示し
たものの中から変性ＳＰＳを除いた残りのものと同じも
のを挙げることができる。該（ｄ）成分の相溶化剤又は
（ｄ')成分の相溶化剤は一種用いてもよいし、二種以上
を組み合わせて用いてもよく、また、（ｄ）成分又は
（ｄ')成分中の極性基含有量は0.０１〜２０重量％、好
ましくは0.０５〜１０重量％の範囲にあるのが望まし
い。この含有量が0.０１重量％未満では相溶化剤として
の効果を発揮させるために、（ｄ）成分又は（ｄ')成分
を多量に配合する必要があり、その結果組成物の力学物
性や耐熱性が低下し、好ましくない。また、２０重量％
を超えると（ａ）成分又は（ａ')成分との相溶性が低下
するため好ましくない。On the other hand, examples of the compatibilizing agent used as the component (d ') include the same as the compatibilizing agent exemplified as the compatibilizing agent of the component (d) except the modified SPS. it can. The compatibilizing agent of the component (d) or the compatibilizing agent of the component (d ′) may be used alone or in combination of two or more, and the component (d) or the component (d ′) may be used. It is desirable that the polar group content therein is in the range of 0.01 to 20% by weight, preferably 0.05 to 10% by weight. If this content is less than 0.01% by weight, it is necessary to add a large amount of component (d) or component (d ') in order to exert the effect as a compatibilizer, and as a result, the mechanical properties of the composition and The heat resistance is lowered, which is not preferable. Also, 20% by weight
When it exceeds, the compatibility with the component (a) or the component (a ′) decreases, which is not preferable.

【００２３】該（ｄ）成分又は（ｄ')成分の配合量は、
樹脂成分の全重量に基づき0.１〜１０重量％、好ましく
は0.５〜８重量％の範囲で選ばれる。この配合量が0.１
重量％未満では相溶化剤としての効果が充分に発揮され
ず、分散不良や界面強度の不足が生じるし、１０重量％
を超えると組成物の耐熱性が著しく低下する。前記第
１，第２及び第３の樹脂組成物には、該樹脂組成物の弾
性率及び耐熱性をさらに向上させる目的で（ｅ）成分と
して無機充填材を配合してもよい。The blending amount of the component (d) or the component (d ') is
It is selected in the range of 0.1 to 10% by weight, preferably 0.5 to 8% by weight, based on the total weight of the resin component. This amount is 0.1
If it is less than 10% by weight, the effect as a compatibilizer is not sufficiently exerted, resulting in poor dispersion and insufficient interfacial strength.
When it exceeds, the heat resistance of the composition is remarkably reduced. An inorganic filler may be added to the first, second and third resin compositions as the component (e) for the purpose of further improving the elastic modulus and heat resistance of the resin compositions.

【００２４】該無機充填材の形状については特に制限は
なく、繊維状，粒状，粉状のいずれであってもよい。繊
維状充填材としては、例えばガラス繊維，炭素繊維，ウ
ィスカーなどが挙げられ、形状としてはクロス状，マッ
ト状，集束切断状，短繊維，フィラメント状，ウィスカ
ーなどがあるが、集束切断状の場合、長さが0.０５〜５
０ｍｍ、繊維径が５〜２０μｍのものが好ましい。一
方、粒状や粉状充填材としては、例えばタルク，カーボ
ンブラック，グラファイト，二酸化チタン，シリカ，マ
イカ，炭酸カルシウム，硫酸カルシウム，炭酸バリウ
ム，炭酸マグネシウム，硫酸マグネシウム，硫酸バリウ
ム，カルシウムオキシサルフェート，酸化スズ，アルミ
ナ，カオリン，炭化ケイ素，金属粉末，ガラスパウダ
ー，ガラスフレーク，ガラスビーズなどが挙げられる。
これらの充填材の中で、特にガラス充填材、例えばガラ
スパウダー，ガラスフレーク，ガラスビーズ，ガラスフ
ィラメント，ガラスファイバー，ガラスロビング，ガラ
スマットなどが好適である。また、上記充填材として
は、カップリング剤により表面処理したものが好まし
い。表面処理に用いられるカップリング剤は、充填剤と
樹脂との接着性を良好にするために用いられるものであ
り、いわゆるシラン系カップリング剤，チタン系カップ
リング剤など、従来公知のものの中から任意のものを選
択して用いることができる。中でもγ−アミノプロピル
トリメトキシシラン，Ｎ−β−（アミノメチル）−γ−
アミノプロピルトリメトキシシラン，γ−グリシドキシ
プロピルトリメトキシシラン，β−（３，４−エポキシ
シクロヘキシル）エチルトリメトキシシランなどのアミ
ノシラン、エポキシシラン，イソプロピルトリ（Ｎ−ア
ミドエチル，アミノエチル）チタネートが好ましい。The shape of the inorganic filler is not particularly limited and may be fibrous, granular or powdery. Examples of the fibrous filler include glass fiber, carbon fiber, whiskers, and the like, and the shapes include cloth, mat, focused cut, short fiber, filament, and whiskers. , Length is 0.05-5
It is preferably 0 mm and the fiber diameter is 5 to 20 μm. On the other hand, examples of granular or powdery fillers include talc, carbon black, graphite, titanium dioxide, silica, mica, calcium carbonate, calcium sulfate, barium carbonate, magnesium carbonate, magnesium sulfate, barium sulfate, calcium oxysulfate, tin oxide. , Alumina, kaolin, silicon carbide, metal powder, glass powder, glass flakes, glass beads and the like.
Among these fillers, glass fillers such as glass powder, glass flakes, glass beads, glass filaments, glass fibers, glass rovings, and glass mats are particularly preferable. Moreover, as the above-mentioned filler, those surface-treated with a coupling agent are preferable. The coupling agent used for the surface treatment is used to improve the adhesiveness between the filler and the resin, and is selected from conventionally known ones such as so-called silane coupling agents and titanium coupling agents. Any one can be selected and used. Among them, γ-aminopropyltrimethoxysilane, N-β- (aminomethyl) -γ-
Aminosilanes such as aminopropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, epoxysilane, isopropyltri (N-amidoethyl, aminoethyl) titanate are preferred. .

【００２５】上記無機充填材は一種用いてもよいし、二
種以上を組み合わせて用いてもよく、その配合量は、前
記樹脂組成物１００重量部に対して１〜３５０重量部、
好ましくは５〜２００重量部の範囲で選ばれる。この配
合量が１重量部未満では充填材としての充分な配合効果
が発揮されないし、３５０重量部を超えると分散性が悪
く、成形が困難になるという不都合が生じる。また、本
発明の樹脂組成物には、本発明の目的が損なわれない範
囲で、各種添加成分、例えば酸化防止剤，核剤，可塑
剤，離型剤，難燃剤，顔料，カーボンブラック，帯電防
止剤などの添加剤、あるいはその他の熱可塑性樹脂を配
合することができる。本発明の樹脂組成物を用いること
により、成形法にとらわれることなく優れた物性を有す
る成形品を得ることができる。例えば、射出成形による
成形品、押出成形によるシート，フィルム、押出成形お
よび熱成形による容器・トレイ、押出成形および延伸に
よる一軸，二軸延伸フィルム・シート、紡糸による繊維
状成形品等が挙げれる。The above-mentioned inorganic fillers may be used alone or in combination of two or more, and the compounding amount thereof is 1 to 350 parts by weight based on 100 parts by weight of the resin composition.
It is preferably selected in the range of 5 to 200 parts by weight. If the blending amount is less than 1 part by weight, a sufficient blending effect as a filler cannot be exhibited, and if it exceeds 350 parts by weight, dispersibility is poor and molding becomes difficult. In addition, the resin composition of the present invention contains various additive components such as an antioxidant, a nucleating agent, a plasticizer, a release agent, a flame retardant, a pigment, carbon black, an electrostatic charge as long as the object of the present invention is not impaired. Additives such as inhibitors, or other thermoplastic resins can be blended. By using the resin composition of the present invention, a molded article having excellent physical properties can be obtained regardless of the molding method. Examples thereof include injection-molded products, extrusion-molded sheets and films, extrusion-molded and thermoformed containers and trays, extrusion-molded and stretched uniaxially and biaxially stretched films and sheets, and spun fiber-shaped molded products.

【００２６】[0026]

【実施例】次に実施例により本発明をさらに詳細に説明
するが、本発明はこれらの例によってなんら限定される
ものではない。なお、樹脂組成物の物性は次のようにし
て求めた。 （１）アイゾット衝撃強度 ： ＪＩＳＫ ７１１０に
準拠 （２）伸び ： ＪＩＳＫ ７１１３に
準拠 （３）曲げ弾性率 ： ＪＩＳＫ ７２０３に
準拠 （４）熱変形温度 ： ＪＩＳＫ ７２０７に
準拠 （５）吸水性 ： ＪＩＳＫ ７２０９に
準拠EXAMPLES The present invention will be described in more detail by way of examples, which should not be construed as limiting the invention thereto. The physical properties of the resin composition were determined as follows. (1) Izod impact strength: Compliant with JISK 7110 (2) Elongation: Compliant with JISK 7113 (3) Flexural modulus: Compliant with JISK 7203 (4) Heat distortion temperature: Compliant with JISK 7207 (5) Water absorption: JISK 7209 Complies with

【００２７】製造例１ ２リットルの反応容器に、精製スチレン1.０リットル、
トリエチルアルミニウム１ミリモルを加え、８０℃に加
熱したのち、予備混合触媒〔ペンタメチルシクロペンタ
ジエニルチタントリメトキシド９０マイクロモル、ジメ
チルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニ
ル）ボレート９０マイクロモル、トルエン２9.１ミリモ
ル、トリイソブチルアルミニウム1.８ミリモル〕１6.５
ミリリットルを添加し、８０℃で５時間重合を行った。
反応終了後、生成物をメタノールで繰り返し洗浄し、乾
燥して重合体３８０ｇを得た。この重合体の重量平均分
子量を、１，２，４−トリクロロベンゼンを溶媒とし、
１３０℃でゲルパーミエーションクロマトグラフィーに
て測定したところ、３２００００であった。また、重量
平均分子量／数平均分子量は2.６０であった。さらに、
融点及び¹³Ｃ−ＮＭＲ測定により、この重合体はＳＰＳ
であることを確認した。Production Example 1 1.0 liter of purified styrene was added to a 2 liter reaction vessel.
After adding 1 mmol of triethylaluminum and heating to 80 ° C., a premixed catalyst [pentamethylcyclopentadienyl titanium trimethoxide 90 micromol, dimethylanilinium tetrakis (pentafluorophenyl) borate 90 micromol, toluene 29.1] was added. Mmol, triisobutylaluminum 1.8 mmol] 16.5
After adding milliliter, polymerization was carried out at 80 ° C. for 5 hours.
After the reaction was completed, the product was repeatedly washed with methanol and dried to obtain 380 g of a polymer. The weight average molecular weight of this polymer is 1,2,4-trichlorobenzene as a solvent,
It was 320,000 when measured by gel permeation chromatography at 130 ° C. The weight average molecular weight / number average molecular weight was 2.60. further,
According to melting point and ¹³ C-NMR measurement, this polymer was found to be SPS.
Was confirmed.

【００２８】製造例２ ２リットルの反応容器に、精製スチレン0.９リットル、
ｐ−メチルスチレン0.１リットル、トリエチルアルミニ
ウム１ミリモルを加え、８０℃に加熱したのち、予備混
合触媒〔ペンタメチルシクロペンタジエニルチタントリ
メトキシド９０マイクロモル、ジメチルアニリニウムテ
トラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート９０マイ
クロモル、トルエン２9.１ミリモル、トリイソブチルア
ルミニウム1.８ミリモル〕１6.５ミリリットルを添加
し、８０℃で５時間重合を行った。反応終了後、生成物
をメタノールで繰り返し洗浄し、乾燥して重合体３９０
ｇを得た。この重合体の重量平均分子量を、１，２，４
−トリクロロベンゼンを溶媒とし、１３０℃でゲルパー
ミエーションクロマトグラフィーにて測定したところ、
３２８０００であった。また、重量平均分子量／数平均
分子量は2.６０であった。さらに、融点及び¹³Ｃ−ＮＭ
Ｒ測定により、この重合体はＳＰＳであり、ｐ−メチル
スチレン単位を１２モル％含有することを確認した。Production Example 2 0.9 liter of purified styrene was added to a 2 liter reaction vessel.
After adding 0.1 liter of p-methylstyrene and 1 mmol of triethylaluminum and heating to 80 ° C., a premixed catalyst [pentamethylcyclopentadienyl titanium trimethoxide 90 μmol, dimethylanilinium tetrakis (pentafluorophenyl)] was added. 90 micromoles of borate, 29.1 mmol of toluene, 1.8 mmol of triisobutylaluminum] 16.5 ml were added, and polymerization was carried out at 80 ° C. for 5 hours. After the reaction was completed, the product was repeatedly washed with methanol and dried to obtain a polymer 390.
g was obtained. The weight average molecular weight of this polymer is 1, 2, 4
-Measured by gel permeation chromatography at 130 ° C using trichlorobenzene as a solvent,
It was 328,000. The weight average molecular weight / number average molecular weight was 2.60. In addition, melting point and ¹³ C-NM
By R measurement, it was confirmed that this polymer was SPS and contained 12 mol% of p-methylstyrene unit.

【００２９】製造例３ 製造例２のスチレン−ｐ−メチルスチレン共重合体（ｐ
−メチルスチレン単位含量１２モル％）１ｋｇ、無水マ
レイン酸３０ｇ、ラジカル発生剤として２，３−ジメチ
ル−２，３−ジフェニルブタン〔日本油脂（株）製，ノ
フマーＢＣ，商品名〕１０ｇをドライブレンドし、３０
ｍｍ二軸押出機を用いてスクリュー回転数２００ｒｐ
ｍ、設定温度３００℃で溶融混練を行った。この際樹脂
温度は約３３０℃であった。ストランドを冷却後、メタ
ノールに再沈し、回収したポリマーをメタノールでソッ
クスレー抽出し、乾燥後ＩＲスペクトルのカルボニル吸
収の強度及び滴定により変性率を求めた。この際、変性
率は1.０５重量％であった。Production Example 3 The styrene-p-methylstyrene copolymer of Production Example 2 (p
-Methylstyrene unit content 12 mol%) 1 kg, maleic anhydride 30 g, 10 g of 2,3-dimethyl-2,3-diphenylbutane [NOFMER BC, trade name] manufactured by NOF CORPORATION as a radical generator And then 30
Screw rotation speed of 200 rp using mm twin screw extruder
Melt kneading was performed at a temperature of 300 ° C. At this time, the resin temperature was about 330 ° C. After the strand was cooled, it was reprecipitated in methanol, the recovered polymer was subjected to Soxhlet extraction with methanol, and after drying, the carbonyl absorption intensity of the IR spectrum and the modification rate were determined by titration. At this time, the modification rate was 1.05% by weight.

【００３０】製造例４ ポリフェニレンエーテル（固有粘度0.４７デシリットル
／ｇ，クロロホルム中，２５℃）１ｋｇ、無水マレイン
酸６０ｇ、ラジカル発生剤として２，３−ジメチル−
２，３−ジフェニルブタン〔日本油脂（株）製，ノフマ
ーＢＣ，商品名〕１０ｇをドライブレンドし、３０ｍｍ
二軸押出機を用いてスクリュー回転数２００ｒｐｍ、設
定温度３００℃で溶融混練を行った。この際樹脂温度は
約３３０℃であった。ストランドを冷却後ペレット化
し、無水マレイン酸変性ポリフェニレンエーテル（変性
ＰＰＯ）を得た。変性率測定のため、得られた変性ポリ
フェニレンエーテル１ｇをエチルベンゼンに溶解後、メ
タノールに再沈し、回収したポリマーをメタノールでソ
ックスレー抽出し、乾燥後ＩＲスペクトルのカルボニル
吸収の強度及び滴定により変性率を求めた。この際、変
性率は2.０重量％であった。Production Example 4 1 kg of polyphenylene ether (intrinsic viscosity 0.47 deciliter / g, in chloroform, 25 ° C.), maleic anhydride 60 g, 2,3-dimethyl-as a radical generator
Dry blend of 10 g of 2,3-diphenylbutane [NOFMER BC, trade name] manufactured by NOF CORPORATION, 30 mm
Melt kneading was performed using a twin screw extruder at a screw rotation speed of 200 rpm and a set temperature of 300 ° C. At this time, the resin temperature was about 330 ° C. The strand was cooled and then pelletized to obtain maleic anhydride-modified polyphenylene ether (modified PPO). To measure the denaturation rate, 1 g of the obtained modified polyphenylene ether was dissolved in ethylbenzene and then reprecipitated in methanol. The recovered polymer was subjected to Soxhlet extraction with methanol, and the denaturation rate was determined by titration and carbonyl absorption intensity of IR spectrum after drying. I asked. At this time, the modification rate was 2.0% by weight.

【００３１】実施例１ 製造例１のＳＰＳ（重量平均分子量３２０，０００、重
量平均分子量／数平均分子量2.６０）２2.２ｗｔ％、ポ
リアミド６６〔宇部興産（株）製，２０１５Ｂ，商品
名〕７０ｗｔ％、極性基を有するゴム状弾性体として無
水マレイン酸変性ＳＥＢＳ〔旭化成（株）製，ＭＸ−０
７２，商品名〕6.０ｗｔ％及び相溶化剤として製造例３
の無水マレイン酸変性ＳＰＳ1.８ｗｔ％の合計１００重
量部に対し、酸化防止剤として（２，６−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホス
ファイト（アデカ・アーガス社製，ＰＥＰ−３６，商品
名）0.１重量部、テトラキス〔メチレン−３−（３’，
５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）〕
プロピオネート（アデカ・アーガス社製，ＭＡＲＫＡＯ
６０，商品名〕0.１重量部を加え、ヘンシェルミキサー
でドライブレンドを行ったのち、二軸押出機にて溶融混
練を行い、ペレット化した。得られたペレットを用い、
射出成形を行って引張試験片，曲げ試験片及びアイゾッ
ト試験片を得た。得られた試験片を用いて、アイゾット
衝撃強度，伸び，弾性率，熱変形温度，吸水性及び吸水
後の弾性率を測定した。結果を第１表に示す。Example 1 SPS of Production Example 1 (weight average molecular weight 320,000, weight average molecular weight / number average molecular weight 2.60) 22.2 wt%, polyamide 66 [manufactured by Ube Industries, Ltd., 2015B, trade name] 70 wt%, maleic anhydride-modified SEBS as a rubber-like elastic body having polar groups [MX-0 manufactured by Asahi Kasei Co., Ltd.]
72, trade name] 6.0 wt% and Production Example 3 as compatibilizer
(2,6-di-t-butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol diphosphite (manufactured by ADEKA ARGUS CORPORATION, PEP) as an antioxidant with respect to a total of 100 parts by weight of maleic anhydride-modified SPS (1.8 wt%). -36, trade name) 0.1 part by weight, tetrakis [methylene-3- (3 ',
5'-di-t-butyl-4'-hydroxyphenyl)]
Propionate (MARKAO, manufactured by Adeka Argus)
60, trade name] 0.1 part by weight was added, dry blending was carried out with a Henschel mixer, and then melt kneading was carried out with a twin-screw extruder to form pellets. Using the obtained pellets,
Injection molding was performed to obtain tensile test pieces, bending test pieces and Izod test pieces. Using the obtained test piece, Izod impact strength, elongation, elastic modulus, heat deformation temperature, water absorption and elastic modulus after water absorption were measured. The results are shown in Table 1.

【００３２】実施例２，３ 配合組成を第１表に示すように変えた以外は、実施例１
と同様にして行った。結果を第１表に示す。Examples 2 and 3 Example 1 was repeated except that the composition was changed as shown in Table 1.
I went in the same way. The results are shown in Table 1.

【００３３】実施例４ （ｄ）成分の相溶化剤として、製造例４の無水マレイン
酸変性ポリフェニレンエーテル1.８ｗｔ％を用いた以外
は、実施例１と同様にして行った。結果を第１表に示
す。Example 4 The procedure of Example 1 was repeated, except that 1.8 wt% of the maleic anhydride-modified polyphenylene ether of Production Example 4 was used as the compatibilizing agent of the component (d). The results are shown in Table 1.

【００３４】実施例５ 配合組成を第１表に示すように変えた以外は、実施例４
と同様にして行った。結果を第１表に示す。Example 5 Example 4 except that the compounding composition was changed as shown in Table 1.
I went in the same way. The results are shown in Table 1.

【００３５】実施例５Ａ，５Ｂ，５Ｃ及び５Ｄ 実施例５において、無水マレイン酸変性ＳＥＢＳ〔旭化
成（株）製，ＭＸ−０７２，商品名〕の一部を、未変性
ゴムであるコアシェルタイプのＭＡＳＳ〔三菱レーヨン
（株）製，Ｓ−２００１，商品名〕に代えたこと以外
は、実施例５と同様の操作を行った。結果を第１表に示
す。Examples 5A, 5B, 5C and 5D In Example 5, a part of maleic anhydride-modified SEBS [MX-072, manufactured by Asahi Kasei Co., Ltd., trade name] is a core-shell type MASS which is an unmodified rubber. The same operation as in Example 5 was performed except that the product name was changed to S-2001, manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd. The results are shown in Table 1.

【００３６】実施例５Ｅ 実施例５において、無水マレイン酸変性ＳＥＢＳ〔旭化
成（株）製，ＭＸ−０７２，商品名〕の半分を、未変性
ゴムであるＳＥＢＳ〔シェル化学株）製，Ｋｒａｔｏｎ
Ｇ−１６５１，商品名〕に代えたこと以外は、実施例５
と同様の操作を行った。結果を第１表に示す。Example 5E In Example 5, half of maleic anhydride-modified SEBS [MXA07, manufactured by Asahi Kasei Co., Ltd., trade name] was replaced with Kraton, an unmodified rubber manufactured by SEBS [Shell Chemical Co., Ltd.].
G-1651, trade name]
The same operation was performed. The results are shown in Table 1.

【００３７】実施例６ 配合組成を第１表に示すように変えた以外は、実施例４
と同様にして行った。結果を第１表に示す。Example 6 Example 4 except that the compounding composition was changed as shown in Table 1.
I went in the same way. The results are shown in Table 1.

【００３８】実施例６Ａ 実施例６において、無水マレイン酸変性ＳＥＢＳ〔旭化
成（株）製，ＭＸ−０７２，商品名〕の半分を、未変性
ゴムであるコアシェルタイプのＭＡＳＳ〔三菱レーヨン
（株）製，Ｓ−２００１，商品名〕に代えたこと以外
は、実施例６と同様の操作を行った。結果を第１表に示
す。Example 6A In Example 6, half of maleic anhydride-modified SEBS (manufactured by Asahi Kasei Corp., MX-072, trade name) was replaced with a core-shell type MASS (manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.) which is an unmodified rubber. , S-2001, trade name]. The results are shown in Table 1.

【００３９】実施例６Ｂ 実施例６において、無水マレイン酸変性ＳＥＢＳ〔旭化
成（株）製，ＭＸ−０７２，商品名〕の半分を、未変性
ゴムであるＳＥＢＳ〔シェル化学株）製，Ｋｒａｔｏｎ
Ｇ−１６５１，商品名〕に代えたこと以外は、実施例６
と同様の操作を行った。結果を第１表に示す。Example 6B In Example 6, half of maleic anhydride-modified SEBS [MXA07, manufactured by Asahi Kasei Co., Ltd., trade name] was replaced with Kraton, an unmodified rubber manufactured by SEBS [Shell Chemical Co., Ltd.].
G-1651, trade name]
The same operation was performed. The results are shown in Table 1.

【００４０】実施例７ （ａ')成分として製造例３の無水マレイン酸変性ＳＰＳ
２2.２ｗｔ％を用いた以外は、実施例１と同様にして行
った。結果を第１表に示す。Example 7 Maleic anhydride-modified SPS of Production Example 3 as component (a ')
Example 1 was repeated except that 22.2 wt% was used. The results are shown in Table 1.

【００４１】実施例８ 実施例４の組成物１００重量部に対し、核剤としてナト
リウム−２，２’−メチレン−ビス−（４，６−ジ−ｔ
−ブチルフェニル）ホスフェート（商品名：ＮＡ−１
１，アデカ・アーガス社製）を0.５重量部加えたものを
用いた以外は実施例４と同様の操作を行った。結果を第
１表に示す。Example 8 100 parts by weight of the composition of Example 4 were used as a nucleating agent for sodium-2,2'-methylene-bis- (4,6-di-t).
-Butylphenyl) phosphate (trade name: NA-1
The same operation as in Example 4 was performed, except that 0.5 part by weight of Adeka Argus Co., Ltd.) was added. The results are shown in Table 1.

【００４２】実施例８Ａ 実施例８において、無水マレイン酸変性ＳＥＢＳ〔旭化
成（株）製，ＭＸ−０７２，商品名〕の半分を、未変性
ゴムであるコアシェルタイプのＭＡＳＳ〔三菱レーヨン
（株）製，Ｓ−２００１，商品名〕に代えたこと以外
は、実施例８と同様の操作を行った。結果を第１表に示
す。Example 8A In Example 8, half of maleic anhydride-modified SEBS [manufactured by Asahi Kasei Co., Ltd., MX-072, trade name] was used as an unmodified rubber core-shell type MASS [manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.]. , S-2001, trade name]. The results are shown in Table 1.

【００４３】実施例８Ｂ 実施例８において、無水マレイン酸変性ＳＥＢＳ〔旭化
成（株）製，ＭＸ−０７２，商品名〕の半分を、未変性
ゴムであるＳＥＢＳ〔シェル化学株）製，Ｋｒａｔｏｎ
Ｇ−１６５１，商品名〕に代えたこと以外は、実施例８
と同様の操作を行った。結果を第１表に示す。Example 8B In Example 8, half of maleic anhydride-modified SEBS [manufactured by Asahi Kasei Co., Ltd., MX-072, trade name] was replaced with unmodified rubber SEBS [Shell Chemical Co., Ltd.] Kraton.
G-1651, trade name]
The same operation was performed. The results are shown in Table 1.

【００４４】比較例１，２ ＳＰＳ及びポリアミドを、それぞれ１００ｗｔ％用いた
以外は、実施例１と同様にして行った。結果を第１表に
示す。Comparative Examples 1 and 2 The same procedure as in Example 1 was carried out except that 100 wt% each of SPS and polyamide was used. The results are shown in Table 1.

【００４５】比較例３〜５ （ｄ）成分の相溶化剤を添加せず、かつ配合組成を第１
表に示すように変えた以外は、実施例１と同様にして行
った。結果を第１表に示す。Comparative Examples 3 to 5 The compatibilizer of the component (d) was not added, and the composition was first
The same procedure as in Example 1 was repeated except that the changes were made as shown in the table. The results are shown in Table 1.

【００４６】比較例６〜１１ （ｃ）成分のゴム状弾性体を添加せず、配合組成を第１
表に示すように変えた以外は、実施例１又は４と同様に
して行った。結果を第１表に示す。Comparative Examples 6 to 11 The rubber-like elastic body as the component (c) was not added, and the composition was adjusted to the first composition.
The same procedure as in Example 1 or 4 was repeated except that the changes were made as shown in the table. The results are shown in Table 1.

【００４７】比較例１２ （ｃ')成分のゴム状弾性体を添加せず、かつ配合組成を
第１表に示すように変化させた以外は、実施例７と同様
にして行った。結果を第１表に示す。Comparative Example 12 The procedure of Example 7 was repeated, except that the rubber-like elastic material as the component (c ') was not added and the compounding composition was changed as shown in Table 1. The results are shown in Table 1.

【００４８】[0048]

【表１】 [Table 1]

【００４９】[0049]

【表２】 [Table 2]

【００５０】[0050]

【表３】 [Table 3]

【００５１】[0051]

【表４】 [Table 4]

【００５２】第１表から明らかなように、（ｂ）成分に
対して（ａ）＋（ｃ）、（ａ）＋（ｄ）、（ａ')のみを
配合した場合と比較して、衝撃強度、伸びを著しく向上
させた耐熱性・耐水性樹脂組成物を得ることが可能であ
る。As is clear from Table 1, the impact is larger than that in the case where only (a) + (c), (a) + (d) and (a ') are added to the component (b). It is possible to obtain a heat resistant / water resistant resin composition having remarkably improved strength and elongation.

【００５３】実施例９ 製造例１のＳＰＳ（重量平均分子量３２0,０００、重量
平均分子量／数平均分子量2.６０）２2.２ｗｔ％、ポリ
アミド６６〔宇部興産（株）製，２０１５Ｂ，商品名〕
７０ｗｔ％、極性基を有するゴム状弾性体として無水マ
レイン酸変性ＳＥＢＳ〔旭化成（株）製，ＭＸ−０７
２，商品名〕6.０ｗｔ％及び相溶化剤として製造例３の
無水マレイン酸変性ＳＰＳ1.８ｗｔ％の合計１００重量
部に対し、酸化防止剤として（２，６−ジ−ｔ−ブチル
−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスフ
ァイト（アデカ・アガス社製，ＰＥＰ−３６，商品名）
0.１重量部、テトラキス〔メチレン−３−（３’，５’
−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）〕プロ
ピオネート（アデカ・アーガス社製，ＭＡＲＫ ＡＯ６
０，商品名〕0.１重量部を加え、ヘンシェルミキサーで
ドライブレンドを行ったのち、二軸押出機にて、ガラス
ファイバー４３重量部をサイドフィードしながら溶融混
練を行い、ペレット化した。得られたペレットを用い、
射出成形を行って引張試験片、曲げ試験片及びアイゾッ
ト試験片を得た。得られた試験片を用いて、アイゾット
衝撃強度，伸び，弾性率，熱変形湿度，吸水性及び吸水
後の弾性率を測定した。結果を第２表に示す。Example 9 SPS of Production Example 1 (weight average molecular weight 320,000, weight average molecular weight / number average molecular weight 2.60) 22.2 wt%, polyamide 66 [manufactured by Ube Industries, Ltd., 2015B, trade name]
70 wt%, maleic anhydride-modified SEBS as a rubber-like elastic body having polar groups [MX-07 manufactured by Asahi Kasei Co., Ltd.]
2, trade name] 6.0 wt% and as a compatibilizer a total of 100 parts by weight of maleic anhydride-modified SPS 1.8 wt% of Production Example 3, and (2,6-di-t-butyl-4) as an antioxidant. -Methylphenyl) pentaerythritol diphosphite (manufactured by ADEKA AGUS CORPORATION, PEP-36, trade name)
0.1 parts by weight, tetrakis [methylene-3- (3 ', 5'
-Di-t-butyl-4'-hydroxyphenyl)] propionate (manufactured by Adeka Argus Co., MARK AO6)
0.1 part by weight] was added and dry blended with a Henschel mixer, and then 43 parts by weight of glass fiber was melt-kneaded while side feeding with a twin-screw extruder to form pellets. Using the obtained pellets,
Injection molding was performed to obtain a tensile test piece, a bending test piece and an Izod test piece. Using the obtained test piece, Izod impact strength, elongation, elastic modulus, heat deformation humidity, water absorption and elastic modulus after water absorption were measured. The results are shown in Table 2.

【００５４】実施例１０，１１ 配合組成を第２表に示すように変えた以外は、実施例９
と同様にして行った。結果を第２表に示す。Examples 10 and 11 Example 9 was repeated except that the composition was changed as shown in Table 2.
I went in the same way. The results are shown in Table 2.

【００５５】実施例１２ （ｄ）成分の相溶化剤として、製造例４の無水マレイン
酸変性ポリフェニレンエーテル1.８ｗｔ％を用いた以外
は、実施例９と同様にして行った。結果を第２表に示
す。Example 12 Example 12 was carried out in the same manner as in Example 9 except that 1.8 wt% of the maleic anhydride-modified polyphenylene ether of Production Example 4 was used as the compatibilizing agent of the component (d). The results are shown in Table 2.

【００５６】実施例１２Ａ 実施例１２において、無水マレイン酸変性ＳＥＢＳ〔旭
化成（株）製，ＭＸ−０７２，商品名〕の半分を、未変
性ゴムであるコアシェルタイプのＭＡＳＳ〔三菱レーヨ
ン（株）製，Ｓ−２００１，商品名〕に代えたこと以外
は、実施例１２と同様の操作を行った。結果を第２表に
示す。Example 12A In Example 12, half of maleic anhydride-modified SEBS [manufactured by Asahi Kasei Co., Ltd., MX-072, trade name] was used as an unmodified rubber core-shell type MASS [manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.]. , S-2001, trade name]. The results are shown in Table 2.

【００５７】実施例１２Ｂ 実施例１２において、無水マレイン酸変性ＳＥＢＳ〔旭
化成（株）製，ＭＸ−０７２，商品名〕の半分を、未変
性ゴムであるＳＥＢＳ〔シェル化学株）製，Ｋｒａｔｏ
ｎＧ−１６５１，商品名〕に代えたこと以外は、実施例
１２と同様の操作を行った。結果を第２表に示す。Example 12B In Example 12, half of maleic anhydride-modified SEBS [manufactured by Asahi Kasei Co., Ltd., MX-072, trade name] was used as an unmodified rubber SEBS [Shell Chemical Co., Ltd.] Krato.
nG-1651, trade name] was performed in the same manner as in Example 12. The results are shown in Table 2.

【００５８】実施例１３ 配合組成を第２表に示すように変えた以外は、実施例１
２と同様にして行った。結果を第２表に示す。Example 13 Example 1 except that the compounding composition was changed as shown in Table 2.
It carried out similarly to 2. The results are shown in Table 2.

【００５９】実施例１３Ａ及び１３Ｂ 実施例１３において、無水マレイン酸変性ＳＥＢＳ〔旭
化成（株）製，ＭＸ−０７２，商品名〕の半分を、未変
性ゴムであるコアシェルタイプのＭＡＳＳ〔三菱レーヨ
ン（株）製，Ｓ−２００１，商品名〕に代えたこと以外
は、実施例１３と同様の操作を行った。結果を第２表に
示す。Examples 13A and 13B In Example 13, half of maleic anhydride-modified SEBS [MX-072, manufactured by Asahi Kasei Co., Ltd., trade name] was used as a core-shell type MASS [Mitsubishi Rayon Co., Ltd. ), S-2001, trade name] was used, and the same operation as in Example 13 was performed. The results are shown in Table 2.

【００６０】実施例１３Ｃ 実施例１３において、無水マレイン酸変性ＳＥＢＳ〔旭
化成（株）製，ＭＸ−０７２，商品名〕の半分を、未変
性ゴムであるＳＥＢＳ〔シェル化学株）製，Ｋｒａｔｏ
ｎＧ−１６５１，商品名〕に代えたこと以外は、実施例
１３と同様の操作を行った。結果を第２表に示す。Example 13C In Example 13, half of maleic anhydride-modified SEBS (manufactured by Asahi Kasei Corp., MX-072, trade name) was used as an unmodified rubber SEBS (Shell Chemical Co., Ltd.), Krato.
nG-1651, trade name] was performed in the same manner as in Example 13. The results are shown in Table 2.

【００６１】実施例１４ 配合組成を第２表に示すように変えた以外は、実施例１
２と同様にして行った。結果を第２表に示す。Example 14 Example 1 except that the compounding composition was changed as shown in Table 2.
It carried out similarly to 2. The results are shown in Table 2.

【００６２】実施例１４Ａ 実施例１４において、無水マレイン酸変性ＳＥＢＳ〔旭
化成（株）製，ＭＸ−０７２，商品名〕の半分を、未変
性ゴムであるコアシェルタイプのＭＡＳＳ〔三菱レーヨ
ン（株）製，Ｓ−２００１，商品名〕に代えたこと以外
は、実施例１４と同様の操作を行った。結果を第２表に
示す。Example 14A In Example 14, half of maleic anhydride-modified SEBS [manufactured by Asahi Kasei Co., Ltd., MX-072, trade name] was used as a core-shell type MASS [manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.] which is an unmodified rubber. , S-2001, trade name] was performed in the same manner as in Example 14. The results are shown in Table 2.

【００６３】実施例１４Ｂ 実施例１４において、無水マレイン酸変性ＳＥＢＳ〔旭
化成（株）製，ＭＸ−０７２，商品名〕の半分を、未変
性ゴムであるＳＥＢＳ〔シェル化学（株）製，Ｋｒａｔ
ｏｎＧ−１６５１，商品名〕に代えたこと以外は、実施
例１４と同様の操作を行った。結果を第２表に示す。[0063] In Example 14B Example 14, maleic anhydride-modified SEBS [manufactured by Asahi Kasei Corporation, MX-072, trade name] Half of, SEBS [Shell Chemical Co., Ltd. are unmodified rubber, Krat
onG-1651, trade name] was performed in the same manner as in Example 14. The results are shown in Table 2.

【００６４】実施例１５ （ａ')成分として製造例３の無水マレイン酸変性ＳＰＳ
２2.２ｗｔ％を用いた以外は、実施例９と同様にして行
った。結果を第２表に示す。Example 15 Maleic anhydride-modified SPS of Production Example 3 as component (a ')
Example 9 was repeated except that 22.2 wt% was used. The results are shown in Table 2.

【００６５】比較例１３，１４ ＳＰＳ及びポリアミドを、それぞれ１００ｗｔ％用いた
以外は、実施例９と同様にして行った。結果を第２表に
示す。Comparative Examples 13 and 14 The same procedure as in Example 9 was carried out except that 100 wt% each of SPS and polyamide was used. The results are shown in Table 2.

【００６６】比較例１５〜１７ （ｄ）成分の相溶化剤を添加せず、かつ配合組成を第２
表に示すように変えた以外は、実施例９と同様にして行
った。結果を第２表に示す。Comparative Examples 15 to 17 The compatibilizer of the component (d) was not added, and the compounding composition was the second.
Example 9 was carried out in the same manner as in Example 9 except that the changes were made as shown in the table. The results are shown in Table 2.

【００６７】比較例１８〜２３ （ｃ）成分のゴム状弾性体を添加せず、配合組成を第２
表に示すように変えた以外は、実施例９又は１２と同様
にして行った。結果を第２表に示す。Comparative Examples 18 to 23 The rubber-like elastic body as the component (c) was not added and the compounding composition was changed to the second composition.
It carried out like Example 9 or 12 except having changed as shown in a table. The results are shown in Table 2.

【００６８】比較例２４ （ｃ')成分のゴム状弾性体を添加せず、かつ配合組成を
第２表に示すように変えた以外は、実施例１５と同様に
して行った。結果を第２表に示す。Comparative Example 24 The procedure of Example 15 was repeated except that the rubber-like elastic material as the component (c ') was not added and the compounding composition was changed as shown in Table 2. The results are shown in Table 2.

【００６９】[0069]

【表５】 [Table 5]

【００７０】[0070]

【表６】 [Table 6]

【００７１】[0071]

【表７】 [Table 7]

【００７２】[0072]

【表８】 [Table 8]

【００７３】[0073]

【表９】 [Table 9]

【００７４】第２表から明らかなように、（ｂ）成分に
対して（ａ）＋（ｃ），（ａ）＋（ｄ），（ａ')のみを
配合した場合と比較して衝撃強度、伸びを著しく向上さ
せた高剛性・耐熱性・耐水性樹脂組成物を得ることが可
能である。As is clear from Table 2, the impact strength is higher than that in the case where only (a) + (c), (a) + (d), (a ') is added to the component (b). It is possible to obtain a highly rigid, heat resistant and water resistant resin composition having significantly improved elongation.

【００７５】[0075]

【発明の効果】本発明のポリスチレン系樹脂組成物は、
優れた剛性，勒性，相溶性，耐熱性，耐衝撃性，耐酸・
アルカリ性および耐水性などを有し、例えば電気・電子
材料（コネクター，プリント基盤など），産業構造材，
自動車部品（車両搭載用コネクター，ホイールキャッ
プ，シリンダーヘッドカバーなど），家電品，各種機械
部品などの産業用資材等の素材として好適に用いられ
る。The polystyrene resin composition of the present invention is
Excellent rigidity, toughness, compatibility, heat resistance, impact resistance, acid resistance
It has alkalinity and water resistance, for example, electrical and electronic materials (connectors, printed boards, etc.), industrial structural materials,
It is suitably used as a material for automobile parts (vehicle-mounted connectors, wheel caps, cylinder head covers, etc.), home appliances, and industrial materials such as various machine parts.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08L 1/00 - 101/16 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (58) Fields surveyed (Int.Cl. ⁷ , DB name) C08L 1/00-101/16

Claims (6)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】 （ａ）シンジオタクチック構造を有する
スチレン系重合体１〜９５重量％、（ｂ）ポリアミド１
〜９５重量％、（ｃ）無水マレイン酸で変性された水素
添加スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体
１〜５０重量％、及び（ｄ）（ａ）成分との相溶性を有
し、かつ（ｂ）成分と反応可能な極性基を有する相溶化
剤0.１〜１０重量％からなるポリスチレン系樹脂組成
物。1. (a) 1 to 95% by weight of a styrene polymer having a syndiotactic structure, and (b) a polyamide 1
~ 95% by weight, (c) hydrogen modified with maleic anhydride
1 to 50% by weight of the added styrene-butadiene-styrene block copolymer , and a compatibilizing agent having compatibility with the component (d) (a) and having a polar group capable of reacting with the component (b). A polystyrene resin composition comprising 1 to 10% by weight. 【請求項２】 （ａ')（ｂ）成分と反応可能な極性基を
有する変性シンジオタクチック構造を有するスチレン系
重合体１〜９５重量％、（ｂ）ポリアミド１〜９５重量
％、及び（ｃ')（ｂ）成分と反応可能な極性基を有し、
かつ（ａ')成分との相溶部を有するゴム状弾性体１〜５
０重量％からなるポリスチレン系樹脂組成物。2. A styrene-based polymer having a modified syndiotactic structure having a polar group capable of reacting with the components (a ′) and (b) 1 to 95% by weight, (b) a polyamide 1 to 95% by weight, and ( c ′) (b) having a polar group capable of reacting with the component,
And rubber-like elastic bodies 1 to 5 having a compatible part with the component (a ')
A polystyrene resin composition comprising 0% by weight. 【請求項３】 （ａ')（ｂ）成分と反応可能な極性基を
有する変性シンジオタクチック構造を有するスチレン系
重合体１〜９５重量％、（ｂ）ポリアミド１〜９５％重
量、（ｃ')（ｂ）成分と反応可能な極性基を有し、かつ
（ａ')成分との相溶部を有するゴム状弾性体１〜５０重
量％、及び（ｄ')（ａ')成分との相溶性を有し、かつ
（ｂ）成分と反応可能な極性基を有する相溶化剤0.１〜
１０重量％からなるポリスチレン系樹脂組成物。3. A styrene-based polymer having a modified syndiotactic structure having a polar group capable of reacting with the components (a ′) and (b) 1 to 95% by weight, (b) a polyamide 1 to 95% by weight, and (c). 1) to 50% by weight of a rubber-like elastic body having a polar group capable of reacting with component (a) and a compatible portion with component (a '), and component (d') (a ') Compatibilizing agent having a polar group capable of reacting with component (b)
A polystyrene resin composition comprising 10% by weight. 【請求項４】 請求項１ないし３のいずれかに記載の樹
脂組成物１００重量部に対し、（ｅ）無機充填材１〜３
５０重量部を配合してなるポリスチレン系樹脂組成物。4. The (e) inorganic fillers 1 to 3 relative to 100 parts by weight of the resin composition according to claim 1.
A polystyrene resin composition containing 50 parts by weight. 【請求項５】 （ｃ）無水マレイン酸で変性された水素
添加スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体
中にコアシェルゴムを５〜９５重量％含有する請求項１
記載のポリスチレン系樹脂組成物。5. (c) Hydrogen modified with maleic anhydride
The core-shell rubber is contained in an amount of 5 to 95% by weight in the added styrene-butadiene-styrene block copolymer.
The polystyrene-based resin composition as described. 【請求項６】 （ｃ')ゴム状弾性体中にコアシェルゴム
を５〜９５重量％含有する請求項２又は３記載のポリス
チレン系樹脂組成物。6. The polystyrene-based resin composition according to claim 2, wherein the rubber-like elastic body (c ′) contains a core-shell rubber in an amount of 5 to 95% by weight.